知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024100726
(43)【公開日】2024-07-26
(54)【発明の名称】ポリアルキレンイミン誘導体およびその利用
(51)【国際特許分類】
C08G 73/04 20060101AFI20240719BHJP
A61K 8/84 20060101ALI20240719BHJP
A61Q 5/12 20060101ALI20240719BHJP
A61Q 5/02 20060101ALI20240719BHJP
【ＦＩ】
C08G73/04
A61K8/84
A61Q5/12
A61Q5/02
【審査請求】未請求
【請求項の数】9
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024002643
(22)【出願日】2024-01-11
(31)【優先権主張番号】P 2023004160
(32)【優先日】2023-01-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000004628
【氏名又は名称】株式会社日本触媒
(74)【代理人】
【識別番号】110000338
【氏名又は名称】弁理士法人 ＨＡＲＡＫＥＮＺＯ ＷＯＲＬＤ ＰＡＴＥＮＴ ＆ ＴＲＡＤＥＭＡＲＫ
(72)【発明者】
【氏名】鳥羽 悠子
(72)【発明者】
【氏名】平内 達史
【テーマコード（参考）】
4C083
4J043
【Ｆターム（参考）】
4C083AC072
4C083AC102
4C083AC122
4C083AC172
4C083AC232
4C083AC292
4C083AC302
4C083AC312
4C083AC352
4C083AC422
4C083AC432
4C083AC642
4C083AC692
4C083AC712
4C083AC892
4C083AD071
4C083AD072
4C083AD132
4C083AD202
4C083BB06
4C083CC33
4C083CC38
4C083DD08
4C083DD23
4C083DD27
4C083DD31
4C083EE01
4C083EE06
4C083EE07
4C083EE18
4C083EE28
4C083FF01
4J043PA02
4J043PC066
4J043PC116
4J043QA04
4J043SA05
4J043SB01
4J043YB08
4J043YB29
4J043ZA22
4J043ZB60
(57)【要約】
【課題】水に溶解または分散させた状態での保存安定性に優れる化粧料用の新規化合物およびその利用技術を提供する。
【解決手段】ポリアルキレンイミンの窒素原子に特定の構造を有する化合物が付加反応してなるポリアルキレンイミン誘導体であって、特定の構造を有する置換基を有し、数平均分子量が５０,０００以上であり、ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する前記置換基の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％である、ポリアルキレンイミン誘導体。
【選択図】なし
【解決手段】ポリアルキレンイミンの窒素原子に特定の構造を有する化合物が付加反応してなるポリアルキレンイミン誘導体であって、特定の構造を有する置換基を有し、数平均分子量が５０,０００以上であり、ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する前記置換基の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％である、ポリアルキレンイミン誘導体。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物が付加反応してなるポリアルキレンイミン誘導体であって、
下記式（３）および／または（４）の構造を有する置換基を有し、
前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、
前記ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する前記置換基の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％である、ポリアルキレンイミン誘導体：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ１ ・・・（３）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｒ１ ・・・（４）
（式（１）～（４）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
ここで、前記ポリアルキレンイミンに含まれる前記窒素原子に対する前記置換基の付加量は、下記の式に基づき算出される値である：
付加量（ｍｏｌ％）＝｛［前記化合物の反応量（ｇ）／前記化合物の分子量（ｇ／ｍｏｌ）］÷［前記ポリアルキレンイミンの量（ｇ）×前記ポリアルキレンイミンの固形分量（％）×前記ポリアルキレンイミンのアミン価（ｍｍｏｌ／ｇ）／１０００］｝×１００（％）。
下記式（３）および／または（４）の構造を有する置換基を有し、
前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、
前記ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する前記置換基の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％である、ポリアルキレンイミン誘導体：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ１ ・・・（３）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｒ１ ・・・（４）
（式（１）～（４）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
ここで、前記ポリアルキレンイミンに含まれる前記窒素原子に対する前記置換基の付加量は、下記の式に基づき算出される値である：
付加量（ｍｏｌ％）＝｛［前記化合物の反応量（ｇ）／前記化合物の分子量（ｇ／ｍｏｌ）］÷［前記ポリアルキレンイミンの量（ｇ）×前記ポリアルキレンイミンの固形分量（％）×前記ポリアルキレンイミンのアミン価（ｍｍｏｌ／ｇ）／１０００］｝×１００（％）。
【請求項2】
前記ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンである、請求項１に記載のポリアルキレンイミン誘導体。
【請求項3】
請求項１または２に記載のポリアルキレンイミン誘導体を含む、化粧料用材料。
【請求項4】
請求項３に記載の化粧料用材料を含む、化粧料用組成物。
【請求項5】
毛髪用である、請求項４に記載の化粧料用組成物。
【請求項6】
ポリアルキレンイミンのアミノ基と、下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物と、を付加反応させる付加工程を含むポリアルキレンイミン誘導体の製造方法であって、
前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、
前記付加工程における、前記ポリアルキレンイミンに対する前記化合物の仕込み比は、０．１～３５である、ポリアルキレンイミン誘導体の製造方法：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
（式（１）、（２）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、
前記付加工程における、前記ポリアルキレンイミンに対する前記化合物の仕込み比は、０．１～３５である、ポリアルキレンイミン誘導体の製造方法：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
（式（１）、（２）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
【請求項7】
前記ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンである、請求項６に記載のポリアルキレンイミン誘導体の製造方法。
【請求項8】
前記付加反応は、溶媒の存在下で行われる、請求項６に記載のポリアルキレンイミン誘導体の製造方法。
【請求項9】
前記溶媒は水である、請求項８に記載のポリアルキレンイミン誘導体の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はポリアルキレンイミン誘導体およびその利用に関する。
【背景技術】
【0002】
化粧料の材料として、皮膚や毛髪に滑らかさやしっとり感を付与するために、油剤が使用される場合がある。このような油剤として、ポリアルキレンイミン誘導体を使用する技術が知られている（特許文献１および２）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１７－１６０１２８号公報
【特許文献2】特開２０１４－１４１４５８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
化粧料において、ポリアルキレンイミン誘導体は、通常、水に溶解または分散させた状態で使用される。
【0005】
しかしながら、従来のポリアルキレンイミン誘導体は、経時で分離する、あるいは、沈殿を生じる等、水に溶解または分散させた状態での保存安定性の観点で改善の余地があった。
【0006】
上記のような状況にあって、本発明の一態様は、水に溶解または分散させた状態での保存安定性に優れる新規のポリアルキレンイミン誘導体およびその利用技術を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
上記の課題を解決するために、本発明の一態様は、以下の構成を含むものである。
〔１〕ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物が付加反応してなるポリアルキレンイミン誘導体であって、
下記式（３）および／または（４）の構造を有する置換基を有し、
前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、
前記ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する前記置換基の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％である、ポリアルキレンイミン誘導体：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ１ ・・・（３）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｒ１ ・・・（４）
（式（１）～（４）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
ここで、前記ポリアルキレンイミンに含まれる前記窒素原子に対する前記置換基の付加量は、下記の式に基づき算出される値である：
付加量（ｍｏｌ％）＝｛［前記化合物の反応量（ｇ）／前記化合物の分子量（ｇ／ｍｏｌ）］÷［前記ポリアルキレンイミンの量（ｇ）×前記ポリアルキレンイミンの固形分量（％）×前記ポリアルキレンイミンのアミン価（ｍｍｏｌ／ｇ）／１０００］｝×１００（％）。
〔２〕前記ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンである、〔１〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体。
〔３〕〔１〕または〔２〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体を含む、化粧料用材料。〔４〕〔３〕に記載の化粧料用材料を含む、化粧料用組成物。
〔５〕毛髪用である、〔４〕に記載の化粧料用組成物。
〔６〕ポリアルキレンイミンのアミノ基と、下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物と、を付加反応させる付加工程を含むポリアルキレンイミン誘導体の製造方法であって、
前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、
前記付加工程における、前記ポリアルキレンイミンに対する前記化合物の仕込み比は、０．１～３５である、ポリアルキレンイミン誘導体の製造方法：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
（式（１）、（２）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
〔７〕前記ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンである、〔６〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体の製造方法。
〔８〕前記付加反応は、溶媒の存在下で行われる、〔６〕又は〔７〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体の製造方法。
〔９〕前記溶媒は水である、〔８〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体の製造方法。
〔１〕ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物が付加反応してなるポリアルキレンイミン誘導体であって、
下記式（３）および／または（４）の構造を有する置換基を有し、
