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2024-100077ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びに射出成形品
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024100077
(43)【公開日】2024-07-26
(54)【発明の名称】ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びに射出成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 23/10 20060101AFI20240719BHJP
C08L 23/08 20060101ALI20240719BHJP
C08K 3/013 20180101ALI20240719BHJP
C08F 10/06 20060101ALI20240719BHJP
C08F 4/654 20060101ALI20240719BHJP
B29C 45/00 20060101ALI20240719BHJP
B29C 45/26 20060101ALI20240719BHJP
B65D 65/00 20060101ALI20240719BHJP
【ＦＩ】
C08L23/10
C08L23/08
C08K3/013
C08F10/06
C08F4/654
B29C45/00
B29C45/26
B65D65/00 A
【審査請求】有
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023003794
(22)【出願日】2023-01-13
(11)【特許番号】
(45)【特許公報発行日】2024-04-03
(71)【出願人】
【識別番号】597021842
【氏名又は名称】サンアロマー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100141139
【弁理士】
【氏名又は名称】及川 周
(74)【代理人】
【識別番号】100152272
【弁理士】
【氏名又は名称】川越 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100181722
【弁理士】
【氏名又は名称】春田 洋孝
(72)【発明者】
【氏名】中島 武
(72)【発明者】
【氏名】丸山 真範
【テーマコード（参考）】
3E086
4F202
4F206
4J002
4J100
4J128
【Ｆターム（参考）】
3E086AD06
3E086BA15
3E086BA35
3E086BB21
3E086BB23
3E086BB35
3E086BB41
3E086BB55
3E086BB58
3E086BB71
3E086BB85
3E086CA01
3E086CA11
3E086CA31
3E086CA33
3E086CA35
3E086DA03
3E086DA08
4F202AA03
4F202AA11
4F202AB11
4F202AH52
4F202CA11
4F202CB01
4F206AA03
4F206AA11
4F206AB11
4F206AH52
4F206JA07
4F206JL02
4F206JQ81
4J002BB042
4J002BB043
4J002BB121
4J002BB152
4J002BP021
4J002DE146
4J002DE206
4J002DJ036
4J002DJ046
4J002DJ056
4J002FD016
4J002FD020
4J002FD040
4J002FD050
4J002FD060
4J002FD070
4J002FD080
4J002FD090
4J002FD100
4J002FD130
4J002FD140
4J002FD170
4J002FD200
4J002FD320
4J002GA00
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4J002GG00
4J002GL00
4J002GM00
4J002GN00
4J002GQ00
4J100AA02P
4J100AA02Q
4J100AA03P
4J100AA03Q
4J100AA04Q
4J100AA05Q
4J100AA07Q
4J100AA15Q
4J100DA01
4J100DA04
4J100DA09
4J100DA36
4J100DA47
4J100DA49
4J100DA52
4J100FA09
4J100FA18
4J100FA21
4J100FA28
4J100FA29
4J100FA34
4J100FA35
4J100FA43
4J100JA28
4J100JA43
4J100JA57
4J100JA58
4J100JA64
4J100JA67
4J128AA02
4J128AB02
4J128AC05
4J128BA02A
4J128BA02B
4J128BB01A
4J128BB01B
4J128BC15A
4J128BC15B
4J128BC36A
4J128BC36B
4J128CA16A
4J128CB43A
4J128CB44A
4J128DA02
4J128EA02
4J128EB04
4J128EC01
4J128ED01
4J128ED02
4J128ED09
4J128FA04
4J128GA05
4J128GA06
4J128GA21
(57)【要約】
【課題】焼却処分時のＣＯ２の排出量を削減しつつ、成形性、剛性、耐衝撃性に優れ、ｎ－ヘプタンへの溶出成分が少ない射出成形品が得られる、ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びに射出成形品を提供する。
【解決手段】プロピレン重合体（ａ１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ２）からなるゴム相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、その樹脂組成物の総質量に対する無機フィラー（Ｃ）の含有割合が７～５５質量％であるポリプロピレン系樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】プロピレン重合体（ａ１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ２）からなるゴム相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、その樹脂組成物の総質量に対する無機フィラー（Ｃ）の含有割合が７～５５質量％であるポリプロピレン系樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
プロピレン重合体（ａ１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ２）からなるゴム相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）、
エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対して、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有割合が、４５～９３質量％であり、
前記エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の含有割合が、０～２０質量％であり、
前記無機フィラー（Ｃ）の含有割合が、７～５５質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０～１３０ｇ／１０分であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が４～１０であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）中のエチレン由来単位含有量が、前記プロピレン重合体（ａ１）の総質量に対して０．５質量％以下であり、
前記共重合体（ａ２）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総質量に対して２５～４５質量％であり、
前記共重合体（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が、前記共重合体（ａ２）の総質量に対して２０～５０質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が１．２～７．０ｄｌ／ｇであり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０～１３０ｇ／１０分である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対して、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有割合が、４５～９３質量％であり、
前記エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の含有割合が、０～２０質量％であり、
前記無機フィラー（Ｃ）の含有割合が、７～５５質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０～１３０ｇ／１０分であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が４～１０であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）中のエチレン由来単位含有量が、前記プロピレン重合体（ａ１）の総質量に対して０．５質量％以下であり、
前記共重合体（ａ２）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総質量に対して２５～４５質量％であり、
前記共重合体（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が、前記共重合体（ａ２）の総質量に対して２０～５０質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が１．２～７．０ｄｌ／ｇであり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０～１３０ｇ／１０分である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
【請求項2】
前記プロピレン重合体（ａ１）と、前記共重合体（ａ２）とは重合によって混合され、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、下記（ア）～（ウ）の成分を含む触媒を用いて製造された重合混合物である、請求項１に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を含有する固体触媒
（イ）有機アルミニウム化合物
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を含有する固体触媒
（イ）有機アルミニウム化合物
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
【請求項3】
請求項１又は２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、下記（ア）～（ウ）の成分を含む触媒を用いて、前記プロピレン重合体（ａ１）の存在下で、エチレン単量体及び炭素数３～１０のαオレフィン単量体を重合して前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を得る工程を有する、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を必須成分として含有する固体触媒
（イ）有機アルミニウム化合物
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を必須成分として含有する固体触媒
（イ）有機アルミニウム化合物
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
【請求項4】
請求項１又は２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形品。
【請求項5】
最も薄肉の部分の厚さが１ｍｍ以下である、請求項４に記載の射出成形品。
【請求項6】
容器の形状に成形されており、前記容器の側壁の厚さが０．１～１ｍｍである、請求項４に記載の射出成形品。
【請求項7】
－１０℃以下の低温環境下で使用される用途の請求項４に記載の射出成形品。
【請求項8】
食品に接する、容器又は包装体として使用される用途の請求項４に記載の射出成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びに射出成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリプロピレンは、耐衝撃性、剛性、透明性、耐薬品性、耐熱性等の物性に優れることから、種々の用途に使用されている。世界的に使用量の多い樹脂であるため、焼却処分時のＣＯ２排出量も必然的に多い問題がある。この問題に対して、樹脂成形品に含まれる樹脂成分を低減するべく、無機物質からなるフィラーを原料として配合する試みがある。例えば特許文献１には、スルホン酸又はその塩を含有する表面処理剤によって処理された炭酸カルシウムを樹脂成分よりも多く配合した成形品が開示されている。この発明によれば、食品容器の用途において酸性条件下で炭酸カルシウムが溶出することを抑制できる、としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特許第６９６２６３１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、特許文献１では当該樹脂組成物を射出成形することまでは具体的に検討されていない。特許文献１の実施例では樹脂としてポリプロピレン単独重合体を使用した例のみが記載され、押出成形で厚さ０．３ｍｍのシートを成形したに過ぎない。炭酸カルシウムを高充填しており、樹脂成分は何ら工夫されていないことから、溶融成形時の樹脂組成物の流動性は射出成形に適していない。
【0005】
本発明者らの検討によれば、ポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形によって食品容器を良好に形成するためには樹脂組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ）の調整が必要である。無機フィラーを高濃度で配合すると流動性は悪化するので、混合する樹脂成分の流動性を高める必要がある。例えば、重合や混錬条件の制御により低分子量化したポリプロピレン単独重合体を用いることや、プロピレン系ワックスを添加することによりＭＦＲを高めることが考えられるが、射出成形品の耐衝撃性が劣化する懸念がある。
【0006】
ポリプロピレン単独重合体に代えて、耐衝撃性ポリプロピレンを使用することが考えられる。耐衝撃性ポリプロピレンは、プロピレン重合体の存在下でエチレン・αオレフィン共重合体を重合することにより、プロピレン重合体の連続相とその連続相に分散されたエチレン・αオレフィン共重合体のゴム相を含むものである。
しかしながら、そのゴム相の濃度を高めると、恐らくはゴム相に由来する成分が射出成形品の使用時に溶出する懸念がある。
しかしながら、そのゴム相の濃度を高めると、恐らくはゴム相に由来する成分が射出成形品の使用時に溶出する懸念がある。
【0007】
食品に接する容器等の包装材として使用される成形体には、成形体の成分が食品に滲出し難いことが求められる。国が定める基準（厚生省告示第３７０号）には、ポリプロピレンを主成分とする容器（試験片）をｎ－ヘプタンに浸漬する溶出試験を行い、溶出された成分の量が所定値以下であることが求められている。その所定値は使用温度によって異なるが、加熱する用途も考慮に入れると、その基準は３０μｇ／ｍｌ以下が望ましい。
【0008】
本発明は、焼却処分時のＣＯ２の排出量を削減しつつ、成形性、剛性、耐衝撃性に優れ、ｎ－ヘプタンへの溶出成分が少ない射出成形品が得られる、ポリプロピレン系樹脂組成物及びその製造方法、並びに射出成形品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］ プロピレン重合体（ａ１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ２）からなるゴム相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）、
エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対して、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有割合が、４５～９３質量％であり、
前記エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の含有割合が、０～２０質量％であり、
前記無機フィラー（Ｃ）の含有割合が、７～５５質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０～１３０ｇ／１０分であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が４～１０であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）中のエチレン由来単位含有量が、前記プロピレン重合体（ａ１）の総質量に対して０．５質量％以下であり、
前記共重合体（ａ２）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総質量に対して２５～４５質量％であり、
前記共重合体（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が、前記共重合体（ａ２）の総質量に対して２０～５０質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が１．２～７．０ｄｌ／ｇであり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０～１３０ｇ／１０分である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
［２］ 前記プロピレン重合体（ａ１）と、前記共重合体（ａ２）とは重合によって混合され、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、下記（ア）～（ウ）の成分を含む触媒を用いて製造された重合混合物である、［１］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を含有する固体触媒
（イ）有機アルミニウム化合物
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
［３］ ［１］又は［２］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、下記（ア）～（ウ）の成分を含む触媒を用いて、前記プロピレン重合体（ａ１）の存在下で、エチレン単量体及び炭素数３～１０のαオレフィン単量体を重合して前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を得る工程を有する、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を必須成分として含有する固体触媒
（イ）有機アルミニウム化合物
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
［４］ ［１］又は［２］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形品。
［５］ 最も薄肉の部分の厚さが１ｍｍ以下である、［４］に記載の射出成形品。
［６］ 容器の形状に成形されており、前記容器の側壁の厚さが０．１～１ｍｍである、［４］又は［５］に記載の射出成形品。
［７］ －１０℃以下の低温環境下で使用される用途の［４］～［６］の何れか一項に記載の射出成形品。
［８］ 食品に接する、容器又は包装体として使用される用途の［４］～［７］の何れか一項に記載の射出成形品。
［１］ プロピレン重合体（ａ１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ２）からなるゴム相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）、
エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対して、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有割合が、４５～９３質量％であり、
前記エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の含有割合が、０～２０質量％であり、
前記無機フィラー（Ｃ）の含有割合が、７～５５質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０～１３０ｇ／１０分であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が４～１０であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）中のエチレン由来単位含有量が、前記プロピレン重合体（ａ１）の総質量に対して０．５質量％以下であり、
