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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023081807
(43)【公開日】2023-06-13
(54)【発明の名称】ポリアミド組成物及び成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 77/06 20060101AFI20230606BHJP
C08K 7/06 20060101ALI20230606BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20230606BHJP
C08K 5/20 20060101ALI20230606BHJP
C08J 5/06 20060101ALI20230606BHJP
【ＦＩ】
C08L77/06
C08K7/06
C08K3/04
C08K5/20
C08J5/06 CFG
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021212969
(22)【出願日】2021-12-27
(31)【優先権主張番号】P 2021195386
(32)【優先日】2021-12-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000000033
【氏名又は名称】旭化成株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】511211036
【氏名又は名称】カーボンファイバーリサイクル工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100149548
【弁理士】
【氏名又は名称】松沼 泰史
(74)【代理人】
【識別番号】100188558
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 雅人
(74)【代理人】
【識別番号】100165179
【弁理士】
【氏名又は名称】田▲崎▼ 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100189337
【弁理士】
【氏名又は名称】宮本 龍
(72)【発明者】
【氏名】奥村 知世
(72)【発明者】
【氏名】大嶌 太智
(72)【発明者】
【氏名】市橋 靖久
(72)【発明者】
【氏名】近藤 義公
(72)【発明者】
【氏名】板津 秀人
(72)【発明者】
【氏名】飯山 茂樹
【テーマコード（参考）】
4F072
4J002
【Ｆターム（参考）】
4F072AA02
4F072AA08
4F072AB10
4F072AC01
4F072AD44
4F072AG05
4F072AH04
4F072AH23
4F072AK02
4F072AK15
4F072AL02
4F072AL11
4F072AL16
4J002CL031
4J002DA016
4J002DA017
4J002EP028
4J002EP038
4J002FA046
4J002FD016
4J002FD017
4J002GN00
4J002GQ01
(57)【要約】
【課題】成形品としたときの機械的強度及び外観に優れるポリアミド組成物を提供する。
【解決手段】ポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、を含み、ポリアミド６６の含有量が（Ａ）ポリアミドの質量に対して９０質量％以上であり、（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束の含有量がポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上であり、ポリアミド組成物の固化点が２１０℃以上であり、ポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、炭素繊維束の含有量が３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上、炭素繊維束の含有量が４０質量％以上５０質量％以下の場合に、３２ｃｍ以上であり、ポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲが３０超４５未満である。
【選択図】なし
【解決手段】ポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、を含み、ポリアミド６６の含有量が（Ａ）ポリアミドの質量に対して９０質量％以上であり、（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束の含有量がポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上であり、ポリアミド組成物の固化点が２１０℃以上であり、ポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、炭素繊維束の含有量が３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上、炭素繊維束の含有量が４０質量％以上５０質量％以下の場合に、３２ｃｍ以上であり、ポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲが３０超４５未満である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、を含むポリアミド組成物であって、
前記（Ａ）ポリアミドがポリアミド６６を前記（Ａ）ポリアミドの質量に対して９０質量％以上含み、
前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束を前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上含み、
前記ポリアミド組成物の固化点が２１０℃以上であり、
前記ポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して４０質量％以上５０質量％以下の場合に、３２ｃｍ以上であり、
前記ポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲが３０超４５未満である、ポリアミド組成物。
前記（Ａ）ポリアミドがポリアミド６６を前記（Ａ）ポリアミドの質量に対して９０質量％以上含み、
前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束を前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上含み、
前記ポリアミド組成物の固化点が２１０℃以上であり、
前記ポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して４０質量％以上５０質量％以下の場合に、３２ｃｍ以上であり、
前記ポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲが３０超４５未満である、ポリアミド組成物。
【請求項2】
前記（Ｃ）樹脂炭化物は、前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際に、面積が２０μｍ２以上３００μｍ２以下であり、且つ、短径Ｄに対する長径Ｌのアスペクト比Ｌ／Ｄが５以下である、請求項１に記載のポリアミド組成物。
【請求項3】
前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際の、（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率が、前記（Ｂ）炭素繊維の面積に対して２０％以上５０％以下である、請求項１又は２に記載のポリアミド組成物。
【請求項4】
前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である、請求項１～３のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項5】
前記炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、前記炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上である、請求項１～４のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項6】
Ｘ線光電分光分析による前記炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上である、請求項１～５のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項7】
前記（Ｂ）炭素繊維がリサイクル炭素繊維である、請求項１～６のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
【請求項8】
（Ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるアミド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のアミド化合物を更に含む、請求項１～７のいずれか一項に記載のポリアミド組成物。
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。ｎ１１、ｎ１２及びｎ１３はそれぞれ独立に、４以上１２以下の整数である。ｍ１１は０以上２以下の整数である。）
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３はそれぞれ独立に、４以上１２以下の整数である。ｍ２１は０以上２以下の整数である。）
【化1】
【化2】
【請求項9】
請求項１～８のいずれか一項に記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリアミド組成物及び成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリアミド６（以下、「ＰＡ６」と略記する場合がある）及びポリアミド６６（以下、「ＰＡ６６」と略記する場合がある）等に代表されるポリアミドは、成形加工性、機械物性又は耐薬品性に優れていることから、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用等の各種部品材料として広く用いられている。近年、自動車の燃費向上のため、自動車の軽量化が求められていることから、低比重且つ優れた強度、剛性の機械特性を有する材料が求められている。
【0003】
このような要求に応えるため、炭素繊維強化ポリアミド組成物は工業的に重要な材料として注目され、種々の炭素繊維強化ポリアミド組成物が開示されている（例えば、特許文献１～５参照）。ただし、金属材料やガラス繊維強化樹脂組成物の代替品として十分に普及するまでには至っていない。その原因としては、ポリアミドと炭素繊維との界面接着性が悪く、炭素繊維が十分な補強効果を発揮できないこと、又は、炭素繊維そのものが製造時に多量のエネルギーを必要とし、複雑な製造工程を経て製造されるため、未だ高価であることが挙げられる。
【0004】
炭素繊維そのものが製造時に多量のエネルギーを必要とし、複雑な製造工程を経て製造されるという課題に対し、「リサイクル炭素繊維」を用いることが提案されている（例えば、特許文献６～８参照）。特許文献６では補強効果に優れ、マトリックス樹脂への分散性にも優れたリサイクル炭素繊維が開示されている。また、特許文献７、８では、樹脂とリサイクル炭素繊維とにさらに第三成分を添加したリサイクル炭素繊維樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１４－１４５０３６号公報
【特許文献2】特開２０１５－１２９２７１号公報
【特許文献3】特開２０１５－１９９９５９号公報
【特許文献4】国際公開第２０１３／０８０８２０号
【特許文献5】国際公開第２０１３／０７７２３８号
【特許文献6】特開２０１７－００２１２５号公報
【特許文献7】特表２０１６－５４００６７号公報
【特許文献8】国際公開第２００７／０５８２９８号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
しかし、特許文献６～８に開示されたような従来技術においては、リサイクル炭素繊維を含むポリアミド組成物における、溶融時の流動性や成形品の外観といった課題については認識されていない。
【0007】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、成形品としたときの機械的強度及び外観に優れるポリアミド組成物、並びに、前記ポリアミド組成物からなる成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0008】
すなわち、本発明は、以下の態様を含む。
（１） （Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、を含むポリアミド組成物であって、
前記（Ａ）ポリアミドがポリアミド６６を前記（Ａ）ポリアミドの質量に対して９０質量％以上含み、
前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束を前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上含み、
前記ポリアミド組成物の固化点が２１０℃以上であり、
前記ポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して４０質量％以上５０質量％以下の場合に、３２ｃｍ以上であり、
前記ポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲが３０超４５未満である、ポリアミド組成物。
（２） 前記（Ｃ）樹脂炭化物は、前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際に、面積が２０μｍ２以上３００μｍ２以下であり、且つ、短径Ｄに対する長径Ｌのアスペクト比Ｌ／Ｄが５以下である、（１）に記載のポリアミド組成物。
（３） 前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際の、（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率が、前記（Ｂ）炭素繊維の面積に対して２０％以上５０％以下である、（１）又は（２）に記載のポリアミド組成物。
（４） 前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である、（１）～（３）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（５） 前記炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、前記炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上である、（１）～（４）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（６） Ｘ線光電分光分析による前記炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上である、（１）～（５）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（７） 前記（Ｂ）炭素繊維がリサイクル炭素繊維である、（１）～（６）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（８） （Ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるアミド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のアミド化合物を更に含む、（１）～（７）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（１） （Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、を含むポリアミド組成物であって、
前記（Ａ）ポリアミドがポリアミド６６を前記（Ａ）ポリアミドの質量に対して９０質量％以上含み、
前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束を前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上含み、
前記ポリアミド組成物の固化点が２１０℃以上であり、
前記ポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して４０質量％以上５０質量％以下の場合に、３２ｃｍ以上であり、
前記ポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲが３０超４５未満である、ポリアミド組成物。
（２） 前記（Ｃ）樹脂炭化物は、前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際に、面積が２０μｍ２以上３００μｍ２以下であり、且つ、短径Ｄに対する長径Ｌのアスペクト比Ｌ／Ｄが５以下である、（１）に記載のポリアミド組成物。
（３） 前記ポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール溶媒中に溶解させて観察した際の、（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率が、前記（Ｂ）炭素繊維の面積に対して２０％以上５０％以下である、（１）又は（２）に記載のポリアミド組成物。
（４） 前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束のかさ密度が０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下である、（１）～（３）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（５） 前記炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、前記炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上である、（１）～（４）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（６） Ｘ線光電分光分析による前記炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上である、（１）～（５）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（７） 前記（Ｂ）炭素繊維がリサイクル炭素繊維である、（１）～（６）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
（８） （Ｄ）下記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物及び下記一般式（ＩＩ）で表されるアミド化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種のアミド化合物を更に含む、（１）～（７）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物。
【0009】
【化1】
【0010】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。ｎ１１、ｎ１２及びｎ１３はそれぞれ独立に、４以上１２以下の整数である。ｍ１１は０以上２以下の整数である。）
【0011】
【化2】
【0012】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３はそれぞれ独立に、４以上１２以下の整数である。ｍ２１は０以上２以下の整数である。）
【0013】
（９） （１）～（８）のいずれか一つに記載のポリアミド組成物を成形してなる、成形品。
【発明の効果】
【0014】
上記態様のポリアミド組成物によれば、成形品としたときの機械的強度及び外観に優れるポリアミド組成物を提供することができる。上記態様の成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、機械的強度及び外観に優れる。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という。）について詳細に説明する。
以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。
以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明を以下の内容に限定する趣旨ではない。本発明は、その要旨の範囲内で適宜変形して実施することができる。
【0016】
なお、本明細書において、「ポリアミド」とは主鎖中にアミド（－ＮＨＣＯ－）結合を有する重合体を意味する。
【0017】
≪ポリアミド組成物≫
本実施形態のポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、を含む。
本実施形態のポリアミド組成物は、（Ａ）ポリアミドと、（Ｂ）炭素繊維と、（Ｃ）樹脂炭化物と、を含む。
【0018】
本実施形態のポリアミド組成物は、前記（Ａ）ポリアミドがポリアミド６６を前記（Ａ）ポリアミドの質量に対して９０質量％以上含む。
本実施形態のポリアミド組成物は、前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束を前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上含む。
本実施形態のポリアミド組成物は、前記（Ｂ）炭素繊維を集束してなる炭素繊維束を前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上含む。
【0019】
前記ポリアミド組成物の固化点が２１０℃以上である。
前記ポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して４０質量％以上５０質量％以下の場合に、３２ｃｍ以上である。
前記ポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲが３０超４５未満である。
