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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023092802
(43)【公開日】2023-07-04
(54)【発明の名称】難燃ポリカーボネート樹脂組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20230627BHJP
C08K 5/42 20060101ALI20230627BHJP
C08L 25/18 20060101ALI20230627BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08K5/42
C08L25/18
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021208023
(22)【出願日】2021-12-22
(71)【出願人】
【識別番号】594137579
【氏名又は名称】三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100075177
【弁理士】
【氏名又は名称】小野 尚純
(74)【代理人】
【識別番号】100113217
【弁理士】
【氏名又は名称】奥貫 佐知子
(72)【発明者】
【氏名】横山 知成
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BC103
4J002BD154
4J002CG001
4J002CG002
4J002CG011
4J002CG012
4J002EV236
4J002FD133
4J002FD136
4J002GC00
4J002GN00
4J002GQ00
(57)【要約】
【課題】ＰＦＢＳ規制をクリアし、ＰＦＡＳ規制にも対応でき、優れた難燃性を示す難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
【解決手段】リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）４０～１００質量％およびバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）６０～０質量％からなる（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤を０．０５～０．３質量部含有し、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しないか、含有する場合でもその含有量が０．０９質量部以下であり、
樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）４０～１００質量％およびバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）６０～０質量％からなる（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤を０．０５～０．３質量部含有し、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しないか、含有する場合でもその含有量が０．０９質量部以下であり、
樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）４０～１００質量％およびバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）６０～０質量％からなる（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤を０．０５～０．３質量部含有し、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しないか、含有する場合でもその含有量が０．０９質量部以下であり、
樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項2】
（Ｂ）有機スルホン酸系難燃剤が、パラトルエンスルホン酸またはその金属塩、フェニルスルホニルベンゼンスルホン酸またはその金属塩、ポリスチレンスルホン酸またはその金属塩のいずれか１種または２種以上の混合物である請求項１に記載の難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項3】
請求項１または２に記載の難燃ポリカーボネート樹脂組成物の成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は難燃ポリカーボネート樹脂組成物に関し、詳しくは、ＰＦＢＳ規制をクリアし、ＰＦＡＳ規制にも対応した、優れた難燃性を有する難燃ポリカーボネート樹脂組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、耐熱性、機械的物性、電気的特性に優れた樹脂であり、例えば、車両用部品、電気・電子機器部品、住宅用部材、その他の工業分野における部品製造用の材料として幅広く利用されている。特に、難燃化されたポリカーボネート樹脂組成物は、車両用部品、パソコン、携帯電話、バッテリーケース等の電気・電子機器部品、プリンター、複写機等のＯＡ・情報機器等の部品として好適に使用されている。
【0003】
ポリカーボネート樹脂に難燃性を付与する手段としては、ハロゲン系難燃剤が従来から使用され、近年はリン系難燃剤や有機スルホン酸金属塩系難燃剤が使用されてきている。このような難燃剤は、滴下防止剤としてのポリフルオロエチレンと共に配合することで垂れ落ちを抑制し難燃性を向上させることができ、本出願人も各種の提案をしてきている。
例えば、特許文献１では、芳香族ポリカーボネート樹脂に、ブタジエン系ゴムをコアする特定のコアシェル型グラフト共重合体、フッ素化ポリオレフィン、及び有機スルホン酸金属塩系難燃剤、具体的にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムを含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提案した。
例えば、特許文献１では、芳香族ポリカーボネート樹脂に、ブタジエン系ゴムをコアする特定のコアシェル型グラフト共重合体、フッ素化ポリオレフィン、及び有機スルホン酸金属塩系難燃剤、具体的にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムを含有する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物を提案した。
【0004】
