(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023097809
(43)【公開日】2023-07-10
(54)【発明の名称】水性絵の具組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 133/00 20060101AFI20230703BHJP
C09D 5/02 20060101ALI20230703BHJP
C09D 5/06 20060101ALI20230703BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20230703BHJP
【ＦＩ】
C09D133/00
C09D5/02
C09D5/06
C09D7/61
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021214133
(22)【出願日】2021-12-28
(71)【出願人】
【識別番号】000005511
【氏名又は名称】ぺんてる株式会社
(72)【発明者】
【氏名】村上 理沙
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038CG001
4J038HA366
4J038HA446
4J038KA14
4J038KA20
4J038MA10
4J038NA12
4J038PB14
4J038PC10
(57)【要約】 （修正有）
【課題】綿布や麻布、画用紙といった親水性の目の粗い支持体に水で希釈して塗布してもにじみにくい水性絵の具組成物を提供すること。
【解決手段】アクリル樹脂系エマルジョンと、疎水性乾式シリカと、硫酸カルシウムを少なくとも含むことにより、水で希釈した粘度の低い状態でもゆるい凝集体を作り、布の上での顔料の移動を抑制し、水分だけを布に浸透させることでにじみや裏移りを防ぐ。
【選択図】なし
【解決手段】アクリル樹脂系エマルジョンと、疎水性乾式シリカと、硫酸カルシウムを少なくとも含むことにより、水で希釈した粘度の低い状態でもゆるい凝集体を作り、布の上での顔料の移動を抑制し、水分だけを布に浸透させることでにじみや裏移りを防ぐ。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アクリル樹脂系エマルジョンと疎水性乾式シリカと硫酸カルシウムを少なくとも含む水性絵の具組成物。
【請求項2】
前記水性絵の具組成物に含まれる前記硫酸カルシウムのうち水和物を除く含有量が前記水性絵の具組成物全量に対して０．０５重量％以上２．０重量％以下である請求項１に記載の水性顔料組成物。
【請求項3】
前記水性絵の具組成物に含まれる前記疎水性乾式シリカの含有量が前記水性絵の具組成物全量に対して０．０５重量％以上、５重量％以下、である請求項１又は２のいずれか一項に記載の水性顔料組成物。
【請求項4】
前記水性絵の具組成物に含まれる前記硫酸カルシウムのうち水和物を除く含有量に対し前記水性絵の具組成物に含まれる前記疎水性乾式シリカの含有量が２以上１０以下であり、かつその合計が水性絵具組成物全量に対して０．５重量％以上２．０重量％以下である請求項１ないし請求項３のいずれか一項に記載の水性絵の具組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は布に塗布することに好適な水性絵の具組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
水性絵の具に耐水性を付与するために合成樹脂エマルジョンを使用することが知られている。このような樹脂エマルジョンを使用した水性絵具組成物は、水で希釈して濃度や塗布性能を調節することができ、乾燥した塗布面に耐水性や耐洗濯性を付与でき、さらに布やプラスチック、ガラスや木材など紙以外の素材にも使用することができるものである。
【0003】
特許文献１には顔料とアクリル樹脂系エマルジョンと体質顔料として炭酸カルシウムや二酸化珪素を使用して所定の流動特性を持ち、塗膜が耐水性を有する水性絵の具組成物が記載されている。
【0004】
特許文献２には湿式シリカを体質顔料として酢酸ビニル－アクリル樹脂系エマルジョンを用いた水性絵の具組成物が記載されている。
【0005】
また、特許文献３には体質顔料として合成２水石膏（硫酸カルシウム）及び胡粉（炭酸カルシウム）を含有し、麻布のキャンバスなどに塗布することで上から塗布する絵の具に対する吸収性を示す下地用絵の具が記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２００４－０５９８７８号公報
【特許文献2】特開２０１０－０２４３９１号公報
【特許文献3】特開昭５９－１０５０６２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
特許文献１や特許文献２の実施形態は一般的ないわゆるアクリル絵の具の配合であり、体質顔料としてはコストと隠ぺい性に優れた炭酸カルシウムや湿式シリカが汎用されている。
しかし、このような水性絵の具組成物を所望の濃度、特に淡い色や色調にするために水で薄めに希釈すると綿布、麻布や画用紙など目の粗い親水性の塗布面ではにじみが発生したり、顔料が裏抜けして発色が悪くなったりし、思い通りの描画ができない、塗膜の耐水性が不足するという問題がある。
しかし、このような水性絵の具組成物を所望の濃度、特に淡い色や色調にするために水で薄めに希釈すると綿布、麻布や画用紙など目の粗い親水性の塗布面ではにじみが発生したり、顔料が裏抜けして発色が悪くなったりし、思い通りの描画ができない、塗膜の耐水性が不足するという問題がある。
【0008】
特許文献３の実施形態は２水石膏を用いて布キャンバスに使用できる絵の具であるが、下地用であり、希釈しない状態で厚塗りをすることで吸収性の効果を奏する組成のため、上から再描画されていない状態では水分の吸収も多く耐水性に劣る、また希釈して布に塗布すると顔料が裏抜けてしまう。
【0009】
本発明は、絵の具を所望の濃度に水で希釈して綿布、麻布や画用紙などの目の粗い親水性の塗布面に塗布してもにじみにくく、顔料が裏抜けせずに発色がよく、塗膜の耐水性が低下しない水性絵の具組成物を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0010】
本発明は、アクリル樹脂系エマルジョン、疎水性乾式シリカ、硫酸カルシウムを少なくとも含む布に塗布することに好適な水性絵の具組成物を要旨とする。
【発明の効果】
【0011】
本発明に係る水性絵の具組成物にて、アクリル樹脂系エマルジョン、疎水性乾式シリカ、硫酸カルシウムを併用すると、塗布時ににじみにくい水性絵の具組成物となる。一般的に、にじみにくさは絵の具の粘度により調節されるが、本発明の水性絵の具組成物は絵の具を所望の濃度に水で希釈して粘度が低い状態であっても目の粗い親水性の塗布面への塗布においても十分ににじみにくく、顔料が裏抜けせずに発色がよく、塗膜の耐水性が低下しないことを見出した。水性絵具組成物を水で適宜希釈して塗布することで、アクリル樹脂エマルジョンが硫酸カルシウムによりゆるく凝集をする際に、網目構造の疎水性乾式シリカが顔料とともにアクリル樹脂エマルジョンのアクリル樹脂構造部分と凝集複合体を形成し、顔料とその定着剤であるアクリル樹脂エマルジョンと水を分離させることで高希釈度かつ低粘度でもにじみや裏抜けを起こさず描画できるものである。
【発明を実施するための形態】
【0012】
水は、水性絵の具組成物の主溶剤として使用する。
【0013】
本発明のアクリル樹脂系エマルジョンには、アクリル共重合樹脂、アクリロニトリル・アクリル共重合樹脂、スチレン・アクリル共重合樹脂、酢酸ビニル・アクリル共重合樹脂、塩化ビニル・アクリル共重合樹脂、シリコーン・アクリル共重合樹脂等のアクリル樹脂系エマルジョンを使用することができる。アクリル樹脂系エマルジョンは経時安定性を保ったまま硫酸カルシウムとゆるい凝集体を形成することでにじみ防止性能が良好になる。本発明に使用することができるアクリル樹脂系エマルジョンはアクリル系単量体と必要に応じて他の単量体を乳化重合することで得られるものである。使用できるアクリル系単量体としては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ－プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｓｅｃ－ブチル、アクリル酸ｔ－ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ｎ－オクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等のアクリル酸アルキルエステル系単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ－ブチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ステアリル等のメタクリル酸アルキルエステル系単量体が挙げられ、これらのアクリル系単量体を単独または２種以上組み合わせて使用することができる。また必要に応じてアクリル系単量体とともに単独又は複数用いることができるその他の単量体として、アクリロニトリル、メタクリルニトリル等のシアン化ビニル系単量体、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、マレイン酸、及びクロトン酸、シトラコン酸等のカルボキシ基含有単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸、等のエチレン系カルボン酸無水物、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、エチルビニルベンゼン等の芳香族ビニル系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニル等の飽和脂肪酸ビニル系単量体、塩化ビニル、エチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレフィン系単量体、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル、アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、メタクリル酸２－ヒドロキシメチル等の水酸基含有単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミドなどのエチレン系カルボン酸の酸アミド類、メタクリル酸２－（ジメチルアミノ）エチル、メタクリル酸２－（ジエチルアミノ）エチル等が挙げられる。
【0014】
ガラス転移温度（以下Ｔｇ）が室温よりも高い温度になると、室温乾燥では塗膜の白濁やひび割れが起こり、耐水性が低下するため、Ｔｇは３０℃以下であることが好ましい。特にＴｇが－１５℃以下のアクリル樹脂系エマルジョンは乾燥後の塗膜が柔らかく、布でのごわつきが少ないため布に塗布することを意図した絵の具には好適である。Ｔｇの異なる２種以上のアクリル樹脂系エマルジョンを組み合わせて使用することもできる。この場合樹脂固形分量の４０％以上の樹脂のＴｇが－１５℃以下だと塗膜を柔らかく保つことができるため好ましい。水性絵の具組成物全量に対してアクリル樹脂系エマルジョンの樹脂固形分として５～４５重量％が好ましく、その中でも特に１０～３５重量％が好ましい。希釈時にも顔料を周りににじみにくくするのに十分な凝集複合体を作れるだけの樹脂量が十分にあり、また乾燥後、あらゆる素材の塗布面において定着力を十分に発揮し、塗膜が洗濯に耐えうる十分な耐水性を有することができるからである。また、布に塗布することを意図した絵の具は顔料捺染用に設計されたエマルジョンやホルムアルデヒドフリーの処方であるものが望ましい。また、ｐＨ６．０以上１０．０以下のものは定着力や経時安定性に優れ定着用アクリル樹脂系エマルジョンとして好ましい。
【0015】
Ｔｇが－１５℃以下のアクリル樹脂系エマルジョンは、特に限定されるものではないが、市販されているものとしてリカボンドＦＫ－２８４（Ｔｇ－４０℃、樹脂固形分３０％）、同ＦＫ－４７１（Ｔｇ－２０℃、同５５％）、同ＦＫ－４８９（Ｔｇ－１９℃、同３３％）、同ＦＫ－３８３０（Ｔｇ－２９℃、同４８％）、同ＦＫ－３８４０（Ｔｇ－４０℃、同４８％）、同ＦＫ－６１００（Ｔｇ－３３℃、同４４％）、モビニール９５２Ｂ（Ｔｇ－３８℃、同４６％）、同９６６Ａ（Ｔｇ－３２℃、同４５％）（以上ジャパンコーティングレジン（株））、アイカアイボンＭ－５８１（Ｔｇ－２５℃、同５９％）、同Ｍ－５８３（Ｔｇ－２６℃、同５５％）、同Ｍ－５８４（Ｔｇ－３０℃、同５５％）（以上アイカ工業（株））、ボンコートＡＢ－７８２－ＥＳ（Ｔｇ－３０℃、同４５％）、同ＡＢ－８８６（Ｔｇ－４０℃、同５０％）（以上ＤＩＣ（株））、ビニブラン２６００（Ｔｇ－２７℃、同４８％）、同４００３（Ｔｇ－１５℃、同５０％）（以上日信化学工業（株））、スミカフレックス９００ＨＬ（Ｔｇ－２０℃、同６０％）（以上住化ケムテックス（株））等が挙げられる。この中でも特に、リカボンドＦＫ－２８４、同ＦＫ－４７１、同ＦＫ－４８９、アイカアイボンＭ－５８１、同Ｍ－５８３、同Ｍ－５８４、ボンコートＡＢ－７８２－ＥＳ、同ＡＢ－８８６は顔料捺染向きのエマルジョンであり、ホルムアルデヒドを含まないため、布へ塗布することを意図し安全性に配慮した絵の具の定着剤として特に好ましい。
【0016】
Ｔｇが－１５℃を超え３０℃以下であるアクリル樹脂系エマルジョンは、プライマルＡＣ－２６１Ｔ（Ｔｇ２４℃、樹脂固形分４９．５％）、ＤｉｒｔＳｈｉｅｌｄ０８（Ｔｇ１２℃、同４５．５％）（以上ダウ・ケミカル日本（株））、ビニゾール９１１（Ｔｇ－１２℃、同５０％）、同１６３７（Ｔｇ－１３℃、同５０％）、同９００（Ｔｇ３０℃、同５０％）同１１１７（Ｔｇ２４℃、同４０％）（以上大同化成工業（株））ぺガールＬＳ８１４６（Ｔｇ－８℃、同４５％）、同ＬＳ８９７０（Ｔｇ－１０℃、同５０．７％）（以上高圧ガス工業（株））、を代表に挙げられる。これらのエマルジョンはＴｇが－１５℃以下のアクリル樹脂系エマルジョンと併用することにより塗膜の強度、耐熱性、湿摩擦性、べたつき（タック性）、柔軟性の性能を調節することができる。
【0017】
