特開 2023-85616 筆記板用水性インク組成物およびマーキングペン

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2023085616

(43)【公開日】2023-06-21

(54)【発明の名称】筆記板用水性インク組成物およびマーキングペン

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/16 20140101AFI20230614BHJP

   B43K 8/02 20060101ALI20230614BHJP

【ＦＩ】

C09D11/16

B43K8/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】6

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2021199738

(22)【出願日】2021-12-09

(71)【出願人】

【識別番号】000005957

【氏名又は名称】三菱鉛筆株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100101878

【弁理士】

【氏名又は名称】木下 茂

(74)【代理人】

【識別番号】100187506

【弁理士】

【氏名又は名称】澤田 優子

(72)【発明者】

【氏名】佐々木 陽子

【テーマコード（参考）】

2C350

4J039

【Ｆターム（参考）】

2C350GA04

4J039AE07

4J039BC13

4J039BC35

4J039BC56

4J039BE01

4J039BE12

4J039BE19

4J039BE30

4J039CA07

4J039EA29

4J039EA48

4J039FA02

4J039GA26

(57)【要約】

【課題】ホワイトボードなどの筆記板に筆記した筆跡や描線が反射し難く、視認し易い描線を筆記でき、また、簡単に描線を消去できるとともに、キャップを外して放置しても、ペン先のインク組成物が蒸発または乾燥しにくい筆記板用水性インク組成物を提供する。
【解決手段】少なくとも、顔料とポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルとを含み、水性インク組成物全量における前記顔料（Ａ）と前記ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（Ｂ）の固形分の比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１５～３００であることを特徴とする、筆記板用水性インク組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

少なくとも、顔料とポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルとを含み、
水性インク組成物全量における前記顔料（Ａ）と前記ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（Ｂ）の固形分の比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１５～３００であることを特徴とする、筆記板用水性インク組成物。

【請求項2】

前記顔料の平均粒子径が０．５～１０μｍであることを特徴とする、請求項１に記載の筆記板用水性インク組成物。

【請求項3】

前記顔料が、着色樹脂粒子であることを特徴とする、請求項１または２に記載の筆記板用水性インク組成物。

【請求項4】

前記の着色樹脂粒子の樹脂成分が、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレアウレタン、またはポリ（メタ）アクリル酸であることを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の筆記板用水性インク組成物。

【請求項5】

さらにリン酸エステルを含むことを特徴とする、請求項１に記載の筆記板用水性インク組成物。

【請求項6】

請求項１～５のいずれか一項に記載の筆記板用水性インク組成物を搭載したマーキングペン。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ホワイトボードなどの筆記板に好適な筆記板用水性インク組成物に関し、詳しくは、筆記描線が反射し難く、かつ、キャップオフ性や消去性に優れた筆記板用水性インク組成物に関する。

【背景技術】

【0002】

ホワイトボードなどの筆記板には、描線を筆記した後、容易に拭き消すことができるインクが用いられる。このようなインクとしては、従来から、染料または顔料などの着色剤、バインダー、常温で非揮発性の有機溶剤、および常温で揮発性の有機溶剤からなるものが用いられてきた。このようなインクで筆記すると、筆記板表面から揮発性溶剤が蒸発した後も、着色剤が未乾燥の状態で筆記面に残り、布などで拭くと、筆記物を拭き消すことができる。

【0003】

一方、ホワイトボードは、主にスチール製やホーロー製であり、表面平滑性が高く、光沢があるのが特徴である。まぶしさを抑えて低反射にするため、表面にラミネート加工が施されているものの、ホワイトボードは、光沢があり艶々しているため、室内の照明などの光が反射して、筆記した文字や描線が見づらいことがある。

【0004】

これまでに、筆記した文字や描線の反射による見づらさを改善し、かつ、筆記物の拭き取り性や、キャップを外したまま放置しても乾燥しにくい、といったインク性能を備えた筆記板用のインク組成物が開発されている。例えば、特許文献１に記載の筆記板用水性インクは、顔料と、体質顔料と、アクリル樹脂と、ポリビニルアルコールまたは水溶性セルロース誘導体と、常温でペーストまたは固体の分子量６００～６０００のポリエチレングリコールと、脂肪酸カルボン酸エステルと、水とを含む。前記水性インクにおいては、ポリエチレングリコールを含まない場合も、塗膜は形成されるが、ポリエチレングリコールを含むことで塗膜が脆くなり、水で濡れたもので拭いたとき、筆跡を消去することができる。また、水性インクに不溶の脂肪酸カルボン酸エステルを含むことで、塗膜の疎水性を高め、水を弾きやすくする。