しかしながら、近年、フッ素化合物は、日本や欧米等を筆頭に国際的にも規制の対象となり、さらに規制を強化する動きがある。ＥＵではＲＥＡＣＨによって、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）は規制されており、数年後には規制強化され使用禁止になるとの予想もされている。また、パーフルオロ及びポリフルオロアルキル化合物に対するＰＦＡＳ規制もＥＵ及び米国を中心に進んでおり、現在は食品や繊維など特定分野中心であるが、他分野への波及の可能性もある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１９－１９１９１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
従って、上記したＰＦＢＳ規制やＰＦＡＳ規制をクリアするため、パーフルオロブタンスルホン酸金属塩やポリテトラフルオロエチレンに依拠せずに優れた難燃性を発現するポリカーボネート樹脂組成物が強く望まれる。しかし、ポリテトラフルオロエチレンは有効な垂れ落ち（ドリップ）防止剤であり、これなしでＵＬ－９４試験でのＶ－０を達成するのは容易ではない。
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、その目的（課題）は、ＰＦＢＳ規制をクリアし、ＰＦＡＳ規制にも対応した、優れた難燃性を有する難燃ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
本発明は、上記状況に鑑みなされたものであり、その目的（課題）は、ＰＦＢＳ規制をクリアし、ＰＦＡＳ規制にも対応した、優れた難燃性を有する難燃ポリカーボネート樹脂組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者は、上記課題を達成すべく、鋭意検討を重ねた結果、リサイクルポリカーボネート樹脂４０～１００質量％、バージンのポリカーボネート樹脂６０～０質量％からなるポリカーボネート樹脂を、非フッ素系の有機スルホン酸系難燃剤組成物と組み合わせることで、上記課題が解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
本発明は、以下の難燃ポリカーボネート樹脂組成物および成形品に関する。
本発明は、以下の難燃ポリカーボネート樹脂組成物および成形品に関する。
【0008】
［１］リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）４０～１００質量％およびバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）６０～０質量％からなる（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤を０．０５～０．３質量部含有し、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しないか、含有する場合でもその含有量が０．０９質量部以下であり、
樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
［２］（Ｂ）有機スルホン酸系難燃剤が、パラトルエンスルホン酸またはその金属塩、フェニルスルホニルベンゼンスルホン酸またはその金属塩、ポリスチレンスルホン酸またはその金属塩のいずれか１種または２種以上の混合物である上記［１］に記載の難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
［３］上記［１］または［２］に記載の難燃ポリカーボネート樹脂組成物の成形品。
樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
［２］（Ｂ）有機スルホン酸系難燃剤が、パラトルエンスルホン酸またはその金属塩、フェニルスルホニルベンゼンスルホン酸またはその金属塩、ポリスチレンスルホン酸またはその金属塩のいずれか１種または２種以上の混合物である上記［１］に記載の難燃ポリカーボネート樹脂組成物。
［３］上記［１］または［２］に記載の難燃ポリカーボネート樹脂組成物の成形品。
【発明の効果】
【0009】
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、ＰＦＢＳ規制をクリアし、ＰＦＡＳ規制にも対応した、優れた難燃性を示す。
ＰＦＢＳ規制やＰＦＡＳ規制に対応するためには、組成物中からＣ－Ｆ結合をもつ化合物を排除、ないしは低減する必要がある。つまり、ＰＦＢＳに代表されるフッ素含有難燃剤や、垂れ落ち防止剤として有用なポリテトラフルオロエチレンの排除や使用量低減が必要となる。その場合、通常は難燃性が悪化してしまう。つまり、ＵＬ９４垂直燃焼試験において、燃焼時間の延長や、垂れ落ちの発生などが生じる。それを改善するために発明者は鋭意研究を続けた結果、ベースとなるポリカーボネート樹脂に一定割合以上のリサイクルポリカーボネート樹脂を配合することで、燃焼時間が短縮され、結果、高度な難燃性を発現することを見出した。リサイクルポリカーボネート樹脂を製造する過程で混入する微量成分が燃焼時間短縮に寄与していると推定されているが、詳細は検証中である。
ＰＦＢＳ規制やＰＦＡＳ規制に対応するためには、組成物中からＣ－Ｆ結合をもつ化合物を排除、ないしは低減する必要がある。つまり、ＰＦＢＳに代表されるフッ素含有難燃剤や、垂れ落ち防止剤として有用なポリテトラフルオロエチレンの排除や使用量低減が必要となる。その場合、通常は難燃性が悪化してしまう。つまり、ＵＬ９４垂直燃焼試験において、燃焼時間の延長や、垂れ落ちの発生などが生じる。それを改善するために発明者は鋭意研究を続けた結果、ベースとなるポリカーボネート樹脂に一定割合以上のリサイクルポリカーボネート樹脂を配合することで、燃焼時間が短縮され、結果、高度な難燃性を発現することを見出した。リサイクルポリカーボネート樹脂を製造する過程で混入する微量成分が燃焼時間短縮に寄与していると推定されているが、詳細は検証中である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明について実施形態及び例示物等を示して詳細に説明する。
なお、本明細書において、「～」とは、特に断りがない場合、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
なお、本明細書において、「～」とは、特に断りがない場合、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
【0011】
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）４０～１００質量％およびバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）６０～０質量％からなる（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤を０．０５～０．３質量部含有し、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しないか、含有する場合でもその含有量が０．０９質量部以下であり、
樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明する。
樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であることを特徴とする。
以下、本発明を詳細に説明する。
【0012】
［（Ａ）ポリカーボネート樹脂］
本発明において使用する（Ａ）ポリカーボネート樹脂は、リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）４０～１００質量％およびバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）６０～０質量％からなる。
本発明において使用する（Ａ）ポリカーボネート樹脂は、リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）４０～１００質量％およびバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）６０～０質量％からなる。
【0013】
ポリカーボネート樹脂（Ａ１）、（Ａ２）は、いずれも芳香族ポリカーボネート樹脂であることが好ましい。芳香族ポリカーボネート樹脂は、芳香族ジヒドロキシ化合物と、ホスゲン又は炭酸のジエステルとを反応させることによって得られる芳香族ポリカーボネート重合体である。芳香族ポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されるものではなく、ホスゲン法（界面重合法）、溶融法（エステル交換法）等のいずれであってもよい。
【0014】
芳香族ジヒドロキシ化合物の代表的なものとしては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジブロモフェニル）プロパン、４，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、３，３’，５，５’－テトラメチル－４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス（４－ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ケトン等が挙げられる。
【0015】
上記芳香族ジヒドロキシ化合物の中では、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（即ち、ビスフェノールＡ）、あるいは２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（則ち、ビスフェノールＣ）を出発原料としたものが好ましく、特にビスフェノールＡを出発原料としたものが好ましい。
また、上記芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種類を単独で用いても、２種類以上を混合して用いたものであってもよい。
また、上記芳香族ジヒドロキシ化合物は、１種類を単独で用いても、２種類以上を混合して用いたものであってもよい。
【0016】
本発明において、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）および（Ａ２）は、界面重合法、エステル交換法のいずれ方法によるものでも好ましい。
【0017】
＜リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）＞
リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）を単体として、（Ａ）ポリカーボネート樹脂中、４０質量％以上含有することにより、接炎後の消炎時間を短くすることができ、高度な難燃性を達成できる。
リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）を単体として、（Ａ）ポリカーボネート樹脂中、４０質量％以上含有することにより、接炎後の消炎時間を短くすることができ、高度な難燃性を達成できる。
【0018】
リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）は、ポリカーボネート樹脂を基材とした成形品から回収されたポリカーボネート樹脂であり、市場回収品由来のポリカーボネート樹脂、回収あるいは再生ポリカーボネート樹脂ともいわれるマテリアルリサイクル材であり、ポリカーボネート樹脂の成形品のうち、市場に出荷された使用済みの成形品から回収されたポリカーボネート樹脂であってもよいし、成形品を製造する工程で発生する廃棄材、端材や不良品から回収されたポリカーボネート樹脂であってもよい。なお、ポリカーボネート樹脂をその出発原料にまで戻ってからポリカーボネート樹脂とする、いわゆるケミカルリサイクル品は、リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）には該当せず、むしろバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）に相当する。
【0019】
ポリカーボネート樹脂を回収する成形品の種類としては、ウォーターサーバーの水ボトル、哺乳瓶、水筒などの飲料用容器；自動車等の車両のヘッドランプ、カメラレンズ、導光板、電気部品の透明カバーなどの光学部品；パチンコ等の電子部品のケースや筐体；シート；波板、カーポート板などの建材；半導体搬送用容器；ＣＤ、ＤＶＤなどの光学ディスク等の光学記録媒体；等が好ましく挙げられる。これらの中でも、ヘッドランプレンズ、シート、電気部品の透明カバー、水ボトル、半導体搬送用容器、光学ディスク、パチンコ機器部品から回収されたリサイクルポリカーボネート樹脂が好ましい。
【0020】
リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）は、単独であってもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。
【0021】
リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）は、市場回収品由来のポリカーボネート樹脂であることが好ましい。
【0022】
リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量（Ｍｖ）で、好ましくは１３０００以上であり、より好ましくは１５０００以上、中でも１８０００以上、特には２００００以上であり、好ましくは５００００以下であり、より好ましくは４００００以下、中でも３６０００以下、特には３３０００以下が好ましい。
【0023】
なお、ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量［Ｍｖ］とは、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２５℃での極限粘度［η］（単位ｄｌ／ｇ）を求め、Ｓｃｈｎｅｌｌの粘度式、すなわち、η＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３から算出される値を意味する。また、極限粘度［η］とは、各溶液濃度［Ｃ］（ｇ／ｄｌ）での比粘度［ηｓｐ］を測定し、下記式により算出した値である。
