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▶ イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフトの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023094601
(43)【公開日】2023-07-05
(54)【発明の名称】スズを含むケイ酸リチウムガラスセラミック
(51)【国際特許分類】
C03C 10/04 20060101AFI20230628BHJP
A61K 6/833 20200101ALI20230628BHJP
【ＦＩ】
C03C10/04
A61K6/833
【審査請求】未請求
【請求項の数】22
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2022205342
(22)【出願日】2022-12-22
(31)【優先権主張番号】21217422
(32)【優先日】2021-12-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】501151539
【氏名又は名称】イフォクレール ヴィヴァデント アクチェンゲゼルシャフト
【氏名又は名称原語表記】Ｉｖｏｃｌａｒ Ｖｉｖａｄｅｎｔ ＡＧ
【住所又は居所原語表記】Ｂｅｎｄｅｒｅｒｓｔｒ．２ ＦＬ－９４９４ Ｓｃｈａａｎ Ｌｉｅｃｈｔｅｎｓｔｅｉｎ
(74)【代理人】
【識別番号】100078282
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 秀策
(74)【代理人】
【識別番号】100113413
【弁理士】
【氏名又は名称】森下 夏樹
(74)【代理人】
【識別番号】100181674
【弁理士】
【氏名又は名称】飯田 貴敏
(74)【代理人】
【識別番号】100181641
【弁理士】
【氏名又は名称】石川 大輔
(74)【代理人】
【識別番号】230113332
【弁護士】
【氏名又は名称】山本 健策
(72)【発明者】
【氏名】マルク ディトマー
(72)【発明者】
【氏名】クリスティアン リッツベルガー
(72)【発明者】
【氏名】マルクス ランプ
(72)【発明者】
【氏名】カトリン ズルザー
【テーマコード（参考）】
4C089
4G062
【Ｆターム（参考）】
4C089AA02
4C089BA01
4C089BA14
4G062AA11
4G062BB01
4G062CC09
4G062DA06
4G062DA07
4G062DB01
4G062DB02
4G062DB03
4G062DB04
4G062DC01
4G062DC02
4G062DC03
4G062DC04
4G062DD01
4G062DD02
4G062DD03
4G062DE01
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4G062DE03
4G062DE04
4G062DF01
4G062EA04
4G062EB01
4G062EB02
4G062EB03
4G062EC01
4G062EC02
4G062EC03
4G062ED01
4G062ED02
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4G062EE02
4G062EE03
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4G062EF02
4G062EF03
4G062EF04
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4G062FA01
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4G062FE02
4G062FE03
4G062FF01
4G062FG01
4G062FH01
4G062FJ01
4G062FJ02
4G062FJ03
4G062FJ04
4G062FK01
4G062FK02
4G062FK03
4G062FK04
4G062FL01
4G062GA01
4G062GA10
4G062GB01
4G062GC01
4G062GD01
4G062GE01
4G062HH02
4G062HH03
4G062HH05
4G062HH07
4G062HH09
4G062HH11
4G062HH13
4G062HH15
4G062HH17
4G062JJ01
4G062JJ03
4G062JJ05
4G062JJ07
4G062JJ10
4G062KK01
4G062KK03
4G062KK05
4G062KK07
4G062KK10
4G062MM20
4G062NN33
4G062QQ06
(57)【要約】
【課題】酸処理した充填材をベースにする、スズを含むケイ酸リチウムガラスセラミックを提供すること。
【解決手段】スズを含有し、かつ非常に良好な機械的および光学的性質を特徴とし、かつ特に歯科の修復材料として使用することができる、ケイ酸リチウムガラスセラミックおよびその前駆体について記述される。本発明によるケイ酸リチウムガラスセラミックは、ＳｎＯ２として計算されるスズを０．０１から４．５、好ましくは０．０３から３．０、特に好ましくは０．１から２．０、最も好ましくは０．２から１．５重量％含むという事実によって特徴付けられる。
【選択図】なし
【解決手段】スズを含有し、かつ非常に良好な機械的および光学的性質を特徴とし、かつ特に歯科の修復材料として使用することができる、ケイ酸リチウムガラスセラミックおよびその前駆体について記述される。本発明によるケイ酸リチウムガラスセラミックは、ＳｎＯ２として計算されるスズを０．０１から４．５、好ましくは０．０３から３．０、特に好ましくは０．１から２．０、最も好ましくは０．２から１．５重量％含むという事実によって特徴付けられる。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ＳｎＯ２として計算された、０．０２から４．５、好ましくは０．０３から３．０、特に好ましくは０．１から２．０、最も好ましくは０．２から１．５重量％のスズを含む、ケイ酸リチウムガラスセラミック。
【請求項2】
６５．０から８９．０、好ましくは６８．０から８３．０、特に好ましくは７５．０から８１．０、最も好ましくは７７．０から８０．０重量％のＳｉＯ２を含む、請求項１に記載のガラスセラミック。
【請求項3】
１０．０から２１．０、好ましくは１１．０から２０．０、特に好ましくは１３．０から１９．０、最も好ましくは１４．０から１８．０重量％のＬｉ２Ｏを含む、請求項１または２に記載のガラスセラミック。
【請求項4】
３．０未満、好ましくは２．０未満、特に好ましくは１．０未満、最も好ましくは０．１重量％未満のＰ２Ｏ５を含む、請求項１から３のいずれか一項に記載のガラスセラミック。
【請求項5】
０から７．０、好ましくは１．０から６．０重量％の、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、Ｃｓ２Ｏ、およびこれらの混合物から選択される１価の元素の酸化物ＭｅＩ
２Ｏを含む、請求項１から４のいずれか一項に記載のガラスセラミック。
【請求項6】