前記ポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上、前記炭素繊維束の含有量が前記ポリアミド組成物の総質量に対して４０質量％以上５０質量％以下の場合に、３２ｃｍ以上である。
前記ポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲが３０超４５未満である。
【0020】
本実施形態のポリアミド組成物は、上記構成を有することで、機械的強度及び外観に優れる成形品が得られる。
【0021】
＜ポリアミド組成物の特性＞
［固化点］
本実施形態のポリアミド組成物の固化点は、２１０℃以上であり、２１２℃以上であることが好ましく、２１４℃以上であることがより好ましく、２１５℃以上であることがさらに好ましい。固化点が上記下限値以上であることで、高温での物性低下を抑えることができる。
一方で、本実施形態のポリアミド組成物の固化点の上限値は特に限定されず、例えば、２５０℃以下とすることができ、２３０℃以下とすることができ、２２０℃以下とすることができる。
［固化点］
本実施形態のポリアミド組成物の固化点は、２１０℃以上であり、２１２℃以上であることが好ましく、２１４℃以上であることがより好ましく、２１５℃以上であることがさらに好ましい。固化点が上記下限値以上であることで、高温での物性低下を抑えることができる。
一方で、本実施形態のポリアミド組成物の固化点の上限値は特に限定されず、例えば、２５０℃以下とすることができ、２３０℃以下とすることができ、２２０℃以下とすることができる。
【0022】
本実施形態のポリアミド組成物の固化点は、例えば、示差走査熱量（ＤＳＣ）計（ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製のＤＩＡＭＯＮＤ－ＤＳＣ等）を用いて測定することができる。具体的な測定条件は、後述する実施例に記載の条件を採用することができる。
【0023】
［スパイラルフロー値］
本実施形態のポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、炭素繊維束の含有量が３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上であり、４９ｃｍ以上であることが好ましく、５０ｃｍ以上であることがより好ましい。スパイラルフロー値が上記下限値以上であることで、ポリアミド組成物の流動性が良好なものとなる。
一方で、上記条件下でのスパイラルフロー値の上限値は特に限定されず、例えば、７０ｃｍ以下とすることができ、６０ｃｍ以下とすることができる。
本実施形態のポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、炭素繊維束の含有量が３０質量％以上４０質量％未満の場合に、４８ｃｍ以上であり、４９ｃｍ以上であることが好ましく、５０ｃｍ以上であることがより好ましい。スパイラルフロー値が上記下限値以上であることで、ポリアミド組成物の流動性が良好なものとなる。
一方で、上記条件下でのスパイラルフロー値の上限値は特に限定されず、例えば、７０ｃｍ以下とすることができ、６０ｃｍ以下とすることができる。
【0024】
本実施形態のポリアミド組成物の、設定温度２８５℃、金型温度８０℃、射出圧力７０ＭＰａの条件下でのキャビティー幅１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型におけるスパイラルフロー値が、炭素繊維束の含有量が４０質量％以上５０質量％以下の場合に、３２ｃｍ以上であり、３３ｃｍ以上であることが好ましく、３５ｃｍ以上であることがより好ましい。スパイラルフロー値が上記下限値以上であることで、ポリアミド組成物の流動性が良好なものとなる。
一方で、上記条件下でのスパイラルフロー値の上限値は特に限定されず、例えば、６０ｃｍ以下とすることができ、５０ｃｍ以下とすることができる。
一方で、上記条件下でのスパイラルフロー値の上限値は特に限定されず、例えば、６０ｃｍ以下とすることができ、５０ｃｍ以下とすることができる。
【0025】
スパイラルフロー値は、例えば、射出成形機（住友重機械工業株式会社製のＳＥ－１３０Ｄ等）を用いて、上記条件下にて、射出時間１０秒間、冷却時間１５秒間で射出成形を行うことで測定することができる。
【0026】
［ギ酸相対粘度ＶＲ］
本実施形態のポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲは、３０超４５未満であり、３２以上４０以下であることが好ましい。ギ酸相対粘度ＶＲが上記上限値未満又は以下であることで、流動性を確保でき、薄肉成形品を作製することができる。一方、ギ酸相対粘度ＶＲが上記下限値超又は以上であることで、成形時において、軽量時間を安定化することができ、また、ノズル先から樹脂が流れ出ることを抑制することができる。さらに、機械的強度を大幅に向上させ、熱安定性の低下によるガス発生やモールドデポジットの原因を排除することができる。
本実施形態のポリアミド組成物のギ酸相対粘度ＶＲは、３０超４５未満であり、３２以上４０以下であることが好ましい。ギ酸相対粘度ＶＲが上記上限値未満又は以下であることで、流動性を確保でき、薄肉成形品を作製することができる。一方、ギ酸相対粘度ＶＲが上記下限値超又は以上であることで、成形時において、軽量時間を安定化することができ、また、ノズル先から樹脂が流れ出ることを抑制することができる。さらに、機械的強度を大幅に向上させ、熱安定性の低下によるガス発生やモールドデポジットの原因を排除することができる。
【0027】
ギ酸相対粘度ＶＲは、ポリアミド組成物をギ酸に加え、可溶分の粘度とギ酸自身の粘度とを比較することによって得られる。具体的な測定条件は、後述する実施例に記載の条件を採用することができる。
【0028】
次いで、本実施形態のポリアミド組成物に含まれる各構成成分について、以下に詳細を説明する。
【0029】
＜構成成分＞
［（Ａ）ポリアミド］
（Ａ）ポリアミドとしては、以下に制限されないが、例えば、（Ａ－ａ）ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、（Ａ－ｂ）ω－アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、（Ａ－ｃ）ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びに、これらの共重合物等が挙げられる。（Ａ）ポリアミドとしては、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
［（Ａ）ポリアミド］
（Ａ）ポリアミドとしては、以下に制限されないが、例えば、（Ａ－ａ）ラクタムの開環重合で得られるポリアミド、（Ａ－ｂ）ω－アミノカルボン酸の自己縮合で得られるポリアミド、（Ａ－ｃ）ジアミン及びジカルボン酸を縮合することで得られるポリアミド、並びに、これらの共重合物等が挙げられる。（Ａ）ポリアミドとしては、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
【0030】
（Ａ－ａ）ポリアミドの製造に用いられるラクタムとしては、以下に制限されないが、例えば、ピロリドン、カプロラクタム、ウンデカラクタム、ドデカラクタム等が挙げられる。
（Ａ－ｂ）ポリアミドの製造に用いられるω－アミノカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω－アミノ脂肪酸等が挙げられる。
また、上記ラクタム又は上記ω－アミノカルボン酸としては、それぞれ２種以上の単量体を併用して縮合させてもよい。
（Ａ－ｂ）ポリアミドの製造に用いられるω－アミノカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、上記ラクタムの水による開環化合物であるω－アミノ脂肪酸等が挙げられる。
また、上記ラクタム又は上記ω－アミノカルボン酸としては、それぞれ２種以上の単量体を併用して縮合させてもよい。
【0031】
（Ａ－ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジアミン（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、直鎖状の脂肪族ジアミン、分岐鎖状の脂肪族ジアミン、脂環族ジアミン、芳香族ジアミン等が挙げられる。
直鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン等が挙げられる。
分岐鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、２－メチルペンタンジアミン、２－エチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
脂環族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミン、シクロオクタンジアミン等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン等が挙げられる。
（Ａ－ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジカルボン酸（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
上記した単量体としてのジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ単独又は２種以上組み合わせて縮合させてもよい。
直鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン等が挙げられる。
分岐鎖状の脂肪族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、２－メチルペンタンジアミン、２－エチルヘキサメチレンジアミン等が挙げられる。
脂環族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジアミン、シクロペンタンジアミン、シクロオクタンジアミン等が挙げられる。
芳香族ジアミンとしては、以下に制限されないが、例えば、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン等が挙げられる。
（Ａ－ｃ）ポリアミドの製造に用いられるジカルボン酸（単量体）としては、以下に制限されないが、例えば、脂肪族ジカルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、アジピン酸、ピメリン酸、セバシン酸等が挙げられる。
脂環族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。
芳香族ジカルボン酸としては、以下に制限されないが、例えば、フタル酸、イソフタル酸等が挙げられる。
上記した単量体としてのジアミン及びジカルボン酸は、それぞれ単独又は２種以上組み合わせて縮合させてもよい。
【0032】
なお、（Ａ）ポリアミドは、必要に応じて、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の３価以上の多価カルボン酸に由来する単位をさらに含んでもよい。３価以上の多価カルボン酸は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0033】
また、（Ａ）ポリアミドにおいて、芳香環を有する単量体単位（例えば、芳香族ジアミン単位、芳香族ジカルボン酸単位等）の含有量は、（Ａ）ポリアミドの全単量体単位に対して１０ｍｏｌ％以下が好ましく、５ｍｏｌ％以下がより好ましく、１ｍｏｌ％以下がさらに好ましく、０ｍｏｌ％が特に好ましい。芳香環を有する単量体単位の含有量が０ｍｏｌ％である（Ａ）ポリアミドは、脂肪族ポリアミドである。
【0034】
（Ａ）ポリアミドとして具体的には、例えば、ポリアミド４（ポリα－ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド５６（ポリペンタメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０（ポリヘキサメチレンセバカミド）、ポリアミド６１２（ポリヘキサメチレンドデカミド）、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナンメチレンテレフタルアミド）、及び、これらを構成成分として含む共重合ポリアミド等が挙げられる。
中でも、（Ａ）ポリアミドとしては、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）又はポリアミド６１２（ＰＡ６１２）が好ましい。ＰＡ６６は、耐熱性、成形性及び靭性に優れていることから、自動車部品に好適な材料である。また、ＰＡ６１０等の長鎖脂肪族ポリアミドは、耐薬品性に優れ、好ましい。
中でも、（Ａ）ポリアミドとしては、ポリアミド４６（ＰＡ４６）、ポリアミド６６（ＰＡ６６）、ポリアミド６１０（ＰＡ６１０）又はポリアミド６１２（ＰＡ６１２）が好ましい。ＰＡ６６は、耐熱性、成形性及び靭性に優れていることから、自動車部品に好適な材料である。また、ＰＡ６１０等の長鎖脂肪族ポリアミドは、耐薬品性に優れ、好ましい。
【0035】
また、（Ａ）ポリアミドは、例えば、下記一般式（ＩＩＩ）で表される構造（以下、「構造（ＩＩＩ）」と略記する）、下記一般式（ＩＶ）で表される構造（以下、「構造（ＩＶ）」と略記する）、下記一般式（Ｖ）で表される構造（以下、「構造（Ｖ）」と略記する）、及び、下記一般式（ＶＩ）で表される構造（以下、「構造（ＶＩ）」と略記する）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含み得る。
【0036】
【化3】
【0037】
（一般式（ＩＩＩ）中、ｎ３１及びｎ３２はそれぞれ独立に、４以上１１以下の整数である。）
【0038】
【化4】
【0039】
（一般式（ＩＶ）中、ｎ４１は、４以上１１以下の整数である。Ａｒはアリーレン基である。）
【0040】
【化5】
【0041】
（一般式（Ｖ）中、ｎ５１は、４以上１１以下の整数である。）
【0042】
【化6】
【0043】
（一般式（ＶＩ）中、ｎ６１は、４以上１１以下の整数である。）
【0044】
アリーレン基としては、例えば、フェニレン基、ナフチレン基、アントラセニレン基、ピレンジイル基、フルオレンジイル基等が挙げられる。中でも、アリーレン基としては、フェニレン基であることが好ましい。
【0045】
構造（ＩＩＩ）を含む好ましいポリアミドとしては、例えば、ポリアミド４６（ポリテトラメチレンアジパミド）、ポリアミド６６（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２等が挙げられる。
【0046】
構造（ＩＶ）を含む好ましいポリアミドとしては、例えば、ポリアミド６Ｔ（ポリヘキサメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド９Ｔ（ポリノナンメチレンテレフタルアミド）、ポリアミド６Ｉ（ポリヘキサメチレンイソフタルアミド）等が挙げられる。
【0047】
構造（Ｖ）を含む好ましいポリアミドとしては、例えば、ポリアミドＭＸＤ６（ポリメタキシリレンアジパミド）、ポリアミドＰＸＤ６（ポリパラキシリレンアジパミド）、ポリアミドＭＸＤ１０（ポリメタキシリレンセバカミド）、ポリアミドＰＸＤ１０（ポリパラキシリレンセバカミド）等が挙げられる。
【0048】
構造（ＶＩ）を含む好ましいポリアミドとしては、例えば、ポリアミド４（ポリα－ピロリドン）、ポリアミド６（ポリカプロアミド）、ポリアミド１１（ポリウンデカンアミド）、ポリアミド１２（ポリドデカンアミド）等が挙げられる。
【0049】
（末端封止剤）
（Ａ）ポリアミドの末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上記ジカルボン酸と上記ジアミンと、必要に応じて、上記ラクタム及び上記アミノカルボン酸のうち少なくともいずれか一方とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
（Ａ）ポリアミドの末端は、公知の末端封止剤により末端封止されていてもよい。
このような末端封止剤は、上記ジカルボン酸と上記ジアミンと、必要に応じて、上記ラクタム及び上記アミノカルボン酸のうち少なくともいずれか一方とから、ポリアミドを製造する際に、分子量調節剤としても添加することができる。
【0050】
末端封止剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、モノカルボン酸、モノアミン、酸無水物、モノイソシアネート、モノ酸ハロゲン化物、モノエステル類、モノアルコール類等が挙げられる。酸無水物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、無水フタル酸等が挙げられる。これら末端封止剤は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、末端封止剤としては、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
中でも、末端封止剤としては、モノカルボン酸又はモノアミンが好ましい。ポリアミドの末端が末端封止剤で封鎖されていることにより、熱安定性により優れるポリアミド組成物となる傾向にある。
【0051】
末端封止剤として使用できるモノカルボン酸としては、ポリアミドの末端に存在し得るアミノ基との反応性を有するものであればよい。モノカルボン酸として具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノカルボン酸、脂環族モノカルボン酸、芳香族モノカルボン酸等が挙げられる。
脂肪族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等が挙げられる。
脂環族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
芳香族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等が挙げられる。
これらモノカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
脂肪族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチル酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ピバリン酸、イソブチル酸等が挙げられる。
脂環族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキサンカルボン酸等が挙げられる。
芳香族モノカルボン酸としては、以下に限定されるものではないが、例えば、安息香酸、トルイル酸、α－ナフタレンカルボン酸、β－ナフタレンカルボン酸、メチルナフタレンカルボン酸、フェニル酢酸等が挙げられる。
これらモノカルボン酸は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0052】
末端封止剤として使用できるモノアミンとしては、ポリアミドの末端に存在し得るカルボキシ基との反応性を有するものであればよい。モノアミンとして具体的には、以下に限定されるものではないが、例えば、脂肪族モノアミン、脂環族モノアミン、芳香族モノアミン等が挙げられる。
脂肪族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
脂環族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
芳香族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。
これらモノアミンは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
脂肪族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン、デシルアミン、ステアリルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジブチルアミン等が挙げられる。
脂環族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン等が挙げられる。
芳香族アミンとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、アニリン、トルイジン、ジフェニルアミン、ナフチルアミン等が挙げられる。
これらモノアミンは、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
【0053】
末端封止剤により末端封止されたポリアミドを含有するポリアミド組成物は、耐熱性、流動性、靭性、低吸水性及び剛性により優れる傾向にある。
【0054】
（（Ａ）ポリアミドの含有量）
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば４０質量％以上９９質量％以下とすることができ、例えば４５質量％以上９０質量％以下とすることができ、例えば５０質量％以上８０質量％以下とすることができる。
本実施形態のポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば４０質量％以上９９質量％以下とすることができ、例えば４５質量％以上９０質量％以下とすることができ、例えば５０質量％以上８０質量％以下とすることができる。
【0055】
また、（Ａ）ポリアミドの含有量は、ポリアミド組成物中の全ポリアミド樹脂の総質量に対して８０質量％以上が好ましく、９０質量％以上がより好ましく、１００質量％がさらに好ましい。すなわち、実質的に（Ａ）ポリアミドがポリアミド組成物中の全ポリアミド樹脂であることがさらに好ましい。
【0056】
また、ポリアミド６６の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミドの質量に対して９０質量％以上であり、９５質量％以上が好ましく、９９質量％以上がより好ましく、１００質量％がさらに好ましい。すなわち、実質的にポリアミド６６がポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミドであることがさらに好ましい。
【0057】
（（Ａ）ポリアミドの製造方法）
（Ａ）ポリアミドを製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９以上１．２以下が好ましく、０．９５以上１．１以下が好ましく、０．９８以上１．０５以下がさらに好ましい。
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンと、必要に応じて、ラクタム単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸のうち少なくともいずれかと、を重合して重合体を得る工程を含む。
