知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
特開2023-89873樹脂組成物、ペレット、成形体、電磁波吸収体、および、樹脂組成物の製造方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023089873
(43)【公開日】2023-06-28
(54)【発明の名称】樹脂組成物、ペレット、成形体、電磁波吸収体、および、樹脂組成物の製造方法
(51)【国際特許分類】
C08L 67/00 20060101AFI20230621BHJP
C08L 77/00 20060101ALI20230621BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20230621BHJP
C08J 3/22 20060101ALI20230621BHJP
H05K 9/00 20060101ALI20230621BHJP
【ＦＩ】
C08L67/00
C08L77/00
C08K3/04
C08J3/22 CFG
H05K9/00 M
H05K9/00 W
【審査請求】未請求
【請求項の数】14
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021204659
(22)【出願日】2021-12-16
(71)【出願人】
【識別番号】594137579
【氏名又は名称】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000109
【氏名又は名称】弁理士法人特許事務所サイクス
(72)【発明者】
【氏名】井関 秀太
(72)【発明者】
【氏名】庄司 英和
【テーマコード（参考）】
4F070
4J002
5E321
【Ｆターム（参考）】
4F070AA47
4F070AA54
4F070AB11
4F070AC04
4F070AD02
4F070AE06
4F070FA03
4F070FA17
4F070FB03
4F070FB06
4F070FC06
4J002CF001
4J002CF051
4J002CL002
4J002CL012
4J002CL032
4J002CL052
4J002DA016
4J002FA056
4J002FB266
4J002FD206
4J002GQ00
4J002GR00
5E321AA23
5E321BB32
5E321GG11
(57)【要約】
【課題】 電磁波の吸収率が高い樹脂組成物、ペレット、成形体、電磁波吸収体、および、樹脂組成物の製造方法の提供。
【解決手段】 固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂１００質量部に対し、ポリアミド樹脂０．１～１０．０質量部と、カーボンナノチューブとを含む、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【解決手段】 固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂１００質量部に対し、ポリアミド樹脂０．１～１０．０質量部と、カーボンナノチューブとを含む、樹脂組成物。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂１００質量部に対し、ポリアミド樹脂０．１～１０．０質量部と、
カーボンナノチューブとを含む、樹脂組成物。
カーボンナノチューブとを含む、樹脂組成物。
【請求項2】
前記カーボンナノチューブが、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブに由来する、請求項１に記載の樹脂組成物。
【請求項3】
前記マスターバッチにおけるカーボンナノチューブの濃度は、１～５０質量％である、請求項２に記載の樹脂組成物。
【請求項4】
前記ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項5】
ポリアミド樹脂が、脂肪族ポリアミド樹脂を含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項6】
前記樹脂組成物中のカーボンナノチューブの含有量が０．０１～１０質量％である、請求項１～５のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項7】
前記樹脂組成物を２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ａ）に従って求められる吸収率が４３．０～１００％である、請求項１～６のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
式（Ａ）
（上記式（Ａ）中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
式（Ａ）
【数1】
【請求項8】
前記樹脂組成物を２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｂ）に従って求められる反射率が４０．０％以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
式（Ｂ）
（上記式（Ｂ）中、Ｒは、フリースペース法によって測定される反射減衰量を表す。）
式（Ｂ）
【数2】
【請求項9】
前記樹脂組成物を２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｃ）に従って求められる透過率が４３．０％未満である、請求項１～８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
式（Ｃ）
（上記式（Ｃ）中、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
式（Ｃ）
【数3】
【請求項10】
電磁波吸収体用である、請求項１～９のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
【請求項11】
請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成されたペレット。
【請求項12】
請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された成形体。
【請求項13】
請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物から形成された電磁波吸収体。
【請求項14】
固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇのポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブを溶融混練することを含む、請求項１～１０のいずれか１項に記載の樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、樹脂組成物、ペレット、成形体、電磁波吸収体、および、樹脂組成物の製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ミリ波レーダーは、３０～３００ＧＨｚ、特に、６０～９０ＧＨｚの周波数の、１～１０ｍｍの波長を持つミリ波帯の電波を発信し、対象物に衝突して戻ってくる反射波を受信することによって障害物の存在や、対象物との距離や相対速度を検知するものである。ミリ波レーダーとしては、自動車の衝突防止用センサー、自動運転システム、道路情報提供システム、セキュリティシステム、医療・介護デバイス等幅広い分野の利用が検討されている。
かかるミリ波レーダー用の樹脂組成物として、特許文献１に記載のものが知られている。また、特許文献２には、電磁干渉遮蔽用または無線周波数干渉遮蔽用として用いられうる多機能性樹脂組成物が開示されている。
かかるミリ波レーダー用の樹脂組成物として、特許文献１に記載のものが知られている。また、特許文献２には、電磁干渉遮蔽用または無線周波数干渉遮蔽用として用いられうる多機能性樹脂組成物が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１９－１９７０４８号公報
【特許文献2】特開２０１０－１５５９９３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
ここで、ミリ波レーダーにおいては、透過する電磁波が最も大きな誤作動の原因となる。そのため、電磁波の吸収率が高い樹脂組成物が求められている。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、電磁波の吸収率が高い樹脂組成物、ペレット、成形体、電磁波吸収体、および、樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、電磁波の吸収率が高い樹脂組成物、ペレット、成形体、電磁波吸収体、および、樹脂組成物の製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
上記課題のもと、本発明者が検討を行った結果、固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂にカーボンナノチューブを配合した樹脂組成物において、ポリアミド樹脂を配合することにより、得られる樹脂組成物の電磁波吸収率を向上できることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂１００質量部に対し、ポリアミド樹脂０．１～１０．０質量部と、
カーボンナノチューブとを含む、樹脂組成物。
＜２＞前記カーボンナノチューブが、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブに由来する、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記マスターバッチにおけるカーボンナノチューブの濃度は、１～５０質量％である、＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞ポリアミド樹脂が、脂肪族ポリアミド樹脂を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記樹脂組成物中のカーボンナノチューブの含有量が０．０１～１０質量％である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記樹脂組成物を２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ａ）に従って求められる吸収率が４３．０～１００％である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