前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、
前記ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する前記置換基の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％である、ポリアルキレンイミン誘導体：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ１ ・・・（３）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｒ１ ・・・（４）
（式（１）～（４）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
ここで、前記ポリアルキレンイミンに含まれる前記窒素原子に対する前記置換基の付加量は、下記の式に基づき算出される値である：
付加量（ｍｏｌ％）＝｛［前記化合物の反応量（ｇ）／前記化合物の分子量（ｇ／ｍｏｌ）］÷［前記ポリアルキレンイミンの量（ｇ）×前記ポリアルキレンイミンの固形分量（％）×前記ポリアルキレンイミンのアミン価（ｍｍｏｌ／ｇ）／１０００］｝×１００（％）。
〔２〕前記ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンである、〔１〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体。
〔３〕〔１〕または〔２〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体を含む、化粧料用材料。〔４〕〔３〕に記載の化粧料用材料を含む、化粧料用組成物。
〔５〕毛髪用である、〔４〕に記載の化粧料用組成物。
〔６〕ポリアルキレンイミンのアミノ基と、下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物と、を付加反応させる付加工程を含むポリアルキレンイミン誘導体の製造方法であって、
前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、
前記付加工程における、前記ポリアルキレンイミンに対する前記化合物の仕込み比は、０．１～３５である、ポリアルキレンイミン誘導体の製造方法：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
（式（１）、（２）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
〔７〕前記ポリアルキレンイミンは、ポリエチレンイミンである、〔６〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体の製造方法。
〔８〕前記付加反応は、溶媒の存在下で行われる、〔６〕又は〔７〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体の製造方法。
〔９〕前記溶媒は水である、〔８〕に記載のポリアルキレンイミン誘導体の製造方法。
【発明の効果】
【0008】
本発明の一態様によれば、水に溶解または分散させた状態での保存安定性に優れる新規のポリアルキレンイミン誘導体およびその利用技術を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。但し、本発明はこれに限定されるものではなく、記述した範囲内で種々の変更が可能であり、異なる実施の形態および実施例にそれぞれ開示された技術的手段を適宜組み合わせて得られる実施の形態についても、本発明の技術的範囲に含まれる。尚、本明細書においては特記しない限り、数値範囲を表わす「Ａ～Ｂ」は、「Ａ以上（Ａを含みかつＡより大きい）、Ｂ以下（Ｂを含みかつＢより小さい）」を意味する。
【0010】
〔１．ポリアルキレンイミン誘導体〕
本発明の一実施形態に係るポリアルキレンイミン誘導体（以下、「本ポリアルキレンイミン誘導体」と称する場合がある）は、ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物が付加反応してなるポリアルキレンイミン誘導体であって、下記式（３）および／または（４）の構造を有する置換基を有し、前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、前記ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する前記置換基の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％である、ポリアルキレンイミン誘導体である：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ１ ・・・（３）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｒ１ ・・・（４）
（式（１）～（４）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
なお、本明細書におけるポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する置換基の付加量は、下記の式に基づき算出される値である：
付加量（ｍｏｌ％）＝｛［前記化合物の反応量（ｇ）／前記化合物の分子量（ｇ／ｍｏｌ）］÷［ポリアルキレンイミンの量（ｇ）×ポリアルキレンイミンの固形分量（％）×ポリアルキレンイミンのアミン価（ｍｍｏｌ／ｇ）／１０００］｝×１００（％）。
本発明の一実施形態に係るポリアルキレンイミン誘導体（以下、「本ポリアルキレンイミン誘導体」と称する場合がある）は、ポリアルキレンイミンの窒素原子に下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物が付加反応してなるポリアルキレンイミン誘導体であって、下記式（３）および／または（４）の構造を有する置換基を有し、前記ポリアルキレンイミンの数平均分子量が５０,０００以上であり、前記ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する前記置換基の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％である、ポリアルキレンイミン誘導体である：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ１ ・・・（３）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｒ１ ・・・（４）
（式（１）～（４）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
なお、本明細書におけるポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する置換基の付加量は、下記の式に基づき算出される値である：
付加量（ｍｏｌ％）＝｛［前記化合物の反応量（ｇ）／前記化合物の分子量（ｇ／ｍｏｌ）］÷［ポリアルキレンイミンの量（ｇ）×ポリアルキレンイミンの固形分量（％）×ポリアルキレンイミンのアミン価（ｍｍｏｌ／ｇ）／１０００］｝×１００（％）。
【0011】
本ポリアルキレンイミン誘導体は、上記の構成を有するため、水に溶解または分散させた状態での保存安定性に優れる。加えて、化粧料材料および化粧料組成物の有効成分（化粧料成分）としても好適に利用することができる。特に、本ポリアルキレンイミン誘導体を含む、化粧料組成物を毛髪に対して適用した場合、毛髪に疎水性を付与することができ、毛髪の指通りや毛髪のツヤを向上することができる。
【0012】
（ポリアルキレンイミン）
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンとは、主鎖がアルキレン基とアミノ基からなる構造単位、すなわち、下記式（Ａ－１）、（Ａ－２）および／または（Ａ－３）で表される構造単位を有する化合物（ポリマー）を意図する。
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンとは、主鎖がアルキレン基とアミノ基からなる構造単位、すなわち、下記式（Ａ－１）、（Ａ－２）および／または（Ａ－３）で表される構造単位を有する化合物（ポリマー）を意図する。
【0013】
【化1】
【0014】
上記式（Ａ－１）、（Ａ－２）および（Ａ－３）中、Ｑはアルキレン基を表す。ここで、Ｑで表されるアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基等が挙げられる。ポリアルキレンイミン中に複数含まれる上記式（Ａ－１）、（Ａ－２）または（Ａ－３）で表される構造単位において、Ｑは同じであってもよく、それぞれ異なっていてもよい。
【0015】
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンとしては、より具体的には、ポリエチレンイミン、ポリプロピレンイミン、ポリブチレンイミン等を挙げることができる。これらのポリアルキレンイミンは、直鎖状の構造であってもよく、分岐状構造または環状構造を有していてもよい。中でも、ポリエチレンイミンが好ましく、直鎖状、分岐状、樹枝状のポリエチレンイミンがより好ましい。
【0016】
なお、本明細書において「分枝状のポリエチレンイミン」とは、ポリエチレンイミンが、主鎖から分岐した二次ポリマー鎖を有することを意味し、「樹枝状のポリエチレンイミン」とは、ポリエチレンイミンが、典型的には枝の伸びるコア及び多数の末端基からなる密集した複数の分枝状構造を有することを意味する。
【0017】
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンが分岐状構造を有する場合、ポリアルキレンイミンの分岐度は、０％を超え、１％以上が好ましく、５％以上がより好ましく、１０％以上がさらに好ましく、１５％以上が特に好ましい。また、ポリエチレンイミンの分岐度の上限は、５０％以下が好ましく、４０％以下がより好ましく、３５％以下がさらに好ましい。
【0018】
ポリアルキレンイミンの分岐度は、ポリアルキレンイミンの１３Ｃ－ＮＭＲを測定して得られるチャートに基づき、三級アミンに結合している炭素原子と、二級アミンに結合している炭素原子との強度比を求めることで、三級アミンの個数ａと二級アミンの個数ｂとを算出し、算出されたａおよびｂの値に基づき、下記式から算出することが出来る：
分岐度（％）＝〔ａ／（ａ＋ｂ）〕×１００
直鎖状のポリアルキレンイミンは、三級アミンを有していないので分岐度は０％となる。また、全ての窒素原子が三級アミンとなっているポリアルキレンイミン、すなわち、最大限に分岐しているポリアルキレンイミンは、分岐度が１００％となる。
分岐度（％）＝〔ａ／（ａ＋ｂ）〕×１００
直鎖状のポリアルキレンイミンは、三級アミンを有していないので分岐度は０％となる。また、全ての窒素原子が三級アミンとなっているポリアルキレンイミン、すなわち、最大限に分岐しているポリアルキレンイミンは、分岐度が１００％となる。
【0019】
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンの数平均分子量（Ｍｎ）は、水に溶解または分散させた状態での保存安定性に優れるポリアルキレンイミン誘導体を提供する観点から、５０，０００以上であり、５５，０００以上であることが好ましく、６０，０００以上であることがより好ましく、６５，０００以上であることがさらに好ましく、７０，０００以上であることが特に好ましい。ポリアルキレンイミンの数平均分子量（Ｍｎ）の上限は特に限定されないが、例えば、２００，０００以下であり得る。
【0020】
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に限定されないが、水に溶解または分散させた状態での保存安定性により優れるという利点があることから、１００，０００以上であることが好ましく、１５０，０００以上であることがより好ましく、２００，０００以上であることがより好ましく、２５０，０００以上であることがさらに好ましく、３００，０００以上であることがよりさらに好ましく、３５０，０００以上であることが特に好ましい。ポリアルキレンイミンの重量平均分子量（Ｍｗ）の上限は特に限定されないが、例えば、１，０００，０００以下であり得る。
【0021】
なお、本明細書において、ポリアルキレンイミンの数平均分子量および重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）によって求められる値であり、測定条件としては、例えば、実施例に記載の条件を採用することができる。
【0022】
ポリアルキレンイミンの数平均分子量および重量平均分子量の測定条件は、測定対象となるポリアルキレンイミンの重量平均分子量によって、適宜測定条件を調整することが好ましい。重量平均分子量１００，０００以下の比較的低分子量のポリアルキレンイミン誘導体、および、重量平均分子量１００，０００超の比較的高分子量のポリアルキレンイミン誘導体にそれぞれ好適な測定条件としては、実施例に記載の条件を採用することができる。
【0023】
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンは、第１級アミン、第２級アミン、および第３級アミンから選択される少なくとも１つのアミンを含む。
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンにおける１級アミンの含有割合は、１０～５０ｍｏｌ％が好ましく、２０～４５ｍｏｌ％がより好ましく、２２～４０ｍｏｌ％が更に好ましく、２４～３７ｍｏｌ％がよりさらに好ましい。２級アミンの含有割合としては、１０～６０ｍｏｌ％が好ましく、２０～５５ｍｏｌ％がより好ましく、３０～５３ｍｏｌ％がさらに好ましい。また、３級アミンの含有割合としては、１０～５０ｍｏｌ％が好ましく、１５～４０ｍｏｌ％がより好ましく、２０～３５ｍｏｌ％がさらに好ましい。