また、ポリアミドの製造方法において、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。
また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでもよい。
（Ａ）ポリアミドを製造する際に、ジカルボン酸の添加量とジアミンの添加量とは、同モル量付近であることが好ましい。重合反応中のジアミンの反応系外への逃散分もモル比においては考慮して、ジカルボン酸全体のモル量１に対して、ジアミン全体のモル量は、０．９以上１．２以下が好ましく、０．９５以上１．１以下が好ましく、０．９８以上１．０５以下がさらに好ましい。
ポリアミドの製造方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ジカルボン酸単位を構成するジカルボン酸と、ジアミン単位を構成するジアミンと、必要に応じて、ラクタム単位を構成するラクタム及びアミノカルボン酸単位を構成するアミノカルボン酸のうち少なくともいずれかと、を重合して重合体を得る工程を含む。
また、ポリアミドの製造方法において、ポリアミドの重合度を上昇させる工程を、さらに含むことが好ましい。
また、必要に応じて、得られた重合体の末端を末端封止剤により封止する封止工程を含んでもよい。
【0058】
ポリアミドの具体的な製造方法としては、例えば、以下の１）～４）に例示するように種々の方法が挙げられる。
１）ジカルボン酸－ジアミン塩若しくはジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、又は、これらの水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある）。
３）ジカルボン酸－ジアミン塩、又は、ジカルボン酸とジアミンとの混合物を固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と称する場合がある）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分及びジアミン成分を用いて重合させる方法（以下、「溶液法」と称する場合がある）。
中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましい。また、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持する方法としては、例えば、ポリアミドの組成に適した重合条件で製造する方法等が挙げられる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、熱溶融重合法における重合圧力を１４ｋｇ／ｃｍ２以上２５ｋｇ／ｃｍ２以下（ゲージ圧）に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ２）になるまで３０分以上かけながら降圧することで、所望の組成のポリアミドが得られる。
１）ジカルボン酸－ジアミン塩若しくはジカルボン酸とジアミンとの混合物の水溶液、又は、これらの水の懸濁液を加熱し、溶融状態を維持したまま重合させる方法（以下、「熱溶融重合法」と称する場合がある）。
２）熱溶融重合法で得られたポリアミドを融点以下の温度で固体状態を維持したまま重合度を上昇させる方法（以下、「熱溶融重合・固相重合法」と称する場合がある）。
３）ジカルボン酸－ジアミン塩、又は、ジカルボン酸とジアミンとの混合物を固体状態を維持したまま重合させる方法（以下、「固相重合法」と称する場合がある）。
４）ジカルボン酸と等価なジカルボン酸ハライド成分及びジアミン成分を用いて重合させる方法（以下、「溶液法」と称する場合がある）。
中でも、ポリアミドの具体的な製造方法としては、熱溶融重合法を含む製造方法が好ましい。また、熱溶融重合法によりポリアミドを製造する際には、重合が終了するまで、溶融状態を保持することが好ましい。溶融状態を保持する方法としては、例えば、ポリアミドの組成に適した重合条件で製造する方法等が挙げられる。重合条件としては、例えば、以下に示す条件等が挙げられる。まず、熱溶融重合法における重合圧力を１４ｋｇ／ｃｍ２以上２５ｋｇ／ｃｍ２以下（ゲージ圧）に制御し、加熱を続ける。次いで、槽内の圧力が大気圧（ゲージ圧は０ｋｇ／ｃｍ２）になるまで３０分以上かけながら降圧することで、所望の組成のポリアミドが得られる。
【0059】
ポリアミドの製造方法において、重合形態としては、特に限定されず、バッチ式でも連続式でもよい。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができ、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。
ポリアミドの製造に用いる重合装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置を用いることができ、例えば、オートクレーブ型の反応器、タンブラー型反応器、ニーダー等の押出機型反応器等が挙げられる。
【0060】
以下、ポリアミドの製造方法として、バッチ式の熱溶融重合法によりポリアミドを製造する方法を具体的に示すが、ポリアミドの製造方法は、これに限定されない。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、並びに、必要に応じて、ラクタム及びアミノカルボン酸のうち少なくともいずれか）を、約４０質量％以上６０質量％以下含有する水溶液を、１１０℃以上１８０℃以下の温度、及び、約０．０３５ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５質量％以上９０質量％以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、当該オートクレーブにおける圧力が約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
その後、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）に保ち、温度が約２２０℃以上２６０℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。
オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
その後、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。
まず、ポリアミドの原料成分（ジカルボン酸、ジアミン、並びに、必要に応じて、ラクタム及びアミノカルボン酸のうち少なくともいずれか）を、約４０質量％以上６０質量％以下含有する水溶液を、１１０℃以上１８０℃以下の温度、及び、約０．０３５ＭＰａ以上０．６ＭＰａ以下（ゲージ圧）の圧力で操作される濃縮槽で、約６５質量％以上９０質量％以下に濃縮して濃縮溶液を得る。
次いで、得られた濃縮溶液をオートクレーブに移し、当該オートクレーブにおける圧力が約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）になるまで加熱を続ける。
その後、オートクレーブにおいて、水及びガス成分のうち少なくともいずれかを抜きながら圧力を約１．２ＭＰａ以上２．２ＭＰａ以下（ゲージ圧）に保ち、温度が約２２０℃以上２６０℃以下に達した時点で、大気圧まで降圧する（ゲージ圧は、０ＭＰａ）。
オートクレーブ内の圧力を大気圧に降圧後、必要に応じて減圧することにより、副生する水を効果的に除くことができる。
その後、オートクレーブを窒素等の不活性ガスで加圧し、オートクレーブからポリアミド溶融物をストランドとして押し出す。押し出されたストランドを、冷却、カッティングすることにより、ポリアミドのペレットを得る。
【0061】
（ポリアミドのポリマー末端）
（Ａ）ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ基末端、２）カルボキシ基末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。
１）アミノ基末端は、アミノ基（－ＮＨ２基）を有するポリマー末端であり、原料のジアミン単位に由来する。
２）カルボキシ基末端は、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
４）その他の末端は、上述した１）～３）に分類されないポリマー末端である。その他の末端として具体的には、例えば、アミノ基末端が脱アンモニア反応して生成した末端、カルボキシ基末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
（Ａ）ポリアミドのポリマー末端としては、特に限定されないが、以下のように分類され、定義することができる。
すなわち、１）アミノ基末端、２）カルボキシ基末端、３）封止剤による末端、４）その他の末端である。
１）アミノ基末端は、アミノ基（－ＮＨ２基）を有するポリマー末端であり、原料のジアミン単位に由来する。
２）カルボキシ基末端は、カルボキシ基（－ＣＯＯＨ基）を有するポリマー末端であり、原料のジカルボン酸に由来する。
３）封止剤による末端は、重合時に封止剤を添加した場合に形成される末端である。封止剤としては、上述した末端封止剤が挙げられる。
４）その他の末端は、上述した１）～３）に分類されないポリマー末端である。その他の末端として具体的には、例えば、アミノ基末端が脱アンモニア反応して生成した末端、カルボキシ基末端から脱炭酸反応して生成した末端等が挙げられる。
【0062】
（（Ａ）ポリアミドの特性）
１．（Ａ）ポリアミドの融点
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２の下限値は、２２０℃が好ましく、２３０℃がより好ましく、２４０℃がさらに好ましい。
一方、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２の上限値は、３００℃が好ましく、２９０℃がより好ましく、２８０℃がさらに好ましく、２７０℃が特に好ましい。
すなわち、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２は、２２０℃以上３００℃以下が好ましく、２３０℃以上２９０℃以下がより好ましく、２４０℃以上２８０℃以下がさらに好ましく、２４０℃以上２７０℃以下が特に好ましい。
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記下限値以上であることにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の熱時剛性等がより優れる傾向にある。
また、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記上限値以下であることにより、押出、成形等の溶融加工におけるポリアミド組成物の熱分解等をより抑制することができる傾向にある。
１．（Ａ）ポリアミドの融点
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２の下限値は、２２０℃が好ましく、２３０℃がより好ましく、２４０℃がさらに好ましい。
一方、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２の上限値は、３００℃が好ましく、２９０℃がより好ましく、２８０℃がさらに好ましく、２７０℃が特に好ましい。
すなわち、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２は、２２０℃以上３００℃以下が好ましく、２３０℃以上２９０℃以下がより好ましく、２４０℃以上２８０℃以下がさらに好ましく、２４０℃以上２７０℃以下が特に好ましい。
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記下限値以上であることにより、ポリアミド組成物から得られる成形品の熱時剛性等がより優れる傾向にある。
また、（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２が上記上限値以下であることにより、押出、成形等の溶融加工におけるポリアミド組成物の熱分解等をより抑制することができる傾向にある。
【0063】
２．（Ａ）ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨ
（Ａ）ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨは、機械的性質、特に吸水剛性及び熱時剛性の観点から、４５Ｊ／ｇ以上が好ましく、５０Ｊ／ｇ以上がより好ましい。一方、フィラーを添加する非晶部を確保するため、７０Ｊ／ｇ以下が好ましい。
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２及び結晶化エンタルピーΔＨの測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製のＤｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣ等が挙げられる。
（Ａ）ポリアミドの結晶化エンタルピーΔＨは、機械的性質、特に吸水剛性及び熱時剛性の観点から、４５Ｊ／ｇ以上が好ましく、５０Ｊ／ｇ以上がより好ましい。一方、フィラーを添加する非晶部を確保するため、７０Ｊ／ｇ以下が好ましい。
（Ａ）ポリアミドの融点Ｔｍ２及び結晶化エンタルピーΔＨの測定装置としては、例えば、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製のＤｉａｍｏｎｄ－ＤＳＣ等が挙げられる。
【0064】
３．（Ａ）ポリアミドの末端基量
（Ａ）ポリアミドにおいて、（Ａ）ポリアミド１ｇに対するｍｏｌ当量として表される末端の総量が１３０μｍｏｌ当量／ｇ以上１６０μｍｏｌ当量／ｇ以下であり、１３５μｍｏｌ当量／ｇ以上１５５μｍｏｌ当量／ｇ以下が好ましい。
また、アミノ基末端の含有量が前記末端の総量に対して１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下であり、１２ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下が好ましい。
ポリアミドの末端の総量及びアミノ基末端の含有量が上記数値範囲であることで、（Ｂ）炭素繊維と優れた界面を形成し、機械的強度が向上する。
なお、ポリアミドの末端は下記実施例に記載するように、１Ｈ－ＮＭＲを用いて測定することができる。
（Ａ）ポリアミドにおいて、（Ａ）ポリアミド１ｇに対するｍｏｌ当量として表される末端の総量が１３０μｍｏｌ当量／ｇ以上１６０μｍｏｌ当量／ｇ以下であり、１３５μｍｏｌ当量／ｇ以上１５５μｍｏｌ当量／ｇ以下が好ましい。
また、アミノ基末端の含有量が前記末端の総量に対して１０ｍｏｌ％以上３５ｍｏｌ％以下であり、１２ｍｏｌ％以上３０ｍｏｌ％以下が好ましい。
ポリアミドの末端の総量及びアミノ基末端の含有量が上記数値範囲であることで、（Ｂ）炭素繊維と優れた界面を形成し、機械的強度が向上する。
なお、ポリアミドの末端は下記実施例に記載するように、１Ｈ－ＮＭＲを用いて測定することができる。
【0065】
［（Ｂ）炭素繊維］
（Ｂ）炭素繊維は、本実施形態のポリアミド組成物の製造時において、（Ｃ）樹脂炭化物をバインダーとして集束された炭素繊維束の形態で添加されることが好ましい。
（Ｂ）炭素繊維は、新品の炭素繊維を含んでもよいが、経済面から、リサイクル炭素繊維のみを含むことが好ましい。ここでいう、「リサイクル炭素繊維」とは、主に、炭素繊維強化プラスチック（Ｃａｒｂｏｎ Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ；ＣＦＲＰ）から回収された炭素繊維を意味する。
また、一般に、「炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）」とは、炭素繊維と樹脂とを混ぜ合わせた複合材料を意味し、航空機や自動車の素材として、鉄よりも軽量且つ高強度の複合材料として用いられている。
（Ｂ）炭素繊維は、本実施形態のポリアミド組成物の製造時において、（Ｃ）樹脂炭化物をバインダーとして集束された炭素繊維束の形態で添加されることが好ましい。
（Ｂ）炭素繊維は、新品の炭素繊維を含んでもよいが、経済面から、リサイクル炭素繊維のみを含むことが好ましい。ここでいう、「リサイクル炭素繊維」とは、主に、炭素繊維強化プラスチック（Ｃａｒｂｏｎ Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｉｎｆｏｒｃｅｄ Ｐｌａｓｔｉｃｓ；ＣＦＲＰ）から回収された炭素繊維を意味する。
また、一般に、「炭素繊維強化プラスチック（ＣＦＲＰ）」とは、炭素繊維と樹脂とを混ぜ合わせた複合材料を意味し、航空機や自動車の素材として、鉄よりも軽量且つ高強度の複合材料として用いられている。
【0066】
（かさ密度）
炭素繊維束のかさ密度は、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．０８ｇ／ｃｍ３以上０．３２ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上０．３０ｇ／ｃｍ３以下がさらに好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上０．２０ｇ／ｃｍ３以下が特に好ましい。
かさ密度が上記数値範囲内であることにより、炭素繊維束の開繊性がより良好となる。さらに、炭素繊維束中のＣＦＲＰ由来の樹脂炭化物の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下する減少をより低減することができる。
炭素繊維束のかさ密度は、０．０５ｇ／ｃｍ３以上０．３４ｇ／ｃｍ３以下が好ましく、０．０８ｇ／ｃｍ３以上０．３２ｇ／ｃｍ３以下がより好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上０．３０ｇ／ｃｍ３以下がさらに好ましく、０．１０ｇ／ｃｍ３以上０．２０ｇ／ｃｍ３以下が特に好ましい。
かさ密度が上記数値範囲内であることにより、炭素繊維束の開繊性がより良好となる。さらに、炭素繊維束中のＣＦＲＰ由来の樹脂炭化物の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下する減少をより低減することができる。
【0067】
（Ｃ）樹脂炭化物をバインダーとして（Ｂ）炭素繊維を集束した炭素繊維束のかさ密度を上記数値範囲とするためには、例えば、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）を取り出す方法を用いることができる。具体的には、ＣＦＲＰの燃焼を適当な条件で実施することによって、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を十分に燃焼し分解することができる。これにより、炭素繊維束のかさ密度を上記数値範囲まで低下させることができる。さらに、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を十分に燃焼して炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）を取り出すことで、取り出した炭素繊維束の開繊性が良好となり、また（Ｃ）樹脂炭化物がポリアミド組成物中で異物となり強度が低下する現象を低減することができる。
【0068】
また、炭素繊維束のかさ密度を上記数値範囲とするために、例えばＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施する方法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施することで、炭素繊維束のかさ密度が上記数値範囲になるまで、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を燃焼することができる。
【0069】
炭素繊維束のかさ密度は、容器に１００ｃｍ３になるように炭素繊維束を入れ、その質量を測定し、それを５回繰り返した平均値を用いて算出することができる。
【0070】
（大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量及びクロロホルム不溶分）
また、炭素繊維束は、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上であることが好ましい。
また、炭素繊維束は、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が５質量％以上２０質量％以下であり、且つ、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が７０質量％以上であることが好ましい。
【0071】
炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は５質量％以上２０質量％以下が好ましく、７質量％以上１７質量％以下がより好ましく、１０質量％以上１５質量％以下がさらに好ましい。（Ｂ）炭素繊維の４５０℃質量減少量が上記数値範囲であることで、溶融混練する際の押出機へのフィードの安定性がより向上し、一方で、過剰な（Ｃ）樹脂炭化物による（Ｂ）炭素繊維の開繊阻害や（Ｃ）樹脂炭化物に由来する溶融混練中の粉塵の発生をより低減できる。
また、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、ＣＦＲＰからリサイクル炭素繊維を取り出す過程において、樹脂の熱分解温度、時間を変化させることで調整できる。
また、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、ＣＦＲＰからリサイクル炭素繊維を取り出す過程において、樹脂の熱分解温度、時間を変化させることで調整できる。
【0072】
また、ポリアミドとの界面形成による物性向上の観点から、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量は、７０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量が上記下限値以上であることにより、適度な量の（Ｃ）樹脂炭化物が（Ｂ）炭素繊維の表面に付着しているため、ポリアミドとの界面接着性がより向上する。これにより、得られる成形品の機械特性がより向上する。一方、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量の上限値は特に限定されないが、例えば、１００質量％以下とすることができ、９９質量％以下とすることができる。
【0073】
