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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023098060
(43)【公開日】2023-07-10
(54)【発明の名称】発泡性エアゾール組成物及びエアゾール製品
(51)【国際特許分類】
A61K 8/30 20060101AFI20230703BHJP
A61K 8/02 20060101ALI20230703BHJP
A61Q 5/02 20060101ALI20230703BHJP
A61Q 5/06 20060101ALI20230703BHJP
A61Q 19/10 20060101ALI20230703BHJP
A61Q 5/00 20060101ALI20230703BHJP
A61Q 19/00 20060101ALI20230703BHJP
A61K 8/19 20060101ALI20230703BHJP
【ＦＩ】
A61K8/30
A61K8/02
A61Q5/02
A61Q5/06
A61Q19/10
A61Q5/00
A61Q19/00
A61K8/19
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021214559
(22)【出願日】2021-12-28
(71)【出願人】
【識別番号】000222129
【氏名又は名称】東洋エアゾール工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002860
【氏名又は名称】弁理士法人秀和特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】田中 瑞穂
(72)【発明者】
【氏名】越塚 啓介
(72)【発明者】
【氏名】中島 康友
(72)【発明者】
【氏名】上條 北斗
(72)【発明者】
【氏名】西片 百合
【テーマコード（参考）】
4C083
【Ｆターム（参考）】
4C083AB081
4C083AB082
4C083AB131
4C083AB132
4C083AB332
4C083AC022
4C083AC072
4C083AC102
4C083AC122
4C083AC172
4C083AC182
4C083AC302
4C083AC342
4C083AC352
4C083AC432
4C083AC442
4C083AC532
4C083AC562
4C083AC642
4C083AC662
4C083AC811
4C083AC812
4C083AD092
4C083AD132
4C083AD152
4C083AD352
4C083AD392
4C083AD492
4C083BB01
4C083BB49
4C083CC07
4C083CC23
4C083CC32
4C083CC33
4C083CC38
4C083DD08
4C083DD47
4C083EE07
4C083EE11
4C083EE28
(57)【要約】
【課題】低温環境であっても泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好なフォームを形成することができる発泡性エアゾール組成物を提供する。
【解決手段】発泡性エアゾール組成物であって、該発泡性エアゾール組成物が、水及び界面活性剤を含む原液組成物、並びにモノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを含み、該モノクロロテトラフルオロプロペンが、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一であり、該発泡性エアゾール組成物中の該モノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合が、０．５質量％～２５．０質量％である、発泡性エアゾール組成物。
【選択図】なし
【解決手段】発泡性エアゾール組成物であって、該発泡性エアゾール組成物が、水及び界面活性剤を含む原液組成物、並びにモノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを含み、該モノクロロテトラフルオロプロペンが、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一であり、該発泡性エアゾール組成物中の該モノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合が、０．５質量％～２５．０質量％である、発泡性エアゾール組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
発泡性エアゾール組成物であって、
該発泡性エアゾール組成物が、水及び界面活性剤を含む原液組成物、並びにモノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを含み、
該モノクロロテトラフルオロプロペンが、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一であり、
該発泡性エアゾール組成物中の該モノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合が、０．５質量％～２５．０質量％である、発泡性エアゾール組成物。
該発泡性エアゾール組成物が、水及び界面活性剤を含む原液組成物、並びにモノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを含み、
該モノクロロテトラフルオロプロペンが、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一であり、
該発泡性エアゾール組成物中の該モノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合が、０．５質量％～２５．０質量％である、発泡性エアゾール組成物。
【請求項2】
前記発泡性エアゾール組成物における、前記モノクロロテトラフルオロプロペンの含有量の、前記圧縮ガスの含有量に対する質量比が、０．１～１３．０である、請求項１に記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項3】
前記モノクロロテトラフルオロプロペンが、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））である、請求項１又は２に記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項4】
前記圧縮ガスが、炭酸ガス、窒素ガス、圧縮空気及び亜酸化窒素からなる群から選択される少なくとも一である請求項１～３のいずれか一項に記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項5】
前記原液組成物中の前記水の含有割合が、２０．００質量％～９９．００質量％である、請求項１～４のいずれか一項に記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項6】
前記原液組成物中の前記界面活性剤の含有割合が、０．１０質量％～４０．００質量％である、請求項１～５のいずれか一項に記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項7】
人体用である、請求項１～６のいずれか一項に記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項8】
シャンプー剤、ヘアスタイリング剤、洗顔剤、ヘアトリートメント剤、クレンジング剤、又はパック剤である、請求項１～７のいずれか一項に記載の発泡性エアゾール組成物。
【請求項9】
発泡性エアゾール組成物が充填された容器、及び
該容器に備えられ、該発泡性エアゾール組成物を吐出させる吐出機構
を有するエアゾール製品であって、
該発泡性エアゾール組成物が、請求項１～８のいずれか一項に記載の発泡性エアゾール組成物であるエアゾール製品。
該容器に備えられ、該発泡性エアゾール組成物を吐出させる吐出機構
を有するエアゾール製品であって、
該発泡性エアゾール組成物が、請求項１～８のいずれか一項に記載の発泡性エアゾール組成物であるエアゾール製品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、発泡性エアゾール組成物及びエアゾール製品に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、フォームを形成するエアゾール製品には、噴射剤及び発泡剤として、ＬＰＧなどの液化ガスが用いられている。ＬＰＧなどの液化ガスは、発泡性が良好で、液垂れしにくいフォームを形成できるが、引火性ガスであるために安全性への懸念が生じる。また、近年ではサステナブルな社会を実現するための取り組みが世界中でなされており、環境配慮型製品として不燃性ガスの使用が望まれる。
ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）は、地球温暖化係数及びオゾン破壊係数が低い不燃性ガスであり、従来のハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボンなどに代わるより環境にやさしい代替品として着目されている。
