特開 2024-101563 熱可塑性組成物及びその製造方法並びに成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024101563

(43)【公開日】2024-07-29

(54)【発明の名称】熱可塑性組成物及びその製造方法並びに成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 25/12 20060101AFI20240722BHJP

   C08L 51/00 20060101ALI20240722BHJP

   C08L 91/06 20060101ALI20240722BHJP

   C08K 5/3435 20060101ALI20240722BHJP

   C08L 79/04 20060101ALI20240722BHJP

   C08K 5/3495 20060101ALI20240722BHJP

【ＦＩ】

C08L25/12

C08L51/00

C08L91/06

C08K5/3435

C08L79/04 Z

C08K5/3495

【審査請求】有

【請求項の数】15

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2024005246

(22)【出願日】2024-01-17

(31)【優先権主張番号】112102041

(32)【優先日】2023-01-17

(33)【優先権主張国・地域又は機関】TW

(31)【優先権主張番号】112142006

(32)【優先日】2023-11-01

(33)【優先権主張国・地域又は機関】TW

【公序良俗違反の表示】

（特許庁注：以下のものは登録商標）

１．ＴＥＦＬＯＮ

(71)【出願人】

【識別番号】524025772

【氏名又は名称】奇美實業股▲分▼有限公司

(74)【代理人】

【識別番号】100108453

【弁理士】

【氏名又は名称】村山 靖彦

(74)【代理人】

【識別番号】100110364

【弁理士】

【氏名又は名称】実広 信哉

(74)【代理人】

【識別番号】100133400

【弁理士】

【氏名又は名称】阿部 達彦

(72)【発明者】

【氏名】林 耕竹

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002AE043

4J002BC061

4J002BN122

4J002CM024

4J002EA016

4J002EE038

4J002EU087

4J002EU178

4J002EU188

4J002FD044

4J002FD047

4J002FD058

4J002FD099

4J002GL00

4J002GN00

(57)【要約】

【課題】熱可塑性組成物及びその製造方法並びに成形品を提供する。
【解決手段】１００重量部のアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）と、０．０５重量部～１０重量部のパラフィンワックス（Ｂ）と、０．１重量部～２重量部のジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）と、を含む熱可塑性組成物。上記のアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）は、スチレン－アクリロニトリル系共重合体及びアクリル系ゴムグラフト共重合体を含む。この熱可塑性組成物は、低臭気、耐薬品性、流動性、及び低光沢等の特性を兼ね備える。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

スチレン－アクリロニトリル系共重合体及びアクリル系ゴムグラフト共重合体を含むアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）１００重量部と、
パラフィンワックス（Ｂ）０．０５重量部～１０重量部と、
分子量が２００ｇ／モル～６００ｇ／モルであるジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）０．１重量部～２重量部と、
を含む熱可塑性組成物。

【請求項2】

前記パラフィンワックス（Ｂ）は、炭素数１７～５０の飽和炭化水素化合物を含有し、融点が４０℃を超え、７５℃未満である請求項１に記載の熱可塑性組成物。

【請求項3】

前記パラフィンワックス（Ｂ）と、前記ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）との重量比は、０．０２５～１００である請求項１に記載の熱可塑性組成物。

【請求項4】

前記ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）は、下記式（Ｉ）に示される構造を有する請求項１に記載の熱可塑性組成物。

【化1】

【請求項5】

分子量が１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルであるヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）０．１重量部～１．６重量部を更に含む請求項１に記載の熱可塑性組成物。

【請求項6】

前記ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）は、下記式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）に示される構造を含み、

【化2】

前記式（ＩＩ）の中で、ｎは、２～２０の整数を表す請求項５に記載の熱可塑性組成物。

【請求項7】

前記式（ＩＩＩ）に示される構造を有する前記ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）の含有量は、０．１重量部～１．０重量部である請求項６に記載の熱可塑性組成物。

【請求項8】

前記ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）と前記ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）との重量比は、０．０６～２０である請求項５に記載の熱可塑性組成物。

【請求項9】

紫外線光安定剤（Ｄ）０．１重量部～１．５重量部を更に含む請求項１に記載の熱可塑性組成物。

【請求項10】

前記紫外線光安定剤（Ｄ）は、ベンゾトリアゾール系反応性紫外線光安定剤を含む請求項９に記載の熱可塑性組成物。

【請求項11】

前記紫外線光安定剤（Ｄ）は、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール又は２，２’－メチレンビス［６－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール］から選択される請求項９に記載の熱可塑性組成物。

【請求項12】

前記ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）と前記紫外線光安定剤（Ｄ）との重量比は、０．０６～２０である請求項９に記載の熱可塑性組成物。

【請求項13】

着色剤、染料及び／又は顔料（Ｅ）０．１重量部～１０重量部、及び／又は
他の添加剤（Ｆ）０．０５重量部～５重量部を更に含む請求項１に記載の熱可塑性組成物。

【請求項14】

請求項１～１３の何れか１項に記載の熱可塑性組成物を含む成形品。

【請求項15】

スチレン－アクリロニトリル系共重合体及びアクリル系ゴムグラフト共重合体を含むアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）１００重量部と、パラフィンワックス（Ｂ）０．０５重量部～１０重量部と、分子量が２００ｇ／モル～６００ｇ／モルであるジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）０．１重量部～２重量部と、を含む組成物を提供する工程と、
前記組成物に混練作業を行って、熱可塑性組成物を得る工程と、
を含む熱可塑性組成物の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、熱可塑性組成物を提供し、特に、熱可塑性樹脂の臭気を改善でき、耐薬品性、流動性及び低光沢性を兼ね備える熱可塑性組成物及びその成形品を提供する。

【背景技術】

【0002】

ＡＳＡ（Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ Ｓｔｙｒｅｎｅ Ａｃｒｙｌａｔｅ）樹脂は、熱可塑性のスチレン樹脂であり、アクリル系ゴムと、スチレンモノマーと、アクリロニトリルとを共重合させて得られる。それは、各分野（例えば自動車内装部品と建材等）に用いられ、近年では幅広く使用されている。

【0003】

ＡＳＡ樹脂が建材（例えば、窓枠）の製造に使用される場合、窓枠は、室内と室外の領域の両方に使用されるため、室内の領域では、人体に危害を与えることを回避するために、人体との長期接触に対して低臭気効果を持つ必要がある一方、室外の領域では、外部環境の化学物質による侵食に耐えるために耐薬品性質を持たなければならない。また、窓枠部品は、大きな体積があるため、加工性や樹脂流動性にも極めて高く図られている。なお、ハイライト反射による視線への影響を回避するために、窓枠は、低光沢効果を持つ必要がある。従って、建材と自動車内装部品の低臭気に対する要求を満たすために、耐薬品性、流動性、及び低光沢等の特性を兼ね備えるＡＳＡ樹脂組成物及びその成形品には市場ニーズがある。

【0004】

しかしながら、既知のＡＳＡ樹脂が臭気を減らしたり、光沢を減らしたり、流動性を高めたりするためには、臭気抑制剤、艶消し剤、又は潤滑剤等の様々な機能性添加剤を追加添加する必要があるが、効果がよくないことが多く、低臭気、高耐薬品性、高流動性、及び低光沢を満たす需要を同時に満たすことができない。

【0005】

そのため、既知のＡＳＡ樹脂材料の欠陥を解決するために、熱可塑性組成物及びその製造方法並びに成形品が緊急に必要である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

これに鑑み、本発明の一態様によれば、低臭気、耐薬品性、流動性、及び低光沢等の性質を兼ね備える熱可塑性組成物及びその製造方法、並びに前記熱可塑性組成物で形成される成形品を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明の熱可塑性組成物は、スチレン－アクリロニトリル系共重合体及びアクリル系ゴムグラフト共重合体を含むアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）１００重量部と、パラフィンワックス（Ｂ）０．０５重量部～１０重量部と、分子量が２００ｇ／モル～６００ｇ／モルであるジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）０．１重量部～２重量部と、を含む。

【0008】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記パラフィンワックス（Ｂ）は、炭素数１７～５０の飽和炭化水素化合物を含有し、融点が４０℃を超え、７５℃未満である。

【0009】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記パラフィンワックス（Ｂ）と、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）との重量比は、０．０２５～１００である。

【0010】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）は、下記式（Ｉ）に示される構造を有する。

【化1】

【0011】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記熱可塑性組成物は、選択的に、分子量が１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルであるヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）０．１重量部～１．６重量部を含む。

【0012】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）は、下記式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）に示される構造を含む。式（ＩＩ）において、ｎは、２～２０の整数を表す。

【化2】

【0013】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、式（ＩＩＩ）に示される構造を有する前記ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）の含有量は、０．１重量部～１．０重量部である。

【0014】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）とヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）との重量比は、０．０６～２０である。

【0015】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記熱可塑性組成物は、選択的に、紫外線光安定剤（Ｄ）０．１重量部～１．５重量部を含む。

【0016】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記紫外線光安定剤（Ｄ）は、ベンゾトリアゾール系反応性紫外線光安定剤を含む。

【0017】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記紫外線光安定剤（Ｄ）は、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール又は２，２’－メチレンビス［６－（ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール］から選択される。

【0018】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）と紫外線光安定剤（Ｄ）との重量比は、０．０６～２０である。

【0019】

本発明におけるいくつかの実施例によれば、前記熱可塑性組成物は、選択的に、着色剤、染料及び／又は顔料（Ｅ）０．１重量部～１０重量部及び／又は他の添加剤（Ｆ）０．０５重量部～５重量部を含む。