ここでいう、「大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量」とは、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量を意味し、加熱前の質量（Ｗ１）に対する大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）の割合（Ｗ３／Ｗ１×１００）（質量％）で表することができる。なお、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）は、加熱前の質量（Ｗ１）から、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際の質量（Ｗ２）を減ずることで算出できる。
また、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、例えば、ＴＧ－ＤＴＡ（理学電気（株）製：ＴＧ８１２０）等を用いて測定することができる。
また、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量は、例えば、ＴＧ－ＤＴＡ（理学電気（株）製：ＴＧ８１２０）等を用いて測定することができる。
【0074】
また、ここでいう、「クロロホルム不溶分」とは、炭素繊維束を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ過されず残った固形分についてクロロホルムを蒸発させて、得られる固形分を意味する。また、「クロロホルム溶解分」とは、炭素繊維を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ液についてクロロホルムを蒸発させて、得られる固形分を意味する。
【0075】
また、「クロロホルム不溶分」は、以下の測定方法により算出できる。
まず、上記方法を用いて、炭素繊維束（加熱前の質量（Ｗ１））を用いて、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）を算出する。次いで、上記加熱前の質量（Ｗ１）と同量の炭素繊維束を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ液についてクロロホルムを蒸発させて、固形分（クロロホルム溶解分）を得る。次いで、得られた固形分（クロロホルム溶解分）の質量（Ｗ４）を測定する。次いで、得られた大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）及びクロロホルム溶解分の質量（Ｗ４）を用いて、以下に示す式により、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量を算出することができる。
まず、上記方法を用いて、炭素繊維束（加熱前の質量（Ｗ１））を用いて、大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）を算出する。次いで、上記加熱前の質量（Ｗ１）と同量の炭素繊維束を十分な量のクロロホルムに浸漬し、室温で３時間浸透し、ろ過した後、ろ液についてクロロホルムを蒸発させて、固形分（クロロホルム溶解分）を得る。次いで、得られた固形分（クロロホルム溶解分）の質量（Ｗ４）を測定する。次いで、得られた大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）及びクロロホルム溶解分の質量（Ｗ４）を用いて、以下に示す式により、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量を算出することができる。
【0076】
「大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量（質量％）」
＝｛（大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）－クロロホルム溶解分（Ｗ４））／大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）｝×１００
＝｛（大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）－クロロホルム溶解分（Ｗ４））／大気雰囲気下で４５０℃において２時間保持した際に減少した質量（Ｗ３）｝×１００
【0077】
炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量及び大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分の含有量を上記数値範囲とするためには、例えば、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、リサイクル炭素繊維を取り出す方法を用いることができる。ＣＦＲＰの燃焼を適当な条件で実施することによって、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を焼き残すことができる。それによって、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量を変化させることができる。
【0078】
大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量を上記数値範囲とするために、例えば、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施する手法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼を複数回に分けて実施することで、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量が上記数値範囲になるまでＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼をすることができる。
【0079】
また、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、リサイクル炭素繊維を取り出す方法では、炭素繊維の表面には（Ｃ）樹脂炭化物が付着する。（Ｃ）樹脂炭化物はクロロホルムに不溶であるため、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分が上記数値範囲である炭素繊維束を得ることができる。
【0080】
或いは、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分を上記数値範囲とするために、例えば、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼時の焼成条件を調整する方法を用いることができる。ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂の燃焼時の焼成条件を調整することで、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分が上記数値範囲になるように、ＣＦＲＰの熱硬化性樹脂を燃焼させることができる。
【0081】
このようにＣＦＲＰを燃焼させて得たリサイクル炭素繊維は、（Ｃ）樹脂炭化物が表面に付着しているためにポリアミドとの界面形成によって、得られる成形品の機械特性がより向上する。
【0082】
（表面元素中の炭素原子含有率）
炭素繊維束は、Ｘ線光電分光（Ｘ－ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；ＸＰＳ）分析による表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上であることが好ましい。ＸＰＳ分析による炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率が上記下限値以上であることにより、炭素繊維束の開繊性がより良好となる。さらに、炭素繊維中のＣＦＲＰ由来の樹脂炭化物の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下する現象をより低減することができる。一方、ＸＰＳ分析による炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率の上限値は特に限定されないが、例えば、１００ａｔｏｍ％以下とすることができ、９９ａｔｏｍ％以下とすることができ、９５ｔｏｍ％以下とすることができる。
炭素繊維束は、Ｘ線光電分光（Ｘ－ｒａｙ Ｐｈｏｔｏｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ；ＸＰＳ）分析による表面元素中の炭素原子含有率が８０ａｔｏｍ％以上であることが好ましい。ＸＰＳ分析による炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率が上記下限値以上であることにより、炭素繊維束の開繊性がより良好となる。さらに、炭素繊維中のＣＦＲＰ由来の樹脂炭化物の含有量が低減されているため、ポリアミド組成物へ混入される樹脂炭化物が異物となり得られる成形品の強度が低下する現象をより低減することができる。一方、ＸＰＳ分析による炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率の上限値は特に限定されないが、例えば、１００ａｔｏｍ％以下とすることができ、９９ａｔｏｍ％以下とすることができ、９５ｔｏｍ％以下とすることができる。
【0083】
炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率を上記下限値以上とするためには、例えば、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、リサイクル炭素繊維を取り出す方法を用いることができる。ＣＦＲＰの燃焼を適当な条件で実施することによって、炭素繊維の表面を十分に焼成することができる。それによって、熱硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂に含浸する前に炭素繊維に塗布されていた収束剤に由来する官能基を除去することができる。そのため、炭素繊維束の表面元素中の炭素原子含有率をより上昇させることができる。熱硬化性樹脂や、熱硬化性樹脂に含浸する前に炭素繊維に塗布されていた収束剤に由来する官能基を除去することで、取り出した炭素繊維束の開繊性がより良好となり、また（Ｃ）樹脂炭化物がポリアミド組成物中で異物となり強度が低下する現象をより低減することができる。
【0084】
（形状）
（Ｂ）炭素繊維は、その断面が真円状でも扁平状でもよい。かかる扁平状の断面としては、以下に制限されないが、例えば、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、長手方向の中央部がくびれた繭型等が挙げられる。ここで、本明細書における「扁平率」は、当該繊維断面の長径をｄｃ２及び該繊維断面の短径をｄｃ１とするとき、ｄｃ２／ｄｃ１で表される値をいう。例えば、真円状は、扁平率が約１となる。
（Ｂ）炭素繊維は、その断面が真円状でも扁平状でもよい。かかる扁平状の断面としては、以下に制限されないが、例えば、長方形、長方形に近い長円形、楕円形、長手方向の中央部がくびれた繭型等が挙げられる。ここで、本明細書における「扁平率」は、当該繊維断面の長径をｄｃ２及び該繊維断面の短径をｄｃ１とするとき、ｄｃ２／ｄｃ１で表される値をいう。例えば、真円状は、扁平率が約１となる。
【0085】
ポリアミド組成物中の（Ｂ）炭素繊維は、優れた機械的強度をポリアミド組成物に付与できる観点から、数平均繊維径（ｄＣ）が３μｍ以上３０μｍ以下であり、重量平均繊維長（ｌＣ）が１００μｍ以上７５０μｍ以下であり、且つ、重量平均繊維長（ｌＣ）に対する数平均繊維径（ｄＣ）の比であるアスペクト比（ｌＣ／ｄＣ）が１０以上１００以下であることが好ましい。なお、ここでいう「数平均繊維径（ｄｃ）」は、（Ｂ）炭素繊維断面の長径（上記ｄｃ２）の平均値であり、後述する算出方法を用いて求められる。
【0086】
ここで、本明細書における「数平均繊維径（ｄＣ）」及び「重量平均繊維長（ｌＣ）」は、以下の方法により求められることができる。まず、ポリアミド組成物を電気炉に入れて、含まれる有機物を焼却処理する。当該処理後の残渣分から、１００本以上の炭素繊維を任意に選択し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察して、これらの炭素繊維の繊維径（長径）を測定し、数に対する平均値を算出することにより、数平均繊維径（ｄＣ）を求めることができる。加えて、倍率１０００倍で撮影した、上記１００本以上の炭素繊維についてのＳＥＭ写真を用いて繊維長を計測し、重量に対する平均値を算出することにより、重量平均繊維長（ｌＣ）を求めることができる。
【0087】
炭素繊維の数平均繊維径（ｄＣ）は、靭性及び成形品の表面外観を向上させる観点から、３μｍ以上３０μｍ以下が好ましく、３μｍ以上２０μｍ以下がより好ましく、３μｍ以上１２μｍ以下がさらに好ましく、３μｍ以上９μｍ以下が特に好ましく、４μｍ以上６μｍ以下が最も好ましい。
炭素繊維の数平均繊維径を上記上限値以下とすることにより、靭性及び成形品の表面外観により優れたポリアミド組成物とすることができる。一方、炭素繊維の数平均繊維径を上記下限値以上とすることにより、コスト面及び粉体のハンドリング面と物性（流動性等）とのバランスにより優れたポリアミド組成物が得られる。
さらに、炭素繊維の数平均繊維径を３μｍ以上９μｍ以下とすることにより、振動疲労特性及び摺動性により優れたポリアミド組成物とすることができる。
炭素繊維の数平均繊維径を上記上限値以下とすることにより、靭性及び成形品の表面外観により優れたポリアミド組成物とすることができる。一方、炭素繊維の数平均繊維径を上記下限値以上とすることにより、コスト面及び粉体のハンドリング面と物性（流動性等）とのバランスにより優れたポリアミド組成物が得られる。
さらに、炭素繊維の数平均繊維径を３μｍ以上９μｍ以下とすることにより、振動疲労特性及び摺動性により優れたポリアミド組成物とすることができる。
【0088】
（炭素繊維束の含有量）
ポリアミド組成物中の炭素繊維束の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５質量％以上５０質量％以下とすることができ、例えば１０質量％以上４５質量％以下とすることができ、例えば２０質量％以上４５質量％以下とすることができる。
また、炭素繊維束の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下が好ましく、６５質量部以上１００質量部以下がより好ましい。炭素繊維束の含有量が上記範囲内である場合に、押出加工時の切粉発生量を低減し、ペレット形状を良好に保ちながら、成形品としたときの表面外観及び機械的強度に優れるという効果が特に顕著である。
ポリアミド組成物中の炭素繊維束の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、例えば５質量％以上５０質量％以下とすることができ、例えば１０質量％以上４５質量％以下とすることができ、例えば２０質量％以上４５質量％以下とすることができる。
また、炭素繊維束の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、５０質量部以上１００質量部以下が好ましく、６５質量部以上１００質量部以下がより好ましい。炭素繊維束の含有量が上記範囲内である場合に、押出加工時の切粉発生量を低減し、ペレット形状を良好に保ちながら、成形品としたときの表面外観及び機械的強度に優れるという効果が特に顕著である。
【0089】
［（Ｃ）樹脂炭化物］
（Ｃ）樹脂炭化物は、熱硬化性樹脂を熱処理したものである。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。（Ｃ）樹脂炭化物は、ポリアミド組成物中における分散性の観点から、主に熱硬化性樹脂を１０００℃以下で焼成処理させて得られた生成物が好ましく、熱硬化性樹脂を４００℃以上６００℃以下で焼成処理させて得られた生成物がより好ましく、熱硬化性樹脂を４５０℃以上５００℃以下で焼成処理させて得られた生成物がさらに好ましい。
（Ｃ）樹脂炭化物は、熱硬化性樹脂を熱処理したものである。熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂等が挙げられる。（Ｃ）樹脂炭化物は、ポリアミド組成物中における分散性の観点から、主に熱硬化性樹脂を１０００℃以下で焼成処理させて得られた生成物が好ましく、熱硬化性樹脂を４００℃以上６００℃以下で焼成処理させて得られた生成物がより好ましく、熱硬化性樹脂を４５０℃以上５００℃以下で焼成処理させて得られた生成物がさらに好ましい。
【0090】
本実施形態のポリアミド組成物の製造時において、生産性を向上させる観点から、（Ｃ）樹脂炭化物は、（Ｂ）炭素繊維と同時に（Ａ）ポリアミドに添加されることが好ましい。上述のとおり、ＣＦＲＰを加熱して樹脂分を燃焼させ、取り出された炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）は、（Ｃ）樹脂炭化物をバインダーとして（Ｂ）炭素繊維を集束した炭素繊維束である。この炭素繊維束を用いることで、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物を同時に（Ａ）ポリアミドに添加することができる。
【0091】
本実施形態のポリアミド組成物をヘキサフルオロイソプロパノール（以下、「ＨＦＩＰ」と略記する場合がある）溶媒中に溶解させて実体顕微鏡で観察した際の、（Ｃ）樹脂炭化物の面積は、２０μｍ２以上３００μｍ２以下であり、且つ、短径Ｄに対する長径Ｌのアスペクト比Ｌ／Ｄは、５以下であることが好ましい。
（Ｃ）樹脂炭化物の面積が上記上限値以下であることで、ポリアミド組成物の機械特性の低下をより効果的に抑制することができる。一方で、（Ｃ）樹脂炭化物の面積が上記下限値以上であることで、炭素繊維の集束性及びポリアミド組成物の機械的強度をより良好なものとすることができる。
また、（Ｃ）樹脂炭化物のアスペクト比Ｌ／Ｄが上記上限値以下であることでポリアミド組成物の機械特性の低下をより効果的に抑制することができる。一方、（Ｃ）樹脂炭化物のアスペクト比Ｌ／Ｄの下限値は、特に限定されないが、例えば１以上とすることができる。
（Ｃ）樹脂炭化物の面積が上記上限値以下であることで、ポリアミド組成物の機械特性の低下をより効果的に抑制することができる。一方で、（Ｃ）樹脂炭化物の面積が上記下限値以上であることで、炭素繊維の集束性及びポリアミド組成物の機械的強度をより良好なものとすることができる。
また、（Ｃ）樹脂炭化物のアスペクト比Ｌ／Ｄが上記上限値以下であることでポリアミド組成物の機械特性の低下をより効果的に抑制することができる。一方、（Ｃ）樹脂炭化物のアスペクト比Ｌ／Ｄの下限値は、特に限定されないが、例えば１以上とすることができる。
【0092】
本実施形態のポリアミド組成物において、ＨＦＩＰ溶媒中に溶解させて実体顕微鏡で観察した際の、（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率は、前記（Ｂ）炭素繊維の面積に対して２０％以上５０％以下であることが好ましく、３０％以上４０％以下であることがより好ましい。
（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率が上記数値範囲内であることで、炭素繊維の集束性と、ポリアミド組成物の機械特性をより良好なものとすることができる。
（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率が上記数値範囲内であることで、炭素繊維の集束性と、ポリアミド組成物の機械特性をより良好なものとすることができる。
【0093】
（Ｃ）樹脂炭化物のアスペクト比、面積、及び（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率の算出方法は、例えば、実体顕微鏡を用いて撮影された、ＨＦＩＰ溶媒中に溶解させたポリアミド組成物の撮像を、画像解析ソフトを用いて処理する方法等が挙げられる。画像解析ソフトは、例えば、Ａ像くん（旭化成エンジニアリング製）等を用いることができる。
【0094】
［（Ｄ）アミド化合物］
本実施形態のアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）成分に加えて、流動性改良剤として、（Ｄ）アミド化合物を更に含むことが好ましい。
（Ｄ）アミド化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物（以下、「アミド化合物（Ｉ）」と称する場合がある）、下記一般式（ＩＩ）で表されるアミド化合物（以下、「アミド化合物（ＩＩ）」と称する場合がある）等が挙げられる。
本実施形態のアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｃ）成分に加えて、流動性改良剤として、（Ｄ）アミド化合物を更に含むことが好ましい。
（Ｄ）アミド化合物としては、下記一般式（Ｉ）で表されるアミド化合物（以下、「アミド化合物（Ｉ）」と称する場合がある）、下記一般式（ＩＩ）で表されるアミド化合物（以下、「アミド化合物（ＩＩ）」と称する場合がある）等が挙げられる。
【0095】
【化7】
【0096】
（一般式（Ｉ）中、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。ｎ１１、ｎ１２及びｎ１３はそれぞれ独立に、４以上１２以下の整数である。ｍ１１は０以上２以下の整数である。）
【0097】
【化8】
【0098】
（一般式（ＩＩ）中、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３はそれぞれ独立に、４以上１２以下の整数である。ｍ２１は０以上２以下の整数である。）
【0099】
［Ｒ１１及びＲ１２］
Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。Ｒ１１及びＲ１２は同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、Ｒ１１及びＲ１２は同一であることが好ましい。
Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ独立に、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。Ｒ１１及びＲ１２は同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、Ｒ１１及びＲ１２は同一であることが好ましい。
【0100】
Ｒ１１及びＲ１２における水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含まない炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基としては、例えば、炭素数２以上２２以下の直鎖状アルキル基、炭素数３以上２２以下の分岐鎖状アルキル基が挙げられる。