本発明に使用する硫酸カルシウムは、アクリル樹脂系エマルジョンのエマルジョン粒子や顔料の初期分散や経時分散に影響を与えずに塗布時にアクリル樹脂の疎水性部分とゆるく凝集をすることができる。このゆるい凝集は水などの希釈で濃度が薄まっても保持され布などの粗い面に塗布してもにじみを押さえることができる。ここで使用できる硫酸カルシウムはＩＩＩ型無水和物、１／２水和物、２水和物などが挙げられる。具体的には特に限定されるものではないが、市販品として硫酸カルシウムＡ（硫酸カルシウム２水和物）、アクセレーター（硫酸カルシウム２水和物）、桜印焼石膏特級（硫酸カルシウム１／２水和物）（以上吉野石膏（株））、乾燥用石膏（硫酸カルシウムＩＩＩ型無水和物）（サンエス石膏（株））や市販の試薬などが使用できる。水和物を含む硫酸カルシウムの添加量は水和物の重量を除いて考える必要がある。その添加量は水性絵の具組成物全量に含まれる硫酸カルシウムのうち水和物を除く含有量が０．０５～２．０重量％が好ましく、０．１～１．０重量％が特に好ましい。
【0018】
体質顔料は一般的に、絵の具の粘度や透明性の調整に使用する。本発明ににじみ防止用の体質顔料として使用する疎水性乾式シリカは乾式法で製造されたシリカに表面処理により疎水性を付与したものである。乾式シリカは従来公知の方法により製造されたものが使用でき、例えば四塩化ケイ素を原料とし、火炎中で加水分解して得られる乾式シリカがある。乾式シリカの表面の疎水化処理も従来公知の方法により行え、疎水化処理したものは表面が疎水性であり、湿式シリカに比べて純度が高く、粒子が微細な傾向がある。この疎水性乾式シリカは網目構造の凝集体を形成し、疎水性乾式シリカの網目構造の表面は疎水性であるため、アクリル系共重合体エマルジョンの疎水性部分と硫酸カルシウム、顔料との凝集複合体を形成しやすく、水性絵の具組成物中の顔料の経時安定性を向上させることができる。特に粒子径の大きい光輝性顔料などはこの効果が大きい。塗布時に水で希釈されたときにはその網目構造により一度凝集複合体に取り込まれた顔料が水の中に再分散するのを防ぎ、色ごとに違う種類の顔料を疎水性乾式シリカでアクリル系共重合体エマルジョンの凝集に取り込むことで、顔料の種類によらず布の上でにじみや色別れ、裏移りのない描画跡を形成できる。通常の塗布時に粘度が高くなりすぎず、かつ希釈時にもにじみ防止に十分な凝集複合体を形成するには、疎水性乾式シリカの含有量は水性絵の具組成物全量に対して０．０１重量％以上、５重量％以下、特に０．１重量％以上、３重量％以下が特に好ましい。
【0019】
従来技術１や従来技術２に記載の体質顔料である親水性の炭酸カルシウムや湿式シリカは、表面が親水性のため洗濯される使用状況が前提の布用絵の具としては耐水性が不十分である。特に、絵の具で多用される湿式シリカはアクリル樹脂系エマルジョンでの分散性が悪く、１次粒子の粒度が数百～数千ｎｍと大きいため硫酸カルシウムとゆるい凝集を作ったエマルジョンの隙間に入り込むことができず、湿式、乾式いずれも親水性シリカはアクリル樹脂との疎水性相互作用を起こさないため、顔料を巻き込んだ凝集複合体を形成できず親水性シリカ同士の凝集体の周りをアクリル樹脂と硫酸カルシウムの凝集体が取り囲むため、非常に大きく硬い凝集体を形成し、顔料の分散を妨げるため、発色と見た目を損なう。さらに塗布後の乾燥過程で塗膜表面に析出し、多孔質で屈折率が高く粒径が大きいため表面が白っぽくなり、明度の低い色や光沢のある色では乾燥後の塗膜の発色や質感が損なわれる。また、炭酸カルシウムや湿式シリカは細孔内部に水を保持しやすいため、乾燥が遅くなり、布でのにじみを促進してしまう。また、炭酸カルシウムは通常、絵具の隠ぺい力と粘度の調整で添加されるが、吸油量は湿式シリカや乾式シリカよりもはるかに少ないため、好ましい隠ぺい力や粘度に調整するには多量に添加する必要があり、塗膜の柔軟性を損なうため布に描くことを目的とした絵具には適さない。疎水性乾式シリカはアクリル樹脂系エマルジョンの疎水性部分との相互作用により分散性が良好で塗膜表面に析出しにくく塗膜表面の顔料とアクリル樹脂の定着性を向上させることができる。粒子表面には細孔がなく吸油量に係る性能は粒子同士の構造から発生しているため水分の放出が速く塗膜の中に水を残しにくいこと、塗膜内で顔料を巻き込んだ凝集複合体部分構造が乾燥後には塗膜強度を向上させることができるため塗布面の耐水性・耐洗濯性に優れ、吸油量が高いので粘度調整には少量の添加で済み、透明な微細粒子のため明度の低い色や光沢のある色、輝度の高い色でも着色顔料の発色や質感や輝度が良好な塗膜を形成できる。
【0020】
さらには、アクリル樹脂系エマルジョンと顔料と疎水性シリカの凝集複合体がその場で造膜し始め水と分離する際には、凝集複合体中のシリカの網目構造がざるの役割をして凝集複合体から水だけ浸透させ顔料が周りににじまない。他の体質顔料ではアクリル樹脂系エマルジョンから離れやすく、水を保持しながら水と一緒に布の上や中に移動してしまい、顔料の滲み出しが発生したり水と一緒に顔料が布のり面に浸透し裏抜けが発生したりしてしまう。
【0021】
疎水性乾式シリカは特に限定されるものではないが、一次粒子の平均径が５ｎｍ以上５０ｎｍ以下のものを使用することができ、特に好ましいのは７ｎｍ以上２０ｎｍ以下のものである。また、水：メタノール＝１：１溶液に疎水性乾式シリカを４％分散させたときのｐＨ値が３．０以上８．０以下のものが好ましい。具体的にはアエロジルＲ９７２（１次粒子の平均径１６ｎｍ、ｐＨ４．０以上５．５以下）、同Ｒ９７２Ｖ（同１６ｎｍ、ｐＨ４．０以上５．５以下）、同Ｒ９７２ＣＦ（同１６ｎｍ、ｐＨ４．０以上５．５以下）、同Ｒ９７４（同１２ｎｍ、ｐＨ３．８以上５．０以下）、同Ｒ９７６（同７ｎｍ、ｐＨ３．８以上５．０以下）、同Ｒ９７６Ｓ（同７ｎｍ、ｐＨ４．０以上５．５以下）、同Ｒ９２００（同１６ｎｍ、ｐＨ３．０以上５．０以下）、同ＲＹ２００（同１２ｎｍ、ｐＨ４．０以上７．０以下）、同Ｒ２０２（同１４ｎｍ、ｐＨ４．０以上６．０以下）、同Ｒ８０５（同１２ｎｍ、ｐＨ３．５以上５．５以下）、同Ｒ８１２（同７ｎｍ、ｐＨ５．５以上８．０以下）、同ＲＡ２００Ｈ（同１２ｎｍ、ｐＨ８．５以上１０．５以下）、同Ｒ７１１（同１２ｎｍ、ｐＨ４．０以上６．０以下）、同ＮＸ９０Ｇ（同２０ｎｍ、ｐＨ５．０以上７．５以下）（以上日本アエロジル（株））、レオロシールＭＴ－１０（同１５ｎｍ、ｐＨ４．８）、同ＤＭ－１０（同１５ｎｍ、ｐＨ４．８）、同ＤＭ－２０Ｓ（同１２ｎｍ、ｐＨ４．８）、同ＤＭ－３０（同７ｎｍ、ｐＨ４．５）、同ＤＭ－３０Ｓ（同７ｎｍ、ｐＨ４．５）、同ＫＳ－２０ＳＣ（同１２ｎｍ、ｐＨ５．１）、同ＨＭ－２０Ｌ（同１２ｎｍ、ｐＨ６．０）、同ＨＭ－３０Ｓ（同７ｎｍ、ｐＨ６．６）、同ＺＤ－３０ＳＴ（同７ｎｍ、ｐＨ６．４）、同ＰＭ－０９（同２２ｎｍ、ｐＨ５．２）、同ＰＭ－２０（同１２ｎｍ、ｐＨ５．２）、同Ｘ－２０（同１２ｎｍ、ｐＨ５．３）、同Ｘ－３０（同７ｎｍ、ｐＨ５．３）（以上（株）トクヤマ）などが挙げられ、特に好ましいのはアエロジルＲ９７２、同Ｒ９７２Ｖ、同Ｒ９７２ＣＦ、レオロシールＭＴ－１０、同ＤＭ－１０である。
【0022】
その他、体質顔料として従来公知の湿式シリカや親水性乾式シリカ、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、タルク、セリサイト、マイカ、カオリン、ケイ酸アルミニウム、硫酸バリウムなどをにじみや耐洗濯性に影響のない範囲で単独または２種以上を併用することもできる。その添加量は水性絵の具組成物全量に対して５重量％以下が好ましい。
【0023】
着色顔料は、従来公知のものを適宜選択して使用できる。一例を挙げると、有機顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、同２、同３、同５、同６、同１０、同１２、同１３、同１４、同１６、同１７、同２４、同５５、同６２、同６５、同７３、同７４、同８１、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９８、同１００、同１０４、同１０８、同１０９、同１１０、同１１１、同１１５、同１１７、同１１９、同１２８、同１２９、同１３７、同１３８、同１３９、同１５０、同１５１、同１５２、同１５４、同１５５、同１６６、同１６７、同１７０、同１７３、同１７５、同１８０、同１８１、同１８３、同１８５、同１９０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １、同５、同１３、同１６、同２２、同３４、同３６、同４３、同４８、同４９、同６１、同６２、同６４、同６６、同６７、同６８、同６９、同７１、同７３、同８１、同２０６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １、同２、同３、同４、同５、同８、同９、同１７、同２２、同２３、同３１、同３８、同４１、同４８、同４８：１、同４８：２、同４８：３、同４８：４、同４９：１、同４９：２、同４９：３、同５２：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同５８：４、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８１、同８１：１、同８１：３、同８１：４、同８３、同８８、同９０、同１１２、同１１４、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１５０、同１６６、同１６８、同１６９、同１７０、同１７１、同１７２、同１７３、同１７４、同１７５、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８４、同１８５、同１８８、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０８、同２０９、同２１６、同２２１、同２４２、同２５４、同２５５、同２５７、同２６０、同２６４、同２７２、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １、同３、同３：３、同１９、同２３、同２９、同３７、同３８、同３９、同４２、同５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、同９、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：６、同１６、同１７：１、同１８、同２５、同６０、同６６、同７５、同７９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ４，同５、同７、同８、同３６、同４１、同５８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ２３、同２５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ １、同３１、ピグメントグリーンＢ、インダスレンブリリアントオレンジＧＫ、パーマネントブラウンＦＧ、ファイヤーレッド、チオインジゴレッド、ボルドー５Ｂ、カーマインレーキ、ファストバイオレットＢ、インダスレンバイオレット、アシッドグリーンレーキ、アルカリブルーなどがある。
無機顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ １、同４、同５、同６、同１４、同１８、同１９、同２０、同２１、同２２、同２４、同２６、同２７、同２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同２６、同２７、同２８、同３５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３４、同３５、同３５：１、同３７、同３７：１、同４０、同４１、同４２、同４３、同４６、同５３、同１５７、１８４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ２０、同２０：１、同２１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、同１０２、同１０４、同１０５、同１０６、同１０８、同１０８：１、同２５９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４、同１５、同４７、同４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２７、同２８、同２９、同３３、同３５、同３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １５、同１７、同１８、同１９、同２１、同２３、同２４、同２６、同５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ６、同７、同８、同９、同１１、同２４、同３３、などが挙げられる。