前記共重合体（ａ２）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総質量に対して２５～４５質量％であり、
前記共重合体（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が、前記共重合体（ａ２）の総質量に対して２０～５０質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が１．２～７．０ｄｌ／ｇであり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが１０～１３０ｇ／１０分である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
［２］ 前記プロピレン重合体（ａ１）と、前記共重合体（ａ２）とは重合によって混合され、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、下記（ア）～（ウ）の成分を含む触媒を用いて製造された重合混合物である、［１］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を含有する固体触媒
（イ）有機アルミニウム化合物
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
［３］ ［１］又は［２］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法であって、下記（ア）～（ウ）の成分を含む触媒を用いて、前記プロピレン重合体（ａ１）の存在下で、エチレン単量体及び炭素数３～１０のαオレフィン単量体を重合して前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を得る工程を有する、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法。
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン、及び電子供与体化合物としてのフタレート系化合物を必須成分として含有する固体触媒
（イ）有機アルミニウム化合物
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物
［４］ ［１］又は［２］に記載のポリプロピレン系樹脂組成物の射出成形品。
［５］ 最も薄肉の部分の厚さが１ｍｍ以下である、［４］に記載の射出成形品。
［６］ 容器の形状に成形されており、前記容器の側壁の厚さが０．１～１ｍｍである、［４］又は［５］に記載の射出成形品。
［７］ －１０℃以下の低温環境下で使用される用途の［４］～［６］の何れか一項に記載の射出成形品。
［８］ 食品に接する、容器又は包装体として使用される用途の［４］～［７］の何れか一項に記載の射出成形品。
【発明の効果】
【0010】
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を使用すれば、焼却処分時のＣＯ２の排出量を削減しつつ、成形性、剛性、耐衝撃性に優れ、さらに食品衛生性にも優れる（ｎ－ヘプタンへの溶出成分が少ない）射出成形品が得られる。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、薄肉射出成形に適している。
本発明の射出成形品は、上記の機械物性のバランスに優れるので、食品包装用途（容器・ドリンクカップ等）に特に適している。また、食品包装用途以外にも、例えば、雑貨、日用品、家電部品、電機電子部品、自動車部品、筐体部材、玩具部材、家具部材、建材部材、包装部材、工業資材、物流資材、農業資材等の用途に使用してもよい。
また、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、薄肉射出成形に適している。
本発明の射出成形品は、上記の機械物性のバランスに優れるので、食品包装用途（容器・ドリンクカップ等）に特に適している。また、食品包装用途以外にも、例えば、雑貨、日用品、家電部品、電機電子部品、自動車部品、筐体部材、玩具部材、家具部材、建材部材、包装部材、工業資材、物流資材、農業資材等の用途に使用してもよい。
【発明を実施するための形態】
【0011】
≪ポリプロピレン系樹脂組成物≫
本発明の第一態様は、プロピレン重合体（以下、成分（ａ１）ともいう）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（以下、成分（ａ２）ともいう）からなるゴム相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）（以下、成分（Ａ）ともいう）を含有し、さらに、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）ともいう）、及び無機フィラー（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）ともいう）を含有する、ポリプロピレン系樹脂組成物である。
成分（Ｂ）は任意成分であり、本態様のポリプロピレン系樹脂組成物に含まれてもよいし、含まれていなくてもよい。
本発明の第一態様は、プロピレン重合体（以下、成分（ａ１）ともいう）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（以下、成分（ａ２）ともいう）からなるゴム相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）（以下、成分（Ａ）ともいう）を含有し、さらに、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）（以下、成分（Ｂ）ともいう）、及び無機フィラー（Ｃ）（以下、成分（Ｃ）ともいう）を含有する、ポリプロピレン系樹脂組成物である。
成分（Ｂ）は任意成分であり、本態様のポリプロピレン系樹脂組成物に含まれてもよいし、含まれていなくてもよい。
【0012】
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有割合は、前記ポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対して４５～９３質量％であり、５５～９３質量％が好ましく、６５～９３質量％がより好ましく、７０～９３質量％がさらに好ましい。
前記範囲の下限値以上であれば、成形性が高まる。
前記範囲の上限値以下であれば、成分（Ｃ）を充分に含有することができる。
前記範囲の下限値以上であれば、成形性が高まる。
前記範囲の上限値以下であれば、成分（Ｃ）を充分に含有することができる。
【0013】
前記エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の含有割合は、前記ポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対して０～２０質量％であり、０～１５質量％が好ましく、０～１０質量％がより好ましく、０質量％がさらに好ましい。
（Ｂ）成分を含有すると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の剛性が高まる。
（Ｂ）成分を含有すると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の剛性が高まる。
【0014】
前記無機フィラー（Ｃ）の含有割合は、前記ポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対して７～５５質量％であり、１０～５０質量％が好ましく、１５～４５質量％がより好ましく、２０～４０質量％がさらに好ましい。後述する無機フィラー（Ｃ）のマスターバッチのドライブレンドにより、成形品の用途に応じて樹脂組成物中の無機フィラー（Ｃ）の含有割合を容易に調整できる。
（Ｃ）成分を含有することにより、焼却処分時のＣＯ２排出量を削減することができる。
前記範囲の下限値以上であると、射出成形品の剛性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
（Ｃ）成分を含有することにより、焼却処分時のＣＯ２排出量を削減することができる。
前記範囲の下限値以上であると、射出成形品の剛性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
【0015】
ポリプロピレン系樹脂組成物の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは、１０～１３０ｇ／１０分であり、１５～１２０ｇ／１０分がより好ましく、２０～１１０ｇ／１０分がより好ましく、２５～１００ｇ／１０分がさらに好ましく、３０～９０ｇ／１０分が最も好ましい。ここで、前記ＭＦＲは後述する測定方法で測定された値である。
前記範囲の下限値以上であると、薄肉射出成形の際にも成形型内への充填不良が発生し難く、ハイサイクル（高速）の成形にも対応することができる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の耐衝撃性を高めることができる。
前記範囲の下限値以上であると、薄肉射出成形の際にも成形型内への充填不良が発生し難く、ハイサイクル（高速）の成形にも対応することができる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の耐衝撃性を高めることができる。
【0016】
［ポリプロピレン系樹脂（Ａ）］
本態様のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２１－１で規定される耐衝撃性ポリプロピレンポリマーの一態様であり、プロピレン重合体（成分（ａ１））の連続相と、その連続相の中に分散相として存在するエチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））のゴム相を含む二つ以上の相で構成される。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、成分（ａ１）と成分（ａ２）とが重合時に混合された混合樹脂であってもよいし、別々に得られた成分（ａ１）と成分（ａ２）とが、溶融混練によって混合された混合樹脂であってもよい。剛性と低温耐衝撃性と引張特性とのバランス（以下「機械物性バランス」ともいう。）に優れるものがより安価で得られることから、成分（ａ１）と成分（ａ２）とが重合時に混合されたもの（重合混合物）であることが好ましい。
重合混合物では、成分（ａ１）と成分（ａ２）とがサブミクロンオーダーで混じり合うことが可能であるため、重合混合物をベースとしたポリプロピレン系樹脂組成物は、優れた機械物性バランスを示す。
一方、別々に得られた成分（ａ１）と成分（ａ２）とを溶融混練して得た単なる機械混合物で同様な均一混合を実現して優れた機械物性バランスを得る場合には、貯蔵・保管・移送・計量・混合・溶融混練等の別工程を経る必要性から製造コストが高くなる。エネルギーコストの観点からも好ましくない。
なお、前記重合混合物と機械混合物とが異なる物性を示す場合があるのは、成分（ａ１）中の成分（ａ２）の分散状態が異なっているためと推測されるが、成分（ａ２）の成分（ａ１）との界面の状態を含めた分子レベルでの分散状態を分析する現実的手段は現状知られていない。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法については後で詳しく説明する。
本態様のポリプロピレン系樹脂組成物に含有されるポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、ＪＩＳ Ｋ６９２１－１で規定される耐衝撃性ポリプロピレンポリマーの一態様であり、プロピレン重合体（成分（ａ１））の連続相と、その連続相の中に分散相として存在するエチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））のゴム相を含む二つ以上の相で構成される。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、成分（ａ１）と成分（ａ２）とが重合時に混合された混合樹脂であってもよいし、別々に得られた成分（ａ１）と成分（ａ２）とが、溶融混練によって混合された混合樹脂であってもよい。剛性と低温耐衝撃性と引張特性とのバランス（以下「機械物性バランス」ともいう。）に優れるものがより安価で得られることから、成分（ａ１）と成分（ａ２）とが重合時に混合されたもの（重合混合物）であることが好ましい。
重合混合物では、成分（ａ１）と成分（ａ２）とがサブミクロンオーダーで混じり合うことが可能であるため、重合混合物をベースとしたポリプロピレン系樹脂組成物は、優れた機械物性バランスを示す。
一方、別々に得られた成分（ａ１）と成分（ａ２）とを溶融混練して得た単なる機械混合物で同様な均一混合を実現して優れた機械物性バランスを得る場合には、貯蔵・保管・移送・計量・混合・溶融混練等の別工程を経る必要性から製造コストが高くなる。エネルギーコストの観点からも好ましくない。
なお、前記重合混合物と機械混合物とが異なる物性を示す場合があるのは、成分（ａ１）中の成分（ａ２）の分散状態が異なっているためと推測されるが、成分（ａ２）の成分（ａ１）との界面の状態を含めた分子レベルでの分散状態を分析する現実的手段は現状知られていない。ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法については後で詳しく説明する。
【0017】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のキシレン可溶分の極限粘度（以下、「ＸＳＩＶ」ともいう。）は１．２～７．０ｄｌ／ｇであり、１．３～４．０ｄｌ／ｇが好ましく、１．４～３．５ｄｌ／ｇがより好ましく、１．５～３．０ｄｌ／ｇがさらに好ましく、１．６～２．７ｄｌ／ｇが特に好ましく、１．７～２．５ｄｌ／ｇが最も好ましい。
上記範囲であると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
ここで、ＸＳＩＶは、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での測定値である。キシレン可溶分は、ポリプロピレン系樹脂の試料をｏ－キシレン中、１３５℃で溶解させた後、２５℃に冷却し、その冷却した溶液を、濾紙を用いて濾過し、濾液を蒸発乾固して得られる成分である。
上記範囲であると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
ここで、ＸＳＩＶは、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での測定値である。キシレン可溶分は、ポリプロピレン系樹脂の試料をｏ－キシレン中、１３５℃で溶解させた後、２５℃に冷却し、その冷却した溶液を、濾紙を用いて濾過し、濾液を蒸発乾固して得られる成分である。
【0018】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を構成するプロピレン重合体（成分（ａ１））の分子量分布の指標である重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）は、４～１０であり、５～８が好ましく、６～７がより好ましい。
ここで、プロピレン重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値であり、具体的には後述する方法で測定された値である。
ここで、プロピレン重合体の重量平均分子量Ｍｗ及び数平均分子量Ｍｎは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定した値であり、具体的には後述する方法で測定された値である。
【0019】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を構成するプロピレン重合体（成分（ａ１））中のエチレン由来単位含有量（以下、「Ｃ２－ａ１」ともいう。）は、前記プロピレン重合体の総質量に対して０．５質量％以下であり、０．３質量％以下が好ましい。
Ｃ２－ａ１が前記上限値以下であると、射出成形品の剛性が高まる。Ｃ２－ａ１の下限は特に限定されず、０質量％であってもよい。
本実施形態のプロピレン重合体は、プロピレン由来単位のみからなるポリプロピレンホモポリマーであってもよく、９９．５質量％以上１００質量％未満のプロピレン由来単位と０質量％超０．５質量％以下のエチレン由来単位とからなる共重合体であってもよい。
Ｃ２－ａ１は、１３Ｃ－ＮＭＲ法によって測定される。
Ｃ２－ａ１が前記上限値以下であると、射出成形品の剛性が高まる。Ｃ２－ａ１の下限は特に限定されず、０質量％であってもよい。
本実施形態のプロピレン重合体は、プロピレン由来単位のみからなるポリプロピレンホモポリマーであってもよく、９９．５質量％以上１００質量％未満のプロピレン由来単位と０質量％超０．５質量％以下のエチレン由来単位とからなる共重合体であってもよい。
Ｃ２－ａ１は、１３Ｃ－ＮＭＲ法によって測定される。
【0020】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を構成するエチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））は、エチレン由来単位と炭素数３～１０のαオレフィン由来単位を有する共重合体である。
成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量は、成分（ａ２）の総質量に対して、２０～５０質量％であり、２５～４５質量％が好ましく、３０～４０質量％がより好ましく、３０～３５質量％がさらに好ましい。
前記範囲の下限値以上であると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の食品衛生性が高まる（ｎ－ヘプタンへの溶出量を充分に低減できる）。
成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲ法によって測定される。
成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量は、成分（ａ２）の総質量に対して、２０～５０質量％であり、２５～４５質量％が好ましく、３０～４０質量％がより好ましく、３０～３５質量％がさらに好ましい。
前記範囲の下限値以上であると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の食品衛生性が高まる（ｎ－ヘプタンへの溶出量を充分に低減できる）。
成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量は、１３Ｃ－ＮＭＲ法によって測定される。
【0021】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総質量に対する、エチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））の含有量は、２５～４５質量％であり、２５～４０質量％が好ましく、２５～３８質量％がより好ましく、２５～３６質量％がさらに好ましく、２５～３３質量％が特に好ましく、２６～３０質量％が最も好ましい。
前記範囲の下限値以上であると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）製造時に粉体流動性悪化により生産設備上での流路が閉塞するリスクを低減できるので、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を安定的に連続生産することができる。
前記範囲の下限値以上であると、射出成形品の耐衝撃性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）製造時に粉体流動性悪化により生産設備上での流路が閉塞するリスクを低減できるので、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を安定的に連続生産することができる。
【0022】
前記エチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））を構成するαオレフィンとしては、プロピレン（１－プロペン）、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。
具体的な成分（ａ２）としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ペンテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の生産性向上を考慮すると、エチレン・プロピレン共重合体が好ましい。
具体的な成分（ａ２）としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ペンテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の生産性向上を考慮すると、エチレン・プロピレン共重合体が好ましい。
【0023】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは、１０～１３０ｇ／１０分であり、１５～１２０ｇ／１０分がより好ましく、２０～１１０ｇ／１０分がより好ましく、２５～１００ｇ／１０分がさらに好ましく、３０～９０ｇ／１０分が最も好ましい。ここで、前記ＭＦＲは後述する測定方法で測定された値である。
前記範囲の下限値以上であると、薄肉射出成形の際にも成形型内への充填不良が発生し難く、ハイサイクル（高速）の成形にも対応することができる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の耐衝撃性を高めることができる。