【0101】
炭素数２以上２２以下の直鎖状アルキル基としては、例えば、エチル基、ｎ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－ヘプチル基、ｎ－オクチル基、ｎ－ノニル基、ｎ－デシル基、ｎ－ウンデシル基、ｎ－ドデシル基、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基、ｎ－ヘンイコシル基、ｎ－ドコシル基等が挙げられる。
【0102】
炭素数３以上２２以下の分岐鎖状アルキル基としては、例えば、イソプロピル基、イソブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、イソペンチル基、ｓｅｃ－ペンチル基、３－ペンチル基、ｔｅｒｔ－ペンチル基、イソヘキシル基、ｓｅｃ－ヘキシル基、ｔｅｒｔ－ヘキシル基、イソヘプチル基、ｓｅｃ－ヘプチル基、ｔｅｒｔ－ヘプチル基、イソオクチル基、ｓｅｃ－オクチル基、ｔｅｒｔ－オクチル基、イソノニル基、ｓｅｃ－ノニル基、ｔｅｒｔ－ノニル基、イソデシル基、ｓｅｃ－デシル基、ｔｅｒｔ－デシル基、イソウンデシル基、ｓｅｃ－ウンデシル基、ｔｅｒｔ－ウンデシル基、イソラウリル基、ｓｅｃ－ラウリル基、ｔｅｒｔ－ラウリル基、イソトリデシル基、ｓｅｃ－トリデシル基、ｔｅｒｔ－トリデシル基、イソテトラデシル基、ｓｅｃ－テトラデシル基、ｔｅｒｔ－テトラデシル基、イソペンタデシル基、ｓｅｃ－ペンタデシル基、ｔｅｒｔ－ペンタデシル基、イソセチル基、イソヘキサデシル基、ｓｅｃ－ヘキサデシル基、ｔｅｒｔ－ヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、ｓｅｃ－ヘプタデシル基、ｔｅｒｔ－ヘプタデシル基、イソステアリル基、イソノナデシル基、ｓｅｃ－ノナデシル基、ｔｅｒｔ－ノナデシル基、イソイコシル基、ｓｅｃ－イコシル基、ｔｅｒｔ－イコシル基、イソヘンイコシル基、ｓｅｃ－ヘンイコシル基、ｔｅｒｔ－ヘンイコシル基、イソドコシル基、ｓｅｃ－ドコシル基、ｔｅｒｔ－ドコシル基等が挙げられる。
【0103】
Ｒ１１及びＲ１２における水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基としては、上述した水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含まない炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基の１つ以上の水素原子が水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種に置換されたものが挙げられる。
【0104】
また、上述のとおり、水酸基及びアミノ基は、炭化水素基における置換基である。中でも、置換基としては、水酸基を含むことが好ましい。水酸基を含むことで、ポリアミド中のアミド結合と水素結合を形成することができる。これにより、本実施形態のポリアミド組成物を用いた成形品における物性（機械的強度及び外観）をより向上させることができる。
【0105】
Ｒ１１及びＲ１２における水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基は、置換基として、水酸基及びアミノ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ含んでもよく、２つ以上含んでもよい。
【0106】
中でも、Ｒ１１及びＲ１２はそれぞれ、水酸基を含む炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基であることが好ましい。
【0107】
好ましいＲ１１及びＲ１２として具体的には、例えば、下記一般式（ＶＩＩ）で示される基（以下、「基（ＶＩＩ）」と略記する場合がある）又は下記一般式（ＶＩＩＩ）で示される基（以下、「基（ＶＩＩＩ）」と略記する場合がある）等が挙げられる。
【0108】
【化9】
【0109】
前記一般式（ＶＩＩ）中、ｎ７１及びｎ７２はそれぞれ独立に、０以上１０以下の整数である。アスタリスクは結合部位を示す。
【0110】
【化10】
【0111】
前記一般式（ＶＩＩＩ）中、ｎ８１は０以上１０以下の整数である。アスタリスクは結合部位を示す。
【0112】
（ｎ７１、ｎ７２及びｎ８１）
ｎ７１、ｎ７２及びｎ８１はそれぞれ独立に、０以上１０以下の整数である。また、ｎ７１及びｎ７２は同じであってもよく、異なっていてもよい。ｎ７１、ｎ７２及びｎ８１はそれぞれ独立に、１以上８以下の整数であることが好ましく、１以上５以下の整数であることがより好ましい。ｎ７１、ｎ７２及びｎ８１が上記範囲であることで、ポリアミド中のアミド結合との水素結合を形成しやすくなり、本実施形態のポリアミド組成物を用いた成形品における物性（機械的強度及び外観）をより向上させることができる。
ｎ７１、ｎ７２及びｎ８１はそれぞれ独立に、０以上１０以下の整数である。また、ｎ７１及びｎ７２は同じであってもよく、異なっていてもよい。ｎ７１、ｎ７２及びｎ８１はそれぞれ独立に、１以上８以下の整数であることが好ましく、１以上５以下の整数であることがより好ましい。ｎ７１、ｎ７２及びｎ８１が上記範囲であることで、ポリアミド中のアミド結合との水素結合を形成しやすくなり、本実施形態のポリアミド組成物を用いた成形品における物性（機械的強度及び外観）をより向上させることができる。
【0113】
［Ｒ２１及びＲ２２］
Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。Ｒ２１及びＲ２２は同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、Ｒ２１及びＲ２２は同一であることが好ましい。
Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ独立に、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含んでもよい炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基である。Ｒ１１及びＲ１２のうち少なくとも一方は、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ以上含む。Ｒ２１及びＲ２２は同一であってもよく、異なっていてもよい。中でも、合成がしやすいことから、Ｒ２１及びＲ２２は同一であることが好ましい。
【0114】
Ｒ２１及びＲ２２における水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含まない炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基としては、上述のＲ１１及びＲ１２において例示されたものと同様のものが挙げられる。
【0115】
Ｒ２１及びＲ２２における水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基としては、上述のＲ１１及びＲ１２において例示されたものと同様のものが挙げられる。
【0116】
また、上述のとおり、水酸基及びカルボキシ基は、炭化水素基における置換基である。中でも、置換基としては、水酸基を含むことが好ましい。水酸基を含むことで、ポリアミド中のアミド結合と水素結合を形成することができる。これにより、本実施形態のポリアミド組成物を用いた成形品における物性（機械的強度及び外観）をより向上させることができる。
【0117】
Ｒ２１及びＲ２２における水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基は、置換基として、水酸基及びカルボキシ基からなる群より選ばれる少なくとも１種を１つ含んでもよく、２つ以上含んでもよい。
【0118】
中でも、Ｒ２１及びＲ２２はそれぞれ、水酸基を含む炭素数２以上２２以下の鎖状アルキル基であることが好ましい。
【0119】
好ましいＲ２１及びＲ２２として具体的には、例えば、上記基（ＶＩＩ）又は上記基（ＶＩＩＩ）等が挙げられる。
【0120】
［ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３、ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３］
ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３、ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３はメチレン基の繰り返し数である。ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３、ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３はそれぞれ独立に、４以上１２以下の整数である。
ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３、ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３はメチレン基の繰り返し数である。ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３、ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３はそれぞれ独立に、４以上１２以下の整数である。
【0121】
上述の（Ａ）ポリアミド中のメチレン基の繰り返し数であるｎ３１、ｎ３２、ｎ４１、ｎ５１及びｎ６１からなる群より選ばれる少なくとも１つと、（Ｂ）アミド化合物中のメチレン基の繰り返し数であるｎ１１、ｎ１２、ｎ１３、ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３からなる群より選ばれる少なくとも１つとの差が３以下であることが好ましく、２以下であることがより好ましく、１以下であることがさらに好ましく、０であることが特に好ましい。差が上記上限値以下であることにより、（Ａ）ポリアミドと（Ｂ）アミド化合物との相溶性がより高くなり、耐衝撃性や溶融時の粘度低減効果がより高くなる。
【0122】
例えば、本実施形態のポリアミド組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド（構造（ＩＩＩ）を有するポリアミド）と、アミド化合物（Ｉ）とを含む場合は、ｎ３１及びｎ１１の組み合わせ、ｎ３１及びｎ１２の組み合わせ、ｎ３１及びｎ１３の組み合わせ、ｎ３２及びｎ１１の組み合わせ、並びに、ｎ３２及びｎ１３の組み合わせ、ｎ３２及びｎ１３の組み合わせがあり得る。
【0123】
例えば、本実施形態のポリアミド組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド（構造（ＩＩＩ）を有するポリアミド）と、アミド化合物（ＩＩ）とを含む場合は、ｎ３１及びｎ２１の組み合わせ、ｎ３１及びｎ２２の組み合わせ、ｎ３１及びｎ２３の組み合わせ、ｎ３２及びｎ２１の組み合わせ、ｎ３２及びｎ２２の組み合わせ、並びに、ｎ３２及ぶｎ２３の組み合わせがあり得る。
【0124】
例えば、本実施形態のポリアミド組成物が、ラクタム又はω－アミノカルボン酸から得られるポリアミド（構造（ＶＩ）を有するポリアミド）と、アミド化合物（Ｉ）とを含む場合は、ｎ６１及びｎ１１の組み合わせ、ｎ６１及びｎ１２の組み合わせ、並びに、ｎ６１及びｎ１３の組み合わせがあり得る。
【0125】
例えば、本実施形態のポリアミド組成物が、ラクタム又はω－アミノカルボン酸から得られるポリアミド（構造（ＶＩ）を有するポリアミド）と、アミド化合物（ＩＩ）とを含む場合は、ｎ６１及びｎ２１の組み合わせ、ｎ６１及びｎ２２の組み合わせ、並びに、ｎ６１及びｎ２３の組み合わせがあり得る。
【0126】
例えば、本実施形態のポリアミド組成物が、ジアミンとジカルボン酸とから得られるポリアミド（構造（ＩＩＩ）を有するポリアミド）、及び、ラクタムから得られるポリアミド（構造（ＶＩ）を有するポリアミド）の共重合ポリアミドと、アミド化合物（Ｉ）とを含む場合は、ｎ３１及びｎ１１の組み合わせ、ｎ３１及びｎ１２の組み合わせ、ｎ３１及びｎ１３の組み合わせ、ｎ３２及びｎ１１の組み合わせ、ｎ３２及びｎ１２の組み合わせ、ｎ３２及びｎ１３の組み合わせ、ｎ６１及びｎ１１の組み合わせ、ｎ６１及びｎ１２の組み合わせ、並びに、ｎ６１及びｎ１３の組み合わせがあり得る。
【0127】
例えば、本実施形態のポリアミド組成物が、２種類以上のポリアミド、又は、２種以上のアミド化合物を含む場合、ｎ３１、ｎ３２、ｎ４１、ｎ５１及びｎ６１と、ｎ１１、ｎ１２、ｎ１３、ｎ２１、ｎ２２及びｎ２３との間で複数の組み合わせがあり得る。
【0128】
中でも、以下の（ｉ）～（ｉｖ）のいずれかの差が上記範囲であることが好ましい。また、（ｉ）若しくは（ｉｉ）の差が０である、又は、（ｉｉｉ）若しくは（ｉｖ）の差が１以下であることが特に好ましい。
（ｉ）前記（Ａ）ポリアミド中の前記ｎ３１及び前記ｎ４１からなる群より選ばれる少なくとも１つと、前記（Ｄ）アミド化合物中の前記ｎ１２、前記ｎ２１及びｎ２３からなる群より選ばれる少なくとも１つとの差；
（ｉｉ）前記（Ａ）ポリアミド中の前記ｎ３２及び前記ｎ５１からなる群より選ばれる少なくとも１つと、前記（Ｄ）アミド化合物中の前記ｎ１１、前記ｎ１３及び前記ｎ２２からなる群より選ばれる少なくとも１つとの差；
（ｉｉｉ）前記（Ａ）ポリアミド中のメチレン基の繰り返し数である前記ｎ６１と、前記（Ｄ）アミド化合物中の前記ｎ１１、前記ｎ１３及び前記ｎ２２からなる群より選ばれる少なくとも１つとの差；
（ｉｖ）前記（Ａ）ポリアミド中の前記ｎ６１と、前記（Ｄ）アミド化合物中の前記ｎ１２、前記ｎ２１及びｎ２３からなる群より選ばれる少なくとも１つとの差
（ｉ）前記（Ａ）ポリアミド中の前記ｎ３１及び前記ｎ４１からなる群より選ばれる少なくとも１つと、前記（Ｄ）アミド化合物中の前記ｎ１２、前記ｎ２１及びｎ２３からなる群より選ばれる少なくとも１つとの差；
（ｉｉ）前記（Ａ）ポリアミド中の前記ｎ３２及び前記ｎ５１からなる群より選ばれる少なくとも１つと、前記（Ｄ）アミド化合物中の前記ｎ１１、前記ｎ１３及び前記ｎ２２からなる群より選ばれる少なくとも１つとの差；
（ｉｉｉ）前記（Ａ）ポリアミド中のメチレン基の繰り返し数である前記ｎ６１と、前記（Ｄ）アミド化合物中の前記ｎ１１、前記ｎ１３及び前記ｎ２２からなる群より選ばれる少なくとも１つとの差；
（ｉｖ）前記（Ａ）ポリアミド中の前記ｎ６１と、前記（Ｄ）アミド化合物中の前記ｎ１２、前記ｎ２１及びｎ２３からなる群より選ばれる少なくとも１つとの差
【0129】
［ｍ２１及びｍ２１］
ｍ１１及びｍ２１は括弧内の単位の繰り返し数である。ｍ１１及びｍ２１はそれぞれ、０以上２以下の整数である。中でも、合成しやすく、ポリアミドとの相溶性が良好であることから、ｍ１１及びｍ２１はそれぞれ、０であることが好ましい。
ｍ１１及びｍ２１は括弧内の単位の繰り返し数である。ｍ１１及びｍ２１はそれぞれ、０以上２以下の整数である。中でも、合成しやすく、ポリアミドとの相溶性が良好であることから、ｍ１１及びｍ２１はそれぞれ、０であることが好ましい。
【0130】
アミド化合物（Ｉ）で好ましいものとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－１１－ヒドロキシアラキドン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－１１－ヒドロキシアラキドン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－テトラメチレンビス（３－ヒドロキシ）プロピオン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス（３－ヒドロキシ）プロピオン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－８－ヒドロキシカプリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－８－ヒドロキシカプリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－１０－ヒドロキシラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－１０－ヒドロキシラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－８－ヒドロキシカプリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－１０－ヒドロキシラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－１０－ヒドロキシラウリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－１１－ヒドロキシミリスチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－１１－ヒドロキシミリスチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－１６－ヒドロキシパルミチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－１６－ヒドロキシパルミチン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－２－ヒドロキシアラキジン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－２－ヒドロキシアラキジン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－２－ヒドロキシベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－２－ヒドロキシベヘン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－２－ヒドロキシリグノセリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－２－ヒドロキシリグノセリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－１２－ヒドロキシオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－１２－ヒドロキシオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ブチレンビス－１１－ヒドロキシリノール酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－１１－ヒドロキシリノール酸アミド等が挙げられる。
【0131】
アミド化合物（ＩＩ）で好ましいものとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ヒドロキシエチル）コハク酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ビス（２－ヒドロキシエチル）アジピン酸アミド等が挙げられる。
【0132】
なお、これら化合物は、好ましいアミド化合物（Ｉ）及びアミド化合物（ＩＩ）の一例に過ぎず、好ましいアミド化合物（Ｉ）及びアミド化合物（ＩＩ）はこれらに限定されない。
【0133】
［（Ｄ）アミド化合物の製造方法］
本実施形態のポリアミド組成物に含まれるアミド化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミンと二塩基酸とを反応させる方法、ヒドロキシアルキルアミンと二塩基酸エステルとを反応させる方法、ヒドロキシカルボン酸とジアミンとを反応させる方法、ラクトンとジアミンとを反応させる方法、アミノカルボン酸と二塩基酸とを反応させる方法、アミノカルボン酸とジアミンとを反応させる方法等により製造することができる。
本実施形態のポリアミド組成物に含まれるアミド化合物は、例えば、ヒドロキシアルキルアミンと二塩基酸とを反応させる方法、ヒドロキシアルキルアミンと二塩基酸エステルとを反応させる方法、ヒドロキシカルボン酸とジアミンとを反応させる方法、ラクトンとジアミンとを反応させる方法、アミノカルボン酸と二塩基酸とを反応させる方法、アミノカルボン酸とジアミンとを反応させる方法等により製造することができる。
【0134】
（Ｄ）アミド化合物としては市販品を用いることもできる。市販品の（Ｄ）アミド化合物としては、例えば、Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＴＲ－０６３Ａ（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ Ａｍｅｒｉｋａ製）等が挙げられる。
【0135】
［（Ｄ）アミド化合物の含有量］
本実施形態のポリアミド組成物において、（Ｄ）アミド化合物の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．５０質量部以上３．００質量部以下であることが好ましく、０．６０質量部以上２．００質量部以下であることがより好ましい。（Ｄ）アミド化合物の含有量が上記下限値以上であることで、流動性、機械的特性、及び表面外観がより良好となる傾向にある。
本実施形態のポリアミド組成物において、（Ｄ）アミド化合物の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．５０質量部以上３．００質量部以下であることが好ましく、０．６０質量部以上２．００質量部以下であることがより好ましい。（Ｄ）アミド化合物の含有量が上記下限値以上であることで、流動性、機械的特性、及び表面外観がより良好となる傾向にある。
【0136】
［（Ｅ）潤滑材］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｅ）潤滑材をさらに含有してもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｅ）潤滑材をさらに含有してもよい。
【0137】
（Ｅ）潤滑材としては、特に限定されないが、例えば、高級脂肪酸、高級脂肪酸金属塩、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸アミド等が挙げられる。
【0138】
（高級脂肪酸）
高級脂肪酸としては、例えば、炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソオレイン酸等が挙げられる。
これら高級脂肪酸は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸としては、ステアリン酸又はモンタン酸が好ましい。
