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特開2023-943ポリマーとマグネシウムの接合体のためのマグネシウム表面処理方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023000943
(43)【公開日】2023-01-04
(54)【発明の名称】ポリマーとマグネシウムの接合体のためのマグネシウム表面処理方法
(51)【国際特許分類】
C23F 1/00 20060101AFI20221222BHJP
C23F 1/22 20060101ALI20221222BHJP
C23C 26/00 20060101ALI20221222BHJP
H05K 5/02 20060101ALN20221222BHJP
【ＦＩ】
C23F1/00 104
C23F1/22
C23C26/00 A
H05K5/02 J
【審査請求】有
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021102059
(22)【出願日】2021-06-18
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2022-08-25
(71)【出願人】
【識別番号】519400575
【氏名又は名称】ドングァン ディーエスピー テクノロジー カンパニー リミテッド
(74)【代理人】
【識別番号】110000051
【氏名又は名称】弁理士法人共生国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】グオ，ティア ロング
(72)【発明者】
【氏名】タン，ヨン ガング
(72)【発明者】
【氏名】ジョン，グオ シン
【テーマコード（参考）】
4E360
4K044
4K057
【Ｆターム（参考）】
4E360ED07
4E360EE11
4E360GB26
4E360GB95
4E360GC04
4E360GC08
4E360GC17
4K044AA06
4K044AB10
4K044BA21
4K044BC04
4K044CA04
4K044CA16
4K044CA53
4K057WA05
4K057WB01
4K057WE14
4K057WK10
4K057WN10
(57)【要約】
【課題】優れた接合強度を持つポリマーとマグネシウム金属の接合体の製造のためにマグネシウム表面処理方法を提供する。
【解決手段】ポリマーとマグネシウム金属との接着結合のためのマグネシウムの表面処理方法として、
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含むことを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】ポリマーとマグネシウム金属との接着結合のためのマグネシウムの表面処理方法として、
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含むことを特徴とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマーとマグネシウム金属との接着結合のためのマグネシウムの表面処理方法として、
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含むことを特徴とするマグネシウム表面処理方法。
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含むことを特徴とするマグネシウム表面処理方法。
【請求項2】
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨＺ、４００Ｗで１０～３００秒間行うことを特徴とする請求項１記載のマグネシウム表面処理方法。
【請求項3】
前記（ｅ）段階で、硫酸、塩酸、水酸の中で少なくとも２つ以上配合の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行うことを特徴とする請求項１記載のマグネシウム表面処理方法。
【請求項4】
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨＺ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とする請求項１記載のマグネシウム表面処理方法。
【請求項5】
前記（ｆ）段階での、前記添加したシランカップリング剤は（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＮＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＳＨ、（ＲＯ）３Ｓｉ－ＣＨ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－Ｏ－ＣＨＣＨ２Ｏ、Ｒ２－Ｓｉ－Ｒ’－Ｎ３、及び（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）１５ＣＨ３のいずれか１つを用いて行うことを特徴とする請求項２又は請求項４記載のマグネシウム表面処理方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はポリマーとマグネシウム接合体の接着結合のためのマグネシウム表面処理方法に係り、より詳しくは、マグネシウム表面を超音波による１次シランカップリング処理と、２次シランカップリング処理を通じてマグネシウム表面とポリマー接合体の接合を極大化するポリマーとマグネシウムの接合体のためのマグネシウム表面処理方法に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリマーとマグネシウム接合体は防水性が必要な電子部品及びスマートフォンや電気自動車のリチウムイオンバッテリーに多く使われているが、ポリマーとマグネシウムの接合強度に対する信頼性が低いことが問題点として挙げられている。
【0003】