式（Ａ）
（上記式（Ａ）中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
＜８＞前記樹脂組成物を２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｂ）に従って求められる反射率が４０．０％以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
式（Ｂ）
（上記式（Ｂ）中、Ｒは、フリースペース法によって測定される反射減衰量を表す。）
＜９＞前記樹脂組成物を２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｃ）に従って求められる透過率が４３．０％未満である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
式（Ｃ）
（上記式（Ｃ）中、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
＜１０＞電磁波吸収体用である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１１＞＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成されたペレット。
＜１２＞＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形体。
＜１３＞＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された電磁波吸収体。
＜１４＞固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇのポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブを溶融混練することを含む、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂１００質量部に対し、ポリアミド樹脂０．１～１０．０質量部と、
カーボンナノチューブとを含む、樹脂組成物。
＜２＞前記カーボンナノチューブが、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブに由来する、＜１＞に記載の樹脂組成物。
＜３＞前記マスターバッチにおけるカーボンナノチューブの濃度は、１～５０質量％である、＜２＞に記載の樹脂組成物。
＜４＞前記ポリエステル樹脂が、ポリブチレンテレフタレート樹脂を含む、＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜５＞ポリアミド樹脂が、脂肪族ポリアミド樹脂を含む、＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜６＞前記樹脂組成物中のカーボンナノチューブの含有量が０．０１～１０質量％である、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞前記樹脂組成物を２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ａ）に従って求められる吸収率が４３．０～１００％である、＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
式（Ａ）
【数1】
＜８＞前記樹脂組成物を２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｂ）に従って求められる反射率が４０．０％以下である、＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
式（Ｂ）
【数2】
＜９＞前記樹脂組成物を２ｍｍ厚に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｃ）に従って求められる透過率が４３．０％未満である、＜１＞～＜８＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
式（Ｃ）
【数3】
＜１０＞電磁波吸収体用である、＜１＞～＜９＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜１１＞＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成されたペレット。
＜１２＞＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された成形体。
＜１３＞＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から形成された電磁波吸収体。
＜１４＞固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇのポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブを溶融混練することを含む、＜１＞～＜１０＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物の製造方法。
【発明の効果】
【0006】
本発明により、電磁波の吸収率が高い樹脂組成物、ペレット、成形体、電磁波吸収体、および、樹脂組成物の製造方法を提供可能になった。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、反射減衰量および透過減衰量の単位は「ｄＢ」（デシベル）である。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書において、反射減衰量および透過減衰量の単位は「ｄＢ」（デシベル）である。
本明細書で示す規格が年度によって、測定方法等が異なる場合、特に述べない限り、２０２１年１月１日時点における規格に基づくものとする。
【0008】
本実施形態の樹脂組成物は、固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂（以下、「特定ポリエステル樹脂」ということがある）１００質量部に対し、ポリアミド樹脂０．１～１０．０質量部と、カーボンナノチューブとを含むことを特徴とする。このような構成とすることにより、樹脂組成物から形成される成形体の電磁波吸収率を高くすることができる。
特に、カーボンナノチューブをポリアミド樹脂でマスターバッチ化して特定ポリエステル樹脂に配合することにより、電磁波吸収率の高い成形体が得られる。この理由は、以下の通りであると推定される。すなわち、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化したカーボンナノチューブをポリエステル樹脂に配合したとき、ポリアミド樹脂は極性基が多いことから、カーボンナノチューブとの相互作用が強く、分散しにくい状況にある。ここで、カーボンナノチューブの分散性が劣ると電磁波吸収性が劣ってしまう。本実施形態では、固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂を用いることにより、溶融混練時にポリアミド樹脂が強く混練されるため、カーボンナノチューブの凝集物を含有するポリアミド樹脂がポリエステル樹脂中で細かく分散し、カーボンナノチューブの分散性を向上させることができたと推測された。
特に、カーボンナノチューブをポリアミド樹脂でマスターバッチ化して特定ポリエステル樹脂に配合することにより、電磁波吸収率の高い成形体が得られる。この理由は、以下の通りであると推定される。すなわち、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化したカーボンナノチューブをポリエステル樹脂に配合したとき、ポリアミド樹脂は極性基が多いことから、カーボンナノチューブとの相互作用が強く、分散しにくい状況にある。ここで、カーボンナノチューブの分散性が劣ると電磁波吸収性が劣ってしまう。本実施形態では、固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂を用いることにより、溶融混練時にポリアミド樹脂が強く混練されるため、カーボンナノチューブの凝集物を含有するポリアミド樹脂がポリエステル樹脂中で細かく分散し、カーボンナノチューブの分散性を向上させることができたと推測された。
【0009】
＜固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂（特定ポリエステル樹脂）を含む。このような特定ポリエステル樹脂を含むことにより、ポリアミド樹脂とカーボンナノチューブを含む樹脂組成物、特に、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブを用いたときに、カーボンナノチューブを特定ポリエステル樹脂中で効果的に分散させることができる。
本実施形態の樹脂組成物は、固有粘度が０．８７～２．００ｄＬ／ｇであるポリエステル樹脂（特定ポリエステル樹脂）を含む。このような特定ポリエステル樹脂を含むことにより、ポリアミド樹脂とカーボンナノチューブを含む樹脂組成物、特に、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブを用いたときに、カーボンナノチューブを特定ポリエステル樹脂中で効果的に分散させることができる。
【0010】
特定ポリエステル樹脂の固有粘度は、０．８７ｄＬ／ｇ以上であり、０．９０ｄＬ／ｇ以上であることが好ましく、０．９５ｄＬ／ｇ以上であることがより好ましく、０．９８ｄＬ／ｇ以上であることがさらに好ましく、１．００ｄＬ／ｇ以上であることが一層好ましく、１．０５ｄＬ／ｇ以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、（電磁波吸収性が向上する傾向にある。
前記固有粘度は、２．００ｄＬ／ｇ以下であり、１．８０ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、１．５０ｄＬ／ｇ以下であることがより好ましく、１．４０ｄＬ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１．３０ｄＬ／ｇ以下であることがより一層好ましく、１．２６ｄＬ／ｇ以下であることがさらに一層好ましい。２．００ｄＬ／ｇ以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上し、成形性が向上する傾向にある。