【数1】
【0024】
＜バージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）＞
バージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）は、リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）以外の、成形品製造に未使用（バージン）のポリカーボネート樹脂である。
バージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）は、リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）以外の、成形品製造に未使用（バージン）のポリカーボネート樹脂である。
【0025】
バージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）は、その原料成分、重合方法等は、前述したのと同様である。バージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）は、芳香族ポリカーボネート樹脂が好ましく、ビスフェノールＡ、あるいはビスフェノールＣを出発原料とするものがより好ましく、ビスフェノールＡを出発原料とするものが特に好ましい。
【0026】
バージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂中、６０～０質量％であり、ポリカーボネート樹脂（Ａ１）は４０～１００質量％であるが、好ましくは（Ａ１）４５～１００質量％、（Ａ２）５５～０質量％、より好ましくは（Ａ１）５０～１００質量％、（Ａ２）５０～０質量％、さらに好ましくは（Ａ１）５５～１００質量％、（Ａ２）を４５～０質量％である。また、（Ａ１）５０～９５質量％、（Ａ２）５０～５質量％であることも好ましく、より好ましくは（Ａ１）５０～９０質量％、（Ａ２）５０～１０質量％、さらには（Ａ１）５５～８０質量％、（Ａ２）４５～２０質量％であることも好ましい。
【0027】
バージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）の分子量は、溶媒としてメチレンクロライドを用い、温度２５℃で測定された溶液粘度より換算した粘度平均分子量（Ｍｖ）で、好ましくは１５０００以上、中でも１８０００以上、特には２００００以上であり、好ましくは４００００以下、中でも３６０００以下、特には３３０００以下が好ましい。
【0028】
［（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤］
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤を含有する。（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０５～０．３質量部であり、好ましくは０．０５～０．２５質量部、より好ましくは０．０５～０．２質量部である。このような量で（Ａ）ポリカーボネート樹脂と組み合わせることで、ＰＦＢＳ規制をクリアし、やＰＦＡＳ規制に対応し、優れた難燃性を示す難燃ポリカーボネート樹脂組成物とすることができる。
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤を含有する。（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０５～０．３質量部であり、好ましくは０．０５～０．２５質量部、より好ましくは０．０５～０．２質量部である。このような量で（Ａ）ポリカーボネート樹脂と組み合わせることで、ＰＦＢＳ規制をクリアし、やＰＦＡＳ規制に対応し、優れた難燃性を示す難燃ポリカーボネート樹脂組成物とすることができる。
【0029】
（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤としては、分子中にＣ－Ｆ結合を有さない、非フッ素系の有機スルホン酸またはその金属塩が好ましい。
【0030】
金属塩の金属としては、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であることが好ましく、リチウム（Ｌｉ）、ナトリウム（Ｎａ）、カリウム（Ｋ）、ルビジウム（Ｒｂ）、セシウム（Ｃｓ）等のアルカリ金属；マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、ストロンチウム（Ｓｒ）、バリウム（Ｂａ）等のアルカリ土類金属が挙げられる。中でもナトリウム、カリウム、セシウムが好ましく、特にナトリウム、カリウムが好ましい。
【0031】
非フッ素系の有機スルホン酸またはその金属塩としては、芳香族スルホン酸またはその金属塩、芳香族スルホンアミド（またはスルホンイミド）またはその金属塩、ポリスチレンスルホン酸またはその金属塩が好ましく挙げられ、より好ましくはこれらの金属塩である。
【0032】
これらの具体例としては、例えば、３－（フェニルスルホニル）ベンゼンスルホン酸カリウム（則ち、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム）、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸セシウム、パラトルエンスルホン酸ナトリウム、パラトルエンスルホン酸カリウム、パラトルエンスルホン酸セシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸セシウム、スチレンスルホン酸カリウム、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム、ポリスチレンスルホン酸カリウム、ポリスチレンスルホン酸セシウム等の、分子中に少なくとも１種の芳香族基を有する芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩；
パラトルエンスルホン酸マグネシウム、パラトルエンスルホン酸カルシウム、パラトルエンスルホン酸ストロンチウム、パラトルエンスルホン酸バリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム等の、分子中に少なくとも１種の芳香族基を有する芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩が挙げられる。