マグネシウムを酸性溶液によるエッチングおよび超音波を用いた表面処理によりマグネシウム表面の活性度および摩擦力を高め、ポリマーとの強力な接着ができるように製造に使用されている。 しかし、エッチング及び超音波を利用した表面処理だけでポリマーとの十分な接着力と密閉性を得ることができなかった。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の目的とするところは、上記の問題を解決するためのマグネシウム表面処理方法であり、優れた接合強度と密閉性を持つマグネシウムとポリマー金属接合体を製造するためのマグネシウム表面処理方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、ポリマーとマグネシウムの複合材の接着結合のためのマグネシウムの表面処理方法として、
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含むことを特徴とする。
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含むことを特徴とする。
【0006】
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨＺ、４００Ｗで１０～３００秒間行うことを特徴とする。
【0007】
前記（ｅ）段階で、硫酸、塩酸、水酸の中で少なくとも２つ以上配合の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行うことを特徴とする。
【0008】
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨＺ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とする。
【0009】
前記（ｆ）段階での、前記添加したシランカップリング剤は（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＮＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＳＨ、（ＲＯ）３Ｓｉ－ＣＨ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－Ｏ－ＣＨＣＨ２Ｏ、Ｒ２－Ｓｉ－Ｒ’－Ｎ３、及び（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）１５ＣＨ３のいずれか１つを用いて行うことを特徴とする。
【0010】
前記（ｆ）段階後、７０～８０℃で５～１０分間乾燥を行うことを特徴とする。
【発明の効果】
【0011】
本発明によれば、マグネシウム表面に対する酸性溶液を利用してエッチング処理し、マグネシウム表面を粗くし、超音波で１次表面処理して表面にマイトでクラックを生成し、酸性溶液を利用した２次エッチングを通じてマイクロクラックと共に表面をさらに粗くする。この後、超音波を利用した１次、２次シランカップリング処理を通じて、表面に微細クラックを多量生成後、生成されたクラックにシランを浸透させて、ポリマーとシランとの結合作用によってポリマーとマグネシウムの接合力を極大化する効果がある。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】本発明によるマグネシウム表面処理のそれぞれの工程による酸化膜の変化を示す図である。
【図3】超音波装置である。
【図4】従来の製品と本願の発明品をそれぞれの恒温恒湿テスト後、Ｔ－Ｂｅｎｄ ｔｅｓｔ方法と結果状態を示す図である。
【図5】従来の製品と本願の発明品をそれぞれの恒温恒湿テスト後の引張実験のための試片と実験方法を示す図である。
【図6】従来の製品と本源の発明品をそれぞれ恒温恒湿テスト後の引張実験の結果を示すグラフである。
【図7】従来の製品と本源の発明品をそれぞれの恒温恒湿テスト後引張実験による破断面の写真である。
【図8】従来の製品と本源の発明品をそれぞれの放置時間による引張実験の比較グラフである。
【図9】恒温恒湿テスト用試片と測定機械である。
【図10】従来の製品と本願の発明品のそれぞれの密閉比較グラフである。
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下図面を参照して、本発明によるポリマーマグネシウム接合体の製造方法を説明する。
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含む。
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含む。
【0014】
（ａ）段階では、一般的な硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間エッチングを行う。 エッチングはマグネシウムの表面に不規則なエッチングの跡を形成し、表面を粗くする。
【0015】
（ｂ）段階は、一般的なアルカリ洗浄剤に３０～６０℃で１００～２４ＫＨＺ，４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施する。 超音波処理によってエッチングされたマグネシウムの表面にマイクロクラックを生成する。
【0016】
（ｃ）段階は、超音波処理されたマイクロクラックを持つマグネシウム表面を一般的な硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間、２次エッチングを行う。 ２次エッチングはマグネシウムの表面に不規則なエッチングの跡を形成し、表面をさらに粗くする。
【0017】
（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨＺ、４００Ｗで１０～３００秒間行う１次シランカップリング処理を行うことにより、エッチングされたマグネシウム表面にマイクロクラックを追加形成し、形成されたマイクロクラック部位にシランカップリング剤を浸透させる。
【0018】
（ｄ）段階で、使われる電解質はＣ２Ｋ２Ｏ４、ＮａＨＣＯ３、ＮａＯＨ、Ｎａ２ＣＯ３、Ｎａ２ＳＯ４、Ｋ２ＳＯ３、Ｎａ２ＳＯ３、ＮａＮＯ２、ＫＮＯ２、ＮａＮＯ３、ＮａＣｌＯ４、ＣＨ３ＣＯＯＮａ、Ｎａ２Ｂ２Ｏ７、ＮａＨ２ＰＯ２、（ＮａＰＯ３）６、 Ｎａ２ＭｏＯ４、 Ｎａ３ＳｉＯ３、及びＮａ２ＨＰＯ３のいずれか１つを用いて行う。