なお、特定ポリエステル樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定する値である。
本実施形態の樹脂組成物がポリエステル樹脂を２種以上含む場合は、混合物の固有粘度とする。
前記固有粘度は、２．００ｄＬ／ｇ以下であり、１．８０ｄＬ／ｇ以下であることが好ましく、１．５０ｄＬ／ｇ以下であることがより好ましく、１．４０ｄＬ／ｇ以下であることがさらに好ましく、１．３０ｄＬ／ｇ以下であることがより一層好ましく、１．２６ｄＬ／ｇ以下であることがさらに一層好ましい。２．００ｄＬ／ｇ以下とすることにより、樹脂組成物の流動性がより向上し、成形性が向上する傾向にある。
なお、特定ポリエステル樹脂の固有粘度は、テトラクロロエタンとフェノールとの１：１（質量比）の混合溶媒中、３０℃で測定する値である。
本実施形態の樹脂組成物がポリエステル樹脂を２種以上含む場合は、混合物の固有粘度とする。
【0011】
本実施形態で用いる特定ポリエステル樹脂としては、上記固有粘度を満たす限り、公知の熱可塑性ポリエステル樹脂を用いることができ、ポリエチレンテレフタレート樹脂およびポリブチレンテレフタレート樹脂が好ましく、少なくともポリブチレンテレフタレート樹脂を含むことがより好ましい。
本実施形態の樹脂組成物に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有するポリエステル樹脂であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーとポリブチレンテレフタレート共重合体との混合物を含む。
本実施形態の樹脂組成物に用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位がエステル結合した構造を有するポリエステル樹脂であって、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ホモポリマー）の他に、テレフタル酸単位および１，４－ブタンジオール単位以外の、他の共重合成分を含むポリブチレンテレフタレート共重合体や、ホモポリマーとポリブチレンテレフタレート共重合体との混合物を含む。
【0012】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸以外のジカルボン酸単位を１種または２種以上含んでいてもよい。
他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに好ましく、９７モル％以上を占めることが一層好ましく、９９モル％以上を占めることがより一層好ましい。
他のジカルボン酸の具体例としては、イソフタル酸、オルトフタル酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル－２，２’－ジカルボン酸、ビフェニル－３，３’－ジカルボン酸、ビフェニル－４，４’－ジカルボン酸、ビス（４，４’－カルボキシフェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４’－ジフェニルエーテルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類、１，４－シクロへキサンジカルボン酸、４，４’－ジシクロヘキシルジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸類、および、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ダイマー酸等の脂肪族ジカルボン酸類等が挙げられる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸単位が全ジカルボン酸単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに好ましく、９７モル％以上を占めることが一層好ましく、９９モル％以上を占めることがより一層好ましい。
【0013】
ジオール単位としては、１，４－ブタンジオールの外に１種または２種以上の他のジオール単位を含んでいてもよい。
他のジオール単位の具体例としては、炭素数２～２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ一ル、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４－ブタンジオール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに好ましく、９７モル％以上を占めることが一層好ましく、９９モル％以上を占めることがより一層好ましい。
他のジオール単位の具体例としては、炭素数２～２０の脂肪族または脂環族ジオール類、ビスフェノール誘導体類等が挙げられる。具体例としては、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，５－ペンタンジオール、１，６－へキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、シクロヘキサンジメタノ一ル、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシメタン、４，４’－ジシクロヘキシルヒドロキシプロパン、ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加ジオール等が挙げられる。また、上記のような二官能性モノマー以外に、分岐構造を導入するためトリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン等の三官能性モノマーや分子量調節のため脂肪酸等の単官能性化合物を少量併用することもできる。
本実施形態で用いるポリブチレンテレフタレート樹脂は、１，４－ブタンジオール単位が全ジオール単位の８０モル％以上を占めることが好ましく、９０モル％以上を占めることがより好ましく、９５モル％以上を占めることがさらに好ましく、９７モル％以上を占めることが一層好ましく、９９モル％以上を占めることがより一層好ましい。
【0014】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、上記した通り、テレフタル酸と１，４－ブタンジオールとを重縮合させたポリブチレンテレフタレート単独重合体が好ましい。また、カルボン酸単位として、前記のテレフタル酸以外のジカルボン酸１種以上および／またはジオール単位として、前記１，４－ブタンジオール以外のジオール１種以上を含むポリブチレンテレフタレート共重合体であってもよい。ポリブチレンテレフタレート樹脂が、共重合により変性したポリブチレンテレフタレート樹脂である場合、その具体的な好ましい共重合体としては、ポリアルキレングリコール類、特にはポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂や、ダイマー酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂、イソフタル酸共重合ポリブチレンテレフタレート樹脂が挙げられる。中でも、ポリテトラメチレングリコールを共重合したポリエステルエーテル樹脂を用いることが好ましい。
なお、これらの共重合体は、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全セグメント中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が、好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、さらに好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、流動性、靱性が向上しやすい傾向にあり、好ましい。
なお、これらの共重合体は、共重合量が、ポリブチレンテレフタレート樹脂全セグメント中の１モル％以上、５０モル％未満のものをいう。中でも、共重合量が、好ましくは２モル％以上５０モル％未満、より好ましくは３～４０モル％、さらに好ましくは５～２０モル％である。このような共重合割合とすることにより、流動性、靱性が向上しやすい傾向にあり、好ましい。
【0015】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、末端カルボキシル基量は、適宜選択して決定すればよいが、通常、６０ｅｑ／ｔｏｎ以下であり、５０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることが好ましく、３０ｅｑ／ｔｏｎ以下であることがさらに好ましい。上記上限値以下とすることにより、耐アルカリ性および耐加水分解性が向上する傾向にある。末端カルボキシル基量の下限値は特に定めるものではないが、ポリブチレンテレフタレート樹脂の製造の生産性を考慮し、通常、１０ｅｑ／ｔｏｎ以上である。
【0016】
なお、ポリブチレンテレフタレート樹脂の末端カルボキシル基量は、ベンジルアルコール２５ｍＬにポリブチレンテレフタレート樹脂０．５ｇを溶解し、水酸化ナトリウムの０．０１モル／Ｌのベンジルアルコール溶液を用いて滴定により測定する値である。末端カルボキシル基量を調整する方法としては、重合時の原料仕込み比、重合温度、減圧方法などの重合条件を調整する方法や、末端封鎖剤を反応させる方法等、従来公知の任意の方法により行えばよい。
【0017】
本実施形態においては、特定ポリエステル樹脂は直鎖ポリマーであってもよいし、分岐構造を有する分岐ポリマーであってもよい。本実施形態において、特定ポリエステル樹脂は、分岐構造が少ないことが好ましい。例えば、本実施形態で用いる特定ポリエステル樹脂は、分岐度ＤＢ（degree of branching）が、好ましくは１０％未満、より好ましくは５％以下、さらに好ましくは３％以下である。ここで分岐度は、ＤＢ（％）＝１００×（Ｔ＋Ｚ）／（Ｔ＋Ｚ＋Ｌ）と規定され、前記式中、Ｔは、末端結合したモノマー単位の平均数であり、Ｚは、分岐を形成するモノマー単位の平均数であり、Ｌは、線状に結合したモノマー単位の平均数である（各物質のマクロ分子内において）。
【0018】
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分またはこれらのエステル誘導体と、１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分を、回分式または連続式で溶融重合させて製造することができる。また、溶融重合で低分子量のポリブチレンテレフタレート樹脂を製造した後、さらに窒素気流下または減圧下固相重合させることにより、重合度（または分子量）を所望の値まで高めることもできる。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。
