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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2023098293
(43)【公開日】2023-07-10
(54)【発明の名称】塩化ビニル系シート
(51)【国際特許分類】
B32B 27/30 20060101AFI20230703BHJP
C08J 5/18 20060101ALI20230703BHJP
B32B 27/18 20060101ALI20230703BHJP
【ＦＩ】
B32B27/30 101
C08J5/18 CEV
B32B27/18 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2021214964
(22)【出願日】2021-12-28
(71)【出願人】
【識別番号】390023009
【氏名又は名称】共和レザー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001519
【氏名又は名称】弁理士法人太陽国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 隆太郎
【テーマコード（参考）】
4F071
4F100
【Ｆターム（参考）】
4F071AA24
4F071AA81
4F071AB03
4F071AB21
4F071AC10
4F071AE04
4F071AE05
4F071AE09
4F071AE17
4F071AG12
4F071AH03
4F071BA01
4F071BB04
4F071BC01
4F071BC12
4F100AA08A
4F100AA37A
4F100AH02A
4F100AK15A
4F100AK19C
4F100AK41D
4F100AK45B
4F100AK51B
4F100BA02
4F100BA03
4F100BA04
4F100BA07
4F100CA04A
4F100CA08A
4F100CA23A
4F100CB00D
4F100EH46B
4F100GB07
4F100GB08
4F100GB31
4F100GB32
4F100JA07A
4F100JJ07
4F100YY00A
(57)【要約】
【課題】環境に対する影響が少ない塩化ビニル系シートを提供する。
【解決手段】塩化ビニル樹脂を含む表皮層１２を含み、表皮層における難燃剤の含有量が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下である塩化ビニル系シート２０。
【選択図】図１
【解決手段】塩化ビニル樹脂を含む表皮層１２を含み、表皮層における難燃剤の含有量が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下である塩化ビニル系シート２０。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
塩化ビニル樹脂を含む表皮層を含み、前記表皮層における難燃剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下である塩化ビニル系シート。
【請求項2】
前記表皮層が可塑剤を含み、前記表皮層における前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～３０質量部である請求項１に記載の塩化ビニル系シート。
【請求項3】
前記表皮層が充填剤を含み、前記表皮層における前記充填剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～４０質量部である請求項１又は請求項２に記載の塩化ビニル系シート。
【請求項4】
前記塩化ビニル樹脂の平均重合度が、１０００～３０００である請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の塩化ビニル系シート。
【請求項5】
前記表皮層の厚みが、１００～７００μｍである請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の塩化ビニル系シート。
【請求項6】
ＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２に準拠して測定された燃焼性試験における最大燃焼速度が、１００ｍｍ／ｍｉｎ以下である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の塩化ビニル系シート。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、塩化ビニル系シートに関する。
【背景技術】
【0002】
塩化ビニル系シートは、自動車、建築物、鉄道車輌、航空機等の内装材として広く用いられている。
塩化ビニル系シートは、塩化ビニル樹脂のほかに難燃剤を入れて難燃性を確保するのが一般的である。例えば、特許文献１には、難燃剤として三酸化アンチモンを含有する塩化ビニル樹脂組成物が提案されている。
塩化ビニル系シートは、塩化ビニル樹脂のほかに難燃剤を入れて難燃性を確保するのが一般的である。例えば、特許文献１には、難燃剤として三酸化アンチモンを含有する塩化ビニル樹脂組成物が提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開平５－５１５０４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
例えば、特許文献１に開示されている塩化ビニル樹脂組成物において難燃剤として含まれている三酸化アンチモンは、“アンチモン及びその化合物”として、化学物質排出把握管理促進法第一種指定化学物質、有害大気汚染物質に該当する可能性のある物質、水質汚濁に係る要監視項目に選定されている。アンチモン化合物に限らず、難燃剤は、塩化ビニル系シートを廃棄する際に環境に対する影響が懸念される。
【0005】
本開示は、上記のような事情に鑑み、環境に対する影響が少ない塩化ビニル系シートを提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