【0019】
（ｄ）段階での、添加したシランカップリング剤は（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＮＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＳＨ、（ＲＯ）３Ｓｉ－ＣＨ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－Ｏ－ ＣＨＣＨ２Ｏ、Ｒ２－Ｓｉ－Ｒ’－Ｎ３、及び（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）１５ＣＨ３のいずれか１つを用いて行う。
【0020】
（ｅ）段階で、硫酸、塩酸、水酸の中で少なくとも２つ以上配合の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間実施することにより、表面をエッチングすることでさらに荒らすとともに、マイクロクラックに浸透したシランカップリング剤を含むマグネシウム表面をエッチングとともに約６０％を除去することになる。
【0021】
（ｆ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨＺ、４００Ｗで１０～３００秒間行う２次シランカップリング処理を行うことにより、エッチングされたマグネシウム表面にマイクロクラックを追加形成し、形成されたマイクロクラック部位にシランカップリング剤を浸透させる。
【0022】
（ｆ）段階での、添加したシランカップリング剤は（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＮＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＳＨ、（ＲＯ）３Ｓｉ－ＣＨ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－Ｏ－ＣＨＣＨ２Ｏ、Ｒ２－Ｓｉ－Ｒ’－Ｎ３、及び（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）１５ＣＨ３のいずれか１つを用いて行う 。
【0023】
このような超音波を利用した一、二次シランカップリング処理によって、マグネシウム表面に表面粗度が増加し、微細なマイクロクラックが多く形成され、形成されたマイクロクラックにシランカップリング剤が浸透し、ポリマーとの結合時に化学的反応を通じてシランカップリング剤とポリマーとの結合が行われる。 このような表面粗さとマイクロクラック及びシランカップリング剤によってポリマーとマグネシウムの間の接合力を極大化する効果がある。
【0024】
図１に本発明によるマグネシウム表面処理のそれぞれの工程による酸化膜の構造および変化を図示した。
図２はそれぞれの工程で生成された酸化膜の具体的な形態を図示した。
以下、具体的な実施例と図面を説明する。
［実施例１］
図２はそれぞれの工程で生成された酸化膜の具体的な形態を図示した。
以下、具体的な実施例と図面を説明する。
［実施例１］
【0025】
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
を実施した従来の方法で試片を作った。
［実施例２］
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
を実施した従来の方法で試片を作った。
［実施例２］
【0026】
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階を実施して試片を作った。
［実施例３］
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階を実施して試片を作った。
［実施例３］
【0027】
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
を実施して試片を作った。
［実施例４］
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
を実施して試片を作った。
［実施例４］
【0028】
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を実施して試片を作った。
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を実施して試片を作った。
【0029】
この４つの実施例１～４で作られた試片で、それぞれ以下のＴ－ｂｅｎｄ Ｔｅｓｔ、引張実験、放置時間による結合力測定及び密閉実験などを実施した。その結果は以下の通りである。
［実験例１］
［実験例１］
【0030】
実施例１～４の試片を用いて接合強度を測定するために恒温恒湿１０００ＨＲ 後にＴ－ｂｅｎｄ Ｔｅｓｔ を実施し、その結果を下表１に示した。
【表1】
【0031】
表１の結果のように、２次超音波シランカップリング処理を実施しなかった実施例１、実施例２、実施例３の試片より、さらに２次超音波シランカップリング処理を実施した実施例４の試片だけが、ポリマーとマグネシウムとの接合強度が優れていることが分かる。
【0032】
図４ａはＴ－ｂｅｎｄ Ｔｅｓｔ のために製作された試片であり、実施例それぞれのマグネシウム試片にポリマーを結合させたものである。
図４ｂはＴ－ｂｅｎｄ Ｔｅｓｔ方法およびテスト結果が“Ｎｏ Ｇｏｏｄ”であるテスト結果図示したものである。
図４ｃはＴ－ｂｅｎｄ Ｔｅｓｔ方法およびテスト結果が“Ｇｏｏｄ”であるテスト結果図示したものである。
［実験例２］
図４ｂはＴ－ｂｅｎｄ Ｔｅｓｔ方法およびテスト結果が“Ｎｏ Ｇｏｏｄ”であるテスト結果図示したものである。
図４ｃはＴ－ｂｅｎｄ Ｔｅｓｔ方法およびテスト結果が“Ｇｏｏｄ”であるテスト結果図示したものである。
［実験例２］
【0033】
実施例１～４の試片を用いて接合強度を測定するため，恒温恒湿１０００ＨＲ前後に引張実験を実施し、その結果を図６に示した。
【0034】
図６のグラフのように、実施例１の試片より実施例２の試片の方が恒温恒湿試験前後の引張力が優れていることが分かる。
