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特開2024-104271金属インク、金属インクの製造方法、焼結体の製造方法、焼結体、及び洗浄液
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024104271
(43)【公開日】2024-08-02
(54)【発明の名称】金属インク、金属インクの製造方法、焼結体の製造方法、焼結体、及び洗浄液
(51)【国際特許分類】
B22F 9/00 20060101AFI20240726BHJP
B22F 1/00 20220101ALI20240726BHJP
【ＦＩ】
B22F9/00 B
B22F1/00 L
【審査請求】有
【請求項の数】22
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023124812
(22)【出願日】2023-07-31
(31)【優先権主張番号】P 2023008196
(32)【優先日】2023-01-23
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000006264
【氏名又は名称】三菱マテリアル株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002147
【氏名又は名称】弁理士法人酒井国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】植杉 隆二
【テーマコード（参考）】
4K017
4K018
【Ｆターム（参考）】
4K017AA03
4K017AA08
4K017CA07
4K017CA08
4K017DA01
4K018AA03
4K018BA02
4K018BB04
4K018BB05
4K018BC29
4K018BD04
4K018KA32
(57)【要約】
【課題】金属インクとして用いた場合に、金属粒子の凝集を抑制しつつ、焼結性を向上させるとともに、可視光を適切に透過する焼結体を得ることができ、洗浄液として用いた場合に、洗浄性を向上させて、詰まりを抑制又は解消する。
【解決手段】金属インク１０は、金属粒子１２と、溶媒１６と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール１４と、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤１７とを含む。
【選択図】図１
【解決手段】金属インク１０は、金属粒子１２と、溶媒１６と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール１４と、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤１７とを含む。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
金属粒子と、
溶媒と、
ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、
水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、
を含む、
金属インク。
溶媒と、
ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、
水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、
を含む、
金属インク。
【請求項2】
大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒を更に含む、請求項１に記載の金属インク。
【請求項3】
前記添加剤は、前記金属インクの全量に対して、質量比で０．０１％以上１０％以下含まれる、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項4】
前記リン酸化合物の分子量が、９０以上２００以下である、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項5】
前記添加剤は、リン酸、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ジイソプロピル、リン酸モノイソプロピル、リン酸二水素２－アミノエチル、亜リン酸ジイソプロピル、及び亜リン酸ジメチルの少なくとも１つを含む、請求項４に記載の金属インク。
【請求項6】
前記多価アルコールは、前記金属インクの全量に対して、質量比で０．０１％以上２０％以下含まれる、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項7】
前記多価アルコールは、融点が３０℃以上である、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項8】
前記有機溶媒は、前記金属インクの全量に対して、質量比で０．０１％以上３０％以下含まれる、請求項２に記載の金属インク。
【請求項9】
前記有機溶媒は、グリコールエーテル及び非プロトン性極性溶媒の少なくとも１つを含む、請求項２又は請求項８に記載の金属インク。
【請求項10】
前記金属粒子は、前記金属インクの全量に対して、質量比で１％以上５０％以下含まれる、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項11】
前記金属粒子は、銅である、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項12】
前記溶媒は、水を含む、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項13】
前記添加剤に含まれる前記リン酸化合物よりも分子量が高いリン酸エステル化合物を、分散剤として更に含む、請求項１２に記載の金属インク。
【請求項14】
前記溶媒は、低級アルコールを含む、請求項１２に記載の金属インク。
【請求項15】
前記溶媒は、ＯＨ基を１つ以上含み、沸点が１５０℃以上であり、水に難溶又は不溶な液体である高沸点溶媒を含む、請求項１４に記載の金属インク。
【請求項16】
前記金属粒子は、銅であり、前記溶媒は、水を含み、前記多価アルコールは、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能であって、且つ、融点が３０℃以上である多価アルコールの少なくとも１つを含み、前記添加剤は、前記リン酸化合物の分子量が、９０以上２００以下である、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項17】
金属粒子と、溶媒と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、を混合して、前記金属粒子と前記溶媒と前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクを製造する、
金属インクの製造方法。
金属インクの製造方法。
【請求項18】
前記金属粒子と、前記溶媒としての水と、前記多価アルコールと、前記添加剤とを混合して、前記金属粒子と水と前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクである第１金属インクを製造する、請求項１７に記載の金属インクの製造方法。
【請求項19】
大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒も混合して、前記有機溶媒も含む前記第１金属インクを製造する、請求項１８に記載の金属インクの製造方法。
【請求項20】
前記第１金属インクと、前記溶媒としての低級アルコールとを混合して、前記金属粒子と水と前記低級アルコールと前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクである第２金属インクを製造する、請求項１７又は請求項１８に記載の金属インクの製造方法。
【請求項21】
前記第２金属インクと、ＯＨ基を１つ以上含み、沸点が１５０℃以上であり、水に難溶又は不溶な液体である前記溶媒としての高沸点溶媒とを混合して、前記金属粒子と水と前記低級アルコールと前記高沸点溶媒と前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクである第３金属インクを製造する、請求項１９に記載の金属インクの製造方法。
【請求項22】
請求項１又は請求項２に記載の金属インクを加熱して焼結体を形成する、
焼結体の製造方法。
焼結体の製造方法。
【請求項23】
請求項１又は請求項２に記載の金属インクを用いて作られた、
焼結体。
焼結体。
【請求項24】
金属粒子と、
溶媒と、
ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、
水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、
を含む、
洗浄液。
溶媒と、
ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、
水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、
を含む、
洗浄液。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、金属インク、金属インクの製造方法、焼結体の製造方法、焼結体、及び洗浄液に関する。
【背景技術】
【0002】
部材に金属層を形成する例として、特許文献１には、部材にはんだ層を形成する旨が記載されている。また例えば特許文献２には、銀ペーストが用いて金属層を形成する旨が記載されている。銀ペーストは、比較的低温条件で焼結することができ、かつ、焼結後に形成される接合層の融点は銀と同等となる。このため、この銀ペーストの焼結体からなる金属層は、耐熱性に優れており、高温環境下や大電流用途においても安定して使用することが可能となる。一方で材料コストの観点から、例えば特許文献３に示すように、銅ペーストが用いられる場合もある。
【0003】
また、このように金属層を形成する場合においては、銅ペーストなどの金属ペーストではなく、金属粒子が液体中に分散した金属インクが用いられることもある。金属インクは、例えばノズルから噴射させることができるため、製造面で有利となる場合がある。
【0004】
さらに、金属層を形成するときに使用されるインクジェット装置などでは、長期間の放置や高温・低湿の環境に曝されることにより、装置内部の配管、流路や吐出口などでインクが乾燥、沈降、凝集や固化等の不具合が生じる。これに対して、たとえば、特許文献４に示すように、有機溶剤や界面活性剤などを含む洗浄液や、特許文献５に示すように、高アルカリ溶液や界面活性剤溶液の洗浄液を用いた洗浄方法などが提案されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２００４－１７２３７８号公報
【特許文献2】特許第６５３１５４７号公報
【特許文献3】特開２０１９－６７５１５号公報
【特許文献4】特開平４－１１５９５４号公報
【特許文献5】特開平６－８４７１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
このような金属インクは、金属粒子が凝集することにより、焼結体の緻密性の低下など、製造物の特性の低下を招くおそれがある。また、上記の洗浄液、洗浄方法のように、洗浄液に高粘度材料が含まれる場合には、洗浄後の残留物が凝集高粘度化して不具合を起こしやすいといった問題がある。また、洗浄液が高アルカリ溶液であると、アルカリが装置部材を腐食するといった問題がある。
従って、金属インクは金属粒子の凝集を抑制することが求められている。また、金属インクの焼結性を向上されることも求められている。また、得られた焼結体が可視光を適切に透過することも求められている。さらに、洗浄性を向上させて、詰まりを抑制又は解消可能な洗浄液も求められている。
従って、金属インクは金属粒子の凝集を抑制することが求められている。また、金属インクの焼結性を向上されることも求められている。また、得られた焼結体が可視光を適切に透過することも求められている。さらに、洗浄性を向上させて、詰まりを抑制又は解消可能な洗浄液も求められている。
【0007】
本発明は、上記に鑑みてなされたものであって、金属インクとして用いた場合に、金属粒子の凝集を抑制しつつ、焼結性を向上させるとともに、可視光を適切に透過する焼結体を得ることができ、洗浄液として用いた場合に、洗浄性を向上させて、詰まりを抑制又は解消することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本開示の金属インクは、金属粒子と、溶媒と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、を含む。
【0009】
本開示の金属インクは、大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒を更に含むことが好ましい。
【0010】
前記添加剤は、前記金属インクの全量に対して、質量比で０．０１％以上１０％以下含まれることが好ましい。
【0011】
前記リン酸化合物の分子量が、９０以上２００以下であることが好ましい。
【0012】
前記添加剤は、リン酸、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ジイソプロピル、リン酸モノイソプロピル、リン酸二水素２－アミノエチル、亜リン酸ジイソプロピル、及び亜リン酸ジメチルの少なくとも１つを含むことが好ましい。