【0020】

本発明の別の態様によれば、前記熱可塑性組成物を含む成形品を提供する。

【0021】

本発明の別の態様は、スチレン－アクリロニトリル系共重合体及びアクリル系ゴムグラフト共重合体を含むアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）１００重量部と、パラフィンワックス（Ｂ）０．０５重量部～１０重量部と、分子量が２００ｇ／モル～６００ｇ／モルであるジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）０．１重量部～２重量部と、を含む組成物を提供する工程と、前記組成物に混練作業を行って、熱可塑性組成物を得る工程と、を含む熱可塑性組成物の製造方法を提供する。

【発明の効果】

【0022】

以上をまとめると、本発明は、熱可塑性組成物及びその製造方法並びに成形品を提案する。この熱可塑性組成物は、アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）１００重量部と、パラフィンワックス（Ｂ）０．０５重量部～１０重量部と、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）０．１重量部～２重量部を含む。アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）は、スチレン－アクリロニトリル系共重合体及びアクリル系ゴムグラフト共重合体を含み、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）の分子量が２００ｇ／モル～６００ｇ／モルである。本発明の熱可塑性組成物は、上記含有量の組成物によって、低臭気、耐薬品性、流動性及び低光沢等の特性を兼ね備える。

【発明を実施するための形態】

【0023】

以下、本発明の実施例の製造及び使用について詳細に検討する。しかしながら、実施例は、様々な特定のコンテンツに実施可能な多くの応用可能な発明概念を提供することが理解される。検討される特定の実施例は説明するためのものに過ぎず、本発明の範囲を限定するために使用されるものではない。

【0024】

低臭気、耐薬品性、流動性、及び低光沢等の特性を兼ね備える樹脂組成物を製造するために、本発明は、上記利点を達成できる熱可塑性組成物を提案する。以下、本発明を確かに実施できる例として、実施形態を挙げる。

【0025】

本発明におけるいくつかの実施例による熱可塑性組成物は、アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）１００重量部と、パラフィンワックス（Ｂ）０．０５重量部～１０重量部と、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）０．１重量部～２重量部を含む。いくつかの実施例では、本発明の熱可塑性組成物は、選択的に、ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）０．１重量部～１．６重量部、紫外線光安定剤（Ｄ）０．１重量部～１．５重量部、着色剤、染料及び／又は顔料（Ｅ）、他の添加剤（Ｆ）、又は上記成分の任意の組み合わせを含む。以下、上記成分を詳細に説明する。

【0026】

アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）

【0027】

本発明のアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）は、スチレン－アクリロニトリル系共重合体からなる連続相及びアクリル系ゴムグラフト共重合体からなる分散相を含む。詳細には、アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）は、５５重量百分率（ｗｔ％）～８０ｗｔ％のスチレン－アクリロニトリル系共重合体及び２０ｗｔ％～４５ｗｔ％のアクリル系ゴムグラフト共重合体を含む。別の観点から、アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）は、１５ｗｔ％～２５ｗｔ％のアクリロニトリル系モノマー単位、５５ｗｔ％～６５ｗｔ％のスチレン系モノマー単位、及び１５ｗｔ％～２５ｗｔ％のアクリル酸エステル系モノマー単位を含む。

【0028】

上記スチレン－アクリロニトリル系共重合体は、６０ｗｔ％～７４ｗｔ％のスチレン系モノマーと２６ｗｔ％～４０ｗｔ％のアクリロニトリル系モノマーとを重合反応させて製造されてもよい。前記重合反応は、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、又は他の好適な方法で行われてもよく、その中で塊状重合法又は溶液重合法が好ましい。前記スチレン系モノマーの具体例は、スチレン、α－メチルスチレン、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、エチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、又はブロモスチレン等を含んでもよいが、これらに限られず、その中でスチレン又はα－メチルスチレンが好ましい。前記アクリロニトリル系モノマーの具体例は、アクリロニトリル又はα－メタクリロニトリル等を含んでもよいが、これらに限られず、その中でアクリロニトリルが好ましい。

【0029】

上記アクリル酸エステル系モノマー単位、スチレン系モノマー単位及びアクリロニトリル系モノマー単位は、それぞれアクリル酸エステル系モノマー、スチレン系モノマーとアクリロニトリル系モノマーを重合させてグラフト反応させた後の、アクリル系ゴムグラフト共重合体又はスチレン－アクリロニトリル系共重合体における繰り返し構造単位を表す。

【0030】

また、前記スチレン－アクリロニトリル系共重合体の製造方法は、好ましくは、連続的な塊状又は溶液重合法を行うことができる反応器を用いて重合反応させることを含む。前記反応器は、円柱型流通式反応器、完全混合式反応器（ＣＳＴＲ）、又は静止型混合素子を含む管型反応器等を含んでもよいが、これらに限られず、その中で完全混合式反応器が好ましい。前記反応器の使用数は、１つであってもよく、２つ以上を組み合わせて使用してもよい。

【0031】

いくつかの実施例では、前記スチレン－アクリロニトリル系共重合体の製造方法は、溶液重合反応により行われる。前記溶液重合反応で使用される溶媒は、例えば、トルエン、エチルベンゼン、又はメチルエチルケトン等であってもよい。好ましくは、前記溶液重合反応の作業温度は、７０℃～１４０℃であり、より好ましくは、前記溶液重合反応の作業温度は、９０℃～１３０℃である。

【0032】

いくつかの実施例では、スチレン－アクリロニトリル系共重合体を製造する時、熱重合方式を用いてもよく、又は重合開始剤を反応に添加してもよく、前記重合開始剤は、例えば、ヒドロペルオキシド（ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅｓ）系化合物［例えば、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｈｙｄｒｏ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、又はイソプロピルクミルヒドロペルオキシド（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｃｕｍｙｌ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）等］、ペルオキシケタール（ｐｅｒｏｘｙｋｅｔａｌ）系化合物［例えば、１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（１，１－Ｄｉ－（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）－３，３，５－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ）、又は２，２－ジ（４，４－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）シクロへキシル）プロパン（２，２－ｄｉ－（４，４－ｄｉ（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｐｒｏｐａｎｅ）等］、ジアシルペルオキシド系（ｄｉａｃｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ）化合物［例えば、ジラウロイルペルオキシド（ｄｉｌａｕｒｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ジデカノイルペルオキシド（ｄｉｄｅｃａｎｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、又はジベンゾイルペルオキシド（ｄｉｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ、ＢＰＯ）等］、ペルオキシエステル系（ｐｅｒｏｘｙｅｓｔｅｒｓ）化合物［例えば、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシピバレート（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ ｐｉｖａｌａｔｅ）、又は２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン（２，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２，５－ｄｉ（２－ｅｔｈｙｌｈｅｘａｎｏｙｌ ｐｅｒｏｘｙ）ｈｅｘａｎｅ）等］、ペルオキシケタール類［例えば、４，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－吉草酸－ｎ－ブチルエステル（４，４－ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ ｖａｌｅｒｉｃ ａｃｉｄ－ｎ－ｂｕｔｙｌ ｅｓｔｅｒ、ＴＸ－１７と略称）］、ペルオキシカーボネート系（ｐｅｒｏｘｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）化合物［例えば、ｔｅｒｔ－アミルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート（ｔｅｒｔ－ａｍｙｌｐｅｒｏｘｙ ２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）、又はｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキシルカーボネート（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ ２－ｅｔｈｙｌｈｅｘｙｌ ｃａｒｂｏｎａｔｅ）等］及びニトロとシクロヘキサン類を有するアゾ化合物等であってもよいが、これらに限られない。スチレン系モノマーとアクリロニトリル系モノマーの総使用量を１００重量部として、前記重合開始剤の使用量は、０．０１重量部～２．０重量部であってよく、好ましくは０．０１重量部～１．０重量部である。

【0033】

いくつかの実施例では、製造されるスチレン－アクリロニトリル系共重合体の分子量は、６０，０００～４００，０００である。

【0034】

前記アクリル系ゴムグラフト共重合体は、１００重量部のアクリル酸エステル系ゴム乳液と５０重量部～１００重量部のモノマー混合物をグラフト重合反応させて製造され、モノマー混合物は、６５ｗｔ％～７５ｗｔ％のスチレン系モノマー及び２５ｗｔ％～３５ｗｔ％のアクリロニトリル系モノマーを含む。モノマー混合物の添加方式は、一括に添加する方式、バッチで添加する方式、連続的に添加する方式、又はモノマー混合物中の様々なモノマーを段階的に添加する方式等を用いてもよい。また、アクリル系ゴムグラフト共重合体は、それぞれ異なる重量平均粒子径を有するアクリル系ゴムグラフト共重合体を２種以上含んでもよい。いくつかの実施例では、アクリル系ゴムグラフト共重合体の重量平均粒子径は、０．１２μｍ及び０．４５μｍのダブルピーク分布パターンを示す。

【0035】

前記アクリル酸エステル系ゴム乳液の製造方法は、好ましくは、主成分であるアクリル酸エステル系モノマーを直接乳化重合法で重合反応させることを含む。前記アクリル酸エステル系モノマーは、例えば、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸ペンチル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸へプチル、メタクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ－ブチル、アクリル酸ペンチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸へプチル、アクリル酸－２－エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、又は他の好適なアクリル酸エステル系モノマー等であってもよく、その中でアクリル酸ｎ－ブチルが好ましい。上記アクリル酸エステル系モノマーは、単独で又は複数種を併用してもよい。

【0036】

また、前記アクリル酸エステル系ゴム乳液の製造方法は、選択的に、重合反応の時、架橋剤を添加することを含んでもよい。架橋剤は、例えば、エチレンジアクリレート、ブチレンジアクリレート、ジビニルベンゼン、ブテンジオールジメタクリレート、ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）クリレート、メタクリル酸アリル（ａｌｌｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ、ＡＭＡ）、メタクリル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル、フマル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、メタクリル酸トリアリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、トリシクロデセニルアルコールのアクリレート、ポリアルキレングリコールのジアクリレート、又は他の好適な架橋剤等であってもよいが、これらに限られない。上記架橋剤は、単独で又は複数種を併用してもよい。いくつかの実施例では、アクリル酸エステル系モノマーと架橋剤の総使用量を１００ｗｔ％として、架橋剤の使用量は、好ましくは０．１ｗｔ％～１０ｗｔ％である。