また、実施例２の試片より実施例３の試片の方が、恒温恒湿試験前後の引張力がより優れていることが分かる。
そして、実施例３の試片より実施例４の試片の方が恒温恒湿試験前後の引張力がより優れていることが分かる。
また、実施例２の試片より実施例３の試片の方が、恒温恒湿試験前後の引張力がより優れていることが分かる。
そして、実施例３の試片より実施例４の試片の方が恒温恒湿試験前後の引張力がより優れていることが分かる。
【0035】
【0036】
図７は恒温恒湿試験後の引張実験完了後，それぞれの実施例１～４による試片の分離されたマグネシウム表面に残っているポリマーの量についての写真である。
図７ａは、実施例１の試片の分離面写真で、分離してマグネシウム表面にポリマーの量が２０％程度存在することが分かる。
図７ｂは、実施例２の試片の分離面写真で、分離してマグネシウム表面にポリマーの量が４０％程度存在することが分かる。
図７ｃは、実施例３の試片の分離面写真であり、分離してマグネシウム表面にポリマーの量が６０％程度存在することが分かる。
図７ｄは、実施例４の試片の分離面写真であり、分離してマグネシウム表面にポリマーの量が８０％程度存在することが分かる。
図７ａは、実施例１の試片の分離面写真で、分離してマグネシウム表面にポリマーの量が２０％程度存在することが分かる。
図７ｂは、実施例２の試片の分離面写真で、分離してマグネシウム表面にポリマーの量が４０％程度存在することが分かる。
図７ｃは、実施例３の試片の分離面写真であり、分離してマグネシウム表面にポリマーの量が６０％程度存在することが分かる。
図７ｄは、実施例４の試片の分離面写真であり、分離してマグネシウム表面にポリマーの量が８０％程度存在することが分かる。
【0037】
図８のグラフは、実施例１～４の試片をそれぞれ製作し、ポリマー重ね合わせ後、１ヶ月から１２ヶ月間の時間経過による引張試験を実施した結果である。
このように、実施例１の試片より実施例２の試片の方が、時間の経過による引張力の低下が大きいことが分かる。
また、実施例２の試片より実施例３の試片の方が時間の経過による引張力の低下が大きいことが分かる。
そして、実施例３の試片より実施例４の試片の方が時間の経過による引張力の低下の方がより優れていることがわかる。
［実験例３］
このように、実施例１の試片より実施例２の試片の方が、時間の経過による引張力の低下が大きいことが分かる。
また、実施例２の試片より実施例３の試片の方が時間の経過による引張力の低下が大きいことが分かる。
そして、実施例３の試片より実施例４の試片の方が時間の経過による引張力の低下の方がより優れていることがわかる。
［実験例３］
【0038】
実施例１～４の試片を用いてマグネシウムとポリマーとの密閉状態を測定するために恒温恒湿実験を実施し，その結果を図１０に示す。
【0039】
図１０のグラフのように、実施例１の試片より実施例２の方が密閉性に優れていることが分かる。
また、実施例２の試片より実施例３の試片の方が密閉性が優れていることが分かる。
そして、実施例３の試片より実施例４の試片の方が密閉性がより優れていることが分かる。
また、実施例２の試片より実施例３の試片の方が密閉性が優れていることが分かる。
そして、実施例３の試片より実施例４の試片の方が密閉性がより優れていることが分かる。
【0040】
【産業上の利用可能性】
【0041】
本発明はポリマーとマグネシウムの接合体の製造方法で、マグネシウムの表面処理を通じてポリマーとマグネシウムの接合力を強化し、部品の密閉性を向上し、部品の軽量化およびコスト削減の効果がある。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【手続補正書】
【提出日】2021-11-30
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマーとマグネシウム金属との接着結合のためのマグネシウムの表面処理方法として、
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含み、
前記（ａ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間エッチングを行い、
前記（ｂ）段階は、アルカリ洗浄剤に３０～６０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ，４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施し、
前記（ｃ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間、２次エッチングを行い、
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ ２ Ｋ ２ Ｏ ４ に補助液である０．１～１０％のＮａ ２ Ｏ ３ Ｓｉ、０．０１～１％のＣ ３ Ｈ ８ Ｏ ３ 、０．００１～０．０１％のＣ ２ ＯＨ ２４ Ｏ １０ Ｓ ２ を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行い、
前記（ｅ）段階で、硫酸、塩酸、硝酸の中で少なくとも２つ以上配合の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行い、
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ ２ Ｋ ２ Ｏ ４ に補助液である０．１～１０％のＮａ ２ Ｏ ３ Ｓｉ、０．０１～１％のＣ ３ Ｈ ８ Ｏ ３ 、０．００１～０．０１％のＣ ２ ＯＨ ２４ Ｏ １０ Ｓ ２ を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とするマグネシウム表面処理方法。
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含み、
前記（ａ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間エッチングを行い、