ポリブチレンテレフタレート樹脂は、テレフタル酸を主成分とするジカルボン酸成分と１，４－ブタンジオールを主成分とするジオール成分とを、連続式で溶融重縮合する製造法で得られたものが好ましい。
【0019】
エステル化反応を遂行する際に使用される触媒は、従来から知られているものであってよく、例えば、チタン化合物、錫化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物等を挙げることができる。これらの中で特に好適なものは、チタン化合物である。エステル化触媒としてのチタン化合物の具体例としては、例えば、テトラメチルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネート等のチタンアルコラート、テトラフェニルチタネート等のチタンフェノラート等を挙げることができる。
【0020】
特定ポリエステル樹脂としては、上記の他、特開２０１０－１７４２２３号公報の段落番号００１３～００１６の記載を参酌でき、その内容は本明細書に組み込まれる。
【0021】
本実施形態の樹脂組成物における特定ポリエステル樹脂の含有量は、樹脂組成物の総量を１００質量％としたとき、２０質量％以上であることが好ましく、３０質量％以上であることがより好ましく、４０質量％以上であることがさらに好ましく、樹脂組成物が強化材を含まない場合は、８５質量％以上であることが一層好ましく、９０質量％以上であることがより一層好ましく、９５質量％以上であることがさらに一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、樹脂組成物の機械強度が向上する傾向にある。また、前記特定ポリエステル樹脂の含有量の上限値は、樹脂組成物の総量を１００質量％としたとき、９９質量％以下であることが好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂の加工時の安定性がより向上する傾向にある。
【0022】
また、本実施形態の樹脂組成物における特定ポリエステル樹脂の含有量は、樹脂組成物に含まれる樹脂成分の総量を１００質量％としたとき、８５質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましく、９５質量％以上であることがさらに好ましい。前記下限値以上とすることにより、樹脂の吸水性を抑制する効果がより向上する傾向にある。また、前記特定ポリエステル樹脂の含有量の上限値は、樹脂組成物に含まれる樹脂成分の総量を１００質量％としたとき、ポリアミド樹脂以外のすべての成分が特定ポリエステル樹脂であることが好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形体の電磁波吸収率がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、特定ポリエステル樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、特定ポリエステル樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0023】
＜ポリアミド樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、特定ポリエステル樹脂１００質量部に対し、ポリアミド樹脂０．１～１０．０質量部を含む。特定ポリエステル樹脂にポリアミド樹脂を配合して溶融混練することにより、ポリエステル樹脂の固有粘度が低い場合に比べてポリアミド樹脂の分散性を高めることができ、カーボンナノチューブの分散性も高めることができる。
ポリアミド樹脂としては、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合、ジアミンと二塩基酸の重縮合により得られる酸アミドを構成単位とする高分子であり、脂肪族ポリアミド樹脂であっても、半芳香族ポリアミド樹脂であってもよく、脂肪族ポリアミド樹脂が好ましい。
具体的には、ポリアミド６、１１、１２、４６、６６、６６６、６１０、６１２、６Ｉ、６／６６、６Ｔ／６Ｉ、６／６Ｔ、６６／６Ｔ、６６／６Ｔ／６Ｉ、９Ｔ、１０Ｔ、メタキシリレンジアミンとアジピン酸から合成されるポリアミド樹脂（ＭＸＤ６）、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンとセバシン酸から合成されるポリアミド樹脂（ＭＰ１０）、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とセバシン酸から合成されるポリアミド樹脂（ＭＸＤ６１０）、メタキシリレンジアミンとセバシン酸から合成されるポリアミド樹脂（ＭＸＤ１０）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド等が挙げられる。なお、上記「Ｉ」はイソフタル酸成分、「Ｔ」はテレフタル酸成分を示す。また、ポリアミド樹脂としては、特開２０１１－１３２５５０号公報の段落番号００１１～００１３の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、特定ポリエステル樹脂１００質量部に対し、ポリアミド樹脂０．１～１０．０質量部を含む。特定ポリエステル樹脂にポリアミド樹脂を配合して溶融混練することにより、ポリエステル樹脂の固有粘度が低い場合に比べてポリアミド樹脂の分散性を高めることができ、カーボンナノチューブの分散性も高めることができる。
ポリアミド樹脂としては、ラクタムの開環重合、アミノカルボン酸の重縮合、ジアミンと二塩基酸の重縮合により得られる酸アミドを構成単位とする高分子であり、脂肪族ポリアミド樹脂であっても、半芳香族ポリアミド樹脂であってもよく、脂肪族ポリアミド樹脂が好ましい。
具体的には、ポリアミド６、１１、１２、４６、６６、６６６、６１０、６１２、６Ｉ、６／６６、６Ｔ／６Ｉ、６／６Ｔ、６６／６Ｔ、６６／６Ｔ／６Ｉ、９Ｔ、１０Ｔ、メタキシリレンジアミンとアジピン酸から合成されるポリアミド樹脂（ＭＸＤ６）、メタキシリレンジアミンとパラキシリレンジアミンとセバシン酸から合成されるポリアミド樹脂（ＭＰ１０）、メタキシリレンジアミンとアジピン酸とセバシン酸から合成されるポリアミド樹脂（ＭＸＤ６１０）、メタキシリレンジアミンとセバシン酸から合成されるポリアミド樹脂（ＭＸＤ１０）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド、ポリビス（４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタンドデカミド、ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド等が挙げられる。なお、上記「Ｉ」はイソフタル酸成分、「Ｔ」はテレフタル酸成分を示す。また、ポリアミド樹脂としては、特開２０１１－１３２５５０号公報の段落番号００１１～００１３の記載を参酌することができ、この内容は本明細書に組み込まれる。
【0024】
本実施形態においては、ポリアミド樹脂は、上述の通り、脂肪族ポリアミド樹脂が好ましく、ポリアミド６、１１、１２、４６、６６、６６６、６１０、６１２がより好ましく、ポリアミド６、６６、６６６がさらに好ましく、ポリアミド６が一層好ましい。
なお、ここでのポリアミド６は、カプロラクタムの開環重合体であるが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、カプロラクタム以外のモノマー由来の単位（ジカルボン酸単位、ジアミン単位、アミノカルボン酸単位）や末端基等を含んでいるものを含む趣旨である。本実施形態で用いるポリアミド６は、末端基を除く９９質量％以上がカプロラクタム由来の単位であることが好ましい。ポリアミド６６等の他のポリアミド樹脂についても同様に考える。
なお、ここでのポリアミド６は、カプロラクタムの開環重合体であるが、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、カプロラクタム以外のモノマー由来の単位（ジカルボン酸単位、ジアミン単位、アミノカルボン酸単位）や末端基等を含んでいるものを含む趣旨である。本実施形態で用いるポリアミド６は、末端基を除く９９質量％以上がカプロラクタム由来の単位であることが好ましい。ポリアミド６６等の他のポリアミド樹脂についても同様に考える。
【0025】
本実施形態の樹脂組成物におけるポリアミド樹脂の含有量は、特定ポリエステル樹脂１００質量部に対し、ポリアミド樹脂０．１質量部以上であり、０．５質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．５質量部以上であることがさらに好ましく、２．０質量部以上であることが一層好ましく、２．５質量部以上であることがより一層好ましい。また、前記ポリアミド樹脂の含有量の上限値は、特定ポリエステル樹脂１００質量部に対し、１０．０質量部以下であり、９．５質量部以下であることが好ましく、８．５質量部以下であることがより好ましく、６．５質量部以下であることがさらに好ましく、６．２質量部以下であることが一層好ましく、５．０質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の吸湿性を抑制する効果がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、ポリアミド樹脂を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0026】
＜カーボンナノチューブ＞
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブを含む。カーボンナノチューブを含むことにより、電磁波吸収率の高い樹脂組成物ないし成形体が得られる。
本実施形態に用いるカーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブおよび／または多層カーボンナノチューブであり、少なくとも多層カーボンナノチューブを含むことが好ましい。また、部分的にカーボンナノチューブの構造を有している炭素材料も使用できる。また、カーボンナノチューブは、円筒形状に限らず、１μｍ以下のピッチでらせんが一周するコイル状形状を有していてもよい。
カーボンナノチューブは、市販品として入手可能であり、例えば、バイエルマテリアルサイエンス社製、ナノシル社製、昭和電工株式会社製、ハイペリオン・キャタリシス・インターナショナル社から入手可能なカーボンナノチューブが挙げられる。なお、カーボンナノチューブという名称の他にグラファイトフィブリル、カーボンフィブリルなどと称されることもある。