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンにおける１級アミンの含有割合は、１０～５０ｍｏｌ％が好ましく、２０～４５ｍｏｌ％がより好ましく、２２～４０ｍｏｌ％が更に好ましく、２４～３７ｍｏｌ％がよりさらに好ましい。２級アミンの含有割合としては、１０～６０ｍｏｌ％が好ましく、２０～５５ｍｏｌ％がより好ましく、３０～５３ｍｏｌ％がさらに好ましい。また、３級アミンの含有割合としては、１０～５０ｍｏｌ％が好ましく、１５～４０ｍｏｌ％がより好ましく、２０～３５ｍｏｌ％がさらに好ましい。
【0024】
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミン中に存在する１級アミン、２級アミンおよび３級アミンの比率（アミン級比）は、１級アミン：第２級アミン：３級アミン（モル比）が、１０～５０：１０～６０：１０～５０であることが好ましく、２０～４５：２０～５５：１０～４０がより好ましく、２５～４０：３０～５０：２０～３５がさらに好ましい。ポリアルキレンイミンのアミン級比が上記範囲内であれば、過剰量の置換基の導入を抑制できるとともに、得られるポリアルキレンイミン誘導体の分散安定性を向上することができる。なお、ポリアルキレンイミンのアミン級比は、ＧＰＣ、ＮＭＲ分析、滴定等の公知の方法により測定することができる。
【0025】
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンに含まれるアミノ基は、一部または全部が酸により中和されていても良く、ハロゲン化アルキル等により４級化されていても良く、Ｎ－オキシド化されていても良い。
【0026】
ポリアルキレンイミンの不揮発分当たりのアミン価とは、ポリアルキレンイミンの不揮発分１ｇ中にふくまれるアミノ基のモル数（ｍｍｏｌ）を意味する。本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンの不揮発分当たりのアミン価は、５ｍｍｏｌ／ｇ以上であることが好ましく、１０ｍｍｏｌ／ｇ以上がより好ましく、１５ｍｍｏｌ／ｇ以上がさらに好ましい。ポリアルキレンイミンのアミン価の上限は特に限定されないが、例えば、３０ｍｍｏｌ／ｇ以下であり、２５ｍｍｏｌ／ｇ以下であることが好ましく、２０ｍｍｏｌ／ｇ以下であることがより好ましい。
【0027】
ポリアルキレンイミンのアミン価は、例えば、メタノール溶液中で、０．５ｍｏｌ／Ｌのｐ－トルエンスルホン酸標準溶液を用いた電位差滴定を行うことにより算出することが出来る。
【0028】
また、ポリアルキレンイミンの不揮発分（樹脂分）は、カールフィッシャー法もしくは乾燥重量法によって測定することができる。具体的な測定条件を以下に示す：
・カールフィッシャー法
測定機器；カールフィッシャー水分計
溶媒；メタノール ２０～３０ｍｌ
アミン中和剤；酢酸 ７ｍｌ
計算式：不揮発分（質量％）＝１００－Ｖ×Ｆ／Ｓ×１００
（式中、Ｖはカールフィッシャー試薬の滴定量（ｍｌ）であり、Ｆはカールフィッシャー試薬の力価（ｍｇ／ｍｌ）であり、Ｓは試料採取量（ｍｇ）である）
・乾燥重量法
試料を約１ｇアルミ皿に採取し、熱風循環乾燥機中で１５０±５℃で１時間乾燥させた後にデシケーター中で１０分放冷すし、下記計算式に基づき不揮発分を算出する：
計算式：不揮発分（質量％）＝Ｗ／Ｓ×１００
（式中、Ｗは乾燥後の試料の残存重量（ｇ）であり、Ｓは乾燥前の試料重量（ｇ）である）。
・カールフィッシャー法
測定機器；カールフィッシャー水分計
溶媒；メタノール ２０～３０ｍｌ
アミン中和剤；酢酸 ７ｍｌ
計算式：不揮発分（質量％）＝１００－Ｖ×Ｆ／Ｓ×１００
（式中、Ｖはカールフィッシャー試薬の滴定量（ｍｌ）であり、Ｆはカールフィッシャー試薬の力価（ｍｇ／ｍｌ）であり、Ｓは試料採取量（ｍｇ）である）
・乾燥重量法
試料を約１ｇアルミ皿に採取し、熱風循環乾燥機中で１５０±５℃で１時間乾燥させた後にデシケーター中で１０分放冷すし、下記計算式に基づき不揮発分を算出する：
計算式：不揮発分（質量％）＝Ｗ／Ｓ×１００
（式中、Ｗは乾燥後の試料の残存重量（ｇ）であり、Ｓは乾燥前の試料重量（ｇ）である）。
【0029】
本ポリアルキレンイミン誘導体の原料であるポリアルキレンイミンのカチオン化度は、５～３０ｍｅｑ／ｇ以上であることが好ましく、１０～２５ｍｅｑ／ｇ以上であることがより好ましく、１５～２２ｍｅｑ／ｇ以上であることがさらに好ましい。なお、カチオン化度の単位であるｍｅｑ／ｇとはポリアルキレンイミン１ｇ当たりのカチオン基のミリ当量数を示す。
【0030】
ポリアルキレンイミンのカチオン化度は、公知の手法を用いて測定することできる。例えば、ケルダール法等で測定した窒素含量の測定値から下記式に基づき算出することが出来る：
カチオン化度（ｍｅｑ／ｇ）＝（ポリアルキレンイミン中の窒素含量）／（窒素の原子量）。
カチオン化度（ｍｅｑ／ｇ）＝（ポリアルキレンイミン中の窒素含量）／（窒素の原子量）。
【0031】
（置換基）
本ポリアルキレンイミン誘導体は、ポリアルキレンイミンの窒素原子（アミノ基）に、下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物が付加反応してなる化合物であって、下記式（３）および／または（４）の構造を有する置換基を有する化合物である。換言すれば、本ポリアルキレンイミン誘導体は、下記式（３）および／または（４）で表される構造単位を含む：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ１ ・・・（３）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｒ１ ・・・（４）
（式（１）～（４）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
上記式（１）で表される構造を有する化合物は、得られる本ポリアルキレンイミン誘導体における式（３）で表される置換基（構造単位）の由来となるエポキシ基含有化合物であり、上記式（２）で表される構造を有する化合物は、得られる本ポリアルキレンイミン誘導体における式（４）で表される置換基（構造単位）の由来となるグリシジルエーテル化合物である。すなわち、上記式（１）で表される構造を有する化合物をポリアルキレンイミンに付加反応させた場合、式（３）で表される構造が形成され、上記式（２）で表される構造を有する化合物を付加反応させた場合、式（４）で表される構造が形成される。
本ポリアルキレンイミン誘導体は、ポリアルキレンイミンの窒素原子（アミノ基）に、下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物が付加反応してなる化合物であって、下記式（３）および／または（４）の構造を有する置換基を有する化合物である。換言すれば、本ポリアルキレンイミン誘導体は、下記式（３）および／または（４）で表される構造単位を含む：
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）－Ｒ１ ・・・（３）
－ＣＨ２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ２－Ｏ－Ｒ１ ・・・（４）
（式（１）～（４）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）
上記式（１）で表される構造を有する化合物は、得られる本ポリアルキレンイミン誘導体における式（３）で表される置換基（構造単位）の由来となるエポキシ基含有化合物であり、上記式（２）で表される構造を有する化合物は、得られる本ポリアルキレンイミン誘導体における式（４）で表される置換基（構造単位）の由来となるグリシジルエーテル化合物である。すなわち、上記式（１）で表される構造を有する化合物をポリアルキレンイミンに付加反応させた場合、式（３）で表される構造が形成され、上記式（２）で表される構造を有する化合物を付加反応させた場合、式（４）で表される構造が形成される。
【0032】
式（１）で表される化合物の具体例としては、以下の式（１ａ）～（１ｃ）の化合物が挙げられる：
【0033】
【化2】
【0034】
式（２）で表される化合物の具体例としては、以下の式（２ａ）～（２ｃ）の化合物が挙げられる：
【0035】
【化3】
【0036】
上記式（１）または（２）の構造を有する化合物のエポキシ当量は、特に限定されないが、１５０～５００が好ましく、２００～４００がより好ましい。
【0037】
本明細書において、エポキシ当量とは、エポキシ基を有する化合物の、当該化合物に含まれるエポキシ基１個当たりの分子量を意図する。なお、化合物のエポキシ当量は、例えば、ＪＩＳ Ｋ７２３６に準じて測定することができる。
【0038】
式（１）～（４）における炭素数８～２０のアルキル基は、特に限定されず、炭素数８～２０の直鎖または分岐鎖のアルキル基でありうる。具体的な炭素数８～２０のアルキル基としては、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基（ラウリル基）、２－エチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基などが挙げられる。
【0039】
式（１）～（４）における炭素数８～２０のアルケニル基は、特に限定されず、炭素数８～２０の直鎖または分岐鎖のアルケニル基でありうる。具体的な炭素数８～２０のアルケニル基としては、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、２－エチルヘキセニル基、トリデセニル基、テトラデセニル基、ペンタデセニル基、ヘキサデセニル基、ヘプタデセニル基、オクタデセニル基、ノナデセニル基などが挙げられる。
【0040】
式（１）～（４）における炭素数８～２０のアリール基は、特に限定されず、例えば、２，３－もしくは２，４－キシリル基、メシチル基、ナフチル基、アントリル基、フェナントリル基、ビフェニリル基、ベンズヒドリル基、トリチル基、ピレニル基などが挙げられる。
【0041】
これらの中でも、Ｒ１としては、炭素数８以上のアルキル基が好ましく、炭素数９以上のアルキル基がより好ましく、炭素数１０以上のアルキル基がさらに好ましく、炭素数１１以上のアルキル基がよりさらに好ましい。また、Ｒ２としては炭素数８～２０のアルキル基が好ましく、炭素数１２～２０のアルキル基がより好ましい。特に、Ｒ１およびＲ２の炭素数が１５以上であれば、比較的少ない置換基の付加量でも、優れた疎水性をポリアルキレンイミン誘導体に付与することができ、水への溶解性と化粧効果（例えば、毛髪の滑らかさ、ツヤ等）とにより優れるポリアルキレンイミン誘導体を提供できる。
【0042】
本ポリアルキレンイミン誘導体における、原料であるポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する式（３）および／または（４）の構造を有する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は、０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％であり、０．５ｍｏｌ％～３０ｍｏｌ％であることが好ましく、１．０ｍｏｌ％～２５ｍｏｌ％であることがより好ましく、１．５ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％であることが特に好ましい。置換基の付加量を上記範囲に制御することにより、ポリアルキレンイミン誘導体に優れた疎水性を付与しつつ、水への溶解性（分散性）および水に溶解（または分散）した状態での保存安定性を向上することができる。なお、本ポリアルキレンイミン誘導体における、置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）の算出方法は、上述の通りである。
【0043】
本ポリアルキレンイミン誘導体を、固形分５０％の水分散液とした際の、当該水分散液の粘度（すなわち、本ポリアルキレンイミン誘導体の固形分５０％の水分散液の粘度）は、特に限定されないが、１０，０００ｍＰａ・ｓ～３，０００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、２０，０００ｍＰａ・ｓ～２，５００，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、１００，０００ｍＰａ・ｓ～２，０００，０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。本ポリアルキレンイミン誘導体の固形分５０％の水分散液の粘度が、１０，０００ｍＰａ・ｓ以上である場合、水への分散性に優れるポリアルキレンイミン誘導体となるという利点があり、３，０００，０００ｍＰａ・ｓ以下である場合、水への分散性および毛髪へ塗布した際の使用感に優れるポリアルキレンイミン誘導体となるという利点がある。なお、本明細書において、ポリアルキレンイミン誘導体の固形分５０％の水分散液の粘度は、対象のポリアルキレンイミン誘導体の固形分５０％の水分散溶液について、実施例に記載の条件で測定される値である。
【0044】
本ポリアルキレンイミン誘導体を、固形分３０％の水分散液とした際の、当該水分散液の粘度の粘度（すなわち、本ポリアルキレンイミン誘導体の固形分３０％の水分散液の粘度）は、特に限定されないが、３００ｍＰａ・ｓ～３０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、４００ｍＰａ・ｓ～２０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましく、５００ｍＰａ・ｓ～１０，０００ｍＰａ・ｓであることがさらに好ましい。本ポリアルキレンイミン誘導体の固形分３０％の水分散液の粘度が、３００ｍＰａ・ｓ以上である場合、水への分散性に優れるポリアルキレンイミン誘導体となるという利点があり、３０，０００ｍＰａ・ｓ以下である場合、水への分散性および毛髪へ塗布した際の使用感に優れるポリアルキレンイミン誘導体となるという利点がある。なお、本明細書において、ポリアルキレンイミン誘導体の固形分３０％の水分散液の粘度は、対象のポリアルキレンイミン誘導体の固形分３０％の水分散液について、実施例に記載の条件で測定される値である。