前記範囲の下限値以上であると、薄肉射出成形の際にも成形型内への充填不良が発生し難く、ハイサイクル（高速）の成形にも対応することができる。
前記範囲の上限値以下であると、射出成形品の耐衝撃性を高めることができる。
【0024】
［エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）］
エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である。αオレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。
具体的なエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ペンテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、原料としての調達容易性や経済性等を考慮すると、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、またはエチレン・オクテン共重合体が好ましい。
エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）は、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である。αオレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン等が挙げられる。
具体的なエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）としては、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、エチレン・ペンテン共重合体、エチレン・ヘキセン共重合体、エチレン・オクテン共重合体等が挙げられる。
これらの中でも、原料としての調達容易性や経済性等を考慮すると、エチレン・プロピレン共重合体、エチレン・ブテン共重合体、またはエチレン・オクテン共重合体が好ましい。
【0025】
エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲは、１．０～４０ｇ／１０分が好ましい。ここで、ＭＦＲはＪＩＳ Ｋ６９２１－２に基づき測定された値である。
前記範囲の下限値以上であると、前記ポリプロピレン系樹脂組成物の流動性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、前記ポリプロピレン系樹脂組成物におけるブロッキングの発生を抑制し、当該組成物の連続生産性を高めることができる。また、射出成形品の耐衝撃性および剛性が高まる。
前記範囲の下限値以上であると、前記ポリプロピレン系樹脂組成物の流動性が高まる。
前記範囲の上限値以下であると、前記ポリプロピレン系樹脂組成物におけるブロッキングの発生を抑制し、当該組成物の連続生産性を高めることができる。また、射出成形品の耐衝撃性および剛性が高まる。
【0026】
［無機フィラー（Ｃ）］
無機フィラー（Ｃ）としては、例えば、タルク、カオリナイト、クレー、バイロフィライト、セリナイト、ウォラストナイト、マイカのような天然珪酸または珪酸塩；含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸のような合成珪酸または珪酸塩；沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのような炭酸塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような水酸化物；酸化亜鉛、酸化マグネシウムのような酸化物が挙げられる。
また、無機フィラーとしては形状の観点から、例えば、以下のものが挙げられる。
含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸のような合成珪酸または珪酸塩のような粉末状充填剤；タルク、カオリナイト、クレー、マイカのような板状充填剤；塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍｉｎｅｒａｌ
Ｆｉｌｌｅｒ）、ゾノトライト、チタン酸カリウム、およびエレスタダイトのようなウィスカー状充填剤；ガラスバルン、フライアッシュバルンのようなバルン状充填剤；ガラスファイバーのような繊維状充填剤。
無機フィラーとして１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの充填剤の分散性を向上させるため、必要に応じて無機フィラーの表面処理を行ってもよい。
本発明に用いる無機フィラーは制限されないが、射出成形品においてポリプロピレン結晶の配向を促進することにより機械物性バランスを高める観点から、板状無機フィラーが好ましい。
板状無機フィラーとしてはタルク、カオリナイト、クレー、マイカ等の公知のものを使用できるが、ポリプロピレン系樹脂との親和性や原料としての調達容易性や経済性等を考慮すると、好ましくはタルク、マイカであり、さらに好ましくはタルクである。
無機フィラー（Ｃ）としては、例えば、タルク、カオリナイト、クレー、バイロフィライト、セリナイト、ウォラストナイト、マイカのような天然珪酸または珪酸塩；含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸のような合成珪酸または珪酸塩；沈降性炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムのような炭酸塩；水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムのような水酸化物；酸化亜鉛、酸化マグネシウムのような酸化物が挙げられる。
また、無機フィラーとしては形状の観点から、例えば、以下のものが挙げられる。
含水珪酸カルシウム、含水珪酸アルミニウム、含水珪酸、無水珪酸のような合成珪酸または珪酸塩のような粉末状充填剤；タルク、カオリナイト、クレー、マイカのような板状充填剤；塩基性硫酸マグネシウムウィスカー、チタン酸カルシウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、セピオライト、ＰＭＦ（Ｐｒｏｃｅｓｓｅｄ Ｍｉｎｅｒａｌ
Ｆｉｌｌｅｒ）、ゾノトライト、チタン酸カリウム、およびエレスタダイトのようなウィスカー状充填剤；ガラスバルン、フライアッシュバルンのようなバルン状充填剤；ガラスファイバーのような繊維状充填剤。
無機フィラーとして１種を用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの充填剤の分散性を向上させるため、必要に応じて無機フィラーの表面処理を行ってもよい。
本発明に用いる無機フィラーは制限されないが、射出成形品においてポリプロピレン結晶の配向を促進することにより機械物性バランスを高める観点から、板状無機フィラーが好ましい。
板状無機フィラーとしてはタルク、カオリナイト、クレー、マイカ等の公知のものを使用できるが、ポリプロピレン系樹脂との親和性や原料としての調達容易性や経済性等を考慮すると、好ましくはタルク、マイカであり、さらに好ましくはタルクである。
【0027】
無機フィラー（Ｃ）の体積平均粒子径は、好ましくは１～１０μｍ、より好ましくは２～７μｍである。体積平均粒子径が前記範囲内であれば、シート成形体の機械物性バランスが高くなる。前記体積平均粒子径は、レーザ回折法（ＪＩＳ Ｒ１６２９に基づく）によって体積基準の積算分率における５０％径として測定できる。
【0028】
［プロピレン系ワックス］
本態様のポリプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）～（Ｃ）以外に、プロピレン系ワックス（以下、成分（Ｄ）の１種以上を含んでも構わない。
本態様のポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対する成分（Ｄ）の含有量は、例えば、１～１０質量％とすればよい。
本態様のポリプロピレン系樹脂組成物は、成分（Ａ）～（Ｃ）以外に、プロピレン系ワックス（以下、成分（Ｄ）の１種以上を含んでも構わない。
本態様のポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対する成分（Ｄ）の含有量は、例えば、１～１０質量％とすればよい。
【0029】
成分（Ｄ）の重量平均分子量（Ｍｗ）は、例えば５００００以下、好ましくは４００００～１０００が挙げられる。ここで、Ｍｗは、高温ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（高温ＧＰＣ）によって、分子量既知のポリプロピレン標準品を用いて測定される。
成分（Ｄ）の融点は１００℃以上が好ましい。融点はＤＳＣを用いて測定される。
成分（Ｄ）の融点は１００℃以上が好ましい。融点はＤＳＣを用いて測定される。
【0030】
成分（Ｄ）としては、例えばポリプロピレンを熱分解し、低分子量化したものが挙げられる。このような成分（Ｄ）として、例えば、三洋化成工業社製のビスコールシリーズなどの市販品が挙げられる。
【0031】
［その他の成分］
本態様のポリプロピレン系樹脂組成物は、任意成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）以外の添加剤が含まれてもよい。
前記添加剤としては、例えば、酸化防止剤、中和剤、核剤、耐候剤、顔料（有機または無機）、内部滑剤および外部滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、塩素吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、防曇剤、難燃剤、分散剤、銅害防止剤、可塑剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物、油展等が挙げられる。これらの添加剤は１種のみでもよいし、２種以上でもよい。含有量は公知の量としてよい。
本態様のポリプロピレン系樹脂組成物は、任意成分として、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）、エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）以外の添加剤が含まれてもよい。
前記添加剤としては、例えば、酸化防止剤、中和剤、核剤、耐候剤、顔料（有機または無機）、内部滑剤および外部滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、塩素吸収剤、耐熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、スリップ剤、防曇剤、難燃剤、分散剤、銅害防止剤、可塑剤、発泡剤、気泡防止剤、架橋剤、過酸化物、油展等が挙げられる。これらの添加剤は１種のみでもよいし、２種以上でもよい。含有量は公知の量としてよい。
【0032】
≪ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法≫
本発明の第二態様は、後述の（ア）～（ウ）の成分を含む触媒を用いて、前記プロピレン重合体（ａ１）の存在下で、エチレン単量体及び炭素数３～１０のαオレフィン単量体を重合して前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を得る工程を有する、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法である。
本発明の第二態様は、後述の（ア）～（ウ）の成分を含む触媒を用いて、前記プロピレン重合体（ａ１）の存在下で、エチレン単量体及び炭素数３～１０のαオレフィン単量体を重合して前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）を得る工程を有する、ポリプロピレン系樹脂組成物の製造方法である。
【0033】
本態様の製造方法は、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）と、任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）と、無機フィラー（Ｃ）と、必要に応じて他の成分を混合した後、溶融混練する工程をさらに有することが好ましい。
混合方法としては、ヘンシェルミキサー、タンブラーおよびリボンミキサー等の混合機を使用してドライブレンドする方法が挙げられる。
溶融混練方法としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールミル等の混合機を用いて溶融しながら混合する方法が挙げられる。溶融混練する場合の溶融温度は１６０～３５０℃であることが好ましく、１７０～２６０℃であることがより好ましい。溶融混練した後でさらにペレット化してもよい。
無機フィラー（Ｃ）は、ポリプロピレンやポリエチレンなどをベース樹脂とするマスターバッチとして、（Ａ）と（Ｂ）が溶融混錬されたペレットに対して成形直前にドライブレンドしてもよい。この場合、成形品の用途に応じて樹脂組成物中の無機フィラー（Ｃ）の含有割合を容易に調整できるメリットがあるが、マスターバッチ中のベース樹脂の影響やフィラーの分散状態悪化に起因する機械物性バランスの低下が懸念されるとともに、マスターバッチの製造コストが発生することから、無機フィラー（Ｃ）のみを（Ａ）及び（Ｂ）と溶融混錬することが好ましい。
混合方法としては、ヘンシェルミキサー、タンブラーおよびリボンミキサー等の混合機を使用してドライブレンドする方法が挙げられる。
溶融混練方法としては、単軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールミル等の混合機を用いて溶融しながら混合する方法が挙げられる。溶融混練する場合の溶融温度は１６０～３５０℃であることが好ましく、１７０～２６０℃であることがより好ましい。溶融混練した後でさらにペレット化してもよい。
無機フィラー（Ｃ）は、ポリプロピレンやポリエチレンなどをベース樹脂とするマスターバッチとして、（Ａ）と（Ｂ）が溶融混錬されたペレットに対して成形直前にドライブレンドしてもよい。この場合、成形品の用途に応じて樹脂組成物中の無機フィラー（Ｃ）の含有割合を容易に調整できるメリットがあるが、マスターバッチ中のベース樹脂の影響やフィラーの分散状態悪化に起因する機械物性バランスの低下が懸念されるとともに、マスターバッチの製造コストが発生することから、無機フィラー（Ｃ）のみを（Ａ）及び（Ｂ）と溶融混錬することが好ましい。
【0034】
［ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の製造方法］
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレン重合体（成分（ａ１））とエチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））とを重合時に混合して得てもよいし、別々に製造された成分（ａ１）と成分（ａ２）とを溶融混練によって混合して得てもよい。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、成分（ａ１）と成分（ａ２）とが重合時に混合された重合混合物であることが好ましい。
このような重合混合物は、成分（ａ１）の存在下で、エチレン単量体及びαオレフィン単量体を重合することにより得られる。この方法によれば、生産性が高くなる上に、成分（ａ１）中の成分（ａ２）の分散性が高くなるため、これを用いて得た射出成形品の機械物性バランスが向上する。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、プロピレン重合体（成分（ａ１））とエチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））とを重合時に混合して得てもよいし、別々に製造された成分（ａ１）と成分（ａ２）とを溶融混練によって混合して得てもよい。
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、成分（ａ１）と成分（ａ２）とが重合時に混合された重合混合物であることが好ましい。
このような重合混合物は、成分（ａ１）の存在下で、エチレン単量体及びαオレフィン単量体を重合することにより得られる。この方法によれば、生産性が高くなる上に、成分（ａ１）中の成分（ａ２）の分散性が高くなるため、これを用いて得た射出成形品の機械物性バランスが向上する。
【0035】
以下、αオレフィン単量体としてプロピレン単量体を使用する場合を説明するが、他のαオレフィン単量体を使用する場合にも同様にして製造することができる。
【0036】
前記重合混合物の製造方法としては、典型的には、多段重合法が用いられる。例えば、二段の重合反応器を備える重合装置の一段目の重合反応器にて、プロピレン単量体及び必要に応じてエチレン単量体を重合してプロピレン重合体を得て、得られたプロピレン重合体を二段目の重合反応器に供給すると共に、この二段目の重合反応器にてエチレン単量体及びプロピレン単量体を重合することで前記重合混合物を得ることができる。
重合条件は、公知の重合条件と同様であってよい。例えば一段目の重合条件としては、プロピレンが液相でモノマー密度と生産性の高いスラリー重合法が挙げられる。二段目の重合条件としては、一般的にプロピレンへの溶解性が高い共重合体の製造が容易な気相重合法が挙げられる。
重合温度は５０～９０℃が好ましく、６０～９０℃がより好ましく、７０～９０℃がさらに好ましい。該重合温度が上記範囲の下限値以上であると、生産性及び得られたポリプロピレンの立体規則性がより優れる。
重合圧力は、液相中で行われる場合には２５～６０ｂａｒ（２．５～６．０ＭＰａ）が好ましく、３３～４５ｂａｒ（３．３～４．５ＭＰａ）がより好ましい。気相中で行われる場合には、５～３０ｂａｒ（０．５～３．０ＭＰａ）が好ましく、８～３０ｂａｒ（０．８～３．０ＭＰａ）がより好ましい。
重合（プロピレン単量体の重合、エチレン単量体及びプロピレン単量体等の重合）は、通常、触媒を用いて行われる。重合の際、必要に応じて、分子量の調整のために、水素が添加されてもよい。プロピレン重合体やエチレン・プロピレン共重合体の分子量を調整することで、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲ、ひいてはポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲを調整できる。
一段目の重合反応器での重合の前に、その後の本重合の足がかりとなるポリマー鎖を固体触媒成分に形成させるために、プロピレンの予重合を行ってもよい。予重合は、通常は４０℃以下、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下で行われる。
重合条件は、公知の重合条件と同様であってよい。例えば一段目の重合条件としては、プロピレンが液相でモノマー密度と生産性の高いスラリー重合法が挙げられる。二段目の重合条件としては、一般的にプロピレンへの溶解性が高い共重合体の製造が容易な気相重合法が挙げられる。
重合温度は５０～９０℃が好ましく、６０～９０℃がより好ましく、７０～９０℃がさらに好ましい。該重合温度が上記範囲の下限値以上であると、生産性及び得られたポリプロピレンの立体規則性がより優れる。
重合圧力は、液相中で行われる場合には２５～６０ｂａｒ（２．５～６．０ＭＰａ）が好ましく、３３～４５ｂａｒ（３．３～４．５ＭＰａ）がより好ましい。気相中で行われる場合には、５～３０ｂａｒ（０．５～３．０ＭＰａ）が好ましく、８～３０ｂａｒ（０．８～３．０ＭＰａ）がより好ましい。
重合（プロピレン単量体の重合、エチレン単量体及びプロピレン単量体等の重合）は、通常、触媒を用いて行われる。重合の際、必要に応じて、分子量の調整のために、水素が添加されてもよい。プロピレン重合体やエチレン・プロピレン共重合体の分子量を調整することで、ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のＭＦＲ、ひいてはポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲを調整できる。
一段目の重合反応器での重合の前に、その後の本重合の足がかりとなるポリマー鎖を固体触媒成分に形成させるために、プロピレンの予重合を行ってもよい。予重合は、通常は４０℃以下、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下で行われる。
【0037】
触媒としては、公知のオレフィン重合触媒を用いることができる。
前記プロピレン重合体の存在下でエチレン単量体及びプロピレン単量体を重合する際の触媒としては、立体特異性チーグラー・ナッタ触媒が好ましく、以下の成分（ア）と成分（イ）と成分（ウ）とを含む触媒（以下、「触媒（Ｘ）」ともいう。）が特に好ましい。
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体化合物としてフタレート系化合物を必須成分として含有する固体触媒。
（イ）有機アルミニウム化合物。
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物。
前記プロピレン重合体の存在下でエチレン単量体及びプロピレン単量体を重合する際の触媒としては、立体特異性チーグラー・ナッタ触媒が好ましく、以下の成分（ア）と成分（イ）と成分（ウ）とを含む触媒（以下、「触媒（Ｘ）」ともいう。）が特に好ましい。
（ア）マグネシウム、チタン、ハロゲン及び電子供与体化合物としてフタレート系化合物を必須成分として含有する固体触媒。
（イ）有機アルミニウム化合物。
（ウ）外部電子供与体化合物である有機ケイ素化合物。
【0038】