カーボンナノチューブの直径（数平均繊維径）としては、０．５～１００ｎｍが好ましく、１～３０ｎｍがより好ましい。カーボンナノチューブのアスペクト比としては、良好な電磁波吸収性を付与する観点から、５以上が好ましく、５０以上がより好ましい。上限は特に定めるものではないが、例えば、５００以下である。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブを含む。カーボンナノチューブを含むことにより、電磁波吸収率の高い樹脂組成物ないし成形体が得られる。
本実施形態に用いるカーボンナノチューブは、単層カーボンナノチューブおよび／または多層カーボンナノチューブであり、少なくとも多層カーボンナノチューブを含むことが好ましい。また、部分的にカーボンナノチューブの構造を有している炭素材料も使用できる。また、カーボンナノチューブは、円筒形状に限らず、１μｍ以下のピッチでらせんが一周するコイル状形状を有していてもよい。
カーボンナノチューブは、市販品として入手可能であり、例えば、バイエルマテリアルサイエンス社製、ナノシル社製、昭和電工株式会社製、ハイペリオン・キャタリシス・インターナショナル社から入手可能なカーボンナノチューブが挙げられる。なお、カーボンナノチューブという名称の他にグラファイトフィブリル、カーボンフィブリルなどと称されることもある。
カーボンナノチューブの直径（数平均繊維径）としては、０．５～１００ｎｍが好ましく、１～３０ｎｍがより好ましい。カーボンナノチューブのアスペクト比としては、良好な電磁波吸収性を付与する観点から、５以上が好ましく、５０以上がより好ましい。上限は特に定めるものではないが、例えば、５００以下である。
【0027】
本実施形態においては、カーボンナノチューブが、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブに由来することが好ましい。このような構成とすることにより、得られる樹脂組成物ないし成形体の電磁波吸収性がより向上する傾向にある。
カーボンナノチューブは、上述の通り、マスターバッチ化して配合してもよく、この場合、マスターバッチにおけるカーボンナノチューブの濃度は、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、また、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、２０質量％以下であることが一層好ましい。上記上限値以下および下限値以上の範囲とすることにより、カーボンナノチューブの特定ポリエステル樹脂への分散性がより向上する傾向にある。
カーボンナノチューブは、上述の通り、マスターバッチ化して配合してもよく、この場合、マスターバッチにおけるカーボンナノチューブの濃度は、１質量％以上であることが好ましく、５質量％以上であることがより好ましく、また、５０質量％以下であることが好ましく、４０質量％以下であることがより好ましく、３０質量％以下であることがさらに好ましく、２０質量％以下であることが一層好ましい。上記上限値以下および下限値以上の範囲とすることにより、カーボンナノチューブの特定ポリエステル樹脂への分散性がより向上する傾向にある。
【0028】
本実施形態の樹脂組成物中のカーボンナノチューブの含有量は、０．０１質量％以上であることが好ましく、０．０５質量％以上であることがより好ましく、０．１質量％以上であることがさらに好ましく、０．２質量％以上であってもよく、さらには０．４質量％以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、電磁波吸収性が効果的に発揮される。また、本実施形態の樹脂組成物中のカーボンナノチューブの含有量は、１０質量％以下であることが好ましく、８質量％以下であることがより好ましく、６質量％以下であることがさらに好ましく、４質量％以下であることが一層好ましく、３質量％以下であることがより一層好ましく、２質量％以下であってもよく、さらには１質量％以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、樹脂の流動性がより向上する傾向にある。
【0029】
本実施形態の樹脂組成物は、また、カーボンナノチューブを、特定ポリエスエル樹脂１００質量部に対して、０．１質量部以上含むことが好ましい。前記下限値以上とすることにより、電磁波吸収性が効果的に発揮される。また、本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブを、特定ポリエスエル樹脂１００質量部に対して、１０．０質量部以下含むことが好ましく、８．０質量部以下であることがより好ましく、６．０質量部以下であることがさらに好ましく、４．０質量部以下であることが一層好ましく、３．０質量部以下であることがより一層好ましく、さらには、２．５質量部以下、特には、１．５質量部以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、樹脂の流動性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、カーボンナノチューブを１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0030】
＜他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。他成分の例を挙げると、特定ポリエステル樹脂およびポリアミド樹脂以外の他の熱可塑性樹脂、強化材、各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記したもの以外に他の成分を含有していてもよい。他成分の例を挙げると、特定ポリエステル樹脂およびポリアミド樹脂以外の他の熱可塑性樹脂、強化材、各種樹脂添加剤などが挙げられる。なお、その他の成分は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。
【0031】
前記他の熱可塑性樹脂としては、ポリカーボネート樹脂；ポリスチレン系樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、環状シクロオレフィン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアセタール樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂；ポリメタクリレート樹脂；等が好ましく例示される。
【0032】
各種樹脂添加剤としては、安定剤、離型剤、難燃剤、反応性化合物、顔料、染料、紫外線吸収剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。本実施形態の樹脂組成物は、安定剤および離型剤の少なくとも１種を含むことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、特定ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、および、カーボンナノチューブ、ならびに、選択的に配合される他の成分の合計が１００質量％となるように調整される。本実施形態の樹脂組成物の一例は、特定ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、および、強化材（好ましくはガラス繊維）の合計が樹脂組成物の９５質量％以上を占めることである。また、本実施形態の樹脂組成物の他の一例は、特定ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、カーボンナノチューブ、安定剤、および、離型剤の合計が樹脂組成物の９９質量％以上を占めることである。さらに、本実施形態の樹脂組成物の他の一例は、特定ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、カーボンナノチューブ、強化材（好ましくはガラス繊維）、安定剤、および、離型剤の合計が樹脂組成物の９９質量％以上を占めることである。
本実施形態の樹脂組成物は、特定ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、および、カーボンナノチューブ、ならびに、選択的に配合される他の成分の合計が１００質量％となるように調整される。本実施形態の樹脂組成物の一例は、特定ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、および、強化材（好ましくはガラス繊維）の合計が樹脂組成物の９５質量％以上を占めることである。また、本実施形態の樹脂組成物の他の一例は、特定ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、カーボンナノチューブ、安定剤、および、離型剤の合計が樹脂組成物の９９質量％以上を占めることである。さらに、本実施形態の樹脂組成物の他の一例は、特定ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、カーボンナノチューブ、強化材（好ましくはガラス繊維）、安定剤、および、離型剤の合計が樹脂組成物の９９質量％以上を占めることである。
【0033】
＜＜安定剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を含んでいてもよい。安定剤は、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示される。これらの中でも、ヒンダードフェノール系化合物が好ましい。また、ヒンダードフェノール系化合物とリン系化合物を併用することも好ましい。
安定剤としては、具体的には、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００４６～００５７の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３０～００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６～００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を含んでいてもよい。安定剤は、ヒンダードフェノール系化合物、ヒンダードアミン系化合物、リン系化合物、硫黄系安定剤等が例示される。これらの中でも、ヒンダードフェノール系化合物が好ましい。また、ヒンダードフェノール系化合物とリン系化合物を併用することも好ましい。