前記（ｂ）段階は、アルカリ洗浄剤に３０～６０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ，４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施し、
前記（ｃ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間、２次エッチングを行い、
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ ２ Ｋ ２ Ｏ ４ に補助液である０．１～１０％のＮａ ２ Ｏ ３ Ｓｉ、０．０１～１％のＣ ３ Ｈ ８ Ｏ ３ 、０．００１～０．０１％のＣ ２ ＯＨ ２４ Ｏ １０ Ｓ ２ を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行い、
前記（ｅ）段階で、硫酸、塩酸、硝酸の中で少なくとも２つ以上配合の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行い、
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ ２ Ｋ ２ Ｏ ４ に補助液である０．１～１０％のＮａ ２ Ｏ ３ Ｓｉ、０．０１～１％のＣ ３ Ｈ ８ Ｏ ３ 、０．００１～０．０１％のＣ ２ ＯＨ ２４ Ｏ １０ Ｓ ２ を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とするマグネシウム表面処理方法。
【請求項2】
前記（ｆ）段階での、前記添加したシランカップリング剤は（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＮＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＳＨ、（ＲＯ）３Ｓｉ－ＣＨ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－Ｏ－ＣＨＣＨ２Ｏ、Ｒ２－Ｓｉ－Ｒ’－Ｎ３、及び（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）１５ＣＨ３のいずれか１つを用いて行うことを特徴とする請求項１に記載のマグネシウム表面処理方法。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0005】
本発明は、ポリマーとマグネシウムの複合材の接着結合のためのマグネシウムの表面処理方法として、
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含み、
前記（ａ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間エッチングを行い、
前記（ｂ）段階は、アルカリ洗浄剤に３０～６０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ，４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施し、
前記（ｃ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間、２次エッチングを行い、
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ ２ Ｋ ２ Ｏ ４ に補助液である０．１～１０％のＮａ ２ Ｏ ３ Ｓｉ、０．０１～１％のＣ ３ Ｈ ８ Ｏ ３ 、０．００１～０．０１％のＣ ２ ＯＨ ２４ Ｏ １０ Ｓ ２ を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行い、
前記（ｅ）段階で、硫酸、塩酸、硝酸の中で少なくとも２つ以上配合の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行い、
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ ２ Ｋ ２ Ｏ ４ に補助液である０．１～１０％のＮａ ２ Ｏ ３ Ｓｉ、０．０１～１％のＣ ３ Ｈ ８ Ｏ ３ 、０．００１～０．０１％のＣ ２ ＯＨ ２４ Ｏ １０ Ｓ ２ を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とする。
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含み、
前記（ａ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間エッチングを行い、
前記（ｂ）段階は、アルカリ洗浄剤に３０～６０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ，４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施し、
前記（ｃ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間、２次エッチングを行い、
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ ２ Ｋ ２ Ｏ ４ に補助液である０．１～１０％のＮａ ２ Ｏ ３ Ｓｉ、０．０１～１％のＣ ３ Ｈ ８ Ｏ ３ 、０．００１～０．０１％のＣ ２ ＯＨ ２４ Ｏ １０ Ｓ ２ を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行い、
前記（ｅ）段階で、硫酸、塩酸、硝酸の中で少なくとも２つ以上配合の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行い、
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ ２ Ｋ ２ Ｏ ４ に補助液である０．１～１０％のＮａ ２ Ｏ ３ Ｓｉ、０．０１～１％のＣ ３ Ｈ ８ Ｏ ３ 、０．００１～０．０１％のＣ ２ ＯＨ ２４ Ｏ １０ Ｓ ２ を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とする。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0006】