【0037】

いくつかの実施例では、アクリル酸エステル系ゴム乳液の平均粒子径は、重合反応条件により制御されてもよい。例えば、重合温度、開始剤、乳化剤、又は活性剤の使用量及び種類、モノマーの添加方法等の反応条件を調整して、アクリル酸エステル系ゴム乳液の平均粒子径を制御する。

【0038】

前記開始剤は、様々な周知の遊離基重合反応開始剤であってもよく、前記開始剤の添加方式は、一括添加、連続添加、又は増分添加等の方法を用いてもよい。詳細には、開始剤の具体例は、過酸化ベンゾイル（ｂｅｎｚｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、レイロイルペルオキシド（ｌａｙｒｏｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、オレイルペルオキシド（ｏｌｅｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、トルイルペルオキシド（ｔｏｌｕｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ジクミルペルオキシド（ｄｉｃｕｍｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシド（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルジペルフタレート（ｄｉ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｄｉｐｅｒｐｈｔｈａｌａｔｅ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルアセテート（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｅｒａｃｅｔａｔｅ）、ｔｅｒｔ－ブチルペルベンゾエート（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｂｅｎｚｏａｔｅ）、イソプロピルペルオキシジカーボネート（ｉｓｏｐｅｒｏｐｙｌ ｐｅｒｏｘｙ ｄｉｃａｒｂｏｎａｔｅ）、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン（２，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２，５－ｄｉ（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｐｅｒｏｘｙ）ｈｅｘａｎｅ）、ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ）－ヘキサン－３－ｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド（２，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－２，５－ｄｉ（ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｐｅｒｏｘｙ）ｈｅｘａｎｅ－３－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、クメンヒドロペルオキシド（ｃｕｍｅｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ｐ－メンタンヒドロペルオキシド（ｐ－ｍｅｔｈａｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、シクロペンタンヒドロペルオキシド（ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド（ｄｉｉｓｏｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｅｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルクメンヒドロペルオキシド（ｐ－ｔｅｒｔ－ｂｕｔｙｌｃｕｍｅｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、ピナンヒドロペルオキシド（ｐｉｎａｎｅ ｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、２，５－ジメチル－ヘキサン－２，５－ジヒドロペルオキシド（２，５－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－ｈｅｘａｎｅ－２，５－ｄｉｈｙｄｒｏｐｅｒｏｘｉｄｅ）、又は上記開始剤の混合物を含むが、これらに限られない。

【0039】

いくつかの実施例では、モノマー混合物の総使用量を１００重量部として、開始剤の使用量は、０．０１重量部～５重量部であってもよい。

【0040】

前記乳化剤の具体例は、好ましくはコハク酸ナトリウム、脂肪酸カリウム、脂肪酸ナトリウム、アルケニルコハク酸ジカリウム、ロジン酸石鹸等の様々なカルボン酸塩、ナトリウムスルホコハク酸ジオクチル（ｓｏｄｉｕｍ ｄｉｈｅｘｙｌ ｓｕｌｆｏｓｕｃｃｉｎａｔｅ）、硫酸アルキル又はアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等の様々なスルホン酸塩化合物、又はポリエチレンオキシドノニルフェニルエーテル硫酸ナトリウム等のアニオン系乳化剤を含んでもよいが、これらに限られない。いくつかの実施例では、モノマー混合物の総使用量を１００重量部として、乳化剤の使用量は、１重量部～１０重量部であってもよい。

【0041】

前記活性剤の具体例は、硫酸第一鉄、ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム、エチレンジアミン四酢酸ジナトリウム、又はピロリン酸四ナトリウム等を含んでもよいが、これらに限られない。いくつかの実施例では、モノマー混合物の総使用量を１００重量部として、活性剤の使用量は、１重量部～１０重量部である。

【0042】

いくつかの実施例では、上記アクリル系ゴムグラフト共重合体のグラフト分子量は、重合温度、開始剤、乳化剤、活性剤、又は連鎖移動剤の種類及び使用量、モノマーの添加方法等の重合条件の変更により調整されてもよい。グラフト重合の反応温度は、９０℃以下であり、好ましくは２５℃～４０℃である。前記開始剤、乳化剤、及び活性剤の種類及び使用量は前述のとおりである。前記連鎖移動剤の具体例は、ｎ－ブチルメルカプタン（ｎ－ｂｕｔｙｌ ｍｅｒｃａｐｔａｎ）、ｎ－オクチルメルカプタン（ｎ－ｏｃｔｙｌ ｍｅｒｃａｐｔａｎ）、ｎ－ドデシルメルカプタン（ｎ－ｄｏｄｅｃｙｌ ｍｅｒｃａｐｔａｎ）又はｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン（ｔｅｒｔ－ｄｏｄｅｃｙｌ ｍｅｒｃａｐｔａｎ）等を含んでもよい。一つの実施例では、モノマー混合物の総使用量を１００重量部として、連鎖移動剤の使用量は、０．０１重量部～０．１重量部であってもよい。

【0043】

なお、グラフト反応を行って、アクリル系ゴムグラフト共重合体を形成すると同時に、スチレンがアクリロニトリルと重合反応して、第２のスチレン－アクリロニトリル系共重合体を生成する。一つの実施例では、第２のスチレン－アクリロニトリル系共重合体の分子量は、１０，０００～１００，０００である。

【0044】

また、上記モノマー混合物に含まれるスチレン系モノマー及びアクリロニトリル系モノマーの具体例は、前記スチレン－アクリロニトリル系共重合体を製造するためのスチレン系モノマー及びアクリロニトリル系モノマーの具体例と同様であるため、ここではこれ以上説明しない。

【0045】

アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）の製造方法は、特に限定されず、一般的な混合方法を用いてもよく、例えばスチレン－アクリロニトリル系共重合体及びアクリル系ゴムグラフト共重合体を均一に混合すればよい。いくつかの実施例では、前記一般的な混合方法は、一般的に使用されるヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサーで乾式混合した後、そして押出ミキサー、ニーダー又はバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー等のミキサーで溶融混合することを含んでもよい。

【0046】

パラフィンワックス（Ｂ）

【0047】

本発明の熱可塑性組成物は、パラフィンワックス（Ｂ）を含んでもよい。前記アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）の使用量を１００重量部として、パラフィンワックス（Ｂ）の使用量は、０．０５重量部～１０重量部であり、好ましくは２重量部～８重量部であり、より好ましくは３重量部～６重量部である。パラフィンワックス（Ｂ）の使用量が０．０５重量部よりも小さい場合、製造された成形品は、耐薬品性、流動性、及び光沢を高めることができず、熱可塑性組成物の成形品の表面に臭気が発生しやすくなる。パラフィンワックス（Ｂ）の使用量が１０重量部よりも大きい場合、製造された成形品は、加工成形性が低く、金型が汚れやすくなる。

【0048】

本発明のパラフィンワックス（Ｂ）は、無水硫酸又は発煙硫酸を用いて、石油潤滑油留分に含まれる芳香族炭化水素や硫化合物等の不純物を除去して得られた精製飽和系炭化水素化合物であってもよい。

【0049】

パラフィンワックス（Ｂ）の分子量は、動粘度により定義されてもよい。本発明のパラフィンワックス（Ｂ）の動粘度は、例えばＪＩＳ Ｋ２２８３に規定される方法で測定されてもよく、パラフィンワックス（Ｂ）の４０℃での動粘度は、０．１ｍｍ^２／秒間～７８ｍｍ^２／秒間、好ましくは１ｍｍ^２／秒間～４０ｍｍ^２／秒間であってもよい。パラフィンワックス（Ｂ）の重量平均分子量は、１５０ｇ／モル～５００ｇ／モルであってもよく、好ましくは１８０ｇ／モル～４５０ｇ／モル、より好ましくは２００ｇ／モル～３５０ｇ／モルである。重量平均分子量は、例えば、ガスクロマトグラフィー法によってパラフィンワックス（Ｂ）中の各分子量成分の重量平均値を求めることで得られてもよい。より高い粘度又はより高い分子量を有するパラフィンワックスを使用する場合に比べて、前記粘度範囲又は分子量範囲を有するパラフィンワックス（Ｂ）を使用する場合には、得られた熱可塑性組成物を効果的に可塑化することができ、熱可塑性組成物で製造される成形品の加工性及び耐薬品性の改善に寄与する。好ましくは、粘度が０．１ｍｍ^２／秒間よりも大きい又は重量平均分子量が１５０ｇ／モルよりも大きいパラフィンワックス（Ｂ）を使用すると、熱可塑性組成物の成形中の金型汚れと成形品の表面に漏れ出すという欠陥を効果的に抑制することができる。

【0050】

本発明のパラフィンワックス（Ｂ）は、融点が７５℃よりも小さければ、特に限定されない。いくつかの具体例では、パラフィンワックス（Ｂ）は、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタム（ｐｅｔｒｏｌａｔｕｍ）等の石油ワックス、フィッシャー・トロプシュ法（Ｆｉｓｃｈｅｒ－Ｔｒｏｐｓｃｈ）による合成ワックス、又は例えばモンタンワックスの鉱物ワックス等を含んでもよい。熱可塑性組成物の成形品の加工性及び耐薬品性を高めるために、パラフィンワックス（Ｂ）は、石油ワックスであることが好ましい。好ましくは、本発明のパラフィンワックス（Ｂ）の含油量（ｏｉｌ ｃｏｎｔｅｎｔ）は、０．５％～２．０％であり、より好ましくは０．５％～１．５％、最適には、０．５％～１．０％である。