高級脂肪酸としては、例えば、炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、ラウリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソパルミチン酸、イソステアリン酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の直鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、オレイン酸、エルカ酸等が挙げられる。
炭素数８以上４０以下の分岐鎖状不飽和脂肪族モノカルボン酸としては、例えば、イソオレイン酸等が挙げられる。
これら高級脂肪酸は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸としては、ステアリン酸又はモンタン酸が好ましい。
【0139】
（高級脂肪酸金属塩）
高級脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩である。
金属塩の金属元素としては、例えば、元素周期律表の第１族元素、第２族元素及び第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第１族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第２族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第３族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、金属元素としては、元素周期律表の第１及び２族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。
高級脂肪酸金属塩とは、高級脂肪酸の金属塩である。
金属塩の金属元素としては、例えば、元素周期律表の第１族元素、第２族元素及び第３族元素、亜鉛、アルミニウム等が挙げられる。
元素周期律表の第１族元素としては、例えば、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。
元素周期律表の第２族元素としては、例えば、カルシウム、マグネシウム等が挙げられる。
元素周期律表の第３族元素としては、例えば、スカンジウム、イットリウム等が挙げられる。
中でも、金属元素としては、元素周期律表の第１及び２族元素、又は、アルミニウムが好ましく、ナトリウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム、又は、アルミニウムがより好ましい。
【0140】
高級脂肪酸金属塩として具体的には、例えば、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、モンタン酸カルシウム、モンタン酸ナトリウム、パルミチン酸カルシウム等が挙げられる。
これら高級脂肪酸金属塩は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸の金属塩又はステアリン酸の金属塩が好ましい。
これら高級脂肪酸金属塩は、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
中でも、高級脂肪酸金属塩としては、モンタン酸の金属塩又はステアリン酸の金属塩が好ましい。
【0141】
（高級脂肪酸エステル）
高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。
高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８以上４０以下の脂肪族カルボン酸と炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとして具体的には、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられる。
これら高級脂肪酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
高級脂肪酸エステルとは、高級脂肪酸とアルコールとのエステル化物である。
高級脂肪酸エステルとしては、炭素数８以上４０以下の脂肪族カルボン酸と炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとのエステルが好ましい。
炭素数８以上４０以下の脂肪族アルコールとしては、例えば、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ラウリルアルコール等が挙げられる。
高級脂肪酸エステルとして具体的には、例えば、ステアリン酸ステアリル、ベヘン酸ベヘニル等が挙げられる。
これら高級脂肪酸エステルは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【0142】
（高級脂肪酸アミド）
高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のアミド化合物である。
高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
これら高級脂肪酸アミドは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
高級脂肪酸アミドとは、高級脂肪酸のアミド化合物である。
高級脂肪酸アミドとしては、例えば、ステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、エチレンビスステアリルアミド、エチレンビスオレイルアミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド等が挙げられる。
これら高級脂肪酸アミドは、それぞれ単独で用いてもよく、２種類以上を組み合せて用いてもよい。
【0143】
ポリアミド組成物中の潤滑剤の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．００１質量部以上１質量部以下が好ましく、０．０３質量部以上０．５質量部以下がより好ましい。
潤滑剤の含有量が上記数値範囲内にあることにより、離型性及び可塑化時間安定性により優れ、また、靭性により優れるポリアミド組成物とすることができる。また、分子鎖が切断されることによるポリアミドの極端な分子量低下をより効果的に防止することができる。
潤滑剤の含有量が上記数値範囲内にあることにより、離型性及び可塑化時間安定性により優れ、また、靭性により優れるポリアミド組成物とすることができる。また、分子鎖が切断されることによるポリアミドの極端な分子量低下をより効果的に防止することができる。
【0144】
［（Ｆ）熱安定剤］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｆ）熱安定剤をさらに含有してもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｆ）熱安定剤をさらに含有してもよい。
【0145】
熱安定剤としては、以下に制限されないが、例えば、フェノール系熱安定剤、リン系熱安定剤、アミン系熱安定剤、元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物等が挙げられる。
【0146】
（フェノール系熱安定剤）
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。
フェノール系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヒンダードフェノール化合物等が挙げられる。ヒンダードフェノール化合物は、ポリアミド等の樹脂や繊維に優れた耐熱性及び耐光性を付与する性質を有する。
【0147】
ヒンダードフェノール化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナマミド）、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピニロキシ］－１，１－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌル酸等が挙げられる。
これらヒンダードフェノール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。
これらヒンダードフェノール化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
特に、耐熱エージング性向上の観点から、ヒンダードフェノール化合物としては、Ｎ，Ｎ'－へキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニルプロピオンアミド）］が好ましい。
【0148】
フェノール系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のフェノール系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
フェノール系熱安定剤の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
フェノール系熱安定剤の含有量が上記の数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【0149】
（リン系熱安定剤）
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'－ブチリデン－ビス(３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－テトラ－トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０－ジ－ヒドロ－９－オキサ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化－４，４'－イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）－ビス（４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））－１，６－ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３－ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２－メチレンビス（３－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。
これらリン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
リン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物、トリオクチルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリデシルホスファイト、オクチルジフェニルホスファイト、トリスイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、フェニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、ジフェニル（トリデシル）ホスファイト、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）ホスファイト、トリス（ブトキシエチル）ホスファイト、４，４'－ブチリデン－ビス(３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－テトラ－トリデシル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１２～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ビフェニル）ホスファイト、テトラ（トリデシル）－１，１，３－トリス（２－メチル－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ブタンジホスファイト、テトラ（トリデシル）－４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、テトラ（Ｃ１～Ｃ１５混合アルキル）－４，４'－イソプロピリデンジフェニルジホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノニルフェニル）ホスファイト、４，４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、９，１０－ジ－ヒドロ－９－オキサ－９－オキサ－１０－ホスファフェナンスレン－１０－オキサイド、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）ホスファイト、水素化－４，４'－イソプロピリデンジフェニルポリホスファイト、ビス（オクチルフェニル）－ビス（４，４'－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））－１，６－ヘキサノールジホスファイト、ヘキサトリデシル－１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ジホスファイト、トリス（４、４'－イソプロピリデンビス（２－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル））ホスファイト、トリス（１，３－ステアロイルオキシイソプロピル）ホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、２，２－メチレンビス（３－メチル－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）２－エチルヘキシルホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４'－ビフェニレンジホスファイト等が挙げられる。
これらリン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、リン系熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性の一層の向上及びガス発生量の低減という観点から、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物及びトリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましい。
【0150】
ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－フェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－メチル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２－エチルヘキシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－イソデシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ラウリル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－イソトリデシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ステアリル・ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル・シクロヘキシル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ベンジル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル・エチルセロソルブ－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ブチルカルビトール－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－オクチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－ノニルフェニル・ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２，４－ジ－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル－２－シクロヘキシルフェニル－ペンタエリスリトールジホスファイト、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル－フェニル・ペンタエリストリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト等が挙げられる。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
これらペンタエリスリトール型ホスファイト化合物は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0151】
中でも、ペンタエリスリトール型ホスファイト化合物としては、ポリアミド組成物のガス発生量を低減させる観点から、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－アミル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、及び、ビス（２、６－ジ－ｔｅｒｔ－オクチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトがより好ましい。
【0152】
リン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のリン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
リン系熱安定剤の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
リン系熱安定剤の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【0153】
（アミン系熱安定剤）
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルアセトキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－フェノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（エチルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－オキサレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－マロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－テレフタレート、１，２－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－エタン、α，α'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－ｐ－キシレン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルトリレン－２，４－ジカルバメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ヘキサメチレン－１，６－ジカルバメート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，４－トリカルボキシレート、１－［２－｛３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β'，β'－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
アミン系熱安定剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、４－アセトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－アクリロイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルアセトキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンゾイルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－メトキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ステアリルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－シクロヘキシルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－ベンジルオキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－フェノキシ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（エチルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（シクロヘキシルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、４－（フェニルカルバモイルオキシ）－２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－カーボネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－オキサレート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－マロネート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－セバケート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－アジペート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－テレフタレート、１，２－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－エタン、α，α'－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルオキシ）－ｐ－キシレン、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジルトリレン－２，４－ジカルバメート、ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ヘキサメチレン－１，６－ジカルバメート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，５－トリカルボキシレート、トリス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）－ベンゼン－１，３，４－トリカルボキシレート、１－［２－｛３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝ブチル］－４－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］２，２，６，６－テトラメチルピペリジン、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸と１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジノールとβ，β，β'，β'－テトラメチル－３，９－［２，４，８，１０－テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン］ジエタノールとの縮合物等が挙げられる。