０から６．０、好ましくは１．０から５．０、より好ましくは１．２から４．５、さらに好ましくは１．５から４．０、最も好ましくは１．５から２．５重量％のＫ２Ｏを含む、請求項１から５のいずれか一項に記載のガラスセラミック。
【請求項7】
０から１５．０、好ましくは０から１０．０、特に好ましくは０から８．０重量％の、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、およびこれらの混合物の群から選択される２価の元素の酸化物ＭｅＩＩＯを含む、請求項１から６のいずれか一項に記載のガラスセラミック。
【請求項8】
０から１２．０、好ましくは０．１から１０．０、特に好ましくは１．０から８．０重量％の、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、およびこれらの混合物から選択される３価の元素の酸化物ＭｅＩＩＩ
２Ｏ３を含む、請求項１から７のいずれか一項に記載のガラスセラミック。
【請求項9】
０．１から６．０、好ましくは１．０から５．０、より好ましくは１．５から４．０、最も好ましくは１．５から３．０重量％のＡｌ２Ｏ３を含む、請求項１から８のいずれか一項に記載のガラスセラミック。
【請求項10】
二ケイ酸リチウムまたはメタケイ酸リチウムを主結晶相として含み、好ましくは二ケイ酸リチウムを主結晶相として含む、請求項１から９のいずれか一項に記載のガラスセラミック。
【請求項11】
１．０から５０．０重量％、好ましくは１．５から４５．０重量％、特に好ましくは２．０から４０．０重量％のメタケイ酸リチウム結晶を含む、請求項１から１０のいずれか一項に記載のガラスセラミック。
【請求項12】
５０．０から９０．０、好ましくは５５．０から８５．０、特に好ましくは６０．０から８０．０重量％の二ケイ酸リチウム結晶を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載のガラスセラミック。
【請求項13】
請求項１から９のいずれか一項に記載のガラスセラミックの成分を含む、出発ガラス。
【請求項14】
メタケイ酸リチウムおよび／または二ケイ酸リチウムの結晶化のための核を含む、請求項１３に記載の出発ガラス。
【請求項15】
前記ガラスセラミックおよび前記出発ガラスが、粉末、顆粒、ブランク、または歯科修復物の形をとる、請求項１から１２のいずれか一項に記載のガラスセラミックまたは請求項１３もしくは１４に記載の出発ガラス。
【請求項16】
請求項１から１２または１５のいずれか一項に記載のガラスセラミックを生成する方法であって、請求項１３から１５のいずれか一項に記載の出発ガラスを、少なくとも１つの熱処理に、特に８００から１０５０℃、好ましくは８５０から１０２０℃の範囲で供する、方法。
【請求項17】
（ａ） 前記出発ガラスを、４００から６００℃、特に４３０から５５０℃、より好ましくは４４０から５２０℃の温度の熱処理に供して、核を持つ出発ガラスを形成し、
（ｂ） 前記核を持つ出発ガラスを、８００から１０５０℃、特に８５０から１０２０℃の温度の熱処理に供して、ケイ酸リチウムガラスセラミックを形成する、
請求項１６に記載の方法。
（ｂ） 前記核を持つ出発ガラスを、８００から１０５０℃、特に８５０から１０２０℃の温度の熱処理に供して、ケイ酸リチウムガラスセラミックを形成する、
請求項１６に記載の方法。
【請求項18】
好ましくは歯科修復物を被覆するための、特に好ましくは歯科修復物を生成するための歯科材料としての、請求項１から１２もしくは１５のいずれか一項に記載のガラスセラミックの、または請求項１３から１５のいずれか一項に記載の出発ガラスの使用。
【請求項19】
前記ガラスセラミックまたは前記出発ガラスに、所望の歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットの形状が、プレスまたは機械加工によって与えられる、請求項１８に記載の歯科修復物を生成するための使用。
【請求項20】
歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットを生成する方法であって、請求項１から１２もしくは１５のいずれか一項に記載のガラスセラミック、または請求項１３から１５のいずれか一項に記載の出発ガラスに、プレスまたは機械加工によって、特にＣＡＤ／ＣＡＭプロセスで所望の歯科修復物の形状を与える、方法。
【請求項21】
請求項１から１２もしくは１５のいずれか一項に記載のガラスセラミック、または請求項１３から１５のいずれか一項に記載の出発ガラスを含む、組成物であって、歯科材料として、好ましくは歯科修復物を被覆するための、特に好ましくは歯科修復物を生成するための歯科材料として使用される、組成物。
【請求項22】
前記ガラスセラミックまたは前記出発ガラスに、所望の歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットの形状が、プレスまたは機械加工によって与えられる、歯科修復物を生成するための、請求項２１に記載の組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、歯科で使用するのに、好ましくは歯科修復物を生成するのに特に適切な、スズを含むケイ酸リチウムガラスセラミック、およびこのガラスセラミックを生成するための前駆体に関する。
【背景技術】
【0002】
スズを含有するガラスセラミックは、従来技術から公知である。
【0003】
欧州特許出願公開第１９８５５９１号明細書は、金属コロイドによって着色することができるガラスセラミックについて記述する。可能性ある金属コロイド形成体は、金属Ａｕ、Ａｇ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｐｔ、Ｓｂ、およびＳｎの化合物である。ガラスセラミックは、特に、少なくとも１８．０重量％の多量の酸化アルミニウムと、有意な量の酸化アンチモンおよび酸化ヒ素であって健康に有害なものとを含有する、アルミノケイ酸リチウムガラスセラミックまたはアルミノケイ酸マグネシウムガラスセラミックである。
【0004】
国際公開第０３／０５００５３号および国際公開第０３／０５００５１号は、例えばマウスウォッシュ、歯磨き粉、またはデンタルフロスの成分として歯科医療の分野で使用することができる、抗菌性ガラスセラミック粉末について記述する。抗菌特性を高めるため、Ａｇ、Ａｕ、Ｉ、Ｃｅ、Ｃｕ、Ｚｎ、およびＳｎなどの抗菌的に活性なイオンが存在していてもよい。ガラスセラミックは、アルカリ土類アルカリシリケートおよび／またはアルカリ土類シリケート、特にＮａＣａシリケートおよびケイ酸Ｃａを、主結晶質相として有する。
【0005】
国際公開第２００５／０５８７６８号は、調理用ホブ（ｃｏｏｋｉｎｇ ｈｏｂ）の製造に特に適切な、アルミノケイ酸リチウムガラスセラミックの本体を開示する。本体は、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｌａ、Ｎｂ、Ｙ、Ｔｉ、Ｇｅ、Ｖ、およびＳｎの群からのより高い含量の結晶化促進化学元素を持つ表面層を有する。主結晶質相として、ガラスセラミックは高石英固体溶液相を含有する。
【0006】