課題を解決するための手段は以下の実施形態を含む。
＜１＞ 塩化ビニル樹脂を含む表皮層を含み、前記表皮層における難燃剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下である塩化ビニル系シート。
＜２＞ 前記表皮層が可塑剤を含み、前記表皮層における前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～３０質量部である＜１＞に記載の塩化ビニル系シート。
＜３＞ 前記表皮層が充填剤を含み、前記表皮層における前記充填剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～４０質量部である＜１＞又は＜２＞に記載の塩化ビニル系シート。
＜４＞ 前記塩化ビニル樹脂の平均重合度が、１０００～３０００である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の塩化ビニル系シート。
＜５＞ 前記表皮層の厚みが、１００～７００μｍである＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の塩化ビニル系シート。
＜６＞ ＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２に準拠して測定された燃焼性試験における最大燃焼速度が、１００ｍｍ／ｍｉｎ以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の塩化ビニル系シート。
＜１＞ 塩化ビニル樹脂を含む表皮層を含み、前記表皮層における難燃剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下である塩化ビニル系シート。
＜２＞ 前記表皮層が可塑剤を含み、前記表皮層における前記可塑剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～３０質量部である＜１＞に記載の塩化ビニル系シート。
＜３＞ 前記表皮層が充填剤を含み、前記表皮層における前記充填剤の含有量が、前記塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～４０質量部である＜１＞又は＜２＞に記載の塩化ビニル系シート。
＜４＞ 前記塩化ビニル樹脂の平均重合度が、１０００～３０００である＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載の塩化ビニル系シート。
＜５＞ 前記表皮層の厚みが、１００～７００μｍである＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載の塩化ビニル系シート。
＜６＞ ＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２に準拠して測定された燃焼性試験における最大燃焼速度が、１００ｍｍ／ｍｉｎ以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の塩化ビニル系シート。
【発明の効果】
【0007】
本開示によれば、環境に対する影響が少ない塩化ビニル系シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】本開示に係る塩化ビニル系シートの層構成の一例を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本開示に係る塩化ビニル系シートについて詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示は以下の実施態様に限定されない。
なお、本開示において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値は他の段階的な記載の数値範囲の上限値に、又は一つの数値範囲で記載された下限値は他の段階的な記載の数値範囲の下限値に置き換えてもよい。
また、本開示に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示では、塩化ビニル樹脂をＰＶＣと称することがある。
以下に記載する構成要件の説明は、本開示の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本開示は以下の実施態様に限定されない。
なお、本開示において、数値範囲を示す「～」とはその前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値は他の段階的な記載の数値範囲の上限値に、又は一つの数値範囲で記載された下限値は他の段階的な記載の数値範囲の下限値に置き換えてもよい。
また、本開示に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において「工程」との語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
本開示では、塩化ビニル樹脂をＰＶＣと称することがある。
【0010】
本開示に係る塩化ビニル系シートは、塩化ビニル樹脂を含む表皮層を含み、表皮層における難燃剤の含有量が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下である。
図１は、本開示に係る塩化ビニル系シートの層構成の一例を示している。図１に示す塩化ビニル系シート２０は、基材層１８、接着層１６、表皮層１２、表面処理層１４がこの順に積層された構成を有している。なお、本開示に係る塩化ビニル系シートは、表皮層１２が必須であるが、基材層１８、接着層１６、及び表面処理層１４は任意の構成であり、必要に応じて備えればよい。以下、各層について具体的に説明する。