パラトルエンスルホン酸マグネシウム、パラトルエンスルホン酸カルシウム、パラトルエンスルホン酸ストロンチウム、パラトルエンスルホン酸バリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸マグネシウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム等の、分子中に少なくとも１種の芳香族基を有する芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩が挙げられる。
【0033】
芳香族スルホンアミド（またはスルホンイミド）の金属塩としては、Ｎ－（ｐ－トリルスルホニル）－ｐ－トルエンスルホイミドのカリウム塩、Ｎ－（Ｎ’－ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミドのカリウム塩、Ｎ－（フェニルカルボキシル）－スルファニルイミドのカリウム塩等が挙げられる。
【0034】
（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤としては、上記した中でも、パラトルエンスルホン酸またはその金属塩、フェニルスルホニルベンゼンスルホン酸またはその金属塩、ポリスチレンスルホン酸またはその金属塩が好ましく、中でもこれらの金属塩、特にアルカリ金属塩が好ましい。
【0035】
（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用してもよい。
【0036】
［（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレン］
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しないか、含有する場合でもその含有量が、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０９質量部以下である。ポリテトラフルオロエチレンとしては、フィブリル形成能を有するものが垂れ落ち防止剤として使用されてきているが、本発明では、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しないか、含有する場合でもその含有量を上記の０．０９質量部以下として、ＰＦＡＳ規制に対応した難燃ポリカーボネート樹脂組成物とすることができる。
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しないか、含有する場合でもその含有量が、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．０９質量部以下である。ポリテトラフルオロエチレンとしては、フィブリル形成能を有するものが垂れ落ち防止剤として使用されてきているが、本発明では、（Ｃ）ポリテトラフルオロエチレンを含有しないか、含有する場合でもその含有量を上記の０．０９質量部以下として、ＰＦＡＳ規制に対応した難燃ポリカーボネート樹脂組成物とすることができる。
【0037】
［その他の樹脂成分］
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、（Ａ）ポリカーボネート樹脂以外のフッ素不含の樹脂を含有していてもよい。
例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン－アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル－エチレンプロピレン系ゴム－スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂等が挙げられる。なお、その他の樹脂は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
その他の樹脂を含有する場合は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、３０質量部以下であることが好ましく、中でも２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、７質量部以下、５質量部以下、３質量部以下、特には１質量部以下であることが好ましい。
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、（Ａ）ポリカーボネート樹脂以外のフッ素不含の樹脂を含有していてもよい。
例えば、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂などの熱可塑性ポリエステル樹脂；ポリスチレン樹脂、高衝撃ポリスチレン樹脂（ＨＩＰＳ）、アクリロニトリル－スチレン－アクリルゴム共重合体（ＡＳＡ樹脂）、アクリロニトリル－エチレンプロピレン系ゴム－スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリイミド樹脂；ポリエーテルイミド樹脂；ポリウレタン樹脂；ポリフェニレンエーテル樹脂；ポリフェニレンサルファイド樹脂；ポリスルホン樹脂等が挙げられる。なお、その他の樹脂は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
その他の樹脂を含有する場合は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、３０質量部以下であることが好ましく、中でも２０質量部以下、１５質量部以下、１０質量部以下、７質量部以下、５質量部以下、３質量部以下、特には１質量部以下であることが好ましい。
【0038】
［その他の添加剤］
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に上記した以外の添加剤を含有していても良い。このような添加剤としては、安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染顔料、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、摺動性改質剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの添加剤はフッ素を含有しないことが必要である。
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、更に上記した以外の添加剤を含有していても良い。このような添加剤としては、安定剤、離型剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、染顔料、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、摺動性改質剤、耐衝撃性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤などが挙げられる。これらの添加剤はフッ素を含有しないことが必要である。
【0039】
［安定剤］
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、安定剤を含有することも好ましく、安定剤としてはリン系安定剤やフェノール系安定剤が好ましい。