【0005】

また、筆跡定着用樹脂としてポリビニルブチラール樹脂を使用しても、筆跡形成後に長期間経過した後に、軽い力で筆跡を消去できる筆記板用油性インク組成物として、顔料と、有機溶剤と、ポリビニルブチラール樹脂と、ポリオキシアルキレングリセリルエーテルおよびポリオキシアルキレンポリグリセリルエーテルから選ばれる一種以上の剥離剤とを含有する油性マーキングインク組成物が記載されている（特許文献２）。前記油性マーキングインク組成物は、化学構造上、ポリビニルブチラール樹脂と相溶性の高い剥離剤を用いることにより、経時後においても被膜内に剥離剤が均一に存在することができ、長期的に剥離効果を発現することができる。

【0006】

特許文献３では、マイクロカプセル顔料の経時的な凝集や変色を抑え、筆跡を良好に変色させるため、主溶剤として、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールおよびポリオキシプロピレンジグリセリルエーテルから選ばれる少なくとも一つを用いた筆記具用油性インク組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２００３－３１３４８４号公報

【特許文献2】特開２０１７－２１４５１９号公報

【特許文献3】特開２０１２－２４６４３１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

しかしながら、これまでに報告されている水性または油性のインク組成物は、筆跡の拭き取り性や、顔料の経時的な沈降を抑える効果は改善されているが、ホワイトボードに筆記した時に、文字や描線からの光反射を抑えて見づらさを改善するという効果はまだ充分に得られていない。

【0009】

本発明では、ホワイトボードなどの筆記板に筆記した筆跡や描線が反射し難く、視認し易い描線を筆記でき、また、簡単に描線を消去できるとともに、キャップを外して放置しても、ペン先のインク組成物が蒸発または乾燥しにくい筆記板用水性インク組成物を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明の筆記板用水性インク組成物は、少なくとも、顔料とポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルとを含み、前記水性インク組成物全量中における前記顔料（Ａ）と前記ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（Ｂ）の固形分の比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１５～３００であることを特徴とする。
前記顔料の平均粒子径は、０．５～１０μｍであることが好ましい。
前記顔料は、着色樹脂粒子であることが好ましい。
前記の着色樹脂粒子の樹脂成分は、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレアウレタン、またはポリ（メタ）アクリル酸であることが好ましい。
さらにリン酸エステルを含むことが好ましい。
本発明のマーキングペンは、前記筆記板用水性インク組成物を搭載したものである。

【発明の効果】

【0011】

本発明によれば、顔料として、粒径０．５～１０μｍのウレタン系の着色樹脂粒子、具体的には、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレアウレタン、またはポリ（メタ）アクリル酸を樹脂成分とする着色樹脂粒子を用いることで、ホワイトボードなどの筆記板に筆記した描線が反射しにくく、描線を視認しやすい水性インク組成物を提供することができる。また、ウレタン系の着色樹脂粒子を用いることで、描線が適度な柔軟性を持つこととなり、描線の消去が容易となる。さらに、水性インク組成物にリン酸エステルを配合すれば、描線の消去がいっそう容易となる。

【0012】

本発明の水性インク組成物では、セルロース誘導体が顔料の沈降を防止し、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルが、筆記板に筆記したときの描線の伸びを良くするとともに、キャップオフ時のペン先となるペン芯の乾燥を防止する効果を発揮する。

【発明を実施するための形態】

【0013】

以下、本発明の筆記板用水性インク組成物（以下単に「水性インク組成物」ともいう。）について、詳細に説明する。
本発明の水性インク組成物は、少なくとも、顔料とポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルとを含む。

【0014】

顔料は、水や油などの溶剤に溶けない粉末状の色材である。顔料が溶剤の中で沈降せず、均一に分散された状態になると、筆記できるインクとなる。
顔料は、ホワイトボードなどの筆記板に筆記したときに、描線が反射しにくく、視認しやすいものであればよく、また、顔料の構造・形状も、例えば、中空構造であっても、中空構造なし（密実）でもよく、球状、扁平状および多角形状など、特に限定されるものではない。顔料には、例えば、アゾ系顔料、縮合ポリアゾ系顔料、フタロシアニン系顔料、キナクリドン系顔料、インジゴ系顔料およびチオインジゴ系顔料などの有機顔料；カーボンブラック、紺青、ベンガラおよび酸化チタンなどの無機顔料；アルミニウム粉末および真鍮粉末などの金属粉顔料；ならびにこれらの顔料を樹脂などで被覆した加工顔料、あるいは、パール顔料のような、天然雲母を基材とし、表面に酸化チタンの微細結晶を被覆した顔料でもよい。