図１は、本開示に係る塩化ビニル系シートの層構成の一例を示している。図１に示す塩化ビニル系シート２０は、基材層１８、接着層１６、表皮層１２、表面処理層１４がこの順に積層された構成を有している。なお、本開示に係る塩化ビニル系シートは、表皮層１２が必須であるが、基材層１８、接着層１６、及び表面処理層１４は任意の構成であり、必要に応じて備えればよい。以下、各層について具体的に説明する。
【0011】
＜表皮層＞
表皮層は塩化ビニル樹脂を含んでおり、必要に応じて添加剤を含んでもよいが、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、難燃剤の含有量は０．１質量部以下である。すなわち、表皮層は、難燃剤は含有しないか、含有するとしても塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下である。このように塩化ビニル樹脂を含む表皮層において難燃剤の含有量を抑えることにより、製造、廃棄する際に環境に対する影響が少ない塩化ビニル系シートとすることができる。一方、本開示に係る塩化ビニル系シートは、表皮層における難燃剤の含有量が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下であっても難燃性を確保することができる。
表皮層は塩化ビニル樹脂を含んでおり、必要に応じて添加剤を含んでもよいが、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、難燃剤の含有量は０．１質量部以下である。すなわち、表皮層は、難燃剤は含有しないか、含有するとしても塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下である。このように塩化ビニル樹脂を含む表皮層において難燃剤の含有量を抑えることにより、製造、廃棄する際に環境に対する影響が少ない塩化ビニル系シートとすることができる。一方、本開示に係る塩化ビニル系シートは、表皮層における難燃剤の含有量が、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、０．１質量部以下であっても難燃性を確保することができる。
【0012】
表皮層は、塩化ビニル樹脂に加え、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し０．１質量部以下の難燃剤のほか、塩化ビニル以外の合成樹脂、可塑剤、充填剤、安定剤、着色剤、ゲル化促進剤、相溶剤などが挙げられる。
【0013】
（塩化ビニル樹脂）
表皮層に含まれる塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルホモポリマー、エチレン／塩化ビニルコポリマー等が挙げられる。
塩化ビニル樹脂の平均重合度は特に限定されないが、平均重合度が１０００以上であれば強度が良好であり、３０００以下であれば加工性が良好である。かかる観点から、塩化ビニル樹脂の平均重合度は、１０００～３０００が好ましく、１３００～２８００がより好ましい。
塩化ビニル樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２０－２：１９９９「附属書（規定）塩化ビニル樹脂試験方法」に準じて測定される。
なお、市販品の場合、カタログ値を参照することができる。
表皮層に含まれる塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルホモポリマー、エチレン／塩化ビニルコポリマー等が挙げられる。
塩化ビニル樹脂の平均重合度は特に限定されないが、平均重合度が１０００以上であれば強度が良好であり、３０００以下であれば加工性が良好である。かかる観点から、塩化ビニル樹脂の平均重合度は、１０００～３０００が好ましく、１３００～２８００がより好ましい。
塩化ビニル樹脂の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２０－２：１９９９「附属書（規定）塩化ビニル樹脂試験方法」に準じて測定される。
なお、市販品の場合、カタログ値を参照することができる。
【0014】
表皮層は、塩化ビニル樹脂以外の樹脂（その他の樹脂）を含んでいてもよい。その他の樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系エラストマー樹脂等が挙げられる。
なお、表皮層に含まれる全樹脂に対する塩化ビニル樹脂の含有量が少な過ぎると物性が低下する可能性がある。そのため、表皮層に含まれる全樹脂に対する塩化ビニル樹脂の含有量は７０～１００質量％であることが好ましく、８０～１００質量％であることがより好ましく、９０～１００質量％であることがさらに好ましい。
なお、表皮層に含まれる全樹脂に対する塩化ビニル樹脂の含有量が少な過ぎると物性が低下する可能性がある。そのため、表皮層に含まれる全樹脂に対する塩化ビニル樹脂の含有量は７０～１００質量％であることが好ましく、８０～１００質量％であることがより好ましく、９０～１００質量％であることがさらに好ましい。
【0015】
（難燃剤）
表皮層は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、難燃剤の含有量が０．１質量部以下であればよい。表皮層に難燃剤が含有されているとしても、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して難燃剤の含有量が０．１質量部以下であれば、塩化ビニル系シートの製造又は廃棄において環境への影響はほとんど問題にならない。
表皮層に含み得る難燃剤の種類は限定されず、１種類でもよいし２種類以上でもよい。ただし、２種類以上の難燃剤を含む場合、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、難燃剤の合計含有量が０．１質量部以下である。
表皮層は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、難燃剤の含有量が０．１質量部以下であればよい。表皮層に難燃剤が含有されているとしても、塩化ビニル樹脂１００質量部に対して難燃剤の含有量が０．１質量部以下であれば、塩化ビニル系シートの製造又は廃棄において環境への影響はほとんど問題にならない。