特殊顔料として、着色樹脂粒子や蛍光顔料、光輝性顔料、蓄光顔料など従来公知のものを使用することができる。樹脂粉体を染料や顔料で着色した着色樹脂粒子の市販品としては、ＧＴ－２１コロナ・マゼンタ、同１１オーロラ・ピンク、同１３ロケット・レッド、同１４Ｎファイヤー・オレンジ、同１５Ｎブレイズ・オレンジ、同１７Ｎサターン・イエロー、Ｔ－１１オーロラ・ピンク、同１２ネオン・レッド、同１３ロケット・レッド、同１４ファイヤー・オレンジ、同１５ブレイズ・オレンジ、同１６アーク・イエロー、同１７Ｎサターン・イエロー、同１８シグナル・グリーン、同１９ホライゾン・ブルー（デイグロ社）、ＮＫＰ－８３０１、同８３１２、同８３０３、同８３０４、同８３１５、同８３０６、同８３０７、同８３２７、同８３２８、同８３３７、同８３４７、同８３７７（日本蛍光化学（株））、などがある。蛍光顔料としては、安全性の観点から布に描くことを意図した絵具や欧州玩具安全指令に対応する絵具では一般的に微量のホルムアルデヒドを含む蛍光顔料が使用できないため、ホルムアルデヒドフリーの蛍光顔料を使用し、ＧＷＴ－１０シャルトリューズ、同１１グリーン、同１３オレンジ、同１５レッド、同１７ピンク、同１９ブルー（以上ラディアント社）、ＳＸ－１０３レッド、同１０４オレンジ、同１０５イエロー、同１０６オレンジイエロー、同１０８ｃｏｎｃブルー、同１１７ピンク（以上シンロイヒ（株））、などが挙げられる。光輝性顔料としてはアルミニウム粉末、ブロンズ粉末などの金属粉顔料や、酸化チタンの表面をアルミナ及び／又はシリカ及び／又はジルコニアで表面処理したもの、パール顔料やグリッター顔料、ホログラム顔料なども使用できる。光輝性顔料は一般的な有機顔料や無機顔料などの着色顔料より粒子径分布が大きく、にじみ部分に粒径の細かい粒子や併用した着色顔料が偏在して境界のぼやけた不鮮明な塗布面になりやすいが、にじみを防ぐことで境界が鮮明な光輝性の塗布面が得られる。これらの顔料は、水洗後乾燥したり、表面処理を行ったり、アルカリ剤等のｐＨ調整剤でｐＨ調整したものを用いることができ、単独もしくは２種以上混合して使用することもできる。パール顔料などの市販品としては、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆した、パールグレイズＭＭ１００Ｒ（シルバー、粒度１５μｍ以下）、同ＭＦ－１００（シルバー、粒度５～３０μｍ）、同ＭＦ１００ＲＮ（シルバー、粒度５～３０μｍ）、同ＭＥ－１００（シルバー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＥ－１００Ｒ（シルバー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＳ－１００Ｒ（シルバー、粒度２０～１００μｍ）、同ＭＬ－１００Ｒ（シルバー、粒度２０～２００μｍ）、同ＭＸＬ－１００Ｒ（シルバー、粒度４５～５００μｍ）、同ＭＹ－１００ＲＦ（干渉色ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＹ－１００Ｒ（干渉色ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＹ２１００Ｒ（干渉色ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＹ１００ＲＬ（干渉色ゴールド、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＲ－１００Ｒ（干渉色レッド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＲ２１００Ｒ（干渉色レッド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＲＢ－１００ＲＦ（干渉色レッドブルー、粒度５～３０μｍ）、同ＭＲＢ１００Ｒ（干渉色レッドブルー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＲＢ２１００Ｒ（干渉色レッドブルー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＲＢ１００ＲＬ（干渉色レッドブルー、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＶ－１００ＲＦ（干渉色バイオレット、粒度５～３０μｍ）、同ＭＶ－１００Ｒ（干渉色バイオレット、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＶ－２１００Ｒ（干渉色バイオレット、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＢ－１００ＲＦ（干渉色ブルー、粒度５～３０μｍ）、同ＭＢ－１００Ｒ（干渉色ブルー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＢ－２１００Ｒ（干渉色ブルー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＢ－１００ＲＬ（干渉色ブルー、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＧ－１００ＲＦ（干渉色グリーン、粒度５～３０μｍ）、同ＭＧ－１００Ｒ（干渉色グリーン、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＧ－２１００Ｒ（干渉色グリーン、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＧ－１００ＲＬ（干渉色グリーン、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＤＹ－１００（淡いゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－３０２（ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＲＹ－１００（ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－３５１（ゴールド、粒度１０～１００μｍ）、同ＭＣ－３２３Ｒ（やや赤味ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－３０３Ｒ（やや赤味ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－３５５Ｒ（やや赤味ゴールド、粒度３０～１００μｍ）、同ＭＣ－３２６（赤味ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－３２５Ｒ（赤味ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－３０５Ｒ（赤味ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－５２０（ブロンズ、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－５００（ブロンズ、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－５３０（ブロンズ、粒度１５～１２５μｍ）、同ＭＣ－５２２（レッドブラウン、粒度５～２０μｍ）、同ＭＣ－５０２（レッドブラウン、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－５３２（レッドブラウン、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＣ－５２４（レッド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－５０４（レッド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－５３４（レッド、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＣ－５０５（レッドブルー、粒度１０～６０μｍ）（以上日本光研工業（株））や、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したツインクルパールシリーズ（日本光研工業（株））、ガラスフレークの表面を金属酸化物で被覆したメタシャインシリーズ（日本板硝子（株））などが挙げられる。また、グリッター顔料やホログラム顔料として、フィルムにアルミニウムを蒸着させ細かくカットしたダイヤモンドピースＮｏ．５５（シルバー、ＬＧゴールド、ＤＧゴールド、グリーン、ブルー、レッド等計１４色、平均粒度１００μｍ）、同Ｎｏ．５０１（同色、平均粒度２００μｍ）、同Ｎｏ．５３０（同色、平均粒度３００μｍ）、Ｎｏ．５８０（同色、平均粒度８００μｍ）（以上ダイヤ工業（株））、光の干渉により見る角度で色彩が変化する多重層フィルムを細かくカットしたクリスタルカラーＸ－５（オパーネ、トパーズ、ブルートパーズ、エメラルド、コーラル、サファイヤ、ダイヤモンド、アクアマリーン、ペリードット、ブルームーン、平均粒度１００μｍ）、同Ｘ－２０（同色、平均粒度２００μｍ）、同Ｘ－４０（同色、平均粒度４００μｍ）（以上ダイヤ工業（株））、オーロラフレークレッド０．０１、同０．０５、オーロラフレークグリーン０．０１、同０．０５、オーロラフレークブルー０．０１、同０．０５、オーロラフレークバイオレット０．０１、同０．０５（各色平均粒度０．０１：１５０μｍ、０．０５：２００μｍ）（以上（株）角八魚鱗箔）、目に見えない無数の細かい溝によるプリズム効果で虹色に輝き、見る角度で赤・青・黄・緑・オレンジと三次元に発色し、アルミニウム蒸着がしてあるダイヤホログラムＨＧ－Ｓ２０（シルバー、ＬＧ．ゴールド、ＤＧ．ゴールド、平均粒度２００μｍ）、同ＨＧ－Ｓ４０シルバー（平均粒度４００μｍ）（以上ダイヤ工業（株））、などが挙げられる。これらの光輝性顔料は、単独での使用や、粒度や色味や組成の違う光輝性顔料を２種以上併用しての使用や、有機顔料、無機顔料、他の特殊顔料と光輝性顔料を併用して輝度や色味を調整することもできる。また、蓄光顔料としては耐水性のあるものは使用でき、具体的にはアルミン酸ストロンチウム系化合物のアルファベガＧＤＫ１１０１０ＷＰ、同ＧＤＫ１１０２５ＷＰ、同ＧＤＫ１１０６０ＷＰ、同ＢＤＫ１１０２５ＷＰ、同ＧＤＫ１３０２５ＷＰ、同ＢＤＫ１３０３０ＷＰ（以上エルティーアイ（株））、ルミノーバＧ－３００Ｍ、同ＢＧ－３００Ｍ、同ＢＳ－３００Ｍ、Ｒ－３００Ｍ（以上根本特殊化学（株））が挙げられ、暗闇での発光度合いを強めるために隠ぺい性の高い酸化チタンや光輝性顔料やその他着色顔料と併用することもできる
安全性を考慮する場合、欧州規格ＥＮ７１－７：２０１４に記載の有機顔料や無機顔料を使うことが好ましい。一例を挙げると、Ｃ．Ｉ．ＰＩＮＧＥＭＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１７、同７４、同１３８、同１３９、同１５１、同１５４、同１５５、同１８５、同４２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ １３、同３４、同４３、同７１、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ４８：２、同５７：１、同６３：１、同６８、同８３、同１２２、同１８１、同２１４、同２４２、同２５４、同２５５、同、２６４、同２７２、同１０１、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １５、同１６、同６０、同２９、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＷＨＩＴＥ ６、同１８、同１９、同２１、同２５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ６、同７、同１１がある。
その他、ここに挙げた以外の顔料についても、本発明の目的を損なわない範囲で任意の顔料を添加配合することができる。着色顔料の使用量は、顔料の種類や所望の色調・光輝性・隠蔽性により適宜調整できるが、水性絵の具組成物全量に対して０．０１重量％～４０重量％が好ましい。
無機顔料としてＰｉｇｍｅｎｔ Ｗｈｉｔｅ １、同４、同５、同６、同１４、同１８、同１９、同２０、同２１、同２２、同２４、同２６、同２７、同２８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ６、同７、同８、同９、同１０、同１１、同２６、同２７、同２８、同３５、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３４、同３５、同３５：１、同３７、同３７：１、同４０、同４１、同４２、同４３、同４６、同５３、同１５７、１８４、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ２０、同２０：１、同２１、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１、同１０２、同１０４、同１０５、同１０６、同１０８、同１０８：１、同２５９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ １４、同１５、同４７、同４９、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２７、同２８、同２９、同３３、同３５、同３６、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ １５、同１７、同１８、同１９、同２１、同２３、同２４、同２６、同５０、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｒｏｗｎ ６、同７、同８、同９、同１１、同２４、同３３、などが挙げられる。
特殊顔料として、着色樹脂粒子や蛍光顔料、光輝性顔料、蓄光顔料など従来公知のものを使用することができる。樹脂粉体を染料や顔料で着色した着色樹脂粒子の市販品としては、ＧＴ－２１コロナ・マゼンタ、同１１オーロラ・ピンク、同１３ロケット・レッド、同１４Ｎファイヤー・オレンジ、同１５Ｎブレイズ・オレンジ、同１７Ｎサターン・イエロー、Ｔ－１１オーロラ・ピンク、同１２ネオン・レッド、同１３ロケット・レッド、同１４ファイヤー・オレンジ、同１５ブレイズ・オレンジ、同１６アーク・イエロー、同１７Ｎサターン・イエロー、同１８シグナル・グリーン、同１９ホライゾン・ブルー（デイグロ社）、ＮＫＰ－８３０１、同８３１２、同８３０３、同８３０４、同８３１５、同８３０６、同８３０７、同８３２７、同８３２８、同８３３７、同８３４７、同８３７７（日本蛍光化学（株））、などがある。蛍光顔料としては、安全性の観点から布に描くことを意図した絵具や欧州玩具安全指令に対応する絵具では一般的に微量のホルムアルデヒドを含む蛍光顔料が使用できないため、ホルムアルデヒドフリーの蛍光顔料を使用し、ＧＷＴ－１０シャルトリューズ、同１１グリーン、同１３オレンジ、同１５レッド、同１７ピンク、同１９ブルー（以上ラディアント社）、ＳＸ－１０３レッド、同１０４オレンジ、同１０５イエロー、同１０６オレンジイエロー、同１０８ｃｏｎｃブルー、同１１７ピンク（以上シンロイヒ（株））、などが挙げられる。光輝性顔料としてはアルミニウム粉末、ブロンズ粉末などの金属粉顔料や、酸化チタンの表面をアルミナ及び／又はシリカ及び／又はジルコニアで表面処理したもの、パール顔料やグリッター顔料、ホログラム顔料なども使用できる。光輝性顔料は一般的な有機顔料や無機顔料などの着色顔料より粒子径分布が大きく、にじみ部分に粒径の細かい粒子や併用した着色顔料が偏在して境界のぼやけた不鮮明な塗布面になりやすいが、にじみを防ぐことで境界が鮮明な光輝性の塗布面が得られる。これらの顔料は、水洗後乾燥したり、表面処理を行ったり、アルカリ剤等のｐＨ調整剤でｐＨ調整したものを用いることができ、単独もしくは２種以上混合して使用することもできる。