【0045】
本ポリアルキレンイミン誘導体の平均粒子径は、特に限定されないが、１００ｎｍ～１，５００ｎｍであることが好ましく、２００ｎｍ～１，３００ｎｍであることがより好ましく、３００ｎｍ～１，０００ｎｍであることがさらに好ましい。本ポリアルキレンイミン誘導体の平均粒子径が、１００ｎｍ以上である場合、水への分散性に優れるポリアルキレンイミン誘導体となるという利点があり、１，５００ｎｍ以下である場合、水への分散性および毛髪へ塗布した際の使用感に優れるポリアルキレンイミン誘導体となるという利点がある。なお、本明細書において、ポリアルキレンイミン誘導体の平均粒子径とは、対象のポリアルキレンイミン誘導体のキュムラント平均粒子径を意図する。ポリアルキレンイミン誘導体のキュムラント平均粒子径は、実施例に記載の条件で測定することができる。
【0046】
本ポリアルキレンイミン誘導体で処理した（本アルキレンイミン誘導体を塗布した）毛髪の接触角は、未塗布の場合と比べて増加していることが好ましい。本ポリアルキレンイミン誘導体で処理した毛髪の接触角が、未処理の場合と比べて増加していることは、処理された毛髪の疎水性が向上していることを意味する。より疎水性付与効果に優れるポリアルキレンイミン誘導体を提供する観点から、本ポリアルキレンイミン誘導体で処理した毛髪の接触角は、未処理の毛髪と比較して、接触角が５°以上増加していることが好ましく、１０°以上増加していることがより好ましく、２０°以上増加していることが特に好ましい。また、ポリアルキレンイミン誘導体で処理した毛髪の接触角は、８５°以上であることが好ましく、９０°以上であることがより好ましく、９５°以上であることがさらに好ましく、１００°以上であることが特に好ましい。なお、本明細書において、毛髪の接触角は、接触角計を用いて測定される値であり、より具体的には、実施例に記載の条件で測定される値である。
【0047】
〔２．ポリアルキレンイミン誘導体の製造方法〕
本ポリアルキレンイミン誘導体は、ポリアルキレンイミンのアミノ基と、下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物と、を付加反応させる付加工程を含む方法により製造することができる。
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
（式（１）、（２）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）。
本ポリアルキレンイミン誘導体は、ポリアルキレンイミンのアミノ基と、下記式（１）および／または（２）の構造を有する化合物と、を付加反応させる付加工程を含む方法により製造することができる。
Ｒ３－Ｒ１ ・・・（１）
Ｒ４－Ｒ１ ・・・（２）
（式（１）、（２）中、Ｒ１は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、炭素数８～２０のアリール基、または－（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎ－Ｒ２を表し、この際、Ｒ２は、炭素数８～２０のアルキル基、炭素数８～２０のアルケニル基、または炭素数８～２０のアリール基を表し；ｎは、１～５０の整数を表す。また、Ｒ３はエポキシ基を表し、Ｒ４はグリシジルエーテル基を表す。）。
【0048】
本発明の一実施形態に係る本ポリアルキレンイミン誘導体の製造方法（以下、「本製造方法」と称する場合がある）において使用するポリアルキレンイミン、ならびに、式（１）および／または（２）の構造を有する化合物については、上記〔１．ポリアルキレンイミン誘導体〕項に記載の態様を適宜援用する。すなわち、本製造方法においては、数平均分子量が５０,０００以上のポリアルキレンイミンと、式（１）および／または（２）の構造を有する化合物と、を付加反応させる。式（１）および／または（２）の構造を有する化合物は、付加物であるともいえる。
【0049】
本製造方法の付加工程においては、式（１）または（２）で表される化合物の有する少なくとも１つのエポキシ基が開環し、ポリアルキレンイミン中のアミノ基（特に、当該アミノ基が有する活性水素）と反応することで、上記式（３）または（４）で表される構造単位が形成される。
【0050】
付加工程における、ポリアルキレンイミンに対する式（１）または（２）で表される化合物の仕込み比は、０．１～３５であり、０．５～３０であることが好ましく、１．０～２５であることがより好ましく、１．５～１０であることが特に好ましい。付加反応が完全に進行する場合、付加工程における、ポリアルキレンイミンに対する式（１）または（２）で表される化合物の仕込み比が、得られポリアルキレンイミン誘導体における置換基の量となる。したがって、窒素原子に対する置換基の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％であるポリアルキレンイミン誘導体を製造するためには、付加工程における上記化合物の仕込み量を上記範囲に制御することが好ましい。
【0051】
なお、付加工程におけるポリアルキレンイミンに対する式（１）または（２）で表される化合物の仕込み比は、下記式に基づき算出することもできる。
仕込み比＝｛（式（１）または（２）で表される化合物の使用量（ｇ）×１０００／式（１）または（２）で表される化合物のエポキシ当量（ｇ／ｅｑ））／（ポリアルキレンイミンの仕込み量（ｇ）×ポリアルキレンイミンのアミン価（ｍｍｏｌ／ｇ））｝。
仕込み比＝｛（式（１）または（２）で表される化合物の使用量（ｇ）×１０００／式（１）または（２）で表される化合物のエポキシ当量（ｇ／ｅｑ））／（ポリアルキレンイミンの仕込み量（ｇ）×ポリアルキレンイミンのアミン価（ｍｍｏｌ／ｇ））｝。
【0052】
付加工程における付加反応は、溶媒の存在下で行ってもよく、無溶媒下で行ってもよいが、反応系の粘度を低下でき、攪拌が容易となることから、溶媒の存在下で行うことが好ましい。また、付加反応は、撹拌下で行ってもよく、静置下で行ってもよいが、均一な反応物が得やすいという利点があることから、撹拌下で行うことが好ましい。
【0053】
付加反応で使用し得る溶媒としては、水；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール；ジメチルホルムアミド等のアミド類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；等が挙げられる。これらの溶媒の１種類を単独で使用してもよく、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。中でも、汎用性および安全性の観点から、溶媒としては水を単独で使用することが好ましい。
【0054】
溶媒の存在下で付加反応を行う場合、反応系における原料濃度（ポリアルキレンイミンと、式（１）または（２）で表される化合物との合計量／ポリアルキレンイミンと、式（１）または（２）で表される化合物と、溶媒との合計量）は、付加反応を効率的に進行させるとともに、副生物の反応を抑制する観点から、３０質量％以上であることが好ましく、４０質量％以上であることがより好ましく、５０質量％以上であることがさらに好ましく、６０質量％以上であることがよりさらに好ましい。
【0055】
付加工程においては、ポリアルキレンイミンと、式（１）または（２）で表される化合物とを全て一括に仕込んで付加反応させてもよく、いずれかを反応系に予め仕込んでおき、残りを滴下することで付加反応させてもよいが、ポリアルキレンイミンを予めに反応系に仕込んでおき、当該反応系内に式（１）または（２）で表される化合物を滴下する方法が好ましい。
【0056】
付加反応の反応温度は、特に限定されないが、６０℃以上が好ましく、８０℃以上がより好ましく、９０℃以上が特に好ましい。反応温度が６０℃以上である場合、未反応の式（１）または（２）で表される化合物を低減でき、副反応も抑制することができる。
【0057】
付加反応の反応時間は、特に限定されず、反応温度、反応スケールなどによって適宜調節できるが、未反応の式（１）または（２）で表される化合物の量が５質量％以下となるまで、好ましくは３質量％以下となるまで、より好ましくは１質量％以下となるまで、特に好ましくは、１質量％未満となるまでの間、付加反応を行うことが好ましい。
【0058】
付加工程においては、必要に応じて第３級アミン等の触媒を使用してもよい。
【0059】
本製造方法は、上記付加工程の他に、精製工程、後反応工程、濃縮工程、乾燥工程、希釈工程などの任意の工程を含む物であってもよい。
【0060】
〔３．化粧料用材料および化粧料用組成物〕
本発明の一実施形態において、本ポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料用材料を提供する。
本発明の一実施形態において、本ポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料用材料を提供する。
【0061】
本発明の一実施形態に係る化粧料用材料（以下、「本化粧料用材料」と称する場合がある）は、本ポリアルキレンイミン誘導体を、水に溶解または分散させてなる水溶液または水分散液である。
【0062】
本化粧料用材料おける、本ポリアルキレンイミン誘導体の配合量は特に限定されないが、０．００１～２０質量％であることが好ましく、０．０１～１０質量％であることがより好ましい。
【0063】
本化粧料用材料に配合するポリアルキレンイミン誘導体は、塩の形態であってもよい。また、本化粧料用材料に、本ポリアルキレンイミン誘導体と共に酸を配合することによって、本化粧料用材料のｐＨを調整すると共に、ポリアルキレンイミン誘導体の塩を形成させてもよい。
【0064】
本化粧料用材料に配合し得る酸としては、例えば、脂肪酸、アルキルリン酸、アルキルスルホン酸、アルキル硫酸等のアルキル基を有する酸；Ｌ－グルタミン酸、Ｌ－アスパラギン酸等の酸性アミノ酸；ピログルタミン酸；安息香酸、ｐ－トルエンスルホン酸等の芳香族酸；グリコール酸、乳酸、グリセリン酸、グルコン酸、パントテン酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸等のヒドロキシ酸；その他リン酸、塩酸、酢酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸などが挙げられる。これらの中でも、化粧料用材料（および当該化粧料材料を含む化粧料組成物）に毛髪に対する保湿および柔軟化効果を付与できることから、有機酸が好ましく、特に、酸性アミノ酸、ピログルタミン酸、ヒドロキシ酸、コハク酸、マレイン酸が好ましい。
【0065】
従来のポリアルキレンイミン誘導体、例えば特許文献１または特許文献２に記載のポリアルキレンイミン誘導体は、水に溶解または分散させて化粧料用材料とした場合、ほとんど水に溶解または分散しないか、あるいは、水に溶解または分散したしても、保存中にポリアルキレンイミン誘導体が水と分離、凝集するなど、保存安定性に課題があり、水に溶解または分散させてなる水溶液または水分散液の形態の化粧料用材料として取り扱うことが困難であった。一方で、本化粧料用材料は、水に溶解または分散した状態での保存安定性に優れる本ポリアルキレンイミン誘導体を含むため、水に溶解または分散させてなる水溶液または水分散液の形態で、長期間安定的に保存することが可能である。このような水に溶解または分散させてなる水溶液または水分散液の形態で、長期間安定的に保存できるポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料用材料は従来知られておらず、驚くべき発見であるといえる。
【0066】
本化粧料用材料は、化粧料組成物として好適に利用することができる。すなわち、本発明の一実施形態において、本化粧料用材料を含む化粧料組成物を提供する。なお、本化粧料材料の用途は、化粧料組成物に限定されず、乳化剤、可溶化剤、分散剤、消泡剤、潤滑剤、浸透剤、洗浄剤、抗菌剤、消臭剤等の用途に用いることもできる。
【0067】
本発明の一実施形態に係る化粧料組成物（以下、「本化粧料組成物」と称する場合がある）は、本化粧料用材料、ひいては、本ポリアルキレンイミン誘導体を含むため、対象の皮膚や毛髪に、滑らかさやしっとり感といった化粧効果を付与することができる。特に、毛髪に対して適用した場合、毛髪に疎水性を付与することができ、毛髪の指通りや毛髪のツヤを向上することができる。また、係る化粧効果を水洗後も維持することが可能である。したがって、本化粧料組成物は、毛髪用であることが好ましい。
【0068】
本化粧料組成物における本化粧料用材料の配合量は特に限定されないが、化粧料組成物中の本ポリアルキレンイミン誘導体の含有量が０．００１～５０質量％となるよう配合することが好ましく、０．０１～３０質量％となるよう配合することがより好ましく、０．０１～１０質量％となるよう配合することが更に好ましい。
【0069】
本化粧料組成物は、本化粧料用材料に加え、本発明の効果を損なわない範囲で、化粧料、医薬品などに一般的に用いられている各種成分（その他の成分）を配合することが可能である。このようなその他の成分としては、炭化水素、高級アルコール、高級脂肪酸、油脂を含むトリグリセリド、エステル油、動植物油脂、シリコーン、ビタミン類、紫外線吸収剤、水溶性高分子、酸化防止剤、陽イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、金属イオン封鎖剤、エタノール、増粘剤、防腐剤、色素、顔料、香料などが挙げられる。
【0070】