特許文献１では、発泡性組成物の原液として、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））などのハイドロフルオロオレフィンを用いることが提案されている。
ハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）は、地球温暖化係数及びオゾン破壊係数が低い不燃性ガスであり、従来のハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボンなどに代わるより環境にやさしい代替品として着目されている。
特許文献１では、発泡性組成物の原液として、１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｅ））などのハイドロフルオロオレフィンを用いることが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２０－０２３４７４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、本発明者らの検討により、上記文献のようなハイドロフルオロオレフィンを用いた発泡組成物は、低温環境、特に０℃付近などといった極低温環境での使用において発泡性が不十分になる場合があることがわかった。
本開示は、極低温環境であっても泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好なフォームを形成することができる発泡性エアゾール組成物を提供する。
本開示は、極低温環境であっても泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好なフォームを形成することができる発泡性エアゾール組成物を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本開示は、発泡性エアゾール組成物であって、
該発泡性エアゾール組成物が、水及び界面活性剤を含む原液組成物、並びにモノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを含み、
該モノクロロテトラフルオロプロペンが、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一であり、
該発泡性エアゾール組成物中の該モノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合が、０．５質量％～２５．０質量％である、発泡性エアゾール組成物に関する。
該発泡性エアゾール組成物が、水及び界面活性剤を含む原液組成物、並びにモノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを含み、
該モノクロロテトラフルオロプロペンが、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一であり、
該発泡性エアゾール組成物中の該モノクロロテトラフルオロプロペンの含有割合が、０．５質量％～２５．０質量％である、発泡性エアゾール組成物に関する。
【発明の効果】
【0006】
本開示によれば、極低温環境であっても、泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好なフォームを形成することができるエアゾール組成物を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。数値範囲が段階的に記載されてい
る場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
る場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
【0008】
（モノクロロテトラフルオロプロペン）
発泡性エアゾール組成物は、モノクロロテトラフルオロプロペンを含む。
モノクロロテトラフルオロプロペンは、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一である。１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＣｌとも表される。モノクロロテトラフルオロプロペンは、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））であることが特に好ましい。
発泡性エアゾール組成物は、モノクロロテトラフルオロプロペンを含む。
モノクロロテトラフルオロプロペンは、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｅ））からなる群から選択される少なくとも一である。１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペンは、ＣＦ３ＣＦ＝ＣＨＣｌとも表される。モノクロロテトラフルオロプロペンは、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２２４ｙｄ（Ｚ））であることが特に好ましい。
【0009】
上記モノクロロテトラフルオロプロペンは、噴射剤及び発泡剤として機能しうる。モノクロロテトラフルオロプロペンは、沸点が１５℃であり、他のハイドロフルオロオレフィン（例えば１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（沸点１９℃）など）と比較して沸点が低い。そのため、モノクロロテトラフルオロプロペンは、低温環境であっても外部に吐出した際に気化しやすく、泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好なフォームを形成することができる。
また、本発明者らは、本開示の発泡性エアゾール組成物を、モノクロロテトラフルオロプロペンの沸点を大きく下回るような極低温な環境で使用する場合であっても、泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好なフォームを形成することができることを見出した。特に、従来のハイドロフルオロオレフィンの沸点との差が４℃程度しかないにもかかわらず、モノクロロテトラフルオロプロペンは、極低温でも非常に良好な発泡性を有している。これは、理由は定かではないが、モノクロロテトラフルオロプロペンが他のハイドロフルオロオレフィンと異なる構造を有することで、より多くの圧縮ガスがモノクロロテトラフルオロプロペン内に溶け込んでいるためと本発明者らは考えている。
また、本発明者らは、本開示の発泡性エアゾール組成物を、モノクロロテトラフルオロプロペンの沸点を大きく下回るような極低温な環境で使用する場合であっても、泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好なフォームを形成することができることを見出した。特に、従来のハイドロフルオロオレフィンの沸点との差が４℃程度しかないにもかかわらず、モノクロロテトラフルオロプロペンは、極低温でも非常に良好な発泡性を有している。これは、理由は定かではないが、モノクロロテトラフルオロプロペンが他のハイドロフルオロオレフィンと異なる構造を有することで、より多くの圧縮ガスがモノクロロテトラフルオロプロペン内に溶け込んでいるためと本発明者らは考えている。
【0010】
発泡性エアゾール組成物中のモノクロロテトラフルオロプロペンの含有量は、０．５質量％～２５．０質量％であり、好ましくは１．０質量％～２２．０質量％である。含有量が上記範囲である場合、圧縮ガスが溶け込むために十分かつ適度な量のモノクロロテトラフルオロプロペンが含まれているため、低温環境であっても、外部に吐出した際に圧縮ガス及びモノクロロテトラフルオロプロペンが気化しやすく、泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好なフォームを形成することができる。
発泡性エアゾール組成物中のモノクロロテトラフルオロプロペンの含有量は、発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。例えば、発泡性エアゾール組成物がシャンプー剤である場合は、好ましくは１．０質量％～２２．０質量％であり、より好ましくは２．０質量％～１８．０質量％である。例えば、ヘアスタイリング剤である場合は、好ましくは４．０質量％～１３．０質量％であり、より好ましくは６．０質量％～１２．０質量％である。例えば、洗顔剤である場合は、好ましくは１．０質量％～２２．０質量％であり、より好ましくは２．０質量％～２０．０質量％である。例えば、ヘアトリートメント剤である場合は、好ましくは０．５質量％～２２．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％～２０．０質量％である。例えば、パック剤やクレンジング剤である場合は、０．５質量％～２２．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％～１０．０質量％である。