パール顔料などの市販品としては、天然マイカの表面を金属酸化物で被覆した、パールグレイズＭＭ１００Ｒ（シルバー、粒度１５μｍ以下）、同ＭＦ－１００（シルバー、粒度５～３０μｍ）、同ＭＦ１００ＲＮ（シルバー、粒度５～３０μｍ）、同ＭＥ－１００（シルバー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＥ－１００Ｒ（シルバー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＳ－１００Ｒ（シルバー、粒度２０～１００μｍ）、同ＭＬ－１００Ｒ（シルバー、粒度２０～２００μｍ）、同ＭＸＬ－１００Ｒ（シルバー、粒度４５～５００μｍ）、同ＭＹ－１００ＲＦ（干渉色ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＹ－１００Ｒ（干渉色ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＹ２１００Ｒ（干渉色ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＹ１００ＲＬ（干渉色ゴールド、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＲ－１００Ｒ（干渉色レッド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＲ２１００Ｒ（干渉色レッド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＲＢ－１００ＲＦ（干渉色レッドブルー、粒度５～３０μｍ）、同ＭＲＢ１００Ｒ（干渉色レッドブルー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＲＢ２１００Ｒ（干渉色レッドブルー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＲＢ１００ＲＬ（干渉色レッドブルー、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＶ－１００ＲＦ（干渉色バイオレット、粒度５～３０μｍ）、同ＭＶ－１００Ｒ（干渉色バイオレット、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＶ－２１００Ｒ（干渉色バイオレット、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＢ－１００ＲＦ（干渉色ブルー、粒度５～３０μｍ）、同ＭＢ－１００Ｒ（干渉色ブルー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＢ－２１００Ｒ（干渉色ブルー、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＢ－１００ＲＬ（干渉色ブルー、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＧ－１００ＲＦ（干渉色グリーン、粒度５～３０μｍ）、同ＭＧ－１００Ｒ（干渉色グリーン、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＧ－２１００Ｒ（干渉色グリーン、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＧ－１００ＲＬ（干渉色グリーン、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＤＹ－１００（淡いゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－３０２（ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＲＹ－１００（ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－３５１（ゴールド、粒度１０～１００μｍ）、同ＭＣ－３２３Ｒ（やや赤味ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－３０３Ｒ（やや赤味ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－３５５Ｒ（やや赤味ゴールド、粒度３０～１００μｍ）、同ＭＣ－３２６（赤味ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－３２５Ｒ（赤味ゴールド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－３０５Ｒ（赤味ゴールド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－５２０（ブロンズ、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－５００（ブロンズ、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－５３０（ブロンズ、粒度１５～１２５μｍ）、同ＭＣ－５２２（レッドブラウン、粒度５～２０μｍ）、同ＭＣ－５０２（レッドブラウン、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－５３２（レッドブラウン、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＣ－５２４（レッド、粒度５～３０μｍ）、同ＭＣ－５０４（レッド、粒度１０～６０μｍ）、同ＭＣ－５３４（レッド、粒度１０～１２５μｍ）、同ＭＣ－５０５（レッドブルー、粒度１０～６０μｍ）（以上日本光研工業（株））や、合成マイカの表面を金属酸化物で被覆したツインクルパールシリーズ（日本光研工業（株））、ガラスフレークの表面を金属酸化物で被覆したメタシャインシリーズ（日本板硝子（株））などが挙げられる。また、グリッター顔料やホログラム顔料として、フィルムにアルミニウムを蒸着させ細かくカットしたダイヤモンドピースＮｏ．５５（シルバー、ＬＧゴールド、ＤＧゴールド、グリーン、ブルー、レッド等計１４色、平均粒度１００μｍ）、同Ｎｏ．５０１（同色、平均粒度２００μｍ）、同Ｎｏ．５３０（同色、平均粒度３００μｍ）、Ｎｏ．５８０（同色、平均粒度８００μｍ）（以上ダイヤ工業（株））、光の干渉により見る角度で色彩が変化する多重層フィルムを細かくカットしたクリスタルカラーＸ－５（オパーネ、トパーズ、ブルートパーズ、エメラルド、コーラル、サファイヤ、ダイヤモンド、アクアマリーン、ペリードット、ブルームーン、平均粒度１００μｍ）、同Ｘ－２０（同色、平均粒度２００μｍ）、同Ｘ－４０（同色、平均粒度４００μｍ）（以上ダイヤ工業（株））、オーロラフレークレッド０．０１、同０．０５、オーロラフレークグリーン０．０１、同０．０５、オーロラフレークブルー０．０１、同０．０５、オーロラフレークバイオレット０．０１、同０．０５（各色平均粒度０．０１：１５０μｍ、０．０５：２００μｍ）（以上（株）角八魚鱗箔）、目に見えない無数の細かい溝によるプリズム効果で虹色に輝き、見る角度で赤・青・黄・緑・オレンジと三次元に発色し、アルミニウム蒸着がしてあるダイヤホログラムＨＧ－Ｓ２０（シルバー、ＬＧ．ゴールド、ＤＧ．ゴールド、平均粒度２００μｍ）、同ＨＧ－Ｓ４０シルバー（平均粒度４００μｍ）（以上ダイヤ工業（株））、などが挙げられる。これらの光輝性顔料は、単独での使用や、粒度や色味や組成の違う光輝性顔料を２種以上併用しての使用や、有機顔料、無機顔料、他の特殊顔料と光輝性顔料を併用して輝度や色味を調整することもできる。また、蓄光顔料としては耐水性のあるものは使用でき、具体的にはアルミン酸ストロンチウム系化合物のアルファベガＧＤＫ１１０１０ＷＰ、同ＧＤＫ１１０２５ＷＰ、同ＧＤＫ１１０６０ＷＰ、同ＢＤＫ１１０２５ＷＰ、同ＧＤＫ１３０２５ＷＰ、同ＢＤＫ１３０３０ＷＰ（以上エルティーアイ（株））、ルミノーバＧ－３００Ｍ、同ＢＧ－３００Ｍ、同ＢＳ－３００Ｍ、Ｒ－３００Ｍ（以上根本特殊化学（株））が挙げられ、暗闇での発光度合いを強めるために隠ぺい性の高い酸化チタンや光輝性顔料やその他着色顔料と併用することもできる
安全性を考慮する場合、欧州規格ＥＮ７１－７：２０１４に記載の有機顔料や無機顔料を使うことが好ましい。一例を挙げると、Ｃ．Ｉ．ＰＩＮＧＥＭＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同１４、同１７、同７４、同１３８、同１３９、同１５１、同１５４、同１５５、同１８５、同４２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ １３、同３４、同４３、同７１、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ ４８：２、同５７：１、同６３：１、同６８、同８３、同１２２、同１８１、同２１４、同２４２、同２５４、同２５５、同、２６４、同２７２、同１０１、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ １５、同１６、同６０、同２９、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同３６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＷＨＩＴＥ ６、同１８、同１９、同２１、同２５、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ６、同７、同１１がある。
その他、ここに挙げた以外の顔料についても、本発明の目的を損なわない範囲で任意の顔料を添加配合することができる。着色顔料の使用量は、顔料の種類や所望の色調・光輝性・隠蔽性により適宜調整できるが、水性絵の具組成物全量に対して０．０１重量％～４０重量％が好ましい。
【0024】
水性絵の具組成物の塗布し易さの調整、にじみ防止、顔料沈降防止、盛り上げ性の調節のために従来公知の粘度調整剤、レオロジー調整剤として、水溶性糊料、増粘用アクリル樹脂系エマルジョン、無機系増粘剤などが使用できる。水溶性糊料は、水性絵の具組成物の塗布し易さを向上する目的で使用するもので、具体的には、水溶性樹脂として、アラビアガム（Ａｃａｃｉａｓｅｎｅｇａｌ、Ａｃａｃｉａｓｅｙａｌ等）、膠、黄色デキストリン、白色デキストリン、ブリティッシュガム等の天然水溶性高分子や、ローカストビーンガム、グアーガム、タラガム、トラガカントガム、黄色デキストリン、白色デキストリン、ブリティッシュガム、カルボキシアルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、メチルセルロース、ポリビニルアルコール、キサンタンガム、ポリビニルピロリドン、カゼイン、アルギン酸塩、水溶性アクリル系樹脂、等の水溶性樹脂が使用できる。絵の具ののびが良く適度な浸透速度で塗布しやすくし、塗膜の耐水性を保持するために、水性絵の具組成物全量に対して固形分が０．０１～５．０％が好ましく使用できる。
増粘作用のあるアクリル樹脂系エマルジョンは未中和のカルボキシ基を有しており、耐水性被膜を作る目的ではなくアルカリで中和する事により水性絵の具組成物中で溶解又は膨潤し増粘する。絵具組成物の経時安定性と塗布面の柔軟性から水性絵の具組成物全量に対してアクリル樹脂系エマルジョンの樹脂固形分として０．１重量％以上５．０重量％以下が好ましく使用できる。
無機系増粘剤としては、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、モンモリロナイト等が使用でき水性絵の具組成物全量に対して５．０重量％以下が好ましく使用できる。必要なレオロジー性能を得るため各種水溶性糊料、増粘用アクリル樹脂系エマルジョン、無機系増粘剤を単独または２種以上組み合わせて使用することもできる。
増粘作用のあるアクリル樹脂系エマルジョンは未中和のカルボキシ基を有しており、耐水性被膜を作る目的ではなくアルカリで中和する事により水性絵の具組成物中で溶解又は膨潤し増粘する。絵具組成物の経時安定性と塗布面の柔軟性から水性絵の具組成物全量に対してアクリル樹脂系エマルジョンの樹脂固形分として０．１重量％以上５．０重量％以下が好ましく使用できる。
無機系増粘剤としては、ベントナイト、ヘクトライト、サポナイト、モンモリロナイト等が使用でき水性絵の具組成物全量に対して５．０重量％以下が好ましく使用できる。必要なレオロジー性能を得るため各種水溶性糊料、増粘用アクリル樹脂系エマルジョン、無機系増粘剤を単独または２種以上組み合わせて使用することもできる。
【0025】
水溶性糊料は特に限定されるものではないが、市販されているものとしてメトローズＳＭシリーズ（メチルセルロース）、メトローズＳＨシリーズ（ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、メトローズＳＥシリーズ（ヒドロキシエチルメチルセルロース）、チローゼＨシリーズＰタイプ（ヒドロキシエチルセルロース）、チローゼＯシリーズＰタイプ（ヒドロキシプロピルセルロース）（以上信越化学工業（株））、セロゲンシリーズ（カルボキシメチルセルロース、第一工業製薬（株））、ＮＩＳＳＯ ＨＰＣシリーズ（ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達（株））などが特に好ましい。
【0026】
増粘作用のあるアクリル樹脂系エマルジョンは、特に限定されるものではないが、市販されているものとしてプライマルＡＳＥ－６０（樹脂固形分２８％）（ダウ・ケミカル日本（株））、ビニゾール１０２０（同２９％）（大同化成工業（株））、ビスカレックスＨＶ３０（同３０％）（チバ・スペシャルティ・ケミカルズ（株））、アロンＢ－３００（同４４％、）、アロンＡ－７０７０（同２０％、）（以上東亜合成（株）製）、アイカアイボンＫ－５０（同４５％）、同Ｖ－２８０（同２８％）（以上アイカ工業（株））などが挙げられる。
【0027】
無機系増粘剤としては、特に限定されるものではないが、市販されているものとしてクニピア－Ｆ、クニピア－Ｇ４、クニピア－Ｇ（以上、精製ベントナイト）、スメクトンＳＡ（合成サポナイト）、スメクトン－ＳＷＮ、スメクトンＳＷＦ（以上、合成ヘクトライト）（以上、クニミネ工業（株））などが挙げられる。
【0028】