ポリプロピレン系樹脂（Ａ）は、触媒（Ｘ）を用いて、前記プロピレン重合体の存在下で、エチレン単量体及びαオレフィン単量体（例えばプロピレン単量体）を重合して前記ポリプロピレン系樹脂を得る工程を有する方法で製造することが好ましい。触媒（Ｘ）を用いることで、各物性が前記範囲内であるポリプロピレン系樹脂（Ａ）が容易に得られる。
なお、使用する触媒（特に成分（ア）の電子供与体化合物）によって得られるプロピレン重合体の分子量や立体規則性の分布は異なり、その違いは結晶化挙動等に影響を与えるが、その関係性についての詳細が明らかになっていない。これを明らかにしようとする場合、分子構造として分子量分布と立体規則性分布を併せて解析する必要があるが、結晶化過程において分子量と立体規則性が異なる成分同士が影響を及ぼし合うため複雑であり、立体規則性の分布が結晶化挙動に及ぼす影響についての解釈をより困難にしている。さらに、実際の射出成形は非常に高速でかつ流動状態にて実施されるので、たとえ高度な解析技術を用いてもその現象を把握することは容易ではない。よって、特定の触媒を用いて得られたポリプロピレン系樹脂組成物において、立体規則性の分布による結晶化挙動の違いを数値等で特定することはおよそ不可能である。分子量分布や立体規則性分布は、上述した触媒の種類以外に溶融混錬時の熱劣化や過酸化物処理等によっても変化する。
なお、使用する触媒（特に成分（ア）の電子供与体化合物）によって得られるプロピレン重合体の分子量や立体規則性の分布は異なり、その違いは結晶化挙動等に影響を与えるが、その関係性についての詳細が明らかになっていない。これを明らかにしようとする場合、分子構造として分子量分布と立体規則性分布を併せて解析する必要があるが、結晶化過程において分子量と立体規則性が異なる成分同士が影響を及ぼし合うため複雑であり、立体規則性の分布が結晶化挙動に及ぼす影響についての解釈をより困難にしている。さらに、実際の射出成形は非常に高速でかつ流動状態にて実施されるので、たとえ高度な解析技術を用いてもその現象を把握することは容易ではない。よって、特定の触媒を用いて得られたポリプロピレン系樹脂組成物において、立体規則性の分布による結晶化挙動の違いを数値等で特定することはおよそ不可能である。分子量分布や立体規則性分布は、上述した触媒の種類以外に溶融混錬時の熱劣化や過酸化物処理等によっても変化する。
【0039】
成分（ア）は、例えば、チタン化合物、マグネシウム化合物及び電子供与体化合物を用いて調製される。
成分（ア）に用いられるチタン化合物として、一般式：Ｔｉ（ＯＲ）ｇＸ４－ｇ（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｇ≦４）で表される４価のチタン化合物が好適である。
炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等が挙げられ、ハロゲンとしては、Ｃｌ、Ｂｒ等が挙げられる。
より具体的なチタン化合物としては、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ４のようなテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）Ｃｌ３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏｎ－Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｂｒ３、Ｔｉ（Ｏ－ｉｓｏＣ４Ｈ９）Ｂｒ３のようなトリハロゲン化アルコキシチタン;Ｔｉ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃｌ２、Ｔｉ（Ｏｎ－Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｂｒ２のようなジハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏｎ－Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂｒなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（Ｏｎ－Ｃ４Ｈ９）４のようなテトラアルコキシチタン等が挙げられる。これらチタン化合物は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記チタン化合物の中で好ましいものはハロゲン含有チタン化合物であり、より好ましくはテトラハロゲン化チタンであり、特に好ましくは四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）である。
成分（ア）に用いられるチタン化合物として、一般式：Ｔｉ（ＯＲ）ｇＸ４－ｇ（Ｒは炭化水素基、Ｘはハロゲン、０≦ｇ≦４）で表される４価のチタン化合物が好適である。
炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、ブチル等が挙げられ、ハロゲンとしては、Ｃｌ、Ｂｒ等が挙げられる。
より具体的なチタン化合物としては、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ４のようなテトラハロゲン化チタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）Ｃｌ３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｃｌ３、Ｔｉ（Ｏｎ－Ｃ４Ｈ９）Ｃｌ３、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）Ｂｒ３、Ｔｉ（Ｏ－ｉｓｏＣ４Ｈ９）Ｂｒ３のようなトリハロゲン化アルコキシチタン;Ｔｉ（ＯＣＨ３）２Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｃｌ２、Ｔｉ（Ｏｎ－Ｃ４Ｈ９）２Ｃｌ２、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）２Ｂｒ２のようなジハロゲン化アルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏｎ－Ｃ４Ｈ９）３Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）３Ｂｒなどのモノハロゲン化トリアルコキシチタン；Ｔｉ（ＯＣＨ３）４、Ｔｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（Ｏｎ－Ｃ４Ｈ９）４のようなテトラアルコキシチタン等が挙げられる。これらチタン化合物は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
上記チタン化合物の中で好ましいものはハロゲン含有チタン化合物であり、より好ましくはテトラハロゲン化チタンであり、特に好ましくは四塩化チタン（ＴｉＣｌ４）である。
【0040】
成分（ア）に用いられるマグネシウム化合物として、マグネシウム－炭素結合やマグネシウム－水素結合を有するマグネシウム化合物、例えばジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジプロピルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ジアミルマグネシウム、ジヘキシルマグネシウム、ジデシルマグネシウム、エチル塩化マグネシウム、プロピル塩化マグネシウム、ブチル塩化マグネシウム、ヘキシル塩化マグネシウム、アミル塩化マグネシウム、ブチルエトキシマグネシウム、エチルブチルマグネシウム、ブチルマグネシウムハイドライド等が挙げられる。これらのマグネシウム化合物は、例えば有機アルミニウム等との錯化合物の形で用いることもでき、また、液状であっても固体状であってもよい。さらに好適なマグネシウム化合物として、塩化マグネシウム、臭化マグネシウム、ヨウ化マグネシウム、フッ化マグネシウムのようなハロゲン化マグネシウム；メトキシ塩化マグネシウム、エトキシ塩化マグネシウム、イソプロポキシ塩化マグネシウム、ブトキシ塩化マグネシウム、オクトキシ塩化マグネシウムのようなアルコキシマグネシウムハライド；フェノキシ塩化マグネシウム、メチルフェノキシ塩化マグネシウムのようなアリロキシマグネシウムハライド；エトキシマグネシウム、イソプロポキシマグネシウム、ブトキシマグネシウム、ｎ－オクトキシマグネシウム、２－エチルヘキソキシマグネシウムのようなアルコキシマグネシウム；ジメトキシマグネシウム、ジエトキシマグネシウム、ジプロポキシマグネシウム、ジブトキシマグネシウム、エトキシメトキシマグネシウムのようなジアルコキシマグネシウム；エトキシプロポキシマグネシウム、ブトキシエトキシマグネシウム、フェノキシマグネシウム、ジメチルフェノキシマグネシウムのようなアリロキシマグネシウム等を挙げることができる。これらマグネシウム化合物は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0041】
成分（ア）に用いられる電子供与体化合物は、フタレート系化合物を必須成分として含有することが好ましい。フタレート系化合物を電子供与体として含む触媒（Ｘ）を用いると、プロピレン重合体のＭｗ／Ｍｎが前記範囲内であるポリプロピレン系樹脂が容易に得られる。
フタレート系化合物としては、例えば、モノエチルフタレート、ジメチルフタレート、メチルエチルフタレート、モノイソブチルフタレート、モノノルマルブチルフタレート、ジエチルフタレート、エチルイソブチルフタレート、エチルノルマルブチルフタレート、ジｎ－プロピルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジｎ－ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジｎ－ヘプチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート、ジｎ－オクチルフタレート、ジネオペンチルフタレート、ジデシルフタレート、ベンジルブチルフタレート、ジフェニルフタレート等が挙げられる。中でもジイソブチルフタレートが特に好ましい。
フタレート系化合物としては、例えば、モノエチルフタレート、ジメチルフタレート、メチルエチルフタレート、モノイソブチルフタレート、モノノルマルブチルフタレート、ジエチルフタレート、エチルイソブチルフタレート、エチルノルマルブチルフタレート、ジｎ－プロピルフタレート、ジイソプロピルフタレート、ジｎ－ブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジｎ－ヘプチルフタレート、ジ－２－エチルヘキシルフタレート、ジｎ－オクチルフタレート、ジネオペンチルフタレート、ジデシルフタレート、ベンジルブチルフタレート、ジフェニルフタレート等が挙げられる。中でもジイソブチルフタレートが特に好ましい。
【0042】
フタレート系化合物以外の前記固体触媒中の電子供与体化合物としては、スクシネート系化合物、ジエーテル系化合物等が挙げられる。
【0043】
スクシネート系化合物は、コハク酸のエステルであってもよく、コハク酸の１位又は２位にアルキル基等の置換基を持つ置換コハク酸のエステルであってもよい。具体例としては、ジエチルスクシネート、ジブチルスクシネート、ジエチルメチルスクシネート、ジエチルジイソプロピルスクシネート、ジアリルエチルスクシネート等が挙げられる。
【0044】
ジエーテル系化合物としては、例えば、２－（２－エチルヘキシル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－イソプロピル－１，３－ジメトキシプロパン、２－ブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－ｓｅｃ－ブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－シクロヘキシル－１，３－ジメトキシプロパン、２－フェニル－１，３－ジメトキシプロパン、２－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－クミル－１，３－ジメトキシプロパン、２－（２－フェニルエチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－（２－シクロヘキシルエチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－（ｐ－クロロフェニル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－（ジフェニルメチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－（１－ナフチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－（ｐ－フルオロフェニル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－（１－デカヒドロナフチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－（ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジシクロヘキシル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジエチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジプロピル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジエチル－１，３－ジエトキシプロパン、２，２－ジシクロペンチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジプロピル－１，３－ジエトキシプロパン、２，２－ジブチル－１，３－ジエトキシプロパン、２－メチル－２－エチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－プロピル－１，３－ジメトキシプロパン、２－プロピル－２－ペンチル－１，３－ジエトキシプロパン、２－メチル－２－ベンジル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－フェニル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－シクロヘキシル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－メチルシクロヘキシル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ビス（ｐ－クロロフェニル）－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ビス（２－フェニルエチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ビス（２－シクロヘキシルエチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－イソブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－（２－エチルヘキシル）－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ビス（２－エチルヘキシル）－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ビス（ｐ－メチルフェニル）－１，３－ジメトキシプロパン、２－メチル－２－イソプロピル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジイソブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジフェニル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジベンジル－１，３－ジメトキシプロパン、２－イソプロピル－２－シクロペンチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ビス（シクロヘキシルメチル）－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジイソブチル－１，３－ジエトキシプロパン、２，２－ジイソブチル－１，３－ジブトキシプロパン、２－イソブチル－２－イソプロピル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジ－ｓｅｃ－ブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－１，３－ジメトキシプロパン、２，２－ジネオペンチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－イソプロピル－２－イソペンチル－１，３－ジメトキシプロパン、２－フェニル－２－ベンジル－１，３－ジメトキシプロパン、２－シクロヘキシル－２－シクロヘキシルメチル－１，３－ジメトキシプロパン等１，３－ジエーテルが挙げられる。
また、１，３－ジエーテル系化合物のさらなる具体例としては、以下が挙げられる。
１，１－ビス（メトキシメチル）－シクロペンタジエン；１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３，４，５－テトラメチルシクロペンタジエン；１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３，４，５－テトラフェニルシクロペンタジエン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３，４，５－テトラフルオロシクロペンタジエン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－３，４－ジシクロペンチルシクロペンタジエン；１，１－ビス（メトキシメチル）インデン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３－ジメチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４，５，６，７－テトラヒドロインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３，６，７－テトラフルオロインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４，７－ジメチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－３，６－ジメチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４－フェニルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４－フェニル－２－メチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４－シクロヘキシルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－（３，３，３－トリフルオロプロピル）インデン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－７－トリメチルシリルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－トリフルオロメチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４，７－ジメチル－４，５，６，７－テトラヒドロインデン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－７－メチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－シクロペンチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－イソプロピルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－シクロヘキシルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－ｔｅｒｔ－ブチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－フェニルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－２－フェニルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－１Ｈ－ベンズインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－１Ｈ－２－メチルベンズインデン；９，９－ビス（メトキシメチル）フルオレン；
９，９－ビス（メトキシメチル）－２，３，６，７－テトラメチルフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－２，３，４，５，６，７－ヘキサフルオロフルオレン；