【0013】
前記多価アルコールは、前記金属インクの全量に対して、質量比で０．０１％以上２０％以下含まれることが好ましい。
【0014】
前記多価アルコールは、融点が３０℃以上であることが好ましい。
【0015】
前記有機溶媒は、前記金属インクの全量に対して、質量比で０．０１％以上３０％以下含まれることが好ましい。
【0016】
前記有機溶媒は、グリコールエーテル及び非プロトン性極性溶媒の少なくとも１つを含むことが好ましい。
【0017】
前記金属粒子は、前記金属インクの全量に対して、質量比で１％以上５０％以下含まれることが好ましい。
【0018】
前記金属粒子は、銅であることが好ましい。
【0019】
前記溶媒は、水を含むことが好ましい。
【0020】
前記添加剤に含まれる前記リン酸化合物よりも分子量が高いリン酸エステル化合物を、分散剤として更に含むことが好ましい。
【0021】
前記溶媒は、低級アルコールを含むことが好ましい。
【0022】
前記溶媒は、ＯＨ基を１つ以上含み、沸点が１５０℃以上であり、水に難溶又は不溶な液体である高沸点溶媒を含むことが好ましい。
【0023】
前記金属粒子は、銅であり、前記溶媒は、水を含み、前記多価アルコールは、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能であって、且つ、融点が３０℃以上である多価アルコールの少なくとも１つを含み、前記添加剤は、前記リン酸化合物の分子量が、９０以上２００以下であることが好ましい。
【0024】
本開示の金属インクの製造方法は、金属粒子と、溶媒と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、を混合して、前記金属粒子と前記溶媒と前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクを製造する。
【0025】
本開示の金属インクの製造方法は、前記金属粒子と、前記溶媒としての水と、前記多価アルコールと、前記添加剤とを混合して、前記金属粒子と水と前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクである第１金属インクを製造することが好ましい。
【0026】
本開示の金属インクの製造方法は、大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒も混合して、前記有機溶媒も含む前記第１金属インクを製造することが好ましい。
【0027】
本開示の金属インクの製造方法は、前記第１金属インクと、前記溶媒としての低級アルコールとを混合して、前記金属粒子と水と前記低級アルコールと前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクである第２金属インクを製造することが好ましい。
【0028】
本開示の金属インクの製造方法は、前記第２金属インクと、ＯＨ基を１つ以上含み、沸点が１５０℃以上であり、水に難溶又は不溶な液体である前記溶媒としての高沸点溶媒とを混合して、前記金属粒子と水と前記低級アルコールと前記高沸点溶媒と前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクである第３金属インクを製造することが好ましい。
【0029】
本開示の焼結体の製造方法は、前記金属インクを加熱して焼結体を形成することが好ましい。
【0030】
本開示の焼結体は、前記金属インクを用いて作られることが好ましい。
【0031】
本開示の洗浄液は、金属粒子と、溶媒と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、を含む。
【発明の効果】
【0032】
本発明によれば、金属インクとして用いた場合に、金属粒子の凝集を抑制しつつ、焼結性を向上させるとともに、可視光を適切に透過する焼結体を得ることができ、洗浄液として用いた場合に、洗浄性を向上させて、詰まりを抑制又は解消することが可能となる。
【図面の簡単な説明】
【0033】
【発明を実施するための形態】
【0034】
以下、本発明につき図面を参照しつつ詳細に説明する。なお、下記の発明を実施するための形態（以下、実施形態という）により本発明が限定されるものではない。また、下記実施形態における構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、下記実施形態で開示した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。また、数値については四捨五入の範囲が含まれる。
【0035】
図１は、本実施形態に係る金属インクの模式図である。図１に示すように、本実施形態に係る金属インク１０は、金属粒子１２と、多価アルコール１４と、溶媒１６と、添加剤１７と、有機溶媒１８とを含む。金属インク１０は、液体である溶媒１６中に金属粒子１２が溶解せずに、固体状の金属粒子１２が溶媒１６中に存在しているインク状の物質を指す。金属インク１０においては、溶媒１６中に金属粒子１２が沈降していてもよいし、金属粒子１２が分散していてもよい。なお、金属インク１０は、有機溶媒１８を含まなくてよい。
【0036】
金属インク１０は、焼結体（金属層）の形成（例えば配線の形成）に用いられる。例えば、金属インク１０をノズルから基材（樹脂、金属等のフィルムや樹脂、金属、セラミック等もしくはこれら複合された基板）へ噴射・乾燥後、更に、不活性ガス雰囲気や還元性ガス雰囲気の下で加熱することで、金属粒子１２を焼結もしくは溶融させつつ他の成分を除去し、その後冷却することで、金属粒子１２の金属成分で形成される焼結体（金属層）が基材上に形成される。また、金属インク１０をノズルから基材（樹脂、金属等のフィルムや樹脂、金属、セラミック等もしくはこれら複合された基板）へ噴射・乾燥後、更に、酸化性ガス雰囲気の下で加熱することで、金属粒子１２を酸化・焼結させつつ他の成分を除去し、その後冷却することで、金属粒子１２が酸化した金属酸化物成分で形成される焼結体（金属酸化物層）が基材上に形成される。金属インク１０により形成される焼結体の用途は任意でよいが、例えば金属粒子１２の金属成分で形成される配線や、金属粒子１２の金属酸化物成分で形成される、例えば亜酸化銅などの層などが挙げられる。ただし、金属インク１０の用途はこれらに限られず任意であってよい。
【0037】
（金属粒子）
金属粒子１２は、金属の粒子である。本実施形態では、金属粒子１２は、銅の粒子であることが好ましいといえる。
金属粒子１２は、金属の粒子である。本実施形態では、金属粒子１２は、銅の粒子であることが好ましいといえる。
【0038】
金属粒子１２は、粒径（粒度分布（個数）のＰｅａｋ値）が１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましい。金属インク１０中の金属粒子１２の粒径は、粒子径測定装置（マルバーン社製、ゼータサイザーナノシリーズ ＺＳＰ）を用いて、金属粒子１２の屈折率及び、インク中の溶媒の屈折率、粘度値等の物性値を設定し、測定温度を物性値の温度条件に合わせて、２０℃や２５℃にて測定を行い、金属粒子１２の粒度分布（個数）のＰｅａｋ値として求めることができる。尚、粒度分布の測定において、金属インク１０中の金属粒子１２の濃度が高いことにより、十分な測定品質が得られない場合は、金属インク１０中の主な溶媒（水、低級アルコールや高沸点溶媒）で１０～１０００倍程度に希釈・分散させた後に測定してもよい。
【0039】
粒径が１０ｎｍ以下であると、粒径に反比例して比表面積が大きくなるため、表面酸化の影響が大きくなり、金属粒子１２を用いて得られた塗膜の焼結性が低下する恐れがある。一方、金属粒子１２の粒径が１０００ｎｍ以上であると、粒径が大きくなりすぎるため、溶媒中に分散したインクにおいて、金属粒子１２が沈降分離し易くなる恐れがある。金属粒子１２の粒径は、３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲内にあることが好ましく、３０ｎｍ以上３００ｎｍ以下の範囲内にあることが特に好ましい。
【0040】
金属粒子１２のＢＥＴ比表面積は、比表面積測定装置（カンタクローム・インスツルメンツ社製、ＱＵＡＮＴＡＣＨＲＯＭＥ ＡＵＴＯＳＯＲＢ－ｉＱ２）にて、測定ガスとして窒素又はクリプトンガスを用いて、金属粒子１２のガスの吸着量を測定することにより求めることができる。金属粒子１２のＢＥＴ比表面積は、２．０ｍ２／ｇ以上８．０ｍ２／ｇ以下の範囲内にあることが好ましく、３．５ｍ２／ｇ以上８．０ｍ２／ｇ以下の範囲内にあることがより好ましく、４．０ｍ２／ｇ以上８．０ｍ２／ｇ以下の範囲内にあることが特に好ましい。また、金属粒子１２の形状は、球状に限らず、針状、扁平な板状でもよい。
【0041】
金属粒子１２は、表面が、有機物で一部または全面を被覆されていることが好ましい。有機物で被覆されていることにより、金属粒子１２の酸化が抑制され、金属粒子１２の酸化による焼結性の低下がさらに起こりにくくなる。なお、金属粒子１２を被覆する有機物は、多価アルコール１４や溶媒１６によって形成されるものでなく、多価アルコール１４や溶媒１６由来のものでないといえる。また、金属粒子１２を被覆する有機物は、金属の酸化により形成される酸化金属（酸化銅）ではないともいえる。
【0042】
金属粒子１２が有機物で被覆されていることは、飛行時間型二次イオン質量分析法（ＴＯＦ－ＳＩＭＳ）を用いて、金属粒子１２の表面を分析することに確認することができる。例えば金属粒子１２が銅の場合、金属粒子１２は、飛行時間型二次イオン質量分析法を用いて、表面を分析することによって検出されるＣｕ＋イオンの検出量に対するＣ３Ｈ３Ｏ３
－イオンの検出量の比（Ｃ３Ｈ３Ｏ３
－／Ｃｕ＋比）が０．００１以上であることが好ましい。Ｃ３Ｈ３Ｏ３
－／Ｃｕ＋比は、０．０５以上０．２以下の範囲内にあることがさらに好ましい。なお、本分析における金属粒子１２の表面とは、金属粒子１２から有機物を除去した際の金属粒子１２の表面でなく、被覆している有機物を含んだ金属粒子１２の表面（すなわち有機物の表面）を指す。
【0043】
金属粒子１２は、銅である場合、飛行時間型二次イオン質量分析法を用いて、表面を分析することによってＣ３Ｈ４Ｏ２
－イオンやＣ５以上のイオンが検出されてもよい。Ｃｕ＋イオンの検出量に対するＣ３Ｈ４Ｏ２
－イオンの検出量の比（Ｃ３Ｈ４Ｏ２
－／Ｃｕ＋比）は０．００１以上であることが好ましい。また、Ｃｕ＋イオンの検出量に対するＣ５以上のイオンの検出量の比（Ｃ５以上のイオン／Ｃｕ＋比）は０．００５未満であることが好ましい。
【0044】
飛行時間型二次イオン質量分析法において検出されるＣ３Ｈ３Ｏ３
－イオンとＣ３Ｈ４Ｏ２
－イオンとＣ５以上のイオンは、金属粒子１２の表面を被覆している有機物に由来する。このためＣ３Ｈ３Ｏ３
－／Ｃｕ＋比とＣ３Ｈ４Ｏ２
－／Ｃｕ＋比のそれぞれが０．００１以上であると、金属粒子１２の表面が酸化しにくくなり、かつ金属粒子１２が凝集しにくくなる。また、Ｃ３Ｈ３Ｏ３
－／Ｃｕ＋比及びＣ３Ｈ４Ｏ２
－／Ｃｕ＋比が０．２以下であると、金属粒子１２の焼結性を過度に低下させずに金属粒子１２の酸化と凝集を抑制でき、さらに加熱時における有機物の分解ガスの発生を抑えることができるので、ボイドが少ない接合層を形成することができる。金属粒子１２の保存中の耐酸化性をより一層向上し、かつ低温度での焼結性をより一層向上させるために、Ｃ３Ｈ３Ｏ３
－／Ｃｕ＋比及びＣ３Ｈ４Ｏ２
－／Ｃｕ＋比は０．０８以上０．１６以下の範囲内にあることが好ましい。また、Ｃ５以上のイオン／Ｃｕ＋比が０．００５倍以上であると、粒子表面に脱離温度が比較的高い有機物が多く存在するため、結果として焼結性が十分に発現せず強固な接合層が得られにくい。Ｃ５以上のイオン／Ｃｕ＋比は０．００３倍未満であることが好ましい。
【0045】
金属粒子１２を被覆する有機物は、金属粒子１２を製造する時に用いられるカルボン酸金属に由来するカルボン酸であることが好ましい。カルボン酸由来の有機物で被覆された金属粒子１２の製造方法は後述する。金属粒子１２の有機物の被覆量は、金属粒子１００質量％に対して０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内にあることが好ましく、０．８質量％以上１．８質量％以下の範囲内にあることがより好ましく、０．８質量％以上１．５質量％以下の範囲内にあることがさらに好ましい。有機物の被覆量が０．５質量％以上であることによって、金属粒子１２を有機物により均一に被覆することができ、金属粒子１２の酸化をより確実に抑制することができる。また、有機物の被覆量が２．０質量％以下であることによって、加熱による有機物の分解によって発生するガスにより、金属粒子の焼結体（接合層）にボイドが発生することを抑制することができる。有機物の被覆量は、市販の装置を用いて測定することができる。例えば、差動型示差熱天秤ＴＧ８１２０－ＳＬ（ＲＩＧＡＫＵ社製）を用いて、被覆量を測定できる。この場合例えば、試料は、凍結乾燥により水分を除去した金属粒子を用いる。金属粒子の酸化を抑制するため窒素(Ｇ２グレード)ガス中で測定し、昇温速度は１０℃／ｍｉｎとし、２５０℃から３００℃まで加熱したときの重量減少率を、有機物の被覆量と定義できる。すなわち、被覆量＝(測定後の試料重量)／(測定前の試料重量)×１００(ｗｔ％)である。測定は同一ロットの金属粒子で各々３回行い、相加平均値を被覆量としてよい。
【0046】
金属粒子１２は、アルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気下、３００℃の温度で３０分加熱したときに、有機物の５０質量％以上が分解することが好ましい。カルボン酸由来の有機物は、分解時に二酸化炭素ガス、窒素ガス、アセトンの蒸発ガス及び水蒸気を発生する。