塩基性化合物は、上記増粘用アクリル樹脂エマルジョンを増粘させたり、増粘作用のないアクリル樹脂系エマルジョンの分散安定性を向上させたりするアルカリ剤として、また、水性絵の具組成物のｐＨ調節剤として使用するものである。塩基性物質としては、無機化合物及び有機化合物のいずれでも使用でき、無機化合物としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、有機化合物としては、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、テトラヒドロパラオキサジンなどが使用でき、単独でも２種以上を混合して使用することもできる。特に好ましい塩基性化合物はトリエタノールアミン単独又はトリエタノールアミンと水酸化ナトリウムの併用であり、その添加量は水性絵の具組成物全量に対してトリエタノールアミンが０．１重量％以上５．０重量％以下、水酸化ナトリウム１０％水溶液が１０．０重量％以下が好ましく、この添加量の範囲で水性絵の具組成物のｐＨを、経時的な増粘やゲル化を防止する為に８．０以上１１．０以下の範囲に調製するのが好ましい。
【0029】
水溶性高沸点溶剤は、水性絵の具組成物の乾燥調整剤、凍結防止剤、低温造膜性向上などを目的として使用するもので、具体的には、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、１，３－ブチレングリコール、チオジエチレングリコール、１，５－ペンタンジオール、グリセリンなどのグリコール類や、エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、エチルシクロヘキサン、エチルグリコールアセテート、プロピレングリコールモノメチルアセテート、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、トリエタノールアミン、ジイソノニルシクロヘキサンジカルボキシレート、などを単独或いは２種以上混合して使用することができる。その使用量は、適度な乾燥性と凍結耐性、流動性と粘度を適切に保つために、水性絵の具組成物全量に対して、０．５重量％以上、２０重量％以下が好ましく使用できる。
【0030】
防腐剤は、水性絵の具組成物に経時的にカビが発生し、腐敗菌が繁殖するのを防ぐものである。水性絵の具組成物に一般的に用いられる防腐剤を使用することができ、特に限定されるものではないが、フェノール、クロロアセトアミド、２－ピリジンチオール－１－オキサイド・ナトリウム塩、デヒドロ酢酸ナトリウム、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、トリクロサン、２－フェニルフェノールナトリウム、２－ブロモ－２－ニトロプロパン－１，３－ジオール、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメイト、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－オクチル－２Ｈ－イソチアゾール－３－オン、チアベンダゾール、フッ化ナトリウム、４－（２－ニトロブチル）モルホリン、１，３－ジモルホリノ－２－エチル－２－ニトリプロパン、ピリチオン亜鉛、２，２’－ジチオビス（Ｎ－メチルベンズアミド）、メチレンジチオシアネート、２－ブチルベンゾ［ｄ］イソチアゾール－３（２Ｈ）－オン、４，５－ジクロロ－２－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２，２－ジブロモ－２－シアノアセトアミド、カルベンダジム、シルバージンクゼオライト、ジヨードメチル－ｐ－トリルスルホン、３－（４－クロロフェノキシ）－１，２－プロパンジオール、カプリリルグリコール、デシレングリコール、エチルヘキシルグリセリン、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、５－クロロ－２－（２，４‐ジロロフェノキシ）フェノール、チモール、イソプロピルメチルフェノールなどが挙げられ、単独または２種以上を併用することができる。
【0031】
少ない添加量で高い防腐防カビ効果を発揮し、アクリル絵の具での顔料分散に影響がないものとしては、１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン、５－クロロ－２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－メチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、２－ブチルベンゾ［ｄ］イソチアゾール－３（２Ｈ）－オン、４，５－ジクロロ－２－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン、カルベンダジムが特に好ましく、単独または２種以上を使用することができる。また、安全性が高く、アクリル絵の具での顔料分散に影響がないものとしては、ピリチオン亜鉛、２，２’－ジチオビス（Ｎ－メチルベンズアミド）、２－ピリジンチオール－１－オキサイド・ナトリウム塩、トリクロサン、２－フェニルフェノールナトリウム、イソプロピルメチルフェノール、ジヨードメチル－ｐ－トリルスルホンが特に好ましく、単独または２種以上を使用することができる。少量添加で効果の高いタイプのものと安全性の高いタイプを組み合わせるなど所望の性能により適宜種類と添加量を調整することができる。また、組合せにより相乗効果が期待できることが公知のものを組み合わせるなどしても良い。
【0032】
消泡剤は、合成樹脂エマルジョンを多く含む配合において、撹拌や分散時に巻き込む泡の消泡を補助するものである。水性組成物に一般的に用いられるシリコーン系消泡剤や鉱物油系消泡剤などを使用することができ、特に限定されるものではないが、アクアレン８０２１Ｎ、同ＳＢ－５２０、同ＳＢ－６３０、フローレンＡＯ－５（以上共栄社化学（株））、ＳＮデフォーマ１１３，同３９３、同３９９，同１３１１、同１３１５、同５０１６、ノプタム７７７－Ｆ，同３５９０、同８０３４－Ｆ（以上サンノプコ（株）製）などが使用できる。その使用量は少なすぎると十分な消泡効果が得られず、多すぎると塗膜の光沢性や耐水性、平滑性を損なうことから、０．０５重量％以上、２．０重量％以下が好ましい。
【0033】
その他、脱泡剤や脱気剤、界面活性剤なども必要に応じて併用することもできる。
【0034】
本発明の水性絵の具組成物を製造する方法は、成分をディスパー、ホモジナイザー、ターボミキサー、ヘンシェルミキサー、減圧ヘンシェルミキサー、３本ロールミル、横型ボールミルまたは、横型ビーズミルなどといった従来公知の攪拌、分散機にて混合分散することにより容易に得ることができる。
【実施例0035】
実施例１
アイカアイボンＭ－５８４（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ－３０℃、樹脂固形分５
５％、ｐＨ約７、アイカ工業（株）製） ６０．０重量部
アエロジルＲ９７２（疎水性乾式シリカ、１次粒子の平均径１６ｎｍ、ｐＨ４．０以上５
．５以下、日本アエロジル（株）製） １．０重量部
硫酸カルシウムＡ（硫酸カルシウム２水和物、吉野石膏（株）製） ０．３重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．２４重量部）
ビニゾール１０２０（増粘用アクリル樹脂系エマルジョン、樹脂固形分２９％、大同化成
工業（株）製） ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液（ヒドロキシエチルセルロース、信越化学工業（株）
製） ４．０重量部
トリエタノールアミン（アルカリ剤） ２．０重量部
プロピレングリコール（湿潤剤） １２．０重量部
フタロシアニングリーン（有機顔料） ４．０重量部
デンシルＰ（防腐剤、有効成分：２，２’－ジチオビス（Ｎ－メチルベンズアミド）、ロ
ンザ・ジャパン（株）製） ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３（消泡剤、サンノプコ（株）製） ０．３重量部
水 １４．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８４（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ－３０℃、樹脂固形分５
５％、ｐＨ約７、アイカ工業（株）製） ６０．０重量部
アエロジルＲ９７２（疎水性乾式シリカ、１次粒子の平均径１６ｎｍ、ｐＨ４．０以上５
．５以下、日本アエロジル（株）製） １．０重量部
硫酸カルシウムＡ（硫酸カルシウム２水和物、吉野石膏（株）製） ０．３重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．２４重量部）
ビニゾール１０２０（増粘用アクリル樹脂系エマルジョン、樹脂固形分２９％、大同化成
工業（株）製） ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液（ヒドロキシエチルセルロース、信越化学工業（株）
製） ４．０重量部
トリエタノールアミン（アルカリ剤） ２．０重量部
プロピレングリコール（湿潤剤） １２．０重量部
フタロシアニングリーン（有機顔料） ４．０重量部
デンシルＰ（防腐剤、有効成分：２，２’－ジチオビス（Ｎ－メチルベンズアミド）、ロ
ンザ・ジャパン（株）製） ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３（消泡剤、サンノプコ（株）製） ０．３重量部
水 １４．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
【0036】
実施例２
リカボンドＦＫ－２８４（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ－４０℃、樹脂固形分３０
％、ｐＨ約７、ジャパンコーティングレジン（株）製） ５０．０重量部
アエロジルＲ９７４（疎水性乾式シリカ、１次粒子の平均径１２ｎｍ、ｐＨ３．８以上５
．０以下、日本アエロジル（株）製） ６．０重量部
特級焼石膏（硫酸カルシウム１／２水和物、吉野石膏（株）製） ２．０重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：１．８５重量部）
セロゲン７Ａ ４％水溶液（カルボキシメチルセルロース、第一工業製薬（株）製）
７．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液（アルカリ剤） ２．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（無機顔料） １５．０重量部
タマパールＴＰ－１１１（軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製） ４．０重量部
ソジウムオマジン４０％水溶液（防腐剤、有効成分：ソジウムピリチオン、ロンザ・ジャ
パン（株）製） ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 １４．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い黒色の水性絵具組成物を得た。
リカボンドＦＫ－２８４（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ－４０℃、樹脂固形分３０
％、ｐＨ約７、ジャパンコーティングレジン（株）製） ５０．０重量部
アエロジルＲ９７４（疎水性乾式シリカ、１次粒子の平均径１２ｎｍ、ｐＨ３．８以上５
．０以下、日本アエロジル（株）製） ６．０重量部
特級焼石膏（硫酸カルシウム１／２水和物、吉野石膏（株）製） ２．０重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：１．８５重量部）
セロゲン７Ａ ４％水溶液（カルボキシメチルセルロース、第一工業製薬（株）製）
７．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液（アルカリ剤） ２．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７（無機顔料） １５．０重量部
タマパールＴＰ－１１１（軽質炭酸カルシウム、奥多摩工業（株）製） ４．０重量部
ソジウムオマジン４０％水溶液（防腐剤、有効成分：ソジウムピリチオン、ロンザ・ジャ
パン（株）製） ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 １４．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い黒色の水性絵具組成物を得た。
【0037】
実施例３
アイカアイボンＭ－５８１（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ－２５℃、樹脂固形分５
９％、ｐＨ約８、アイカ工業（株）製） ７０．０重量部
アエロジルＲ９７２ ０．０５重量部
硫酸カルシウムＡ ０．３重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．２４重量部）
ビニゾール１０２０ ２．１重量部
ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ Ｈ ４％水溶液 （ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達（株 ）製） ４．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ２．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５（有機顔料） ５．０重量部
デンシル Ｐ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．５重量部
水 ９．８５重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８１（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ－２５℃、樹脂固形分５
９％、ｐＨ約８、アイカ工業（株）製） ７０．０重量部
アエロジルＲ９７２ ０．０５重量部
硫酸カルシウムＡ ０．３重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．２４重量部）
ビニゾール１０２０ ２．１重量部
ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ Ｈ ４％水溶液 （ヒドロキシプロピルセルロース、日本曹達（株 ）製） ４．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ２．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５（有機顔料） ５．０重量部
デンシル Ｐ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．５重量部
水 ９．８５重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の水性絵具組成物を得た。
【0038】
実施例４
アイカアイボンＭ－５８４ ４０．０重量部
アエロジルＲ９７２ ２．０重量部
特級焼石膏 ０．５重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．４６重量部）
ビニゾール１０２０ ３．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ２．０重量部
プロピレングリコール ９．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１（無機顔料） １１．０重量部
カープレックス１１２０（親水性湿式シリカ、エボニックジャパン（株）製）
１．０重量部
バイオカットＴＲ－１２０（防腐剤、有効成分：有機窒素系化合物（チアゾリン系）、日
本曹達（株）製） ０．２重量部
Ｏｒｏｔａｎ１２８８（分散剤、アクリル酸重合物ナトリウム塩、ダウ・ケミカル日本（
株）製） ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 ２９．８重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い茶色の水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８４ ４０．０重量部
アエロジルＲ９７２ ２．０重量部
特級焼石膏 ０．５重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．４６重量部）
ビニゾール１０２０ ３．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ２．０重量部
プロピレングリコール ９．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１（無機顔料） １１．０重量部
カープレックス１１２０（親水性湿式シリカ、エボニックジャパン（株）製）
１．０重量部
バイオカットＴＲ－１２０（防腐剤、有効成分：有機窒素系化合物（チアゾリン系）、日
本曹達（株）製） ０．２重量部
Ｏｒｏｔａｎ１２８８（分散剤、アクリル酸重合物ナトリウム塩、ダウ・ケミカル日本（
株）製） ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 ２９．８重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い茶色の水性絵具組成物を得た。
【0039】
実施例５
リカボンドＦＫ－２８４ ５０．０重量部
アエロジルＲ９７４ ０．７重量部
Ｄ－１０１Ａ（ＩＩＩ型無水石膏、（株）ノリタケカンパニーリミテド製）０．５重量部
ビニゾール１０２０ ２．０重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液 ３．５重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
プロピレングリコール １０．０重量部
パールグレイズＭＣ－５０２（パール顔料、レッドブラウン、粒度１０～６０μｍ、日本
光研工業（株）製） １０．０重量部
パールグレイズＭＣ－５３２（パール顔料、レッドブラウン、粒度１０～１２５μｍ日本
光研工業（株）製） １０．０重量部
ソジウムオマジン４０％水溶液 ０．２重量部
水 １２．１重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い銅色の高輝性水性絵具組成物を得た。
リカボンドＦＫ－２８４ ５０．０重量部
アエロジルＲ９７４ ０．７重量部
Ｄ－１０１Ａ（ＩＩＩ型無水石膏、（株）ノリタケカンパニーリミテド製）０．５重量部
ビニゾール１０２０ ２．０重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液 ３．５重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
プロピレングリコール １０．０重量部
パールグレイズＭＣ－５０２（パール顔料、レッドブラウン、粒度１０～６０μｍ、日本
光研工業（株）製） １０．０重量部
パールグレイズＭＣ－５３２（パール顔料、レッドブラウン、粒度１０～１２５μｍ日本
光研工業（株）製） １０．０重量部
ソジウムオマジン４０％水溶液 ０．２重量部
水 １２．１重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い銅色の高輝性水性絵具組成物を得た。
【0040】
実施例６
ＤｉｒｔＳｈｉｅｌｄ０８（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ１２℃、樹脂固形分４５
．５％、ｐＨ約７．５以上８．５以下、ダウ・ケミカル日本（株）製） ３０．０重量部
アエロジルＲＡ２００Ｈ（疎水性乾式シリカ、１次粒子の平均径１２ｎｍ、ｐＨ８．５以
上１０．５以下、日本アエロジル（株）製） ７．０重量部
硫酸カルシウムＡ ３．０重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：２．３７重量部）
チローゼＨ４０００Ｐ ４．０％水溶液 ０．５重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ５．０重量部
プロピレングリコール １０．０重量部
パールグレイズＭＬ－１００Ｒ（パール顔料、シルバー、粒度２０～２００μｍ、日本光
研工業（株）製） ７．０重量部
パールグレイズＭＣ－５０２ １．０重量部
デンシルＰ ０．２重量部
水 ３５．３重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い薄銅色の高輝性水性絵具組成物を得た。
ＤｉｒｔＳｈｉｅｌｄ０８（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ１２℃、樹脂固形分４５
．５％、ｐＨ約７．５以上８．５以下、ダウ・ケミカル日本（株）製） ３０．０重量部
アエロジルＲＡ２００Ｈ（疎水性乾式シリカ、１次粒子の平均径１２ｎｍ、ｐＨ８．５以
上１０．５以下、日本アエロジル（株）製） ７．０重量部
硫酸カルシウムＡ ３．０重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：２．３７重量部）
チローゼＨ４０００Ｐ ４．０％水溶液 ０．５重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ５．０重量部
プロピレングリコール １０．０重量部
パールグレイズＭＬ－１００Ｒ（パール顔料、シルバー、粒度２０～２００μｍ、日本光
研工業（株）製） ７．０重量部
パールグレイズＭＣ－５０２ １．０重量部
デンシルＰ ０．２重量部
水 ３５．３重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い薄銅色の高輝性水性絵具組成物を得た。
【0041】
実施例７
アイカアイボンＭ－５８１ ５０．０重量部
アエロジルＲＡ２００Ｈ ４．５重量部
Ｄ－１０１Ａ ２．１重量部
ビニゾール１０２０ ２．０重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４．０％水溶液 ３．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ５．０重量部
プロピレングリコール １５．０重量部
パールグレイズＭＬ－１００Ｒ ５．０重量部
オーロラフレークブルー０．０５（多層フィルムグリッター顔料、偏光ブルー、平均粒度
２００μｍ、（株）角八魚鱗箔製） ５．０重量部
ソジウムオマジン４０％水溶液 ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．２重量部
水 ７．０重量部
上記成分のうち、水とオーロラフレークブルー０．０５を除いたもの全てをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い、低速で撹拌しながら水とオーロラフレークブルーの混合物を添加し、偏光青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８１ ５０．０重量部
アエロジルＲＡ２００Ｈ ４．５重量部
Ｄ－１０１Ａ ２．１重量部
ビニゾール１０２０ ２．０重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４．０％水溶液 ３．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ５．０重量部
プロピレングリコール １５．０重量部
パールグレイズＭＬ－１００Ｒ ５．０重量部
オーロラフレークブルー０．０５（多層フィルムグリッター顔料、偏光ブルー、平均粒度
２００μｍ、（株）角八魚鱗箔製） ５．０重量部
ソジウムオマジン４０％水溶液 ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．２重量部
水 ７．０重量部
上記成分のうち、水とオーロラフレークブルー０．０５を除いたもの全てをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い、低速で撹拌しながら水とオーロラフレークブルーの混合物を添加し、偏光青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
【0042】
実施例８
アイカアイボンＭ－５８１ ５０．０重量部
アエロジルＲ９７４ １．０重量部
硫酸カルシウムＡ ０．１重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．０８重量部）
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ Ｈ ４％水溶液 ３．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
プロピレングリコール ９．０重量部
オーロラフレークブルー０．０５ ７．０重量部
オーロラフレークレッド０．０５（多層フィルムグリッター顔料、偏光レッド、平均粒度
２００μｍ、（株）角八魚鱗箔製） ８．０重量部
デンシルＰ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．２重量部
水 １８．３重量部
上記成分のうち、水とオーロラフレークブルー０．０５とオーロラフレークレッド０．０５を除いたもの全てをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い、低速で撹拌しながら水とオーロラフレークブルー０．０５とオーロラフレークレッド０．０５の混合物を添加し、青色と赤色の偏光色が反射する高輝性水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８１ ５０．０重量部
アエロジルＲ９７４ １．０重量部
硫酸カルシウムＡ ０．１重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．０８重量部）
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ Ｈ ４％水溶液 ３．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
プロピレングリコール ９．０重量部
オーロラフレークブルー０．０５ ７．０重量部
オーロラフレークレッド０．０５（多層フィルムグリッター顔料、偏光レッド、平均粒度
２００μｍ、（株）角八魚鱗箔製） ８．０重量部
デンシルＰ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．２重量部
水 １８．３重量部
上記成分のうち、水とオーロラフレークブルー０．０５とオーロラフレークレッド０．０５を除いたもの全てをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い、低速で撹拌しながら水とオーロラフレークブルー０．０５とオーロラフレークレッド０．０５の混合物を添加し、青色と赤色の偏光色が反射する高輝性水性絵具組成物を得た。
【0043】
実施例９
アイカアイボンＭ－５８４ ５０．０重量部
アエロジルＲ９７４ １．０重量部
硫酸カルシウムＡ ０．５重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．４重量部）
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ３．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 １．０重量部
プロピレングリコール ９．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル １．０重量部
パールグレイズＭＥ－１００（パール顔料、シルバー、粒度１０～６０μｍ、日本光研工
業（株）製） ５．０重量部
アルファベガＧＤＫ１１０１０ＷＰ（蓄光顔料、発光色グリーン、体色薄黄緑色、平均粒
度１０μｍ、エルティーアイ（株）製） １５．０重量部
バイオカットＴＲ－１２０ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．２重量部
水 １０．９重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い、暗闇で緑色に発光する薄黄緑色の高輝性水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８４ ５０．０重量部