【0015】

また、筆記板が例えばホワイトボードのように白、あるいは黄色など薄めの色の場合、隠蔽性に優れるという点で、カーボンブラックも好適である。具体的には、チャンネルブラック、ファーネスブラック、アセチレンブラックおよびサーマルブラックなどである。カーボンブラックは、通常、平均粒子径０．０５～１μｍ、好ましくは０．０５～０．５μｍのものが用いられる。

【0016】

本発明において、前記顔料は、平均粒子径０．５～１０μｍの着色樹脂粒子として用いることが好ましい。前記着色樹脂粒子を用いることで、描線が適度な柔軟性を持つこととなり、ホワイトボードなどの筆記板に筆記した描線が反射しにくく、また、描線の消去が容易となる。前記着色樹脂粒子は、ポリマー微粒子の内部に顔料が均質に分散された着色樹脂微粒子、ポリマー微粒子の表面に顔料が均質に分散された着色樹脂微粒子、およびポリマー微粒子の内部および表面に顔料が化学的に結合した着色樹脂微粒子のいずれであってもよいが、概ね、樹脂成分からなるシェル層と、顔料成分からなるコア層とで構成される。本発明における「平均粒子径」とは、レーザー回折法または動的光散乱法を用いて測定された値である。レーザー回折法においては、体積基準により算出されたＤ５０の値であり、例えば日機装株式会社の粒子径分布解析装置ＨＲＡ９３２０－Ｘ１００によって測定される。動的光散乱法を用いた平均粒子径とは、濃厚系粒径アナライザーＦＰＡＲ－１０００（大塚電子（株））を用いて算出された、散乱強度分布におけるキュムラント法解析の平均粒子径の値である。

【0017】

前記樹脂成分には、ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレアウレタンおよびポリ（メタ）アクリル酸などの熱硬化性樹脂が好ましく、顔料を多く内包でき、かつ、内包できる顔料の種類に制限が少なく、水性インク組成物中で分散性に優れるという理由から、ポリウレタン、ポリウレアおよびポリウレアウレタンなどのウレタン系の熱硬化性樹脂がより好ましい。

【0018】

前記顔料から、水性インク組成物中に微粒子として安定に分散しうるものを適宜選択して、前記樹脂と組み合わせて着色樹脂粒子を形成する。前記着色樹脂粒子の製造方法は、ウレタン系の熱硬化性樹脂を用いた場合の一例では、（１）有機溶剤と、イソシアネートモノマーまたはイソシアネートプレポリマーと、顔料とを含有する油相を調製する工程と、（２）水と分散剤とを混合して水相を調製する工程と、（３）前記油相と水相とを混合させて油相の成分を乳化した後に重合させる工程とからなる。

【0019】

前記着色樹脂微粒子は市販品を使用してもよい。市販品には、例えば、ＦＵＪＩ ＲＥＤ２５１０（富士色素工業（株））、ラブコロール２２０（大日精化工業（株））およびＡＲＴ ＰＥＡＲＬＧＲ-００４ＢＫ（根上工業（株））などがある。

【0020】

本発明に係る顔料の含有量は、水性インク組成物全量に対して、通常は３～３０質量％、好ましくは５～２７質量％、特に好ましくは１０～２５質量％である。顔料の含有量が３質量％未満であると、描線濃度が不充分である。一方、顔料の含有量が３０質量％を超えると、筆記性や消去性が低下することがある。

【0021】

ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルは、親水性のジグリセリンに酸化プロピレンを付加重合して得られるポリマーであり、親油性を併せ持つ。このため、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルを添加することで、描線の伸びが良くなるとともに、水性インク組成物にキャップオフ性、すなわち、キャップを外している時、経時的にペン先となるペン芯が乾燥するのを防止する効果を付与することができる。