表皮層に含み得る難燃剤の種類は限定されず、１種類でもよいし２種類以上でもよい。ただし、２種類以上の難燃剤を含む場合、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、難燃剤の合計含有量が０．１質量部以下である。
【0016】
表皮層に含み得る難燃剤として、例えば以下の無機系又は有機系の各種難燃剤が挙げられるが、これらに限定されない。
無機系難燃剤として、炭酸アンモニウムや窒化ホウ素などの窒素系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物系難燃剤、酸化アンチモンなどのアンチモン系難燃剤が挙げられる。
有機系難燃剤として、臭素系などのハロゲン系難燃剤、リン酸エステルなどのリン系難燃剤などが挙げられる。
無機系難燃剤として、炭酸アンモニウムや窒化ホウ素などの窒素系難燃剤、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物系難燃剤、酸化アンチモンなどのアンチモン系難燃剤が挙げられる。
有機系難燃剤として、臭素系などのハロゲン系難燃剤、リン酸エステルなどのリン系難燃剤などが挙げられる。
【0017】
（可塑剤）
塩化ビニル樹脂の柔軟性を向上させるため、表皮層は可塑剤を含むことが好ましい。
表皮層に含まれる塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤の含有量が５質量部以上であれば、可塑剤による柔軟性がより確実に発揮され、本開示に係る塩化ビニル系シートを各種内装材として使用し易くなる。一方、可塑剤の含有量が多過ぎると難燃性が低下する可能性がある。そのため、表皮層に含み得る可塑剤の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～３０質量部が好ましく、１０～２０質量部がより好ましい。
塩化ビニル樹脂の柔軟性を向上させるため、表皮層は可塑剤を含むことが好ましい。
表皮層に含まれる塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、可塑剤の含有量が５質量部以上であれば、可塑剤による柔軟性がより確実に発揮され、本開示に係る塩化ビニル系シートを各種内装材として使用し易くなる。一方、可塑剤の含有量が多過ぎると難燃性が低下する可能性がある。そのため、表皮層に含み得る可塑剤の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～３０質量部が好ましく、１０～２０質量部がより好ましい。
【0018】
表皮層に含み得る可塑剤は特に限定されず、例えば、ジイソデシルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート、ジイソノニルフタレート等のフタル酸エステル系可塑剤、アジピン酸ジオクチル、セバシン酸ジオクチル等の脂肪酸エステル系可塑剤、トリメリット酸トリオクチル等のトリメリット酸エステル系可塑剤、トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェート等のトリアリールリン酸エステル系可塑剤、エポキシ化大豆油等のエポキシ系可塑剤、ポリプロピレンアジペート等のポリエステル系可塑剤などが挙げられる。
【0019】
（充填剤）
本開示に係る塩化ビニル系シートの寸法安定性、耐熱性、難燃性などを向上させるため、表皮層は充填剤を含むことが好ましい。
充填剤により寸法安定性、耐熱性、難燃性などを向上させる効果を得るため、表皮層に含まれる塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、充填剤の含有量は５質量部以上とすることが好ましい。一方、充填剤の含有量が多過ぎると、塩化ビニル系シートの強度が不十分となる可能性がある。そのため、表皮層に含み得る充填剤の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～４０質量部であることが好ましく、１０～３０質量部であることがより好ましい。
本開示に係る塩化ビニル系シートの寸法安定性、耐熱性、難燃性などを向上させるため、表皮層は充填剤を含むことが好ましい。
充填剤により寸法安定性、耐熱性、難燃性などを向上させる効果を得るため、表皮層に含まれる塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、充填剤の含有量は５質量部以上とすることが好ましい。一方、充填剤の含有量が多過ぎると、塩化ビニル系シートの強度が不十分となる可能性がある。そのため、表皮層に含み得る充填剤の含有量は、塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、５～４０質量部であることが好ましく、１０～３０質量部であることがより好ましい。
【0020】
表皮層に含み得る充填剤は特に限定されず、無機系又は有機系の各種充填剤が挙げられる。
無機質充填剤として、例えば、重炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マグネシウム系ケイ酸塩、酸化アルミニウム、タルク、ハイドロタルサイト、シリカ（二酸化硅素）、マイカ（雲母）、硫酸バリウムなどが挙げられる。
有機質充填剤として、例えば、架橋塩化ビニル樹脂粉末、アクリル系樹脂粉末、ポリウレタン粉末などが挙げられる。
無機質充填剤として、例えば、重炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、マグネシウム系ケイ酸塩、酸化アルミニウム、タルク、ハイドロタルサイト、シリカ（二酸化硅素）、マイカ（雲母）、硫酸バリウムなどが挙げられる。
有機質充填剤として、例えば、架橋塩化ビニル樹脂粉末、アクリル系樹脂粉末、ポリウレタン粉末などが挙げられる。
【0021】
（着色剤）
表皮層は、着色剤を含有することができる。着色剤を含有することで、表皮層に所望の色相を付与することができ、意匠性を向上させることができる。
着色剤には特に制限はなく、顔料、染料などから目的に応じて適宜選択して用いることができる。