安定剤としては、具体的には、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００４６～００５７の記載、特開２０１９－０５６０３５号公報の段落００３０～００３７の記載、国際公開第２０１７／０３８９４９号の段落００６６～００７８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0034】
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を特定ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上含むことが好ましく、０．０５質量部以上含むことがより好ましく、０．０８質量部以上含むことがさらに好ましい。また、前記安定剤の含有量の上限値は、特定ポリエステル樹脂１００質量部に対し、３質量部以下であることが好ましく、２質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0035】
＜＜離型剤＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。
離型剤は、公知の離型剤を広く用いることができ、脂肪族カルボン酸のエステル化物、パラフィンワックス、ポリスチレンワックス、ポリオレフィンワックスが好ましく、ポリエチレンワックスがより好ましい。
離型剤としては、具体的には、特開２０１３－００７０５８号公報の段落０１１５～０１２０の記載、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００６３～００７７の記載、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００９０～００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を含むことが好ましい。
離型剤は、公知の離型剤を広く用いることができ、脂肪族カルボン酸のエステル化物、パラフィンワックス、ポリスチレンワックス、ポリオレフィンワックスが好ましく、ポリエチレンワックスがより好ましい。
離型剤としては、具体的には、特開２０１３－００７０５８号公報の段落０１１５～０１２０の記載、特開２０１８－０７０７２２号公報の段落００６３～００７７の記載、特開２０１９－１２３８０９号公報の段落００９０～００９８の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
【0036】
本実施形態の樹脂組成物は、離型剤を特定ポリエステル樹脂１００質量部に対し、０．０１質量部以上含むことが好ましく、０．０８質量部以上含むことがより好ましく、０．２質量部以上含むことがさらに好ましい。また、前記離型剤の含有量の上限値は、特定ポリエステル樹脂１００質量部に対し、５質量部以下であることが好ましく、３質量部以下であることがより好ましく、１質量部以下であることがさらに好ましく、０．８質量部以下であることが一層好ましい。
樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
樹脂組成物は、離型剤を１種のみ含んでいても、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0037】
＜＜強化材＞＞
本実施形態の樹脂組成物は、強化材を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。強化材を含むことにより、得られる成形体の機械的強度を向上させることができる。
本実施形態で用いることができる強化材は、その種類等、特に定めるものではなく、繊維、フィラー、ビーズ等のいずれであってもよいが、繊維が好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、強化材を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。強化材を含むことにより、得られる成形体の機械的強度を向上させることができる。
本実施形態で用いることができる強化材は、その種類等、特に定めるものではなく、繊維、フィラー、ビーズ等のいずれであってもよいが、繊維が好ましい。
【0038】
強化材が繊維である場合、短繊維であってもよいし、長繊維であってもよい。
強化材が短繊維やフィラー、ビーズ等の場合、本実施形態の樹脂組成物は、ペレット、前記ペレットを粉末化したもの、および前記ペレットから成形されるフィルム等が例示される。
強化材が長繊維の場合、強化材は、いわゆる、ＵＤ材（Uni-Directional）用の長繊維、織物および編み物等のシート状の長繊維などが例示される。これらの長繊維を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物の強化材以外の成分を、前記シート状の長繊維である強化材に含浸させて、シート状の樹脂組成物（例えば、プリプレグ）とすることができる。
強化材が短繊維やフィラー、ビーズ等の場合、本実施形態の樹脂組成物は、ペレット、前記ペレットを粉末化したもの、および前記ペレットから成形されるフィルム等が例示される。
強化材が長繊維の場合、強化材は、いわゆる、ＵＤ材（Uni-Directional）用の長繊維、織物および編み物等のシート状の長繊維などが例示される。これらの長繊維を用いる場合、本実施形態の樹脂組成物の強化材以外の成分を、前記シート状の長繊維である強化材に含浸させて、シート状の樹脂組成物（例えば、プリプレグ）とすることができる。
【0039】
強化材の原料は、ガラス、炭素（炭素繊維等）、アルミナ、ボロン、セラミック、金属（スチール等）等の無機物、および、植物（ケナフ（Ｋｅｎａｆ）、竹等を含む）、アラミド、ポリオキシメチレン、芳香族ポリアミド、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール、超高分子量ポリエチレン等の有機物などが挙げられ、ガラスが好ましい。
【0040】
本実施形態の樹脂組成物は、強化材として、ガラス繊維を含むことが好ましい。
ガラス繊維は、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、Ｒガラス、Ｄガラス、Ｍガラス、Ｓガラスなどのガラス組成から選択され、特に、Ｅガラス（無アルカリガラス）が好ましい。
ガラス繊維は、長さ方向に直角に切断した断面形状が真円状または多角形状の繊維状の材料をいう。ガラス繊維は、単繊維の数平均繊維径が通常１～２５μｍ、好ましくは５～１７μｍである。数平均繊維径を１μｍ以上とすることにより、樹脂組成物の成形加工性がより向上する傾向にある。数平均繊維径を２５μｍ以下とすることにより、得られる成形体の外観が向上し、補強効果も向上する傾向にある。ガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取ったガラスロービング、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランド（すなわち、数平均繊維長１～１０ｍｍのガラス繊維）、長さ１０～５００μｍ程度に粉砕したミルドファイバー（すなわち、数平均繊維長１０～５００μｍのガラス繊維）などのいずれであってもよいが、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランドが好ましい。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
また、ガラス繊維としては、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径／短径比で示される扁平率が、例えば、１．５～１０であり、中でも２．５～１０、さらには２．５～８、特に２．５～５であることが好ましい。
ガラス繊維は、Ａガラス、Ｃガラス、Ｅガラス、Ｒガラス、Ｄガラス、Ｍガラス、Ｓガラスなどのガラス組成から選択され、特に、Ｅガラス（無アルカリガラス）が好ましい。
ガラス繊維は、長さ方向に直角に切断した断面形状が真円状または多角形状の繊維状の材料をいう。ガラス繊維は、単繊維の数平均繊維径が通常１～２５μｍ、好ましくは５～１７μｍである。数平均繊維径を１μｍ以上とすることにより、樹脂組成物の成形加工性がより向上する傾向にある。数平均繊維径を２５μｍ以下とすることにより、得られる成形体の外観が向上し、補強効果も向上する傾向にある。ガラス繊維は、単繊維または単繊維を複数本撚り合わせたものであってもよい。
ガラス繊維の形態は、単繊維や複数本撚り合わせたものを連続的に巻き取ったガラスロービング、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランド（すなわち、数平均繊維長１～１０ｍｍのガラス繊維）、長さ１０～５００μｍ程度に粉砕したミルドファイバー（すなわち、数平均繊維長１０～５００μｍのガラス繊維）などのいずれであってもよいが、長さ１～１０ｍｍに切りそろえたチョップドストランドが好ましい。ガラス繊維は、形態が異なるものを併用することもできる。
また、ガラス繊維としては、異形断面形状を有するものも好ましい。この異形断面形状とは、繊維の長さ方向に直角な断面の長径／短径比で示される扁平率が、例えば、１．５～１０であり、中でも２．５～１０、さらには２．５～８、特に２．５～５であることが好ましい。
【0041】
ガラス繊維は、本実施形態の樹脂組成物の特性を大きく損なわない限り、樹脂成分との親和性を向上させるために、例えば、シラン系化合物、エポキシ系化合物、ウレタン系化合物などで表面処理したもの、酸化処理したものであってもよい。
【0042】
本実施形態の樹脂組成物は、強化材（好ましくはガラス繊維）を含む場合、その含有量は、特定ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１０質量部以上であることが好ましく、２０質量部以上であることがより好ましく、３０質量部以上であることがさらに好ましく、４０質量部以上であることが一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の機械的強度がより上昇する傾向にある。また、前記強化材（好ましくはガラス繊維）の含有量は、特定ポリエステル樹脂１００質量部に対して、１００質量部以下であることが好ましく、９０質量部以下であることがより好ましく、８５質量部以下であることがさらに好ましく、８０質量部以下であることが一層好ましく、７５質量部以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、成形体外観が向上し、かつ、樹脂組成物の流動性がより向上する傾向にある。
【0043】