【0051】

本発明のパラフィンワックス（Ｂ）は、特に限定されないが、通常、石油を減圧蒸留した留出物から分離精製することにより得られてもよい。前記パラフィンワックス（Ｂ）は、単独で又は複数種を組み合わせて使用されてもよい。

【0052】

好ましくは、本発明のパラフィンワックス（Ｂ）は、炭素数１７～５０の鎖状飽和炭化水素化合物を含んでもよい。鎖状飽和炭化水素化合物は、好ましくは１７以上の炭化原子を有し、鎖状飽和炭化水素化合物の炭素原子数は、好ましくは５０以下であり、更に好ましくは４５以下である。前記飽和鎖炭化水素化合物は、直鎖状又は分岐状であってもよい。好ましくは、パラフィンワックス（Ｂ）は、分岐状飽和炭化水素化合物である。

【0053】

パラフィンワックス（Ｂ）は、融点が４０℃を超えてもよく、好ましくは４５℃以上であり、より好ましくは４８℃以上であり、融点が７５℃未満でもよく、好ましくは７０℃以下であり、より好ましくは６５℃以下である。パラフィンワックス（Ｂ）の融点が４０℃を超えた場合には、熱可塑性組成物の成形品の表面のベタつきの欠陥を回避することができる。パラフィンワックス（Ｂ）の融点が７５℃未満である場合には、高熱可塑性組成物の成形品の成形加工性を高めることができ、熱可塑性組成物の成形品の経時的クラックの欠陥を抑制することができる。前記パラフィンワックス（Ｂ）の融点は、ＪＩＳ Ｋ２２３５ ５．３（１９９１）の基準方法に基づいて測定されてもよい。

【0054】

ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）

【0055】

本発明のヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）は、ジピペリジン構造を有する少なくとも１種の化合物を含み、ジピペリジン構造の２と６位に、それぞれ少なくとも１つのアルキルがあり、ピペリジン構造の３、４又は５位のうちの１つに、飽和又は不飽和で炭素数１２～２１のいかなるエステルも含まず、ジピペリジン構造を有する前記少なくとも１種のヒンダードアミン系光安定剤組成物（Ｃ１）の分子量が２００ｇ／モル～６００ｇ／モルである。ジピペリジン構造を有する好適なヒンダードアミン系光安定剤組成物（Ｃ１）は、２つのピペリジン構造を有する化合物を含み、前記２つのピペリジン構造は、ピペリジン構造の３、４又は５位のうちの１つに結合される飽和又は不飽和で炭素数が３～１１のジエステル基を介して結合されている。

【0056】

好ましくは、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定剤組成物（Ｃ１）は、２つのピペリジン構造を有する化合物を含み、前記２つのピペリジン構造は、炭素数が３～１１の飽和ジエステル基、特に炭素数が６～１０の飽和ジエステル基を介して結合されている。前記飽和ジエステル基は、ピペリジン構造の３、４又は５位に結合され、ピペリジン構造の３、４又は５位のうちの１つに、飽和又は不飽和で炭素数１２～２１のいかなるエステルも含まない。

【0057】

いくつかの実施例では、本発明のヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）ジピペリジン構造を有する好適なヒンダードアミン系光安定剤は、好ましくは下記式（Ｉ）に示される。

【化3】

【0058】

この立体障害アミン（ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジン－４－イル）セバケート、ＣＡＳ番号５２８２９－０７－９）及びその製造方法は、当業者には周知であり、文献（例えば米国特許ＵＳ ４，３９６，７６９及びそれに引用された参考文献）に開示されている。式（Ｉ）に示す、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定剤は、例えばＢＡＳＦ ＳＥ社製、型番Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ７７０の製品（分子量４８１ｇ／モル）であってもよい。

【0059】

いくつかの実施例では、本発明のジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）として好適な他の好適例は、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）セバケート（ＣＡＳ番号が４１５５６－２６－７で、ＢＡＳＦ ＳＥ社製で、型番Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ７６５の製品、分子量（Ｍｗ）が５０９ｇ／モルである）、Ｎ，Ｎ’－ジホルミル－Ｎ，Ｎ’－ビス－（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）－ヘキサメチレンジアミン（ＣＡＳ番号が１２４１７２－５３－８で、ＢＡＳＦ ＳＥ社製で、型番Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標） ４０５０ Ｈの製品であり、Ｍｗが４５０ｇ／モルである）、Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イソフタルアミド（ＣＡＳ番号が４２７７４－１５－２で、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製で、型番Ｎｙ－ｌｏｓｔａｂ（登録商標） Ｓ－ＥＥＤ（登録商標）の製品であり、Ｍｗが４４３ｇ／ｍｏｌである）を含んでもよい。

【0060】

前記アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）の使用量を１００重量部として、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）の使用量は、０．１重量部～２重量部であり、好ましくは０．４重量部～１．５重量部であり、より好ましくは０．８重量部～１．２重量部である。

【0061】

いくつかの実施例では、前記パラフィンワックス（Ｂ）と、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）との重量比は、０．０２５～１００であってもよく、好ましくは０．１～８０であり、より好ましくは１～５０である。パラフィンワックス（Ｂ）と、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）との重量比が前記範囲である場合には、熱可塑性樹脂の臭気を改善でき、耐薬品性、流動性及び低光沢の性質を兼ね備える。

【0062】

ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）

【0063】

本発明の熱可塑性組成物のヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）は、重合構造を有する少なくとも１種の化合物であってもよく、前記重合構造は、ピペリジン基を含み、ピペリジン基の２と６位に、それぞれ少なくとも１つのアルキル基があり、ピペリジン基の３、４又は５位のうちの１つに、炭素数１２～２１のいかなる飽和エステル基（ｅｓｔｅｒ ｍｏｉｅｔｉｅｓ）又は不飽和エステル基も含まない。重合構造を有する前記ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）は、重合可能なモノマーに由来する少なくとも２つの繰り返し単位を含み、好ましくは重合可能なモノマーに由来する少なくとも３つの繰り返し単位を有するものとして定義され、重合構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）の分子量は、１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルであってもよく、好ましくは１５００ｇ／モル～５０００ｇ／モルであり、より好ましくは２０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルである。

【0064】

いくつかの実施例では、本発明のピペリジン基の重合構造を有する好適なヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）は、好ましくは下記式（ＩＩ）及び／又は式（ＩＩＩ）に示される構造を含む。式（ＩＩ）において、ｎは、２～２０の整数を表す。

【化4】

【0065】

いくつかの実施例では、本発明のピペリジン基の重合構造を有する好適なヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）については、この好適なヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）（ＣＡＳ番号７１８７８－１９－８）及びその製造は、当業者には周知であり、文献（例えば、欧州特許ＥＰ－Ａ－９３６９３及びそれに引用された参考文献）に開示されている。式（ＩＩ）に示される、ピペリジン基の重合構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物は、例えば、ＢＡＳＦ ＳＥ社製、型番Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） ９４４の製品（分子量２１００ｇ／モル～３０００ｇ／モル）であってもよい。式（ＩＩＩ）に示される、ピペリジン基の重合構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物は、例えばＳＡＢＯ Ｓ．ｐ．Ａ社製、型番Ｓａｂｏｓｔａｂ（登録商標） ＵＶ １１９の製品（分子量２２８６ｇ／モル、ＣＡＳ番号１０６９９０－４３－６）、又はＢＡＳＦ ＳＥ社製、型番Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） １１９の製品であってもよい。

【0066】

いくつかの実施例では、アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）の使用量を１００重量部として、式（ＩＩＩ）に示される構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）の含有量は、０．１重量部～１．０重量部であってもよく、好ましくは０．１重量部～０．８重量部であり、より好ましくは０．３重量部～０．６重量部である。式（ＩＩＩ）に示される構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）の含有量がこの範囲にある場合には、熱可塑性樹脂の臭気を改善できるだけではなく、耐薬品性、流動性及び低光沢の性質を兼ね備える。