９，９－ビス（メトキシメチル）－２，３－ベンゾフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－２，３，６，７－ジベンゾフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－２，７－ジイソプロピルフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－１，８－ジクロロフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－２，７－ジシクロペンチルフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－１，８－ジフルオロフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－１，２，３，４－テトラヒドロフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－１，２，３，４，５，６，７，８－オクタヒドロフルオレン；
９，９－ビス（メトキシメチル）－４－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレン。
また、１，３－ジエーテル系化合物のさらなる具体例としては、以下が挙げられる。
１，１－ビス（メトキシメチル）－シクロペンタジエン；１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３，４，５－テトラメチルシクロペンタジエン；１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３，４，５－テトラフェニルシクロペンタジエン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３，４，５－テトラフルオロシクロペンタジエン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－３，４－ジシクロペンチルシクロペンタジエン；１，１－ビス（メトキシメチル）インデン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３－ジメチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４，５，６，７－テトラヒドロインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－２，３，６，７－テトラフルオロインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４，７－ジメチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－３，６－ジメチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４－フェニルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４－フェニル－２－メチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４－シクロヘキシルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－（３，３，３－トリフルオロプロピル）インデン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－７－トリメチルシリルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－トリフルオロメチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－４，７－ジメチル－４，５，６，７－テトラヒドロインデン；
１，１－ビス（メトキシメチル）－７－メチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－シクロペンチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－イソプロピルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－シクロヘキシルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－ｔｅｒｔ－ブチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－ｔｅｒｔ－ブチル－２－メチルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－７－フェニルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－２－フェニルインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－１Ｈ－ベンズインデン；１，１－ビス（メトキシメチル）－１Ｈ－２－メチルベンズインデン；９，９－ビス（メトキシメチル）フルオレン；
９，９－ビス（メトキシメチル）－２，３，６，７－テトラメチルフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－２，３，４，５，６，７－ヘキサフルオロフルオレン；
９，９－ビス（メトキシメチル）－２，３－ベンゾフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－２，３，６，７－ジベンゾフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－２，７－ジイソプロピルフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－１，８－ジクロロフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－２，７－ジシクロペンチルフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－１，８－ジフルオロフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－１，２，３，４－テトラヒドロフルオレン；９，９－ビス（メトキシメチル）－１，２，３，４，５，６，７，８－オクタヒドロフルオレン；
９，９－ビス（メトキシメチル）－４－ｔｅｒｔ－ブチルフルオレン。
【0045】
なお、上記の成分（ア）に用いられる電子供与体化合物は、１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0046】
成分（ア）を構成するハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素又はこれらの混合物が挙げられ、特に塩素が好ましい。
【0047】
成分（イ）の有機アルミニウム化合物としては、例えば、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウムのようなトリアルキルアルミニウム、トリイソプレニルアルミニウムのようなトリアルケニルアルミニウム、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシドのようなジアルキルアルミニウムアルコキシド、エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシドのようなアルキルアルミニウムセスキアルコキシド、Ｒ１
２．５Ａｌ（ＯＲ２）０．５（Ｒ１，Ｒ２は、各々異なってもよいし同じでもよい炭化水素基である。）で表される平均組成を有する、部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミドのようなジアルキルアルミニウムハロゲニド、エチルアルミニウムセスキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセスキブロミドのようなアルキルアルミニウムセスキハロゲニド、エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミドのようなアルキルアルミニウムジハロゲニド等が部分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム、ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリドのようなジアルキルアルミニウムヒドリド、エチルアルミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリドのようなアルキルアルミニウムジヒドリドなどの部分的に水素化されたアルキルアルミニウム、エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドのような部分的にアルコキシ化及びハロゲン化されたアルキルアルミニウム等が挙げられる。上記成分（イ）は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0048】
成分（ウ）の外部電子供与体化合物としては、有機ケイ素化合物が用いられる。
好ましい有機ケイ素化合物として、例えば、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、t－ブチルメチルジメトキシシラン、t－ブチルメチルジエトキシシラン、t－アミルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ－トリルジメトキシシラン、ビスｍ－トリルジメトキシシラン、ビスｐ－トリルジメトキシシラン、ビスｐ－トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ－クロルプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、t－ブチルトリエトキシシラン、テキシルトリメトキシシラン、ｎ－ブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ－ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２－ノルボルナントリメトキシシラン、２－ノルボルナントリエトキシシラン、２－ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフエノキシシラン、メチルトリアリルオキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、メチル（３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピル）ジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロペンチル－ｔ－ブトキシジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ジ－ｎ－プロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチル－ｔ－ブトキシジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラン、ジ－ｓｅｃ－ブチルジメトキシシラン、イソブチルメチルジメトキシシラン、ビス（デカヒドロイソキノリン－２－イル）ジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジシクロペンチル－ビス（エチルアミノ）シラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｔ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルセク－ブチルジメトキシシラン、エチル（パーヒドロイソキノリン２－イル）ジメトキシシラン、トリ（イソプロペニロキシ）フェニルシラン、ｉ－ブチルｉ－プロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシラン、ｐ－トリルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
これらの中でも、エチルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ｔ－ブチルトリエトキシシラン、ｔ－ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ－ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチルｔ－ブトキシジメトキシシラン、ｔ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルトリメトキシシラン、イソブチルメチルジメトキシシラン、ｉ－ブチルセク－ブチルジメトキシシラン、エチル（パーヒドロイソキノリン２－イル）ジメトキシシラン、ビス（デカヒドロイソキノリン－２－イル）ジメトキシシラン、トリ（イソプロペニロキシ）フェニルシラン、テキシルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ｉ－ブチルｉ－プロピルジメトキシシラン、シクロペンチルｔ－ブトキシジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、ジ－ｓｅｃ－ブチルジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシラン、ビスｐ－トリルジメトキシシラン、ｐ－トリルメチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、２－ノルボルナントリエトキシシラン、２－ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチル（３、３、３－トリフルオロ－ｎ－プロピル）ジメトキシシラン、ケイ酸エチル等が好ましい。
上記成分（ウ）は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
好ましい有機ケイ素化合物として、例えば、トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、t－ブチルメチルジメトキシシラン、t－ブチルメチルジエトキシシラン、t－アミルメチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ビスｏ－トリルジメトキシシラン、ビスｍ－トリルジメトキシシラン、ビスｐ－トリルジメトキシシラン、ビスｐ－トリルジエトキシシラン、ビスエチルフェニルジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、γ－クロルプロピルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、t－ブチルトリエトキシシラン、テキシルトリメトキシシラン、ｎ－ブチルトリエトキシシラン、ｉｓｏ－ブチルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、γ－アミノプロピルトリエトキシシラン、クロルトリエトキシシラン、エチルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、シクロヘキシルトリメトキシシラン、シクロヘキシルトリエトキシシラン、２－ノルボルナントリメトキシシラン、２－ノルボルナントリエトキシシラン、２－ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ケイ酸エチル、ケイ酸ブチル、トリメチルフエノキシシラン、メチルトリアリルオキシシラン、ビニルトリス（β－メトキシエトキシシラン）、ビニルトリアセトキシシラン、ジメチルテトラエトキシジシロキサン、メチル（３，３，３－トリフルオロ－ｎ－プロピル）ジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、シクロペンチル－ｔ－ブトキシジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、イソブチルイソプロピルジメトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ジ－ｎ－プロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチル－ｔ－ブトキシジメトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、シクロヘキシルイソブチルジメトキシシラン、ジ－ｓｅｃ－ブチルジメトキシシラン、イソブチルメチルジメトキシシラン、ビス（デカヒドロイソキノリン－２－イル）ジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、ジシクロペンチル－ビス（エチルアミノ）シラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、ｔ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルセク－ブチルジメトキシシラン、エチル（パーヒドロイソキノリン２－イル）ジメトキシシラン、トリ（イソプロペニロキシ）フェニルシラン、ｉ－ブチルｉ－プロピルジメトキシシラン、シクロヘキシルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシラン、ｐ－トリルメチルジメトキシシラン等が挙げられる。
これらの中でも、エチルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリエトキシシラン、ｎ－プロピルトリメトキシシラン、ｔ－ブチルトリエトキシシラン、ｔ－ブチルメチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルメチルジエトキシシラン、ｔ－ブチルエチルジメトキシシラン、ｔ－ブチルプロピルジメトキシシラン、ｔ－ブチルｔ－ブトキシジメトキシシラン、ｔ－ブチルトリメトキシシラン、ｉ－ブチルトリメトキシシラン、イソブチルメチルジメトキシシラン、ｉ－ブチルセク－ブチルジメトキシシラン、エチル（パーヒドロイソキノリン２－イル）ジメトキシシラン、ビス（デカヒドロイソキノリン－２－イル）ジメトキシシラン、トリ（イソプロペニロキシ）フェニルシラン、テキシルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン、ジイソブチルジメトキシシラン、ｉ－ブチルｉ－プロピルジメトキシシラン、シクロペンチルｔ－ブトキシジメトキシシラン、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、シクロヘキシルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルｉ－ブチルジメトキシシラン、シクロペンチルイソプロピルジメトキシシラン、ジ－ｓｅｃ－ブチルジメトキシシラン、ジエチルアミノトリエトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、イソブチルトリエトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、フェニルトリエトキシラン、ビスｐ－トリルジメトキシシラン、ｐ－トリルメチルジメトキシシラン、ジシクロヘキシルジメトキシシラン、シクロヘキシルエチルジメトキシシラン、２－ノルボルナントリエトキシシラン、２－ノルボルナンメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メチル（３、３、３－トリフルオロ－ｎ－プロピル）ジメトキシシラン、ケイ酸エチル等が好ましい。
上記成分（ウ）は１種を単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【0049】
有機ケイ素化合物は、特にキシレン不溶分の量を調整するのに重要な役割を果たす。他の触媒成分が同じ場合、キシレン不溶分の量は、有機ケイ素化合物の種類と量および重合温度に依存するが、適切な有機ケイ素化合物を用いた場合においても、通常ジエーテル系触媒を除き、有機ケイ素化合物の量が特定の値以下になると大きく低下する。このため、重合温度が７５℃の場合、有機ケイ素化合物と有機アルミニウム化合物とのモル比（有機ケイ素化合物／有機アルミニウム）の下限は０．０１５が好ましく、０．０１８がより好ましい。当該比の上限は、０．３０が好ましく、０．２０がより好ましく、０．１０がさらに好ましい。
内部電子供与体化合物としてフタレート系化合物を用いる場合は、重合温度を上げるとキシレン不溶分が増加するので、好ましい有機ケイ素化合物と有機アルミニウム化合物とのモル比（有機ケイ素化合物／有機アルミニウム）の下限および上限が低下する。具体的には、フタレート系化合物を用いて８０℃で重合する場合の前記モル比の下限は、０．０１０が好ましく、０．０１５がより好ましく、０．０１８がさらに好ましい。前記モル比の上限は、０．２０が好ましく、０．１４がより好ましく、０．０８がさらに好ましい。
内部電子供与体化合物としてフタレート系化合物を用いる場合は、重合温度を上げるとキシレン不溶分が増加するので、好ましい有機ケイ素化合物と有機アルミニウム化合物とのモル比（有機ケイ素化合物／有機アルミニウム）の下限および上限が低下する。具体的には、フタレート系化合物を用いて８０℃で重合する場合の前記モル比の下限は、０．０１０が好ましく、０．０１５がより好ましく、０．０１８がさらに好ましい。前記モル比の上限は、０．２０が好ましく、０．１４がより好ましく、０．０８がさらに好ましい。
【0050】
触媒（Ｘ）としては、成分（イ）が、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム等のトリアルキルアルミニウムであり、成分（ウ）が、ジシクロペンチルジメトキシシラン、シクロヘキシルメチルジメトキシシラン、ジイソプロピルジメトキシシラン等の有機ケイ素化合物であるものが好ましい。
【0051】
なお、多段重合法により前記重合混合物を得る方法は上記の方法に限定されず、プロピレン重合体（成分（ａ１））を複数の重合反応器にて重合してもよいし、エチレン・αオレフィン共重合体（成分（ａ２））を複数の重合反応器にて重合してもよい。