発泡性エアゾール組成物中のモノクロロテトラフルオロプロペンの含有量は、発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。例えば、発泡性エアゾール組成物がシャンプー剤である場合は、好ましくは１．０質量％～２２．０質量％であり、より好ましくは２．０質量％～１８．０質量％である。例えば、ヘアスタイリング剤である場合は、好ましくは４．０質量％～１３．０質量％であり、より好ましくは６．０質量％～１２．０質量％である。例えば、洗顔剤である場合は、好ましくは１．０質量％～２２．０質量％であり、より好ましくは２．０質量％～２０．０質量％である。例えば、ヘアトリートメント剤である場合は、好ましくは０．５質量％～２２．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％～２０．０質量％である。例えば、パック剤やクレンジング剤である場合は、０．５質量％～２２．０質量％であり、より好ましくは１．０質量％～１０．０質量％である。
【0011】
（圧縮ガス）
発泡性エアゾール組成物は、圧縮ガスを含む。圧縮ガスは、噴射剤及び発泡剤として機能しうる。
圧縮ガスは特に制限されず、エアゾール製品に使用しうる公知のものを用いることができる。圧縮ガスは、好ましくは炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素、アルゴン、ヘリウム及
び圧縮空気などからなる群から選択される少なくとも一であり、より好ましくは炭酸ガス、窒素ガス、圧縮空気及び亜酸化窒素からなる群から選択される少なくとも一であり、さらに好ましくは炭酸ガス及び窒素ガスからなる群から選択される少なくとも一であり、さらにより好ましくは炭酸ガスである。炭酸ガスは、わずかに原液組成物に溶け込み、より良好な発泡性に影響すると推定している。
発泡性エアゾール組成物は、圧縮ガスを含む。圧縮ガスは、噴射剤及び発泡剤として機能しうる。
圧縮ガスは特に制限されず、エアゾール製品に使用しうる公知のものを用いることができる。圧縮ガスは、好ましくは炭酸ガス、窒素ガス、亜酸化窒素、アルゴン、ヘリウム及
び圧縮空気などからなる群から選択される少なくとも一であり、より好ましくは炭酸ガス、窒素ガス、圧縮空気及び亜酸化窒素からなる群から選択される少なくとも一であり、さらに好ましくは炭酸ガス及び窒素ガスからなる群から選択される少なくとも一であり、さらにより好ましくは炭酸ガスである。炭酸ガスは、わずかに原液組成物に溶け込み、より良好な発泡性に影響すると推定している。
【0012】
発泡性エアゾール組成物中の圧縮ガスの含有量は、エアゾール組成物を吐出可能であればよく、特に制限されない。好ましくは０．５質量％～５．０質量％である。当該範囲であれば、より良好な発泡性を有する。
エアゾール組成物中の炭酸ガスの含有量は、より好ましくは１．０質量％～３．０質量％であり、さらに好ましくは１．５質量％～２．５質量％である。
エアゾール組成物中の炭酸ガスの含有量は、より好ましくは１．０質量％～３．０質量％であり、さらに好ましくは１．５質量％～２．５質量％である。
【0013】
発泡性エアゾール組成物における、モノクロロテトラフルオロプロペンの含有量の、圧縮ガスの含有量に対する質量比（モノクロロテトラフルオロプロペン／圧縮ガス）が、０．１～１３．０であることが好ましく、０．２～１２．０であることがより好ましく、０．３～１１．０であることがさらに好ましい。本発明者らは、特定量のモノクロロテトラフルオロプロペンと圧縮ガスを用いることで、極低温な環境で使用する場合であっても、泡立ち、泡質、及び泡持ちがより良好なフォームを形成することができることを見出した。
また、前記比率は発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。
例えば、発泡性エアゾール組成物がシャンプー剤、洗顔剤、ヘアトリートメント剤等である場合は、前記比率は、好ましくは０．１～１０．０であり、より好ましくは１．０～８．０である。ヘアスタイリング剤やパック剤の場合は、好ましくは１．０～８．０であり、より好ましくは２．０～６．５である。クレンジング剤の場合は、好ましくは０．５～６．０であり、より好ましくは１．０～４．０である。
また、前記比率は発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。
例えば、発泡性エアゾール組成物がシャンプー剤、洗顔剤、ヘアトリートメント剤等である場合は、前記比率は、好ましくは０．１～１０．０であり、より好ましくは１．０～８．０である。ヘアスタイリング剤やパック剤の場合は、好ましくは１．０～８．０であり、より好ましくは２．０～６．５である。クレンジング剤の場合は、好ましくは０．５～６．０であり、より好ましくは１．０～４．０である。
【0014】
（原液組成物）
発泡性エアゾール組成物における原液組成物は、水を含む。
原液組成物中の水の含有割合は、特に制限されない。発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。
原液組成物中の水の含有割合は、好ましくは２０．００質量％～９９．００質量％であり、より好ましくは３０．００質量％～９５．００質量％である。
例えば、発泡性エアゾール組成物がシャンプー剤やヘアトリートメント剤である場合は、好ましくは６０．００質量％～９９．００質量％であり、より好ましくは７０．００質量％～９５．００質量％であり、さらに好ましくは８０．００質量％～９０．００質量％である。例えば、ヘアスタイリング剤である場合は、好ましくは３０．００質量％～８５．００質量％であり、より好ましくは４０．００質量％～７５．００質量％であり、さらに好ましくは５０．００質量％～６５．００質量％である。例えば、洗顔剤やパック剤である場合は、好ましくは４０．００質量％～９９．００質量％であり、より好ましくは５０．００質量％～９０．００質量％であり、さらに好ましくは６０．００質量％～８０．００質量％である。例えば、クレンジング剤である場合は、好ましくは２０．００質量％～６５．００質量％であり、より好ましくは２５．００質量％～５０．００質量％であり、さらに好ましくは３０．００質量％～４０．００質量％である。
発泡性エアゾール組成物における原液組成物は、水を含む。
原液組成物中の水の含有割合は、特に制限されない。発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。
原液組成物中の水の含有割合は、好ましくは２０．００質量％～９９．００質量％であり、より好ましくは３０．００質量％～９５．００質量％である。
例えば、発泡性エアゾール組成物がシャンプー剤やヘアトリートメント剤である場合は、好ましくは６０．００質量％～９９．００質量％であり、より好ましくは７０．００質量％～９５．００質量％であり、さらに好ましくは８０．００質量％～９０．００質量％である。例えば、ヘアスタイリング剤である場合は、好ましくは３０．００質量％～８５．００質量％であり、より好ましくは４０．００質量％～７５．００質量％であり、さらに好ましくは５０．００質量％～６５．００質量％である。例えば、洗顔剤やパック剤である場合は、好ましくは４０．００質量％～９９．００質量％であり、より好ましくは５０．００質量％～９０．００質量％であり、さらに好ましくは６０．００質量％～８０．００質量％である。例えば、クレンジング剤である場合は、好ましくは２０．００質量％～６５．００質量％であり、より好ましくは２５．００質量％～５０．００質量％であり、さらに好ましくは３０．００質量％～４０．００質量％である。
【0015】
発泡性エアゾール組成物における原液組成物は、界面活性剤を含む。界面活性剤は、モノクロロテトラフルオロプロペンを原液中に乳化させる乳化剤としても機能しうる。また、界面活性剤は、外部に吐出されたときに、原液中に溶解していた圧縮ガスが微細な気泡となって分散し、この気泡の発生によって原液中に乳化していたモノクロロテトラフルオロプロペンの気化が促進されて、原液を発泡させてフォームを形成するなどの目的で配合
される。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれであってもよく、１種又は２種以上を使用してもよい。
される。
界面活性剤としては、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれであってもよく、１種又は２種以上を使用してもよい。
【0016】
アニオン性界面活性剤としては、ヤシ油脂肪酸カリウム（例えばココイルグルタミン酸Ｋ）、ミリスチン酸カリウム、ラウリン酸カリウムなどの脂肪酸石鹸；ラウリル硫酸カリウム、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ミリスチル硫酸ナトリウムなどのアルキル硫酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩；ラウリルリン酸などのアルキルリン酸塩；ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸などのポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩；アシルメチルタウリン酸、ラウロイルメチルアラニンナトリウムなどのアミノ酸系界面活性剤；ラウリルスルホ酢酸ナトリウムなどのスルホン酸塩；などが挙げられる。
【0017】
カチオン性界面活性剤としては、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム（ステアルトリモニウムクロリド）、塩化ベヘニルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、ステアロキシプロピルトリモニウムクロリドなどのアルキルアンモニウム塩；アルキルベンジルアンモニウム塩；ステアリルアミンアセテート；ポリオキシエチレンラウリルアミン、ポリオキシエチレンステアリルアミンなどのポリオキシエチレンアルキルアミン；ステアラミドプロピルジメチルアミン；ポリクオタニウム－１０；などが挙げられる。