本化粧料組成物の形態は、特に限定されず、Ｗ／Ｏ型乳化化粧料組成物、Ｏ／Ｗ型乳化化粧料組成物、Ｗ／Ｏ／Ｗ乳化化粧料組成物、油水両連続相からなる化粧料組成物、油性化粧料組成物、水性化粧料組成物等の形態を適用することが可能である。より具体的に、本化粧料組成物の製品形態としては、ヘアミスト、ヘアリキッド、ヘアミルク、ヘアトニック、ヘアコンディショナー、ヘアシャンプー、ヘアトリートメント、リンス、育毛剤等の毛髪化粧料；化粧水、乳液、クリーム、パック等のスキンケア化粧料；ファンデーション、口紅、アイシャドー等のメークアップ化粧料；日焼け止め化粧料（サンスクリーン剤）；ボディー化粧料；芳香化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプー等の皮膚化粧料；制汗剤、軟膏等が例示できる。
【0071】
本ポリアルキレンイミン誘導体（および本ポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料組成物）は、抗菌性にも優れるものである。ポリアルキレンイミン誘導体の抗菌性は、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）に基づき評価することができる。本ポリアルキレンイミン誘導体のＭＩＣは、３００ｐｐｍ以下が好ましく、２００ｐｐｍ以下がより好ましく、１００ｐｐｍ以下がさらに好ましく、８０ｐｐｍ以下が特に好ましい。ＭＩＣの値が３００ｐｐｍ以下であれば、比較的少ない量で、優れた静菌性能を発揮することができるため、好ましい。
【実施例0072】
以下に、本発明を実施例等に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。
【0073】
〔評価方法〕
実施例および比較例における各測定および評価は、下記の方法により行った。
実施例および比較例における各測定および評価は、下記の方法により行った。
【0074】
なお、評価に用いた毛髪は、以下の方法で作製したものを使用した。
【0075】
（未処理毛髪）
カラーリングやパーマなどの化学処理を行っていないアジア人の毛髪（ビューラックス社製）を、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）水溶液（有効成分０．５％）に室温で５分間浸漬し、流水洗浄後、１００℃で乾燥させたものを未処理毛髪とした。
カラーリングやパーマなどの化学処理を行っていないアジア人の毛髪（ビューラックス社製）を、ポリオキシエチレン（２）ラウリルエーテル硫酸ナトリウム（ＳＬＥＳ）水溶液（有効成分０．５％）に室温で５分間浸漬し、流水洗浄後、１００℃で乾燥させたものを未処理毛髪とした。
【0076】
（ダメージ処理毛髪）
上記の未処理毛髪をブリーチ液（４％過酸化水素：２．５％アンモニア水＝１：１（ｗ／ｗ））に室温で３０分間、浴比１：１０（毛髪：ブリーチ液重量比（ｗ／ｗ））で浸漬したのち、流水洗浄し、１００℃で乾燥させた。このブリーチ処理、水洗、乾燥の一連の処理を５回繰り返したものをダメージ処理毛髪とした。
上記の未処理毛髪をブリーチ液（４％過酸化水素：２．５％アンモニア水＝１：１（ｗ／ｗ））に室温で３０分間、浴比１：１０（毛髪：ブリーチ液重量比（ｗ／ｗ））で浸漬したのち、流水洗浄し、１００℃で乾燥させた。このブリーチ処理、水洗、乾燥の一連の処理を５回繰り返したものをダメージ処理毛髪とした。
【0077】
（水への溶解性（分散性））
ポリエチレンイミン誘導体の１０．０ｗｔ％水溶液（固形分）を調製したとき、均一に溶解もしくは分散するものを、水への溶解性が〇（良好）と評価し、均一に溶解もしくは分散しないものを水への溶解性が×（不良）と評価した。
ポリエチレンイミン誘導体の１０．０ｗｔ％水溶液（固形分）を調製したとき、均一に溶解もしくは分散するものを、水への溶解性が〇（良好）と評価し、均一に溶解もしくは分散しないものを水への溶解性が×（不良）と評価した。
【0078】
（水に溶解または分散させた状態での保存安定性（保存安定性））
ポリエチレンイミン誘導体の１０．０ｗｔ％水溶液（固形分）を調製し、室温で３０日間保存した後に、当該水溶液の状態を目視にて確認し、下記の基準でポリエチレンイミン誘導体の保存安定性を判定した；
〇（良好）：均一な溶解もしくは分散状態を維持した。
×（不良）：水とポリエチレンイミン誘導体の分離が見られた。
ポリエチレンイミン誘導体の１０．０ｗｔ％水溶液（固形分）を調製し、室温で３０日間保存した後に、当該水溶液の状態を目視にて確認し、下記の基準でポリエチレンイミン誘導体の保存安定性を判定した；
〇（良好）：均一な溶解もしくは分散状態を維持した。
×（不良）：水とポリエチレンイミン誘導体の分離が見られた。
【0079】
（毛髪の指通り）
ダメージ処理毛髪（１ｇ、１０ｃｍ）を、ポリエチレンイミン誘導体の０．１ｗｔ％水溶液（固形分）に室温で５分間浸漬させた後、乾燥させた（接触処理）。係る接触処理後の各毛束の感触について、専門のパネラー５名により官能評価を行い、下記の基準で毛髪の指通りを評価した。
ダメージ処理毛髪（１ｇ、１０ｃｍ）を、ポリエチレンイミン誘導体の０．１ｗｔ％水溶液（固形分）に室温で５分間浸漬させた後、乾燥させた（接触処理）。係る接触処理後の各毛束の感触について、専門のパネラー５名により官能評価を行い、下記の基準で毛髪の指通りを評価した。
【0080】
評価は、５段階（５点： まったく引っかかりを確認できない、４点：ひっかかりを確認できない、３点： ひっかかりを確認できるかどちらともいえない、２点： ひっかかりが確認できる、１点： はっきりとひっかかりが確認できる）で行い、各パネラーの点数の合計に基づき、下記の基準で判定した；
◎（良好） ：点数の合計が２０点以上
○（合格） ：点数の合計が１５点以上２０点未満、
△（不合格）：点数の合計が１０点以上１１５ 点未満
×（不良） ：点数の合計が１０点未満。
◎（良好） ：点数の合計が２０点以上
○（合格） ：点数の合計が１５点以上２０点未満、
△（不合格）：点数の合計が１０点以上１１５ 点未満
×（不良） ：点数の合計が１０点未満。
【0081】
（毛髪のツヤ）
ダメージ処理毛髪を、ポリエチレンイミン誘導体の０．１ｗｔ％水溶液（固形分）に室温で５分間浸漬させた後、乾燥させた（接触処理）。また、陰性対照として、未処理（ポリエチレンイミン誘導体に接触させない）のダメージ処理毛髪（ブランク毛）を用意した。係る接触処理後の毛髪の状態を目視で確認し、下記の基準で毛髪のツヤを評価した。
○（良好）：ダメージ処理をしたブランク毛と比較してツヤが増した
△（不合格）：ダメージ処理をしたブランク毛と比較して同等のツヤ
×（不良）：ダメージ処理をしたブランク毛と比較してツヤが減少した。
ダメージ処理毛髪を、ポリエチレンイミン誘導体の０．１ｗｔ％水溶液（固形分）に室温で５分間浸漬させた後、乾燥させた（接触処理）。また、陰性対照として、未処理（ポリエチレンイミン誘導体に接触させない）のダメージ処理毛髪（ブランク毛）を用意した。係る接触処理後の毛髪の状態を目視で確認し、下記の基準で毛髪のツヤを評価した。
○（良好）：ダメージ処理をしたブランク毛と比較してツヤが増した
△（不合格）：ダメージ処理をしたブランク毛と比較して同等のツヤ
×（不良）：ダメージ処理をしたブランク毛と比較してツヤが減少した。
【0082】
（毛髪の疎水性）
ダメージ処理毛髪を、ポリエチレンイミン誘導体の０．１ｗｔ％水溶液（固形分）に室温で５分間浸漬させた後、乾燥させた。（接触処理）。また、陰性対照として、未処理（ポリエチレンイミン誘導体に接触させない）ののダメージ処理毛髪（ブランク毛）を用意した。接触処理後の毛髪について、接触角計Ｂ１００（（株）あすみ技研）を用いて当該毛髪に対する精製水の接触角を測定し、下記の基準で毛髪の疎水性を判定した。
◎（良好） ：ブランク毛に比べて接触角が２０°以上大きい
〇（合格） ：ブランク毛に比べて接触角が＋５°以上、＋２０°未満
△（不合格）：ブランク毛に比べて接触角が同じか、＋５°未満
×（不良） ：ブランク毛よりも接触角が小さい。
ダメージ処理毛髪を、ポリエチレンイミン誘導体の０．１ｗｔ％水溶液（固形分）に室温で５分間浸漬させた後、乾燥させた。（接触処理）。また、陰性対照として、未処理（ポリエチレンイミン誘導体に接触させない）ののダメージ処理毛髪（ブランク毛）を用意した。接触処理後の毛髪について、接触角計Ｂ１００（（株）あすみ技研）を用いて当該毛髪に対する精製水の接触角を測定し、下記の基準で毛髪の疎水性を判定した。
◎（良好） ：ブランク毛に比べて接触角が２０°以上大きい
〇（合格） ：ブランク毛に比べて接触角が＋５°以上、＋２０°未満
△（不合格）：ブランク毛に比べて接触角が同じか、＋５°未満
×（不良） ：ブランク毛よりも接触角が小さい。
【0083】
なお、測定においては、毛髪各１本について精製水を０．１μＬ滴下し、滴下から２０秒後の接触角を測定した。また、ブランク毛（未接触のダメージ処理毛髪）の接触角は８２．９５°であった。
【0084】
（水洗後の毛髪の疎水性）
毛髪の疎水性評価と同様の手順で作製したポリエチレンイミン誘導体の０．１ｗｔ％水溶液接触後の毛髪を、水道水で６０秒間水洗した。また、陰性対照として、未接触のダメージ処理毛髪（ブランク毛）を用意し、これを上記の条件で水洗した。この水洗後の毛髪について、接触角計Ｂ１００（（株）あすみ技研）を用いて当該毛髪の接触角を測定し、下記の基準で毛髪の疎水性を判定した。
◎（良好） ：ブランク毛に比べて接触角が２０°以上大きい
〇（合格） ：ブランク毛に比べて接触角が＋５°以上、＋２０°未満
△（不合格）：ブランク毛に比べて接触角が同じか、＋５°未満
×（不良） ：ブランク毛よりも接触角が小さい。
毛髪の疎水性評価と同様の手順で作製したポリエチレンイミン誘導体の０．１ｗｔ％水溶液接触後の毛髪を、水道水で６０秒間水洗した。また、陰性対照として、未接触のダメージ処理毛髪（ブランク毛）を用意し、これを上記の条件で水洗した。この水洗後の毛髪について、接触角計Ｂ１００（（株）あすみ技研）を用いて当該毛髪の接触角を測定し、下記の基準で毛髪の疎水性を判定した。
◎（良好） ：ブランク毛に比べて接触角が２０°以上大きい
〇（合格） ：ブランク毛に比べて接触角が＋５°以上、＋２０°未満
△（不合格）：ブランク毛に比べて接触角が同じか、＋５°未満
×（不良） ：ブランク毛よりも接触角が小さい。
【0085】
なお、測定においては、毛髪各１本について精製水を０．１μＬ滴下し、滴下から２０秒後の接触角を測定した。また、ブランク毛（未接触のダメージ処理毛髪）の接触角は８２．９５°であった。
【0086】
（ポリアルキレンイミンの数平均分子量および重量平均分子量）
ポリアルキレンイミンの数平均分子量および重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法を用い、測定対象のポリアルキレンイミンの重量平均分子量が１００，０００以下である場合には、下記（条件１）の条件で、測定対象のポリアルキレンイミンの重量平均分子量が１００，０００超である場合には、下記（条件２）の条件でそれぞれ測定を行った。
ポリアルキレンイミンの数平均分子量および重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）法を用い、測定対象のポリアルキレンイミンの重量平均分子量が１００，０００以下である場合には、下記（条件１）の条件で、測定対象のポリアルキレンイミンの重量平均分子量が１００，０００超である場合には、下記（条件２）の条件でそれぞれ測定を行った。
【0087】
（条件１）
測定装置 ：株式会社島津製作所製
使用カラム：昭和電工株式会社製 ＳＨＯＤＥＸ Ａｓａｈｉｐａｃ ＧＦ－７１０ＨＱ＋ＧＦ－５１０ＨＱ＋ＧＦ－３１０ＨＱ
溶離液 ：０．２ｍｏｌ％のモノエタノールアミン水溶液に酢酸を添加し、ｐＨ５．１に調整した溶液
標準物質 ：プルランＰ－８２（和光純薬工業株式会社製）
検出器 ：示差屈折計（株式会社島津製作所製）
（条件２）
測定装置 ：株式会社島津製作所製
使用カラム：昭和電工株式会社製ＳＨＯＤＥＸ ＯＨｐａｋ ＳＢ－８０７ＨＱ（２本）＋ＳＢ－８０６Ｍ／ＨＱ（２本）
溶離液 ：０．５ｍｏｌ％の硝酸ナトリウムおよび０．５ｍｏｌ％の酢酸を含む水溶液
標準物質：プルランＰ－８２（和光純薬工業株式会社製）
検出器 ：示差屈折計（株式会社島津製作所製）。
測定装置 ：株式会社島津製作所製
使用カラム：昭和電工株式会社製 ＳＨＯＤＥＸ Ａｓａｈｉｐａｃ ＧＦ－７１０ＨＱ＋ＧＦ－５１０ＨＱ＋ＧＦ－３１０ＨＱ
溶離液 ：０．２ｍｏｌ％のモノエタノールアミン水溶液に酢酸を添加し、ｐＨ５．１に調整した溶液
標準物質 ：プルランＰ－８２（和光純薬工業株式会社製）
検出器 ：示差屈折計（株式会社島津製作所製）
（条件２）
測定装置 ：株式会社島津製作所製
使用カラム：昭和電工株式会社製ＳＨＯＤＥＸ ＯＨｐａｋ ＳＢ－８０７ＨＱ（２本）＋ＳＢ－８０６Ｍ／ＨＱ（２本）
溶離液 ：０．５ｍｏｌ％の硝酸ナトリウムおよび０．５ｍｏｌ％の酢酸を含む水溶液
標準物質：プルランＰ－８２（和光純薬工業株式会社製）
検出器 ：示差屈折計（株式会社島津製作所製）。
【0088】
（ガスクロマトグラフィー）
実施例および比較例における未反応エポキシ基含有化合物の残存量測定は、ガスクロマトグラフィーを用い、下記の条件で測定を行った。
装置名 ：ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｎｅｘｉｓ ＧＣ－２０３０
カラム ：ＳＨ－Ｗａｘ、長さ３０ｍ。内径０．５３ｍｍ、液層の膜厚１μｍ
測定条件：５０℃１０分保持後に１０℃／分で２４０℃に昇温し、２４０℃で６分保持
溶媒 ：ｔ－アミルアルコール。
実施例および比較例における未反応エポキシ基含有化合物の残存量測定は、ガスクロマトグラフィーを用い、下記の条件で測定を行った。
装置名 ：ＳＨＩＭＡＤＺＵ Ｎｅｘｉｓ ＧＣ－２０３０
カラム ：ＳＨ－Ｗａｘ、長さ３０ｍ。内径０．５３ｍｍ、液層の膜厚１μｍ
測定条件：５０℃１０分保持後に１０℃／分で２４０℃に昇温し、２４０℃で６分保持
溶媒 ：ｔ－アミルアルコール。
【0089】
（粘度測定）