前記重合混合物を得る方法として、単量体濃度や重合条件の勾配を有する重合器を用いて行う方法も挙げられる。このような重合器では、例えば、少なくとも２つの重合領域が接合されたものを使用し、気相重合でモノマーを重合することができる。
具体的には、触媒の存在下、上昇管からなる重合領域にてモノマーを供給して重合し、上昇管に接続された下降管にてモノマーを供給して重合し、上昇管と下降管とを循環しながら、重合生成物を回収する。この方法では、上昇管中に存在する気体混合物が下降管に入るのを全面的又は部分的に防止する手段を備える。また、上昇管中に存在する気体混合物とは異なる組成を有する気体及び／又は液体混合物を下降管中に導入する。この重合方法は、例えば、特表２００２－５２０４２６号公報に記載された方法を適用することができる。
前記重合混合物を得る方法として、単量体濃度や重合条件の勾配を有する重合器を用いて行う方法も挙げられる。このような重合器では、例えば、少なくとも２つの重合領域が接合されたものを使用し、気相重合でモノマーを重合することができる。
具体的には、触媒の存在下、上昇管からなる重合領域にてモノマーを供給して重合し、上昇管に接続された下降管にてモノマーを供給して重合し、上昇管と下降管とを循環しながら、重合生成物を回収する。この方法では、上昇管中に存在する気体混合物が下降管に入るのを全面的又は部分的に防止する手段を備える。また、上昇管中に存在する気体混合物とは異なる組成を有する気体及び／又は液体混合物を下降管中に導入する。この重合方法は、例えば、特表２００２－５２０４２６号公報に記載された方法を適用することができる。
【0052】
（エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の製造方法）
エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）は、重合の際にメタロセン触媒又はハーフメタロセン触媒を用いる公知の方法（例えば、国際公開ＷＯ２００６／１０２１５５号に記載の方法）によって製造することができる。
前記重合の際に、連鎖移動剤（例えば、水素またはジエチル亜鉛）等の公知の分子量自動調整剤を使用してもよい。
エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）は、重合の際にメタロセン触媒又はハーフメタロセン触媒を用いる公知の方法（例えば、国際公開ＷＯ２００６／１０２１５５号に記載の方法）によって製造することができる。
前記重合の際に、連鎖移動剤（例えば、水素またはジエチル亜鉛）等の公知の分子量自動調整剤を使用してもよい。
【0053】
＜射出成形品＞
本発明の第三態様は、第一態様のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形した射出成形品である。
射出成形温度は一般的には１５０～３５０℃、好ましくは１７０～２５０℃で実施される。成形温度が３５０℃を超えると、樹脂組成物の劣化及び成形不良の原因となり、１５０℃より低いと流動性が低下することで金型内への充填不足による外観不良や成形不良が発生する。金型温度については、１０～６０℃の範囲で行うことが好ましい。金型温度が６０℃を超えると成形体の表面仕上げ度が優れ、剛性に優れた成形体が得られるものの、成形サイクルが長くなり生産性が低下する。逆に、金型温度を１０℃より低温に設定すると反りや収縮などが顕著になり、満足な成形体が得られにくくなるばかりか、金型に結露が生じやすくなるために金型腐食を進行させる原因となる。冷却に関わるエネルギーコストの観点からも適さない。
本発明の第三態様は、第一態様のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形した射出成形品である。
射出成形温度は一般的には１５０～３５０℃、好ましくは１７０～２５０℃で実施される。成形温度が３５０℃を超えると、樹脂組成物の劣化及び成形不良の原因となり、１５０℃より低いと流動性が低下することで金型内への充填不足による外観不良や成形不良が発生する。金型温度については、１０～６０℃の範囲で行うことが好ましい。金型温度が６０℃を超えると成形体の表面仕上げ度が優れ、剛性に優れた成形体が得られるものの、成形サイクルが長くなり生産性が低下する。逆に、金型温度を１０℃より低温に設定すると反りや収縮などが顕著になり、満足な成形体が得られにくくなるばかりか、金型に結露が生じやすくなるために金型腐食を進行させる原因となる。冷却に関わるエネルギーコストの観点からも適さない。
【0054】
第一態様のポリプロピレン系樹脂組成物は、薄肉射出成形に適している。例えば、最も薄肉の部分の厚さが１ｍｍ以下、好ましくは０．７ｍｍ以下、より好ましくは０．５ｍｍ以下の射出成形品を形成することができる。薄肉部の厚さの下限値の目安は０．１ｍｍ程度である。薄肉部の厚さは、測定箇所の断面を光学顕微鏡等の公知手段で観察して測定される。
【0055】
本態様の射出成形品の形状は特に制限されず、剛性や耐衝撃性に優れ、薄肉化も可能であることから、容器に適している。前記容器の側壁の厚さは、例えば０．１～１ｍｍ、好ましくは０．１～０．７ｍｍ、より好ましくは０．１～０．５ｍｍとすることができる。側壁の厚さは、測定箇所の断面を測定顕微鏡等の公知手段で観察して測定される。
【0056】
本態様の射出成形品は、食品衛生性に優れた第一態様のポリプロピレン系樹脂組成物によって形成されているので、食品に接する容器又は包装体としての用途に適している。
前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形品について、後述するｎ－ヘプタン溶出試験によって求められる蒸発残留物の量は、３０μｇ／ｍｌ以下が好ましく、２０μｇ／ｍｌ以下がより好ましく、１０μｇ／ｍｌ以下がさらに好ましい。
前記ポリプロピレン系樹脂組成物からなる射出成形品について、後述するｎ－ヘプタン溶出試験によって求められる蒸発残留物の量は、３０μｇ／ｍｌ以下が好ましく、２０μｇ／ｍｌ以下がより好ましく、１０μｇ／ｍｌ以下がさらに好ましい。
【0057】
本態様の射出成形品について、後述する試験方法で測定される曲げ弾性率は、１５００ＭＰａ以上が好ましく、１８００ＭＰａ以上がより好ましく、２０００ＭＰａ以上がさらに好ましい。その上限値の目安は４０００ＭＰａ以下であり、３５００ＭＰａ以下でもよい。曲げ弾性率が高い程、剛性に優れた射出成形品であり、薄肉部を有する容器に適している。
【0058】
本態様の射出成形品について、後述する試験方法で測定されるCharpy衝撃強さは、１．５ｋＪ／ｍ２以上が好ましく、２．０ｋＪ／ｍ２以上がより好ましく、１０．０ｋＪ／ｍ２以上がさらに好ましい。その上限値の目安は５０ｋＪ／ｍ２以下であり、４０ｋＪ／ｍ２以下でもよい。Charpy衝撃強さが大きい程、耐衝撃性に優れた射出成形品であり、薄肉部を有する容器に適している。
【0059】
本態様の射出成形品について、後述する試験方法で測定される面衝撃強度パンクチャーエネルギーは、５Ｊ以上が好ましく、８Ｊ以上がより好ましく、１２Ｊ以上がさらに好ましい。その上限値の目安は３０Ｊ以下であり、２０Ｊ以下でもよい。面衝撃強度パンクチャーエネルギーが大きい程、耐衝撃性に優れた射出成形品であり、薄肉部を有する容器に適している。
【実施例0060】
以下に実施例及び比較例を示すが、本発明は以下の実施例だけに限定されない。
【0061】
＜触媒の調製（１）：Ｐｈｔ－１＞
ＭｇＣｌ２上にＴｉＣｌ４と内部ドナーとしてのジイソブチルフタレートを担持させた固体触媒を、欧州特許第７２８７６９号公報の実施例５の４６～５３行に記載された方法により調製した。具体的には下記のように行った。
微小長球形ＭｇＣｌ２・２．１Ｃ２Ｈ５ＯＨを、次のようにして製造した。タービン撹拌機および吸引パイプを備えた２Ｌオートクレーブ中に、不活性ガス中、常温で、無水ＭｇＣｌ２ ４８ｇ、無水Ｃ２Ｈ５ＯＨ ７７ｇ、および灯油８３０ｍＬを入れた。内容物を撹拌しながら１２０℃に加熱することにより、ＭｇＣｌ２とアルコールの間の付加物が生じたが、この付加物を融解し、分散剤と混合した。オートクレーブ内の窒素圧を１５気圧に維持した。オートクレーブの吸引パイプを加熱ジャケットを用いて外部から１２０℃に加熱した。吸引パイプは内径が１ｍｍで、加熱ジャケットの一端から他端までの長さが３ｍであった。このパイプを通して混合物を７ｍ／ｓｅｃの速度で流した。パイプの出口にて、灯油２．５Ｌを含み、初期温度を－４０℃に維持したジャケットで外部から冷却されている５Ｌフラスコ中に、分散液を撹拌しながら採取した。分散液の最終温度は０℃であった。エマルションの分散相を構成する球状固体生成物を沈降させ、濾過して分離し、ヘプタンで洗浄して乾燥した。これらの操作はすべて不活性ガス雰囲気中で行った。最大直径が５０μｍ以下の固体球状粒子形のＭｇＣｌ２・３Ｃ２Ｈ５ＯＨを得た。収量は１３０ｇであった。こうして得られた生成物から、ＭｇＣｌ２ １モルあたりのアルコール含有量が２．１モルに減少するまで、窒素気流中で温度を５０℃から１００℃に徐々に上昇してアルコールを除去した。
ＭｇＣｌ２上にＴｉＣｌ４と内部ドナーとしてのジイソブチルフタレートを担持させた固体触媒を、欧州特許第７２８７６９号公報の実施例５の４６～５３行に記載された方法により調製した。具体的には下記のように行った。
微小長球形ＭｇＣｌ２・２．１Ｃ２Ｈ５ＯＨを、次のようにして製造した。タービン撹拌機および吸引パイプを備えた２Ｌオートクレーブ中に、不活性ガス中、常温で、無水ＭｇＣｌ２ ４８ｇ、無水Ｃ２Ｈ５ＯＨ ７７ｇ、および灯油８３０ｍＬを入れた。内容物を撹拌しながら１２０℃に加熱することにより、ＭｇＣｌ２とアルコールの間の付加物が生じたが、この付加物を融解し、分散剤と混合した。オートクレーブ内の窒素圧を１５気圧に維持した。オートクレーブの吸引パイプを加熱ジャケットを用いて外部から１２０℃に加熱した。吸引パイプは内径が１ｍｍで、加熱ジャケットの一端から他端までの長さが３ｍであった。このパイプを通して混合物を７ｍ／ｓｅｃの速度で流した。パイプの出口にて、灯油２．５Ｌを含み、初期温度を－４０℃に維持したジャケットで外部から冷却されている５Ｌフラスコ中に、分散液を撹拌しながら採取した。分散液の最終温度は０℃であった。エマルションの分散相を構成する球状固体生成物を沈降させ、濾過して分離し、ヘプタンで洗浄して乾燥した。これらの操作はすべて不活性ガス雰囲気中で行った。最大直径が５０μｍ以下の固体球状粒子形のＭｇＣｌ２・３Ｃ２Ｈ５ＯＨを得た。収量は１３０ｇであった。こうして得られた生成物から、ＭｇＣｌ２ １モルあたりのアルコール含有量が２．１モルに減少するまで、窒素気流中で温度を５０℃から１００℃に徐々に上昇してアルコールを除去した。
【0062】
濾過バリヤーを備えた５００ｍＬ円筒形ガラス製反応器に０℃で、ＴｉＣｌ４ ２２５ｍＬを入れ、さらに上記のようにして得た微小長球形ＭｇＣｌ２・２．１Ｃ２Ｈ５ＯＨ
１０．１ｇ（５４ｍｍｏｌ）を、内容物を撹拌しながら１５分間かけて入れた。その後、温度を４０℃に上げフタル酸ジイソブチル９ｍｍｏｌを入れた。温度を１時間かけて１００℃に上げ、撹拌をさらに２時間続行した。次いで、ＴｉＣｌ４を濾過により除去し、１２０℃でさらに１時間撹拌しながらＴｉＣｌ４ ２００ｍＬを加えた。最後に、内容物を濾過し、濾液から塩素イオンが完全に消失するまで６０℃のｎ－ヘプタンで洗浄した。このようにして得た触媒成分は、Ｔｉ＝３．３重量％、フタル酸ジイソブチル＝８．２重量％を含んでいた。
ここで得た固体触媒を用いた試験例について、表１では「Ｐｈｔ－１」と記載した。
１０．１ｇ（５４ｍｍｏｌ）を、内容物を撹拌しながら１５分間かけて入れた。その後、温度を４０℃に上げフタル酸ジイソブチル９ｍｍｏｌを入れた。温度を１時間かけて１００℃に上げ、撹拌をさらに２時間続行した。次いで、ＴｉＣｌ４を濾過により除去し、１２０℃でさらに１時間撹拌しながらＴｉＣｌ４ ２００ｍＬを加えた。最後に、内容物を濾過し、濾液から塩素イオンが完全に消失するまで６０℃のｎ－ヘプタンで洗浄した。このようにして得た触媒成分は、Ｔｉ＝３．３重量％、フタル酸ジイソブチル＝８．２重量％を含んでいた。
ここで得た固体触媒を用いた試験例について、表１では「Ｐｈｔ－１」と記載した。
【0063】
＜共重合体Ａ－１の作製＞
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－１」と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が２０、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が１０（上述した有機ケイ素化合物／有機アルミニウムのモル比に換算すると０．０５）となるような量で、１２℃において２４分間接触させた。
得られた触媒（Ｘ）を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予重合を行った。
得られた予重合物を、二段の重合反応器を直列に備える重合装置の一段目の重合反応器に導入し、プロピレンを供給してプロピレン単独重合体を製造した。続いて、二段目の重合反応器に、プロピレン単独重合体、プロピレン及びエチレンを供給してエチレン－プロピレン共重合体を製造した。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。
重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ７０℃、２．８８モル％、二段目の反応器では、重合温度、水素濃度、エチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合が、それぞれ８０℃、２．６９モル％、０．２８モル比であった。また、エチレン－プロピレン共重合体の量が２８質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。以上の方法により、目的の共重合体Ａ－１を得た。
得られた共重合体Ａ－１は、連続相を構成するプロピレン重合体である成分（ａ１）とゴム相を構成するエチレン・プロピレン共重合体である成分（ａ２）との重合混合物であり、前述のポリプロピレン系樹脂（Ａ）である。
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－１」と、有機アルミニウム化合物としてトリエチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）と、外部電子供与体化合物としてジシクロペンチルジメトキシシラン（ＤＣＰＭＳ）を用い、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が２０、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が１０（上述した有機ケイ素化合物／有機アルミニウムのモル比に換算すると０．０５）となるような量で、１２℃において２４分間接触させた。
得られた触媒（Ｘ）を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃にて５分間保持することによって予重合を行った。
得られた予重合物を、二段の重合反応器を直列に備える重合装置の一段目の重合反応器に導入し、プロピレンを供給してプロピレン単独重合体を製造した。続いて、二段目の重合反応器に、プロピレン単独重合体、プロピレン及びエチレンを供給してエチレン－プロピレン共重合体を製造した。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。
重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ７０℃、２．８８モル％、二段目の反応器では、重合温度、水素濃度、エチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合が、それぞれ８０℃、２．６９モル％、０．２８モル比であった。また、エチレン－プロピレン共重合体の量が２８質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。以上の方法により、目的の共重合体Ａ－１を得た。
得られた共重合体Ａ－１は、連続相を構成するプロピレン重合体である成分（ａ１）とゴム相を構成するエチレン・プロピレン共重合体である成分（ａ２）との重合混合物であり、前述のポリプロピレン系樹脂（Ａ）である。
【0064】
共重合体Ａ－１について、成分（ａ１）の分子量分布 Ｍｗ／Ｍｎ、成分（ａ１）のエチレン由来単位含有量、質量比 成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］、成分（ａ２）のエチレン由来単位含有量、成分（ａ１）＋成分（ａ２）のＸＳＩＶ、成分（ａ１）＋成分（ａ２）のＭＦＲは表１に示すものであった。
【0065】
＜触媒の調製（２）：Ｓｕｃ＞
特表２０１１－５００９０７号公報の実施例に記載の調製法に従い、固体触媒を以下の手順で調製した。
窒素でパージした５００ｍＬの４つ口丸底フラスコ中に、２５０ｍＬのＴｉＣｌ４を０℃において導入した。撹拌しながら、１０．０ｇの微細球状ＭｇＣｌ２・１．８Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ＵＳＰ－４，３９９，０５４の実施例２に記載の方法にしたがって、ただし１００００ｒｐｍに代えて３０００ｒｐｍで運転して製造した）、及び９．１ミリモルのジエチル－２，３－（ジイソプロピル）スクシネートを加えた。温度を１００℃に上昇させ、１２０分間保持した。次に、撹拌を停止し、固体生成物を沈降させ、上澄み液を吸い出した。次に、以下の操作を２回繰り返した：２５０ｍＬの新しいＴｉＣｌ４を加え、混合物を１２０℃において６０分間反応させ、上澄み液を吸い出した。得られた固体触媒を、６０℃において無水ヘキサン（６×１００ｍＬ）で６回洗浄した。
ここで得た固体触媒を用いた試験例について、表１では「Ｓｕｃ」と記載した。
特表２０１１－５００９０７号公報の実施例に記載の調製法に従い、固体触媒を以下の手順で調製した。
窒素でパージした５００ｍＬの４つ口丸底フラスコ中に、２５０ｍＬのＴｉＣｌ４を０℃において導入した。撹拌しながら、１０．０ｇの微細球状ＭｇＣｌ２・１．８Ｃ２Ｈ５ＯＨ（ＵＳＰ－４，３９９，０５４の実施例２に記載の方法にしたがって、ただし１００００ｒｐｍに代えて３０００ｒｐｍで運転して製造した）、及び９．１ミリモルのジエチル－２，３－（ジイソプロピル）スクシネートを加えた。温度を１００℃に上昇させ、１２０分間保持した。次に、撹拌を停止し、固体生成物を沈降させ、上澄み液を吸い出した。次に、以下の操作を２回繰り返した：２５０ｍＬの新しいＴｉＣｌ４を加え、混合物を１２０℃において６０分間反応させ、上澄み液を吸い出した。得られた固体触媒を、６０℃において無水ヘキサン（６×１００ｍＬ）で６回洗浄した。
ここで得た固体触媒を用いた試験例について、表１では「Ｓｕｃ」と記載した。
【0066】
＜共重合体Ａ－２の作製＞
上記で調製した固体触媒である「Ｓｕｃ」と、ＴＥＡＬ及びＤＣＰＭＳを、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が１８であり、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が１０となるような量で、室温において５分間接触させた。得られた触媒を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃において５分間保持することによって予重合を行った。
得られた予重合物を、二段の重合反応器を直列に備える重合装置の一段目の重合反応器に導入し、プロピレンを供給してプロピレン単独重合体を製造した。続いて、二段目の重合反応器に、プロピレン単独重合体、プロピレン及びエチレンを供給してエチレン－プロピレン共重合体を製造した。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。
重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ８０℃、１．５１モル％、二段目の反応器では、重合温度、水素濃度、エチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合が、それぞれ８０℃、２．６９モル％、０．２７モル比であった。また、質量比 成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］が２７質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。以上の方法により、表１に示す共重合体Ａ－２を得た。共重合体Ａ－１と同様に測定した結果を表１に示す。
上記で調製した固体触媒である「Ｓｕｃ」と、ＴＥＡＬ及びＤＣＰＭＳを、固体触媒に対するＴＥＡＬの質量比が１８であり、ＴＥＡＬ／ＤＣＰＭＳの質量比が１０となるような量で、室温において５分間接触させた。得られた触媒を、液体プロピレン中において懸濁状態で２０℃において５分間保持することによって予重合を行った。
得られた予重合物を、二段の重合反応器を直列に備える重合装置の一段目の重合反応器に導入し、プロピレンを供給してプロピレン単独重合体を製造した。続いて、二段目の重合反応器に、プロピレン単独重合体、プロピレン及びエチレンを供給してエチレン－プロピレン共重合体を製造した。重合中は、温度と圧力を調整し、水素を分子量調整剤として用いた。
重合温度と反応物の比率は、一段目の反応器では、重合温度、水素濃度が、それぞれ８０℃、１．５１モル％、二段目の反応器では、重合温度、水素濃度、エチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合が、それぞれ８０℃、２．６９モル％、０．２７モル比であった。また、質量比 成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］が２７質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。以上の方法により、表１に示す共重合体Ａ－２を得た。共重合体Ａ－１と同様に測定した結果を表１に示す。