【0067】

ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）の具体例は、２，４，６－トリクロロ－１，３，５－トリアジンを有する１，６－ヘキサンジアミン，Ｎ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）重合体と、Ｎ－ブチル－１－ブチルアミン及びＮ－ブチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジンアミンとの反応生成物（ＣＡＳ番号が１９２２６８－６４－７で、ＢＡＳＦ ＳＥ社製で、型番Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） ２０２０の製品、分子量は、２６００ｇ／モル～３４００ｇ／モルであってもよい）、コハク酸ジメチルと４－ヒドロキシ－２，２，６，６－テトラメチル－１－ピペリジンエタノールとの重合体（ＣＡＳ番号が６５４４７－７７－０で、ＢＡＳＦ ＳＥ社製で、型番Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ６２２の製品、Ｍｗは、３１００ｇ／モル～４０００ｇ／モルであってもよい）、オレフィンと、無水マレイン酸を有し且つ炭素数２０～２４のα－ポリマーと、２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジンアミンとの反応生成物（ＣＡＳ番号が１５２２６１－３３－１で、ＢＡＳＦ ＳＥ社製で、型番Ｕｖｉｎｕｌ（登録商標） ５０５０Ｈの製品、Ｍｗは、３０００ｇ／モル～４０００ｇ／モルであってもよい）、１，３，５－トリアジン－２，４，６－トリアミン、Ｎ２，Ｎ２''－１，２－エタンジイル－ビス［Ｎ２－［３－［［４，６－ビス［ブチル（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）アミノ］－１，３，５－トリアジン－２－イル］アミノ］プロピル］－Ｎ’，Ｎ''－ジブチル－Ｎ’，Ｎ''－ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチル－４－ピペリジニル）｛１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎｅ－２，４， ６－ｔｒｉａｍｉｎｅ，Ｎ２，Ｎ２''－１，２－ｅｔｈａｎｅｄｉｙｌｂｉｓ［Ｎ２－［３－［４，６－ｂｉｓ［ｂｕｔｙｌ（１，２，２，６，６－ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ）ａｍｉｎｏ］－１，３，５－ｔｒｉａｚｉｎ－２－ｙｌ］ａｍｉｎｏ］ｐｒｏｐｙｌ］－Ｎ’，Ｎ''－ｄｉｂｕｔｙｌ－Ｎ’，Ｎ''－ｂｉｓ（１，２，２，６，６－ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｉｎｙｌ）｝（ＣＡＳ番号が１０６９９０－４３－６で、ＳＡＢＯ Ｓ．ｐ．Ａ社製で、型番Ｓａｂｏｓｔａｂ（登録商標） ＵＶ １１９の製品、Ｍｗが２２８６ｇ／モルである）、ポリ［（６－モルホリノ－ｓ－トリアジン－２，４－ジイル）［２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル］イミノ］－ヘキサメチレン［（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）イミノ］］｛Ｐｏｌｙ［（６－ｍｏｒｐｈｏｌｉｎｏ－ｓ－ｔｒｉａｚｉｎｅ－２，４－ｄｉｙｌ）［２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｙｌ］ｉｍｉｎｏ］－ｈｅｘａ－ｍｅｔｈｙｌｅｎｅ［（２，２，６，６－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ－４－ｐｉｐｅｒｉｄｙｌ）ｉｍｉｎｏ］］｝（ＣＡＳ番号が８２４５１－４８－７又は９０７５１－０７－８で、Ｓｏｌｖａｙ社製で、型番Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標） ＵＶ－３３４６の製品、Ｍｗが１６００ｇ／モルである）、１，６－ヘキサンジアミンとＮ，Ｎ’－ビス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジニル）との重合体と、モルホリン－２，４，６－トリクロロ１，３，５－トリアジンとの反応生成物（ＣＡＳ番号が１９３０９８－４０－７又は２１９９２０－３０－６で、Ｓｏｌｖａｙ社製で、型番Ｃｙａｓｏｒｂ（登録商標） ＵＶ－３５２９の製品）を含んでもよいが、これらに限られない。

【0068】

前記アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）の使用量を１００重量部として、ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）の使用量は、０．１重量部～１．６重量部であり、好ましくは０．３重量部～１．４重量部であり、より好ましくは０．５重量部～１．２重量部である。

【0069】

前記ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）と、ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）との重量比は、０．０６～２０であってもよく、好ましくは０．１～１５であり、より好ましくは０．５～１０である。ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）と、ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）との重量比がこの範囲にある場合には、熱可塑性樹脂の臭気を改善できるだけではなく、耐薬品性、流動性及び低光沢の性質を兼ね備える。

【0070】

紫外線光安定剤（Ｄ）

【0071】

本発明の紫外線光安定剤（Ｄ）の具体例は、ベンゾフェノン化合物（例えばｏ－ヒドロキシベンゾフェノン）、ベンゾトリアゾール化合物（例えば２－（２－ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール）、トリアジン化合物、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物（例えば２－（２－ヒドロキシフェニル）－１，３，５－トリアジン）、オキサルアニリド、サリシレート、シンナメート、ニッケルキレート、フェノール類酸化防止剤、前記ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）とヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）に属しない他のヒンダードアミン化合物、ヒドロキシアミン、二官能性化合物、他の好適な紫外線光安定剤、又は上記化合物の混合物を含んでもよいが、これらに限られない。

【0072】

例えば、前記紫外線光安定剤（Ｄ）は、ＣＡＳ番号が２４４０－２２－４、３１４７－７５－９、３８９６－１１－５、３８４６－７１－７、２３３２８－５３－２、２５９７３－５５－１、３６４３７－３７－３、３８６４－９９－１、７０３２１－８６－７、１０３５９７－４５－１又は８４２６８－０８－６の化合物、又はこれらの化合物の混合物を含んでもよいが、これらに限られない。

【0073】

好ましくは、紫外線光安定剤（Ｄ）は、型番がＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３２９（ＣＡＳ番号３１４７－７５－９）、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ２３４（ＣＡＳ番号７０３２１－８６－７）又はＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３６０（ＣＡＳ番号１０３５９７－４５－１）の市販品であってもよい。

【0074】

本発明における一つの実施例では、紫外線光安定剤（Ｄ）として、２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３２９）又は２，２’－メチレンビス[6-(ベンゾトリアゾール-2-イル)-4-ｔｅｒｔ-オクチルフェノール]（Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３６０）を選択してもよい。

【0075】

前記アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）の使用量を１００重量部として、紫外線光安定剤（Ｄ）の使用量は、０．１重量部～１．５重量部であり、好ましくは０．１重量部～１．３重量部であり、より好ましくは０．３重量部～１．０重量部である。

【0076】

前記ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）と、紫外線光安定剤（Ｄ）との重量比は、０．０６～２０であってもよく、好ましくは０．１～１５であり、より好ましくは０．５～１０である。ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）と、紫外線光安定剤（Ｄ）との重量比がこの範囲にある場合には、熱可塑性樹脂の臭気を改善できるだけではなく、耐薬品性、流動性及び低光沢の性質を兼ね備える。

【0077】

着色剤、染料及び／又は顔料（Ｅ）

【0078】

上記したように、本発明の熱可塑性組成物は、０．１重量部～１０重量部、一般的に、０．１重量部～５重量部の着色剤、染料及び／又は顔料（Ｅ）を更に含んでもよく、マスターバッチの形で添加されてもよく、マスターバッチは、ポリマーマトリックスと、着色剤、染料及び／又は顔料とを含む。いくつかの実施例では、着色剤、染料及び／又は顔料は、マスターバッチの形で添加され、前記マスターバッチは、マスターバッチの総使用量を基準として、２０ｗｔ％～７０ｗｔ％の着色剤、染料及び／又は顔料、又は、着色剤、染料及び／又は顔料の混合物とポリマーマトリックスである３０ｗｔ％～８０ｗｔ％のビニル芳香族オレフィン・アクリロニトリルの共重合体を含む。好ましくは、ポリマーマトリックスは、ポリ（スチレン－アクリロニトリル）（ＳＡＮ）、ポリ（α－メチルスチレン／アクリロニトリル）（ＡＭＳＡＮ）及び／又はポリ（スチレン－メタクリル酸メチル）（ＳＭＭＡ）から選択される。

【0079】

いくつかの具体例では、顔料は、二酸化チタン、フタロシアニン、群青、酸化鉄とカーボンブラック及び有機顔料の全クラスを含んでもよいが、これらに限られない。着色剤の具体例は、ポリマーの透明、半透明又は不透明な着色に使用できるすべての染料、特にスチレン共重合体に適する着色染料を含むが、これらに限られない。

【0080】

他の添加剤（Ｆ）

【0081】

本発明の熱可塑性組成物は、選択的に、１種以上の他の添加剤（Ｆ）を含み、他の添加剤（Ｆ）は、前記アクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）と、パラフィンワックス（Ｂ）と、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）、ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）、紫外線光安定剤（Ｄ）及び着色剤、染料及び／又は顔料（Ｅ）に記述されているいかなる添加剤ではない。例えば、他の添加剤（Ｆ）は、可塑剤、脂肪族アミドワックス、脂肪族脂肪酸エステル及び紫外線光安定剤（Ｄ）に属しない他の紫外線光安定剤から選択されてもよい。

【0082】

任意選択的には、様々な添加剤は、０．０５重量部～５重量部、一般的に０．１重量部～５重量部の用量で熱可塑性組成物に助剤及び／又は加工添加剤として添加されてもよい。好適な他の添加剤（Ｆ）は、ポリマーの加工又は処理に一般的に使用されるすべての物質を含む。

【0083】

他の添加剤（Ｆ）は、ポリマーマトリックスに他の添加剤（Ｆ）が含まれるマスターバッチの形で添加されてもよい。いくつかの実施例では、他の添加剤（Ｆ）は、マスターバッチの形で添加され、前記マスターバッチは、マスターバッチの総使用量を基準として、２０ｗｔ％～７０ｗｔ％、好ましくは４０ｗｔ％～６０ｗｔ％の他の添加剤（Ｆ）、又は、それらの混合物と３０ｗｔ％～８０ｗｔ％、好ましくはポリマーマトリックスである４０ｗｔ％～６０ｗｔ％（マスターバッチの総使用量を基準として）のビニル芳香族オレフィンとアクリロニトリルとの共重合体を含む。好ましくは、ポリマーマトリックスは、ポリ（スチレン－アクリロニトリル）（ＳＡＮ、Ｓｔｙｒｅｎｅ ＡｃｒｙｌｏＮｉｔｒｉｌｅ）、ポリ（α－メチルスチレン／アクリロニトリル）（ＡＭＳＡＮ、Ａｌｐｈａｍｅｔｈｙｌｓｔｙｒｅｎｅ Ａｃｒｙｌｏｎｉｔｒｉｌｅ）及び／又はポリ（スチレン－メタクリル酸メチル）（ＳＭＭＡ、Ｓｔｙｒｅｎｅ Ｍｅｔｈｙｌ Ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）から選択される。

【0084】

他の添加剤（Ｆ）の具体例は、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、難燃剤、熱安定性を高めるための安定剤、光安定性を高めるための安定剤、耐加水分解性と耐薬品性を高めるための安定剤、熱分解防止剤、又は潤滑剤であってもよい。特に潤滑剤は、成形品の生産に寄与する。更に添加されるこれらの他の添加剤（Ｆ）は、製造プロセスのどの段階でも混合することができるが、他の添加剤（Ｆ）の安定効果（又は他の特定効果）を早期に発揮するように、好ましくは初期の段階で混合する。