【0047】
（多価アルコール）
多価アルコール１４は、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能なアルコールである。また、多価アルコール１４は、融点が３０℃以上であることが好ましい。低級アルコールとは、Ｃ（炭素）の数が５個以下のアルコールを指す。
多価アルコール１４は、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能なアルコールである。また、多価アルコール１４は、融点が３０℃以上であることが好ましい。低級アルコールとは、Ｃ（炭素）の数が５個以下のアルコールを指す。
【0048】
多価アルコール１４は、例えば、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール、２－ヒドロキシメチル－２－メチル－１，３－プロパンジオール、１－フェニル－１，２－エタンジオール、１，１，１－トリス（ヒドロキシメチル）プロパン、エリトリトール、ペンタエリトリトール、リビトール、レソルシノール、（ピロ）カテコール、５－メチルレソルシノール、ピロガロール、１，２，３－シクロヘキサントリオール、及び１，３，５－シクロヘキサントリオールのうちの、少なくとも１つであってよい。
【0049】
多価アルコール１４は、非電解質であり、溶媒１６に溶解した状態で（多価アルコール１４の分子が溶媒１６中に分散した状態で）、金属インク１０中に存在している。ただし、多価アルコール１４の金属インク１０中での存在形態は任意であり、溶媒１６に溶解しない状態であってもよい。
【0050】
多価アルコール１４が金属インク１０に含まれることで、金属粒子１２の周囲に多価アルコール１４が配位して、金属粒子１２の凝集を適切に抑制できる。すなわち、本実施形態においては、多価アルコール１４が、金属粒子１２の周囲に配位していることが好ましいといえる。
【0051】
（溶媒）
溶媒１６は、金属粒子１２を分散させるための液体（媒体）である。溶媒１６の詳細については後述する。
溶媒１６は、金属粒子１２を分散させるための液体（媒体）である。溶媒１６の詳細については後述する。
【0052】
（添加剤）
添加剤１７は、リン酸化合物を含む。添加剤１７として用いるリン酸化合物は、水溶性であり、溶媒１６に溶解した状態で（リン酸化合物の分子が溶媒１６中に分散した状態で）、金属インク１０中に存在している。リン酸化合物を含む添加剤１７を金属インク１０に含ませることで、金属粒子１２を適切に焼結させつつ、可視光の適切な透過性を有する焼結体を得ることができる。
添加剤１７は、リン酸化合物を含む。添加剤１７として用いるリン酸化合物は、水溶性であり、溶媒１６に溶解した状態で（リン酸化合物の分子が溶媒１６中に分散した状態で）、金属インク１０中に存在している。リン酸化合物を含む添加剤１７を金属インク１０に含ませることで、金属粒子１２を適切に焼結させつつ、可視光の適切な透過性を有する焼結体を得ることができる。
【0053】
添加剤１７として用いるリン酸化合物は、分子量が９０以上２００以下であることが好ましく、１００以上２００以下であることがより好ましく、１４０以上１９０以下であることがさらに好ましい。リン酸化合物の分子量がこの範囲となることで、溶媒１６に適切に溶解しつつ、金属粒子１２の凝集を生じさせることなく、また、焼成における有機成分の残存を軽減もしくは無くすことができるため、金属粒子同士の焼結性を阻害することなく、より好適に向上できる。なお、ここで分子量は、例えば蒸気圧降下法，沸点上昇法，凝固点（融点）降下法（ラスト法），等温蒸留法（バージャー法），質量分析法などによって測定できる。また、ここでの分子量は、水和物である場合でも、水の分子量を除いた分子量の値を指し、以降でも同様である。
【0054】
添加剤１７として用いるリン酸化合物は、１気圧、２０℃の水への溶解度が、１００ｇの水あたりで、１０ｇ以上であることが好ましく、２０ｇ以上であることがより好ましく、５０ｇ以上であることが更に好ましい。溶解度がこの範囲となることで、溶媒１６として水を用いた場合に適切に溶解して、焼結性をより好適に向上できる。
【0055】
添加剤１７に用いるリン酸化合物は任意のものであってよいが、添加剤１７に用いるリン酸化合物としては、例えば、リン酸、リン酸一ナトリウム（リン酸二水素ナトリウム）、リン酸二ナトリウム（リン酸水素二ナトリウム）、リン酸三ナトリウム、リン酸一カリウム（リン酸二水素カリウム）、リン酸二カリウム（リン酸水素二カリウム）、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ジイソプロピル、リン酸モノイソプロピル、リン酸二水素２－アミノエチル（Ｏ－ホスホリルエタノールアミン）、亜リン酸ジイソプロピル、亜リン酸ジメチルなどが挙げられる。添加剤１７として、これらのうちの１種を用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
【0056】
（有機溶媒）
有機溶媒１８は、多価アルコール１４及び溶媒１６とは異なる成分の有機溶媒である。有機溶媒１８は、大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒である。有機溶媒１８は、沸点が２００℃以上であることがより好ましい。ここでの混和可能とは、有機溶媒１８が、あらゆる比率で水に混ぜ合せ可能（すなわち、お互い任意の濃度で完全に溶解可能）であることを指している。本実施形態では、有機溶媒１８は、溶媒１６と混和可能であることが好ましい。
有機溶媒１８は、多価アルコール１４及び溶媒１６とは異なる成分の有機溶媒である。有機溶媒１８は、大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒である。有機溶媒１８は、沸点が２００℃以上であることがより好ましい。ここでの混和可能とは、有機溶媒１８が、あらゆる比率で水に混ぜ合せ可能（すなわち、お互い任意の濃度で完全に溶解可能）であることを指している。本実施形態では、有機溶媒１８は、溶媒１６と混和可能であることが好ましい。
【0057】
有機溶媒１８は、グリコールエーテル又は非プロトン性極性溶媒であることが好ましい。さらに言えば、有機溶媒１８は、グリコールエーテル及び非プロトン性極性溶媒の両方を含んでいてよく、言い換えれば、グリコールエーテル及び非プロトン性極性溶媒の少なくとも１つを含むことが好ましいといえる。
有機溶媒１８が含むグリコールエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、及びジエチレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。有機溶媒１８がグリコールエーテルを含む場合には、これらの列挙したものから選択された少なくとも１つを含んでよい。
有機溶媒１８が含む非プロトン性極性溶媒としては、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、２－ピロリドン、及び炭酸プロピレンが挙げられる。有機溶媒１８が非プロトン性極性溶媒を含む場合には、これらの列挙したものから選択された少なくとも１つを含んでよい。
有機溶媒１８が含むグリコールエーテルとしては、例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールイソブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、及びジエチレングリコールジエチルエーテルが挙げられる。有機溶媒１８がグリコールエーテルを含む場合には、これらの列挙したものから選択された少なくとも１つを含んでよい。
有機溶媒１８が含む非プロトン性極性溶媒としては、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、２－ピロリドン、及び炭酸プロピレンが挙げられる。有機溶媒１８が非プロトン性極性溶媒を含む場合には、これらの列挙したものから選択された少なくとも１つを含んでよい。
【0058】
（不純物）
金属インク１０は、以上で挙げた成分以外に、不可避的不純物を含んでいてもよい。不可避的不純物としては、例えば、以上で挙げた成分が、光や熱などによって成分自身もしくは他の成分や酸素などと、分解・重合・付加や酸化・還元などの反応を生じることで、生成した物質などが挙げられる。
金属インク１０は、以上で挙げた成分以外に、不可避的不純物を含んでいてもよい。不可避的不純物としては、例えば、以上で挙げた成分が、光や熱などによって成分自身もしくは他の成分や酸素などと、分解・重合・付加や酸化・還元などの反応を生じることで、生成した物質などが挙げられる。
【0059】
（金属インク）
金属インク１０は、金属粒子１２の含有量が、金属インク１０の全体に対して、質量比で、１％以上５０％以下であることが好ましく、５％以上５０％以下であることがより好ましく、５％以上３０％以下であることがさらに好ましい。金属粒子１２の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、金属インク１０の流動性の低下を抑制できるため、例えばノズルによる噴射性を向上させるなど、製造面でも有利となる。
金属インク１０は、金属粒子１２の含有量が、金属インク１０の全体に対して、質量比で、１％以上５０％以下であることが好ましく、５％以上５０％以下であることがより好ましく、５％以上３０％以下であることがさらに好ましい。金属粒子１２の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、金属インク１０の流動性の低下を抑制できるため、例えばノズルによる噴射性を向上させるなど、製造面でも有利となる。
【0060】
金属インク１０は、多価アルコール１４の含有量が、金属インク１０の全体に対して、質量比で、０．０１％以上２０％以下であることが好ましい。多価アルコール１４の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２を適切に分散させつつ、金属粒子１２の濃度が低くなり過ぎることを抑制できる。
【0061】
金属インク１０は、溶媒１６の含有量が、金属インク１０の全体に対して、質量比で、５０％以上９９％以下であることが好ましく、５０％以上９５％以下であることがより好ましく、６０％以上９５％以下であることがさらに好ましい。溶媒１６の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、金属インク１０の流動性の低下を抑制できるため、例えばノズルによる噴射性を向上させるなど、製造面でも有利となる。
【0062】
金属インク１０は、添加剤１７の含有量が、金属インク１０の全体に対して、質量比で、０．０１％以上１０％以下であることが好ましく、０．１％以上１０％以下であることがより好ましく、０．１％以上５％以下であることがさらに好ましい。添加剤１７の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、金属粒子１２をより好適に焼結できる。
【0063】
金属インク１０は、有機溶媒１８の含有量が、金属インク１０の全体に対して、質量比で、０．０１％以上３０％以下であることが好ましく、０．１％以上３０％以下であることがさらに好ましい。有機溶媒１８の含有量がこの範囲となることで、金属インク１０を長期間放置した場合でも、防黴性が十分となり、長期間適切に保存できる。
【0064】
金属インク１０は、イオン化した金属粒子１２（金属粒子１２を構成する金属のイオン）を含んでよい。すなわち、金属インク１０の液体成分中に、イオン化した金属粒子１２が含まれていてもよい。イオン化した金属粒子１２は、銅イオンであってよいといえる。
【0065】
以上説明した金属インク１０は、溶媒１６の成分にバリエーションを持たせることができる。以下、溶媒１６の成分が異なるそれぞれの金属インク１０について説明する。
【0066】
（第１金属インク）
溶媒１６の成分が異なるそれぞれの金属インク１０のうちの１つを、第１金属インク１０Ａとする。第１金属インク１０Ａは、溶媒１６が水である。第１金属インク１０Ａは、溶媒１６である水に多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８が溶解しつつ、金属粒子１２が混合されたものとなる。すなわち、第１金属インク１０Ａは、多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８の水溶液に、金属粒子１２が含まれたものとなる。なお、第１金属インク１０Ａは、有機溶媒１８が含まれていなくてもよく、この場合、第１金属インク１０Ａの製造工程においては、有機溶媒１８を添加しなくてもよい。
溶媒１６の成分が異なるそれぞれの金属インク１０のうちの１つを、第１金属インク１０Ａとする。第１金属インク１０Ａは、溶媒１６が水である。第１金属インク１０Ａは、溶媒１６である水に多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８が溶解しつつ、金属粒子１２が混合されたものとなる。すなわち、第１金属インク１０Ａは、多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８の水溶液に、金属粒子１２が含まれたものとなる。なお、第１金属インク１０Ａは、有機溶媒１８が含まれていなくてもよく、この場合、第１金属インク１０Ａの製造工程においては、有機溶媒１８を添加しなくてもよい。
【0067】