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行うことを特徴とする。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0007】
前記（ｅ）段階で、硫酸、塩酸、硝酸の中で少なくとも２つ以上配合の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行うことを特徴とする。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0008】
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とする。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0015】
（ｂ）段階は、一般的なアルカリ洗浄剤に３０～６０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施する。超音波処理によってエッチングされたマグネシウムの表面にマイクロクラックを生成する。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0017】
（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行う１次シランカップリング処理を行うことにより、エッチングされたマグネシウム表面にマイクロクラックを追加形成し、形成されたマイクロクラック部位にシランカップリング剤を浸透させる。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0020】
（ｅ）段階で、硫酸、塩酸、硝酸の中で少なくとも２つ以上配合の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間実施することにより、表面をエッチングすることでさらに荒らすとともに、マイクロクラックに浸透したシランカップリング剤を含むマグネシウム表面をエッチングとともに約６０％を除去することになる。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0021】
（ｆ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で２４ＫＨｚ～１００ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行う２次シランカップリング処理を行うことにより、エッチングされたマグネシウム表面にマイクロクラックを追加形成し、形成されたマイクロクラック部位にシランカップリング剤を浸透させる。
【手続補正書】
【提出日】2022-05-17
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリマーとマグネシウム金属との接着結合のためのマグネシウムの表面処理方法として、
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含み、
前記（ａ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間エッチングを行い、
前記（ｂ）段階は、アルカリ洗浄剤に３０～６０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施し、
前記（ｃ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間、２次エッチングを行い、
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行い、
前記（ｅ）段階で、硫酸、及び塩酸の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行い、
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とするマグネシウム表面処理方法。
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含み、
前記（ａ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間エッチングを行い、
前記（ｂ）段階は、アルカリ洗浄剤に３０～６０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施し、
前記（ｃ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間、２次エッチングを行い、
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行い、
前記（ｅ）段階で、硫酸、及び塩酸の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行い、
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とするマグネシウム表面処理方法。
【請求項2】
前記（ｆ）段階での、前記添加したシランカップリング剤は（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＮＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）２－Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）３、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）３－ＳＨ、（ＲＯ）３Ｓｉ－ＣＨ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－ＯＯＣ（ＣＨ３）Ｃ＝ＣＨ２、（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ３）３－Ｏ－ＣＨＣＨ２Ｏ、Ｒ２－Ｓｉ－Ｒ’－Ｎ３、及び（ＲＯ）３Ｓｉ－（ＣＨ２）１５ＣＨ３のいずれか１つを用いて行うことを特徴とする請求項１に記載のマグネシウム表面処理方法。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0005】