欧州特許出願公開第１６８８３９７号明細書は、少量の酸化亜鉛ならびに多量の２．０から５．０重量％の核化剤を含有するケイ酸リチウムガラスセラミックについて記述する。メタケイ酸リチウムを形成するための核化剤は、特に、Ｐ２Ｏ５と、元素Ｐｔ、Ａｇ、Ｃｕ、およびＷの化合物から選択され、好ましくはＰ２Ｏ５である。したがってＰ２Ｏ５も、ケイ酸リチウムに加えて、特に開示されたガラスセラミックの全てで核化剤として使用され、結晶相としてリン酸リチウムの形成ももたらす。しかしながらリン酸リチウム結晶は、ケイ酸リチウムガラスセラミックの機械的および／または光学的性質を損なう可能性がある。
【0007】
国際公開第２０１３／０５３８６６号は、酸化スズなどの４価の金属酸化物を含有するケイ酸リチウムガラスセラミックについて記述する。金属、特にＡｇ、Ａｕ、Ｐｔ、およびＰｄ、特に好ましくはＰ２Ｏ５が、ケイ酸リチウムの形成のための核化剤として使用される。しかしながら、核化剤としてのＰ２Ｏ５の使用は、結晶相として望ましくないリン酸リチウムの形成をもたらす。さらに、ガラスセラミックは、ごく少量の１価の金属酸化物Ｋ２ＯおよびＮａ２Ｏのみ含有し、好ましくは実質的にこれら金属酸化物を含まない。
欧州特許出願公開第３６９６１４９号明細書は、蛍光ガラスセラミック、ならびに蛍光を生成するセリウムおよびスズと核化剤としてのＰ２Ｏ５を含有するガラスについて記述する。この文脈において、スズは、Ｃｅ３＋とＣｅ４＋イオンとの間の平衡の所望の調節に役立ち、それによってガラスセラミックの所望の蛍光および所望の変色が実現される。核化剤としてのＰ２Ｏ５の使用は、ガラスセラミック中での望ましくないホスフェート結晶相の存在をもたらし得る。
欧州特許出願公開第３６９６１４９号明細書は、蛍光ガラスセラミック、ならびに蛍光を生成するセリウムおよびスズと核化剤としてのＰ２Ｏ５を含有するガラスについて記述する。この文脈において、スズは、Ｃｅ３＋とＣｅ４＋イオンとの間の平衡の所望の調節に役立ち、それによってガラスセラミックの所望の蛍光および所望の変色が実現される。核化剤としてのＰ２Ｏ５の使用は、ガラスセラミック中での望ましくないホスフェート結晶相の存在をもたらし得る。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0008】
【特許文献1】欧州特許出願公開第１９８５５９１号明細書
【特許文献2】国際公開第０３／０５００５３号
【特許文献3】国際公開第０３／０５００５１号
【特許文献4】国際公開第２００５／０５８７６８号
【特許文献5】欧州特許出願公開第１６８８３９７号明細書
【特許文献6】国際公開第２０１３／０５３８６６号
【特許文献7】欧州特許出願公開第ＥＰ３６９６１４９号明細書
【発明の概要】
【課題を解決するための手段】
【0009】
まとめると、公知のガラスセラミックは、歯科修復材料に望ましい性質を保有せず、または特に修復材料に望ましい機械的および／または光学的性質を損なう可能性のあるホスフェート相またはクリストバライトなどの望ましくない結晶相の形成をもたらす可能性のある多量のＰ２Ｏ５を含有する。
【0010】
したがって本発明は、非常に良好な機械的および光学的性質の組合せを持つガラスセラミックを提供する問題をベースにする。ガラスセラミックは、歯科修復物に加工することも容易であるべきであり、したがって修復歯科材料として素晴らしく適切であるべきである。
【0011】
この問題は、請求項１から１２および１５に記載のケイ酸リチウムガラスセラミックにより解決される。同様に本発明の対象は、請求項１３から１５に記載の出発ガラス、請求項１６、１７、および２０に記載の方法、ならびに請求項１８および１９に記載の使用である。
本件出願は、例えば、以下の項目を提供する。
（リクレーム）
（項目１）
ＳｎＯ２として計算された、０．０２から４．５、好ましくは０．０３から３．０、特に好ましくは０．１から２．０、最も好ましくは０．２から１．５重量％のスズを含む、ケイ酸リチウムガラスセラミック。
（項目２）
６５．０から８９．０、好ましくは６８．０から８３．０、特に好ましくは７５．０から８１．０、最も好ましくは７７．０から８０．０重量％のＳｉＯ２を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目３）
１０．０から２１．０、好ましくは１１．０から２０．０、特に好ましくは１３．０から１９．０、最も好ましくは１４．０から１８．０重量％のＬｉ２Ｏを含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目４）
３．０未満、好ましくは２．０未満、特に好ましくは１．０未満、最も好ましくは０．１重量％未満のＰ２Ｏ５を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目５）
０から７．０、好ましくは１．０から６．０重量％の、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、Ｃｓ２Ｏ、およびこれらの混合物から選択される１価の元素の酸化物ＭｅＩ ２Ｏを含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目６）
０から６．０、好ましくは１．０から５．０、より好ましくは１．２から４．５、さらに好ましくは１．５から４．０、最も好ましくは１．５から２．５重量％のＫ２Ｏを含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目７）
０から１５．０、好ましくは０から１０．０、特に好ましくは０から８．０重量％の、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、およびこれらの混合物の群から選択される２価の元素の酸化物ＭｅＩＩＯを含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目８）
０から１２．０、好ましくは０．１から１０．０、特に好ましくは１．０から８．０重量％の、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、およびこれらの混合物から選択される３価の元素の酸化物ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目９）
０．１から６．０、好ましくは１．０から５．０、より好ましくは１．５から４．０、最も好ましくは１．５から３．０重量％のＡｌ２Ｏ３を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目１０）
二ケイ酸リチウムまたはメタケイ酸リチウムを主結晶相として含み、好ましくは二ケイ酸リチウムを主結晶相として含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目１１）
１．０から５０．０重量％、好ましくは１．５から４５．０重量％、特に好ましくは２．０から４０．０重量％のメタケイ酸リチウム結晶を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目１２）
５０．０から９０．０、好ましくは５５．０から８５．０、特に好ましくは６０．０から８０．０重量％の二ケイ酸リチウム結晶を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目１３）
前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミックの成分を含む、出発ガラス。
（項目１４）