第１金属インク１０Ａは、金属粒子１２の含有量が、第１金属インク１０Ａの全体に対して、質量比で、１％以上５０％以下であることが好ましく、５％以上５０％以下であることがより好ましく、５％以上３０％以下であることがさらに好ましい。金属粒子１２の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、第１金属インク１０Ａの流動性の低下を抑制できるため、例えばノズルによる噴射性を向上させるなど、製造面でも有利となる。
【0068】
第１金属インク１０Ａは、多価アルコール１４の含有量が、第１金属インク１０Ａの全体に対して、質量比で、０．１％以上２０％以下であることが好ましく、０．５％以上２０％以下であることがより好ましく、１％以上２０％以下であることがさらに好ましい。多価アルコール１４の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２を適切に分散させつつ、金属粒子１２の濃度が低くなり過ぎることを抑制できる。
【0069】
第１金属インク１０Ａは、添加剤１７の含有量が、第１金属インク１０Ａの全体に対して、質量比で、０．１％以上１０％以下であることが好ましく、０．５％以上１０％以下であることがより好ましく、１％以上５％以下であることがさらに好ましい。添加剤１７の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、金属粒子１２をより好適に焼結できる。
【0070】
第１金属インク１０Ａは、有機溶媒１８の含有量が、第１金属インク１０Ａの全体に対して、質量比で、０．５％以上３０％以下であることが好ましく、１％以上３０％以下であることがより好ましく、２％以上３０％以下であることがさらに好ましい。有機溶媒１８の含有量がこの範囲となることで、長期間適切に保存できる。
【0071】
本実施形態では、第１金属インク１０Ａは、不可避的不純物を除き、金属粒子１２、多価アルコール１４、水である溶媒１６、添加剤１７及び有機溶媒１８以外の物質を含まないことが好ましい。ただしそれに限られず、第１金属インク１０Ａは、金属粒子１２、多価アルコール１４、水である溶媒１６、添加剤１７及び有機溶媒１８以外の添加剤（分散剤、密着性付与剤、レオロジー調整剤、防錆剤、沈降防止剤等）を含むものであってもよい。
【0072】
例えば、第１金属インク１０Ａは、金属粒子１２、多価アルコール１４、水である溶媒１６、添加剤１７及び有機溶媒１８以外の成分である分散剤を含んでもよい。分散剤としては、例えば、カチオン系分散剤、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、両性分散剤等が挙げられ、中でも、アニオン系分散剤として、カルボン酸系分散剤、スルホン酸系分散剤、リン酸系分散剤が挙げられ、特にリン酸系分散剤として、リン酸エステル化合物が好適に用いられる。分散剤として用いるリン酸エステル化合物は、添加剤１７として用いられるリン酸化合物よりも分子量が高いことが好ましい。分散剤として用いるリン酸エステル化合物の分子量としては、２００以上３５００以下であることが好ましく、３００以上３０００以下であることがより好ましく、４００以上２５００以下であることがさらに好ましい。分子量が２００以上となることで十分な疎水基を有するため、水への金属粒子の良好な分散性が得られ、分子量が３５００以下となることで狙いの加熱温度（２００～３５０℃程度）での分解、反応が可能となるため、金属粒子同士の焼結等を妨げる恐れがない。
更に、分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、水への溶解性が良好であれば、モノ・ジ・トリエステルや中和塩などいずれであっても良く、モノ・ジ・トリエステルの場合、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）値が６以上２０以下であることが好ましく、８以上２０以下であることがより好ましく、１０以上２０以下であることがさらに好ましい。
分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、任意のものであってよいが、例えば、ポリオキシエチレンアルキル（脂肪族）エーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンフェニル（芳香族）エーテルリン酸エステルやアルキル（脂肪族）リン酸エステル、フェニル（芳香族）リン酸エステルやその中和塩などが挙げられる。分散剤として、これらのうちの１種を用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
更に、分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、水への溶解性が良好であれば、モノ・ジ・トリエステルや中和塩などいずれであっても良く、モノ・ジ・トリエステルの場合、ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）値が６以上２０以下であることが好ましく、８以上２０以下であることがより好ましく、１０以上２０以下であることがさらに好ましい。
分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、任意のものであってよいが、例えば、ポリオキシエチレンアルキル（脂肪族）エーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンフェニル（芳香族）エーテルリン酸エステルやアルキル（脂肪族）リン酸エステル、フェニル（芳香族）リン酸エステルやその中和塩などが挙げられる。分散剤として、これらのうちの１種を用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
【0073】
第１金属インク１０Ａに、分散剤としてのリン酸エステル化合物が含まれる場合、第１金属インク１０Ａは、リン酸エステル化合物の含有量が、第１金属インク１０Ａの全体に対して、質量比で、０．００１％以上２％以下であることが好ましく、０．００１％以上１％以下であることがより好ましく、０．０１％以上１％以下であることがさらに好ましい。リン酸エステル化合物の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２同士の凝集をより好適に抑制できる。
【0074】
（第２金属インク）
溶媒１６の成分が異なるそれぞれの金属インク１０のうちの１つを、第２金属インク１０Ｂとする。第２金属インク１０Ｂは、溶媒１６として低級アルコールを含み、さらに言えば、溶媒１６として、低級アルコール以外を含んでもよく、本実施形態では、水を含んでよい。第２金属インク１０Ｂは、溶媒１６に多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８が溶解しつつ、金属粒子１２が混合されたものとなる。すなわち例えば、第２金属インク１０Ｂは、多価アルコール１４、添加剤１７、有機溶媒１８及び低級アルコールの水溶液に、金属粒子１２が含まれたものとなる。なお、第２金属インク１０Ｂは、有機溶媒１８が含まれていなくてもよく、この場合、第２金属インク１０Ｂの製造工程においては、有機溶媒１８を添加しなくてもよい。
溶媒１６の成分が異なるそれぞれの金属インク１０のうちの１つを、第２金属インク１０Ｂとする。第２金属インク１０Ｂは、溶媒１６として低級アルコールを含み、さらに言えば、溶媒１６として、低級アルコール以外を含んでもよく、本実施形態では、水を含んでよい。第２金属インク１０Ｂは、溶媒１６に多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８が溶解しつつ、金属粒子１２が混合されたものとなる。すなわち例えば、第２金属インク１０Ｂは、多価アルコール１４、添加剤１７、有機溶媒１８及び低級アルコールの水溶液に、金属粒子１２が含まれたものとなる。なお、第２金属インク１０Ｂは、有機溶媒１８が含まれていなくてもよく、この場合、第２金属インク１０Ｂの製造工程においては、有機溶媒１８を添加しなくてもよい。
【0075】
ここでの低級アルコールとは、Ｃ（炭素）の数が５個以下のアルコールを指す。さらに言えば、溶媒１６に用いる低級アルコールは、ＯＨ基が１つのアルコールを指すことが好ましく、Ｃ（炭素）の数が１個以上４個以下のアルコールであることが好ましい。低級アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコールなどが挙げられる。尚、低級アルコールとして、これらのうちの１種を用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
【0076】
第２金属インク１０Ｂは、金属粒子１２の含有量が、第２金属インク１０Ｂの全体に対して、質量比で、１％以上５０％以下であることが好ましく、５％以上５０％以下であることがより好ましく、５％以上３０％以下であることがさらに好ましい。金属粒子１２の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、第２金属インク１０Ｂの流動性の低下を抑制できるため、例えばノズルによる噴射性を向上させるなど、製造面でも有利となる。
【0077】
第２金属インク１０Ｂは、多価アルコール１４の含有量が、第２金属インク１０Ｂの全体に対して、質量比で、０．０１％以上１０％以下であることが好ましく、０．１％以上１０％以下であることがより好ましく、０．１％以上５％以下であることがさらに好ましい。多価アルコール１４の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２を適切に分散させつつ、金属粒子１２の濃度が低くなり過ぎることを抑制できる。
【0078】
第２金属インク１０Ｂは、低級アルコールの含有量が、第２金属インク１０Ｂの全体に対して、質量比で、５％以上９９％以下であることが好ましく、５％以上９５％以下であることがより好ましく、１０％以上９５％以下であることがさらに好ましい。低級アルコールの含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、第２金属インク１０Ｂの流動性の低下を抑制できるため、例えばノズルによる噴射性を向上させるなど、製造面でも有利となる。なお、低級アルコールとして複数種類のアルコールを含む場合には、ここでの低級アルコールの含有量とは、それぞれの低級アルコールの合計含有量を指す。他の成分についても同様である。
【0079】
第２金属インク１０Ｂは、添加剤１７の含有量が、第２金属インク１０Ｂの全体に対して、質量比で、０．０５％以上５％以下であることが好ましく、０．１％以上５％以下であることがより好ましく、０．１％以上２％以下であることがさらに好ましい。添加剤１７の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、金属粒子１２をより好適に焼結できる。
【0080】
第２金属インク１０Ｂは、有機溶媒１８の含有量が、第２金属インク１０Ｂの全体に対して、質量比で、０．０１％以上３０％以下であることが好ましく、０．１％以上２０％以下であることがより好ましく、０．５％以上２０％以下であることがさらに好ましい。有機溶媒１８の含有量がこの範囲となることで、長期間適切に保存できる。
【0081】
本実施形態では、第２金属インク１０Ｂは、不可避的不純物を除き、金属粒子１２、多価アルコール１４、溶媒１６（ここでは水及び低級アルコール）、添加剤１７及び有機溶媒１８以外の物質を含まなくてよい。ただしそれに限られず、第２金属インク１０Ｂは、金属粒子１２、多価アルコール１４、溶媒１６、添加剤１７及び有機溶媒１８以外の添加剤（分散剤、密着性付与剤、レオロジー調整剤、防錆剤、沈降防止剤等）を含むものであってもよい。
【0082】
例えば、第２金属インク１０Ｂは、金属粒子１２、多価アルコール１４、溶媒１６、添加剤１７及び有機溶媒１８以外の成分である分散剤を含んでもよい。分散剤としては、例えば、カチオン系分散剤、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、両性分散剤等が挙げられ、中でも、アニオン系分散剤として、カルボン酸系分散剤、スルホン酸系分散剤、リン酸系分散剤が挙げられ、特にリン酸系分散剤として、リン酸エステル化合物が好適に用いられる。分散剤として用いるリン酸エステル化合物は、添加剤１７として用いられるリン酸化合物よりも分子量が高いことが好ましい。分散剤として用いるリン酸エステル化合物の分子量としては、２００以上３５００以下であることが好ましく、３００以上３０００以下であることがより好ましく、４００以上２５００以下であることがさらに好ましい。分子量が２００以上となることで十分な疎水基を有するため、低級アルコール中への金属粒子の良好な分散性が得られ、分子量が３５００以下となることで狙いの加熱温度（２００～３５０℃程度）での分解、反応が可能となるため、金属粒子同士の焼結等を妨げる恐れがない。
更に、分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、低級アルコールへの溶解性が良好であれば、モノ・ジ・トリエステルや中和塩などいずれであっても良く、モノ・ジ・トリエステルの場合、ＨＬＢ値が４以上１５以下であることが好ましく、５以上１５以下であることがより好ましく、５以上１３以下であることがさらに好ましい。