【0018】
ノニオン性界面活性剤としては、ペンタグリセリルモノラウレート、ペンタグリセリルモノミリステート、ペンタグリセリルモノオレエート、ペンタグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルモノラウレート、ヘキサグリセリルモノミリステート、デカグリセリルモノラウレート、デカグリセリルモノミリステート、デカグリセリルモノオレエート、デカグリセリルジステアレートなどのポリグリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノラウレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノパルミテート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥ（２０）ソルビタンモノイソステアレートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２５）モノステアレート、ＰＥＧ－２０ソルビタンココエートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ（９）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）セチルエーテル、ＰＯＥ（１０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１５）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（２０）ベヘニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（４）セチルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラステアレート、ＰＯＥ（６０）ソルビットテトラオレエート、ＰＯＥ（６）ソルビットモノラウレートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥ（１５）グリセリルモノステアレート、ＰＯＥ（１５）グリセリルモノオレエートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（４０）ヒマシ油、ＰＯＥ（２０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（４０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（５０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（６０）ヒマシ油、ＰＯＥ（６０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（８０）硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１００）硬化ヒマシ油などのポリオキシエチレンヒマシ油・硬化ヒマシ油、ＰＯＥ（１０）ラノリンアルコール、ＰＯＥ（２０）ラノリンアルコール、ＰＯＥ（４０）ラノリンアルコールなどのポリオキシエチレンラノリンアルコール、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエートなどのソルビタン脂肪酸エステル類、グリセリルモノステアレート、グリセリルモノミリステートなどのグリセリン脂肪酸エステル類、ジグリセリルモノステアレート、ジグリセリルモノオレエート、ジグリセリルモノイソステアレートなどのジグリセリ
ン脂肪酸エステル類、トリグリセリルモノラウレート、トリグリセリルモノミリステート、トリグリセリルモノオレエート、トリグリセリルモノステアレートなどのトリグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリルモノステアレート、テトラグリセリルモノオレエートなどのテトラグリセリン脂肪酸エステル類、ペンタグリセリルトリミリステート、ペンタグリセリルトリオレエートなどのペンタグリセリン脂肪酸エステル類、ヘキサグリセリルモノオレエート、ヘキサグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレートなどのヘキサグリセリン脂肪酸エステル類、およびデカグリセリルモノステアレート、デカグリセリルジステアレート、デカグリセリルジイソステアレート、デカグリセリルジオレエート、デカグリセリルトリステアレート、デカグリセリルトリオレエートなどのデカグリセリン脂肪酸エステル類、などのポリグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ（５）グリセリルモノステアレートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２０）ソルビタントリステアレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタントリオレエート、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ（６）ソルビットテトラオレエート、ＰＯＥ（３０）ソルビットテトラオレエートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥ（１０）モノラウレート、ＰＯＥ（１０）モノステアレート、ＰＯＥ（４０）モノステアレート、ＰＯＥ（５５）モノステアレート、ＰＯＥ（１０）モノオレエートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルグルコシドなどのアルキルグルコシド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルキロールアミド、ラウリルジメチルアミンオキシド液などのアルキルジメチルアミンオキシド液などが挙げられる。
ン脂肪酸エステル類、トリグリセリルモノラウレート、トリグリセリルモノミリステート、トリグリセリルモノオレエート、トリグリセリルモノステアレートなどのトリグリセリン脂肪酸エステル、テトラグリセリルモノステアレート、テトラグリセリルモノオレエートなどのテトラグリセリン脂肪酸エステル類、ペンタグリセリルトリミリステート、ペンタグリセリルトリオレエートなどのペンタグリセリン脂肪酸エステル類、ヘキサグリセリルモノオレエート、ヘキサグリセリルモノステアレート、ヘキサグリセリルトリステアレートなどのヘキサグリセリン脂肪酸エステル類、およびデカグリセリルモノステアレート、デカグリセリルジステアレート、デカグリセリルジイソステアレート、デカグリセリルジオレエート、デカグリセリルトリステアレート、デカグリセリルトリオレエートなどのデカグリセリン脂肪酸エステル類、などのポリグリセリン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ（５）グリセリルモノステアレートなどのポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２０）ソルビタントリステアレート、ＰＯＥ（２０）ソルビタントリオレエート、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノステアレート、ＰＯＥ（６）ソルビタンモノオレエートなどのポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥ（６）ソルビットテトラオレエート、ＰＯＥ（３０）ソルビットテトラオレエートなどのポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ＰＯＥ（１０）モノラウレート、ＰＯＥ（１０）モノステアレート、ＰＯＥ（４０）モノステアレート、ＰＯＥ（５５）モノステアレート、ＰＯＥ（１０）モノオレエートなどのポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ＰＯＥ（２１）ラウリルエーテル、ＰＯＥ（１０）セチルエーテル、ＰＯＥ（２５）セチルエーテル、ＰＯＥ（２０）ステアリルエーテル、ＰＯＥ（７）オレイルエーテル、ＰＯＥ（５０）オレイルエーテル、ＰＯＥ（１０）ベヘニルエーテル、ＰＯＥ（３０）ベヘニルエーテルなどのポリオキシエチレンアルキルエーテル、ＰＯＥ（２０）ＰＯＰ（８）セチルエーテル、ＰＯＥ（３０）ＰＯＰ（６）デシルテトラデシルエーテルなどのポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ラウリルグルコシドなどのアルキルグルコシド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミドなどの脂肪酸アルキロールアミド、ラウリルジメチルアミンオキシド液などのアルキルジメチルアミンオキシド液などが挙げられる。
【0019】