【0067】
＜共重合体Ａ－３の作製＞
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－１」を用い、共重合体Ａ－１と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－３を得た。ただし、一段目の反応器の水素濃度を２．４０モル％、二段目の反応器の水素濃度とエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合を、それぞれ２．０４モル％と０．２０モル比に変更するとともに、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の質量比が３５質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－１」を用い、共重合体Ａ－１と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－３を得た。ただし、一段目の反応器の水素濃度を２．４０モル％、二段目の反応器の水素濃度とエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合を、それぞれ２．０４モル％と０．２０モル比に変更するとともに、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の質量比が３５質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。
【0068】
＜共重合体Ａ－４の作製＞
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－１」を用い、共重合体Ａ－１と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－４を得た。ただし、一段目の反応器の水素濃度を３．００モル％、二段目の反応器のエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合を０．４４モル比に変更するとともに、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の質量比が３５質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－１」を用い、共重合体Ａ－１と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－４を得た。ただし、一段目の反応器の水素濃度を３．００モル％、二段目の反応器のエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合を０．４４モル比に変更するとともに、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の質量比が３５質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。
【0069】
＜共重合体Ａ－５の作製＞
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－１」を用い、共重合体Ａ－４と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－５を得た。ただし、二段目の反応器のエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合を０．５３モル比に変更した。
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－１」を用い、共重合体Ａ－４と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－５を得た。ただし、二段目の反応器のエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合を０．５３モル比に変更した。
【0070】
＜触媒の調製（３）：Ｐｈｔ－２＞
ＭｇＣｌ２上にＴｉと内部ドナーとしてのジイソブチルフタレートを担持した固体触媒を、特開２００４－２７２１８公報の段落００３２の２１～３６行に記載された方法により調製した。具体的には下記のように行った。
窒素雰囲気下、１２０℃にて、無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１００ｇ、出光興産株式会社製のワセリンオイル「ＣＰ１５Ｎ」５００ｍＬおよび信越シリコーン株式会社製のシリコーン油「ＫＦ９６」５００ｍＬに完全に溶解した。この溶液を、特殊機化工業株式会社製のＴＫホモミキサーを用いて１２０℃、５０００回転／分で２分間撹拌した。撹拌を保持しながら、２Ｌの無水ヘプタン中に０℃を越えないようにして注いだ。得られた白色固体を無水ヘプタンで十分に洗浄し室温下で真空乾燥し、さらに窒素気流下で部分的に脱エタノール化し、ＭｇＣｌ２・１．２Ｃ２Ｈ５ＯＨの球状固体３０ｇを得た。
上記球状固体３０ｇを無水ヘプタン２００ｍＬ中に懸濁した。０℃で撹拌しながら、四塩化チタン５００ｍＬを１時間かけて滴下した。次に、加熱を始めて４０℃になったところで、フタル酸ジイソブチル４．９６ｇを加えて、１００℃まで約１時間で昇温した。１００℃で２時間反応した後、熱時濾過にて固体部分を採取した。その後、この反応物に四塩化チタン５００ｍＬを加え撹拌した後、１２０℃で１時間反応を行った。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体部分を採取し、６０℃のヘキサン１．０Ｌで７回、室温のヘキサン１．０Ｌで３回洗浄して固体触媒を得た。得られた固体触媒成分中のチタン含有率を測定したところ、２．３６質量％であった。
ここで得た固体触媒を用いた試験例について、表１では「Ｐｈｔ－２」と記載した。
ＭｇＣｌ２上にＴｉと内部ドナーとしてのジイソブチルフタレートを担持した固体触媒を、特開２００４－２７２１８公報の段落００３２の２１～３６行に記載された方法により調製した。具体的には下記のように行った。
窒素雰囲気下、１２０℃にて、無水塩化マグネシウム５６．８ｇを、無水エタノール１００ｇ、出光興産株式会社製のワセリンオイル「ＣＰ１５Ｎ」５００ｍＬおよび信越シリコーン株式会社製のシリコーン油「ＫＦ９６」５００ｍＬに完全に溶解した。この溶液を、特殊機化工業株式会社製のＴＫホモミキサーを用いて１２０℃、５０００回転／分で２分間撹拌した。撹拌を保持しながら、２Ｌの無水ヘプタン中に０℃を越えないようにして注いだ。得られた白色固体を無水ヘプタンで十分に洗浄し室温下で真空乾燥し、さらに窒素気流下で部分的に脱エタノール化し、ＭｇＣｌ２・１．２Ｃ２Ｈ５ＯＨの球状固体３０ｇを得た。
上記球状固体３０ｇを無水ヘプタン２００ｍＬ中に懸濁した。０℃で撹拌しながら、四塩化チタン５００ｍＬを１時間かけて滴下した。次に、加熱を始めて４０℃になったところで、フタル酸ジイソブチル４．９６ｇを加えて、１００℃まで約１時間で昇温した。１００℃で２時間反応した後、熱時濾過にて固体部分を採取した。その後、この反応物に四塩化チタン５００ｍＬを加え撹拌した後、１２０℃で１時間反応を行った。反応終了後、再度、熱時濾過にて固体部分を採取し、６０℃のヘキサン１．０Ｌで７回、室温のヘキサン１．０Ｌで３回洗浄して固体触媒を得た。得られた固体触媒成分中のチタン含有率を測定したところ、２．３６質量％であった。
ここで得た固体触媒を用いた試験例について、表１では「Ｐｈｔ－２」と記載した。
【0071】
＜共重合体Ａ－６の作製＞
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－２」を用いた以外は共重合体Ａ－１と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－６を得た。ただし、一段目の反応器の水素濃度を１．９０モル％、二段目の反応器の水素濃度とエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合をそれぞれ１．８８モル％と０．４６モル比に変更するとともに、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の質量比が１５質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－２」を用いた以外は共重合体Ａ－１と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－６を得た。ただし、一段目の反応器の水素濃度を１．９０モル％、二段目の反応器の水素濃度とエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合をそれぞれ１．８８モル％と０．４６モル比に変更するとともに、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の質量比が１５質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。
【0072】
＜共重合体Ａ－７の作製＞
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－２」を用いた以外は共重合体Ａ－１と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－７を得た。ただし、一段目の反応器の水素濃度を０．４２モル％、二段目の反応器の水素濃度とエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合をそれぞれ１．４４モル％と０．４４モル比に変更するとともに、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の質量比が２０質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。
上記で調製した固体触媒である「Ｐｈｔ－２」を用いた以外は共重合体Ａ－１と同様の製造方法にて、表１に記載した共重合体Ａ－７を得た。ただし、一段目の反応器の水素濃度を０．４２モル％、二段目の反応器の水素濃度とエチレンとプロピレンとの合計に対するエチレンの割合をそれぞれ１．４４モル％と０．４４モル比に変更するとともに、成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］の質量比が２０質量％となるように一段目と二段目の重合時間を調整した。
【0073】
【表1】
【0074】
表１の測定結果は下記の測定方法によって測定された値である。
【0075】
＜成分（ａ１）のＭｗ／Ｍｎ＞
一段目の反応器で重合した成分（ａ１）を採取した試料２．５ｇを測定試料とし、以下のように、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の測定を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除して分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
装置としてポリマーラボラトリーズ社製ＰＬ ＧＰＣ２２０を使用し、酸化防止剤を含む１，２，４－トリクロロベンゼンを移動相とし、カラムとして昭和電工社製ＵＴ－Ｇ（１本）、ＵＴ－８０７（１本）、ＵＴ－８０６Ｍ（２本）を直列に接続したものを使用し、検出器として示差屈折率計を使用した。また、試料溶液の溶媒としては移動相と同じものを使用し、１ｍｇ／ｍＬの試料濃度で、１５０℃の温度で振とうさせながら２時間溶解して測定試料を調製した。これにより得た試料溶液５００μＬをカラムに注入し、流速１．０ｍＬ／分、温度１４５℃、データ取り込み間隔１秒で測定した。カラムの較正には、分子量５８０～７４５万のポリスチレン標準試料（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ、昭和電工株式会社製）を使用し、三次式近似で行った。Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａの係数は、ポリスチレン標準試料に関しては、Ｋ＝１．２１×１０－４、α＝０．７０７、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、およびポリプロピレン系重合体に関しては、Ｋ＝１．３７×１０－４、α＝０．７５を使用した。
一段目の反応器で重合した成分（ａ１）を採取した試料２．５ｇを測定試料とし、以下のように、数平均分子量（Ｍｎ）と重量平均分子量（Ｍｗ）の測定を行い、重量平均分子量（Ｍｗ）を数平均分子量（Ｍｎ）で除して分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を求めた。
装置としてポリマーラボラトリーズ社製ＰＬ ＧＰＣ２２０を使用し、酸化防止剤を含む１，２，４－トリクロロベンゼンを移動相とし、カラムとして昭和電工社製ＵＴ－Ｇ（１本）、ＵＴ－８０７（１本）、ＵＴ－８０６Ｍ（２本）を直列に接続したものを使用し、検出器として示差屈折率計を使用した。また、試料溶液の溶媒としては移動相と同じものを使用し、１ｍｇ／ｍＬの試料濃度で、１５０℃の温度で振とうさせながら２時間溶解して測定試料を調製した。これにより得た試料溶液５００μＬをカラムに注入し、流速１．０ｍＬ／分、温度１４５℃、データ取り込み間隔１秒で測定した。カラムの較正には、分子量５８０～７４５万のポリスチレン標準試料（Ｓｈｏｄｅｘ ＳＴＡＮＤＡＲＤ、昭和電工株式会社製）を使用し、三次式近似で行った。Ｍａｒｋ－Ｈｏｕｗｉｎｋ－Ｓａｋｕｒａｄａの係数は、ポリスチレン標準試料に関しては、Ｋ＝１．２１×１０－４、α＝０．７０７、ポリプロピレン単独重合体、プロピレンランダム共重合体、およびポリプロピレン系重合体に関しては、Ｋ＝１．３７×１０－４、α＝０．７５を使用した。
【0076】
＜共重合体の総エチレン量、成分（ａ１）のエチレン由来単位含有量＞
１，２，４－トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼン／ヘキサメチルジシロキサン＝３０／１０／１（容積比）の混合溶媒に溶解した共重合体試料について、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥIII ＨＤ４００（１３Ｃ共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、測定温度１２０℃、フリップ角４５度、パルス間隔７秒、試料回転数２０Ｈｚ、積算回数６０００回の条件で１３Ｃ－ＮＭＲのスペクトルを得た。
上記で得られたスペクトルを用いて、Kakugo，Y.Naito，K.Mizunuma and T.Miyatake，Macromolecules，15，1150-1152（1982）の文献に記載された方法により、共重合体試料の総エチレン量（質量％）を求めた。なお、成分（ａ１）を試料として測定する場合、上記方法により得られる総エチレン量（質量％）は、成分（ａ１）のエチレン由来単位含有量（Ｃ２－ａ１）（質量％）となる。
１，２，４－トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼン／ヘキサメチルジシロキサン＝３０／１０／１（容積比）の混合溶媒に溶解した共重合体試料について、Ｂｒｕｋｅｒ社製ＡＶＡＮＣＥIII ＨＤ４００（１３Ｃ共鳴周波数１００ＭＨｚ）を用い、測定温度１２０℃、フリップ角４５度、パルス間隔７秒、試料回転数２０Ｈｚ、積算回数６０００回の条件で１３Ｃ－ＮＭＲのスペクトルを得た。
上記で得られたスペクトルを用いて、Kakugo，Y.Naito，K.Mizunuma and T.Miyatake，Macromolecules，15，1150-1152（1982）の文献に記載された方法により、共重合体試料の総エチレン量（質量％）を求めた。なお、成分（ａ１）を試料として測定する場合、上記方法により得られる総エチレン量（質量％）は、成分（ａ１）のエチレン由来単位含有量（Ｃ２－ａ１）（質量％）となる。
【0077】
＜成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量＞
上記文献に記載された方法で共重合体の総エチレン量を測定するに際して求めたＴββの積分強度の替わりに、下記式で求めた積分強度Ｔ’ββを使用した以外は、総エチレン量と同様の方法で計算を行い、成分（ａ２）のエチレン由来単位含有量（質量％）を求めた。
Ｔ’ββ＝０．９８×Ｓαγ×Ａ／（１－０．９８×Ａ）
ここで、Ａ＝Ｓαγ／（Ｓαγ＋Ｓαδ）であり、上記文献に記載のＳαγ及びＳαδより算出される。
なお、成分（ａ１）と成分（ａ２）からなる共重合体において、成分（ａ１）がエチレン単位を含む場合の成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量は、質量比 成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］が重合条件より明らかな場合、下記式により求めた。
成分（ａ２）のエチレン由来単位含有量（単位：質量％）＝
［共重合体の総エチレン量
－成分（ａ１）のエチレン由来単位含有量×共重合体中の成分（ａ１）の含有割合］／（共重合体中の成分（ａ２）の含有割合）
上記文献に記載された方法で共重合体の総エチレン量を測定するに際して求めたＴββの積分強度の替わりに、下記式で求めた積分強度Ｔ’ββを使用した以外は、総エチレン量と同様の方法で計算を行い、成分（ａ２）のエチレン由来単位含有量（質量％）を求めた。
Ｔ’ββ＝０．９８×Ｓαγ×Ａ／（１－０．９８×Ａ）
ここで、Ａ＝Ｓαγ／（Ｓαγ＋Ｓαδ）であり、上記文献に記載のＳαγ及びＳαδより算出される。
なお、成分（ａ１）と成分（ａ２）からなる共重合体において、成分（ａ１）がエチレン単位を含む場合の成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量は、質量比 成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］が重合条件より明らかな場合、下記式により求めた。
成分（ａ２）のエチレン由来単位含有量（単位：質量％）＝
［共重合体の総エチレン量
－成分（ａ１）のエチレン由来単位含有量×共重合体中の成分（ａ１）の含有割合］／（共重合体中の成分（ａ２）の含有割合）
【0078】
＜質量比 成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］＞
下記式により求めた。
成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］（単位：質量％）＝共重合体の総エチレン量／（成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量／１００）
下記式により求めた。
成分（ａ２）／［成分（ａ１）＋成分（ａ２）］（単位：質量％）＝共重合体の総エチレン量／（成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量／１００）
【0079】
＜成分（ａ１）＋成分（ａ２）のＸＳＩＶ＞
以下の方法によって共重合体のキシレン可溶分を得て、キシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）を測定した。
共重合体のサンプル２．５ｇを、ｏ－キシレン（溶媒）を２５０ｍＬ入れたフラスコに入れ、ホットプレート及び還流装置を用いて、１３５℃で、窒素パージを行いながら、３０分間撹拌し完全溶解させた後、２５℃で１時間、冷却した。これにより得られた溶液を、濾紙を用いて濾過した。濾過後の濾液を１００ｍＬ採取し、アルミニウムカップ等に移し、窒素パージを行いながら、１４０℃で蒸発乾固を行い、室温で３０分間静置して、キシレン可溶分を得た。
極限粘度は、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃において毛細管自動粘度測定装置（ＳＳ－７８０－Ｈ１、株式会社柴山科学器械製作所製）を用いて測定した。
以下の方法によって共重合体のキシレン可溶分を得て、キシレン可溶分の極限粘度（ＸＳＩＶ）を測定した。
共重合体のサンプル２．５ｇを、ｏ－キシレン（溶媒）を２５０ｍＬ入れたフラスコに入れ、ホットプレート及び還流装置を用いて、１３５℃で、窒素パージを行いながら、３０分間撹拌し完全溶解させた後、２５℃で１時間、冷却した。これにより得られた溶液を、濾紙を用いて濾過した。濾過後の濾液を１００ｍＬ採取し、アルミニウムカップ等に移し、窒素パージを行いながら、１４０℃で蒸発乾固を行い、室温で３０分間静置して、キシレン可溶分を得た。
極限粘度は、テトラヒドロナフタレン中、１３５℃において毛細管自動粘度測定装置（ＳＳ－７８０－Ｈ１、株式会社柴山科学器械製作所製）を用いて測定した。
【0080】
＜成分（ａ１）＋成分（ａ２）のＭＦＲ＞
共重合体の試料５ｇに対し、本州化学工業株式会社製Ｈ－ＢＨＴを０．０５ｇ添加し、ドライブレンドにより均一化した後、ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に従い、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
共重合体の試料５ｇに対し、本州化学工業株式会社製Ｈ－ＢＨＴを０．０５ｇ添加し、ドライブレンドにより均一化した後、ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に従い、温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇの条件で測定した。
【0081】
［実施例１～９、比較例１～８］