【0022】

ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルには、酸化プロピレンの付加モル数（ｎ）が４～２０のものが用いられ、例えば、ＳＣ－Ｐ４００（ｎ≒４）、ＳＣ－Ｐ７５０（ｎ≒９）、ＳＣ－Ｐ１０００（ｎ≒１４）、ＳＣ－Ｐ１２００（ｎ≒１８）などのＳＣ－Ｐシリーズ（阪本薬品工業（株）製）の市販品を用いることができる。

【0023】

前記ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルの含有量は、水性インク組成物全量に対して、通常は０．１～２０質量％、好ましくは１～１０質量％である。ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルの含有量が０．１質量％未満であると、ペン先が乾燥し筆記不良が発生する、または、描線乾燥後の消去性が悪くなる。一方、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルの含有量が２０質量％を超えると、水性インク組成物の粘度が高くなりすぎ、筆記時にかすれが生じる原因となる。

【0024】

本発明の水性インク組成物全量中、前記顔料（Ａ）と前記ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（Ｂ）の固形分の比（Ａ）／（Ｂ）は、０．１５～３００であり、０．５～２７であることが好ましい。（Ａ）／（Ｂ）が０．１５～３００の範囲であるとき、描線の消去性かつペン先のドライアップが良好となり、好ましい。

【0025】

前記水性インク組成物は、顔料およびポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルに加えて、さらにセルロース誘導体およびリン酸エステルを含有することが好ましい。

【0026】

セルロース誘導体は、セルロースを部分的に変性した水溶性高分子であり、水性インク組成物中に添加することにより、水性インク組成物を着色させることなく、粘性を高め、インク収容管に充填したときに、顔料などの成分が沈降するのを防ぐ役割を有する。
セルロース誘導体としては、カルボキシメチルセルロースもしくはその塩、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、またはヒドロキシプロピルエチルセルロースが好ましい。これらのうち、入手や取り扱いが容易である点でヒドロキシエチルセルロースがより好ましい。

【0027】

前記セルロース誘導体の含有量は、水性インク組成物全量に対して、通常は０．００１～３質量％、好ましくは０．００５～１質量％である。セルロース誘導体の含有量が０．００１質量％未満であると、水性インク組成物中で顔料が沈降しやすくなる。一方、セルロース誘導体の含有量が３質量％を超えると、水性インク組成物の粘度が高くなりすぎ、筆記時に描線にかすれが生じる原因となる。

【0028】

リン酸エステルは、描線の消去性をより一層向上させる効果を有する。リン酸エステルは、インクに対して良好に溶解できるもの、具体的には、ＨＬＢ値が６～２０のリン酸エステルが好適である。ＨＬＢ値は界面活性剤の水および油への親和性の程度を表す値である。具体的には、脂肪族アルコールとリン酸とのエステルであるアルキルリン酸エステル、脂肪族アルコールのアルキレンオキサイド付加物とリン酸とのエステルであるアルキルエーテルリン酸エステル、芳香族アルコールのアルキレンオキサイド付加物とリン酸とのエステルであるアルキルフェニルエーテルリン酸エステル、あるいはその誘導体が挙げられる。これらのうち、ポリオキシエチレンアルキルエーテルもしくはポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、リン酸ジエステルまたはリン酸トリエステルなどが好ましい。リン酸エステルの市販品には、例えば、フォスファノールＭＬ－２００、ＭＬ－２２０、同ＲＢ－４１０、同ＲＤ－５１０Ｙ、同ＲＤ－７２０Ｎ、同ＲＬ－２１０、同ＲＬ－３１０、同ＲＳ－４１０、同ＲＳ－６１０、および同ＲＳ－７１０（いずれも東邦化学工業（株）製）などがある。

【0029】

前記リン酸エステルの含有量は、水性インク組成物全量に対して、通常は０．０５～３質量％、好ましくは０．１～１質量％である。リン酸エステルの含有量が０．０５質量％未満であると、水性インク組成物に充分な消去性を付与できない。一方、リン酸エステルの含有量が３質量％を超えると、描線のブリードや滲みが起こりやすくなる。

【0030】

前記水性インク組成物は、前記各成分の他、残部として水（水道水、精製水、蒸留水、イオン交換水および純水など）で調製され、上記各成分以外にも、本発明の効果を損なわない範囲で、分散媒、顔料分散剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、防腐剤および防菌剤などを添加することができる。