着色剤としては、チタン白（二酸化チタン）、亜鉛華、群青、コバルトブルー、弁柄、朱、黄鉛、チタン黄、カーボンブラック等の無機顔料、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料又は染料、アルミニウム及び真鍮等金属の箔粉からなる群より選択される金属顔料、二酸化チタン被覆雲母及び塩基性炭酸鉛の箔粉からなる群より選択される真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。なかでも、耐久性、及び耐光性がより良好であるという観点からは、着色剤としては顔料が好ましい。
表皮層が着色剤として顔料を含む場合には、界面活性剤、高分子分散剤などの顔料分散剤を併用してもよい。
表皮層は、着色剤を含有することができる。着色剤を含有することで、表皮層に所望の色相を付与することができ、意匠性を向上させることができる。
着色剤には特に制限はなく、顔料、染料などから目的に応じて適宜選択して用いることができる。
着色剤としては、チタン白（二酸化チタン）、亜鉛華、群青、コバルトブルー、弁柄、朱、黄鉛、チタン黄、カーボンブラック等の無機顔料、キナクリドン、パーマネントレッド４Ｒ、イソインドリノン、ハンザイエローＡ、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーＲＳ、アニリンブラック等の有機顔料又は染料、アルミニウム及び真鍮等金属の箔粉からなる群より選択される金属顔料、二酸化チタン被覆雲母及び塩基性炭酸鉛の箔粉からなる群より選択される真珠光沢（パール）顔料等が挙げられる。なかでも、耐久性、及び耐光性がより良好であるという観点からは、着色剤としては顔料が好ましい。
表皮層が着色剤として顔料を含む場合には、界面活性剤、高分子分散剤などの顔料分散剤を併用してもよい。
【0022】
表皮層が着色剤を含む場合、着色剤の含有量としては、表皮層の塩化ビニル樹脂１００質量部に対し、例えば、０．５～５０質量部の範囲が挙げられる。
【0023】
（表皮層の厚み）
表皮層の厚みは、本開示に係る塩化ビニル系シートの用途、要求される特性などに応じて設定すればよいが、柔軟性、強度などの観点から、表皮層の厚みは１００～７００μｍの範囲が好ましく、３００～５００μｍの範囲がより好ましい。
表皮層の厚みは、本開示に係る塩化ビニル系シートの用途、要求される特性などに応じて設定すればよいが、柔軟性、強度などの観点から、表皮層の厚みは１００～７００μｍの範囲が好ましく、３００～５００μｍの範囲がより好ましい。
【0024】
＜基材層＞
本開示に係る塩化ビニル系シートは基材層を備えてもよい。基材層を構成する材料は特に限定されず、例えば、フッ素樹脂、アクリル、ＰＥＴ、ポリオレフィン、ＰＶＣ、ポリウレタンなどの合成樹脂でもよい。
基材層は、編物、織物、不織布などからなる基布で構成してもよいし、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタンなどの発泡層で構成してもよい。
基材層は、カレンダー法、押出法、キャスティング法などにより形成することができ、市販品を購入して使用してもよい。
本開示に係る塩化ビニル系シートは基材層を備えてもよい。基材層を構成する材料は特に限定されず、例えば、フッ素樹脂、アクリル、ＰＥＴ、ポリオレフィン、ＰＶＣ、ポリウレタンなどの合成樹脂でもよい。
基材層は、編物、織物、不織布などからなる基布で構成してもよいし、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリウレタンなどの発泡層で構成してもよい。
基材層は、カレンダー法、押出法、キャスティング法などにより形成することができ、市販品を購入して使用してもよい。
【0025】
基材層の厚みは、本開示に係る塩化ビニル系シートの用途に応じて適宜選択されるが、感触に優れ、柔軟性を低下させない範囲、例えば、０．０５～１０ｍｍの範囲が好ましく、０．３～３ｍｍの範囲がより好ましい。
【0026】
＜接着層＞
本開示に係る塩化ビニル系シートは接着層を備えてもよい。所望により設けられる接着層の形成に使用される接着剤は特に限定されず、目的に応じて適宜選択される。
接着層の形成に使用しうる樹脂として、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレンなどが挙げられ、要求される性能、接着層に隣接する部材（例えば基材層、表皮層）との接着性などから好適なものを選択すればよい。例えば、車両内装材における使用実績の観点からは、ポリウレタン又はポリ塩化ビニルが好適である。
接着層の厚みは限定されないが、隣接する層同士の接着性がより向上し、風合いがより良好となるという観点から、２～５０μｍが好ましく、３～３０μｍがより好ましい。
接着剤の形成は、転写法により行ってもよいし、塗布法により行ってもよい。
本開示に係る塩化ビニル系シートは接着層を備えてもよい。所望により設けられる接着層の形成に使用される接着剤は特に限定されず、目的に応じて適宜選択される。
接着層の形成に使用しうる樹脂として、ポリウレタン、ポリエステル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレンなどが挙げられ、要求される性能、接着層に隣接する部材（例えば基材層、表皮層）との接着性などから好適なものを選択すればよい。例えば、車両内装材における使用実績の観点からは、ポリウレタン又はポリ塩化ビニルが好適である。
接着層の厚みは限定されないが、隣接する層同士の接着性がより向上し、風合いがより良好となるという観点から、２～５０μｍが好ましく、３～３０μｍがより好ましい。
接着剤の形成は、転写法により行ってもよいし、塗布法により行ってもよい。
【0027】
＜表面処理層＞
本開示に係る塩化ビニル系シートは、塩化ビニル系シートの外観、風合い（感触）、耐摩耗性などを向上させる目的で、表皮層上に表面処理層を備えてもよい。表面処理層の材質としては、ポリウレタン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。材質感触が良好であるという点からは、ポリウレタンを主剤として用いることが好ましい。