分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、任意のものであってよいが、例えば、ポリオキシエチレンアルキル（脂肪族）エーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンフェニル（芳香族）エーテルリン酸エステルやアルキル（脂肪族）リン酸エステル、フェニル（芳香族）リン酸エステルやその中和塩などが挙げられる。分散剤として、これらのうちの１種を用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
更に、分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、低級アルコールへの溶解性が良好であれば、モノ・ジ・トリエステルや中和塩などいずれであっても良く、モノ・ジ・トリエステルの場合、ＨＬＢ値が４以上１５以下であることが好ましく、５以上１５以下であることがより好ましく、５以上１３以下であることがさらに好ましい。
分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、任意のものであってよいが、例えば、ポリオキシエチレンアルキル（脂肪族）エーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンフェニル（芳香族）エーテルリン酸エステルやアルキル（脂肪族）リン酸エステル、フェニル（芳香族）リン酸エステルやその中和塩などが挙げられる。分散剤として、これらのうちの１種を用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
【0083】
第２金属インク１０Ｂに、分散剤としてのリン酸エステル化合物が含まれる場合、第２金属インク１０Ｂは、リン酸エステル化合物の含有量が、第２金属インク１０Ｂの全体に対して、質量比で、０．００１％以上２％以下であることが好ましく、０．００１％以上１％以下であることがより好ましく、０．０１％以上１％以下であることがさらに好ましい。リン酸エステル化合物の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２同士の凝集をより好適に抑制できる。
【0084】
低級アルコールを主溶媒とする金属インクは、低級アルコールにより金属粒子が凝集するおそれがある。それに対し、第２金属インク１０Ｂは、多価アルコール１４が混合されることで、例えば金属粒子１２の周囲に多価アルコール１４が配位して、金属粒子１２同士の凝集を抑制できる。
【0085】
（第３金属インク）
溶媒１６の成分が異なるそれぞれの金属インク１０のうちの１つを、第３金属インク１０Ｃとする。第３金属インク１０Ｃは、溶媒１６として高沸点溶媒を含み、さらに言えば、溶媒１６のうちの主要成分である主溶媒が高沸点溶媒である。例えば、第３金属インク１０Ｃは、溶媒１６に多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８が溶解しつつ、金属粒子１２が含まれたものとなる。なお、第３金属インク１０Ｃは、溶媒１６として、主溶媒である高沸点溶媒以外を含んでもよい。第３金属インク１０Ｃは、水及び低級アルコールの少なくとも１つを含んでよく、本実施形態では水及び低級アルコールの両方を含む。なお、第３金属インク１０Ｃは、有機溶媒１８が含まれていなくてもよく、この場合、第３金属インク１０Ｃの製造工程においては、有機溶媒１８を添加しなくてもよい。
溶媒１６の成分が異なるそれぞれの金属インク１０のうちの１つを、第３金属インク１０Ｃとする。第３金属インク１０Ｃは、溶媒１６として高沸点溶媒を含み、さらに言えば、溶媒１６のうちの主要成分である主溶媒が高沸点溶媒である。例えば、第３金属インク１０Ｃは、溶媒１６に多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８が溶解しつつ、金属粒子１２が含まれたものとなる。なお、第３金属インク１０Ｃは、溶媒１６として、主溶媒である高沸点溶媒以外を含んでもよい。第３金属インク１０Ｃは、水及び低級アルコールの少なくとも１つを含んでよく、本実施形態では水及び低級アルコールの両方を含む。なお、第３金属インク１０Ｃは、有機溶媒１８が含まれていなくてもよく、この場合、第３金属インク１０Ｃの製造工程においては、有機溶媒１８を添加しなくてもよい。
【0086】
高沸点溶媒は、ＯＨ基を１つ以上含み、沸点が１５０℃以上であり、水に難溶又は不溶な液体である。水に難溶又は不溶な高沸点溶媒とは、消防法における危険物の規制に関する政令、別表３において、非水溶性液体に分類される溶媒であることが好ましい。高沸点溶媒は、いわゆる有機溶媒であることが好ましく、例えば、α－テルピネオール、及び、２－エチル－１，３－ヘキサンジオールのうちの、少なくとも１つであってよい。なお、いずれの溶媒も、異性体を含んでよい。
【0087】
第３金属インク１０Ｃは、金属粒子１２の含有量が、第３金属インク１０Ｃの全体に対して、質量比で、１％以上５０％以下であることが好ましく、５％以上５０％以下であることがより好ましく、５％以上３０％以下であることがさらに好ましい。金属粒子１２の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、第２金属インク１０Ｂの流動性の低下を抑制できるため、例えばノズルによる噴射性を向上させるなど、製造面でも有利となる。
【0088】
第３金属インク１０Ｃは、多価アルコール１４の含有量が、第３金属インク１０Ｃの全体に対して、質量比で、０．０１％以上５％以下であることが好ましく、０．０１％以上５％以下であることがより好ましく、０．０１％以上３％以下であることがさらに好ましい。多価アルコール１４の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２を適切に分散させつつ、金属粒子１２の濃度が低くなり過ぎることを抑制できる。
【0089】
第３金属インク１０Ｃは、高沸点溶媒の含有量が、第３金属インク１０Ｃの全体に対して、質量比で、５０％以上９９％以下であることが好ましく、５０％以上９５％以下であることがより好ましく、６０％以上９５％以下であることがさらに好ましい。高沸点溶媒の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、第３金属インク１０Ｃの流動性の低下を抑制できるため、例えばノズルによる噴射性を向上させるなど、製造面でも有利となる。
【0090】
第３金属インク１０Ｃは、添加剤１７の含有量が、第３金属インク１０Ｃの全体に対して、質量比で、０．０１％以上２％以下であることが好ましく、０．１％以上２％以下であることがより好ましく、０．１％以上１％以下であることがさらに好ましい。添加剤１７の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、金属粒子１２をより好適に焼結できる。
【0091】
第３金属インク１０Ｃは、有機溶媒１８の含有量が、第３金属インク１０Ｃの全体に対して、質量比で、０．０１％以上３０％以下であることが好ましく、０．０１％以上１０％以下であることがより好ましく、０．１％以上１０％以下であることがさらに好ましい。有機溶媒１８の含有量がこの範囲となることで、長期間適切に保存できる。
【0092】
第３金属インク１０Ｃは、金属粒子１２、多価アルコール１４、溶媒１６、添加剤１７及び有機溶媒１８以外の成分である分散剤を含むことが好ましい。分散剤としては、例えば、カチオン系分散剤、アニオン系分散剤、ノニオン系分散剤、両性分散剤等が挙げられ、中でも、アニオン系分散剤として、カルボン酸系分散剤、スルホン酸系分散剤、リン酸系分散剤が挙げられ、特にリン酸系分散剤として、リン酸エステル化合物が好適に用いられる。分散剤として用いるリン酸エステル化合物は、添加剤１７として用いられるリン酸化合物よりも分子量が高いことが好ましい。分散剤として用いるリン酸エステル化合物の分子量としては、２００以上３５００以下であることが好ましく、３００以上３０００以下であることがより好ましく、４００以上２５００以下であることがさらに好ましい。分子量が２００以上となることで十分な疎水基を有するため、高沸点溶媒中への金属粒子の良好な分散性が得られ、分子量が３５００以下となることで狙いの加熱温度（２００～３５０℃程度）での分解、反応が可能となるため、金属粒子同士の焼結等を妨げる恐れがない。
更に、分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、低級アルコールへの溶解性が良好であれば、モノ・ジ・トリエステルや中和塩などいずれであっても良く、モノ・ジ・トリエステルの場合、ＨＬＢ値が２以上１５以下であることが好ましく、３以上１５以下であることがより好ましく、４以上１３以下であることがさらに好ましい。
分散剤に用いるリン酸エステル化合物は任意のものであってよいが、例えば、ポリオキシエチレンアルキル（脂肪族）エーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンフェニル（芳香族）エーテルリン酸エステルやアルキル（脂肪族）リン酸エステル、フェニル（芳香族）リン酸エステルやポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルとして、ラウレス－nリン酸、オレス－nリン酸、ステアレス－ｎリン酸（ｎ＝２～１０）などやアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。分散剤として、これらのうちの１種を用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
更に、分散剤に用いるリン酸エステル化合物は、低級アルコールへの溶解性が良好であれば、モノ・ジ・トリエステルや中和塩などいずれであっても良く、モノ・ジ・トリエステルの場合、ＨＬＢ値が２以上１５以下であることが好ましく、３以上１５以下であることがより好ましく、４以上１３以下であることがさらに好ましい。
分散剤に用いるリン酸エステル化合物は任意のものであってよいが、例えば、ポリオキシエチレンアルキル（脂肪族）エーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンフェニル（芳香族）エーテルリン酸エステルやアルキル（脂肪族）リン酸エステル、フェニル（芳香族）リン酸エステルやポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステルとして、ラウレス－nリン酸、オレス－nリン酸、ステアレス－ｎリン酸（ｎ＝２～１０）などやアルキルリン酸エステルなどが挙げられる。分散剤として、これらのうちの１種を用いてよいし、２種以上を用いてもよい。
【0093】
第３金属インク１０Ｃは、分散剤の含有量が、第３金属インク１０Ｃの全体に対して、質量比で、０．０１％以上５％以下であることが好ましく、０．１％以上５％以下であることがより好ましく、０．１％以上３％以下であることがさらに好ましい。分散剤の含有量がこの範囲となることで、金属粒子１２の凝集を適切に抑制できる。
【0094】
本実施形態では、第３金属インク１０Ｃは、不可避的不純物を除き、金属粒子１２、多価アルコール１４、溶媒１６（ここでは水、低級アルコール及び高沸点溶媒）、添加剤１７、有機溶媒１８及び分散剤以外の物質を含まないことが好ましい。ただしそれに限られず、第３金属インク１０Ｃは、分散剤を含まなくてもよいし、金属粒子１２、多価アルコール１４、溶媒１６、添加剤１７、有機溶媒１８及び分散剤以外の添加剤（密着性付与剤、レオロジー調整剤、防錆剤、沈降防止剤等）を含むものであってもよい。
【0095】
高沸点溶媒を主溶媒とする金属インクは、高沸点溶媒により、金属粒子１２が凝集するおそれがある。それに対し、第３金属インク１０Ｃは、多価アルコール１４が混合されることで、例えば金属粒子１２の周囲に多価アルコール１４が配位して、金属粒子１２同士の凝集を抑制できる。
【0096】
（金属インクの製造方法）
次に、以上説明した金属インク１０の製造方法について説明する。図２は、本実施形態に係る金属インクの製造方法を説明するフローチャートである。
次に、以上説明した金属インク１０の製造方法について説明する。図２は、本実施形態に係る金属インクの製造方法を説明するフローチャートである。
【0097】
（金属粒子の製造）
図２に示すように、本製造方法においては、カルボン酸金属水分散液と還元剤とを混合して、金属粒子１２を生成する（ステップＳ１０）。具体的には、先ず、カルボン酸金属（例えばカルボン酸銅）の水分散液を用意し、このカルボン酸金属水分散液にｐＨ調整剤を加えてｐＨを２．０以上７．５以下に調整する。次に、不活性ガス雰囲気下でこのｐＨ調整したカルボン酸金属水分散液に、還元剤として、金属イオンを還元できる１．０倍当量分以上１．２倍当量分以下のヒドラジン化合物を添加して混合する。得られた混合液を、不活性ガス雰囲気下で、得られた混合液を６０℃以上８０℃以下の温度に加熱し１．５時間以上２．５時間以下保持する。これにより、カルボン酸金属から溶出した金属イオンを還元して金属粒子１２を生成させると共に、この金属粒子１２の表面に金属酸由来の有機物を形成させる。なお、ここでのカルボン酸としては、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、フタル酸、安息香酸およびこれらの塩などが用いられる。また、還元剤としては、ヒドラジン化合物を用いたが、それに限られず、ヒドラジン、アスコルビン酸、シュウ酸、ギ酸及びこれらの塩などを用いてよい。