【0031】

分散媒には、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ｔ－ブタノール、グリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ヘキシレングリコール、１，３－ブタンジオール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、およびプロピレングリコールモノエチルエーテルなどの水溶性有機溶剤が挙げられる。
分散媒の含有量は、水性インク組成物全量中、通常は０．１～２０質量％、好ましくは、１～１０質量％である。

【0032】

顔料分散剤には、ノニオン、アニオン界面活性剤や水溶性樹脂などが用いられるが、例えば、スチレン－アクリル酸共重合体エマルションおよびスチレン－マレイン酸共重合体エマルションが好適に用いられる。スチレン－アクリル酸共重合体エマルションとしては、例えば、ジョンクリル５２Ｊ、ジョンクリル５７Ｊ、ジョンクリル６０Ｊ、ジョンクリル６３Ｊ（以上、ＢＡＳＦジャパン（株）製）、およびＲＳ－１１９１、ＶＳ－１０４７、ＹＳ－１２７４（以上、星光ＰＭＣ（株）製）が挙げられる。スチレン－マレイン酸共重合体エマルションとしては、例えば、アラスター７００、アラスター７０３Ｓ（以上、荒川化学工業（株）製）、ＳＭＡ－１４４０、ＳＭＡ－２６２５、およびＳＭＡ－１７３５２（以上、川原油化（株）製）などが挙げられる。これらのうち水性インク組成物の経時安定性や描線の発色性に優れている点で、スチレン－アクリル酸共重合体エマルションが好ましい。
顔料分散剤の含有量は、水性インク組成物全量に対して、固形分濃度で０．２～１０質量％程度、好ましくは０．３～４質量％である。

【0033】

界面活性剤としては、特に限定はしないが、フッ素系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤およびシリコーン系界面活性剤などのほか、例えば、アルキル硫酸エステル塩およびアルキルエーテル硫酸エステル塩などの陰イオン界面活性剤が好適である。アルキル硫酸エステル塩は、例えば、ジアルキルスルホコハク酸ナトリウムであり、ペレックスＯＴ－Ｐ（花王（株）製）などの市販品がある。アルキルエーテル硫酸エステル塩は、例えば、ポリ（オキシエチレン）＝ドデシルエーテル硫酸エステルナトリウムなどである。

【0034】

ｐＨ調整剤には、例えば、アンモニア、アミノメチルプロパノールおよびトリエタノールアミンが用いられる。顔料の分散安定性の観点から、ｐＨ調整剤を用いて、水性インク組成物のｐＨを６．５～１０．５に調節する。

【0035】

防腐剤または防菌剤としては、例えば、フェノール、ナトリウムオマジン、安息香酸ナトリウム、ベンゾイソチアゾリン、およびベンズイミダゾール系化合物などが用いられる。

【0036】

本発明の水性インク組成物は、前記した各成分を混合し、ディスパー、ホモミキサー、ラボミキサー等の高速撹拌機やビーズミルなどの分散機を用いて混合・分散することにより製造することができる。

【0037】

本発明の水性インク組成物は、前記のとおり、少なくとも顔料およびポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルを含有し、好ましくは、さらにセルロース誘導体を含有することにより、ホワイトボードなどの筆記板に筆記したときに、描線から反射する光が抑制され、描線が視認しやすくなる。また、ウレタン系の着色樹脂粒子を用いることで、描線が適度な柔軟性を持つこととなり、描線の消去が容易となる。よって、本発明の水性インク組成物は、筆記板用のマーキングペンに好適である。

【実施例0038】

［水性インキ組成物の調製］
実施例１～７および比較例１～２に記載した方法で水性インク組成物を調製した。

【0039】

［水性インク組成物の評価］
（１）視認性
水性マーカー（ＰＭ－１５０ＴＲ；三菱鉛筆（株）製）のペン先に、水性インク組成物を充填し、気温２５℃、相対湿度６５％の環境下で、ホワイトボード（プラス（株）製、サイズ ４５ｃｍ×３０ｃｍ）に、連続５回、手書きで直径約３０ｍｍの螺旋を描いた後、蛍光灯を点灯した室内にて描線の様子を目視にて観察し、下記基準で評価した。
評価基準： Ａ：描線の反射がなく、筆記した描線がはっきりと視認できる
Ｂ：描線の反射はあるものの、筆記した描線がわずかに視認できる
Ｃ：描線が反射し、描線を視認できない