表面処理層の厚みは１～１０μｍの範囲であることが好ましく、２～５μｍの範囲がより好ましい。
本開示に係る塩化ビニル系シートは、塩化ビニル系シートの外観、風合い（感触）、耐摩耗性などを向上させる目的で、表皮層上に表面処理層を備えてもよい。表面処理層の材質としては、ポリウレタン、アクリル樹脂、フッ素樹脂、塩化ビニル樹脂等が挙げられる。材質感触が良好であるという点からは、ポリウレタンを主剤として用いることが好ましい。
表面処理層の厚みは１～１０μｍの範囲であることが好ましく、２～５μｍの範囲がより好ましい。
【0028】
なお、本開示に係る塩化ビニル系シートが、表皮層以外の層（他の層）を含む場合、表皮層だけでなく、他の層も難燃剤の含有量が抑制されていることが好ましい。その他の層における難燃剤の含有量は０～０．１質量％が好ましく、０質量％、すなわち、難燃剤が含まれていないことが好ましい。
【0029】
＜難燃性＞
本開示に係る塩化ビニル系シートは、ＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２に準拠して測定された燃焼性試験における最大燃焼速度が１００ｍｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、８１ｍｍ／ｍｉｎ未満であることがより好ましい。
ＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２燃焼性試験は、自動車内装部品に使用される材料の燃焼性評価であり、以下のように行われる。
試験環境：温度２２±２℃、相対湿度５５±５％
試験サンプル：上記環境に少なくとも２４時間以上放置された３５０×１００ｍｍの試験片
Ｕ型クランプ：腐食性処理を施した金属製で３５０×１００ｍｍ、片側に３００×５０ｍｍ開口したＵ型のもの
試験手順：
試験片を２個のＵ型クランプで挟み水平に保持し、３８ｍｍ炎を１５秒間接炎し、Ａ標線からＢ標線間２５４ｍｍに対する燃焼速度を測定する。このとき、塩化ビニル系シートを内装材として使用する場合の外側となる面（露出面）に接炎させる。例えば、塩化ビニル系シートが、基材層と、接着層と、表皮層との積層体である場合は表皮層に接炎させ、表皮層上に表面処理層が積層されている場合は表面処理層に接炎させる。
燃焼中に試験片が垂れ下がる等して水平に支持しにくい場合は直径０．２５ｍｍの耐熱ワイヤを２５．４ｍｍ間隔に水平に張ったＵ型クランプを使ってもよい。
炎がＡ標線に達しないうちに途中で消えた時は自己消化（不燃）とする。
炎がＡ標線を越えてＢ標線に達しないうちに途中で消えた時はＡ標線から炎が消えるまでの時間とＡ標線から焦げた最先端までの距離から、燃焼速度を算出する。
本開示に係る塩化ビニル系シートは、ＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２に準拠して測定された燃焼性試験における最大燃焼速度が１００ｍｍ／ｍｉｎ以下であることが好ましく、８１ｍｍ／ｍｉｎ未満であることがより好ましい。
ＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２燃焼性試験は、自動車内装部品に使用される材料の燃焼性評価であり、以下のように行われる。
試験環境：温度２２±２℃、相対湿度５５±５％
試験サンプル：上記環境に少なくとも２４時間以上放置された３５０×１００ｍｍの試験片
Ｕ型クランプ：腐食性処理を施した金属製で３５０×１００ｍｍ、片側に３００×５０ｍｍ開口したＵ型のもの
試験手順：
試験片を２個のＵ型クランプで挟み水平に保持し、３８ｍｍ炎を１５秒間接炎し、Ａ標線からＢ標線間２５４ｍｍに対する燃焼速度を測定する。このとき、塩化ビニル系シートを内装材として使用する場合の外側となる面（露出面）に接炎させる。例えば、塩化ビニル系シートが、基材層と、接着層と、表皮層との積層体である場合は表皮層に接炎させ、表皮層上に表面処理層が積層されている場合は表面処理層に接炎させる。
燃焼中に試験片が垂れ下がる等して水平に支持しにくい場合は直径０．２５ｍｍの耐熱ワイヤを２５．４ｍｍ間隔に水平に張ったＵ型クランプを使ってもよい。
炎がＡ標線に達しないうちに途中で消えた時は自己消化（不燃）とする。
炎がＡ標線を越えてＢ標線に達しないうちに途中で消えた時はＡ標線から炎が消えるまでの時間とＡ標線から焦げた最先端までの距離から、燃焼速度を算出する。
【0030】
＜用途＞
本開示に係る塩化ビニル系シートの用途は特に限定されないが、例えば、自動車、建築物、鉄道車輌、航空機等の内装材として好適に用いることができる。
本開示に係る塩化ビニル系シートの用途は特に限定されないが、例えば、自動車、建築物、鉄道車輌、航空機等の内装材として好適に用いることができる。
【0031】
＜塩化ビニル系シートの製造方法＞
本開示に係る塩化ビニル系シートの製造方法は特に限定されないが、例えば、以下のような製造方法が挙げられる。
表皮層は、塩化ビニル樹脂のほか、必要に応じて添加剤を含む表皮層形成用組成物を用い、工法カレンダー法、ペースト加工法、溶融押出し法等によりシート状に成形することで表皮層を形成することができる。
離型紙上に表皮層形成用組成物を塗布して表皮層形成用組成物層を形成し、これを硬化させて表皮層を形成することもできる。
本開示に係る塩化ビニル系シートの製造方法は特に限定されないが、例えば、以下のような製造方法が挙げられる。
表皮層は、塩化ビニル樹脂のほか、必要に応じて添加剤を含む表皮層形成用組成物を用い、工法カレンダー法、ペースト加工法、溶融押出し法等によりシート状に成形することで表皮層を形成することができる。
離型紙上に表皮層形成用組成物を塗布して表皮層形成用組成物層を形成し、これを硬化させて表皮層を形成することもできる。
【0032】
表皮層上に表面処理層を備えた塩化ビニル系シートとする場合は、表皮層の一方の面に表面処理層形成用組成物を塗布した後、加熱して表面処理層を形成することができる。
また、基材層を備えた塩化ビニル系シートとする場合は、例えば、基材層上に接着層を塗布、乾燥して接着層を形成する。次いで、接着層に表皮層を貼り合わせる。貼り合わせの際、エンボスロールを用いて表皮層側を所望の絞ロールに接触させてラミネートエンボスを行ってもよい。