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、安定剤を含有することも好ましく、安定剤としてはリン系安定剤やフェノール系安定剤が好ましい。
【0040】
リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜燐酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物や有機ホスフェート化合物が特に好ましい。
【0041】
有機ホスファイト化合物としては、トリフェニルホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニル／ジノニル・フェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、トリラウリルホスファイト、トリステアリルホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。
このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ－１０」、城北化学工業社製「ＪＰ－３５１」、「ＪＰ－３６０」、「ＪＰ－３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス１６８」等が挙げられる。
このような、有機ホスファイト化合物としては、具体的には、例えば、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブ１１７８」、「アデカスタブ２１１２」、「アデカスタブＨＰ－１０」、城北化学工業社製「ＪＰ－３５１」、「ＪＰ－３６０」、「ＪＰ－３ＣＰ」、ＢＡＳＦ社製「イルガフォス１６８」等が挙げられる。
【0042】
有機ホスフェート化合物としては、有機ホスフェート金属塩も含め好適に使用できる。具体的にはジステアリルアシッドホスフェートの亜鉛塩とモノステアリルアシッドホスフェートの亜鉛塩の混合物、モノ、及び、ジ－ステアリルアシッドホスフェート等が挙げられる。
このような有機ホスフェート金属塩としては、具体的には、例えば、城北化学工業社製「ＪＰ－５１８Ｚｎ」、ＡＤＥＫＡ社製「ＡＸ－７１」等が挙げられる。
このような有機ホスフェート金属塩としては、具体的には、例えば、城北化学工業社製「ＪＰ－５１８Ｚｎ」、ＡＤＥＫＡ社製「ＡＸ－７１」等が挙げられる。
【0043】
なお、リン系安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
【0044】
リン系安定剤の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上、より好ましくは０．０３質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．７質量部以下、より好ましくは０．５質量部以下である。リン系安定剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、熱安定効果が不十分となる可能性があり、リン系安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。
【0045】
フェノール系安定剤としては、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられる。その具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ’－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフォエート、３，３’，３”，５，５’，５”－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ’，ａ”－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。
【0046】
中でも、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネートが好ましい。
このようなフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社製「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等が挙げられる。
なお、フェノール系安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
このようなフェノール系酸化防止剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社製「イルガノックス１０１０」、「イルガノックス１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等が挙げられる。
なお、フェノール系安定剤は、１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせ及び比率で含有されていても良い。
【0047】
フェノール系安定剤の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下である。フェノール系安定剤の含有量が前記範囲の下限値未満の場合は、フェノール系安定剤としての効果が不十分となる可能性があり、フェノール系安定剤の含有量が前記範囲の上限値を超える場合は、効果が頭打ちとなり経済的でなくなる可能性がある。
【0048】
［離型剤］
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、離型剤を含有することが好ましい。離型剤としては樹脂に通常使用される既知の離型剤が利用可能であるが、ポリオレフィン系化合物、脂肪酸エステル系化合物が好ましい。
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、離型剤を含有することが好ましい。離型剤としては樹脂に通常使用される既知の離型剤が利用可能であるが、ポリオレフィン系化合物、脂肪酸エステル系化合物が好ましい。
【0049】
ポリオレフィン系化合物としては、パラフィンワックス及びポリエチレンワックスから選ばれる化合物が挙げられ、中でも、重量平均分子量が、７００～１００００、更には９００～８０００のものが好ましい。
【0050】
脂肪酸エステル系化合物としては、飽和又は不飽和の１価又は２価の脂肪族カルボン酸エステル類、グリセリン脂肪酸エステル類、ソルビタン脂肪酸エステル類等の脂肪酸エステル類やその部分鹸化物等が挙げられる。中でも、炭素数１１～２８、好ましくは炭素数１７～２１の脂肪酸とアルコールで構成されるモノ又はジ脂肪酸エステルが好ましい。
【0051】