メタケイ酸リチウムおよび／または二ケイ酸リチウムの結晶化のための核を含む、前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラス。
（項目１５）
前記ガラスセラミックおよび前記出発ガラスが、粉末、顆粒、ブランク、または歯科修復物の形をとる、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミックまたは前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラス。
（項目１６）
前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミックを生成する方法であって、前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラスを、少なくとも１つの熱処理に、特に８００から１０５０℃、好ましくは８５０から１０２０℃の範囲で供する、方法。
（項目１７）
（ａ）前記出発ガラスを、４００から６００℃、特に４３０から５５０℃、より好ましくは４４０から５２０℃の温度の熱処理に供して、核を持つ出発ガラスを形成し、
（ｂ）前記核を持つ出発ガラスを、８００から１０５０℃、特に８５０から１０２０℃の温度の熱処理に供して、ケイ酸リチウムガラスセラミックを形成する、
前記項目のいずれか一つに記載の方法。
（項目１８）
好ましくは歯科修復物を被覆するための、特に好ましくは歯科修復物を生成するための歯科材料としての、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミックの、または前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラスの使用。
（項目１９）
前記ガラスセラミックまたは前記出発ガラスに、所望の歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットの形状が、プレスまたは機械加工によって与えられる、前記項目のいずれか一つに記載の歯科修復物を生成するための使用。
（項目２０）
歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットを生成する方法であって、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック、または前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラスに、プレスまたは機械加工によって、特にＣＡＤ／ＣＡＭプロセスで所望の歯科修復物の形状を与える、方法。
（項目２１）
前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック、または前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラスを含む、組成物であって、歯科材料として、好ましくは歯科修復物を被覆するための、特に好ましくは歯科修復物を生成するための歯科材料として使用される、組成物。
（項目２２）
前記ガラスセラミックまたは前記出発ガラスに、所望の歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットの形状が、プレスまたは機械加工によって与えられる、歯科修復物を生成するための、前記項目のいずれか一つに記載の組成物。
本件出願は、例えば、以下の項目を提供する。
（リクレーム）
（項目１）
ＳｎＯ２として計算された、０．０２から４．５、好ましくは０．０３から３．０、特に好ましくは０．１から２．０、最も好ましくは０．２から１．５重量％のスズを含む、ケイ酸リチウムガラスセラミック。
（項目２）
６５．０から８９．０、好ましくは６８．０から８３．０、特に好ましくは７５．０から８１．０、最も好ましくは７７．０から８０．０重量％のＳｉＯ２を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目３）
１０．０から２１．０、好ましくは１１．０から２０．０、特に好ましくは１３．０から１９．０、最も好ましくは１４．０から１８．０重量％のＬｉ２Ｏを含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目４）
３．０未満、好ましくは２．０未満、特に好ましくは１．０未満、最も好ましくは０．１重量％未満のＰ２Ｏ５を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目５）
０から７．０、好ましくは１．０から６．０重量％の、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、Ｃｓ２Ｏ、およびこれらの混合物から選択される１価の元素の酸化物ＭｅＩ ２Ｏを含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目６）
０から６．０、好ましくは１．０から５．０、より好ましくは１．２から４．５、さらに好ましくは１．５から４．０、最も好ましくは１．５から２．５重量％のＫ２Ｏを含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目７）
０から１５．０、好ましくは０から１０．０、特に好ましくは０から８．０重量％の、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、およびこれらの混合物の群から選択される２価の元素の酸化物ＭｅＩＩＯを含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目８）
０から１２．０、好ましくは０．１から１０．０、特に好ましくは１．０から８．０重量％の、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、およびこれらの混合物から選択される３価の元素の酸化物ＭｅＩＩＩ ２Ｏ３を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目９）
０．１から６．０、好ましくは１．０から５．０、より好ましくは１．５から４．０、最も好ましくは１．５から３．０重量％のＡｌ２Ｏ３を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目１０）
二ケイ酸リチウムまたはメタケイ酸リチウムを主結晶相として含み、好ましくは二ケイ酸リチウムを主結晶相として含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目１１）
１．０から５０．０重量％、好ましくは１．５から４５．０重量％、特に好ましくは２．０から４０．０重量％のメタケイ酸リチウム結晶を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目１２）
５０．０から９０．０、好ましくは５５．０から８５．０、特に好ましくは６０．０から８０．０重量％の二ケイ酸リチウム結晶を含む、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック。
（項目１３）
前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミックの成分を含む、出発ガラス。