また、基材層を備えた塩化ビニル系シートとする場合は、例えば、基材層上に接着層を塗布、乾燥して接着層を形成する。次いで、接着層に表皮層を貼り合わせる。貼り合わせの際、エンボスロールを用いて表皮層側を所望の絞ロールに接触させてラミネートエンボスを行ってもよい。
【実施例0033】
以下、実施例を挙げて本開示の塩化ビニル系シートについて具体的に説明するが、本開示に係る塩化ビニル系シートはこれらの実施例に制限されるものではない。
【0034】
＜実施例１＞
（工程Ｉ）表皮層形成用組成物の調製
（１）塩化ビニル樹脂（平均重合度２８００） １００質量部
（２）可塑剤（フタル酸ジアルキル） ３０質量部
（３）充填剤（重炭酸カルシウム） ２０質量部
（４）安定剤（Ｂａ－Ｚｎ系複合安定剤） ４質量部
（５）着色剤（黒色顔料：カーボンブラック） ５質量部
上記（１）～（５）を含む組成物を混合し、固形分約１００質量％の表皮層形成用組成物を得た。
（工程Ｉ）表皮層形成用組成物の調製
（１）塩化ビニル樹脂（平均重合度２８００） １００質量部
（２）可塑剤（フタル酸ジアルキル） ３０質量部
（３）充填剤（重炭酸カルシウム） ２０質量部
（４）安定剤（Ｂａ－Ｚｎ系複合安定剤） ４質量部
（５）着色剤（黒色顔料：カーボンブラック） ５質量部
上記（１）～（５）を含む組成物を混合し、固形分約１００質量％の表皮層形成用組成物を得た。
【0035】
（工程ＩＩ）表皮層の形成
カレンダー装置にて、表皮層形成用組成物を用いて、表皮層（厚み：４００μｍ）を形成した。
カレンダー装置にて、表皮層形成用組成物を用いて、表皮層（厚み：４００μｍ）を形成した。
【0036】
＜実施例２＞
実施例１における工程Ｉの表皮層形成用組成物に難燃剤（三酸化アンチモン）０．１質量部を追加したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
実施例１における工程Ｉの表皮層形成用組成物に難燃剤（三酸化アンチモン）０．１質量部を追加したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
【0037】
＜実施例３）
実施例１における工程Ｉの可塑剤を５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
実施例１における工程Ｉの可塑剤を５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
【0038】
＜実施例４＞
実施例１における工程Ｉの充填剤を５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
実施例１における工程Ｉの充填剤を５質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
【0039】
＜実施例５＞
実施例１における工程Ｉの充填剤を４０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
実施例１における工程Ｉの充填剤を４０質量部に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
【0040】
＜実施例６＞
実施例１における工程Ｉの塩化ビニル樹脂を平均重合度１０００の塩化ビニル樹脂に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
実施例１における工程Ｉの塩化ビニル樹脂を平均重合度１０００の塩化ビニル樹脂に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
【0041】
＜実施例７＞
実施例１における工程Ｉの塩化ビニル樹脂を平均重合度３０００の塩化ビニル樹脂に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
実施例１における工程Ｉの塩化ビニル樹脂を平均重合度３０００の塩化ビニル樹脂に変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
【0042】
＜実施例８＞
実施例１における工程ＩＩにおいて、厚みを１００μｍに変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
実施例１における工程ＩＩにおいて、厚みを１００μｍに変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
【0043】
＜実施例９＞
実施例１における工程ＩＩにおいて、厚みを７００μｍに変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
実施例１における工程ＩＩにおいて、厚みを７００μｍに変更したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
【0044】
＜実施例１０＞
実施例１と同様にして形成した表皮層に、以下の工程ＩＩＩを追加して表皮層上に表面処理層が積層された塩化ビニル系シートを製造した。
（工程ＩＩＩ）表面処理層の形成
（１）１液型樹脂固形分１５％のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂 １００質量部
（２）溶剤（ＭＥＫ） ５質量部
上記（１）及び（２）を含む組成物を充分に混合し、固形分約１４質量％の表面処理層形成用組成物を得た。
表皮層表面に、表面処理層形成用組成物をウェット塗布量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
熱風乾燥機を用いて９０℃で１分間加熱し、厚み１．５μｍの表面処理層を形成した。
実施例１と同様にして形成した表皮層に、以下の工程ＩＩＩを追加して表皮層上に表面処理層が積層された塩化ビニル系シートを製造した。
（工程ＩＩＩ）表面処理層の形成
（１）１液型樹脂固形分１５％のポリカーボネート系ポリウレタン樹脂 １００質量部