両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン（ラウリルベタイン）、ステアリルベタイン、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ラウリルヒドロキシスルホベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ドデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタイン、オクタデシルアミノメチルジメチルスルホプロピルベタインなどのアルキルベタイン、ヤシ酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン（コカミドプロピルベタイン）、コカミドプロピルヒドロキシスルタインなどの脂肪酸アミドプロピルベタインなどのベタイン型；２－アルキル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインなどのアルキルイミダゾール型；ラウリルジメチルアミンＮ－オキシド、オレイルジメチルアミンＮ－オキシド、ラウラミンオキシドなどのアミンオキシド型；などが挙げられる。
【0020】
界面活性剤の含有割合は、特に制限されず、発泡性エアゾール組成物の目的などを考慮して適宜選択することができる。
一例を挙げると、原液組成物中の界面活性剤の含有割合は、好ましくは０．１０質量％～４０．００質量％であり、より好ましくは０．２０質量％～３０．００質量％である。
例えば、発泡性エアゾール組成物がヘアスタイリング剤やヘアトリートメント剤である場合は、好ましくは０．１０質量％～１０．００質量％であり、より好ましくは０．２０質量％～１．５０質量％である。例えば、シャンプー剤や洗顔剤の場合は、好ましくは３．００質量％～３０．００質量％であり、より好ましくは５．００質量％～２０．００質量％であり、さらに好ましくは８．００質量％～１５．００質量％である。例えば、パック剤の場合は、好ましくは０．１０質量％～１０．００質量％であり、より好ましくは１．００質量％～５．００質量％である。例えば、クレンジング剤の場合は、好ましくは１０．００質量％～３０．００質量％であり、より好ましくは１５．００質量％～２５．０
０質量％である。
一例を挙げると、原液組成物中の界面活性剤の含有割合は、好ましくは０．１０質量％～４０．００質量％であり、より好ましくは０．２０質量％～３０．００質量％である。
例えば、発泡性エアゾール組成物がヘアスタイリング剤やヘアトリートメント剤である場合は、好ましくは０．１０質量％～１０．００質量％であり、より好ましくは０．２０質量％～１．５０質量％である。例えば、シャンプー剤や洗顔剤の場合は、好ましくは３．００質量％～３０．００質量％であり、より好ましくは５．００質量％～２０．００質量％であり、さらに好ましくは８．００質量％～１５．００質量％である。例えば、パック剤の場合は、好ましくは０．１０質量％～１０．００質量％であり、より好ましくは１．００質量％～５．００質量％である。例えば、クレンジング剤の場合は、好ましくは１０．００質量％～３０．００質量％であり、より好ましくは１５．００質量％～２５．０
０質量％である。
【0021】
原液組成物には、上記効果を損なわない程度に、有効成分、香料、酸化防止剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、油脂類、シリコーン類、増粘剤、保湿剤、殺菌剤、皮膚保護剤（アミノ酸）、ビタミン類、各種抽出液、消臭・防臭剤、清涼剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、害虫忌避成分、殺虫成分、およびその他などの任意成分を含有させてもよい。任意成分の割合は、組成物の使用用途などに基づいて適宜に定められる。
【0022】
任意成分としては、具体的には、例えば以下のものが挙げられる。
油性成分（例えばエステル化合物、炭化水素化合物、シリコン化合物、油脂など）；低級アルコール（例えばエタノール、イソプロパノールなどの炭素数１～３の脂肪族一価アルコール）；高級アルコール（例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノールなど）；３価以上の多価アルコール（例えばグリセリンなど）；ｐＨ調整剤（例えばクエン酸、乳酸、トリエタノールアミン、ＫＯＨ、ＮａＯＨなど）；防錆剤（例えばアンモニア水、安息香酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウムなど）；防腐剤（例えばパラベン類、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル）；尿素；カルシウム、鉄、ナトリウムなどのミネラル；顔料；色素；ジメチコンなどのシリコーンオイル；ＥＤＴＡ－２Ｎａなどのキレート剤など。
油性成分（例えばエステル化合物、炭化水素化合物、シリコン化合物、油脂など）；低級アルコール（例えばエタノール、イソプロパノールなどの炭素数１～３の脂肪族一価アルコール）；高級アルコール（例えばセチルアルコール、ステアリルアルコール、ヘキシルデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、デシルテトラデカノールなど）；３価以上の多価アルコール（例えばグリセリンなど）；ｐＨ調整剤（例えばクエン酸、乳酸、トリエタノールアミン、ＫＯＨ、ＮａＯＨなど）；防錆剤（例えばアンモニア水、安息香酸アンモニウム、亜硝酸ナトリウムなど）；防腐剤（例えばパラベン類、フェノキシエタノール、パラオキシ安息香酸メチル）；尿素；カルシウム、鉄、ナトリウムなどのミネラル；顔料；色素；ジメチコンなどのシリコーンオイル；ＥＤＴＡ－２Ｎａなどのキレート剤など。
【0023】
本発明の発泡性エアゾール組成物は、その組成成分の種類によって種々の用途のエアゾール製品として提供することができる。また、本発明の発泡性エアゾール組成物は、人体用であってもよい。人体用の発泡性エアゾール組成物としては、シャンプー剤、ヘアスタイリング剤、洗顔剤、ヘアトリートメント剤、パック剤、クレンジング剤、ボティーローション剤、スキンケア剤、育毛剤、マッサージング剤、コンディショナー剤、忌避剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤などが挙げられる。本発明の発泡性エアゾール組成物は人体用のものに限られず、殺虫用、クリーナー用、被覆用、その他のものとして製品化することができる。好ましくは、発泡性エアゾール組成物は、シャンプー剤、ヘアスタイリング剤、洗顔剤、ヘアトリートメント剤、パック剤、又はクレンジング剤として用いることができる。
特に、本発明の発泡性エアゾール組成物は、極低温環境であっても優れた発泡性を示すため、極低温環境下での使用に適している。例えば、本発明の発泡性エアゾール組成物は、好ましくは－３０℃以上１５℃以下、より好ましくは－２０℃以上１０℃以下、さらに好ましくは－１５℃以上７℃以下で保管及び／又は使用することができる。発泡性エアゾール組成物の発泡直後の泡の温度が－５．０℃以上５．０℃以下の場合においても、泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好な泡（フォーム）を形成することができる。また、発泡性エアゾール組成物の発泡後２分後の泡の温度が－３．０℃以上６．０℃以下の場合においても、泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好な泡（フォーム）を形成することができる。
特に、本発明の発泡性エアゾール組成物は、極低温環境であっても優れた発泡性を示すため、極低温環境下での使用に適している。例えば、本発明の発泡性エアゾール組成物は、好ましくは－３０℃以上１５℃以下、より好ましくは－２０℃以上１０℃以下、さらに好ましくは－１５℃以上７℃以下で保管及び／又は使用することができる。発泡性エアゾール組成物の発泡直後の泡の温度が－５．０℃以上５．０℃以下の場合においても、泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好な泡（フォーム）を形成することができる。また、発泡性エアゾール組成物の発泡後２分後の泡の温度が－３．０℃以上６．０℃以下の場合においても、泡立ち、泡質、及び泡持ちが良好な泡（フォーム）を形成することができる。
【0024】
次に、エアゾール製品について説明する。
エアゾール製品は、
発泡性エアゾール組成物が充填された容器、及び
該容器に備えられ、該発泡性エアゾール組成物を吐出させる吐出機構を有する。
吐出機構及び容器は特段限定されず、公知のものを採用しうる。容器は、噴射剤の圧力に耐えられるものであればよく、公知の樹脂製、金属製、ガラス製などの容器を用いることができる。
エアゾール製品は、
発泡性エアゾール組成物が充填された容器、及び
該容器に備えられ、該発泡性エアゾール組成物を吐出させる吐出機構を有する。
吐出機構及び容器は特段限定されず、公知のものを採用しうる。容器は、噴射剤の圧力に耐えられるものであればよく、公知の樹脂製、金属製、ガラス製などの容器を用いることができる。
【0025】
エアゾール製品における容器内の圧力（ゲージ圧力）は特に制限されない。モノクロロテトラフルオロプロペン及び炭酸ガスを、エアゾール容器内に充填されたときの容器内の圧力（ゲージ圧力）が、２５℃で、例えば１ＭＰａ以下となるように充填すればよい。
【0026】
発泡性エアゾール組成物及びエアゾール製品の製造方法は特に制限されない。例えば、以下の方法が挙げられる。発泡性エアゾール組成物における原液組成物は、水、界面活性剤、並びに必要に応じてその他の成分を任意の割合で混合して得ることができる。