図２に示すように、本製造方法においては、カルボン酸金属水分散液と還元剤とを混合して、金属粒子１２を生成する（ステップＳ１０）。具体的には、先ず、カルボン酸金属（例えばカルボン酸銅）の水分散液を用意し、このカルボン酸金属水分散液にｐＨ調整剤を加えてｐＨを２．０以上７．５以下に調整する。次に、不活性ガス雰囲気下でこのｐＨ調整したカルボン酸金属水分散液に、還元剤として、金属イオンを還元できる１．０倍当量分以上１．２倍当量分以下のヒドラジン化合物を添加して混合する。得られた混合液を、不活性ガス雰囲気下で、得られた混合液を６０℃以上８０℃以下の温度に加熱し１．５時間以上２．５時間以下保持する。これにより、カルボン酸金属から溶出した金属イオンを還元して金属粒子１２を生成させると共に、この金属粒子１２の表面に金属酸由来の有機物を形成させる。なお、ここでのカルボン酸としては、グリコール酸、クエン酸、リンゴ酸、マレイン酸、マロン酸、フマル酸、コハク酸、酒石酸、シュウ酸、フタル酸、安息香酸およびこれらの塩などが用いられる。また、還元剤としては、ヒドラジン化合物を用いたが、それに限られず、ヒドラジン、アスコルビン酸、シュウ酸、ギ酸及びこれらの塩などを用いてよい。
【0098】
（金属粒子：銅粒子の製造）
以下では、金属粒子１２が銅粒子である場合の金属粒子１２の製造方法について説明する。カルボン酸銅の水分散液は、蒸留水、イオン交換水のような純水に、粉末状のカルボン酸金属を２５質量％以上４０質量％以下の濃度となるように添加し、撹拌羽を用いて撹拌し、均一に分散させることによって調製できる。ｐＨ調整剤としては、クエン酸三アンモニウム、クエン酸水素アンモニウム、クエン酸などが挙げられる。この中でマイルドにｐＨ調整しやすいことからクエン酸三アンモニウムが好ましい。カルボン酸銅水分散液のｐＨを２．０以上とするのは、カルボン酸銅から溶出した銅イオンの溶出速度を速くして、銅粒子の生成を速やかに進行させ、目標とする微細な銅粒子を得られるようにするためである。また、ｐＨを７．５以下とするのは、溶出した金属イオンが水酸化銅（ＩＩ）となることを抑制して、銅粒子の収率を高くするためである。また、ｐＨを７．５以下とすることによって、ヒドラジン化合物の還元力が過度に高くなることを抑制でき、目標とする銅粒子が得られやすくなる。カルボン酸銅水分散液のｐＨは４以上６以下の範囲内に調整することが好ましい。
以下では、金属粒子１２が銅粒子である場合の金属粒子１２の製造方法について説明する。カルボン酸銅の水分散液は、蒸留水、イオン交換水のような純水に、粉末状のカルボン酸金属を２５質量％以上４０質量％以下の濃度となるように添加し、撹拌羽を用いて撹拌し、均一に分散させることによって調製できる。ｐＨ調整剤としては、クエン酸三アンモニウム、クエン酸水素アンモニウム、クエン酸などが挙げられる。この中でマイルドにｐＨ調整しやすいことからクエン酸三アンモニウムが好ましい。カルボン酸銅水分散液のｐＨを２．０以上とするのは、カルボン酸銅から溶出した銅イオンの溶出速度を速くして、銅粒子の生成を速やかに進行させ、目標とする微細な銅粒子を得られるようにするためである。また、ｐＨを７．５以下とするのは、溶出した金属イオンが水酸化銅（ＩＩ）となることを抑制して、銅粒子の収率を高くするためである。また、ｐＨを７．５以下とすることによって、ヒドラジン化合物の還元力が過度に高くなることを抑制でき、目標とする銅粒子が得られやすくなる。カルボン酸銅水分散液のｐＨは４以上６以下の範囲内に調整することが好ましい。
【0099】
ヒドラジン化合物によるカルボン酸銅の還元は不活性ガス雰囲気下で行われる。液中に溶出した銅イオンの酸化を防止するためである。不活性ガスの例としては、窒素ガス、アルゴンガスなどが挙げられる。ヒドラジン化合物は、酸性下でカルボン酸銅を還元するときに、還元反応後に残渣を生じないこと、安全性が比較的高いこと及び取扱いが容易であることなどの利点がある。このヒドラジン化合物としては、ヒドラジン一水和物、無水ヒドラジン、塩酸ヒドラジン、硫酸ヒドラジンなどが挙げられる。これらのヒドラジン化合物の中では、硫黄や塩素といった不純物となり得る成分を含まないヒドラジン一水和物、無水ヒドラジンが好ましい。
【0100】
一般的にｐＨ７未満の酸性液中で生成した銅は溶解してしまう。しかし本実施形態では、ｐＨ７未満の酸性液に還元剤であるヒドラジン化合物を添加混合し、得られた混合液中に銅粒子を生成させる。このため、カルボン酸銅から生成したカルボン酸由来の成分が銅粒子の表面を速やかに被覆するので、銅粒の溶解が抑制される。ｐＨを調整した後のカルボン酸銅の水分散液は、温度５０℃以上７０℃以下にして、還元反応を進行しやすくすることが好ましい。
【0101】
不活性ガス雰囲気下でヒドラジン化合物を混合した混合液を６０℃以上８０℃以下の温度に加熱し１．５時間以上２．５時間以下に保持するのは、銅粒子を生成させると共に、生成した銅粒子の表面に有機物を形成し被覆するためである。不活性ガス雰囲気下で加熱保持するのは、生成した銅粒子の酸化を防止するためである。出発原料であるカルボン酸銅は通常３５質量％程度の銅成分を含む。この程度の銅成分を含むカルボン酸水分散液に還元剤であるヒドラジン化合物を添加して、上記の温度で昇温加熱し、上記の時間で保持することにより、銅粒子の生成と、銅粒子の表面での有機物の生成とがバランスよく進行するので、銅粒子１００質量％に対して、有機物の被覆量が０．５質量％以上２．０質量％以下の範囲内にある銅粒子を得ることができる。加熱温度が６０℃未満で保持時間が１．５時間未満では、カルボン酸金属が完全に還元せずに、銅粒子の生成速度が遅くなりすぎて、銅粒子を被覆する有機物の量が過剰となるおそれがある。また加熱温度が８０℃を超えかつ保持時間が２．５時間を超えると、銅粒子の生成速度が速くなりすぎて、銅粒子を被覆する有機物の量が少なりすぎるおそれがある。好ましい加熱温度は６５℃以上７５℃以下であり、好ましい保持時間は２時間以上２．５時間以下である。
【0102】
混合液で生成された銅粒子を、不活性ガス雰囲気下で混合液から、純水等を用いて洗浄、脱塩等を行ってもよい。さらに、例えば遠心分離機を用いて、脱水することにより一定の割合の固液比（例えば、固液比：５０／５０[質量％]）とした金属粒子１２を含む水スラリーを得ることが出来る。また、場合によっては固液分離して、凍結乾燥法、減圧乾燥法で乾燥することにより、表面が有機物で被覆された銅粒子を得ることができる。この銅粒子は、表面が有機物で被覆されているため、大気中に保存しても酸化しにくくなる。
【0103】
（第１金属インクの製造）
次に、金属粒子１２と、溶媒１６としての水と、多価アルコール１４と、添加剤１７と、有機溶媒１８とを混合して、第１金属インク１０Ａを生成する（ステップＳ１２）。ここでは、金属粒子１２や多価アルコール１４や添加剤１７や有機溶媒１８の含有量が、上述で説明した数値範囲となるように、金属粒子１２と多価アルコール１４と添加剤１７と有機溶媒１８と水とを混合して、第１金属インク１０Ａを製造することが好ましい。なお、金属粒子１２と多価アルコール１４と添加剤１７と有機溶媒１８と水との混合方法は任意である。例えば、金属粒子１２を含む水スラリーに、多価アルコール１４と添加剤１７と有機溶媒１８と水とを含む多価アルコール１４及び有機溶媒１８の水溶液を混合してもよいし、水が含まれない金属粒子１２に、多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８の水溶液を混合してもよい。また、必要に応じて、異物や金属粒子１２の凝集した粒子を除去するために、所定の目開きのフィルター等でろ過してもよい。なお、このようなろ過は、この後の金属インクの製造工程のいずれ段階で行ってもよい。
次に、金属粒子１２と、溶媒１６としての水と、多価アルコール１４と、添加剤１７と、有機溶媒１８とを混合して、第１金属インク１０Ａを生成する（ステップＳ１２）。ここでは、金属粒子１２や多価アルコール１４や添加剤１７や有機溶媒１８の含有量が、上述で説明した数値範囲となるように、金属粒子１２と多価アルコール１４と添加剤１７と有機溶媒１８と水とを混合して、第１金属インク１０Ａを製造することが好ましい。なお、金属粒子１２と多価アルコール１４と添加剤１７と有機溶媒１８と水との混合方法は任意である。例えば、金属粒子１２を含む水スラリーに、多価アルコール１４と添加剤１７と有機溶媒１８と水とを含む多価アルコール１４及び有機溶媒１８の水溶液を混合してもよいし、水が含まれない金属粒子１２に、多価アルコール１４、添加剤１７及び有機溶媒１８の水溶液を混合してもよい。また、必要に応じて、異物や金属粒子１２の凝集した粒子を除去するために、所定の目開きのフィルター等でろ過してもよい。なお、このようなろ過は、この後の金属インクの製造工程のいずれ段階で行ってもよい。
【0104】
（第２金属インクの製造）
次に、第１金属インク１０Ａと溶媒１６としての低級アルコールとを混合して、第２金属インク１０Ｂを生成する（ステップＳ１４）。ここでは、金属粒子１２や多価アルコール１４や添加剤１７や低級アルコールや有機溶媒１８の含有量が、上述で説明した数値範囲となるように、第１金属インク１０Ａと低級アルコールとを混合して、第２金属インク１０Ｂを製造することが好ましい。なお、第１金属インク１０Ａと低級アルコールの混合方法は任意である。例えば、ステップＳ１２で得られた第１金属インク１０Ａを所定時間（例えば１日程度）静置もしくは所定の条件で遠心分離した後、一部の上澄み液を除去して、上澄み液が除去された第１金属インク１０Ａに対して、低級アルコールを添加してよい。また、ステップＳ１２を経ることなく、金属粒子１２と、溶媒１６としての水及び低級アルコールと、多価アルコール１４と、添加剤１７と、有機溶媒１８とを混合して、第２金属インク１０Ｂを製造してもよい。
次に、第１金属インク１０Ａと溶媒１６としての低級アルコールとを混合して、第２金属インク１０Ｂを生成する（ステップＳ１４）。ここでは、金属粒子１２や多価アルコール１４や添加剤１７や低級アルコールや有機溶媒１８の含有量が、上述で説明した数値範囲となるように、第１金属インク１０Ａと低級アルコールとを混合して、第２金属インク１０Ｂを製造することが好ましい。なお、第１金属インク１０Ａと低級アルコールの混合方法は任意である。例えば、ステップＳ１２で得られた第１金属インク１０Ａを所定時間（例えば１日程度）静置もしくは所定の条件で遠心分離した後、一部の上澄み液を除去して、上澄み液が除去された第１金属インク１０Ａに対して、低級アルコールを添加してよい。また、ステップＳ１２を経ることなく、金属粒子１２と、溶媒１６としての水及び低級アルコールと、多価アルコール１４と、添加剤１７と、有機溶媒１８とを混合して、第２金属インク１０Ｂを製造してもよい。
【0105】
（第３金属インクの製造）
次に、第２金属インク１０Ｂと溶媒１６としての高沸点溶媒と分散剤とを混合して、第３金属インク１０Ｃを生成する（ステップＳ１６）。ここでは、金属粒子１２や多価アルコール１４や添加剤１７や高沸点溶媒や分散剤や有機溶媒１８の含有量が、上述で説明した数値範囲となるように、第２金属インク１０Ｂと高沸点溶媒と分散剤とを混合して、第３金属インク１０Ｃを製造することが好ましい。なお、第２金属インク１０Ｂと高沸点溶媒と分散剤の混合方法は任意である。例えば、ステップＳ１４で得られた第２金属インク１０Ｂを所定時間（例えば１日程度）静置もしくは所定の条件で遠心分離した後、一部の上澄み液を除去して、上澄み液が除去された第２金属インク１０Ｂに対して、高沸点溶媒を添加してもよい。また、分散剤の添加は必須ではない。
また、第３金属インク１０Ｃから、更に、上述で説明した数値範囲となるように、溶媒（水、低級アルコール、高沸点溶媒等）を除去もしくは添加してもよい。
次に、第２金属インク１０Ｂと溶媒１６としての高沸点溶媒と分散剤とを混合して、第３金属インク１０Ｃを生成する（ステップＳ１６）。ここでは、金属粒子１２や多価アルコール１４や添加剤１７や高沸点溶媒や分散剤や有機溶媒１８の含有量が、上述で説明した数値範囲となるように、第２金属インク１０Ｂと高沸点溶媒と分散剤とを混合して、第３金属インク１０Ｃを製造することが好ましい。なお、第２金属インク１０Ｂと高沸点溶媒と分散剤の混合方法は任意である。例えば、ステップＳ１４で得られた第２金属インク１０Ｂを所定時間（例えば１日程度）静置もしくは所定の条件で遠心分離した後、一部の上澄み液を除去して、上澄み液が除去された第２金属インク１０Ｂに対して、高沸点溶媒を添加してもよい。また、分散剤の添加は必須ではない。
また、第３金属インク１０Ｃから、更に、上述で説明した数値範囲となるように、溶媒（水、低級アルコール、高沸点溶媒等）を除去もしくは添加してもよい。
【0106】
このようにして生成された第３金属インク１０Ｃは、金属インク１０として使用される。なお、以上の説明では、第１金属インク１０Ａを用いて第２金属インク１０Ｂを生成し、第２金属インク１０Ｂを用いて第３金属インク１０Ｃを生成していた。すなわち、第１金属インク１０Ａ及び第２金属インク１０Ｂは、第３金属インク１０Ｃを製造するための中間物質であった。ただし、第１金属インク１０Ａ及び第２金属インク１０Ｂは、中間物質であることに限られず、第１金属インク１０Ａ及び第２金属インク１０Ｂそのものを、金属インク１０として使用してもよい。
【0107】
なお、以上説明した金属粒子１２及び金属インク１０の製造方法は、一例であり、任意の方法で、金属粒子１２や金属インク１０を製造してよい。
【0108】
（洗浄液）
以上説明した金属インク１０は、焼結体の原料として用いるものである。例えば、金属インク１０を種々の塗布、パターニング装置内部の流路を通じてノズルから吐出、噴射等させて、金属インク１０の塗膜、塗布パターンや成形体を得る。これらを加熱することで、金属インク１０を焼結させて焼結膜、焼結パターンや焼結体を得る。このように金属インク１０を吐出、噴射等する装置内部の流路やノズルは、例えば長時間噴射を停止していた場合に、金属インク１０に含まれる金属粒子１２の沈降や金属インク１０に含まれる溶媒成分の揮発による乾燥等により流れが悪くなってしまったり、最悪の場合は詰まってしまうおそれがある。このような流路やノズルの詰まりを抑制、解消するためには、洗浄液により流路やノズル内に沈降、乾燥した成分を再分散させたり、溶解することなどが有効である。この場合、洗浄液により沈降、乾燥した固形成分を再分散させることが望ましい。