これらアミン系熱安定剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0154】
アミン系熱安定剤を用いる場合、ポリアミド組成物中のアミン系熱安定剤の含有量は、ポリアミド組成物の総質量に対して、０．０１質量％以上１質量％以下が好ましく、０．１質量％以上１質量％以下がより好ましい。
アミン系熱安定剤の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
アミン系熱安定剤の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができ、さらにガス発生量をより低減させることができる。
【0155】
（元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩）
元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。
中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩等が挙げられる。
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」と称する場合がある）をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。
元素周期律表の第３族、第４族及び第１１～１４族の元素の金属塩としては、これらの族に属する金属の塩であれば何ら制限されることはない。
中でも、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を一層向上させる観点から、銅塩が好ましい。かかる銅塩としては、以下に制限されないが、例えば、ハロゲン化銅、酢酸銅、プロピオン酸銅、安息香酸銅、アジピン酸銅、テレフタル酸銅、イソフタル酸銅、サリチル酸銅、ニコチン酸銅、ステアリン酸銅、キレート剤に銅の配位した銅錯塩等が挙げられる。
ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅等が挙げられる。
キレート剤としては、例えば、エチレンジアミン、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
これら銅塩は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、銅塩としては、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化銅及び酢酸銅からなる群より選ばれる１種以上がより好ましい。上記に挙げた好ましい銅塩を用いた場合、耐熱エージング性により優れ、且つ、押出時のスクリューやシリンダー部の金属腐食（以下、単に「金属腐食」と称する場合がある）をより効果的に抑制できるポリアミド組成物が得られる。
【0156】
熱安定剤として銅塩を用いる場合、ポリアミド組成物中の銅塩の含有量は、（Ａ）ポリアミドの総質量に対して、０．０１質量％以上０．６０質量％以下が好ましく、０．０２質量％以上０．４０質量％以下がより好ましい。
【0157】
銅塩の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させるとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
【0158】
また、上記の銅塩に由来する銅元素の含有濃度は、ポリアミド組成物の耐熱エージング性を向上させる観点から、（Ａ）ポリアミド１０６質量部（１００万質量部）に対して、１０質量部以上２０００質量部以下が好ましく、３０質量部以上１５００質量部以下がより好ましく、５０質量部以上５００質量部以下がさらに好ましい。
【0159】
（アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物）
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム、塩化ナトリウム等が挙げられる。
これらアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物は、単独で用いてもよく、２種類以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物としては、耐熱エージング性の向上及び金属腐食の抑制という観点から、ヨウ化カリウム及び臭化カリウムからなる群より選ばれる１種以上が好ましく、ヨウ化カリウムがより好ましい。
【0160】
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物を用いる場合、ポリアミド組成物中のアルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量は、（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、０．０５質量部以上２０質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１０質量部以下がより好ましい。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物の含有量が上記数値範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性がより一層向上するとともに、銅の析出や金属腐食をより効果的に抑制することができる。
【0161】
上記で説明してきた熱安定剤の成分は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好ましい。
中でも、熱安定剤としては、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させる観点から、銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との混合物が好ましい。
【0162】
銅塩と、アルカリ金属及びアルカリ土類金属のハロゲン化物との含有比は、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）として、２／１以上４０／１以下が好ましく、５／１以上３０／１以下がより好ましい。
銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができる。
また、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記上限値以下である場合、機械特性（靭性等）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。
銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記した範囲内の場合、ポリアミド組成物の耐熱エージング性をより一層向上させることができる。
また、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記下限値以上である場合、銅の析出及び金属腐食をより効果的に抑制することができる。一方、銅に対するハロゲンのモル比（ハロゲン／銅）が上記上限値以下である場合、機械特性（靭性等）を殆ど損なうことなく、成形機のスクリュー等の腐食をより効果的に防止できる。
【0163】
［（Ｇ）その他樹脂］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｇ）その他樹脂をさらに含有してもよい。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、（Ｇ）その他樹脂をさらに含有してもよい。
【0164】
その他樹脂としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリエステル、液晶ポリエステル、ポリフェニレンスルフィド、ポリカーボネート、ポリアリレート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【0165】
（ポリエステル）
ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
ポリエステルとしては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等が挙げられる。
【0166】
ポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量は、ポリアミド組成物中の（Ａ）ポリアミド１００質量部に対して、５０質量部以下が好ましく、３０質量部以下がより好ましく、１０質量部以下がさらに好ましく、５質量部以下が特に好ましい。
ポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量が上記数値範囲内であることにより、耐熱性及び離型性により優れるポリアミド組成物とすることができる。
ポリアミド組成物中のその他樹脂の含有量が上記数値範囲内であることにより、耐熱性及び離型性により優れるポリアミド組成物とすることができる。
【0167】
［（Ｈ）その他添加剤］
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、ポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる、（Ｈ）その他添加剤を含有させることもできる。（Ｈ）その他添加剤としては、例えば、顔料及び染料等の着色剤（着色マスターバッチを含む）、難燃剤、フィブリル化剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、展着剤、エラストマー等が挙げられる。
本実施形態のポリアミド組成物は、上記（Ａ）～（Ｄ）の各成分に加えて、ポリアミド組成物の効果を損なわない範囲で、ポリアミドに慣用的に用いられる、（Ｈ）その他添加剤を含有させることもできる。（Ｈ）その他添加剤としては、例えば、顔料及び染料等の着色剤（着色マスターバッチを含む）、難燃剤、フィブリル化剤、蛍光漂白剤、可塑化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、流動性改良剤、展着剤、エラストマー等が挙げられる。
【0168】
ポリアミド組成物中のその他添加剤の含有量は、その種類やポリアミド組成物の用途等によって様々であり、ポリアミド組成物の効果を損なわない範囲であれば特に制限されることはない。
【0169】
＜ポリアミド組成物の製造方法＞
本実施形態のポリアミド組成物の製造方法としては、上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維、及び上記（Ｃ）樹脂炭化物を含む原料成分を溶融混練する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。
溶融混錬工程において、例えば、上記原料成分を押出機で溶融混練する場合には、押出機の設定温度を、上記（Ａ）ポリアミドの融点（Ｔｍ２）＋３０℃以下とすることが好ましい。
本実施形態のポリアミド組成物の製造方法において、（Ｃ）樹脂炭化物は（Ｂ）炭素繊維と同時に、（Ａ）ポリアミドに添加されることが好ましく、（Ｂ）炭素繊維は、（Ｃ）樹脂炭化物をバインダーとして修飾された炭素繊維束の形態で（Ａ）ポリアミドに添加されることがより好ましい。これにより、ポリアミド組成物の生産性がより向上する。
本実施形態のポリアミド組成物の製造方法としては、上記（Ａ）ポリアミド、上記（Ｂ）炭素繊維、及び上記（Ｃ）樹脂炭化物を含む原料成分を溶融混練する工程を含む製造方法であれば、特に限定されるものではない。
溶融混錬工程において、例えば、上記原料成分を押出機で溶融混練する場合には、押出機の設定温度を、上記（Ａ）ポリアミドの融点（Ｔｍ２）＋３０℃以下とすることが好ましい。
本実施形態のポリアミド組成物の製造方法において、（Ｃ）樹脂炭化物は（Ｂ）炭素繊維と同時に、（Ａ）ポリアミドに添加されることが好ましく、（Ｂ）炭素繊維は、（Ｃ）樹脂炭化物をバインダーとして修飾された炭素繊維束の形態で（Ａ）ポリアミドに添加されることがより好ましい。これにより、ポリアミド組成物の生産性がより向上する。
【0170】
（Ａ）ポリアミドを含む原料成分を溶融混練する方法としては、例えば、以下の（１）又は（２）の方法等が挙げられる。
（１）（Ａ）ポリアミドとその他の原料とをタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、溶融混練機に供給し混練する方法。
（２）単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミドに、サイドフィーダーからその他の原料を配合する方法。
（１）（Ａ）ポリアミドとその他の原料とをタンブラー、ヘンシェルミキサー等を用いて混合し、溶融混練機に供給し混練する方法。
（２）単軸又は２軸押出機で溶融状態にした（Ａ）ポリアミドに、サイドフィーダーからその他の原料を配合する方法。
【0171】
ポリアミド組成物を構成する成分を溶融混練機に供給する方法は、すべての構成成分を同一の供給口に一度に供給してもよく、構成成分をそれぞれ異なる供給口から供給してもよい。
【0172】
溶融混練温度は、樹脂温度にして２５０℃以上３５０℃以下程度であることが好ましい。
溶融混練時間は、０．２５分間以上５分間以下程度であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等の溶融混練機を用いることができる。
溶融混練時間は、０．２５分間以上５分間以下程度であることが好ましい。
溶融混練を行う装置としては、特に限定されるものではなく、公知の装置、例えば、単軸又は２軸押出機、バンバリーミキサー、ミキシングロール等の溶融混練機を用いることができる。
【0173】
本実施形態のポリアミド組成物を製造する際の各成分の配合量は、上述したポリアミド組成物における各成分の含有量と同様である。
【0174】
≪成形品≫
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物を成形してなる。
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物を成形してなる。
【0175】
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物を公知の成形方法を用いて、成形することにより得られる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等、一般に知られているプラスチック成形方法が挙げられる。
公知の成形方法としては、以下に限定されるものではないが、例えば、プレス成形、射出成形、ガスアシスト射出成形、溶着成形、押出成形、吹込成形、フィルム成形、中空成形、多層成形、溶融紡糸等、一般に知られているプラスチック成形方法が挙げられる。
【0176】
＜用途＞
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物から得られるので、表面外観及び機械的強度に優れる。そのため、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器部品、携帯機器部品、産業機器部品、日用品及び家庭品用等の各種部品として、また、押出用途等に好適に用いることができる。中でも、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ機器部品又は携帯機器部品として好適に用いられる。
本実施形態の成形品は、上記ポリアミド組成物から得られるので、表面外観及び機械的強度に優れる。そのため、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ（Ｏｆｆｉｃｅ Ａｕｔｏｍａｔｉｏｎ）機器部品、携帯機器部品、産業機器部品、日用品及び家庭品用等の各種部品として、また、押出用途等に好適に用いることができる。中でも、本実施形態の成形品は、自動車部品、電気及び電子部品、家電部品、ＯＡ機器部品又は携帯機器部品として好適に用いられる。
【0177】
自動車部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、吸気系部品、冷却系部品、燃料系部品、内装部品、外装部品、電装部品等が挙げられる。
【0178】
自動車吸気系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、エアインテークマニホールド、インタークーラーインレット、エキゾーストパイプカバー、インナーブッシュ、ベアリングリテーナー、エンジンマウント、エンジンヘッドカバー、リゾネーター、スロットルボディ等が挙げられる。
自動車冷却系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オルタネーター、デリバリーパイプ等が挙げられる。
自動車燃料系部品では、特に限定されるものではないが、例えば、燃料デリバリーパイプ、ガソリンタンクケース等が挙げられる。
自動車内装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、トリム等が挙げられる。
自動車外装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパー、ドアミラーステイ、ルーフレール等が挙げられる。
自動車電装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、コネクター、ワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、コンビネーションスイッチ等が挙げられる。
自動車冷却系部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、チェーンカバー、サーモスタットハウジング、アウトレットパイプ、ラジエータータンク、オルタネーター、デリバリーパイプ等が挙げられる。
自動車燃料系部品では、特に限定されるものではないが、例えば、燃料デリバリーパイプ、ガソリンタンクケース等が挙げられる。
自動車内装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、インストルメンタルパネル、コンソールボックス、グローブボックス、ステアリングホイール、トリム等が挙げられる。
自動車外装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、モール、ランプハウジング、フロントグリル、マッドガード、サイドバンパー、ドアミラーステイ、ルーフレール等が挙げられる。
自動車電装部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、コネクター、ワイヤーハーネスコネクタ、モーター部品、ランプソケット、センサー車載スイッチ、コンビネーションスイッチ等が挙げられる。
【0179】
電気及び電子部品としては、特に限定されないが、例えば、コネクター、発光装置用リフレクタ、スイッチ、リレー、プリント配線板、電子部品のハウジング、コンセント、ノイズフィルター、コイルボビン、モーターエンドキャップ等が挙げられる。
発光装置用リフレクタとしては、発光ダイオード（ＬＥＤ）の他にレーザーダイオード（ＬＤ）等の光半導体をはじめ、フォットダイオード、電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等の半導体パッケージに広く使用することができる。
発光装置用リフレクタとしては、発光ダイオード（ＬＥＤ）の他にレーザーダイオード（ＬＤ）等の光半導体をはじめ、フォットダイオード、電荷結合素子（ＣＣＤ）、相補型金属酸化膜半導体（ＣＭＯＳ）等の半導体パッケージに広く使用することができる。
【0180】
携帯機器部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、携帯電話、スマートフォン、パソコン、携帯ゲーム機器、デジタルカメラ等の筐体及び構造体等が挙げられる。
【0181】
産業機器部品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ギア、カム、絶縁ブロック、バルブ、電動工具部品、農機具部品、エンジンカバー等が挙げられる。
【0182】
日用品及び家庭品としては、特に限定されるものではないが、例えば、ボタン、食品容器、オフィス家具等が挙げられる。
【0183】
押出用途としては、特に限定されるものではないが、例えば、フィルム、シート、フィラメント、チューブ、棒、中空成形品等に用いられる。
【0184】
本実施形態の成形品は、これら種々の用途の中でも、外装用構造材料に特に好適である。外装用構造材料とは、成形品表面加工性（例えば、シボ加工性、高い表面光沢性等）が要求され、且つ、比較的大きな強度剛性の要求される機構部品又は構造部品のことである。
外装用構造材料として具体的には、例えば、ＯＡ機器分野用品、自動車部品、電気分野用品、その他分野用品等が挙げられる。
ＯＡ機器分野用品としては、例えば、机の脚、椅子の脚、座、キャビン、ワゴンの部品等の家具用品、ノート型パソコンハウジング等が挙げられる。
自動車部品としては、例えば、ドアミラーステイ、ホイールリム、ホイールキャップ、ワイパー、モーターファン、シートロック部品、ギア、ランプハウジング、ホイールリム、ホイールスポーク、サドル、サドルポスト、ハンドル、スタンド、荷台等が挙げられる。
電気分野用品としては、例えば、プリー、ギア、熱風機ハウジング等が挙げられる。