【0085】

好適な帯電防止剤の具体例は、アミン誘導体（例えば、Ｎ，Ｎ－ビス（ヒドロキシアルキル）アルキルアミン又は－アルキレンアミン）、ポリエチレングリコール、エチレンオキシドグリコールとプロピレンオキシドグリコールとの共重合体（特にエチレンオキシドのジブロック又はトリブロック共重合体ブロックとプロピレンオキシドブロック）、グリセリンモノステアレートとジステアレート及びそれらの混合物を含んでもよいが、これらに限られない。

【0086】

好適な酸化防止剤の具体例は、単環又は多環の立体ヒンダードフェノール類酸化防止剤を含んでもよいが、これらに限られず、様々な置換基を含んでもよく、置換基によって架橋されていてもよい。これらの酸化防止剤は、モノマー化合物を含むだけではなく、複数のフェノール単位からなるオリゴマー化合物も含む。ハイドロキノンとハイドロキノンの類似化合物も好適な酸化防止剤であり、置換化合物とトコフェロール及びその誘導体に基づく酸化防止剤も好適である。使用される酸化防止剤は、異なる酸化防止剤からなる混合物を含んでもよい。原則として、商業的に一般的に使用される任意の化合物又はスチレン共重合体に適した化合物、例えば、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）シリーズに由来する酸化防止剤を使用してもよい。以上に挙げられた引用されたフェノール類酸化防止剤に加えて、更に共安定剤、特にリン又は硫黄を含有する共安定剤を使用してもよく、これらのリン又は硫黄を含有する共安定剤は、当業者には周知のものである。

【0087】

好適な難燃剤の具体例は、当業者に周知のハロゲン又はリンを含有する化合物、水酸化マグネシウム及び他の一般的に使用される難燃剤化合物又はそれらの混合物を含む。

【0088】

好適な光安定剤の具体例は、様々な置換レゾルシノール、サリシレート、ベンゾトリアゾール、及びベンゾフェノンを含む。

【0089】

好適な艶消し剤は、タルク、ガラスビーズ又は金属炭酸塩（例えばＭｇＣＯ_３又はＣａＣＯ_３等）等の無機物質を含むだけでなく、ポリマー粒子（例えばメタクリル酸メチル、スチレン化合物、アクリロニトリル又はそれらの混合物の、直径Ｄ５０が１μｍよりも大きい球形粒子状）を含んでもよい。艶消し剤としては、共重合した酸性及び／又はアルカリ性モノマーを含むポリマーを使用してもよい。

【0090】

好適な液だれ防止剤の具体例は、ポリテトラフルオロエチレン（Ｔｅｆｌｏｎ）ポリマーと超高分子量ポリスチレン（重量平均分子量（Ｍｗ）が２，０００，０００ｇ／モルよりも高い）を含んでもよい。

【0091】

繊維状／粉末充填剤の具体例は、カーボン又はガラス繊維を含んでもよく、その形態は、ガラス織物、ガラスマット又はフィラメントガラスロービング、チョップドガラス、ガラスビーズ、及びワラストナイトであってもよく、好ましくはガラス繊維である。ガラス繊維を使用すると、ブレンド成分との適合性を向上させるために、サイジング剤やカップリング剤で処理することができる。混ぜられたガラス繊維は、短いガラス繊維又は連続的なフィラメント（ロービング）の形態を用いてもよい。

【0092】

好適な粒子充填剤の具体例は、非晶質シリカ、炭酸マグネシウム、セキエイ粉末、雲母、ベントナイト、タルク、長石、又はワラストナイト、及びカオリン等のケイ酸カルシウムを含んでもよい。

【0093】

好適な安定剤の具体例は、ヒンダードフェノール、ビタミンＥ及び／又はその類似構造の化合物、及びｐ－クレゾールとジシクロペンタジエニルとのブチル縮合生成物を含む。前記ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）とヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）ではない他のヒンダードアミン系光安定剤、ベンゾフェノン、レゾルシノール、サリシレート又はベンゾトリアゾールも好適な安定剤である。他の好適な化合物は、例えばチオカルボン酸エステルであってもよく、炭素数が６～２０のチオプロピオン酸のアルキルエステル、特にステアリン酸エステルとラウリン酸エステルを使用してもよい。

【0094】

更にチオジプロピオン酸ジラウリル（ｄｉｌａｕｒｙｌ ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、チオジプロピオン酸ジステアリル（ｄｉｓｔｅａｒｙｌ ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、又は上記化合物の混合物を使用してもよい。他の添加剤の具体例は、紫外線光吸収剤（例えば、２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル－（４－メチルフェノール））を含んでもよい。

【0095】

好適な潤滑剤と離型剤は、ステアリン酸、ステアリルアルコール、ステアリン酸エステル及び／又は一般的な高級脂肪酸、その誘導体と炭素数１～４５の対応する脂肪酸混合物を含む。好ましくは、いくつかの実施例では、前記組成物は、式Ｒ_１－ＣＯＮＨ－Ｒ_２に示すアミド化合物を含み、Ｒ_１とＲ_２は、それぞれ独立して、炭素数１～３０の脂肪族、飽和又は不飽和炭化水素基から選択される。Ｒ_１とＲ_２は、それぞれ好ましくは炭素数１２～２４の脂肪族、飽和又は不飽和炭化水素基を表し、より好ましくは炭素数１６～２０の脂肪族、飽和又は不飽和炭化水素基を表す。いくつかの実施例では、前記組成物は、式Ｒ_３－ＣＯＮＨ－Ｒ_４に示す脂肪酸エステル化合物を更に含んでもよく、Ｒ_３とＲ_４は、それぞれ独立して炭素数１～４５の脂肪族、飽和又は不飽和炭化水素基から選択される。Ｒ_３とＲ_４は、それぞれ好ましくは炭素数１５～４０の脂肪族、飽和又は不飽和炭化水素基を表し、より好ましくは炭素数が２５～３５の脂肪族、飽和又は不飽和炭化水素基を表す。エチレンビス（ステアリン酸アミド）は、特に好適である。

【0096】

いくつかの実施例では、本発明の熱可塑性組成物は、有機、無機又は混合されたリン酸塩、特にアルカリ金属又はアルカリ土金属類リン酸塩、例えばＣａ_３（ＰＯ_４）_２及び／又は炭素数１～１２のアルキル又はアリールを含有する有機リン酸塩を含んでもよい。

【0097】

いくつかの実施例では、本発明の熱可塑性組成物は、ポリエステル変性ポリシロキサン、特にポリエステル－ポリシロキサン－ブロック共重合体、好ましくは［ポリエステル－ｂ－ポリシロキサン－ｂ－ポリエステル］トリブロック共重合体を更に含んでもよい。ポリエステル－ポリシロキサン－ブロック共重合体に含まれるポリシロキサン部分の具体例は、ポリ（ジメチルシロキサン）、ポリ（ジエチルシロキサン）、ポリ（ジプロピルシロキサン）、ポリ（ジブチルシロキサン）及びそれらの混合物に由来してもよい。

【0098】

本発明の熱可塑性組成物の製造方法は、特に限定されず、一般的な混合方法を用いてもよく、例えばアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）と、パラフィンワックス（Ｂ）と、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）を均一に混合すればよく、選択的にヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）、紫外線光安定剤（Ｄ）、着色剤、染料及び／又は顔料（Ｅ）及び／又は他の添加剤（Ｆ）を添加してもよい。いくつかの実施例では、前記の一般的な混合方法は、一般的なヘンシェル（Ｈｅｎｓｃｈｅｌ）ミキサーで乾式混合した後、そして例えば押出ミキサー、ニーダー又はバンバリー（Ｂａｎｂｕｒｙ）ミキサー等のミキサーで溶融混合することを含む。

【0099】

いくつかの実施例では、熱可塑性組成物の製造方法は、１００重量部のアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）と、０．０５重量部～１０重量部のパラフィンワックス（Ｂ）と、０．１重量部～２重量部のジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）とを提供し、そして２００℃～２３０℃の温度で混練して得られることである。

【0100】

なお、本発明の熱可塑性組成物には、必要に応じてヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）、紫外線光安定剤（Ｄ）、着色剤、染料及び／又は顔料（Ｅ）及び／又は他の添加剤（Ｆ）を添加してもよい。例えば、他の添加剤（Ｆ）は、酸化防止剤、可塑剤、加工助剤、紫外線光安定剤（Ｄ）と異なる紫外線光安定剤、紫外線吸収剤、充填剤、強化剤、着色剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、熱安定剤、カップリング剤又は他の添加剤等を含んでもよいが、これらに限られない。上記添加剤は、押出混練のプロセスで添加されてもよい。

【0101】

本発明の別の実施態様は、前記熱可塑性組成物で形成される成形品を提供する。成形品の形成方法は、当業者に周知の射出成形を用いてもよいため、これ以上説明しない。

【0102】

以下、実施例を用いて、本発明の使用を説明するが、本発明を限定するためのものではなく、当業者であれば、本発明の精神及び範囲から逸脱することなく、様々な変更及び修飾を加えることができる。

【実施例0103】

実施例１

【0104】

スチレン－アクリロニトリル系共重合体の製造

【0105】

６８重量部のスチレンモノマー、３２重量部のアクリロニトリルモノマー、８重量部のエチルベンゼン、０．０１重量部の１，１－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルペルオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、及び０．１５重量部のｔｅｒｔ－ドデシルメルカプタン等の原料を均一に混合し、２つの直列接続型連続完全混合形反応器に連続的に供給し、反応器の容積が共に４０リットルであり、この２つの反応器の内温をそれぞれ１１０℃及び１１５℃に維持し、反応器の圧力が共に４ｋｇ／ｃｍ^２であった。均一に混合された原料を３５ｋｇ／ｈｒの供給速度で反応器内に供給して、重合反応を行った。重合反応全体の転化率が約５０％であった。