以上説明した金属インク１０は、焼結体の原料として用いるものである。例えば、金属インク１０を種々の塗布、パターニング装置内部の流路を通じてノズルから吐出、噴射等させて、金属インク１０の塗膜、塗布パターンや成形体を得る。これらを加熱することで、金属インク１０を焼結させて焼結膜、焼結パターンや焼結体を得る。このように金属インク１０を吐出、噴射等する装置内部の流路やノズルは、例えば長時間噴射を停止していた場合に、金属インク１０に含まれる金属粒子１２の沈降や金属インク１０に含まれる溶媒成分の揮発による乾燥等により流れが悪くなってしまったり、最悪の場合は詰まってしまうおそれがある。このような流路やノズルの詰まりを抑制、解消するためには、洗浄液により流路やノズル内に沈降、乾燥した成分を再分散させたり、溶解することなどが有効である。この場合、洗浄液により沈降、乾燥した固形成分を再分散させることが望ましい。
【0109】
本発明者は、鋭意研究の結果、上述で説明した金属インク１０そのものを洗浄液として用いることで、流路やノズルの詰まりを好適に抑制、解消できることを見出した。
すなわち、本実施形態における洗浄液は、金属粒子１２と、溶媒１４と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール１６と、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤１７と、を含むものである。洗浄液の好適な成分は、上述で説明した金属インク１０と同様であるため、説明を省略する。例えば、洗浄液としては、上述で説明した第１金属インク１０Ａ、第２金属インク１０Ｂ、又は第３金属インク１０Ｃを用いてよい。
すなわち、本実施形態における洗浄液は、金属粒子１２と、溶媒１４と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール１６と、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤１７と、を含むものである。洗浄液の好適な成分は、上述で説明した金属インク１０と同様であるため、説明を省略する。例えば、洗浄液としては、上述で説明した第１金属インク１０Ａ、第２金属インク１０Ｂ、又は第３金属インク１０Ｃを用いてよい。
【0110】
ただし、洗浄液の金属粒子１２の含有量は、上述で説明した金属インク１０の金属粒子１２の含有量よりも、少ないことが好ましい。洗浄液に含まれる金属粒子１２の含有量は、洗浄液の全体に対して、０．５質量％以上５質量％以下が好ましく、１質量％以上５質量％以下がより好ましく、１質量％以上３質量％以下が更に好ましい。
【0111】
この場合、内部に上述の金属インク１０が貯留された流路やノズルの内部に、上述の洗浄液を供給して、洗浄液をノズルから噴射させる。このような洗浄液を用いて流路やノズルを洗浄することで、ノズル内に残留している金属粒子１２による流路やノズルの詰まりを、好適に抑制、解消できる。従って、本実施形態に係る金属インク１０を洗浄液として用いることで、詰まりを抑制又は解消して、焼結体を適切に得ることが可能となる。
【0112】
（洗浄液の他の例）
洗浄液としては、上述のように、金属インク１０と同成分のものを用いることが好ましいが、それに限られない。例えば、金属インク１０Ａであれば水のみを含むものを、金属インク１０Ｂであれば、水、低級アルコールを含むものを、また、金属インク１０Ｃであれば、低級アルコール及び水に難溶又は不溶な液体である高沸点溶媒を含むものを洗浄液として用いてもよい。この場合、上述の金属インク１０Ａ～Ｃが貯留された流路やノズルの内部に、上述の洗浄液を供給して、ノズルから噴射させる。これにより、上述の洗浄液と共に、流路やノズル内に残留している金属粒子１２が再分散されることによりノズルから噴射されて、流路やノズルの詰まりを好適に抑制、解消できる。更に、金属インク１０Ａであれば水のみを含むものを、金属インク１０Ｂであれば、水、低級アルコールを含むものを、また、金属インク１０Ｃであれば、低級アルコール及び水に難溶又は不溶な液体である高沸点溶媒を含む洗浄液では流路やノズルに金属粒子１２を残すことがないので、好ましいと言える。
洗浄液としては、上述のように、金属インク１０と同成分のものを用いることが好ましいが、それに限られない。例えば、金属インク１０Ａであれば水のみを含むものを、金属インク１０Ｂであれば、水、低級アルコールを含むものを、また、金属インク１０Ｃであれば、低級アルコール及び水に難溶又は不溶な液体である高沸点溶媒を含むものを洗浄液として用いてもよい。この場合、上述の金属インク１０Ａ～Ｃが貯留された流路やノズルの内部に、上述の洗浄液を供給して、ノズルから噴射させる。これにより、上述の洗浄液と共に、流路やノズル内に残留している金属粒子１２が再分散されることによりノズルから噴射されて、流路やノズルの詰まりを好適に抑制、解消できる。更に、金属インク１０Ａであれば水のみを含むものを、金属インク１０Ｂであれば、水、低級アルコールを含むものを、また、金属インク１０Ｃであれば、低級アルコール及び水に難溶又は不溶な液体である高沸点溶媒を含む洗浄液では流路やノズルに金属粒子１２を残すことがないので、好ましいと言える。
【0113】
（効果）
以上説明したように、本実施形態に係る金属インク１０は、金属粒子１２と、溶媒１６と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール１４と、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤１７とを含む。ここで、金属粒子が溶媒中に分散する金属インクは、金属粒子が凝集するおそれがある。金属粒子が凝集した場合、焼結体の緻密性の低下など、製造物の特性の低下を招くおそれがある。それに対し、本実施形態に係る金属インク１０は、多価アルコール１４を含有するため、多価アルコール１４により、金属粒子１２の凝集を抑制することができる。本実施形態に係る金属インク１０によると、金属粒子１２の凝集を抑制できるため、製造物の特性の低下を抑制して、適切な焼結体を得ることができる。また例えば、金属インク１０をノズルで噴射する場合には、金属粒子１２の凝集を抑制することで、ノズルの詰まりなどの製造不具合についても抑制できる。また、本実施形態に係る金属インク１０は、リン酸化合物を含む添加剤１７を含むため、金属インク１０を加熱して金属インク１０中の金属粒子１２の焼結体を製造する際に、その焼結体の焼結性を向上させることができる。さらに言えば、本実施形態に係る金属インク１０は、リン酸化合物を含む添加剤１７を含むため、可視光の適切な透過性を有する焼結体を得ることができる。そのため、本実施形態に係る金属インク１０を用いて焼結した焼結体は、結晶Ｓｉ太陽電池を組み合わせたタンデム型太陽電池に、適切に適用できる。ただし、金属インク１０を用いて焼結した焼結体の用途は任意であってよい。
以上説明したように、本実施形態に係る金属インク１０は、金属粒子１２と、溶媒１６と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール１４と、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤１７とを含む。ここで、金属粒子が溶媒中に分散する金属インクは、金属粒子が凝集するおそれがある。金属粒子が凝集した場合、焼結体の緻密性の低下など、製造物の特性の低下を招くおそれがある。それに対し、本実施形態に係る金属インク１０は、多価アルコール１４を含有するため、多価アルコール１４により、金属粒子１２の凝集を抑制することができる。本実施形態に係る金属インク１０によると、金属粒子１２の凝集を抑制できるため、製造物の特性の低下を抑制して、適切な焼結体を得ることができる。また例えば、金属インク１０をノズルで噴射する場合には、金属粒子１２の凝集を抑制することで、ノズルの詰まりなどの製造不具合についても抑制できる。また、本実施形態に係る金属インク１０は、リン酸化合物を含む添加剤１７を含むため、金属インク１０を加熱して金属インク１０中の金属粒子１２の焼結体を製造する際に、その焼結体の焼結性を向上させることができる。さらに言えば、本実施形態に係る金属インク１０は、リン酸化合物を含む添加剤１７を含むため、可視光の適切な透過性を有する焼結体を得ることができる。そのため、本実施形態に係る金属インク１０を用いて焼結した焼結体は、結晶Ｓｉ太陽電池を組み合わせたタンデム型太陽電池に、適切に適用できる。ただし、金属インク１０を用いて焼結した焼結体の用途は任意であってよい。
【0114】
金属インク１０は、大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒１８を更に含むことが好ましい。有機溶媒１８を含むことで、長期間放置した場合でも、防黴性が十分となり、金属インク１０を長期間適切に保存できる。
【0115】
また、添加剤１７は、金属インク１０の全量に対して、質量比で０．０１％以上１０％以下含まれることが好ましい。添加剤１７の含有量をこの範囲とすることで、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を向上させることができ、可視光を適切に透過する焼結体を得ることができる。
【0116】
また、添加剤１７として用いられるリン酸化合物の分子量は、９０以上２００以下であることが好ましい。リン酸化合物の分子量をこの範囲とすることで、溶媒１６に適切に溶解しつつ、焼結性をより好適に向上できる。
【0117】
また、添加剤１７は、リン酸、リン酸一ナトリウム（リン酸二水素ナトリウム）、リン酸二ナトリウム（リン酸水素二ナトリウム）、リン酸三ナトリウム、リン酸一カリウム（リン酸二水素カリウム）、リン酸二カリウム（リン酸水素二カリウム）、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ジイソプロピル、リン酸モノイソプロピル、リン酸二水素２－アミノエチル（Ｏ－ホスホリルエタノールアミン）、亜リン酸ジイソプロピル、及び亜リン酸ジメチルの少なくとも１つを含むことが好ましい。このような添加剤１７を用いることで、焼結性をより好適に向上でき、可視光を適切に透過する焼結体を得ることができる。
【0118】
また、多価アルコール１４は、金属インク１０の全量に対して、質量比で０．０１％以上２０％以下含まれることが好ましい。これにより、金属粒子１２を適切に分散させつつ、金属粒子１２の濃度が低くなり過ぎることを抑制できる。
【0119】
また、多価アルコール１４は、融点が３０℃以上であることが好ましい。これにより、金属粒子１２を適切に分散させつつ、金属粒子１２の濃度が低くなり過ぎることを抑制できる。
【0120】
また、有機溶媒１８は、金属インク１０の全量に対して、質量比で０．０１％以上３０％以下含まれることが好ましい。これにより、金属インク１０を長期間放置した場合でも、防黴性が十分となり、長期間適切に保存できる。
【0121】
また、有機溶媒１８は、グリコールエーテル及び非プロトン性極性溶媒の少なくとも１つを含むことが好ましい。これにより、金属インク１０を長期間放置した場合でも、防黴性が十分となり、長期間適切に保存できる。
【0122】
また、金属粒子１２は、金属インク１０の全量に対して、質量比で１％以上５０％以下含まれることが好ましい。これにより、金属粒子１２の濃度を十分に保ちつつ、金属インク１０の流動性の低下を抑制できる。
【0123】
また、金属粒子１２は、銅であることが好ましい。本実施形態によると、銅の焼結体を適切に製造できる。
【0124】
また、溶媒１６は、水を含むことが好ましい。本実施形態によると、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を向上させることができ、可視光を適切に透過する焼結体を得ることができる。
【0125】
また、溶媒１６は、低級アルコールを含むことが好ましい。本実施形態によると、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を向上させることができ、可視光を適切に透過する焼結体を得ることができる。
【0126】
また、金属インク１０は、添加剤１７に含まれるリン酸化合物よりも分子量が高いリン酸エステル化合物を、分散剤として更に含むことが好ましい。本実施形態によると、金属粒子１２同士の凝集を好適に抑制できる。より詳しくは、金属インク１０Ａや１０Ｂにおいて乾燥時に、水溶性の多価アルコール１４が存在すると、水や低級アルコールなどの溶媒１６が揮発していき、多価アルコール１４の含有比率が高くなってしまい、膜中の金属粒子１２の分散低下するおそれがある。それに対して、分子量の高いリン酸化合物の分散剤を添加することにより、乾燥間際でも分散性を維持することが可能となる。
【0127】
また、溶媒１６は、ＯＨ基を１つ以上含み、沸点が１５０℃以上であり、水に難溶又は不溶な液体である高沸点溶媒を含むことが好ましい。本実施形態によると、焼結性をより適切に向上できる。
【0128】
また、金属粒子１２は、銅であり、溶媒１６は、水を含み、多価アルコール１４は、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能であって、且つ、融点が３０℃以上である多価アルコールの少なくとも１つを含み、添加剤１７は、分子量が、９０以上２００以下であることが好ましい。本実施形態によると、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を向上させることができ、可視光を適切に透過する焼結体を得ることができる。