その他分野用品としては、例えば、バルブハウジング、釘、ネジ、ボルト、ボルトナット等が挙げられる。
外装用構造材料として具体的には、例えば、ＯＡ機器分野用品、自動車部品、電気分野用品、その他分野用品等が挙げられる。
ＯＡ機器分野用品としては、例えば、机の脚、椅子の脚、座、キャビン、ワゴンの部品等の家具用品、ノート型パソコンハウジング等が挙げられる。
自動車部品としては、例えば、ドアミラーステイ、ホイールリム、ホイールキャップ、ワイパー、モーターファン、シートロック部品、ギア、ランプハウジング、ホイールリム、ホイールスポーク、サドル、サドルポスト、ハンドル、スタンド、荷台等が挙げられる。
電気分野用品としては、例えば、プリー、ギア、熱風機ハウジング等が挙げられる。
その他分野用品としては、例えば、バルブハウジング、釘、ネジ、ボルト、ボルトナット等が挙げられる。
【0185】
また、本実施形態の成形品は、表面外観に優れているので、成形品表面に塗装膜を形成させた成形品としても好ましく用いられる。
塗装膜の形成方法は公知の方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、スプレー法、静電塗装法等の塗装によることができる。
また、塗装に用いる塗料は、公知のものであれば特に限定されず、例えば、メラミン架橋タイプのポリエステルポリオール樹脂塗料、アクリルウレタン系塗料等を用いることができる。
中でも、本実施形態の成形品は、機械的強度、靱性、耐熱性に優れ、耐振動疲労性にも優れることから自動車用の部品材料としてより好適であり、さらに、摺動性に優れることから、ギア、ベアリング用の部品材料として特に好適である。また、機械的強度、靱性、耐熱性に優れることから、電気及び電子用の部品材料としてより好適である。
塗装膜の形成方法は公知の方法であれば特に限定されるものではなく、例えば、スプレー法、静電塗装法等の塗装によることができる。
また、塗装に用いる塗料は、公知のものであれば特に限定されず、例えば、メラミン架橋タイプのポリエステルポリオール樹脂塗料、アクリルウレタン系塗料等を用いることができる。
中でも、本実施形態の成形品は、機械的強度、靱性、耐熱性に優れ、耐振動疲労性にも優れることから自動車用の部品材料としてより好適であり、さらに、摺動性に優れることから、ギア、ベアリング用の部品材料として特に好適である。また、機械的強度、靱性、耐熱性に優れることから、電気及び電子用の部品材料としてより好適である。
【実施例0186】
以下、具体的な実施例及び比較例を挙げて、本発明について詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
なお、実施例において、１ｋｇ／ｃｍ２は、０．０９８ＭＰａを意味する。
なお、実施例において、１ｋｇ／ｃｍ２は、０．０９８ＭＰａを意味する。
【0187】
＜構成成分＞
以下、実施例及び比較例に用いた（Ａ）ポリアミド、（Ａ’）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物について説明する。
以下、実施例及び比較例に用いた（Ａ）ポリアミド、（Ａ’）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物について説明する。
【0188】
［（Ａ）ポリアミド］
Ａ－１：ポリアミド６６（ギ酸相対粘度：４４）
Ａ－２：ポリアミド６６（ギ酸相対粘度：３５）
Ａ－１：ポリアミド６６（ギ酸相対粘度：４４）
Ａ－２：ポリアミド６６（ギ酸相対粘度：３５）
【0189】
［（Ｂ）炭素繊維と（Ｃ）樹脂炭化物とを含む炭素繊維束］
ＢＣ－１：（Ｂ）炭素繊維と（Ｃ）樹脂炭化物とを含む炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）（炭素繊維束の平均繊維長：３ｍｍ、炭素繊維束のかさ密度：０．１５ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量：１３質量％、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分：９９質量％、炭素繊維束の表面元素中の炭素含有率：９０ａｔｏｍ％）
ＢＣ－１：（Ｂ）炭素繊維と（Ｃ）樹脂炭化物とを含む炭素繊維束（リサイクル炭素繊維）（炭素繊維束の平均繊維長：３ｍｍ、炭素繊維束のかさ密度：０．１５ｇ／ｃｍ３、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量：１３質量％、炭素繊維束の大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分：９９質量％、炭素繊維束の表面元素中の炭素含有率：９０ａｔｏｍ％）
【0190】
［（Ｂ）炭素繊維］
Ｂ－１：新品の炭素繊維（東邦テナックス社製、商品名「ＨＴＣ４１３」）（かさ密度：０．４ｇ／ｃｍ３、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量：３質量％、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分：１質量％、表面元素中の炭素含有率：７３ａｔｏｍ％）
Ｂ－１：新品の炭素繊維（東邦テナックス社製、商品名「ＨＴＣ４１３」）（かさ密度：０．４ｇ／ｃｍ３、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量：３質量％、大気雰囲気下での４５０℃２時間の質量減少量中のクロロホルム不溶分：１質量％、表面元素中の炭素含有率：７３ａｔｏｍ％）
【0191】
［（Ｄ）アミド化合物］
Ｄ－１：Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＴＲ－０６３Ａ（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ Ａｍｅｒｉｃａ社製）
Ｄ－１：Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＴＲ－０６３Ａ（Ｓｔｒｕｋｔｏｌ Ａｍｅｒｉｃａ社製）
【0192】
＜物性及び評価＞
実施例及び比較例で得られた各ポリアミド組成物及び各成形品を用いて、下記の方法により、各種物性の測定及び評価を実施した。
実施例及び比較例で得られた各ポリアミド組成物及び各成形品を用いて、下記の方法により、各種物性の測定及び評価を実施した。
【0193】
［物性１］
（固化点）
実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物の固化点（Ｔｃ）は、１０ｍｇ程度のサンプルを切り出し、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製ＤＩＡＭＯＮＤ－ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、以下のとおりとした。
初期温度を５０℃とし、２０℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温した。３００℃で３分保持し、その後２０℃／ｍｉｎで５０℃まで降温した。上記条件において、降温時の固化点をＴｃとした。
（固化点）
実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物の固化点（Ｔｃ）は、１０ｍｇ程度のサンプルを切り出し、ＰＥＲＫＩＮ－ＥＬＭＥＲ社製ＤＩＡＭＯＮＤ－ＤＳＣを用いて測定した。測定条件は、以下のとおりとした。
初期温度を５０℃とし、２０℃／ｍｉｎで３００℃まで昇温した。３００℃で３分保持し、その後２０℃／ｍｉｎで５０℃まで降温した。上記条件において、降温時の固化点をＴｃとした。
【0194】
［物性２］
（スパイラルフロー値（ＳＦＤ））
実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物のスパイラルフロー値（ＳＦＤ）は、以下の条件で射出成形を行い、その流動長（ｃｍ）を測定した。
（測定条件）
射出成形機：住友重機械工業株式会社製「ＳＥ－１３０Ｄ」
測定用金型：金型内部溝幅（キャビティ）１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型
金型温度：８０℃
設定温度：２８５℃
射出圧力：７０ＭＰａ（射出速度はＭａｘ設定で圧力でコントロール）
射出時間：１０秒間
冷却時間：１５秒間
（スパイラルフロー値（ＳＦＤ））
実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物のスパイラルフロー値（ＳＦＤ）は、以下の条件で射出成形を行い、その流動長（ｃｍ）を測定した。
（測定条件）
射出成形機：住友重機械工業株式会社製「ＳＥ－１３０Ｄ」
測定用金型：金型内部溝幅（キャビティ）１０ｍｍ、厚み２ｍｍの平板スパイラル金型
金型温度：８０℃
設定温度：２８５℃
射出圧力：７０ＭＰａ（射出速度はＭａｘ設定で圧力でコントロール）
射出時間：１０秒間
冷却時間：１５秒間
【0195】
［物性３］
（ギ酸相対粘度ＶＲ）
ギ酸相対粘度ＶＲは、（Ａ）ポリアミド、並びに、実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物をギ酸に加えた溶液（可溶分）の粘度とギ酸自身の粘度とを比較することによって得た。具体的には、ＡＳＴＭ－Ｄ７８９に準拠して実施た。より詳細には、９０質量％ギ酸（水１０質量％）に（Ａ）ポリアミド又は各ポリアミド組成物が８．４質量％となるように溶解させた溶液を用いて、２５℃でギ酸相対粘度ＶＲを測定した。
（ギ酸相対粘度ＶＲ）
ギ酸相対粘度ＶＲは、（Ａ）ポリアミド、並びに、実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物をギ酸に加えた溶液（可溶分）の粘度とギ酸自身の粘度とを比較することによって得た。具体的には、ＡＳＴＭ－Ｄ７８９に準拠して実施た。より詳細には、９０質量％ギ酸（水１０質量％）に（Ａ）ポリアミド又は各ポリアミド組成物が８．４質量％となるように溶解させた溶液を用いて、２５℃でギ酸相対粘度ＶＲを測定した。
【0196】
［物性４］
（（Ｂ）炭素繊維に対する（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率）
実施例、比較例及び参考例で得られたポリアミド組成物のペレット１０ｍｇを、２ｍＬのＨＦＩＰ溶媒中に溶解させて、得られた溶液を実体顕微鏡にて撮影した後、得られた撮像を、画像解析ソフト（旭化成エンジニアリング製、商品名「Ａ像くん」）を用いて処理した。処理結果から、面積が２０μｍ２以上３００μｍ２以下であり、アスペクト比ｌ／ｄが５以下である（Ｃ）樹脂炭化物の量、及び、（Ｃ）樹脂炭化物の（Ｂ）炭素繊維に対する面積占有比率を求めた。
（（Ｂ）炭素繊維に対する（Ｃ）樹脂炭化物の面積占有比率）
実施例、比較例及び参考例で得られたポリアミド組成物のペレット１０ｍｇを、２ｍＬのＨＦＩＰ溶媒中に溶解させて、得られた溶液を実体顕微鏡にて撮影した後、得られた撮像を、画像解析ソフト（旭化成エンジニアリング製、商品名「Ａ像くん」）を用いて処理した。処理結果から、面積が２０μｍ２以上３００μｍ２以下であり、アスペクト比ｌ／ｄが５以下である（Ｃ）樹脂炭化物の量、及び、（Ｃ）樹脂炭化物の（Ｂ）炭素繊維に対する面積占有比率を求めた。
【0197】
［成形品１（多目的試験片Ａ型の成形片）の製造］
実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物のペレットについて、射出成形機（ＰＳ－４０Ｅ、日精樹脂工業株式会社製）を用いて、ＩＳＯ３１６７に準拠し、それぞれ多目的試験片Ａ型の成形片に成形した。具体的な成形条件は、射出＋保圧時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度を８０℃、溶融樹脂温度をポリアミドの高温側の融解ピーク温度（Ｔｍ２）＋２０℃に設定した。
実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物のペレットについて、射出成形機（ＰＳ－４０Ｅ、日精樹脂工業株式会社製）を用いて、ＩＳＯ３１６７に準拠し、それぞれ多目的試験片Ａ型の成形片に成形した。具体的な成形条件は、射出＋保圧時間２５秒、冷却時間１５秒、金型温度を８０℃、溶融樹脂温度をポリアミドの高温側の融解ピーク温度（Ｔｍ２）＋２０℃に設定した。
【0198】
［評価１］
（引張強度及び引張伸度）
多目的試験片Ａ型の成形片を用いて、ＩＳＯ５２７に準拠し、２３℃の温度条件下、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、引張降伏応力を測定し、引張強度とした。また、引張破断時の伸びを引張伸度とした。
（引張強度及び引張伸度）
多目的試験片Ａ型の成形片を用いて、ＩＳＯ５２７に準拠し、２３℃の温度条件下、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで引張試験を行い、引張降伏応力を測定し、引張強度とした。また、引張破断時の伸びを引張伸度とした。
【0199】
［評価２］
（ノッチ付きシャルピー衝撃強度）
多目的試験片Ａ型の成形片を切削して、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を得た。当該試験片を用いて、ＩＳＯ１７９に準拠しつつ、ノッチ付きシャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を測定した。
（ノッチ付きシャルピー衝撃強度）
多目的試験片Ａ型の成形片を切削して、長さ８０ｍｍ×幅１０ｍｍ×厚さ４ｍｍの試験片を得た。当該試験片を用いて、ＩＳＯ１７９に準拠しつつ、ノッチ付きシャルピー衝撃強度（ｋＪ／ｍ２）を測定した。
【0200】
［成形品２（平板プレート成形片）の製造］
実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物のペレットについて、射出成形機（ＮＥＸ５０III－５ＥＧ、日精樹脂工業株式会社製）を用いて、以下の条件に設定し、充填時間が１．６±０．１秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、平板プレート成形片（６ｃｍ×９ｃｍ、厚さ２ｍｍ）を製造した。
実施例、比較例及び参考例で得られた各ポリアミド組成物のペレットについて、射出成形機（ＮＥＸ５０III－５ＥＧ、日精樹脂工業株式会社製）を用いて、以下の条件に設定し、充填時間が１．６±０．１秒の範囲となるように、射出圧力及び射出速度を適宜調整し、平板プレート成形片（６ｃｍ×９ｃｍ、厚さ２ｍｍ）を製造した。
【0201】
（製造条件）
冷却時間：２５秒
スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
金型温度：Ｔａｎδピーク温度＋５℃
シリンダー温度：（Ｔｍ２＋１０）℃以上（Ｔｍ２＋３０）℃以下
冷却時間：２５秒
スクリュー回転数：２００ｒｐｍ
金型温度：Ｔａｎδピーク温度＋５℃
シリンダー温度：（Ｔｍ２＋１０）℃以上（Ｔｍ２＋３０）℃以下
【0202】
［評価３］
（表面外観）
得られた平板プレート成形片の中央部を、目視で確認した。表面外観の評価結果は下記のとおりとした。
（表面外観）
得られた平板プレート成形片の中央部を、目視で確認した。表面外観の評価結果は下記のとおりとした。
【0203】
（評価基準）
５：表面平滑性、光沢に優れる
４：表面にやや平滑でない部分が見られ、光沢に優れる
３：表面に平滑でない部分が見られ、光沢にムラがある
２：表面が全体的に平滑でなく、光沢がほぼない
１：表面が全体的に荒れており、光沢がない
５：表面平滑性、光沢に優れる
４：表面にやや平滑でない部分が見られ、光沢に優れる
３：表面に平滑でない部分が見られ、光沢にムラがある
２：表面が全体的に平滑でなく、光沢がほぼない
１：表面が全体的に荒れており、光沢がない
【0204】
＜ポリアミド組成物の製造＞
［実施例１～５、比較例１～４及び参考例１～２］
（ポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ５、ＰＡ－ｂ１～ＰＡ－ｂ４、及びＰＡ－ｃ１～ＰＡ－ｃ２の製造） 上記（Ａ）ポリアミド、上記（ＢＣ）炭素繊維束又は上記（Ｂ）炭素繊維及び上記（Ｄ）アミド化合物を下記表１～表２に記載の種類及び割合となるように用いて、各ポリアミド組成物を以下の方法で製造した。
なお、ポリアミドＡ－１、Ａ－２は窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。
［実施例１～５、比較例１～４及び参考例１～２］
（ポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ５、ＰＡ－ｂ１～ＰＡ－ｂ４、及びＰＡ－ｃ１～ＰＡ－ｃ２の製造） 上記（Ａ）ポリアミド、上記（ＢＣ）炭素繊維束又は上記（Ｂ）炭素繊維及び上記（Ｄ）アミド化合物を下記表１～表２に記載の種類及び割合となるように用いて、各ポリアミド組成物を以下の方法で製造した。
なお、ポリアミドＡ－１、Ａ－２は窒素気流中で乾燥し水分率を約０．２質量％に調整してから、ポリアミド組成物の原料として用いた。
【0205】
ポリアミド組成物の製造装置としては、二軸押出機（ＺＳＫ－２６ＭＣ、コペリオン社製（ドイツ））を用いた。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、押出機長さ（ｌｘ）／スクリュー径（ｄｘ）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を２９５℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／時間に設定した。
二軸押出機は、押出機上流側から１番目のバレルに上流側供給口を有し、６番目のバレルに下流側第１供給口を有し、９番目のバレルに下流側第２供給口を有していた。また、二軸押出機において、押出機長さ（ｌｘ）／スクリュー径（ｄｘ）は４８であり、バレル数は１２であった。
二軸押出機において、上流側供給口からダイまでの温度を２９５℃に設定し、スクリュー回転数２５０ｒｐｍ、吐出量２５ｋｇ／時間に設定した。
【0206】
上記製造装置を用いた具体的な製造方法としては、下記に示す製造条件にて、（Ａ）ポリアミドを二軸押出機の上流側供給口より供給し、二軸押出機の下流側第１供給口より、（ＢＣ）炭素繊維束又は（Ｂ）炭素繊維及び必要に応じて（Ｄ）アミド化合物を供給し、ダイヘッドより押し出された溶融混練物をストランド状で冷却し、ペレタイズして各ポリアミド組成物のペレットを得た。得られたポリアミド組成物のペレットを、窒素気流中で乾燥し、ポリアミド組成物中の水分量を５００ｐｐｍ以下にした。
【0207】
（製造条件）
冷却時間：２５秒
スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
金型温度：８０℃
シリンダー温度：２９０℃
冷却時間：２５秒
スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
金型温度：８０℃
シリンダー温度：２９０℃
【0208】
実施例及び比較例で得られた各ポリアミド組成物、及び、該ポリアミド組成物を用いて製造した各成形品の各種評価結果を以下の表１及び表２に示す。
【0209】
【表1】
【0210】
【表2】
【0211】
表１～表２から、（Ａ）ポリアミド、（Ｂ）炭素繊維及び（Ｃ）樹脂炭化物を含み、ポリアミド６６の含有量及び（Ｂ）炭素繊維の含有量がそれぞれ特定の範囲内であり、且つ、固化点、スパイラルフロー値及びギ酸相対粘度が特定の範囲内である、ポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ６（実施例１～６）では、スパイラルフロー値及びギ酸相対粘度からなる群より選ばれる少なくともいずれか一方が特定の範囲外である、ポリアミド組成物ＰＡ－ｂ１～ＰＡ－ｂ４（比較例１～４）よりも、成形品としたときの機械的強度及び外観が共に優れていた。
また、（Ａ）ポリアミドの種類が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ１及びＰＡ－ａ２（実施例１及び２）の比較、並びに、ＰＡ－ａ４及びＰＡ－ａ５（実施例４及び５）において、ギ酸相対粘度がより低い（Ａ）ポリアミドを用いたほうが、成形品としたときの機械的強度により優れる傾向がみられた。
また、（Ｄ）アミド化合物の含有量が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ１及びＰＡ－ａ３（実施例１及び３）の比較において、（Ｄ）アミド化合物の含有量が多くなるほど、成形品としたときの引張強度、引張伸度及び外観がより優れる傾向がみられ、一方で、（Ｄ）アミド化合物の含有量が少なくなるほど、成形品としたときのノッチ付きシャルピー衝撃強度がより優れる傾向がみられた。
また、（Ａ）ポリアミドと（ＢＣ）炭素繊維束の配合比率が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ３及びＰＡ－ａ４（実施例３及び４）の比較において、（ＢＣ）炭素繊維束の配合比率が少なくなるほど、成形品としたときの機械的強度及び外観がより優れる傾向がみられた。
また、（Ａ）ポリアミドの種類が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ１及びＰＡ－ａ２（実施例１及び２）の比較、並びに、ＰＡ－ａ４及びＰＡ－ａ５（実施例４及び５）において、ギ酸相対粘度がより低い（Ａ）ポリアミドを用いたほうが、成形品としたときの機械的強度により優れる傾向がみられた。
また、（Ｄ）アミド化合物の含有量が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ１及びＰＡ－ａ３（実施例１及び３）の比較において、（Ｄ）アミド化合物の含有量が多くなるほど、成形品としたときの引張強度、引張伸度及び外観がより優れる傾向がみられ、一方で、（Ｄ）アミド化合物の含有量が少なくなるほど、成形品としたときのノッチ付きシャルピー衝撃強度がより優れる傾向がみられた。
また、（Ａ）ポリアミドと（ＢＣ）炭素繊維束の配合比率が異なるポリアミド組成物ＰＡ－ａ３及びＰＡ－ａ４（実施例３及び４）の比較において、（ＢＣ）炭素繊維束の配合比率が少なくなるほど、成形品としたときの機械的強度及び外観がより優れる傾向がみられた。
【0212】
また、上記ポリアミド組成物ＰＡ－ａ１～ＰＡ－ａ６（実施例１～６）では、新品の炭素繊維を用いたポリアミド組成物ＰＡ－ｃ１～ＰＡ－ｃ２（参考例１～２）と同程度の良好な外観を達成していた。
【産業上の利用可能性】
【0213】
本実施形態のポリアミド組成物によれば、成形品としたときの機械的強度及び外観に優れるポリアミド組成物を提供することができる。本実施形態の成形品は、前記ポリアミド組成物を成形してなり、機械的強度及び外観に優れることから、自動車用、電気及び電子用、産業資材用、工業材料用、日用及び家庭品用等、各種部品の成形材料として好適に使用することができる。