脂肪酸としては、パルミチン酸、ステアリン酸、カプロン酸、カプリン酸、ラウリン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、メリシン酸、テトラリアコンタン酸、モンタン酸、アジピン酸、アゼライン酸等が挙げられる。また、脂肪酸は、脂環式であってもよい。
アルコールとしては、飽和又は不飽和の１価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
アルコールとしては、飽和又は不飽和の１価又は多価アルコールを挙げることができる。これらのアルコールは、アリール基などの置換基を有していてもよい。これらの中では、炭素数３０以下の１価又は多価の飽和アルコールが好ましく、炭素数３０以下の脂肪族飽和１価アルコール又は多価アルコールが更に好ましい。ここで脂肪族とは、脂環式化合物も含有する。
かかるアルコールの具体例としては、オクタノール、デカノール、ドデカノール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、ネオペンチレングリコール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。
なお、上記のエステル化合物は、不純物として脂肪族カルボン酸及び／又はアルコールを含有していてもよく、複数の化合物の混合物であってもよい。
【0052】
脂肪酸エステル系化合物の具体例としては、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノベヘネート、グリセリンジベヘネート、グリセリン－１２－ヒドロキシモノステアレート、ソルビタンモノベヘネート、ぺンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリストールジステアレート、ステアリルステアレート、エチレングリコールモンタン酸エステル等が挙げられる。
【0053】
離型剤の含有量は、（Ａ）ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１～３質量部であるが、０．２～２．５質量部であることがより好ましく、更に好ましくは０．２５～２質量部である。０．１質量部未満であると、溶融成形時の離型不良により表面性が低下しやすく、一方、３質量部を超えると、樹脂組成物の練り込み作業性が低下しやすく、また成形体表面に曇りが生じやすい。
【0054】
［難燃ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法］
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）とバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）、および（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０～３２０℃の範囲である。
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、リサイクルポリカーボネート樹脂（Ａ１）とバージンのポリカーボネート樹脂（Ａ２）、および（Ｂ）フッ素を含有しない有機スルホン酸系難燃剤、並びに、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０～３２０℃の範囲である。
【0055】
［難燃ポリカーボネート樹脂組成物］
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であり、ＰＦＢＳ規制およびＰＦＡＳ規制を満たす。ＰＦＡＳ規制は、ＥＵ／ＲＥＡＣＨや米国／ＥＰＡが進めつつある規制であり、ＲＥＡＣＨの定義によればＰＦＡＳは「ペルフルオロアルキル化合物、ポリフルオロアルキル化合物及びそれらの塩類の総称」とされ、すなわちＣ－Ｆ結合のある化合物を対象とする。従って、本発明においても、ＰＦＡＳはＰＦＢＳも含み、Ｃ－Ｆ結合のある化合物を対象とする。現在、規制閾値は各共同体にて検討されているが、過去のＰＦＢＳ規制を例にとれば、含有量として１０００ｐｐｍ以下であれば、ＰＦＡＳ規制にも対応可能と想定される。
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、樹脂組成物中、パーフルオロブタンスルホン酸およびその金属塩（ＰＦＢＳ）の量は１０ｐｐｍ未満であり、ポリフルオロアルキル化合物（ＰＦＡＳ）の量が１０００ｐｐｍ未満であり、ＰＦＢＳ規制およびＰＦＡＳ規制を満たす。ＰＦＡＳ規制は、ＥＵ／ＲＥＡＣＨや米国／ＥＰＡが進めつつある規制であり、ＲＥＡＣＨの定義によればＰＦＡＳは「ペルフルオロアルキル化合物、ポリフルオロアルキル化合物及びそれらの塩類の総称」とされ、すなわちＣ－Ｆ結合のある化合物を対象とする。従って、本発明においても、ＰＦＡＳはＰＦＢＳも含み、Ｃ－Ｆ結合のある化合物を対象とする。現在、規制閾値は各共同体にて検討されているが、過去のＰＦＢＳ規制を例にとれば、含有量として１０００ｐｐｍ以下であれば、ＰＦＡＳ規制にも対応可能と想定される。
【0056】
［成形品］
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、上記した難燃ポリカーボネート樹脂組成物をペレタイズしたペレットを各種の成形法で成形して各種成形品を製造することができる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂を直接、成形して成形品にすることもできる。
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物は、上記した難燃ポリカーボネート樹脂組成物をペレタイズしたペレットを各種の成形法で成形して各種成形品を製造することができる。またペレットを経由せずに、押出機で溶融混練された樹脂を直接、成形して成形品にすることもできる。
【0057】
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物の成形品を製造するには、ポリカーボネート樹脂組成物について一般に採用されている成形法を任意に採用できる。その例を挙げると、射出成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、二色成形法、ガスアシスト等の中空成形法、断熱金型を使用した成形法、急速加熱金型を使用した成形法、発泡成形（超臨界流体も含む）、インサート成形、ＩＭＣ（インモールドコーティング成形）成形法、押出成形法、シート成形法、熱成形法、回転成形法、積層成形法、プレス成形法、ブロー成形法などが挙げられる。また、ホットランナー方式を使用した成形法を用いることもできる。
【0058】
成形品の形状、模様、色彩、寸法などに制限はなく、その成形品の用途に応じて任意に設定すればよい。
成形品の例を挙げると、電気・電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌（自動車）部品、建築部材、各種容器、遊技機、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品、筐体等が挙げられる。