【0040】

（２）発色性
前記のように、ホワイトボードに、連続５回、手書きで直径約３０ｍｍの螺旋を描き、下記基準で評価した。
評価基準： Ａ：発色性がよく、描線に色むらが生じていない
Ｂ：若干くすみが生じており、描線にも色むらがわずかに認められる
Ｃ：くすみが生じており、描線に色むらが認められる

【0041】

（３）キャップオフ性
前記のように、水性マーカーのペン先に水性インク組成物を充填した後、気温２５℃、相対湿度６５％の環境下で、ペン体のキャップをはずし、そのまま１時間放置した。その後、ホワイトボードに連続５回、手書きで直径約３０ｍｍの螺旋を描き、下記基準により、描線のかすれの有無を目視で確認して、ペン先の乾燥具合（キャップオフ性）を評価した。
評価基準： Ａ：かすれがなく、良好に筆記できる
Ｂ：初めの１～２回はかすれがあるが、３回目以降は良好に筆記できる
Ｃ：５回に至ってもかすれの状態であった

【0042】

（４）描線の経時消去性
前記のように、ホワイトボードに連続５回、手書きで直径約３０ｍｍの螺旋を描いた後、気温２５℃、相対湿度６５％の環境下に描線を２週間保管した。キムタオル（実験用ペーパータオル、日本製紙クレシア（株）製）に１００ｇのおもりを載せて、ホワイトボードを水平に保った状態で擦過した。完全に擦過されるまでの回数から、下記基準で消去性を評価した。
評価基準： Ａ：１～３回で消去された
Ｂ：４～５回で消去された
Ｃ：６～１０回で消去された
Ｄ：１１回以上で消去された

【0043】

［実施例１］
着色ウレタン樹脂粒子（平均粒子径１μｍ）１５質量％、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（ＳＣ－Ｐ４００；阪本薬品工業（株）製）２．５質量％、リン酸エステル（ＲＢ－４１０；東邦化学工業（株）製）０．５質量％、カルボキシメチルセルロース０．０５質量％、トリエタノールアミン０．５質量％、ベンゾイソチアゾリン（バイオデン４２１；大和化学工業（株）製）０．２質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量％、および蒸留水をディスパーを用いて攪拌・混合して、各成分の合計が１００質量％となるように、水性インク組成物を調製した。
水性マーカー（ＰＭ－１５０ＴＲ；三菱鉛筆（株）製）のペン先に水性インク組成物を充填して、描線の視認性および発色性、キャップオフ性、ならびに描線の経時消去性を評価したところ、いずれも良好であった。
各成分の配合量および水性インク組成物の評価結果を表１に示す。

【0044】

［実施例２］
実施例１において、着色ウレタン樹脂粒子の量を１５質量％から１０質量％に変更したことと、ＳＣ－Ｐ４００の添加量を２．５質量％から１質量％に変更したことと、カルボキシメチルセルロースを使用しなかったことと、各成分の合計が１００質量％となるように蒸留水の量を調節したこと以外は、実施例１と同様にして、水性インク組成物を調製し、評価した。

【0045】

［実施例３］
着色ウレタン樹脂粒子 ２０質量％、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（ＳＣ－Ｐ７５０；阪本薬品工業（株）製）１質量％、リン酸エステル（ＲＳ－６１０；東邦化学工業（株）製）０．５質量％、ヒドロキシエチルセルロース０．０１質量％、トリエタノールアミン０．５質量％、ベンゾイソチアゾリン（バイオデン４２１）０．２質量％、エタノール１０質量％、および蒸留水をディスパーを用いて攪拌・混合して、各成分の合計が１００質量％となるように、水性インク組成物を調製した。

【0046】

［実施例４］
ラブコロール２２０（Ｍ）ブラック（大日精化工業（株）製、平均粒子径８．５μｍ）１０質量％、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（ＳＣ－Ｐ７５０；阪本薬品工業（株）製）２．５質量％、リン酸エステル（ＲＳ－６１０）０．５質量％、ヒドロキシプロピルセルロース０．０３質量％、トリエタノールアミン０．５質量％、ベンゾイソチアゾン（バイオデン４２１）０．２質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル５質量％、エタノール５質量％、および蒸留水をディスパーを用いて攪拌・混合して、各成分の合計が１００質量％となるように、水性インク組成物を調製した。
実施例１と同様にして、水性インク組成物を評価した。