エアゾール製品は、以下のようにして製造しうる。まず、水、界面活性剤、並びに必要に応じてその他の成分を任意の割合で混合して原液組成物を得る。得られた原液組成物、モノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを耐圧容器に充填して、エアゾール製品を得る。
エアゾール製品は、以下のようにして製造しうる。まず、水、界面活性剤、並びに必要に応じてその他の成分を任意の割合で混合して原液組成物を得る。得られた原液組成物、モノクロロテトラフルオロプロペン及び圧縮ガスを耐圧容器に充填して、エアゾール製品を得る。
【実施例0027】
以下、実施例を参照して本発明を具体的に説明する。ただし、本発明は以下の実施例の態様に制限されない。
【0028】
＜実施例１～５、比較例１～７（シャンプー剤）＞
表１に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。得られた原液組成物のｐＨを常法により測定した。
そして、得られた原液組成物のそれぞれに対し、表１の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填して、シャンプー剤であるエアゾール組成物を調整し、各エアゾール製品を得た。
表１に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。得られた原液組成物のｐＨを常法により測定した。
そして、得られた原液組成物のそれぞれに対し、表１の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填して、シャンプー剤であるエアゾール組成物を調整し、各エアゾール製品を得た。
【0029】
【表1】
【0030】
使用した材料は以下の通り。
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ＨＦＯ－１２３３ｚｄ：（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン
ポリクオタニウム－１０：カチナールＨＣ－２００（東邦化学工業株式会社）
ココイルグルタミン酸Ｋ：Ａｍｉｓｏｆｔ ＣＫ－２２（味の素株式会社）
ラウリルグルコシド：マイドール１２（花王株式会社）
ラウラミンオキシド：アンヒトール２０Ｎ（花王株式会社）
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ＨＦＯ－１２３３ｚｄ：（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン
ポリクオタニウム－１０：カチナールＨＣ－２００（東邦化学工業株式会社）
ココイルグルタミン酸Ｋ：Ａｍｉｓｏｆｔ ＣＫ－２２（味の素株式会社）
ラウリルグルコシド：マイドール１２（花王株式会社）
ラウラミンオキシド：アンヒトール２０Ｎ（花王株式会社）
【0031】
得られたエアゾール製品に対し、以下の評価を行った。結果を表１に示す。
【0032】
（１）泡沫形成性
発泡性エアゾール組成物の泡質を吐出時の泡沫形成性の観点から評価した。
具体的には、実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、それぞれ冷凍庫（－１４℃）で９０分間静置し、その後、常温（２５℃）下で平らな板の上に発泡性エアゾール組成物を３ｇ吐出して、吐出直後の泡沫形成性を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
５：泡沫形成性が非常に良好である。
４：泡沫形成性が良好である。
３：泡沫形成性がやや良い。
２：泡沫形成性がやや悪い。
１：泡沫形成性が悪い。
発泡性エアゾール組成物の泡質を吐出時の泡沫形成性の観点から評価した。
具体的には、実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、それぞれ冷凍庫（－１４℃）で９０分間静置し、その後、常温（２５℃）下で平らな板の上に発泡性エアゾール組成物を３ｇ吐出して、吐出直後の泡沫形成性を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
５：泡沫形成性が非常に良好である。
４：泡沫形成性が良好である。
３：泡沫形成性がやや良い。
２：泡沫形成性がやや悪い。
１：泡沫形成性が悪い。
【0033】
（２）泡立ち
発泡性エアゾール組成物の吐出時の泡立ちを評価した。
具体的には、実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、冷凍庫（－１４℃）で９０分間静置し、その後、常温（２５℃）下で平らな板の上に発泡性エアゾール組成物を３ｇ吐出して、吐出直後の泡立ちを目視にて観察し、以下の基準で評価した。
５：非常にボリュームのある泡を形成している。
４：ボリュームのある泡を形成している。
３：ややボリュームのある泡を形成している。
２：ややボリュームの小さい泡を形成している。
１：ボリュームの小さい泡を形成している。
発泡性エアゾール組成物の吐出時の泡立ちを評価した。
具体的には、実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、冷凍庫（－１４℃）で９０分間静置し、その後、常温（２５℃）下で平らな板の上に発泡性エアゾール組成物を３ｇ吐出して、吐出直後の泡立ちを目視にて観察し、以下の基準で評価した。
５：非常にボリュームのある泡を形成している。
４：ボリュームのある泡を形成している。
３：ややボリュームのある泡を形成している。
２：ややボリュームの小さい泡を形成している。
１：ボリュームの小さい泡を形成している。
【0034】
（３）泡の感触
発泡性エアゾール組成物の泡質を泡の感触（弾力）の観点から評価した。
具体的には、実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、冷凍庫（－１４℃）で９０分間静置し、その後、常温（２５℃）下で平らな板の上に発泡性エアゾール組成物を３ｇ吐出して、吐出直後に泡を指で押し伸ばした際の弾力を以下の基準で評価した。
５：弾力が非常に良好である。
４：弾力が良好である。
３：弾力がやや良い。
２：弾力がやや悪い。
１：弾力が悪い。
発泡性エアゾール組成物の泡質を泡の感触（弾力）の観点から評価した。
具体的には、実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、冷凍庫（－１４℃）で９０分間静置し、その後、常温（２５℃）下で平らな板の上に発泡性エアゾール組成物を３ｇ吐出して、吐出直後に泡を指で押し伸ばした際の弾力を以下の基準で評価した。
５：弾力が非常に良好である。
４：弾力が良好である。
３：弾力がやや良い。
２：弾力がやや悪い。
１：弾力が悪い。
【0035】
また、実施例３のエアゾール製品を冷凍庫（－１４℃）で９０分間静置し、その後、常温（２５℃）下で平らな板の上に実施例３のエアゾール製品を３ｇ吐出して、吐出直後及び吐出してから２分後の耐圧容器の温度をそれぞれ測定した。その結果、耐圧容器の温度は、吐出直後には０．６℃、吐出してから２分後には１．７℃であった。
【0036】
（４）泡持ち
発泡性エアゾール組成物の泡持ちを、発泡性エアゾール組成物を吐出してから２分後の泡沫形成性及び泡の感触（弾力）の観点から評価した。
吐出してから２分後の泡沫形成性に関しては、具体的には、上記（１）泡沫形成性の評
価において吐出した実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、常温（２５℃）下で２分間静置した後、泡沫形成性を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
５：吐出直後の泡の形状を維持している程度が非常に高い。
４：吐出直後の泡の形状を維持している程度が高い。
３：吐出直後の泡の形状を維持している程度がやや高い。
２：吐出直後の泡の形状を維持している程度がやや低い。
１：吐出直後の泡の形状を維持している程度が低い。
吐出してから２分後の感触に関しては、具体的には、上記（３）泡の感触の評価において吐出した実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、常温（２５℃）下で２分間静置した後、泡を指で押し伸ばした際の弾力を以下の基準で評価した。
５：弾力が非常に良好である。
４：弾力が良好である。
３：弾力がやや良い。
２：弾力がやや悪い。
１：弾力が悪い。
発泡性エアゾール組成物の泡持ちを、発泡性エアゾール組成物を吐出してから２分後の泡沫形成性及び泡の感触（弾力）の観点から評価した。
吐出してから２分後の泡沫形成性に関しては、具体的には、上記（１）泡沫形成性の評
価において吐出した実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、常温（２５℃）下で２分間静置した後、泡沫形成性を目視にて観察し、以下の基準で評価した。
５：吐出直後の泡の形状を維持している程度が非常に高い。
４：吐出直後の泡の形状を維持している程度が高い。
３：吐出直後の泡の形状を維持している程度がやや高い。
２：吐出直後の泡の形状を維持している程度がやや低い。
１：吐出直後の泡の形状を維持している程度が低い。
吐出してから２分後の感触に関しては、具体的には、上記（３）泡の感触の評価において吐出した実施例１～５及び比較例１～７のエアゾール製品を、常温（２５℃）下で２分間静置した後、泡を指で押し伸ばした際の弾力を以下の基準で評価した。
５：弾力が非常に良好である。
４：弾力が良好である。
３：弾力がやや良い。
２：弾力がやや悪い。
１：弾力が悪い。