表２に示す組成で成分（Ａ）～（Ｄ）を配合し、これらの総量１００質量部に対し、酸化防止剤としてＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ１０１０及びＩｒｇａｆｏｒｓ１６８を０．２質量部、中和剤として淡南化学工業株式会社製カルシウムステアレートを０．０５質量部加え、ヘンシェルミキサーで１分間撹拌、混合した。当該混合物を、株式会社ＪＳＷ製同方向２軸押出機ＴＥＸ－３０αを用いて、シリンダー温度２００℃で溶融混練して押出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、ポリプロピレン系組成物のペレットを得た。このようにして製造したポリプロピレン系樹脂組成物、およびこれらを用いて得た射出成形品について各種物性を評価した。結果を表２に示す。
表２に示す組成で成分（Ａ）～（Ｄ）を配合し、これらの総量１００質量部に対し、酸化防止剤としてＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ１０１０及びＩｒｇａｆｏｒｓ１６８を０．２質量部、中和剤として淡南化学工業株式会社製カルシウムステアレートを０．０５質量部加え、ヘンシェルミキサーで１分間撹拌、混合した。当該混合物を、株式会社ＪＳＷ製同方向２軸押出機ＴＥＸ－３０αを用いて、シリンダー温度２００℃で溶融混練して押出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、ポリプロピレン系組成物のペレットを得た。このようにして製造したポリプロピレン系樹脂組成物、およびこれらを用いて得た射出成形品について各種物性を評価した。結果を表２に示す。
【0082】
【表2A】
【0083】
【表2B】
【0084】
表２の各成分は次の通りである。
成分（Ａ）は、表１の共重合体Ａ－１～Ａ－７である。
成分（Ａ）は、表１の共重合体Ａ－１～Ａ－７である。
【0085】
成分（Ｂ）は、下記のエチレン・αオレフィン共重合体である。
Ｂ－１：住友化学社製、エクセレンＥＰ３７２１Ｅ１、エチレン・プロピレン共重合体ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２．５ｇ／１０分
Ｂ－２：ダウケミカル製、エンゲージ８２００、エチレン・オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝１０ｇ／１０分
Ｂ－３：ダウケミカル製、エンゲージ８４０７、エチレン・オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分
Ｂ－１：住友化学社製、エクセレンＥＰ３７２１Ｅ１、エチレン・プロピレン共重合体ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝２．５ｇ／１０分
Ｂ－２：ダウケミカル製、エンゲージ８２００、エチレン・オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝１０ｇ／１０分
Ｂ－３：ダウケミカル製、エンゲージ８４０７、エチレン・オクテン共重合体、ＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）＝６０ｇ／１０分
【0086】
成分（Ｃ）は、下記の無機フィラーである。
Ｃ－１：ネオライト興産製、タルクＵＮＩ－０５、タルク
Ｃ－２：三共製粉製、エスカロン♯２００、炭酸カルシウム
Ｃ－３：巴工業製、マイカ♯３２５、マイカ
Ｃ－１：ネオライト興産製、タルクＵＮＩ－０５、タルク
Ｃ－２：三共製粉製、エスカロン♯２００、炭酸カルシウム
Ｃ－３：巴工業製、マイカ♯３２５、マイカ
【0087】
成分（Ｄ）は、下記のプロピレン系ワックスである。
Ｄ－１：三洋化成工業製、ビスコール３３０－Ｐ、Ｍｗ＝３０，０００
Ｄ－１：三洋化成工業製、ビスコール３３０－Ｐ、Ｍｗ＝３０，０００
【0088】
他の成分は、次の添加剤である。
酸化防止剤：ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｆｏｒｓ１６８
中和剤：淡南化学工業株式会社製、カルシウムステアレート
酸化防止剤：ＢＡＳＦ社製、Ｉｒｇａｎｏｘ１０１０、Ｉｒｇａｆｏｒｓ１６８
中和剤：淡南化学工業株式会社製、カルシウムステアレート
【0089】
表２の測定結果及び評価結果は下記の方法によって測定及び評価された値である。
【0090】
＜流動性 ＭＦＲ＞
ＪＩＳ Ｋ７２１０－１に従い、ポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲについては、ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に基づき温度２３０℃および荷重２．１６ｋｇの条件下で測定した。
ＪＩＳ Ｋ７２１０－１に従い、ポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲについては、ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に基づき温度２３０℃および荷重２．１６ｋｇの条件下で測定した。
【0091】
＜剛性 曲げ弾性率＞
ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に従い、射出成形機（ファナック株式会社製ＦＡＮＵＣ ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ）を用い、溶融樹脂温度を２００℃、金型温度４０℃、平均射出速度２００ｍｍ／秒、保圧時間４０秒、全サイクル時間６０秒の条件にて、ポリプロピレン系樹脂組成物からＪＩＳ Ｋ７１３９に規定する多目的試験片（タイプＡ１）を射出成形し、測定用試験片を得た。ＪＩＳ Ｋ７１６１－２に従い、株式会社島津製作所製精密万能試験機（オートグラフＡＧ－Ｘ １０ｋＮ）を用い、温度２３℃、相対湿度５０％、試験速度２ｍｍ／分の条件で曲げ弾性率を測定した。
ＪＩＳ Ｋ６９２１－２に従い、射出成形機（ファナック株式会社製ＦＡＮＵＣ ＲＯＢＯＳＨＯＴ Ｓ２０００ｉ）を用い、溶融樹脂温度を２００℃、金型温度４０℃、平均射出速度２００ｍｍ／秒、保圧時間４０秒、全サイクル時間６０秒の条件にて、ポリプロピレン系樹脂組成物からＪＩＳ Ｋ７１３９に規定する多目的試験片（タイプＡ１）を射出成形し、測定用試験片を得た。ＪＩＳ Ｋ７１６１－２に従い、株式会社島津製作所製精密万能試験機（オートグラフＡＧ－Ｘ １０ｋＮ）を用い、温度２３℃、相対湿度５０％、試験速度２ｍｍ／分の条件で曲げ弾性率を測定した。
【0092】
＜耐衝撃性 Charpy衝撃強さ＞
ＪＩＳ Ｋ６９２１－２と、ＪＩＳ Ｋ７１３９に従い、上記と同様にタイプＡ１の測定用試験片を得た。さらに、ＪＩＳ Ｋ７１１１－１に従い、株式会社東洋精機製作所製ノッチングツールＡ－４を用いて幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍ、長さ８０ｍｍに加工してから幅方向に２ｍｍのノッチを入れ、形状Ａの測定用試験片を得た。その測定用試験片について、株式会社安田精機製作所製低温槽付き全自動衝撃試験機（Ｎｏ．２５８－ＺＡ）を用い、温度０℃におけるシャルピー衝撃強さ（エッジワイズ打撃、１ｅＡ法）を測定した。
ＪＩＳ Ｋ６９２１－２と、ＪＩＳ Ｋ７１３９に従い、上記と同様にタイプＡ１の測定用試験片を得た。さらに、ＪＩＳ Ｋ７１１１－１に従い、株式会社東洋精機製作所製ノッチングツールＡ－４を用いて幅１０ｍｍ、厚み４ｍｍ、長さ８０ｍｍに加工してから幅方向に２ｍｍのノッチを入れ、形状Ａの測定用試験片を得た。その測定用試験片について、株式会社安田精機製作所製低温槽付き全自動衝撃試験機（Ｎｏ．２５８－ＺＡ）を用い、温度０℃におけるシャルピー衝撃強さ（エッジワイズ打撃、１ｅＡ法）を測定した。
【0093】
＜耐衝撃性 面衝撃強度（ハイレートインパクト）＞
縦×横×厚さが１３０×１３０×２ｍｍである射出成形平板をファナック（株）製α１００Ｃ射出成形機を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、射出速度３５ｍｍ／ｓの条件で得た。パンクチャー衝撃試験機（島津製作所製ハイドロショットＨＩＴＳ－Ｐ１０）を用い、ＪＩＳ Ｋ７２１１－２に準拠し、上記平板試験片の－１０℃における面衝撃強度パンクチャーエネルギーを測定した。エネルギー値が大きい程、耐衝撃性が優れる。
縦×横×厚さが１３０×１３０×２ｍｍである射出成形平板をファナック（株）製α１００Ｃ射出成形機を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、射出速度３５ｍｍ／ｓの条件で得た。パンクチャー衝撃試験機（島津製作所製ハイドロショットＨＩＴＳ－Ｐ１０）を用い、ＪＩＳ Ｋ７２１１－２に準拠し、上記平板試験片の－１０℃における面衝撃強度パンクチャーエネルギーを測定した。エネルギー値が大きい程、耐衝撃性が優れる。
【0094】
＜食品衛生性 ｎ－ヘプタン溶出試験 蒸発残留物＞
縦×横×厚さが１００×１００×０．７５ｍｍである射出成形平板をファナック（株）製α１００Ｃ射出成形機を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、射出速度３５ｍｍ／ｓの条件で得た。この射出成形平板を５０×７０×０．７５ｍｍにカットしたものを試験片として、２５０ｍｌのｎ－ヘプタン（２５℃）に浸漬し、１時間放置した。次に試験片を取り出して得たｎ－ヘプタン（試験溶液）をナス型フラスコに移し、減圧濃縮して数ｍｌとしたその濃縮液及びそのフラスコをヘプタン約５ｍｌずつで２回洗った。その洗液を、あらかじめ１０５℃で乾燥した重量既知の耐熱ガラス製の蒸発皿にとり、水浴上で蒸発乾固させた。次いで、１０５℃で２時間乾燥し、デシケーター中で放冷した後、秤量して蒸発皿の前後の重量差を求めて、蒸発残留物の量（単位：μｇ／ｍｌ）を算出した。以上の試験は、厚生省告示第３７０号に記載の方法に準拠して行った。
算出した蒸発残留物の量が３０μｇ／ｍｌ以下である場合に、食品容器として加熱する場合も想定し、基準を満たすとした。当該量は少ない程好ましい。
縦×横×厚さが１００×１００×０．７５ｍｍである射出成形平板をファナック（株）製α１００Ｃ射出成形機を用いて、シリンダー温度２３０℃、金型温度４０℃、射出速度３５ｍｍ／ｓの条件で得た。この射出成形平板を５０×７０×０．７５ｍｍにカットしたものを試験片として、２５０ｍｌのｎ－ヘプタン（２５℃）に浸漬し、１時間放置した。次に試験片を取り出して得たｎ－ヘプタン（試験溶液）をナス型フラスコに移し、減圧濃縮して数ｍｌとしたその濃縮液及びそのフラスコをヘプタン約５ｍｌずつで２回洗った。その洗液を、あらかじめ１０５℃で乾燥した重量既知の耐熱ガラス製の蒸発皿にとり、水浴上で蒸発乾固させた。次いで、１０５℃で２時間乾燥し、デシケーター中で放冷した後、秤量して蒸発皿の前後の重量差を求めて、蒸発残留物の量（単位：μｇ／ｍｌ）を算出した。以上の試験は、厚生省告示第３７０号に記載の方法に準拠して行った。
算出した蒸発残留物の量が３０μｇ／ｍｌ以下である場合に、食品容器として加熱する場合も想定し、基準を満たすとした。当該量は少ない程好ましい。
【0095】
＜成形性＞
薄肉容器を射出成形性する際の射出圧力を基準として、成形性を評価した。
具体的には、射出成形機（ＳＥ２３０ＨＹ、住友重機（株）製）を用い、シリンダー設定温度２９０℃又は２３０℃、金型温度１５℃の条件で、ポリプロピレン系樹脂組成物を、外径７１ｍｍ、高さ１１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの飲料用容器に成形した。この際の射出圧力を下記１，２の基準で評価した。
１）シリンダー設定温度が２９０℃である場合、射出圧力が１７０ＭＰａ以下であれば良好と判断した。
２）シリンダー設定温度が２３０℃である場合、射出圧力が１８０ＭＰａ以下であれば良好と判断した。
薄肉容器を射出成形性する際の射出圧力を基準として、成形性を評価した。
具体的には、射出成形機（ＳＥ２３０ＨＹ、住友重機（株）製）を用い、シリンダー設定温度２９０℃又は２３０℃、金型温度１５℃の条件で、ポリプロピレン系樹脂組成物を、外径７１ｍｍ、高さ１１０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの飲料用容器に成形した。この際の射出圧力を下記１，２の基準で評価した。
１）シリンダー設定温度が２９０℃である場合、射出圧力が１７０ＭＰａ以下であれば良好と判断した。
２）シリンダー設定温度が２３０℃である場合、射出圧力が１８０ＭＰａ以下であれば良好と判断した。
【0096】
≪考察≫
実施例１～９の射出成形品を形成したポリプロピレン系樹脂組成物は、無機フィラー（成分（Ｃ））の含有量が多いので、焼却廃棄時のＣＯ２排出量が少なくなっている。一般には、無機フィラーの含有量が多いと、射出成形性が悪くなったり、射出成形品の機械物性が悪化したりするが、本発明にあっては所定の物性を有するポリプロピレン系樹脂組成物を用いているので、射出成形性が良好であり、剛性及び耐衝撃性も良好である。さらに食品容器や食品包装用途に求められる食品衛生性（ｎ－ヘプタン溶出試験蒸発残留物が基準値（ここでは３０μｇ／ｍｌ）以下であること）を満たしている。
実施例１～９の射出成形品を形成したポリプロピレン系樹脂組成物は、無機フィラー（成分（Ｃ））の含有量が多いので、焼却廃棄時のＣＯ２排出量が少なくなっている。一般には、無機フィラーの含有量が多いと、射出成形性が悪くなったり、射出成形品の機械物性が悪化したりするが、本発明にあっては所定の物性を有するポリプロピレン系樹脂組成物を用いているので、射出成形性が良好であり、剛性及び耐衝撃性も良好である。さらに食品容器や食品包装用途に求められる食品衛生性（ｎ－ヘプタン溶出試験蒸発残留物が基準値（ここでは３０μｇ／ｍｌ）以下であること）を満たしている。
【0097】
比較例１は、成分（Ｃ）の含有量が少ないので、ＣＯ２排出の削減量が劣り、剛性も劣る。
比較例２は、成分（Ｃ）の含有量が多いので、耐衝撃性が劣る。
比較例３は、共重合体（Ａ－５）の成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が多いので、食品衛生性が劣る。
比較例４（共重合体Ａ－６）は、成分（Ａ）の総質量に対する成分（ａ２）の含有量が少ないので、耐衝撃性が劣る。
比較例５（共重合体Ａ－７）は、成分（Ａ）の総質量に対する成分（ａ２）の含有量が少なく、成分（Ａ）のＭＦＲが小さく、ポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲも低いので、射出圧力が高く、成形性が劣る。
比較例６～８では、耐衝撃性を維持しつつ、共重合体Ａ－７のＭＦＲの低さを改善すべく、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）を配合したが、耐衝撃性が劣る。
比較例２は、成分（Ｃ）の含有量が多いので、耐衝撃性が劣る。
比較例３は、共重合体（Ａ－５）の成分（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が多いので、食品衛生性が劣る。
比較例４（共重合体Ａ－６）は、成分（Ａ）の総質量に対する成分（ａ２）の含有量が少ないので、耐衝撃性が劣る。
比較例５（共重合体Ａ－７）は、成分（Ａ）の総質量に対する成分（ａ２）の含有量が少なく、成分（Ａ）のＭＦＲが小さく、ポリプロピレン系樹脂組成物のＭＦＲも低いので、射出圧力が高く、成形性が劣る。
比較例６～８では、耐衝撃性を維持しつつ、共重合体Ａ－７のＭＦＲの低さを改善すべく、成分（Ｂ）及び成分（Ｄ）を配合したが、耐衝撃性が劣る。
【手続補正書】
【提出日】2024-02-06
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【請求項1】
プロピレン重合体（ａ１）からなる連続相と、エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体（ａ２）からなるゴム相とを含むポリプロピレン系樹脂（Ａ）、
エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対して、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有割合が、７０質量％以上９０質量％未満であり、
前記エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の含有割合が、０～２０質量％であり、 前記無機フィラー（Ｃ）の含有割合が、７～５５質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが７０～１３０ｇ／１０分であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が４～１０であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）中のエチレン由来単位含有量が、前記プロピレン重合体（ａ１）の総質量に対して０．５質量％以下であり、
前記共重合体（ａ２）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総質量に対して２５～４５質量％であり、
前記共重合体（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が、前記共重合体（ａ２）の総質量に対して２０～５０質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が１．２～７．０ｄｌ／ｇであり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが７０～１３０ｇ／１０分である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
エチレンと炭素数３～１０のαオレフィンとの共重合体である任意成分のエチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）、及び無機フィラー（Ｃ）を含有するポリプロピレン系樹脂組成物であって、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の総質量に対して、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の含有割合が、７０質量％以上９０質量％未満であり、
前記エチレン・αオレフィン共重合体（Ｂ）の含有割合が、０～２０質量％であり、 前記無機フィラー（Ｃ）の含有割合が、７～５５質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂組成物の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが７０～１３０ｇ／１０分であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）の重量平均分子量Ｍｗと数平均分子量Ｍｎとの比率（Ｍｗ／Ｍｎ）が４～１０であり、
前記プロピレン重合体（ａ１）中のエチレン由来単位含有量が、前記プロピレン重合体（ａ１）の総質量に対して０．５質量％以下であり、
前記共重合体（ａ２）の含有量が、前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の総質量に対して２５～４５質量％であり、
前記共重合体（ａ２）中のエチレン由来単位含有量が、前記共重合体（ａ２）の総質量に対して２０～５０質量％であり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）のキシレン可溶分の、１３５℃のテトラヒドロナフタレン中での極限粘度が１．２～７．０ｄｌ／ｇであり、
前記ポリプロピレン系樹脂（Ａ）の温度２３０℃、荷重２．１６ｋｇでのＭＦＲが７０～１３０ｇ／１０分である、ポリプロピレン系樹脂組成物。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００８１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0081】
［実施例１～９、比較例１～８］
表２に示す組成で成分（Ａ）～（Ｄ）を配合し、これらの総量１００質量部に対し、酸化防止剤としてＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ１０１０及びＩｒｇａｆｏｒｓ１６８を０．２質量部、中和剤として淡南化学工業株式会社製カルシウムステアレートを０．０５質量部加え、ヘンシェルミキサーで１分間撹拌、混合した。当該混合物を、株式会社ＪＳＷ製同方向２軸押出機ＴＥＸ－３０αを用いて、シリンダー温度２００℃で溶融混練して押出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、ポリプロピレン系組成物のペレットを得た。このようにして製造したポリプロピレン系樹脂組成物、およびこれらを用いて得た射出成形品について各種物性を評価した。結果を表２に示す。
なお、実施例４，７，９は参考例である。
表２に示す組成で成分（Ａ）～（Ｄ）を配合し、これらの総量１００質量部に対し、酸化防止剤としてＢＡＳＦ社製のＩｒｇａｎｏｘ１０１０及びＩｒｇａｆｏｒｓ１６８を０．２質量部、中和剤として淡南化学工業株式会社製カルシウムステアレートを０．０５質量部加え、ヘンシェルミキサーで１分間撹拌、混合した。当該混合物を、株式会社ＪＳＷ製同方向２軸押出機ＴＥＸ－３０αを用いて、シリンダー温度２００℃で溶融混練して押出した。ストランドを水中で冷却した後、ペレタイザーでカットし、ポリプロピレン系組成物のペレットを得た。このようにして製造したポリプロピレン系樹脂組成物、およびこれらを用いて得た射出成形品について各種物性を評価した。結果を表２に示す。
なお、実施例４，７，９は参考例である。