【0047】

［実施例５］
ラブコロール２２０（Ｍ）ブラック １０質量％、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（ＳＣ－Ｐ１２００；阪本薬品工業（株）製）２．５質量％、リン酸エステル（ＭＬ－２００；東邦化学工業（株）製）０．５質量％、トリエタノールアミン０．５質量％、ベンゾイソチアゾン（バイオデン４２１）０．２質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量％、および蒸留水をディスパーを用いて攪拌・混合して、各成分の合計が１００質量％となるように、水性インク組成物を調製した。
実施例１と同様にして、水性インク組成物を評価した。

【0048】

［実施例６］
熱変色性マイクロカプセル顔料（黒色、平均粒子径０．７μｍ）１５質量％、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（ＳＣ－Ｐ１２００）５質量％、リン酸エステル（ＭＬ－２００）０．５質量％、トリエタノールアミン０．５質量％、ベンゾイソチアゾン（バイオデン４２１）０．２質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル５質量％、エタノール５質量％、および蒸留水をディスパーを用いて攪拌・混合して、各成分の合計が１００質量％となるように、水性インク組成物を調製した。
実施例１と同様にして、水性インク組成物を評価した。

【0049】

［実施例７］
ＦＵＪＩ－ＲＥＤ ２５１０（富士色素工業（株）製、黒色、平均粒子径０．２μｍ）５質量％、ジョンクリル６３Ｊ（ＢＡＳＦジャパン（株）製）１．５質量％、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（ＳＣ－Ｐ４００）２．５質量％、リン酸エステル（ＲＢ－４１０）０．５質量％、ヒドロキシエチルセルロース２質量％、トリエタノールアミン０．５質量％、ベンゾイソチアゾン（バイオデン４２１）０．２質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル１０質量％、および蒸留水をディスパーを用いて攪拌・混合して、各成分の合計が１００質量％となるように、水性インク組成物を調製した。
実施例１と同様にして、水性インク組成物を評価した。

【0050】

実施例２～７の各成分の配合量および水性インク組成物の評価結果を表１に示す。
実施例１～６の水性インク組成物では、視認性、発色性、キャップオフ性および消去性のいずれもＡで良好であった。実施例１～６に比べて、セルロース誘導体の含有量が多い実施例７では、水性インク組成物の粘度がやや高く、描線に若干の色むらが認められ、ペン先が固まりやすく、いずれもＢであった。

【0051】

［比較例１］
着色ウレタン樹脂粒子 ３０質量％、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（ＳＣ－Ｐ７５０；阪本薬品工業（株）製）０．０５質量％、リン酸エステル（ＭＬ－２００）０．５質量％、トリエタノールアミン０．５質量％、ベンゾイソチアゾリン（バイオデン４２１）０．２質量％、プロピレングリコールモノメチルエーテル５質量％、エタノール５質量％および蒸留水をディスパーを用いて攪拌・混合して、各成分の合計が１００質量％となるように、水性インク組成物を調製した。
実施例１と同様にして、水性インク組成物を評価した。
比較例１の水性インク組成物は、セルロース誘導体を含まないため、顔料である着色ウレタン樹脂粒子が経時的に沈降しやすく、筆記時にかすれが生じ、キャップオフ性も劣る結果となった。また、顔料の分散安定性が保ちにくく、インク性能が、視認性、発色性、消去性のいずれも、実施例の水性インク組成物に比べて劣っていた。

【0052】

［比較例２］
ＦＵＪＩ－ＲＥＤ ２５１０ ３質量％、ジョンクリル６３Ｊ１質量％、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテル（ＳＣ－Ｐ４００）５５質量％、リン酸エステル（ＭＬ－２００）０．５質量％、トリエタノールアミン０．５質量％、ベンゾイソチアゾン（バイオデン４２１）０．２質量％、エタノール１０質量％、および蒸留水をディスパーを用いて攪拌・混合して、各成分の合計が１００質量％となるように、水性インク組成物を調製した。
実施例１と同様にして、水性インク組成物を評価した。
セルロース誘導体を含まず、ポリオキシプロピレン（ｎ）ジグリセリルエーテルの割合の多い比較例２の水性インク組成物は、比較例１の水性インク組成物に比べて、キャップオフ性は優れるものの、ホワイトボード上の描線が反射しやすく消去性に劣り、また、消去しにくかった。

【0053】

比較例１～２の水性インク組成物の各成分の含有比および評価結果を表１に示す。

【表1】