（項目１４）
メタケイ酸リチウムおよび／または二ケイ酸リチウムの結晶化のための核を含む、前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラス。
（項目１５）
前記ガラスセラミックおよび前記出発ガラスが、粉末、顆粒、ブランク、または歯科修復物の形をとる、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミックまたは前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラス。
（項目１６）
前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミックを生成する方法であって、前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラスを、少なくとも１つの熱処理に、特に８００から１０５０℃、好ましくは８５０から１０２０℃の範囲で供する、方法。
（項目１７）
（ａ）前記出発ガラスを、４００から６００℃、特に４３０から５５０℃、より好ましくは４４０から５２０℃の温度の熱処理に供して、核を持つ出発ガラスを形成し、
（ｂ）前記核を持つ出発ガラスを、８００から１０５０℃、特に８５０から１０２０℃の温度の熱処理に供して、ケイ酸リチウムガラスセラミックを形成する、
前記項目のいずれか一つに記載の方法。
（項目１８）
好ましくは歯科修復物を被覆するための、特に好ましくは歯科修復物を生成するための歯科材料としての、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミックの、または前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラスの使用。
（項目１９）
前記ガラスセラミックまたは前記出発ガラスに、所望の歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットの形状が、プレスまたは機械加工によって与えられる、前記項目のいずれか一つに記載の歯科修復物を生成するための使用。
（項目２０）
歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットを生成する方法であって、前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック、または前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラスに、プレスまたは機械加工によって、特にＣＡＤ／ＣＡＭプロセスで所望の歯科修復物の形状を与える、方法。
（項目２１）
前記項目のいずれか一つに記載のガラスセラミック、または前記項目のいずれか一つに記載の出発ガラスを含む、組成物であって、歯科材料として、好ましくは歯科修復物を被覆するための、特に好ましくは歯科修復物を生成するための歯科材料として使用される、組成物。
（項目２２）
前記ガラスセラミックまたは前記出発ガラスに、所望の歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットの形状が、プレスまたは機械加工によって与えられる、歯科修復物を生成するための、前記項目のいずれか一つに記載の組成物。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【図1】得られたガラスセラミックの４つの小板を示す。
【発明を実施するための形態】
【0013】
スズを含有しかつ非常に良好な機械的および光学的性質を特徴とし、特に歯科の修復材料として使用することができる、ケイ酸リチウムガラスセラミックおよびその前駆体が記述される。
本発明によるケイ酸リチウムガラスセラミックは、ＳｎＯ２として計算される０．０１から４．５、好ましくは０．０３から３．０、特に好ましくは０．１から２．０、最も好ましくは０．２から１．５重量％のスズを含むという事実を特徴とする。
意外にも、本発明によるガラスセラミックは、修復歯科材料に望ましい機械的および光学的性質の有利な組合せを示す。ガラスセラミックは、高い強度および破壊靭性を有し、これは特に機械加工によって歯科修復物の形状を容易に与えることができる。
本発明によるケイ酸リチウムガラスセラミックは、ＳｎＯ２として計算される０．０１から４．５、好ましくは０．０３から３．０、特に好ましくは０．１から２．０、最も好ましくは０．２から１．５重量％のスズを含むという事実を特徴とする。
意外にも、本発明によるガラスセラミックは、修復歯科材料に望ましい機械的および光学的性質の有利な組合せを示す。ガラスセラミックは、高い強度および破壊靭性を有し、これは特に機械加工によって歯科修復物の形状を容易に与えることができる。
【0014】
意外にも、ケイ酸リチウムガラスセラミックに関する通常の核化剤としてのＰ２Ｏ５の使用は、これらの性質を実現するのに必ずしも必要ではない。本発明によるガラスセラミックでは、存在するスズが核化剤として働くことが想定される。さらに少量のスズが有効であることが、特に意外である。
【0015】
本発明によるガラスセラミックは、例えば６５重量％よりも多い、非常に多量のケイ酸リチウム結晶相を有することもでき、核化剤として存在するスズは、このことに本質的に原因があることが再び想定される。そのような高い含量のケイ酸リチウム結晶相は、通常、Ｐ２Ｏ５が核化剤として使用されるときに製造可能ではない。
【0016】
本発明によるガラスセラミックは、好ましくは、ごく少量のさらなる結晶相、例えばリン酸リチウムまたはクリストバライトのみ有する。大量のそのようなさらなる結晶相の形成は、核化剤としての大量のＰ２Ｏ５の使用により頻繁に生じ、それはこれまで一般的なことであり、これらのさらなる結晶相は、ケイ酸リチウムガラスセラミックの機械的および／または光学的性質に負の作用をもたらす可能性がある。さらに、リチウムは、リン酸リチウム結晶の形成によって消費され、したがってケイ酸リチウムの形成にもはや利用可能ではない。特に、ケイ酸リチウムガラスセラミックの優れた機械的性質のため、本質的な役割を演じるのが、ケイ酸リチウムである。したがって本発明によるガラスセラミックは、この点においても有利である。
【0017】
本発明によるガラスセラミックは、特に６５．０から８９．０、好ましくは６８．０から８３．０、特に好ましくは７５．０から８１．０、最も好ましくは７７．０から８０．０重量％のＳｉＯ２を含む。
【0018】
本発明によるガラスセラミックは、１０．０から２１．０、好ましくは１１．０から２０．０、より好ましくは１３．０から１９．０、最も好ましくは１４．０から１８．０重量％のＬｉ２Ｏを含むことがさらに好ましい。Ｌｉ２Ｏは、ガラス母材の粘度も低下させ、したがって所望の結晶相の結晶化を促進させることが想定される。
【0019】
ガラスセラミックは、Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ、Ｒｂ２Ｏ、Ｃｓ２Ｏ、およびこれらの混合物の群から選択される１価の元素の酸化物、ＭｅＩ
２Ｏを、０から７．０、好ましくは１．０から６．０重量％含むことも好ましい。
【0020】
ガラスセラミックは、１価の元素の下記の酸化物ＭｅＩ
２Ｏの、少なくとも１種、特に全てを：
で示される量で含むことが、特に好ましい。
【表2】
【0021】