成形品の例を挙げると、電気・電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌（自動車）部品、建築部材、各種容器、遊技機、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品、筐体等が挙げられる。
【実施例0059】
以下、実施例を示して本発明について更に具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例に限定して解釈されるものではない。
【0060】
以下の実施例及び比較例で使用した原料は以下の表１の通りである。
【表1】
【0061】
（実施例１～７、比較例１～５）
［ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造］
上記表１に記した各成分を、後記表３に記した割合（質量部）で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた東芝機械社製二軸押出機（ＴＥＭ２６ＳＸ）に上流のフィーダーより供給し、回転数１８０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、バレル温度２５５℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化してポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
［ポリカーボネート樹脂組成物ペレットの製造］
上記表１に記した各成分を、後記表３に記した割合（質量部）で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、１ベントを備えた東芝機械社製二軸押出機（ＴＥＭ２６ＳＸ）に上流のフィーダーより供給し、回転数１８０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／時間、バレル温度２５５℃の条件で混練し、ストランド状に押出された溶融樹脂を水槽にて急冷し、ペレタイザーを用いてペレット化してポリカーボネート樹脂組成物のペレットを得た。
【0062】
［ＰＦＢＳ量、ＰＦＡＳ量（単位：質量ｐｐｍ）の測定］
組成物中のＰＦＢＳ量はガスクロマトグラフィー法により定量した。すなわち、上記で得られたポリカーボネート樹脂組成物を塩化メチレンに完全溶解させたのち、メタノールを加えてポリカーボネート成分を沈降させ、メタノールに可溶なＰＦＢＳを島津製作所製「ＧＣ－２０１０」にて定量を実施した。この方法ではＰＴＦＥは検出されないため、ＰＦＢＳのみ正確に検出できる。また、樹脂組成物中のＰＦＡＳ量は燃焼イオンクロマトグラフィー法により定量した。即ち、上記で得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットについて、三菱ケミカルアナリテック社製「ＡＱＦ－１００型」の自動試料燃焼装置を用い、アルゴン雰囲気下、２７０℃、１０分の条件で樹脂組成物を加熱し、発生したＦイオンの量を、日本ダイオネクス社製「ＩＣＳ－９０」を用いて定量することにより求めた。
なお、表３中、「ＮＤ」はｎｏｔ ｄｅｔｅｃｔｅｄであり、検出限界（１ｐｐｍ）以下で、検出できなかったことを示す。
組成物中のＰＦＢＳ量はガスクロマトグラフィー法により定量した。すなわち、上記で得られたポリカーボネート樹脂組成物を塩化メチレンに完全溶解させたのち、メタノールを加えてポリカーボネート成分を沈降させ、メタノールに可溶なＰＦＢＳを島津製作所製「ＧＣ－２０１０」にて定量を実施した。この方法ではＰＴＦＥは検出されないため、ＰＦＢＳのみ正確に検出できる。また、樹脂組成物中のＰＦＡＳ量は燃焼イオンクロマトグラフィー法により定量した。即ち、上記で得られたポリカーボネート樹脂組成物のペレットについて、三菱ケミカルアナリテック社製「ＡＱＦ－１００型」の自動試料燃焼装置を用い、アルゴン雰囲気下、２７０℃、１０分の条件で樹脂組成物を加熱し、発生したＦイオンの量を、日本ダイオネクス社製「ＩＣＳ－９０」を用いて定量することにより求めた。
なお、表３中、「ＮＤ」はｎｏｔ ｄｅｔｅｃｔｅｄであり、検出限界（１ｐｐｍ）以下で、検出できなかったことを示す。
【0063】
［難燃性評価］
上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、住友重機械工業社製ＳＥ１００ＤＵ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒の条件で射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ１．５ｍｍまたは２．０ｍｍのＵＬ燃焼試験用の試験片を射出成形した。
上述の製造方法で得られたペレットを１２０℃で４時間乾燥させた後、住友重機械工業社製ＳＥ１００ＤＵ型射出成形機を用いて、シリンダー温度２６０℃、金型温度８０℃、成形サイクル３０秒の条件で射出成形し、長さ１２５ｍｍ、幅１３ｍｍ、厚さ１．５ｍｍまたは２．０ｍｍのＵＬ燃焼試験用の試験片を射出成形した。
【0064】
難燃性の評価は、上述の方法で得られたＵＬ燃焼試験用試験片を温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室中で４８時間調湿し、米国ＵＬが定めているＵＬ９４試験（機器の部品用プラスチック材料の燃焼試験）に準拠して行った。
【0065】
ＵＬ９４－Ｖ試験では、鉛直に保持した所定の大きさの試験片の下端にバーナーの炎を１０秒間接炎した後の残炎時間やドリップ性から難燃性を評価する方法であり、Ｖ－０、Ｖ－１及びＶ－２の難燃性を有するためには以下の表２に示す基準を満たすことが必要である。
【0066】
【表2】
【0067】
ここで残炎時間とは、着火源を遠ざけた後の、試験片の有炎燃焼を続ける時間の長さである。また、ドリップによる綿着火とは、試験片の下端から約３００ｍｍ下にある標識用の綿が、試験片からの滴下（ドリップ）物によって着火されるかどうかによって決定される。さらに、１材料につき５回の試験の内、１回でも上記基準を満たさないものがある場合はＶ－２を満足しないとしてＮＲ（ｎｏｔ ｒａｔｅｄ）と評価した。
最大燃焼時間（秒）、合計燃焼秒数（秒）、垂れ落ち本数を下記表３に記載した。
以上の評価結果を下記の表３に示す。
最大燃焼時間（秒）、合計燃焼秒数（秒）、垂れ落ち本数を下記表３に記載した。
以上の評価結果を下記の表３に示す。
【0068】
【表3】
【産業上の利用可能性】
【0069】
本発明の難燃ポリカーボネート樹脂組成物はＰＦＢＳ規制をクリアし、ＰＦＡＳ規制に対応し、優れた難燃性を示し、成形性にも優れるので、その成形品は、電気・電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器、機械部品、家電製品、車輌部品、建築部材、各種容器、遊技機、レジャー用品・雑貨類、照明機器等の部品等に好ましく利用することができる。