実施例および比較例におけるポリアルキレンイミン誘導体を含む水分散液の粘度は、対象のポリアルキレンイミン誘導体の固形分５０％または固形分３０％の水分散液を作製し、当該水分散液について、下記の条件で測定した。
実施例および比較例におけるポリアルキレンイミン誘導体を含む水分散液の粘度は、対象のポリアルキレンイミン誘導体の固形分５０％または固形分３０％の水分散液を作製し、当該水分散液について、下記の条件で測定した。
【0090】
測定装置 ：東機産業株式会社製 機種：TVB10M
測定温度 ：２５℃
ローター ：Ｍ４
回転数 ：０．３ｒｐｍ～１２ｒｐｍ 粘度範囲に応じて適宜選択した。
測定温度 ：２５℃
ローター ：Ｍ４
回転数 ：０．３ｒｐｍ～１２ｒｐｍ 粘度範囲に応じて適宜選択した。
【0091】
（平均粒子径測定（ＤＬＳ））
実施例および比較例におけるポリアルキレンイミン誘導体の平均粒子径（キュムラント平均粒子径）は、対象のポリアルキレンイミン誘導体の水溶液を作製し、当該水溶液について、下記の条件で測定した。
実施例および比較例におけるポリアルキレンイミン誘導体の平均粒子径（キュムラント平均粒子径）は、対象のポリアルキレンイミン誘導体の水溶液を作製し、当該水溶液について、下記の条件で測定した。
【0092】
測定装置 ：大塚電子株式会社製 多検体ナノ粒子径測定システム ｎａｎｏＳＡＱＬＡ－ＢＣ
測定温度 ：２５℃
測定溶媒 ：水
セルタイプ ：ＡＳセル
屈折率 ：１．３３１４, 粘度：０．８９０２
積算回数 ：１００回
繰り返し回数：３回
繰り返し回数３回の平均値（キュムラント平均粒子径）を測定値とした。
測定温度 ：２５℃
測定溶媒 ：水
セルタイプ ：ＡＳセル
屈折率 ：１．３３１４, 粘度：０．８９０２
積算回数 ：１００回
繰り返し回数：３回
繰り返し回数３回の平均値（キュムラント平均粒子径）を測定値とした。
【0093】
〔実施例１〕
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量７０，０００、重量平均分子量３５０，０００、固形分５１％、アミン価１８ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝２５／５０／２５（ｍｏｌ％））５０ｇ（０．４５９ｍｏｌ相当）を仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、１，２－エポキシデカン（東京化成工業社製、分子量１５６．２７ｇ／ｍｏｌ）を２．５８ｇ（０．０１６５ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で１６時間、ポリエチレンイミンと１，２－エポキシデカンの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子に１，２－エポキシデカンに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体１）を得た。得られた誘導体１について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応の１，２－エポキシデカンの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、１，２－エポキシデカンの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対する１，２－エポキシデカンに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は３．６ｍｏｌ％であった。また、１，２－エポキシデカンと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量７０，０００、重量平均分子量３５０，０００、固形分５１％、アミン価１８ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝２５／５０／２５（ｍｏｌ％））５０ｇ（０．４５９ｍｏｌ相当）を仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、１，２－エポキシデカン（東京化成工業社製、分子量１５６．２７ｇ／ｍｏｌ）を２．５８ｇ（０．０１６５ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で１６時間、ポリエチレンイミンと１，２－エポキシデカンの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子に１，２－エポキシデカンに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体１）を得た。得られた誘導体１について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応の１，２－エポキシデカンの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、１，２－エポキシデカンの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対する１，２－エポキシデカンに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は３．６ｍｏｌ％であった。また、１，２－エポキシデカンと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。
【0094】
〔実施例２～１０〕
１，２－エポキシデカンに変えて、表１に記載のエポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物を、表１に記載の付加量となるようポリエチレンイミンと付加反応させたこと以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレンイミンの窒素原子に特定のエポキシ化合物に由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体２～１０）を得た。
１，２－エポキシデカンに変えて、表１に記載のエポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物を、表１に記載の付加量となるようポリエチレンイミンと付加反応させたこと以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレンイミンの窒素原子に特定のエポキシ化合物に由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体２～１０）を得た。
【0095】
〔実施例１１〕
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量１００，０００、重量平均分子量４５０，０００、固形分５１％、アミン価１８ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝３０／４０／３０（ｍｏｌ％））５０ｇ（０．４５９ｍｏｌ相当）を仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、ステアリルグリシジルエーテル（分子量３６３．０ｇ／ｍｏｌ）２．５ｇ（０．００６９ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で１６時間、ポリエチレンイミンとステアリルグリシジルエーテルの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子にステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体１１）を得た。得られた誘導体１１について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は１．５ｍｏｌ％であった。また、ステアリルグリシジルエーテルと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量１００，０００、重量平均分子量４５０，０００、固形分５１％、アミン価１８ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝３０／４０／３０（ｍｏｌ％））５０ｇ（０．４５９ｍｏｌ相当）を仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、ステアリルグリシジルエーテル（分子量３６３．０ｇ／ｍｏｌ）２．５ｇ（０．００６９ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で１６時間、ポリエチレンイミンとステアリルグリシジルエーテルの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子にステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体１１）を得た。得られた誘導体１１について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は１．５ｍｏｌ％であった。また、ステアリルグリシジルエーテルと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。
【0096】
〔実施例１７〕
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた３００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量７０，０００、重量平均分子量３５０，０００、固形分５２％、アミン価１８ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝２５／５０／２５（ｍｏｌ％））１２０ｇ（１．１２３ｍｏｌ相当）を仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、ステアリルグリシジルエーテル（分子量３６３．０ｇ／ｍｏｌ）６．１２ｇ（０．０１６９ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で５時間、ポリエチレンイミンとステアリルグリシジルエーテルの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子にステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体１２）を得た。得られた誘導体１２について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は１．５ｍｏｌ％であった。また、ステアリルグリシジルエーテルと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。この誘導体１２について、固形分を５０％になるように水に分散させ、得られた水分散液の粘度を測定したところ、８００，０００ｍＰａ・ｓであり、また、固形分が３０％となるように水に分散させた水分散液の粘度は７，４００ｍＰａ・ｓであった。また、この固形分５０％液を１００倍希釈して、誘導体１２の平均粒子径を測定したところ、４８８ｎｍであった。
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた３００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量７０，０００、重量平均分子量３５０，０００、固形分５２％、アミン価１８ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝２５／５０／２５（ｍｏｌ％））１２０ｇ（１．１２３ｍｏｌ相当）を仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、ステアリルグリシジルエーテル（分子量３６３．０ｇ／ｍｏｌ）６．１２ｇ（０．０１６９ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で５時間、ポリエチレンイミンとステアリルグリシジルエーテルの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子にステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体１２）を得た。得られた誘導体１２について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は１．５ｍｏｌ％であった。また、ステアリルグリシジルエーテルと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。この誘導体１２について、固形分を５０％になるように水に分散させ、得られた水分散液の粘度を測定したところ、８００，０００ｍＰａ・ｓであり、また、固形分が３０％となるように水に分散させた水分散液の粘度は７，４００ｍＰａ・ｓであった。また、この固形分５０％液を１００倍希釈して、誘導体１２の平均粒子径を測定したところ、４８８ｎｍであった。
【0097】
〔実施例１８〕
反応温度を７５℃、反応時間を１３時間に変更した以外は、実施例１７と同様にしてポリエチレンイミン誘導体（誘導体１３）を得た。得られた誘導体１３について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は１．５ｍｏｌ％であった。また、ステアリルグリシジルエーテルと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。この誘導体１３について、固形分を５０％になるように水に分散させ、得られた水分散液の、粘度を測定したところ、２２，０００ｍＰａ・ｓであり、また、固形分が３０％となるように水に分散させた水分散液の粘度は６９０ｍＰａ・ｓであった。また、この固形分５０％液を１００倍希釈して、誘導体１３の平均粒子径を測定したところ、６４７ｎｍであった。