特に好ましい実施形態では、本発明によるガラスセラミックは、１．０から５．０、好ましくは１．２から４．５、より好ましくは１．５から４．０、最も好ましくは１．５から２．５重量％のＫ２Ｏを含む。
【0022】
さらに、ガラスセラミックは、０から１５．０、好ましくは０から１０．０、最も好ましくは０から８．０重量％の、ＣａＯ、ＭｇＯ、ＳｒＯ、ＺｎＯ、およびこれらの混合物の群から選択される２価の元素の酸化物ＭｅＩＩＯを含むことが好ましい。
【0023】
別の好ましい実施形態では、ガラスセラミックは、２．０重量％未満のＢａＯを含む。特に、ガラスセラミックは、ＢａＯを実質的に含まない。
【0024】
好ましくは、ガラスセラミックは、下記の２価の元素の酸化物ＭｅＩＩＯの少なくとも１種、特に全てを：
に示される量で含む。
【表3】
【0025】
０から１２．０、好ましくは０．１から１０．０、最も好ましくは１．０から８．０重量％の、Ａｌ２Ｏ３、Ｂ２Ｏ３、Ｙ２Ｏ３、Ｌａ２Ｏ３、およびこれらの混合物の群から選択される３価の元素の酸化物ＭｅＩＩＩ
２Ｏ３を含むガラスセラミックがさらに好ましい。
【0026】
ガラスセラミックは、下記の３価の元素の酸化物ＭｅＩＩＩ
２Ｏ３の少なくとも１種、特に全てを：
に示される量で含むことが特に好ましい。
【表4】
【0027】
特に好ましい実施形態では、ガラスセラミックは、０．１から６．０、好ましくは１．０から５．０、より好ましくは１．５から４．０、最も好ましくは１．５から３．０重量％のＡｌ２Ｏ３を含む。
【0028】
さらに、０から９．０、特に好ましくは０から７．０重量％の、ＺｒＯ２、ＴｉＯ２、ＧｅＯ２、およびこれらの混合物の群から選択される４価の元素の酸化物ＭｅＩＶＯ２を含むガラスセラミックが、好ましい。
【0029】
特に好ましくは、ガラスセラミックは、４価の元素の下記の酸化物ＭｅＩＶＯ２の少なくとも１種、特に全てを、
で示される量で含む。
【表5】
【0030】
別の好ましい実施形態では、ガラスセラミックは、０から１０．０、好ましくは０から８．０重量％の、Ｔａ２Ｏ５およびＮｂ２Ｏ５およびこれらの混合物からなる群から選択される５価の元素の酸化物ＭｅＶ
２Ｏ５を、含む。
【0031】
特に好ましくは、ガラスセラミックは、５価の元素の下記の酸化物ＭｅＶ
２Ｏ５の少なくとも１種、特に全てを：
に示される量で含む。
【表6】
【0032】
本発明によるガラスセラミックは、３．０未満、好ましくは２．０未満、より好ましくは１．０未満、最も好ましくは０．１重量％未満のＰ２Ｏ５を含むことも好ましい。さらなる好ましい実施形態では、ガラスセラミックは、Ｐ２Ｏ５を実質的に含まない。
【0033】
別の実施形態では、ガラスセラミックは、０から７．０、好ましくは０から６．０重量％の、ＷＯ３、ＭｏＯ３、およびこれらの混合物からなる群から選択される６価の元素の酸化物ＭｅＶＩＯ３を含む。
【0034】
特に好ましくは、ガラスセラミックは、下記の酸化物ＭｅＶＩＯ３の少なくとも１種、特に全てを：
で示される量で含む。
【表7】
【0035】
さらなる実施形態では、本発明によるガラスセラミックは、０から１．０、特に０から０．５重量％のフッ素を含む。
【0036】
下記の成分の少なくとも１種、好ましくは全てを：
（表中、ＭｅＩ
２Ｏ、ＭｅＩＩＯ、ＭｅＩＩＩ
２Ｏ３、ＭｅＩＶＯ２、ＭｅＶ
２Ｏ５、およびＭｅＶＩＯ３は、上記にて与えられた意味を有する。）
に示される量で含むガラスセラミックが、特に好ましい。
【表8】
に示される量で含むガラスセラミックが、特に好ましい。
【0037】
別の特に好ましい実施形態では、ガラスセラミックは、下記の成分の少なくとも１種、好ましくは全てを：
示される量で含む。
【表9】
【0038】
上記成分のいくつかは、着色剤および／または蛍光剤として働き得る。本発明によるガラスセラミックはさらに、他の着色剤および／または蛍光剤を含んでいてもよい。これらは特に、さらなる無機顔料および／またはｄおよびｆ元素の酸化物、例えばＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｔｂ、Ｅｒ、Ｄｙ、Ｅｕ、およびＹｂの酸化物、または金属、好ましくはＡｇ、Ｃｕ、およびＡｕから選択される。
【0039】
ガラスセラミックの好ましい実施形態では、ＳｉＯ２のＬｉ２Ｏに対するモル比は、１．５から４．０、好ましくは１．７から３．５、より好ましくは２．０から３．０の範囲にある。
【0040】
本発明によるガラスセラミックは、二ケイ酸リチウムまたはメタケイ酸リチウムを主結晶相として、特に二ケイ酸リチウムを主結晶相として含むことがさらに好ましい。
【0041】
「主結晶相」という用語は、ガラスセラミック中に存在する全ての結晶相の最も高い重量割合を有する結晶相を指す。結晶相の量は、特にＲｉｅｔｖｅｌｄ法によって決定される。Ｒｉｅｔｖｅｌｄ法を用いた結晶相の定量分析に適した手順は、例えば、Ｍ． Ｄｉｔｔｍｅｒ “Ｇｌａｓｅｒ ｕｎｄ Ｇｌａｓｋｅｒａｍｉｋｅｎ ｉｍ Ｓｙｓｔｅｍ ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３－ＳｉＯ２ ｍｉｔ ＺｒＯ２ ａｌｓ Ｋｅｉｍｂｉｌｄｎｅｒ”， Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｊｅｎａ ２０１１による論文に記載されている。
【0042】
本発明によるガラスセラミックは、少なくとも１．０重量％、好ましくは少なくとも１．５重量％、特に好ましくは少なくとも２．０重量％のメタケイ酸リチウム結晶を含むことが好ましい。特に好ましくは、本発明によるガラスセラミックは、１．０から５０．０重量％、好ましくは１．５から４５．０重量％、特に好ましくは２．０から４０．０重量％のメタケイ酸リチウム結晶を含む。
【0043】
別の実施形態では、本発明によるガラスセラミックは、少なくとも５０．０重量％、好ましくは少なくとも５５．０重量％、特に好ましくは少なくとも６０．０重量％の二ケイ酸リチウム結晶を含むことが好ましい。特に好ましくは、本発明によるガラスセラミックは、５０．０から９０．０重量％、好ましくは５５．０から８５．０重量％、特に好ましくは６０．０から８０．０重量％の二ケイ酸リチウム結晶を含む。
【0044】
本発明によるガラスセラミックは、特に良好な機械的および光学的性質を特徴とし、対応する出発ガラスまたは核を持つ対応する出発ガラスの熱処理によって形成することができる。したがってこれらの材料は、本発明によるガラスセラミックの前駆体として働く。
【0045】
形成された結晶相のタイプおよび、特に量は、出発ガラスの組成ならびに出発ガラスからガラスセラミックを生成するよう適用された熱処理によって、制御することができる。実施例は、このことを、出発ガラスの組成および適用される熱処理を変更することによって示す。
【0046】
ガラスセラミックは、好ましくは少なくとも１５０ＭＰａ、特に好ましくは少なくとも２５０ＭＰａの高い二軸破壊強度を有する。二軸破壊強度は、ＩＳＯ ６８７２（２００８）（ピストン・オン・スリー・ボール試験）に従い決定した。
【0047】
ガラスセラミックは、好ましくは少なくとも１．５ＭＰａ・ｍ０．５、特に好ましくは少なくとも２．０ＭＰａ・ｍ０．５、最も好ましくは少なくとも２．５ＭＰａ・ｍ０．５の高い破壊靭性も有する。破壊靭性は、ＩＳＯ ６８７２（２０１５）（ＳＥＶＮＢ法）に従い決定した。
【0048】