【0037】
＜実施例６～７、比較例８～１１（ヘアスタイリング剤）＞
表２に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物のそれぞれに対し、表２の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填してヘアスタイリング剤であるエアゾール組成物を調整し、各エアゾール製品を得た。
表２に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物のそれぞれに対し、表２の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填してヘアスタイリング剤であるエアゾール組成物を調整し、各エアゾール製品を得た。
【0038】
【表2】
【0039】
使用した材料は以下の通り。
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ＨＦＯ－１２３３ｚｄ：（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン
ＰＥＧ－２０ソルビタンココエート：ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ－１０（日光ケミカルズ株式会社）
ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－６０（日光ケミカルズ株式会社）
グリセリン： 化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
１，３－ブチレングリコール：１，３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社）
(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)コポリマー
：ユカフォーマー ＳＭ（大阪有機化学工業株式会社）
ジメチコン：ＳＨ２００Ｃ－３０００ｃｓ（ダウ・東レ株式会社）
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ＨＦＯ－１２３３ｚｄ：（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン
ＰＥＧ－２０ソルビタンココエート：ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ－１０（日光ケミカルズ株式会社）
ＰＥＧ－６０水添ヒマシ油：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－６０（日光ケミカルズ株式会社）
グリセリン： 化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
１，３－ブチレングリコール：１，３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社）
(メタクリロイルオキシエチルカルボキシベタイン/メタクリル酸アルキル)コポリマー
：ユカフォーマー ＳＭ（大阪有機化学工業株式会社）
ジメチコン：ＳＨ２００Ｃ－３０００ｃｓ（ダウ・東レ株式会社）
【0040】
得られたエアゾール製品に対して、３℃で３０分間静置した以外は実施例１～５及び比較例１～７と同じ方法で、吐出直後の泡沫形成、泡立ち、及び泡の感触の評価を行った。結果を表３に示す。
また、実施例６及び７に対して、３℃で３０分間静置した以外は実施例３と同様の方法で、吐出直後の耐圧容器の温度をそれぞれ測定した。その結果、実施例６及び７のいずれにおいても、吐出直後の耐圧容器の温度は４．６℃であった。
また、実施例６及び７に対して、３℃で３０分間静置した以外は実施例３と同様の方法で、吐出直後の耐圧容器の温度をそれぞれ測定した。その結果、実施例６及び７のいずれにおいても、吐出直後の耐圧容器の温度は４．６℃であった。
【0041】
＜実施例８～１３、比較例１２～１９（洗顔剤）＞
表３に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物のそれぞれに対し、表３の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填して洗顔剤であるエアゾール組成物を調整し、各エアゾール製品を得た。
表３に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物のそれぞれに対し、表３の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填して洗顔剤であるエアゾール組成物を調整し、各エアゾール製品を得た。
【0042】
【表3】
【0043】
使用した材料は以下の通り。
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ＨＦＯ－１２３３ｚｄ：（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン
ＰＥＧ－２０水添ヒマシ油：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－２０（日光ケミカルズ株式会社）
ココイルグルタミン酸Ｋ：Ａｍｉｓｏｆｔ ＣＫ－２２（味の素株式会社）
ラウリルグルコシド：マイドール１２（花王株式会社）
キサンタンガム：エコーガムＴ（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社）
グリセリン：化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
１，３－ブチレングリコール：１，３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社）
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ＨＦＯ－１２３３ｚｄ：（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン
ＰＥＧ－２０水添ヒマシ油：ＮＩＫＫＯＬ ＨＣＯ－２０（日光ケミカルズ株式会社）
ココイルグルタミン酸Ｋ：Ａｍｉｓｏｆｔ ＣＫ－２２（味の素株式会社）
ラウリルグルコシド：マイドール１２（花王株式会社）
キサンタンガム：エコーガムＴ（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社）
グリセリン：化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
１，３－ブチレングリコール：１，３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社）
【0044】
得られたエアゾール製品に対して、冷凍庫（－１４℃）で９０分間静置する代わりに冷凍庫（－１４℃）で６０分間静置した以外は実施例１～５及び比較例１～７と同じ方法で、吐出直後及び吐出してから２分後の泡沫形成性、吐出直後の泡立ち、並びに吐出直後及び吐出してから２分後の泡の感触の評価を行った。結果を表３に示す。
また、実施例８～１３に対して、冷凍庫（－１４℃）で６０分間静置した以外は実施例３と同様の方法で、吐出直後及び吐出してから２分後の耐圧容器の温度をそれぞれ測定した。その結果、実施例８～１３のいずれにおいても、吐出直後の耐圧容器の温度は－５．０℃であり、吐出してから２分後の耐圧容器の温度は－２．６℃であった。
また、実施例８～１３に対して、冷凍庫（－１４℃）で６０分間静置した以外は実施例３と同様の方法で、吐出直後及び吐出してから２分後の耐圧容器の温度をそれぞれ測定した。その結果、実施例８～１３のいずれにおいても、吐出直後の耐圧容器の温度は－５．０℃であり、吐出してから２分後の耐圧容器の温度は－２．６℃であった。
【0045】
＜実施例１４～１９、比較例２０～２７（ヘアトリートメント剤）＞
表４に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物のそれぞれに対し、表４の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填してヘアトリートメント剤であるエアゾール組成物を調整し、各エアゾール製品を得た。
表４に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物のそれぞれに対し、表４の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、それぞれ耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填してヘアトリートメント剤であるエアゾール組成物を調整し、各エアゾール製品を得た。
【0046】
【表4】
【0047】
使用した材料は以下の通り。
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ＨＦＯ－１２３３ｚｄ：（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン
ステアラミドプロピルジメチルアミン：パルナーＳＤＰＡ－４Ｂ（ミヨシ油脂株式会社）
ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド：コータミンＥ－８０Ｋ（花王株式会社）