本実施形態の樹脂組成物における強化材（好ましくはガラス繊維）の含有量は、樹脂組成物中、１０質量％以上であることが好ましく、１５質量％以上であることがより好ましく、２０質量％以上であることがさらに好ましく、２５質量％以上であることが一層好ましい。また、前記強化材（好ましくはガラス繊維）の含有量は、樹脂組成物中、５０質量％以下であることがより好ましく、４５質量％以下であることがさらに好ましく、４０質量％以下であることが一層好ましく、３５質量％以下であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、機械的強度がより上昇する傾向にある。また、前記上限値以下とすることにより、成形体の外観が向上し、かつ、樹脂組成物の溶融時の流動性がより向上する傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、強化材（好ましくはガラス繊維）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、強化材（好ましくはガラス繊維）を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。
【0044】
＜樹脂組成物の物性＞
本実施形態の樹脂組成物は、電磁波の吸収率が高いことが好ましい。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、２ｍｍ厚（好ましくは、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚さ）に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ａ）に従って求められる吸収率が４３．０～１００％であることが好ましい。
式（Ａ）
（上記式（Ａ）中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
本実施形態の樹脂組成物は、電磁波の吸収率が高いことが好ましい。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、２ｍｍ厚（好ましくは、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚さ）に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ａ）に従って求められる吸収率が４３．０～１００％であることが好ましい。
式（Ａ）
【数4】
【0045】
前記吸収率は、４５．０％以上であることが好ましく、４７．０％以上であることがより好ましく、４９．０％以上であることがさらに好ましく、５０．０％以上であることが一層好ましい。上限は、１００％が理想であるが、９０．０％以下であっても十分に要求性能を満たすものである。
【0046】
本実施形態の樹脂組成物は、電磁波の反射率が低いことが好ましい。
具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、２ｍｍ厚（好ましくは、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚さ）に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｂ）に従って求められる反射率が４０．０％以下であることが好ましい。
式（Ｂ）
（上記式（Ｂ）中、Ｒは、フリースペース法によって測定される反射減衰量を表す。）
具体的には、本実施形態の樹脂組成物は、２ｍｍ厚（好ましくは、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚さ）に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｂ）に従って求められる反射率が４０．０％以下であることが好ましい。
式（Ｂ）
【数5】
【0047】
前記反射率は、３５．０％以下であることが好ましく、３０．０％以下であることがより好ましく、２６．０％以下であることがさらに好ましく、２２．０％以下であることが一層好ましく、１８．５％以下であることがより一層好ましい。下限は、０％が理想であるが、１．０％以上、さらには５．０％以上であっても十分に要求性能を満たすものである。
【0048】
本実施形態の樹脂組成物は、透過率が低いことが好ましい。
本実施形態の樹脂組成物は、２ｍｍ厚（好ましくは、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚さ）に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｃ）に従って求められる透過率が４３．０％未満であることが好ましい。
式（Ｃ）
（上記式（Ｃ）中、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
本実施形態の樹脂組成物は、２ｍｍ厚（好ましくは、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚さ）に成形したときの、周波数７６．５ＧＨｚにおける式（Ｃ）に従って求められる透過率が４３．０％未満であることが好ましい。
式（Ｃ）
【数6】
【0049】
前記透過率は、４２．０％以下であることが好ましく、４０．０％以下であることがより好ましい。下限は、０％が理想であるが、５．０％以上であっても十分に要求性能を満たすものである。
【0050】
本実施形態の樹脂組成物は、上記式（Ａ）に従って求められる吸収率、上記式（Ｂ）に従って求められる反射率、および、上記式（Ｃ）に従って求められる透過率のいずれをも満たすことが好ましい。
【0051】
本実施形態の樹脂組成物は、また、２ｍｍ厚（好ましくは、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚さ）に成形したときのＩＥＣ６００９３に準拠した表面抵抗が１．０×１０8Ω以上であることが好ましく、１．０×１０9Ω以上であることがより好ましく、１．０×１０10Ω以上であることがさらに好ましく、１．０×１０11Ω以上であることが一層好ましく、１．０×１０12Ω以上であることがより一層好ましく、１．０×１０13Ω以上であることがさらに一層好ましく、１．０×１０14Ω以上であることが特に一層好ましく、また、１．０×１０16Ω以下であることが好ましく、１．０×１０15Ω以下であることがより好ましい。このような範囲とすることにより、得られる成形体の電磁波吸収率がより高くなる傾向にある。
表面抵抗は、樹脂組成物から形成された１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の試験片を用いて、ＩＥＣ６００９３に準拠して表面抵抗（単位：Ω）を測定した値とする。
表面抵抗は、樹脂組成物から形成された１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の試験片を用いて、ＩＥＣ６００９３に準拠して表面抵抗（単位：Ω）を測定した値とする。
【0052】
本実施形態の樹脂組成物は、周波数７６．５ＧＨｚにおける比誘電率が４．００以上であり、４．２０以上であることが好ましく、４．４５以上であることがより好ましく、４．６０以上であることがさらに好ましく、４．７０以上であることが一層好ましく、５．１０以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の電磁波吸収率がより高くなる傾向にある。また、前記比誘電率の上限値は、８．００以下であることが好ましく、６．００以下であることがより好ましく、５．５０以下であることがさらに好ましく、５．３０以下であることが一層好ましく、５．２０以下であることがより一層好ましい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形体の電磁波反射率をより低くすることができる傾向にある。
本実施形態の樹脂組成物は、周波数７６．５ＧＨｚにおける誘電正接が０．０５以上であることが好ましく、０．１０以上であることが好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の電磁波吸収率がより高くなる傾向にある。また、前記誘電正接の下限値は、特に定めるものでは無いが、例えば、０．５０以下であり、さらには、０．４０以下であってもよい。
本実施形態の樹脂組成物は、周波数７６．５ＧＨｚにおける誘電正接が０．０５以上であることが好ましく、０．１０以上であることが好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形体の電磁波吸収率がより高くなる傾向にある。また、前記誘電正接の下限値は、特に定めるものでは無いが、例えば、０．５０以下であり、さらには、０．４０以下であってもよい。
【0053】
＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物の常法の製法によって製造できる。例えば、特定ポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂と、カーボンナノチューブと（好ましくはポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブ）を溶融混練することによって得られる。より具体的には、特定ポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブと、必要に応じ配合される他の成分（ガラス繊維等）を押出機に投入し、溶融混練することによって製造される。このような樹脂組成物から形成された一形態がペレットである。
押出機には、各成分をあらかじめ混合して一度に供給してもよいし、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給してもよい。押出機は、一軸押出機であっても、二軸押出機であってもよい。
また、ガラス繊維等の強化材を配合する場合、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することが好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常、１７０～３５０℃の範囲から適宜選ぶことができる。
本実施形態の樹脂組成物は、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物の常法の製法によって製造できる。例えば、特定ポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂と、カーボンナノチューブと（好ましくはポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブ）を溶融混練することによって得られる。より具体的には、特定ポリエステル樹脂と、ポリアミド樹脂でマスターバッチ化されたカーボンナノチューブと、必要に応じ配合される他の成分（ガラス繊維等）を押出機に投入し、溶融混練することによって製造される。このような樹脂組成物から形成された一形態がペレットである。