本発明は、ポリマーとマグネシウムの複合材の接着結合のためのマグネシウムの表面処理方法として、
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含み、
前記（ａ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間エッチングを行い、
前記（ｂ）段階は、アルカリ洗浄剤に３０～６０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施し、
前記（ｃ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間、２次エッチングを行い、
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行い、
前記（ｅ）段階で、硫酸及び塩酸の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行い、
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とする。
（ａ）マグネシウム表面を酸性溶液を用いてエッチングするエッチング処理段階
（ｂ）マグネシウム表面を超音波で処理する１次表面処理段階
（ｃ）マグネシウム表面を酸性溶液にエッチングする２次表面処理段階
（ｄ）マグネシウム表面を超音波を用いた１次シランカップリング（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ）処理段階
（ｅ）酸性溶液を用いた表面活性化処理段階
（ｆ）マグネシウム表面を超音波を用いた２次シランカップリング処理段階を含み、
前記（ａ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間エッチングを行い、
前記（ｂ）段階は、アルカリ洗浄剤に３０～６０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施し、
前記（ｃ）段階は、硫酸、リン酸と微量の硝酸を含む酸性溶液に３０～６０℃で１０～１８０秒間、２次エッチングを行い、
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行い、
前記（ｅ）段階で、硫酸及び塩酸の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行い、
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とする。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0006】
前記（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行うことを特徴とする。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0007】
前記（ｅ）段階で、硫酸及び塩酸の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間行うことを特徴とする。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0008】
前記（ｆ）段階は基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間実施することを特徴とする。
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0015】
（ｂ）段階は、一般的なアルカリ洗浄剤に３０～６０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～１８０秒間超音波処理を実施する。超音波処理によってエッチングされたマグネシウムの表面にマイクロクラックを生成する。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0017】
（ｄ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行う１次シランカップリング処理を行うことにより、エッチングされたマグネシウム表面にマイクロクラックを追加形成し、形成されたマイクロクラック部位にシランカップリング剤を浸透させる。
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２０
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0020】
（ｅ）段階で、硫酸及び塩酸の混合酸性溶液において３０～７０℃の温度で１０～３００秒間実施することにより、表面をエッチングすることでさらに荒らすとともに、マイクロクラックに浸透したシランカップリング剤を含むマグネシウム表面をエッチングとともに約６０％を除去することになる。
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0021】
（ｆ）段階は、基本溶液０．１～２０％のＣ２Ｋ２Ｏ４に補助液である０．１～１０％のＮａ２Ｏ３Ｓｉ、０．０１～１％のＣ３Ｈ８Ｏ３、０．００１～０．０１％のＣ２ＯＨ２４Ｏ１０Ｓ２を混合した後、前記混合した溶液に０．１～１％のシランカップリング剤（Ｓｉｌａｎｅ Ｃｏｕｐｌｉｎｇ ａｇｅｎｔ）を添加し、３０～７０℃で１００～２４ＫＨｚ、４００Ｗで１０～３００秒間行う２次シランカップリング処理を行うことにより、エッチングされたマグネシウム表面にマイクロクラックを追加形成し、形成されたマイクロクラック部位にシランカップリング剤を浸透させる。