ステアルトリモニウムクロリド：ＮＩＫＫＯＬ ＣＡ－２４５０（日光ケミカルズ株式会社）
セタノール：カルコール６８７０（花王株式会社）
エチルヘキサン酸セチル：ＮＩＫＫＯＬ ＣＩＯ（日光ケミカルズ株式会社）
ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／べへニル）：Ｐｌａｎｄｏｏｌ－Ｈ（日本精化株式会社）
スクワラン：ＮＩＫＫＯＬ シュガースクワラン（日光ケミカルズ株式会社）
ジメチコン：ＳＨ２００Ｃ－３０００ｃｓ（ダウ・東レ株式会社）
グリセリン：化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
乳酸：ムサシノ乳酸Ｆ－９０（株式会社武蔵野化学研究所）
ＥＤＴＡ－２Ｎａ：キレスト２Ｂ－ＳＤ（キレスト株式会社）
フェノキシエタノール：フェノキシエタノールＳＰ（四日市合成株式会社）
パラオキシ安息香酸メチル：メッキンスＭ（上野製薬株式会社）
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ＨＦＯ－１２３３ｚｄ：（Ｚ）－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン
ステアラミドプロピルジメチルアミン：パルナーＳＤＰＡ－４Ｂ（ミヨシ油脂株式会社）
ステアロキシプロピルトリモニウムクロリド：コータミンＥ－８０Ｋ（花王株式会社）
ステアルトリモニウムクロリド：ＮＩＫＫＯＬ ＣＡ－２４５０（日光ケミカルズ株式会社）
セタノール：カルコール６８７０（花王株式会社）
エチルヘキサン酸セチル：ＮＩＫＫＯＬ ＣＩＯ（日光ケミカルズ株式会社）
ダイマージリノール酸（フィトステリル／イソステアリル／セチル／ステアリル／べへニル）：Ｐｌａｎｄｏｏｌ－Ｈ（日本精化株式会社）
スクワラン：ＮＩＫＫＯＬ シュガースクワラン（日光ケミカルズ株式会社）
ジメチコン：ＳＨ２００Ｃ－３０００ｃｓ（ダウ・東レ株式会社）
グリセリン：化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
乳酸：ムサシノ乳酸Ｆ－９０（株式会社武蔵野化学研究所）
ＥＤＴＡ－２Ｎａ：キレスト２Ｂ－ＳＤ（キレスト株式会社）
フェノキシエタノール：フェノキシエタノールＳＰ（四日市合成株式会社）
パラオキシ安息香酸メチル：メッキンスＭ（上野製薬株式会社）
【0048】
得られたエアゾール製品に対して、冷凍庫（－１４℃）で９０分間静置する代わりに冷凍庫（－１４℃）で３０分間静置した以外は実施例１～５及び比較例１～７と同じ方法で、吐出直後及び吐出してから２分後の泡沫形成性、吐出直後の泡立ち、並びに吐出直後及び吐出してから２分後の泡の感蝕の評価を行った。結果を表４に示す。
また、実施例１４～１９に対して、冷凍庫（－１４℃）で３０分間静置した以外は実施例３と同様の方法で、吐出直後及び吐出してから２分後の耐圧容器の温度をそれぞれ測定した。その結果、実施例１４～１９のいずれにおいても、吐出直後の耐圧容器の温度は３．８℃であり、吐出してから２分後の耐圧容器の温度は５．６℃であった。
また、実施例１４～１９に対して、冷凍庫（－１４℃）で３０分間静置した以外は実施例３と同様の方法で、吐出直後及び吐出してから２分後の耐圧容器の温度をそれぞれ測定した。その結果、実施例１４～１９のいずれにおいても、吐出直後の耐圧容器の温度は３．８℃であり、吐出してから２分後の耐圧容器の温度は５．６℃であった。
【0049】
＜実施例２０（パック剤）＞
表５に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物に対し、表５の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填してパック剤であるエアゾール組成物を調整し、エアゾール製品を得た。
表５に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物に対し、表５の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填してパック剤であるエアゾール組成物を調整し、エアゾール製品を得た。
【0050】
【表5】
【0051】
使用した材料は以下の通り。
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ジステアリン酸ポリグリセリル－１：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２－ＳＶ（日光ケミカルズ株式会社）
ポリソルベート８０：ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ－１０Ｖ（日光ケミカルズ株式会社）
ＰＥＧ－２０ソルビタンココエート：ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ－１０（日光ケミカルズ株式会社）
スクワラン：ＮＩＫＫＯＬ シュガースクワラン（日光ケミカルズ株式会社）
セテアリルアルコール：カルコール６８５０（花王株式会社）
ベヘニルアルコール：カルコール２２０－８０（花王株式会社）
グリセリン：化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
ＰＥＧ－１５０：ＰＥＧ－６０００（日油株式会社）
キサンタンガム：エコーガムＴ（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社）
１，３－ブチレングリコール：１，３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社）
フェノキシエタノール：フェノキシエタノールＳＰ（四日市合成株式会社）
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ジステアリン酸ポリグリセリル－１：ＮＩＫＫＯＬ Ｄｅｃａｇｌｙｎ ２－ＳＶ（日光ケミカルズ株式会社）
ポリソルベート８０：ＮＩＫＫＯＬ ＴＯ－１０Ｖ（日光ケミカルズ株式会社）
ＰＥＧ－２０ソルビタンココエート：ＮＩＫＫＯＬ ＴＬ－１０（日光ケミカルズ株式会社）
スクワラン：ＮＩＫＫＯＬ シュガースクワラン（日光ケミカルズ株式会社）
セテアリルアルコール：カルコール６８５０（花王株式会社）
ベヘニルアルコール：カルコール２２０－８０（花王株式会社）
グリセリン：化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
ＰＥＧ－１５０：ＰＥＧ－６０００（日油株式会社）
キサンタンガム：エコーガムＴ（ＤＳＰ五協フード＆ケミカル株式会社）
１，３－ブチレングリコール：１，３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社）
フェノキシエタノール：フェノキシエタノールＳＰ（四日市合成株式会社）
【0052】
＜実施例２１（クレンジング剤）＞
表６に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物に対し、表６の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填してクレンジング剤であるエアゾール組成物を調整し、エアゾール製品を得た。
表６に示す処方（質量％）にて各原料を混合し、原液組成物を調整した。
そして、得られた原液組成物に対し、表６の処方でハイドロフルオロオレフィン・炭酸ガスを、耐圧容器（エアゾール用ガラス試験瓶１００ｍＬ）に充填してクレンジング剤であるエアゾール組成物を調整し、エアゾール製品を得た。
【0053】
【表6】
【0054】
使用した材料は以下の通り。
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ラウリン酸ポリグリセリル－６：ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－Ｌ（日光ケミカルズ株式会社）
ラウラミンオキシド：アンヒトール２０Ｎ（花王株式会社）
ラウロイルメチルアラニンＮａ：アラノンＡＬＥ（川研ファインケミカル株式会社）
水添ポリイソブテン：クロラータム ＬＥＳ（クローダジャパン株式会社）
イソステアリン酸ＰＧ：シスロールＰＧＭＩＳ（クローダジャパン株式会社）
グリセリン：化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
１，３－ブチレングリコール：１，３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社）
フェノキシエタノール：フェノキシエタノールＳＰ（四日市合成株式会社）
ＨＦＯ－１２２４ｙｄ：（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３，３－テトラフルオロプロペン
ラウリン酸ポリグリセリル－６：ＮＩＫＫＯＬ Ｈｅｘａｇｌｙｎ １－Ｌ（日光ケミカルズ株式会社）
ラウラミンオキシド：アンヒトール２０Ｎ（花王株式会社）
ラウロイルメチルアラニンＮａ：アラノンＡＬＥ（川研ファインケミカル株式会社）
水添ポリイソブテン：クロラータム ＬＥＳ（クローダジャパン株式会社）
イソステアリン酸ＰＧ：シスロールＰＧＭＩＳ（クローダジャパン株式会社）
グリセリン：化粧品用濃グリセリン（花王株式会社）
１，３－ブチレングリコール：１，３－ブチレングリコール－Ｐ（ＫＨネオケム株式会社）
フェノキシエタノール：フェノキシエタノールＳＰ（四日市合成株式会社）