押出機には、各成分をあらかじめ混合して一度に供給してもよいし、各成分を予め混合することなく、ないしはその一部のみを予め混合し、フィーダーを用いて押出機に供給してもよい。押出機は、一軸押出機であっても、二軸押出機であってもよい。
また、ガラス繊維等の強化材を配合する場合、押出機のシリンダー途中のサイドフィーダーから供給することが好ましい。
溶融混練に際しての加熱温度は、通常、１７０～３５０℃の範囲から適宜選ぶことができる。
【0054】
＜成形体の製造方法＞
成形体、特に、電磁波吸収体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。
本実施形態における成形体の製造方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形法が好ましい。
成形体、特に、電磁波吸収体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。
本実施形態における成形体の製造方法は、特に限定されず、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法等が挙げられ、中でも射出成形法が好ましい。
【0055】
＜用途＞
本実施形態の電磁波吸収体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。すなわち、本実施形態の樹脂組成物は、電磁波吸収体用（電磁波吸収部材用ともいう）であることが好ましく、少なくとも周波数６０～９０ＧＨｚの電磁波吸収体用であることがより好ましく、少なくとも周波数７０～８０ＧＨｚの電磁波吸収体用であることがさらに好ましい。このような電磁波吸収体は、好ましくは、レーダー用途に用いられる。具体的には、ミリ波レーダー用の筐体、カバー等に用いられる。
本実施形態の電磁波吸収体は、ブレーキ自動制御装置、車間距離制御装置、歩行者事故低減ステアリング装置、誤発信抑制制御装置、ペダル踏み間違い時加速抑制装置、接近車両注意喚起装置、車線維持支援装置、被追突防止警報装置、駐車支援装置、車両周辺障害物注意喚起装置などに用いられる車載用ミリ波レーダー；ホーム監視／踏切障害物検知装置、電車内コンテンツ伝送装置、路面電車／鉄道衝突防止装置、滑走路内異物検知装置などに用いられる鉄道・航空用ミリ波レーダー；交差点監視装置、エレベータ監視装置などの交通インフラ向けミリ波レーダー；各種セキュリティ装置向けミリ波レーダー；子供、高齢者見守りシステムなどの医療・介護用ミリ波レーダー；各種情報コンテンツ伝送用ミリ波レーダー；等に好適に利用することができる。
本実施形態の電磁波吸収体は、本実施形態の樹脂組成物から形成される。すなわち、本実施形態の樹脂組成物は、電磁波吸収体用（電磁波吸収部材用ともいう）であることが好ましく、少なくとも周波数６０～９０ＧＨｚの電磁波吸収体用であることがより好ましく、少なくとも周波数７０～８０ＧＨｚの電磁波吸収体用であることがさらに好ましい。このような電磁波吸収体は、好ましくは、レーダー用途に用いられる。具体的には、ミリ波レーダー用の筐体、カバー等に用いられる。
本実施形態の電磁波吸収体は、ブレーキ自動制御装置、車間距離制御装置、歩行者事故低減ステアリング装置、誤発信抑制制御装置、ペダル踏み間違い時加速抑制装置、接近車両注意喚起装置、車線維持支援装置、被追突防止警報装置、駐車支援装置、車両周辺障害物注意喚起装置などに用いられる車載用ミリ波レーダー；ホーム監視／踏切障害物検知装置、電車内コンテンツ伝送装置、路面電車／鉄道衝突防止装置、滑走路内異物検知装置などに用いられる鉄道・航空用ミリ波レーダー；交差点監視装置、エレベータ監視装置などの交通インフラ向けミリ波レーダー；各種セキュリティ装置向けミリ波レーダー；子供、高齢者見守りシステムなどの医療・介護用ミリ波レーダー；各種情報コンテンツ伝送用ミリ波レーダー；等に好適に利用することができる。
【実施例0056】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。
【0057】
原料
以下の原料を用いた。下記表１において、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレート樹脂を、ＣＮＴはカーボンナノチューブを、それぞれ意味している（表２についても同じ。）。
以下の原料を用いた。下記表１において、ＰＢＴはポリブチレンテレフタレート樹脂を、ＣＮＴはカーボンナノチューブを、それぞれ意味している（表２についても同じ。）。
【0058】
【表1】
【0059】
実施例１、比較例１
＜樹脂組成物（ペレット）の製造＞
表２に示すように、表１に記載の各成分をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、噛み合い型同方向二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ－３０α」、スクリュー径３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）にメインフィード口から供給した。第一混練部のバレル温度を２５０℃に設定し、吐出量４０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練し、ノズル数４穴（円形（φ４ｍｍ）、長さ１．５ｃｍ）の条件でストランドとして押出した。押出したストランドを水槽に導入して冷却し、ペレタイザーに挿入してカットすることで樹脂組成物（ペレット）を得た。
＜樹脂組成物（ペレット）の製造＞
表２に示すように、表１に記載の各成分をステンレス製タンブラーに入れ、１時間撹拌混合した。得られた混合物を、噛み合い型同方向二軸押出機（日本製鋼所社製「ＴＥＸ－３０α」、スクリュー径３２ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝４２）にメインフィード口から供給した。第一混練部のバレル温度を２５０℃に設定し、吐出量４０ｋｇ／ｈ、スクリュー回転数２００ｒｐｍの条件で溶融混練し、ノズル数４穴（円形（φ４ｍｍ）、長さ１．５ｃｍ）の条件でストランドとして押出した。押出したストランドを水槽に導入して冷却し、ペレタイザーに挿入してカットすることで樹脂組成物（ペレット）を得た。
【0060】
＜７６．５ＧＨｚ電磁波吸収率、反射率、透過率＞
上記で得られたペレットを用い、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー設定温度２６０℃、金型温度８０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の試験片を得た。得られた試験片を用いて、周波数７６．５ＧＨｚにおける、式（Ａ）に従って求められる吸収率、式（Ｂ）に従って求められる反射率、および、式（Ｃ）に従って求められる透過率を以下の通り測定した。
測定に際し、キーサイト社製のネットワークアナライザ「Ｎ５２５２Ａ」を用いた。
なお、射出成形体のＴＤ（トランスバースディレクション）方向が、電場方向と平行になる向きに試験片を設置して測定した。
式（Ａ）
（上記式（Ａ）中、Ｒはフリースペース法によって測定される反射減衰量を表し、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
上記で得られたペレットを用い、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー設定温度２６０℃、金型温度８０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の試験片を得た。得られた試験片を用いて、周波数７６．５ＧＨｚにおける、式（Ａ）に従って求められる吸収率、式（Ｂ）に従って求められる反射率、および、式（Ｃ）に従って求められる透過率を以下の通り測定した。
測定に際し、キーサイト社製のネットワークアナライザ「Ｎ５２５２Ａ」を用いた。
なお、射出成形体のＴＤ（トランスバースディレクション）方向が、電場方向と平行になる向きに試験片を設置して測定した。
式（Ａ）
【数7】
【0061】
式（Ｂ）
（上記式（Ｂ）中、Ｒは、フリースペース法によって測定される反射減衰量を表す。）
【数8】
【0062】
式（Ｃ）
（上記式（Ｃ）中、Ｔはフリースペース法によって測定させる透過減衰量を表す。）
【数9】
【0063】
＜比誘電率および誘電正接＞
上記で得られたペレットを用い、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー設定温度２６０℃、金型温度８０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の試験片を得た。
得られた試験片を用いて、周波数７６．５ＧＨｚにおける、比誘電率および誘電正接を求めた。なお、射出成形体のＴＤ（トランスバースディレクション）方向が、電場方向と平行になる向きに試験片を設置して測定した。
測定に際してはキーサイト社製のネットワークアナライザ「Ｎ５２５２Ａ」を用いて測定し、比誘電率と誘電正接の値の推定は、キーサイト社製「Ｎ１５００Ａ材料測定スイート」を使用し、計算モデル「ＮＩＳＴプレシジョン」によって各値を算出した。
上記で得られたペレットを用い、射出成形機（日精樹脂工業社製「ＮＥＸ８０」）にて、シリンダー設定温度２６０℃、金型温度８０℃で射出成形し、１００ｍｍ×１００ｍｍ×２ｍｍ厚の試験片を得た。
得られた試験片を用いて、周波数７６．５ＧＨｚにおける、比誘電率および誘電正接を求めた。なお、射出成形体のＴＤ（トランスバースディレクション）方向が、電場方向と平行になる向きに試験片を設置して測定した。
測定に際してはキーサイト社製のネットワークアナライザ「Ｎ５２５２Ａ」を用いて測定し、比誘電率と誘電正接の値の推定は、キーサイト社製「Ｎ１５００Ａ材料測定スイート」を使用し、計算モデル「ＮＩＳＴプレシジョン」によって各値を算出した。
【0064】
【表2】
【0065】
上記表２において、ＣＮＴ含有量は、樹脂組成物中のカーボンナノチューブの含有量を示している。
上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、電磁波吸収率が高かった。さらに、電磁波透過率および反射率が低かった。
上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物は、電磁波吸収率が高かった。さらに、電磁波透過率および反射率が低かった。