さらに、ガラスセラミックは、好ましくは１００ｇ／ｃｍ２未満の、ＩＳＯ ６８７２（２０１５）による酸溶解度として測定された高い化学安定性を有する。
【0049】
本発明によるガラスセラミックに存在する性質の特定の組合せは、歯科材料として、特に歯科修復物を生成するための材料として使用することをさらに可能にする。
【0050】
本発明は、そこから本発明によるガラスセラミックを熱処理によって生成することができる、対応する組成物の前駆体にも関する。これらの前駆体は、相応に構成された出発ガラス、および相応に構成された核を持つ出発ガラスである。「対応する組成物」という用語は、これらの前駆体が、ガラスセラミックと同じ組成を同じ量で含むことを意味し、成分は、フッ素を除き、ガラスおよびガラスセラミックによくあるような酸化物として計算される。
【0051】
したがって本発明は、本発明によるガラスセラミックの成分を含む出発ガラスにも関する。
【0052】
したがって本発明による出発ガラスは、特に、適切な量のＳｉＯ２、Ｌｉ２Ｏ、およびスズを含み、これらは本発明によるガラスセラミックを形成するのに必要とされるものである。さらに出発ガラスは、本発明によるガラスセラミックに関して上記にて示されるその他の成分を含んでいてもよい。そのような全ての実施形態は、やはり本発明によるガラスセラミックの成分に好ましいことが示される出発ガラスの成分に好ましい。
【0053】
出発ガラスは、出発ガラスの溶融体を型に流延することによって得られるモノリシックブランクの形をとることが、特に好ましい。
【0054】
本発明は、ケイ酸リチウム、特にメタケイ酸リチウムおよび／または二ケイ酸リチウムの結晶化のため核を含む、そのような出発ガラスにも関する。
【0055】
出発ガラスは、特に、カーボネート、酸化物、およびハロゲン化物などの適切な出発原料の混合物を、特に約１５００から１８００℃の温度で０．５から４時間溶融することによって生成される。特に、ＳｎＯまたはＳｎＯ２は、スズのための出発原料として使用することができる。次いで溶融体を水に注いで、フリットを生成することができる。特に高い均質性を実現するため、得られたガラスフリットを再び溶融する。
【0056】
次いで溶融体を型に注いで、出発ガラスのブランク、いわゆるソリッドガラスブランクまたはモノリシックブランクを生成する。
【0057】
出発ガラスの熱処理により、核を持つさらなる前駆体出発ガラスを最初に生成することができる。次いで本発明によるケイ酸リチウムガラスセラミックを、このさらなる前駆体の熱処理によって生成することができる。あるいは、本発明によるガラスセラミックは、出発ガラスの熱処理によって形成することができる。
【0058】
出発ガラスを、４００から６００℃、特に４３０から５５０℃、特に好ましくは４４０から５２０℃の温度の熱処理に、好ましくは５から１２０分、特に１０から６０分の持続時間にわたり供して、ケイ酸リチウムの結晶化用の核を持つ出発ガラスを生成することが好ましい。
【0059】
出発ガラスまたは核を持つ出発ガラスを、８００から１０５０℃、好ましくは８５０から１０２０℃の温度の熱処理に、特に５秒から１２０分、好ましくは１分から１００分、より好ましくは５分から６０分、さらに好ましくは１０分から３０分の持続時間にわたり、本発明によるガラスセラミックを生成するために供することが、さらに好ましい。
【0060】
したがって本発明は、本発明によるガラスセラミックを生成する方法であって、出発ガラスまたは核を持つ出発ガラスを、８００から１０５０℃、好ましくは８５０から１０２０℃の範囲の少なくとも１つの熱処理に、特に５秒から１２０分、好ましくは１分から１００分、より好ましくは５分から６０分、さらに好ましくは１０分から３０分の持続時間にわたり供する、方法にも関する。
【0061】
本発明による方法で実施される少なくとも１つの熱処理は、本発明による出発ガラスのまたは核を持つ本発明による出発ガラスの、特に固体ガラスブランクのホットプレス、または特に粉末の焼結の過程で、実施することもできる。
【0062】
さらなる好ましい実施形態では、出発ガラスまたは核を持つ出発ガラスは、最初に、５５０から８００℃、好ましくは６００から８００℃の温度の熱処理に、特に５秒から１２０分、好ましくは１分から１００分、特に好ましくは５分から６０分、さらに好ましくは１０分から３０分の持続時間にわたり、主結晶相としてメタケイ酸リチウムを持つ本発明によるガラスセラミックを生成するために供することができる。
【0063】
次いで主結晶相としてメタケイ酸リチウムを持つ本発明によるガラスセラミックを、さらなる熱処理に供して、メタケイ酸リチウム結晶を二ケイ酸リチウム結晶に変換することができ、特に、主結晶相として二ケイ酸リチウムを持つ本発明によるガラスセラミックを形成することができる。好ましくは、ガラスセラミックは、８００から１０５０℃、好ましくは８５０から１０２０℃、特に好ましくは９００から１０２０℃の温度のさらなる熱処理に、特に５秒から１２０分、好ましくは１分から１００分、特に好ましくは１分から６０分、さらに好ましくは５から３０分、最も好ましくは５から２０分の持続時間にわたり、供される。
【0064】
所与のガラスセラミックに適した条件は、例えばＸ線回折分析を種々の温度で行うことによって、決定することができる。
【0065】
本発明によるガラスセラミックおよび本発明によるガラスは、特に、任意の形状およびサイズの粉末、顆粒、またはブランク、例えばモノリシックブランク、例えば小板、直方体、もしくは円筒の形で、または粉末圧縮体を、未焼結の、部分的に焼結された、または稠密に焼結された形で存在する。これらの形では、例えば歯科修復物に、容易にさらに加工することができる。しかしながらそれらは、インレー、オンレー、クラウン、ベニア、ファセット、またはアバットメントなどの歯科修復物の形をとることもできる。
【0066】
歯科修復物、例えばブリッジ、インレー、オンレー、クラウン、ベニア、ファセット、またはアバットメントは、本発明によるガラスセラミックおよび本発明によるガラスから生成することができる。したがって本発明は、それらの、歯科修復物の生成における使用にも関する。この文脈において、ガラスセラミックまたはガラスには、プレスすることによって、特に機械加工によって、所望の歯科修復物の形状が与えられることが好ましい。
【0067】
プレスは、通常は上昇された圧力および温度下で実施される。プレスは、７００から１２００℃の温度で実施されることが好ましい。プレスは、２から１０ｂａｒの圧力で実施されることがさらに好ましい。プレス中、形状の所望の変化は、使用される材料の粘性流によって実現される。本発明による出発ガラス、本発明による核を持つ出発ガラス、および本発明によりガラスセラミックを、プレスに使用することができる。特に、本発明によるガラスおよびガラスセラミックは、任意の形状およびサイズのブランクの形で使用することができる。
【0068】
機械加工は通常、材料除去プロセスによって、特にミリングおよび／または研削によって実施される。機械加工はＣＡＤ／ＣＡＭプロセスで実施されることが、特に好ましい。本発明による出発ガラス、本発明による核を持つ出発ガラス、および本発明によるガラスセラミックを、機械加工に使用することができる。好ましくは、主結晶相としてメタケイ酸リチウムを持つ、本発明による核を持つ出発ガラスまたはガラスセラミックが、使用される。この文脈で、本発明によるガラスおよびガラスセラミックは、特に、ブランクの形で使用することができる。