（２）溶剤（ＭＥＫ） ５質量部
上記（１）及び（２）を含む組成物を充分に混合し、固形分約１４質量％の表面処理層形成用組成物を得た。
表皮層表面に、表面処理層形成用組成物をウェット塗布量が１０ｇ／ｍ２となるように塗布した。
熱風乾燥機を用いて９０℃で１分間加熱し、厚み１．５μｍの表面処理層を形成した。
【0045】
＜実施例１１＞
実施例１と同様にして形成した表皮層に、以下の工程ＩＶ及び工程Ｖを追加して基材層上に表皮層が積層された塩化ビニル系シートを作製した。
（工程ＩＶ）基材層の準備
ＫＦＣフィルム ＦＴ－５０Ｙ（クレハエクステック（株）製商品名、フッ素樹脂であるポリフッ化ビニリデン含有層とアクリル樹脂であるポリメチルメタクリレート含有層との積層体、厚み：５０μｍ）を準備した。
実施例１と同様にして形成した表皮層に、以下の工程ＩＶ及び工程Ｖを追加して基材層上に表皮層が積層された塩化ビニル系シートを作製した。
（工程ＩＶ）基材層の準備
ＫＦＣフィルム ＦＴ－５０Ｙ（クレハエクステック（株）製商品名、フッ素樹脂であるポリフッ化ビニリデン含有層とアクリル樹脂であるポリメチルメタクリレート含有層との積層体、厚み：５０μｍ）を準備した。
【0046】
（工程Ｖ）表皮層－基材層の積層
基材層におけるポリメチルメタクリレート含有層側に、表皮層を積層し、一対のロール間に通過させて、ラミネート温度１５０℃でラミネート加工を行った。
基材層におけるポリメチルメタクリレート含有層側に、表皮層を積層し、一対のロール間に通過させて、ラミネート温度１５０℃でラミネート加工を行った。
【0047】
＜実施例１２＞
実施例１と同様にして形成した表皮層に、以下工程ＩＶ、ＶＩ、及びＶを追加して基材層、接着層、及び表皮層が積層された塩化ビニル系シートを作製した。
（工程ＩＶ）基材層の準備
基材層として市販のポリプロピレン樹脂発泡体〔トーレペフ、東レ（株）、発泡倍率：１５倍、厚み：３ｍｍ〕を入手した。
（工程ＶＩ）接着層の形成
基材層上にポリエステル樹脂〔ダイカラック（商品名）、大同化成工業（株）〕を塗布量４５ｇ／ｍ２で塗布し、乾燥膜厚が約１４μｍの接着層を形成した。
（工程Ｖ）表皮層－基材層の積層
基材層の接着層形成面と、表皮層を貼合せ、エンボスロールを用いて表皮層側を絞ロールに接触させてラミネートエンボス（表皮層表面温度：１８０℃、速度：６ｍ／分）を行った。
実施例１と同様にして形成した表皮層に、以下工程ＩＶ、ＶＩ、及びＶを追加して基材層、接着層、及び表皮層が積層された塩化ビニル系シートを作製した。
（工程ＩＶ）基材層の準備
基材層として市販のポリプロピレン樹脂発泡体〔トーレペフ、東レ（株）、発泡倍率：１５倍、厚み：３ｍｍ〕を入手した。
（工程ＶＩ）接着層の形成
基材層上にポリエステル樹脂〔ダイカラック（商品名）、大同化成工業（株）〕を塗布量４５ｇ／ｍ２で塗布し、乾燥膜厚が約１４μｍの接着層を形成した。
（工程Ｖ）表皮層－基材層の積層
基材層の接着層形成面と、表皮層を貼合せ、エンボスロールを用いて表皮層側を絞ロールに接触させてラミネートエンボス（表皮層表面温度：１８０℃、速度：６ｍ／分）を行った。
【0048】
＜比較例１＞
実施例１における工程Ｉの表皮層形成用組成物に難燃剤（三酸化アンチモン）１．０質量部を追加したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
実施例１における工程Ｉの表皮層形成用組成物に難燃剤（三酸化アンチモン）１．０質量部を追加したこと以外は実施例１と同様にして表皮層を形成した。
【0049】
［評価］
＜環境面：表皮層におけるアンチモン含有量＞
（評価方法）
ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８に従い蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）にて各塩化ビニル系シートの表皮層におけるアンチモン元素としての含有濃度を分析した。
分析条件：エネルギー分散方式、常温・常圧測定、スポットサイズ１００μｍ
（評価基準）
Ａ：０．０５％未満（検出限界以下で問題なし）
Ｂ：０．０５％以上（検出有りで問題あり）
＜環境面：表皮層におけるアンチモン含有量＞
（評価方法）
ＪＩＳ Ｋ ０１１９：２００８に従い蛍光Ｘ線分析（ＸＲＦ）にて各塩化ビニル系シートの表皮層におけるアンチモン元素としての含有濃度を分析した。
分析条件：エネルギー分散方式、常温・常圧測定、スポットサイズ１００μｍ
（評価基準）
Ａ：０．０５％未満（検出限界以下で問題なし）
Ｂ：０．０５％以上（検出有りで問題あり）
【0050】
＜難燃性＞
（評価方法）
各塩化ビニル系シートについて前述したＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２に準拠して燃焼性試験を行い、最大燃焼速度を測定した。下記評価基準でＡ及びＢが実用上問題のないレベルである。
（評価基準）
Ａ：不燃～８１ｍｍ／ｍｉｎ未満（問題なし）
Ｂ：８１～１００ｍｍ／ｍｉｎ以下（やや問題あり）
Ｃ：１００ｍｍ／ｍｉｎより大（問題あり）
（評価方法）
各塩化ビニル系シートについて前述したＦＭＶＳＳ Ｎｏ．３０２に準拠して燃焼性試験を行い、最大燃焼速度を測定した。下記評価基準でＡ及びＢが実用上問題のないレベルである。
（評価基準）
Ａ：不燃～８１ｍｍ／ｍｉｎ未満（問題なし）
Ｂ：８１～１００ｍｍ／ｍｉｎ以下（やや問題あり）
Ｃ：１００ｍｍ／ｍｉｎより大（問題あり）
【0051】
各例における塩化ビニル系シートの構成及び評価結果を下記表１に示す。なお、表１において「－」は、該当する材料が含まれていないこと、又は、該当する層を備えていないことを示す。また、表１において「ＰＶＣ重合度」とは、塩化ビニル樹脂の平均重合度を意味する。
【0052】
【表1】
【0053】
実施例の塩化ビニル系シートはいずれも比較例の塩化ビニル系シートに比べて、いずれも環境面で問題がなく、難燃性は同レベルであった。
【符号の説明】
【0054】
１２ 表皮層
１４ 表面処理層
１６ 接着層
１８ 基材層
２０ 塩化ビニル系シート
１４ 表面処理層
１６ 接着層
１８ 基材層
２０ 塩化ビニル系シート
【図1】