反応温度を７５℃、反応時間を１３時間に変更した以外は、実施例１７と同様にしてポリエチレンイミン誘導体（誘導体１３）を得た。得られた誘導体１３について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は１．５ｍｏｌ％であった。また、ステアリルグリシジルエーテルと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。この誘導体１３について、固形分を５０％になるように水に分散させ、得られた水分散液の、粘度を測定したところ、２２，０００ｍＰａ・ｓであり、また、固形分が３０％となるように水に分散させた水分散液の粘度は６９０ｍＰａ・ｓであった。また、この固形分５０％液を１００倍希釈して、誘導体１３の平均粒子径を測定したところ、６４７ｎｍであった。
【0098】
〔実施例１９〕
反応温度を６０℃、反応時間を１５時間に変更した以外は、実施例１７と同様にしてポリエチレンイミン誘導体（誘導体１４）を得た。得られた誘導体１４について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は１．５ｍｏｌ％であった。また、ステアリルグリシジルエーテルと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。この誘導体１４について、固形分を５０％になるように水に分散させ、得られた水分散液の粘度を測定したところ、１５，０００ｍＰａ・ｓであり、また、固形分が３０％となるように水に分散させた水分散液の粘度は５５０ｍＰａ・ｓであった。また、この固形分５０％液を１００倍希釈して、誘導体１４の平均粒子径を測定したところ、７４５ｎｍであった。
反応温度を６０℃、反応時間を１５時間に変更した以外は、実施例１７と同様にしてポリエチレンイミン誘導体（誘導体１４）を得た。得られた誘導体１４について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は１．５ｍｏｌ％であった。また、ステアリルグリシジルエーテルと水による開環反応で得られる副生物の反応率は１％以下であった。この誘導体１４について、固形分を５０％になるように水に分散させ、得られた水分散液の粘度を測定したところ、１５，０００ｍＰａ・ｓであり、また、固形分が３０％となるように水に分散させた水分散液の粘度は５５０ｍＰａ・ｓであった。また、この固形分５０％液を１００倍希釈して、誘導体１４の平均粒子径を測定したところ、７４５ｎｍであった。
【0099】
〔比較例１〕
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量１，２００、重量平均分子量３，４００、固形分９８％、アミン価１９ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝３５／３５／３０（ｍｏｌ％））２５ｇ（０．４６５５ｍｏｌ相当）を仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、ステアリルグリシジルエーテル（分子量３６３．０ｇ／ｍｏｌ）６７．５９ｇ（０．１８６２ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で１６時間、ポリエチレンイミンとステアリルグリシジルエーテルの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子にステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体１’）を得た。得られた誘導体１’について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は４０ｍｏｌ％であった。
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量１，２００、重量平均分子量３，４００、固形分９８％、アミン価１９ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝３５／３５／３０（ｍｏｌ％））２５ｇ（０．４６５５ｍｏｌ相当）を仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、ステアリルグリシジルエーテル（分子量３６３．０ｇ／ｍｏｌ）６７．５９ｇ（０．１８６２ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で１６時間、ポリエチレンイミンとステアリルグリシジルエーテルの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子にステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体１’）を得た。得られた誘導体１’について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は４０ｍｏｌ％であった。
【0100】
〔比較例２〕
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量１，２００、重量平均分子量３，４００、固形分９８％、アミン価１９ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝３５／３５／３０（ｍｏｌ％））２５ｇ（０．４６５５ｍｏｌ相当）と、水２５ｇとを仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、ステアリルグリシジルエーテル（分子量３６３．０ｇ／ｍｏｌ）６７．５９ｇ（０．１８６２ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で１６時間、ポリエチレンイミンとステアリルグリシジルエーテルの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子にステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体２’）を得た。得られた誘導体２’について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は４０ｍｏｌ％であった。
温度計、還流冷却器および撹拌装置を備えた１００ｍＬの四つ口フラスコに、ポリエチレンイミンの水溶液（日本触媒社製、数平均分子量１，２００、重量平均分子量３，４００、固形分９８％、アミン価１９ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分）、１級アミン／２級アミン／３級アミン＝３５／３５／３０（ｍｏｌ％））２５ｇ（０．４６５５ｍｏｌ相当）と、水２５ｇとを仕込んでおき、攪拌しながら、１００℃に昇温した後、ステアリルグリシジルエーテル（分子量３６３．０ｇ／ｍｏｌ）６７．５９ｇ（０．１８６２ｍｏｌ相当）投入し、反応温度１００℃で１６時間、ポリエチレンイミンとステアリルグリシジルエーテルの付加反応を行った（付加工程）。係る操作により、ポリエチレンイミンの窒素原子にステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体２’）を得た。得られた誘導体２’について、ガスクロマトグラフィーを用いて未反応のステアリルグリシジルエーテルの残量を測定した結果、残量は１％未満であった。すなわち、ステアリルグリシジルエーテルの反応率は９９％以上であり、ポリエチレンイミンに含まれる窒素原子に対するステアリルグリシジルエーテルに由来する置換基の付加量（付加ｍｏｌ％）は４０ｍｏｌ％であった。
【0101】
〔比較例３〕
１，２－エポキシデカンに変えて、表２に記載のグリシジルエーテル化合物を、表２に記載の付加量となるようポリエチレンイミンと付加反応させたこと以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレンイミンの窒素原子に特定のエポキシ化合物に由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体３’）を得た。
１，２－エポキシデカンに変えて、表２に記載のグリシジルエーテル化合物を、表２に記載の付加量となるようポリエチレンイミンと付加反応させたこと以外は、実施例１と同様にして、ポリエチレンイミンの窒素原子に特定のエポキシ化合物に由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体３’）を得た。
【0102】
〔比較例４〕
表２に記載の付加量となるようステアリルグリシジルエーテルとポリエチレンイミンを付加反応させたこと以外は、比較例１と同様にして、ポリエチレンイミンの窒素原子に特定のステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体４’）を得た。
表２に記載の付加量となるようステアリルグリシジルエーテルとポリエチレンイミンを付加反応させたこと以外は、比較例１と同様にして、ポリエチレンイミンの窒素原子に特定のステアリルグリシジルエーテルに由来する構造を有する置換基が付加してなるポリエチレンイミン誘導体（誘導体４’）を得た。
【0103】
実施例１～１１および比較例１～４のポリエチレンイミン誘導体について、上記の方法で、水への溶解性、水に分散または溶解した状態での保存安定性、毛髪の指通り、毛髪のツヤ、毛髪の疎水性（接触角）および水洗後の毛髪の疎水性（接触角）を測定および評価した。結果を表１または表２に示す。なお、比較例２～４については、得られたポリエチレンイミン誘導体が水に溶解および分散できなかったため、毛髪の指通り、毛髪のツヤ、毛髪の疎水性（接触角）および水洗後の毛髪の疎水性（接触角）については測定することができなかった。
【0104】
【表1】
【0105】
【表2】
【0106】
表１および２中、Ｃ８～Ｃ１８の記載は、付加物として使用したエポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物の、エポキシ基またはグリシジルエーテル部分を除いた炭素数である。
【0107】
＜ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対する置換基の付加量＞
なお、表１および２中、付加量（付加ｍｏｌ％）は、ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対するエポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物（すなわち、式（１）および／または（２）の構造を有する化合物）の付加反応量であり、下記式に基づき算出した値である：
付加量（ｍｏｌ％）＝｛［エポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物の反応量（ｇ）／エポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物の分子量（ｇ／ｍｏｌ）］÷［ポリアルキレンイミン（ｇ）×固形分（％）×アミン価（ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分））／１０００］｝×１００（％）。
式中、ポリアルキレンイミンは、置換基を付加する前のポリアルキレンイミンであり、アミン価は当該置換基を付加する前のポリアルキレンイミンのアミン価である。
なお、表１および２中、付加量（付加ｍｏｌ％）は、ポリアルキレンイミンに含まれる窒素原子に対するエポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物（すなわち、式（１）および／または（２）の構造を有する化合物）の付加反応量であり、下記式に基づき算出した値である：
付加量（ｍｏｌ％）＝｛［エポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物の反応量（ｇ）／エポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物の分子量（ｇ／ｍｏｌ）］÷［ポリアルキレンイミン（ｇ）×固形分（％）×アミン価（ｍｍｏｌ／ｇ（不揮発分））／１０００］｝×１００（％）。
式中、ポリアルキレンイミンは、置換基を付加する前のポリアルキレンイミンであり、アミン価は当該置換基を付加する前のポリアルキレンイミンのアミン価である。
【0108】
なお、実施例および比較例におけるエポキシ基含有化合物およびグリシジルエーテル化合物の反応率はいずれも９９％以上であった為、エポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物の反応量としては、エポキシ基含有化合物またはグリシジルエーテル化合物の仕込み量を代入した。
【0109】
〔実施例１２～１６〕
表３に記載の種類および量の、ポリエチレンイミン誘導体（実施例１，６～９で作製した、誘導体１、６～９）と、コハク酸と、精製水とを混合し、ポリエチレンイミン誘導体を含む化粧料組成物（化粧料組成物１～５）を調製した。得られた化粧料組成物について、上記の方法で、水への溶解性、水に分散または溶解した状態での保存安定性、毛髪の指通り、毛髪のツヤ、毛髪の疎水性（接触角）および水洗後の毛髪の疎水性（接触角）を測定および評価した。また、比較例５として、未処理（化粧料組成物を使用しない状態）の毛髪について、各物性を測定および評価した。結果を表３に示す。
表３に記載の種類および量の、ポリエチレンイミン誘導体（実施例１，６～９で作製した、誘導体１、６～９）と、コハク酸と、精製水とを混合し、ポリエチレンイミン誘導体を含む化粧料組成物（化粧料組成物１～５）を調製した。得られた化粧料組成物について、上記の方法で、水への溶解性、水に分散または溶解した状態での保存安定性、毛髪の指通り、毛髪のツヤ、毛髪の疎水性（接触角）および水洗後の毛髪の疎水性（接触角）を測定および評価した。また、比較例５として、未処理（化粧料組成物を使用しない状態）の毛髪について、各物性を測定および評価した。結果を表３に示す。