【0106】

重合反応後、得られた共重合体溶液を予熱器で加熱し、そして減圧脱気槽で未反応のモノマー及び他の揮発成分を揮発して除去した。そして、押出造粒によって、実施例１で必要とされるスチレン－アクリロニトリル系共重合体を得ることができた。

【0107】

アクリル系ゴムグラフト共重合体の製造

【0108】

まず、９９．０重量部のｎ-ブチルアクリレート、１．０重量部のメタクリル酸アリル、５．０重量部のナトリウムスルホコハク酸ジオクチル、２．０重量部のｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド溶液（濃度７０ｗｔ％）、３．０重量部の硫酸第一鉄溶液（濃度０．２ｗｔ％）、３．０重量部のホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム溶液（濃度１０ｗｔ％）、及び４０００．０重量部の蒸留水を６０℃の反応温度で７時間反応させて、重量平均粒子径が０．１μｍのアクリル酸エステル系ゴム乳液が得られた。

【0109】

そして、１００．０重量部の重量平均粒子径０．１μｍの上記アクリル酸エステル系ゴム乳液（乾燥重量）、７０．０重量部のスチレン、３０．０重量部のアクリロニトリル、６．０重量部のナトリウムスルホコハク酸ジオクチル、１．０重量部のクメンヒドロペルオキシド、３．０重量部の硫酸第一鉄溶液（濃度０．２ｗｔ％）、３．０重量部のホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム溶液（濃度１０ｗｔ％）、及び３０００．０重量部の蒸留水を混合し、グラフト重合反応を行い、スチレン及びアクリロニトリルを連続的添加方式で５時間内に反応システムに添加した。グラフト重合反応終了後、重量平均粒子径が０．１２μｍのアクリル系ゴムグラフト乳液が得られた。

【0110】

また、９９．０重量部のｎ-ブチルアクリレート、１．０重量部のメタクリル酸アリル、３．０重量部のナトリウムスルホコハク酸ジオクチル、１．０重量部のｔｅｒｔ－ブチルヒドロペルオキシド溶液（濃度７０ｗｔ％）、３．０重量部の硫酸第一鉄溶液（濃度０．２ｗｔ％）、３．０重量部のホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム溶液（濃度１０ｗｔ％）、及び４０００．０重量部の蒸留水を均一に混合し、６５℃温度で７時間反応させて、重量平均粒子径が０．４μｍのアクリル酸エステル系ゴム乳液が得られた。

【0111】

同様に、１００．０重量部の重量平均粒子径０．４μｍの上記アクリル酸エステル系ゴム乳液（乾燥重量）、３７．６重量部のスチレン、１６．１重量部のアクリロニトリル、４．０重量部のナトリウムスルホコハク酸ジオクチル、１．０重量部のクメンヒドロペルオキシド、３．０重量部の硫酸第一鉄溶液（濃度０．２ｗｔ％）、３．０重量部のホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム溶液（濃度１０ｗｔ％）、及び２０００．０重量部の蒸留水を混合し、グラフト重合反応を行い、スチレン及びアクリロニトリルを連続的添加方式で５時間内に反応システムに添加した。グラフト重合反応終了後、重量平均粒子径が０．４５μｍのアクリル系ゴムグラフト乳液が得られた。

【0112】

最後に、６０ｗｔ％（乾燥重量）の重量平均粒子径０．１２μｍの上記アクリル系ゴムグラフト乳液と４０ｗｔ％（乾燥重量）の重量平均粒子径０．４５μｍの上記アクリル系ゴムグラフト乳液とを混合し、塩化カルシウム（ＣａＣｌ_２）で凝固及び脱水した後、更に含水量が２％以下になるまで乾燥させ、実施例１で必要とされるアクリル系ゴムグラフト共重合体が得られ、その重量平均粒子径は、０．１２μｍ及び０．４５μｍのダブルピーク分布パターンであった。

【0113】

アクリル系ゴム変性樹脂組成物の製造

【0114】

乾燥状態で、二軸押出機（台湾沢機工業株式会社製、型番ＺＰＴ－２５の装置）を用いて６５．１ｗｔ％の上記スチレン－アクリロニトリル系共重合体、３４．９ｗｔ％の重量平均粒子径が０．１２μｍ、０．４５μｍの上記ダブルピーク分布パターンのアクリル系ゴムグラフト共重合体と１．０４ｗｔ％の滑剤を混練温度２２０℃で混練した。そして、二軸押出機で押出すると、必要とされるアクリル系ゴム変性樹脂組成物が得られた。

【0115】

熱可塑性組成物の製造

【0116】

乾燥状態で、二軸押出機（台湾沢機工業株式会社製、型番ＺＰＴ－２５の装置）を用いて１００重量部のアクリル系ゴム変性樹脂組成物、１．０重量部のＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ７７０、２重量部のパラフィンワックスと１．６重量部のカーボンブラックを混練温度２２０℃で混練した。そして、二軸押出機で押出すると、実施例１の熱可塑性組成物が得られた。

【0117】

実施例２～実施例６

【0118】

実施例２～実施例６は、熱可塑性組成物の製造時に使用されるパラフィンワックス（Ｂ）の種類及び／又は添加量が同じではなく、その詳細な配合を表１に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、実施例２～実施例６は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0119】

実施例７～実施例９

【0120】

実施例７～実施例９は、熱可塑性組成物の製造時に分子量が１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）又は紫外線光安定剤（Ｄ）を追加添加し、その詳細な配合を表１に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、実施例７～実施例９は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0121】

実施例１０

【0122】

実施例１０は、熱可塑性組成物の製造時に分子量が１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）及び紫外線光安定剤（Ｄ）を追加添加し、その詳細な配合を表１に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、実施例１０は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0123】

比較例１、比較例３及び比較例４

【0124】

比較例１、比較例３及び比較例４は、熱可塑性組成物の製造時にパラフィンワックス（Ｂ）を使用しておらず、その詳細な配合を表１に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、比較例１、比較例３及び比較例４は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0125】

比較例２

【0126】

比較例２は、熱可塑性組成物の製造時に、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）を使用しておらず、その詳細な配合を表１に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、比較例２は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0127】

比較例５

【0128】

比較例５は、熱可塑性組成物の製造時に、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）を使用しておらず、その詳細な配合を表１に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、比較例５は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0129】

実施例１１と実施例１４

【0130】

実施例１１と実施例１４は、熱可塑性組成物の製造時に使用されるパラフィンワックス（Ｂ）の種類及び／又は添加量が同じではなく、紫外線光安定剤（Ｄ）を追加添加し、その詳細な配合を表２に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、実施例１１と実施例１４は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0131】

実施例１２と実施例１３

【0132】

実施例１２と実施例１３は、熱可塑性組成物の製造時に使用されるパラフィンワックス（Ｂ）の種類及び／又は添加量が同じではなく、分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）及び紫外線光安定剤（Ｄ）を追加添加し、その詳細な配合を表２に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、実施例１２と実施例１３は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0133】

実施例１５～実施例１７

【0134】

実施例１５～実施例１７は、熱可塑性組成物の製造時に使用されるスチレン－アクリロニトリル系共重合体とアクリル系ゴムグラフト共重合体の使用量が同じではなく、使用されるパラフィンワックス（Ｂ）の種類及び／又は添加量が同じではなく、分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）及び紫外線光安定剤（Ｄ）を追加添加し、その詳細な配合を表２に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、実施例１５～実施例１７は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0135】

比較例６

【0136】

比較例６は、熱可塑性組成物の製造時に、パラフィンワックス（Ｂ）を使用しておらず、紫外線光安定剤（Ｄ）を追加添加し、その詳細な配合を表２に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、比較例６は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0137】

比較例７

【0138】

比較例７は、熱可塑性組成物の製造時に、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）を使用していないが、分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ２）及び紫外線光安定剤（Ｄ）を追加添加し、その詳細な配合を表２に示す。それ以外、実施例１と同様である。なお、比較例７は、実施例１と同じ製造方式を有する。

【0139】

以下、実施例１～実施例１７及び比較例１～比較例７の熱可塑性組成物に対して行った物性試験の原理及び評価基準を詳細に説明し、各試験結果をそれぞれ表１と表２に示す。

【0140】

熱可塑性組成物の物性試験

【0141】

１．メルトボリュームフローレート（ＭＶＲ）

【0142】

ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８の基準方法に従って測定し、試験温度が２２０℃であり、荷重が１０ｋｇであり、ｇ／１０ｍｉｎで表す。

【0143】

２．表面光沢度（ｇｌｏｓｓ）

【0144】

各実施例及び比較例で製造された熱可塑性組成物を直径が５．５ｃｍの円盤試験片に射出成形し、ＡＳＴＭ Ｄ－５２３の基準方法に従って測定し、％をその単位とする。

【0145】

３．耐薬品性

【0146】

１／４楕円法を用いて熱可塑性組成物の耐薬品性を評価し、試薬として９５無鉛ガソリンと氷酢酸を用いた。試験片の成形歪みの影響を減らすために、各実施例及び比較例で製造された熱可塑性組成物を射出機で射出成形して、耐薬品性の楕円状試験片を製造した。試験片の形状は、２３０ｍｍ×３０ｍｍ×２ｍｍであるが、楕円の長半径は、１９０ｍｍ、楕円の短半径は、７７ｍｍである。

【0147】

試薬を試験片に塗布し、２３℃で４８時間放置した後に試験片のクラックを観察し、以下の式で試験片の臨界歪みを計算し、下記基準に従って耐薬品性を判断した。「Ｅ級」は、日常使用でクラックが発生しないことを表し、「Ｄ級」は、日常の大きな応力条件下で使用されるとクラックが発生することを表し、「Ｃ級」は、日常使用でクラックが発生する可能性があることを表す。