【0069】
本発明によるガラスセラミックおよび本発明によるガラスの上述の性質に起因して、それらは歯科で使用するのに特に適している。したがって本発明の目的は、歯科材料として、好ましくは歯科修復物、例えばブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットを生成するために、本発明によるガラスセラミックまたは本発明によるガラスを使用することでもある。
【0070】
したがって本発明は、歯科修復物、特にブリッジ、インレー、オンレー、ベニア、アバットメント、部分クラウン、クラウン、またはファセットを生成する方法であって、本発明によるガラスセラミックまたはガラスに所望の歯科修復物の形状を、プレスによってまたは機械加工によって、特にＣＡＤ／ＣＡＭプロセスによって与える、方法にも関する。
【0071】
本発明は、非限定的な実施例を用いて、以下に、より詳細に説明される。
【実施例0072】
（例１から４９－組成および結晶相）
表１に示される組成を持つ、合計で４９種の、本発明によるガラスおよびガラスセラミックを、出発ガラスを生成するための対応する出発原料の溶融と、その後続の、結晶化を制御するための熱処理とを介して生成した。
表１に示される組成を持つ、合計で４９種の、本発明によるガラスおよびガラスセラミックを、出発ガラスを生成するための対応する出発原料の溶融と、その後続の、結晶化を制御するための熱処理とを介して生成した。
【0073】
適用された熱処理ならびに得られたガラスセラミックの性質も、表１に示す。下記の意味が適用される。
Ｔｇ ＤＳＣにより決定されたガラス転移温度
Ｔｓおよびｔｓ 出発ガラスを溶融するために適用された温度および時間
ＴＫｂおよびｔＫｂ 出発ガラスの核化のために適用された温度および時間
ＴＣ１およびｔＣ１ 第１の結晶化のために適用された温度および時間
ＴＣ２およびｔＣ２ 第２の結晶化のために適用された温度および時間
ＫＩＣ ＩＳＯ ６８７２（２０１５）（ＳＥＶＮＢ法）に従い測定された破壊靭性
化学安定性 ＩＳＯ ６８７２（２０１５）に従い、質量の損失として測定された
σＢｉａｘ ＩＳＯ ６８７２（２０１５）（ピストン・オン・スリー・ボール試験）に従い測定された二軸破壊強度
Ｔｇ ＤＳＣにより決定されたガラス転移温度
Ｔｓおよびｔｓ 出発ガラスを溶融するために適用された温度および時間
ＴＫｂおよびｔＫｂ 出発ガラスの核化のために適用された温度および時間
ＴＣ１およびｔＣ１ 第１の結晶化のために適用された温度および時間
ＴＣ２およびｔＣ２ 第２の結晶化のために適用された温度および時間
ＫＩＣ ＩＳＯ ６８７２（２０１５）（ＳＥＶＮＢ法）に従い測定された破壊靭性
化学安定性 ＩＳＯ ６８７２（２０１５）に従い、質量の損失として測定された
σＢｉａｘ ＩＳＯ ６８７２（２０１５）（ピストン・オン・スリー・ボール試験）に従い測定された二軸破壊強度
【0074】
実施例では、表１に示される組成を持つ出発ガラスを、最初に１００から２００ｇの規模で一般的な原材料から、ＴＳの温度でｔｓの持続時間にわたり溶融し、非常に良好な溶融が、気泡または筋がない状態で可能であった。ガラスフリットを、出発ガラスを水に注ぐことによって調製し、必要に応じて引き続き、２回目の溶融を、温度Ｔｓでｔｓの持続時間にわたり行って、均質化した。次いで出発ガラスの得られた溶融物を黒鉛の型に注いで、モノリシックガラスブロックを生成した。
【0075】
得られたガラスブロックの、温度ＴＫｂで持続時間ｔＫｂにわたる第１の熱処理は、ガラスの緩和および核を持つガラスの形成をもたらした。これらの核化ガラスは、温度ＴＣ１で持続時間ｔＣ１によるさらなる熱処理により結晶化して、室温でのＸ線回折研究により決定されるように、主結晶質相としてメタケイ酸リチウムまたは二ケイ酸リチウムを持つガラスセラミックを形成した。ある場合には、温度ＴＣ２で持続時間ｔＣ２によるさらなる熱処理を引き続き実施し、主結晶質相として二ケイ酸リチウムを持つガラスセラミックを得た。
【0076】
例９および３８では、ガラスフリットを、出発ガラスを水に注ぐことによって生成した。これらのフリットを破砕し、篩にかけ、引き続き表１に示される温度および時間で焼結した。
【0077】
結晶相の量を、Ｘ線回折により決定した。この目的のため、それぞれのガラスセラミックの粉末を、粉砕および篩い分け（＜４５μｍ）により調製し、内部標準としてのＡｌ２Ｏ３（Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ、製品番号４２５７１）と、８０重量％のガラスセラミック対２０重量％のＡｌ２Ｏ３の比で混合した。混合物をアセトンでスラリー化して、最良の可能性ある混合を実現した。次いで混合物を約８０℃で乾燥した。次いで回折図を、Ｂｒｕｋｅｒ Ｄ８ Ａｄｖａｎｃｅ回折装置を使用して、ＣｕＫα放射線および０．０１４°２θのステップサイズを使用して１０から１００°２θの範囲で記録した。次いでこの回折図を、Ｒｉｅｔｖｅｌｄ法を使用するＢｒｕｋｅｒ’ｓ ＴＯＰＡＳ ５．０ソフトウェアを使用して解析した。ピークの強度とＡｌ２Ｏ３の強度とを比較することにより、相の割合を決定した。
【0078】
ＩＳＯ ６８７２（２０１５）（ピストン・オン・スリー・ボール試験）に従い二軸破壊強度を決定するために、ホルダーを、緩和し核化したガラスのブロックに結合し、これらのブロックを引き続き、ＣＡＤ／ＣＡＭ研削ユニット（Ｓｉｒｏｎａ ＩｎＬａｂ）を使用して機械加工した。研削プロセスは、ダイヤモンドでコーティングした研削工具を使用して行った。得られた小板を、表に示される熱処理、即ち第１の結晶化、および必要な場合には第２の結晶化に供し、次いで結晶化した小板を、ダイヤモンドホイールを使用して１．２±０．２ｍｍの厚さに研磨した。二軸破壊強度は、このように調製された試験片で決定した。
【0079】
１７９超から５２４ＭＰａに及ぶ、高い二軸破壊強度が、生成されたガラスセラミックに関して決定された。
【0080】
破壊靭性は、ＩＳＯ ６８７２（２０１５）（ＳＥＶＮＢ法）に従い決定し、２．６から３．１ＭＰａ・ｍ０．５の範囲の高い破壊靭性が、生成されたガラスセラミックに関して決定された。
【0081】
化学安定性試験を、ＩＳＯ ６８７２（２０１５）に従って行い、生成されたガラスセラミックは１００ｇ／ｃｍ２未満の酸溶解度を示した。
【0082】
歯科クラウンを、生成されたガラスおよびガラスセラミックから、ＣＡＤ／ＣＡＭ支援型機械加工により製作し、これらのクラウンを、必要に応じて表１に示される条件下で最終結晶化に供した。
【0083】
（例５０－比較）
この例では、スズを含まない出発ガラスを、対応する出発原料の溶融を介して調製し、このガラスを引き続き熱処理して、その結晶化を行った。
この例では、スズを含まない出発ガラスを、対応する出発原料の溶融を介して調製し、このガラスを引き続き熱処理して、その結晶化を行った。
【0084】
製造方法は、例１から４９の調製に関して記述された方法と同じであった。使用される組成、適用された熱処理、ならびに得られたガラスセラミックの性質も、表１に示す。
【0085】
図１は、得られたガラスセラミックの、４つの小板を示す。スズを含有しないこれらの試料では、制御できない結晶成長に起因して亀裂が生じることがわかる。
【表1-1】
【表1-2】
【表1-3】
【表1-4】
【表1-5】
【図1】
【外国語明細書】