【0110】
【表3】
【0111】
表３中、各成分の配合量の単位は質量％であり、各誘導体の含有量は固形分換算の数値である。
【0112】
表１より、本ポリアルキレンイミン誘導体は、水に溶解または分散した状態においても優れた保存安定性を有していることが分かる。また、表１および３より、本ポリアルキレンイミン誘導体は、化粧料用材料ならびに化粧料組成物としても好適に利用できることが分かる。
【0113】
一方で、表２より、ポリアルキレンイミンの数平均分子量（Ｍｎ）が５０，０００未満であるか、置換基（付加物）の付加量が０．１ｍｏｌ％～３５ｍｏｌ％の範囲外である従来のポリアルキレンイミン誘導体は、水に溶解または分散することができないか、水に溶解または分散することはできても、保存安定性には劣るものであることが分かる。
【0114】
〔抗菌性評価〕
（ＭＩＣ（最小発育阻止濃度））
実施例で調製した誘導体１、６～９および１１、ならびに、未変性のポリエチレンイミン（数平均分子量７０，０００、重量平均分子量３５０，０００）の１ｗｔ％水溶液を、ミューラーヒントン培地中で２倍ずつ順次希釈していき、各誘導体含有培地の希釈系列を調製した。その後、各濃度の実施例を含有する培地をポリスチレン製９６穴プレートに５０μＬずつ添加した。次に、１８時間ミューラーヒントン寒天培地上で生育させた大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、ＮＢＲＣ－３９７２）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ－１３２７６）または緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、ＮＢＲＣ－１３２７５）のコロニーをバターフィールド緩衝液に懸濁し、１０×１０８個／ｍＬ程度の菌液を調製した。調製した菌液をミューラーヒントン培地中で１０×１０６個／ｍＬ程度まで希釈し、上記で調製した希釈系列に対して５０μＬずつ添加した。３５℃にて２０時間静置後、希釈系列のうち、菌が生育していない培地中の最小の抗菌剤濃度（ｐｐｍ）を、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）として決定した。菌の生育の有無は、目視にて培地の濁度が上昇しているかによって判断した。結果を表４に示す。
（ＭＩＣ（最小発育阻止濃度））
実施例で調製した誘導体１、６～９および１１、ならびに、未変性のポリエチレンイミン（数平均分子量７０，０００、重量平均分子量３５０，０００）の１ｗｔ％水溶液を、ミューラーヒントン培地中で２倍ずつ順次希釈していき、各誘導体含有培地の希釈系列を調製した。その後、各濃度の実施例を含有する培地をポリスチレン製９６穴プレートに５０μＬずつ添加した。次に、１８時間ミューラーヒントン寒天培地上で生育させた大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ、ＮＢＲＣ－３９７２）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ、ＮＢＲＣ－１３２７６）または緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ、ＮＢＲＣ－１３２７５）のコロニーをバターフィールド緩衝液に懸濁し、１０×１０８個／ｍＬ程度の菌液を調製した。調製した菌液をミューラーヒントン培地中で１０×１０６個／ｍＬ程度まで希釈し、上記で調製した希釈系列に対して５０μＬずつ添加した。３５℃にて２０時間静置後、希釈系列のうち、菌が生育していない培地中の最小の抗菌剤濃度（ｐｐｍ）を、最小発育阻止濃度（ＭＩＣ）として決定した。菌の生育の有無は、目視にて培地の濁度が上昇しているかによって判断した。結果を表４に示す。
【0115】
【表4】
【0116】
表４より、本ポリアルキレンイミン誘導体は、優れた抗菌性を有することが分かる。
【0117】
〔処方例１〕
下記の処方に基づき、化粧料組成物（ヘアミスト）を調製した。調製したヘアミストのｐＨは４．５であった。当該ヘアミストは、毛髪に塗布した際のツヤ、指通りに優れ、乾燥後も良好な感触を付与することができる。
下記の処方に基づき、化粧料組成物（ヘアミスト）を調製した。調製したヘアミストのｐＨは４．５であった。当該ヘアミストは、毛髪に塗布した際のツヤ、指通りに優れ、乾燥後も良好な感触を付与することができる。
【0118】
（処方）
９５％エタノール ３０．００質量％
グリセリン ２．００質量％
１，３－ブチレングリコール １．００質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．２０質量％
ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油 ０．２０質量％
香料 ０．０５質量％
フェノキシエタノール ０．２０質量％
誘導体８（固形分） ０．２０質量％
コハク酸 ０．０７質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
９５％エタノール ３０．００質量％
グリセリン ２．００質量％
１，３－ブチレングリコール １．００質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．２０質量％
ＰＥＧ－４０水添ヒマシ油 ０．２０質量％
香料 ０．０５質量％
フェノキシエタノール ０．２０質量％
誘導体８（固形分） ０．２０質量％
コハク酸 ０．０７質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
【0119】
〔処方例２〕
下記の処方に基づき、化粧料組成物（シャンプー）を調製した。調製したシャンプーのｐＨは５．５であった。当該シャンプーは、毛髪に適用した際の泡立ちや指通り、洗い流し時の指通りに優れ、乾燥した後にも良好な感触を毛髪に付与することができる。
下記の処方に基づき、化粧料組成物（シャンプー）を調製した。調製したシャンプーのｐＨは５．５であった。当該シャンプーは、毛髪に適用した際の泡立ちや指通り、洗い流し時の指通りに優れ、乾燥した後にも良好な感触を毛髪に付与することができる。
【0120】
（処方）
安息香酸ナトリウム ０．３０質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．２０質量％
グリセリン ２．００質量％
コカミドＭＥＡ １．５０質量％
カチオン化セルロース ０．３０質量％
ラウリルベタイン（花王社製、アンヒトール２０ＢＳ） ２５．００質量％
ラウレス－４カルボン酸ナトリウム（三洋化成工業社製、ビューライト ＬＣＡ－２５Ｆ） ３０．００質量％
デシルグルコシド（花王社製、マイドール１０） １０．００質量％
誘導体７（固形分） ０．２０質量％
フェノキシエタノール ０．３０質量％
コハク酸 ０．１８質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
安息香酸ナトリウム ０．３０質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．２０質量％
グリセリン ２．００質量％
コカミドＭＥＡ １．５０質量％
カチオン化セルロース ０．３０質量％
ラウリルベタイン（花王社製、アンヒトール２０ＢＳ） ２５．００質量％
ラウレス－４カルボン酸ナトリウム（三洋化成工業社製、ビューライト ＬＣＡ－２５Ｆ） ３０．００質量％
デシルグルコシド（花王社製、マイドール１０） １０．００質量％
誘導体７（固形分） ０．２０質量％
フェノキシエタノール ０．３０質量％
コハク酸 ０．１８質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
【0121】
〔処方例３〕
下記の処方に基づき、化粧料組成物（ヘアコンディショナー）を調製した。調製したヘアコンディショナーのｐＨは３．８であった。当該ヘアコンディショナーは、毛髪に適用して洗い流し時の指通りに優れ、乾燥した後にも良好な感触を毛髪に付与することができる。
下記の処方に基づき、化粧料組成物（ヘアコンディショナー）を調製した。調製したヘアコンディショナーのｐＨは３．８であった。当該ヘアコンディショナーは、毛髪に適用して洗い流し時の指通りに優れ、乾燥した後にも良好な感触を毛髪に付与することができる。
【0122】
（処方）
乳酸 ０．６８質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．１０質量％
１，３－ブチレングリコール ３．００質量％
水添ナタネ油アルコール ７．００質量％
ベヘナミドプロピルジメチルアミン（ＮＩＫＫＯＬ アミドアミン ＭＰＢ ＰＬＵＳ、日光ケミカルズ社製） ２．００質量％
ネオペンタン酸イソステアリル（ネオライト １８０Ｐ、高級アルコール工業社製）
２．００質量％
誘導体９（固形分） ０．３０質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
乳酸 ０．６８質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．１０質量％
１，３－ブチレングリコール ３．００質量％
水添ナタネ油アルコール ７．００質量％
ベヘナミドプロピルジメチルアミン（ＮＩＫＫＯＬ アミドアミン ＭＰＢ ＰＬＵＳ、日光ケミカルズ社製） ２．００質量％
ネオペンタン酸イソステアリル（ネオライト １８０Ｐ、高級アルコール工業社製）
２．００質量％
誘導体９（固形分） ０．３０質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
【0123】
〔処方例４〕
下記の処方に基づき、化粧料組成物（ヘアトリートメント）を調製した。調製したヘアトリートメントのｐＨは４．４であった。当該ヘアトリートメントは、毛髪に適用して洗い流し時の指通りに優れ、乾燥した後にも良好な感触を毛髪に付与することができる。
下記の処方に基づき、化粧料組成物（ヘアトリートメント）を調製した。調製したヘアトリートメントのｐＨは４．４であった。当該ヘアトリートメントは、毛髪に適用して洗い流し時の指通りに優れ、乾燥した後にも良好な感触を毛髪に付与することができる。
【0124】
（処方）
グリセリン ３．００質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．１０質量％
ベヘントリモ二ウムクロリド（カチオン ＶＢ－Ｍフレーク、日油社製）
２．００質量％
ステアルトリモニウムクロリド（コータミン ８６Ｐコンク、花王社製）
０．８０質量％
セテアリルアルコール（カルコール ６８５０、花王社製） ５．００質量％
ステアリン酸グリセリル（レオドール ＭＳ－５０、花王社製） ０．５０質量％
誘導体７（固形分） ０．２０質量％
コハク酸 ０．１４質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
グリセリン ３．００質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．１０質量％
ベヘントリモ二ウムクロリド（カチオン ＶＢ－Ｍフレーク、日油社製）
２．００質量％
ステアルトリモニウムクロリド（コータミン ８６Ｐコンク、花王社製）
０．８０質量％
セテアリルアルコール（カルコール ６８５０、花王社製） ５．００質量％
ステアリン酸グリセリル（レオドール ＭＳ－５０、花王社製） ０．５０質量％
誘導体７（固形分） ０．２０質量％
コハク酸 ０．１４質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
【0125】
〔処方例５〕
下記の処方に基づき、化粧料組成物（ヘアミルク）を調製した。調製したヘアミルクのｐＨは４．９であった。当該ヘアミルクは、毛髪に塗布した際の指通りに優れ、乾燥した後にも良好な感触を毛髪に付与することができる。
下記の処方に基づき、化粧料組成物（ヘアミルク）を調製した。調製したヘアミルクのｐＨは４．９であった。当該ヘアミルクは、毛髪に塗布した際の指通りに優れ、乾燥した後にも良好な感触を毛髪に付与することができる。
【0126】
（処方）
１，３－ブチレングリコール ２．００質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．２０質量％
ポリクオタニウム－３７（ビスカレス ＨＰＤ、クローダジャパン社製）
２．００質量％
ネオペンタン酸イソステアリル（ネオライト １８０Ｐ、高級アルコール工業社製）
５．００質量％
誘導体８（固形分） ０．２０質量％
フェノキシエタノール ０．２０質量％
コハク酸 ０．０６質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
１，３－ブチレングリコール ２．００質量％
エチドロン酸（キレスト ＰＨ－２１０ＳＤ、キレスト社製） ０．２０質量％
ポリクオタニウム－３７（ビスカレス ＨＰＤ、クローダジャパン社製）
２．００質量％
ネオペンタン酸イソステアリル（ネオライト １８０Ｐ、高級アルコール工業社製）
５．００質量％
誘導体８（固形分） ０．２０質量％
フェノキシエタノール ０．２０質量％
コハク酸 ０．０６質量％
イオン交換水 残量
合計 １００質量％。
【0127】
なお、これらの処方例はあくまで例示であり、本ポリアルキレンイミン誘導体を含む化粧料組成物の組成物はこれらに限定されるものではない。
【産業上の利用可能性】
【0128】
本発明の一態様によれば、水に溶解または分散させた状態での保存安定性に優れる新規のポリアルキレンイミン誘導体を提供することができる。このような水に溶解または分散させた状態での保存安定性に優れるポリアルキレンイミン誘導体は、化粧料用材料等の用途に好適に利用することができる。