【数1】

【0148】

ここで、εは、臨界歪みを表し、ａは、長半径を表し、ｂは、短半径を表し、Ｘは、クラック発生点を表し、ｔは、試験片の厚さを表す。
Ｅ級：２．０≦εである。
Ｄ級：０．８≦ε＜２．０である。
Ｃ級：０．５≦ε＜０．８である。

【0149】

４．臭気試験

【0150】

各実施例及び比較例で製造された熱可塑性組成物１０ｇを５００ｍｌのガラス瓶に添加し、７０℃のオーブンで加熱した。２時間加熱した後、０．５時間～１．５時間室温まで冷却し、下記評価等級（１～５級）に従って臭気試験を判断した。
１級：臭気がない。
２級：知覚可能で許容できるわずかな臭気がある。
３級：臭気があるが、刺激性がなく、我慢できる。
４級：明らかな臭気があり且つ嫌悪感がある。
５級：強くて耐えられない刺激的臭気がある。

【0151】

５．成形加工性

【0152】

前記メルトボリュームフローレートの測定結果、下記基准に従って成形加工性を判断した。「◎」は、加工性に優れることを表し、「○」は、加工性が良好であることを表す。
◎：１１．５ｇ／１０ｍｉｎ≦ＭＶＲである。
○：９．５ｇ／１０ｍｉｎ≦ＭＶＲ＜１１．５ｇ／１０ｍｉｎである。

【0153】

【表1】

Ｂ－１：台蝋（ＴＡＩＷＡＮ ＷＡＸ ＣＯＭＰＡＮＹ ＬＴＤ．）製、型番Ｔａｉｗａｎ ｗａｘ １４５Ｆのパラフィンワックス（Ｔ_ｍ６２℃）。
Ｂ－２：台蝋（ＴＡＩＷＡＮ ＷＡＸ ＣＯＭＰＡＮＹ ＬＴＤ．）製、型番Ｔａｉｗａｎ ｗａｘ １６０Ｆのパラフィンワックス（Ｔ_ｍ７１℃）。
Ｃ１－１：ＢＡＳＦ ＳＥ社製、型番Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ７７０のヒンダードアミン系光安定組成物、分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モル。
Ｃ２－１：ＢＡＳＦ ＳＥ社製、型番Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） １１９のヒンダードアミン系光安定組成物、分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モル。
Ｃ２－２：ＢＡＳＦ ＳＥ社製、型番Ｃｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） ９４４のヒンダードアミン系光安定組成物、分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モル。
Ｄ－１：ＢＡＳＦ ＳＥ社製、型番Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３２９の紫外線光安定剤。
Ｅ－１：Ｏｒｉｏｎ製、型番Ｈｉ Ｂｌａｃｋ ８９０のカーボンブラック。
Ｆ－１：Ｐａｌｍａｍｉｄｅ製、型番Ａｒｍｏｗａｘ ＥＢＳの滑剤。

【0154】

表１から分かるように、実施例１～実施例６で製造された熱可塑性組成物中のアクリル系ゴム変性樹脂組成物（即ち、スチレン－アクリロニトリル系共重合体とアクリル系ゴムグラフト共重合体）では、パラフィンワックスとＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ７７０は、熱可塑性組成物の臭気を減らすとともに、その流動性及び耐薬品性を高め且つ光沢を減らすことができる。また、パラフィンワックスの使用量が増加すると、熱可塑性組成物の流動性が高まるだけでなく、その耐薬品性及び低光沢性も高まる。また、実施例１～実施例３と比較して、実施例４～実施例６では、熱可塑性組成物は、比較的に高い融点を有するパラフィンワックスにより、同様に低臭気、高耐薬品性、高流動性及び低光沢度等の特性を兼ね備えることができる。

【0155】

実施例７～実施例９では、熱可塑性組成物に分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（例えばＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） １１９又はＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） ９４４）又は紫外線光安定剤（例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３２９）を追加添加すると、熱可塑性組成物は、低臭気、高耐薬品性を維持することができるとともに、流動性及び低光沢性も更に高まる。

【0156】

実施例１と比較して、実施例１０では、熱可塑性組成物に分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（例えばＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） １１９とＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） ９４４）及び紫外線光安定剤（例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３２９）を追加添加すると、製造された熱可塑性組成物は、低臭気、高耐薬品性、高流動性及び低光沢度等の特性を兼ね備える。

【0157】

比較例１で製造された熱可塑性組成物は、パラフィンワックスを使用しておらず、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物のみを含有するため、比較的に低い臭気性能、耐薬品性、流動性を有し、光沢性能を効果的に減らすことができない。比較例１と比較して、比較例２の熱可塑性組成物は、臭気性能、耐薬品性、流動性及び低光沢性能がわずかに高まるが、パラフィンワックスのみを使用し、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物を使用していないため、依然として適用の需要を満たすことができない。

【0158】

比較例３では、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物と紫外線光安定剤のみを使用し、パラフィンワックスを使用していなかった。比較例４では、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物と、分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物との組み合わせを使用するが、パラフィンワックスを使用していなかった。比較例３と比較例４では、熱可塑性組成物は、何れもパラフィンワックスが添加されていないため、その臭気性能、耐薬品性、流動性及び低光沢性能が何れも比較的に低い。比較例１と比較して、比較例５では、パラフィンワックスを使用するが、分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物と紫外線光安定剤との組み合わせを使用するため、物性の面では臭気性能、耐薬品性、流動性及び低光沢性能をわずかに高めることができるが、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物を使用していないため、依然として比較的に低い流動性、低光沢性、耐薬品性、臭気性能及び加工性を有し、従って、適用の需要を満たすことができない。

【0159】

【表2】

【0160】

表２において、成分Ｂ－１、Ｂ－２、Ｃ１－１、Ｃ２－１、Ｃ２－２、Ｅ－１とＦ－１で表される種類は、何れも表１に記載したものと同じであるため、ここでこれ以上説明しない。そして、表２の成分Ｄ－２は、ＢＡＳＦ ＳＥ社製、型番Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３６０の紫外線光安定剤を表す。

【0161】

実施例１と比較して、実施例１１～実施例１７では、熱可塑性組成物に分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物（例えばＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） １１９とＣｈｉｍａｓｓｏｒｂ（登録商標） ９４４）及び／又は紫外線光安定剤（例えばＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標） ３６０）を追加添加すると、製造された熱可塑性組成物は、低臭気、高耐薬品性、高流動性及び低光沢度等の特性を兼ね備える。そして、実施例８と実施例１０で使用される紫外線光安定剤（Ｄ－１）と比較して、実施例１１～実施例１７で使用される紫外線光安定剤（Ｄ－２）も同じ効果が得られるため、製造された熱可塑性組成物は、低臭気、高耐薬品性、高流動性及び低光沢度等の特性を兼ね備える。

【0162】

比較例６では、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物と紫外線光安定剤のみを使用し、パラフィンワックスを使用していないため、その臭気性能、耐薬品性、流動性及び低光沢性能が何れも比較的に低い。比較例７では、パラフィンワックスを使用したが、分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物と紫外線光安定剤との組み合わせを使用するため、物性の面では臭気性能、耐薬品性、流動性及び低光沢性能をわずかに高めることができるが、ジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物を使用していないため、依然として比較的に低い流動性、低光沢性、耐薬品性、臭気性能及び加工性を有するため、適用の需要を満たすことができない。

【0163】

実施例１～実施例１７と、比較例１～比較例７との比較から分かるように、熱可塑性組成物がパラフィンワックスのみを含む又はジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物のみを含む場合に、その流動性、低光沢性能、耐薬品性及び臭気性能が何れも比較的に低く、適用の需要を満たすことができない。従って、本発明では、パラフィンワックスと分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルの両者を添加することによって、ジピペリジン構造を有するヒンダードアミン系光安定組成物～ＡＳＡ樹脂では、両者の相乗効果により、熱可塑性組成物の流動性を効果的に高めることができるほか、臭気性能、耐薬品性及び低光沢性能を更に高めることができる。

【0164】

更に、熱可塑性組成物がパラフィンワックスのみを含む又はジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物のみを含む場合に、分子量１０００ｇ／モル～５０００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物又は紫外線光安定剤の少なくとも１つを追加添加したとしても、熱可塑性組成物の流動性、低光沢性能、耐薬品性及び臭気性能が適用の需要を満たすことができない。

【0165】

明らかに、本発明は、パラフィンワックスとジピペリジン構造を有する分子量２００ｇ／モル～６００ｇ／モルのヒンダードアミン系光安定組成物の両者をアクリル系ゴム変性樹脂組成物に添加することによって、熱可塑性組成物の流動性、低光沢性能、耐薬品性及び臭気性能を相乗的にかつ顕著に高めることができ、更に適用の需要を満たす。

【0166】

以上のように、本発明は、熱可塑性組成物を提案し、それは、含有量が１００重量部のアクリル系ゴム変性樹脂組成物（Ａ）と、含有量が０．０５重量部～１０重量部のパラフィンワックス（Ｂ）と、ジピペリジン構造を有する含有量が０．１重量部～２重量部のヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）とを含み、前記ヒンダードアミン系光安定組成物（Ｃ１）の分子量が２００ｇ／モル～６００ｇ／モルである。本発明の熱可塑性組成物は、上記含有量の組成物によって、低臭気、高耐薬品性、高流動性及び低光沢度等の特性を兼ね備える。

【0167】

本発明は、上記実施形態で以上のように開示されたが、本発明を限定するためのものではなく、本発明の当業者であれば、本発明の精神と範囲から逸脱することなく、様々な変更と修飾を加えることができる。したがって、本発明の保護範囲は、添付の特許出願の範囲によって限定されるものを基準とする。