アエロジルＲ９７４ １．０重量部
硫酸カルシウムＡ ０．５重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．４重量部）
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ３．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 １．０重量部
プロピレングリコール ９．０重量部
ジエチレングリコールモノメチルエーテル １．０重量部
パールグレイズＭＥ－１００（パール顔料、シルバー、粒度１０～６０μｍ、日本光研工
業（株）製） ５．０重量部
アルファベガＧＤＫ１１０１０ＷＰ（蓄光顔料、発光色グリーン、体色薄黄緑色、平均粒
度１０μｍ、エルティーアイ（株）製） １５．０重量部
バイオカットＴＲ－１２０ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．２重量部
水 １０．９重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い、暗闇で緑色に発光する薄黄緑色の高輝性水性絵具組成物を得た。
【0044】
実施例１０
アイカアイボンＭ－５８４ ６０．０重量部
アエロジルＲ９７２ １．５重量部
硫酸カルシウムＡ ０．２重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．１６重量部）
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液 ４．０重量部
トリエタノールアミン ２．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ ５．０重量部
パールグレイズＭＥ－１００ ５．０重量部
パールグレイズＭＢ－１００Ｒ（パール顔料、干渉色ブルー、粒度１０～６０μｍ、日本
光研工業（株）製） ５．０重量部
デンシルＰ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 ９．６重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い、青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８４ ６０．０重量部
アエロジルＲ９７２ １．５重量部
硫酸カルシウムＡ ０．２重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．１６重量部）
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液 ４．０重量部
トリエタノールアミン ２．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ ５．０重量部
パールグレイズＭＥ－１００ ５．０重量部
パールグレイズＭＢ－１００Ｒ（パール顔料、干渉色ブルー、粒度１０～６０μｍ、日本
光研工業（株）製） ５．０重量部
デンシルＰ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 ９．６重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い、青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
【0045】
比較例１
実施例１の硫酸カルシウムＡをタマパールＴＰ－１１１（炭酸カルシウム）に置き換えたものをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
実施例１の硫酸カルシウムＡをタマパールＴＰ－１１１（炭酸カルシウム）に置き換えたものをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
【0046】
比較例２
実施例１のアイカアイボンＭ－５８４をスミカフレックス２０１ＨＱ（エチレン－酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ－２０℃、樹脂固形分５５％、ｐＨ約３．０以上６．０以下、住化ケムテックス（株）製）に置き換えたものをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
実施例１のアイカアイボンＭ－５８４をスミカフレックス２０１ＨＱ（エチレン－酢酸ビニル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ－２０℃、樹脂固形分５５％、ｐＨ約３．０以上６．０以下、住化ケムテックス（株）製）に置き換えたものをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
【0047】
比較例３
実施例１のアエロジルＲ－９７２をカープレックス１１２０に置き換えたものをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
実施例１のアエロジルＲ－９７２をカープレックス１１２０に置き換えたものをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
【0048】
比較例４
プライマルＡＣ－２６１Ｔ（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ２４℃、樹脂固形分４９
．５％、ｐＨ約８．５以上９．１以下、ダウ・ケミカル日本（株）製） ３０．０重量部
ＤｉｒｔＳｈｉｅｌｄ０８ ３０．０重量部
ビニゾール１０２０ ２．３重量部
セロゲン７Ａ ３．０重量部
トリエタノールアミン ２．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 １．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ ５．０重量部
パールグレイズＭＥ－１００ ５．０重量部
パールグレイズＭＢ－１００Ｒ ５．０重量部
カープレックス１１２０ １．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、有効成分：１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン、ロン
ザ・ジャパン（株）製） ０．２重量部
バイオカットＴＲ－１２０ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 １０．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
プライマルＡＣ－２６１Ｔ（アクリル樹脂系エマルジョン、Ｔｇ２４℃、樹脂固形分４９
．５％、ｐＨ約８．５以上９．１以下、ダウ・ケミカル日本（株）製） ３０．０重量部
ＤｉｒｔＳｈｉｅｌｄ０８ ３０．０重量部
ビニゾール１０２０ ２．３重量部
セロゲン７Ａ ３．０重量部
トリエタノールアミン ２．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 １．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ ５．０重量部
パールグレイズＭＥ－１００ ５．０重量部
パールグレイズＭＢ－１００Ｒ ５．０重量部
カープレックス１１２０ １．０重量部
プロクセルＧＸＬ（防腐剤、有効成分：１，２－ベンゾイソチアゾリン－３－オン、ロン
ザ・ジャパン（株）製） ０．２重量部
バイオカットＴＲ－１２０ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 １０．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
【0049】
比較例５
アイカアイボンＭ－５８４ ６０．０重量部
アエロジルＲ９７２ １．０重量部
ビニゾール１０２０ ２．０重量部
ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ Ｈ ４％水溶液 ２．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 １．５重量部
プロピレングリコール １２．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ５．０重量部
パールグレイズＭＢ－１００Ｒ ５．０重量部
プロクセルＧＸＬ ０．３重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．２重量部
水 １０．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い黒色の高輝性水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８４ ６０．０重量部
アエロジルＲ９７２ １．０重量部
ビニゾール１０２０ ２．０重量部
ＮＩＳＳＯ ＨＰＣ Ｈ ４％水溶液 ２．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 １．５重量部
プロピレングリコール １２．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７ ５．０重量部
パールグレイズＭＢ－１００Ｒ ５．０重量部
プロクセルＧＸＬ ０．３重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．２重量部
水 １０．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い黒色の高輝性水性絵具組成物を得た。
【0050】
比較例６
アイカアイボンＭ－５８４ ６０．０重量部
硫酸カルシウムＡ ０．３重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．２４重量部）
ビニゾール１０２０ ２．５重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液 ４．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ３．０重量部
プロピレングリコール ９．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ ５．０重量部
バイオカットＴＲ－１２０ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 １４．７重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８４ ６０．０重量部
硫酸カルシウムＡ ０．３重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．２４重量部）
ビニゾール１０２０ ２．５重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液 ４．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 ３．０重量部
プロピレングリコール ９．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ ５．０重量部
バイオカットＴＲ－１２０ ０．２重量部
ＳＮデフォーマ１１３ ０．３重量部
水 １４．７重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の水性絵具組成物を得た。
【0051】
比較例７
デキストリン４５％水溶液（定着剤） ４０．０重量部
アエロジルＲ９７２ １．０重量部
硫酸カルシウムＡ １．０重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．８重量部）
セロゲン７Ａ ４％水溶液 ４．５重量部
グリセリン（湿潤剤） １０．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１ １５．０重量部
タマパールＴＰ－１１１ １５．０重量部
デンシルＰ ０．５重量部
水 １３．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い茶色の水性絵具組成物を得た。
デキストリン４５％水溶液（定着剤） ４０．０重量部
アエロジルＲ９７２ １．０重量部
硫酸カルシウムＡ １．０重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．８重量部）
セロゲン７Ａ ４％水溶液 ４．５重量部
グリセリン（湿潤剤） １０．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １０１ １５．０重量部
タマパールＴＰ－１１１ １５．０重量部
デンシルＰ ０．５重量部
水 １３．０重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い茶色の水性絵具組成物を得た。
【0052】
比較例８
アイカアイボンＭ－５８４ ６０．０重量部
ニップシールＳＳ－５０Ｆ（疎水性湿式シリカ、平均粒子径０．６μｍ以上１．７μｍ以
下、ｐＨ６．５以上８．５以下、東ソー・シリカ（株）製） １．０重量部
硫酸カルシウムＡ ０．３重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．２４重量部）
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４．０重量部
トリエタノールアミン ２．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ ５．０重量部
パールグレイズＭＥ－１００ ５．０重量部
パールグレイズＭＢ－１００Ｒ ５．０重量部
デンシルＰ ０．２重量部
水 １０．３重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８４ ６０．０重量部
ニップシールＳＳ－５０Ｆ（疎水性湿式シリカ、平均粒子径０．６μｍ以上１．７μｍ以
下、ｐＨ６．５以上８．５以下、東ソー・シリカ（株）製） １．０重量部
硫酸カルシウムＡ ０．３重量部
（内水和物を除く硫酸カルシウム：０．２４重量部）
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４．０重量部
トリエタノールアミン ２．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５ ５．０重量部
パールグレイズＭＥ－１００ ５．０重量部
パールグレイズＭＢ－１００Ｒ ５．０重量部
デンシルＰ ０．２重量部
水 １０．３重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
【0053】
比較例９
比較例８のニップシールＳＳ－５０Ｆをアエロジル２００（親水性乾式シリカ、１次粒子の平均径約１２ｎｍ、ｐＨ４．０以上４．５以下、日本アエロジル（株）製）に置き換えたものをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
比較例８のニップシールＳＳ－５０Ｆをアエロジル２００（親水性乾式シリカ、１次粒子の平均径約１２ｎｍ、ｐＨ４．０以上４．５以下、日本アエロジル（株）製）に置き換えたものをラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い青色の高輝性水性絵具組成物を得た。
【0054】
比較例１０
アイカアイボンＭ－５８４ ２０．０重量部
アエロジルＲ９７４ １．０重量部
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液 ４．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 １．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ ２０．０重量部
タマパールＴＰ－１１１ ３０．０重量部
プロクセルＧＸＬ ０．２重量部
水 １５．６重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
アイカアイボンＭ－５８４ ２０．０重量部
アエロジルＲ９７４ １．０重量部
ビニゾール１０２０ ２．２重量部
チローゼＨ４０００Ｐ ４％水溶液 ４．０重量部
トリエタノールアミン １．０重量部
水酸化ナトリウム１０％水溶液 １．０重量部
プロピレングリコール ５．０重量部
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７ ２０．０重量部
タマパールＴＰ－１１１ ３０．０重量部
プロクセルＧＸＬ ０．２重量部
水 １５．６重量部
上記成分をラボミキサーにて１５分間撹拌した後、３本ロールミルにて３回通しを行い緑色の水性絵具組成物を得た。
【0055】
上記実施例１～１０、比較例１～１０により得た水性絵具組成物のにじみ試験と洗濯堅牢性試験と経時安定性試験と発色を確認した結果を表１に示す。
【0056】
【表1】
【0057】
にじみ試験：
２５℃４０％に温度と湿度を管理した部屋で縦約１５ｃｍ、横約８ｃｍに切った布（綿ブロード＃６０）を布の裏面が接地しないよう刺繍枠に弛みなく張った状態にて取り付けて固定する。水性絵具組成物１ｇに水１ｇを加え均一に溶く。水で溶いた水性絵具組成物をマイクロピペッターで吸い込み、布に０．４５μＬずつ５箇所に滴下する。滴下した試料が完全に乾いた後、布を刺繍枠から外し、にじみ広がった試料の５個の円の直径を測定し平均を算出する。高希釈下でのにじみの評価としてそれぞれの実施例・比較例の結果を以下の基準で評価した。
◎：１０ｍｍ未満（非常ににじみにくい）
○：１０ｍｍ以上、１２ｍｍ未満（にじみにくい）
△：１２ｍｍ以上、１５ｍｍ未満（ややにじみにくい）
×：１５ｍｍ以上（にじみやすい）
２５℃４０％に温度と湿度を管理した部屋で縦約１５ｃｍ、横約８ｃｍに切った布（綿ブロード＃６０）を布の裏面が接地しないよう刺繍枠に弛みなく張った状態にて取り付けて固定する。水性絵具組成物１ｇに水１ｇを加え均一に溶く。水で溶いた水性絵具組成物をマイクロピペッターで吸い込み、布に０．４５μＬずつ５箇所に滴下する。滴下した試料が完全に乾いた後、布を刺繍枠から外し、にじみ広がった試料の５個の円の直径を測定し平均を算出する。高希釈下でのにじみの評価としてそれぞれの実施例・比較例の結果を以下の基準で評価した。
◎：１０ｍｍ未満（非常ににじみにくい）
○：１０ｍｍ以上、１２ｍｍ未満（にじみにくい）
△：１２ｍｍ以上、１５ｍｍ未満（ややにじみにくい）
×：１５ｍｍ以上（にじみやすい）
【0058】
洗濯堅牢性試験：
２５℃４０％に温度と湿度を管理した部屋で水性絵具組成物１ｇに水０．５ｇを加え、均一に溶く。これを縦約１５ｃｍ、横約８ｃｍに切った布（綿ブロード＃６０）を布の裏面が接地しないよう刺繍枠に弛みなく張った状態にて取り付けて固定し、筆で縦約２ｃｍ、横約８ｃｍの幅で塗布する。他の色も同様に塗り、１日乾燥させる。この布を縦半分に切り、片方を洗濯前試料、もう片方を洗濯用試料とする。それぞれの実施例・比較例の洗濯用試料全てをフェイスタオル４枚とともに縦型洗濯機（ＮＡ－Ｆ６０Ｈ１、パナソニック（株）製）に入れ、水量４０Ｌ、粉末洗剤（アタック高活性バイオＥＸ、花王（株）製）３０ｇ（水量に対する推奨される量）にて、全自動モードで洗濯（１０分）、すすぎ（２０分）、脱水（１０分）の一連の工程を行った。洗濯用試料が乾燥したら洗濯前試料と洗濯後試料との洗濯前後の色差を測定する。色差測定には、日本電色工業株式会社製の分光式色彩計ＳＥ７７００を使用し、光源Ｄ６５、視野１０°で色度を測定し色差ΔＥ００を算出した。それぞれの実施例・比較例の結果を以下の基準で評価した。
◎：ΔＥ００が１．０未満（洗濯堅牢性が非常に高い）
○：ΔＥ００が１．０以上２．０未満（洗濯堅牢性が比較的高い）
△：ΔＥ００が２．０以上３．０未満（洗濯堅牢性がやや不十分）
×：ΔＥ００が３．０以上（洗濯堅牢性が低い）
２５℃４０％に温度と湿度を管理した部屋で水性絵具組成物１ｇに水０．５ｇを加え、均一に溶く。これを縦約１５ｃｍ、横約８ｃｍに切った布（綿ブロード＃６０）を布の裏面が接地しないよう刺繍枠に弛みなく張った状態にて取り付けて固定し、筆で縦約２ｃｍ、横約８ｃｍの幅で塗布する。他の色も同様に塗り、１日乾燥させる。この布を縦半分に切り、片方を洗濯前試料、もう片方を洗濯用試料とする。それぞれの実施例・比較例の洗濯用試料全てをフェイスタオル４枚とともに縦型洗濯機（ＮＡ－Ｆ６０Ｈ１、パナソニック（株）製）に入れ、水量４０Ｌ、粉末洗剤（アタック高活性バイオＥＸ、花王（株）製）３０ｇ（水量に対する推奨される量）にて、全自動モードで洗濯（１０分）、すすぎ（２０分）、脱水（１０分）の一連の工程を行った。洗濯用試料が乾燥したら洗濯前試料と洗濯後試料との洗濯前後の色差を測定する。色差測定には、日本電色工業株式会社製の分光式色彩計ＳＥ７７００を使用し、光源Ｄ６５、視野１０°で色度を測定し色差ΔＥ００を算出した。それぞれの実施例・比較例の結果を以下の基準で評価した。
◎：ΔＥ００が１．０未満（洗濯堅牢性が非常に高い）
○：ΔＥ００が１．０以上２．０未満（洗濯堅牢性が比較的高い）
△：ΔＥ００が２．０以上３．０未満（洗濯堅牢性がやや不十分）
×：ΔＥ００が３．０以上（洗濯堅牢性が低い）
【0059】
経時安定性試験：
水性絵具組成物１２ｍＬをぺんてる株式会社エフ水彩（ＷＦＣ１－１２）に使用のポリチューブに充填し、５０℃恒温槽に３ヶ月間静置した後取出し、常温まで冷ました後、初期品質と比較する。評価項目としては、水性絵具組成物１ｇに水０．５ｇを加え、均一に溶いたものを布（綿ブロード＃６０）に筆で塗布して分散や発色を確認し、ＪＩＳ Ｋ ５１０１ 顔料試験法１０．１ スプレッド法にて硬さの測定をする。
◎：５０℃３ヶ月品と初期品質に差がなく、５０℃３ヶ月品と初期品質に実使用上の問題がない（経時安定性が非常に高い）
○：５０℃３ヶ月品と初期品質の差が小さく、５０℃３ヶ月品と初期品質に実使用上の問題がない（経時安定性が高い）
△：５０℃３ヶ月品と初期品質の差があるが、５０℃３ヶ月品と初期品質に実使用上の問題がない（経時安定性が許容範囲）
×：５０℃３ヶ月品と初期品質の差が大きく、５０℃３ヶ月品に実使用上の問題がある。（経時安定性が低い）
水性絵具組成物１２ｍＬをぺんてる株式会社エフ水彩（ＷＦＣ１－１２）に使用のポリチューブに充填し、５０℃恒温槽に３ヶ月間静置した後取出し、常温まで冷ました後、初期品質と比較する。評価項目としては、水性絵具組成物１ｇに水０．５ｇを加え、均一に溶いたものを布（綿ブロード＃６０）に筆で塗布して分散や発色を確認し、ＪＩＳ Ｋ ５１０１ 顔料試験法１０．１ スプレッド法にて硬さの測定をする。
◎：５０℃３ヶ月品と初期品質に差がなく、５０℃３ヶ月品と初期品質に実使用上の問題がない（経時安定性が非常に高い）
○：５０℃３ヶ月品と初期品質の差が小さく、５０℃３ヶ月品と初期品質に実使用上の問題がない（経時安定性が高い）
△：５０℃３ヶ月品と初期品質の差があるが、５０℃３ヶ月品と初期品質に実使用上の問題がない（経時安定性が許容範囲）
×：５０℃３ヶ月品と初期品質の差が大きく、５０℃３ヶ月品に実使用上の問題がある。（経時安定性が低い）
【0060】
発色：
洗濯堅牢性試験用に作成した試験片を１日乾燥後洗濯前に発色を目視で確認し、以下の基準で評価した。
◎：色むらがなく非常に発色がよい
○：色むらがなく発色がよい
△：少し色むらがあるが概ね発色がよい
×：色むらがあり発色が悪い（顔料の裏抜けや硬い凝集が起こっている）
洗濯堅牢性試験用に作成した試験片を１日乾燥後洗濯前に発色を目視で確認し、以下の基準で評価した。
◎：色むらがなく非常に発色がよい
○：色むらがなく発色がよい
△：少し色むらがあるが概ね発色がよい
×：色むらがあり発色が悪い（顔料の裏抜けや硬い凝集が起こっている）
【0061】
実施例１～１０はにじみ試験、洗濯堅牢性試験、経時安定性試験、発色いずれにおいても良好である。
特に、実施例１、９、１０は硫酸カルシウムの水和物を除く含有量が水性絵具組成物全量に対して０．０５重量％以上２．０重量％以下、かつ疎水性乾式シリカの添加量が水性絵具組成物全量に対して０．０５％重量％以上、５％以下であり、かつ水性絵の具組成物に含まれる硫酸カルシウムのうち水和物を除く含有量に対する水性絵の具組成物に含まれる疎水性乾式シリカの含有量の比率が２以上１０以下であり、かつその合計が水性絵具組成物全量に対して０．５重量％以上２．０重量％以下であるため、にじみが非常に少なくかつ色むらのない非常に鮮明な発色と耐洗濯性を兼ね備えている。
比較例１～１０はアクリル樹脂系エマルジョン、疎水性乾式シリカと硫酸カルシウムのいずれかが含まれていないためにじみを防ぐ凝集複合体が形成されず、にじみが防止できない。比較例１は硫酸カルシウムの代わりに従来公知の体質顔料として炭酸カルシウムが添加されているが、にじみやすく、裏抜けして発色が悪い。比較例２はアクリル樹脂系エマルジョンではなく、エチレン－酢酸ビニル樹脂系エマルジョンであるため、にじみや発色が悪い他、経時安定性が悪い。比較例３は疎水性乾式シリカの代わりに親水性湿式シリカが添加されているが、表面が親水性であること、粒度が大きい湿式シリカであるため、にじみと発色が悪い。比較例４は硫酸カルシウムと疎水性乾式シリカが添加されておらず、にじみと発色が悪い。比較例５は硫酸カルシウムが添加されておらずにじみと発色が悪い。比較例６は疎水性乾式シリカが添加されておらず、にじみと発色が悪い。比較例７は樹脂系エマルジョンの代わりに水溶性糊料が添加されており塗膜が水に溶けるため、にじみと洗濯堅牢性が悪い。比較例８は疎水性乾式シリカの代わりに疎水性湿式シリカが添加されているが、湿式シリカは粒度が大きいため非常に大きな凝集体を形成することから、発色と経時安定性が悪い。比較例９は疎水性乾式シリカの代わりに親水性湿式シリカが添加されているが、親水性であるため、アクリル樹脂系エマルジョンと相互作用を起こさず、にじみと発色が悪い。比較例１０はアクリル樹脂系エマルジョンが少なく、顔料や体質顔料などの固形分が多いため高希釈度でも粘度低下が小さいアクリルガッシュの配合であっても硫酸カルシウムが添加されていないため、にじみと発色が悪い。また洗濯堅牢性も劣る。
特に、実施例１、９、１０は硫酸カルシウムの水和物を除く含有量が水性絵具組成物全量に対して０．０５重量％以上２．０重量％以下、かつ疎水性乾式シリカの添加量が水性絵具組成物全量に対して０．０５％重量％以上、５％以下であり、かつ水性絵の具組成物に含まれる硫酸カルシウムのうち水和物を除く含有量に対する水性絵の具組成物に含まれる疎水性乾式シリカの含有量の比率が２以上１０以下であり、かつその合計が水性絵具組成物全量に対して０．５重量％以上２．０重量％以下であるため、にじみが非常に少なくかつ色むらのない非常に鮮明な発色と耐洗濯性を兼ね備えている。
比較例１～１０はアクリル樹脂系エマルジョン、疎水性乾式シリカと硫酸カルシウムのいずれかが含まれていないためにじみを防ぐ凝集複合体が形成されず、にじみが防止できない。比較例１は硫酸カルシウムの代わりに従来公知の体質顔料として炭酸カルシウムが添加されているが、にじみやすく、裏抜けして発色が悪い。比較例２はアクリル樹脂系エマルジョンではなく、エチレン－酢酸ビニル樹脂系エマルジョンであるため、にじみや発色が悪い他、経時安定性が悪い。比較例３は疎水性乾式シリカの代わりに親水性湿式シリカが添加されているが、表面が親水性であること、粒度が大きい湿式シリカであるため、にじみと発色が悪い。比較例４は硫酸カルシウムと疎水性乾式シリカが添加されておらず、にじみと発色が悪い。比較例５は硫酸カルシウムが添加されておらずにじみと発色が悪い。比較例６は疎水性乾式シリカが添加されておらず、にじみと発色が悪い。比較例７は樹脂系エマルジョンの代わりに水溶性糊料が添加されており塗膜が水に溶けるため、にじみと洗濯堅牢性が悪い。比較例８は疎水性乾式シリカの代わりに疎水性湿式シリカが添加されているが、湿式シリカは粒度が大きいため非常に大きな凝集体を形成することから、発色と経時安定性が悪い。比較例９は疎水性乾式シリカの代わりに親水性湿式シリカが添加されているが、親水性であるため、アクリル樹脂系エマルジョンと相互作用を起こさず、にじみと発色が悪い。比較例１０はアクリル樹脂系エマルジョンが少なく、顔料や体質顔料などの固形分が多いため高希釈度でも粘度低下が小さいアクリルガッシュの配合であっても硫酸カルシウムが添加されていないため、にじみと発色が悪い。また洗濯堅牢性も劣る。
【0062】
以上、詳細に説明したように、本発明に係る水性絵具組成物はにじみにくさと洗濯堅牢性と発色が良好で、経時的にゲル化や硬い凝集などが発生しない優れた特性を有している。