【0129】
また、本開示に係る金属インク１０の製造方法は、金属粒子１２と、溶媒１６と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール１４と、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤１７と、を混合して、金属粒子１２と溶媒１６と多価アルコール１４と添加剤１７とを含む金属インク１０を製造する。本開示によると、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を好適に向上可能な金属インク１０を製造でき、また、可視光の適切な透過性を有する焼結体を得ることもできる。
【0130】
また、本開示に係る金属インク１０の製造方法は、金属粒子１２と、溶媒１６である水と、多価アルコール１４と、添加剤１７を混合して、金属粒子１２と水と多価アルコール１４と添加剤１７とを含む金属インクである第１金属インク１０Ａを製造することが好ましい。本開示によると、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を好適に向上可能な第１金属インク１０Ａを製造できる。
【0131】
また、本開示に係る金属インク１０の製造方法は、大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒１８も混合して、有機溶媒１８も含む第１金属インク１０Ａを製造することが好ましい。本開示によると、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を好適に向上可能な第１金属インク１０Ａを製造できる。また、長期間放置した場合でも、防黴性が十分となり、金属インク１０を長期間適切に保存できる。
【0132】
また、本開示に係る金属インク１０の製造方法は、第１金属インク１０Ａと、溶媒１６である低級アルコールとを混合して、金属粒子１２と水と低級アルコールと多価アルコール１４と添加剤１７とを含む金属インクである第２金属インク１０Ｂを製造することが好ましい。本開示によると、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を好適に向上可能な第２金属インク１０Ｂを製造できる。
【0133】
また、本開示に係る金属インク１０の製造方法は、第２金属インク１０Ｂと、溶媒１６であるＯＨ基を１つ以上含み、沸点が１５０℃以上であり、水に難溶又は不溶な液体である高沸点溶媒とを混合して、金属粒子１２と水と低級アルコールと高沸点溶媒と多価アルコール１４と添加剤１７とを含む金属インクである第３金属インク１０Ｃを製造することが好ましい。本開示によると、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を好適に向上可能な第３金属インク１０Ｃを製造できる。
【0134】
また、本開示に係る焼結体の製造方法は、金属インク１０を加熱して焼結体を形成する。本開示によると、金属粒子１２の凝集を抑制しつつ、焼結性を好適に向上できる。
なお、金属インク１０による焼結体の製造条件は任意であってよいが、金属インク１０を、酸化性ガス雰囲気、不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気の下で、加熱することが好ましい。
なお、金属インク１０による焼結体の製造条件は任意であってよいが、金属インク１０を、酸化性ガス雰囲気、不活性ガス雰囲気もしくは還元性ガス雰囲気の下で、加熱することが好ましい。
【0135】
また、本開示に係る洗浄液は、金属粒子１２と、溶媒１６と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール１４と、水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤１７とを含む。このような洗浄液を用いることで、例えば本実施形態に係る金属インク１０が内部に貯留した流路やノズルを適切に洗浄できる。
【0136】
（実施例）
次に、実施例について説明する。図３～図４５は、各例における金属インクの成分の含有量と、評価結果とを示す表である。図４６～図５０は、各例における洗浄液の成分の含有量と、評価結果とを示す表である。
なお、各表の「分散剤（リン酸エステル化合物）」の欄における、ステアレス－２－リン酸は、ＨＬＢ値が４～１３であり、分子量範囲が４００～２５００である。また、オレス－４－リン酸は、ＨＬＢ値が６～２０であり、分子量範囲が５００～３０００である。また、（Ｃ１２―Ｃ１５）パレス－６－リン酸は、ＨＬＢ値が８～２０であり、分子量範囲が５００～３０００である。また、（Ｃ１２－Ｃ１５）パレス―１０－リン酸は、ＨＬＢ値が１０～２０であり、分子量範囲が７００～３０００である。また、ポリオキシエチレン（１８ＥＯ）アルキル（Ｃ１３）エーテルリン酸エステルは、ＨＬＢ値が１３～２０であり、分子量範囲が１０００～３５００である。また、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩は、ＨＬＢ値が１０～２０であり、分子量範囲が５００～１５００である。また、ポリオキシエチレン（Ｃ１８不飽和）エーテルリン酸エステル・ナトリウム塩は、ＨＬＢ値が１０～２０であり、分子量範囲が７００～１５００である。また、ＣＲＯＤＡＦＯＳ Ｏ３Ａは、ＨＬＢ値が６～２０であり、分子量範囲が４００～２５００である。
次に、実施例について説明する。図３～図４５は、各例における金属インクの成分の含有量と、評価結果とを示す表である。図４６～図５０は、各例における洗浄液の成分の含有量と、評価結果とを示す表である。
なお、各表の「分散剤（リン酸エステル化合物）」の欄における、ステアレス－２－リン酸は、ＨＬＢ値が４～１３であり、分子量範囲が４００～２５００である。また、オレス－４－リン酸は、ＨＬＢ値が６～２０であり、分子量範囲が５００～３０００である。また、（Ｃ１２―Ｃ１５）パレス－６－リン酸は、ＨＬＢ値が８～２０であり、分子量範囲が５００～３０００である。また、（Ｃ１２－Ｃ１５）パレス―１０－リン酸は、ＨＬＢ値が１０～２０であり、分子量範囲が７００～３０００である。また、ポリオキシエチレン（１８ＥＯ）アルキル（Ｃ１３）エーテルリン酸エステルは、ＨＬＢ値が１３～２０であり、分子量範囲が１０００～３５００である。また、ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ８）エーテルリン酸エステルモノエタノールアミン塩は、ＨＬＢ値が１０～２０であり、分子量範囲が５００～１５００である。また、ポリオキシエチレン（Ｃ１８不飽和）エーテルリン酸エステル・ナトリウム塩は、ＨＬＢ値が１０～２０であり、分子量範囲が７００～１５００である。また、ＣＲＯＤＡＦＯＳ Ｏ３Ａは、ＨＬＢ値が６～２０であり、分子量範囲が４００～２５００である。
【0137】
（第１実験例）
第１実験例として、金属インクを製造して評価した。
第１実験例として、金属インクを製造して評価した。
【0138】
（実施例１）
実施例１においては、出発原料であるカルボン酸銅として、フタル酸銅を用意した。フタル酸銅を室温のイオン交換水に入れ、撹拌羽根を用いて撹拌し、濃度３０質量％のフタル酸銅の水分散液を調製した。次いで、このフタル酸銅の水分散液にｐＨ調整剤としてのフタル酸アンモニウム水溶液を加えて、上記水分散液のｐＨが３になるように調整した。次に、ｐＨ調整した液を５０℃の温度にし、窒素ガス雰囲気下で、ｐＨ調整した液に還元剤として、銅イオンを還元できる１．２倍当量分である酸化還元電位が－０．５Ｖのヒドラジン一水和物水溶液（２倍希釈）を一気に添加し、撹拌羽を用いて均一に混合した。更に、目標とする銅粒子（金属粒子）を合成するために、上記水分散液と上記還元剤との混合液を窒素ガス雰囲気下で保持温度の７０℃まで昇温し、７０℃で２時間保持した。更に、遠心分離機を用いて、脱水及び脱塩することにより銅粒子の水スラリー（銅粉末濃度：５０質量％）を得た。
実施例１においては、出発原料であるカルボン酸銅として、フタル酸銅を用意した。フタル酸銅を室温のイオン交換水に入れ、撹拌羽根を用いて撹拌し、濃度３０質量％のフタル酸銅の水分散液を調製した。次いで、このフタル酸銅の水分散液にｐＨ調整剤としてのフタル酸アンモニウム水溶液を加えて、上記水分散液のｐＨが３になるように調整した。次に、ｐＨ調整した液を５０℃の温度にし、窒素ガス雰囲気下で、ｐＨ調整した液に還元剤として、銅イオンを還元できる１．２倍当量分である酸化還元電位が－０．５Ｖのヒドラジン一水和物水溶液（２倍希釈）を一気に添加し、撹拌羽を用いて均一に混合した。更に、目標とする銅粒子（金属粒子）を合成するために、上記水分散液と上記還元剤との混合液を窒素ガス雰囲気下で保持温度の７０℃まで昇温し、７０℃で２時間保持した。更に、遠心分離機を用いて、脱水及び脱塩することにより銅粒子の水スラリー（銅粉末濃度：５０質量％）を得た。
【0139】
得られた銅粒子（金属粒子）の水スラリー（銅粉末濃度：５０質量％）１８ｇと、多価アルコールとしての２，５－ジメチル－２，５－ヘキサンジオール水溶液（濃度：５質量％）３６ｇと、添加剤としてのリン酸トリメチル（分子量１４０．０８）１．８ｇと、水３４．２ｇとを混合することにより、溶媒が水の銅インク（金属インク）９０ｇを得た。実施例１の銅インクの各成分の質量、含有比率は、図３に示したものとなった。実施例１における銅インクは、本実施形態の第１金属インク１０Ａの一例である。
【0140】
（実施例２～３３７、比較例１～４８）
実施例２～３３７、比較例１～４８は、金属インク用の原料及びその添加量を図３以降に示したものとした以外は、実施例１と同様の方法で、銅インクを製造した。なお、比較例１～２４は、リン酸化合物を含む添加剤を含まない。また、比較例２５～４８は、多価アルコール（ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール）を含まない。
実施例２～３３７、比較例１～４８は、金属インク用の原料及びその添加量を図３以降に示したものとした以外は、実施例１と同様の方法で、銅インクを製造した。なお、比較例１～２４は、リン酸化合物を含む添加剤を含まない。また、比較例２５～４８は、多価アルコール（ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコール）を含まない。
【0141】
（評価方法：分散性）
実施例、比較例で得られた銅インク（金属インク）の分散性について、上記、得られた金属インクを超音波洗浄器等で十分に分散させた後、金属インクの内１０ｇを、容量２０ｍｌのガラス製サンプル容器に採取し、冷蔵庫内にて１晩放置した。１晩放置後、サンプル容器の底から金属インクの液面までの高さを１００としたとき、金属インク中の金属粒子の沈降・分離の界面について、容器の底から高さが５０以上であった場合を「○」とし、５０未満の場合を「×」とした。
（評価方法：焼結性）
また、実施例で分散性が「○」であった銅インク（金属インク）について、厚さが１００μｍ、サイズが５０ｍｍ×５０ｍｍのポリイミドフィルムの上の中央部に、インクジェット装置にてサイズが１０ｍｍ×１０ｍｍに塗布・乾燥した。その後、窒素雰囲気中、２００℃×３０秒間加熱し、厚みが１～３μｍ程度の金属インクの焼成膜を得た。得られた焼成膜の断面のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡；日立ハイテク社製、観察倍率１万倍）の観察により焼結性を評価した。断面ＳＥＭ画像において、膜中の空隙の割合が１５％以下の場合を焼結性「◎」とし、１５％を超えて２０％以下の場合を焼結性「○」とし、２０％を超えて３０％以下の場合を「△」とし、３０％を超える場合を「×」とした。
（評価方法：光透過性）
更に、実施例で分散性が「○」であった銅インク（金属インク）について、厚さが０．７ｍｍ、サイズが５０ｍｍ×５０ｍｍのソーダガラスの上の中央部に、インクジェット装置にてサイズが２０ｍｍ×２０ｍｍに塗布・乾燥した。その後、高温観察顕微鏡 ＳＭＴ Ｓｃｏｐｅ ＳＫ－８０００（山陽精工製）にて、大気雰囲気中（酸素濃度が約２０％）、上記装置に使用されているウシオ電機製のハロゲンランプヒーター（主に、可視～赤外領域の波長をピークに有する分光分布の光、より詳しくは１μｍの波長をピークに有する分光分布の光を放射）を用いて、３００℃×３０秒間（ピーク温度までの昇温速度が１℃／秒）、加熱することにより、銅粒子が酸化焼結した、厚みが０．５～１μｍ程度の焼結体を得た。得られた焼結体の可視～赤外領域の光に対する透過度合いを評価した。透過度合いの評価においては、焼結体に対して、可視赤外分光光度計として、日立ハイテクサイエンス社の紫外可視近赤外分光光度計（ＵＨ４１５０）により、データモードを透過率測定（％Ｔ）とし、開始波長１２００ｎｍ、終了波長３００ｎｍとし、スキャンスピードを６００ｎｍ／ｍｉｎとし、サンプリング間隔を１．００ｎｍとして、焼結体の透過率を測定した。このとき、波長が６００ｎｍ～１２００ｎｍにおける平均の透過率が５０％以上を、光透過性「〇」とし、透過率が５０％未満を、「×」とした。
実施例、比較例で得られた銅インク（金属インク）の分散性について、上記、得られた金属インクを超音波洗浄器等で十分に分散させた後、金属インクの内１０ｇを、容量２０ｍｌのガラス製サンプル容器に採取し、冷蔵庫内にて１晩放置した。１晩放置後、サンプル容器の底から金属インクの液面までの高さを１００としたとき、金属インク中の金属粒子の沈降・分離の界面について、容器の底から高さが５０以上であった場合を「○」とし、５０未満の場合を「×」とした。
（評価方法：焼結性）
また、実施例で分散性が「○」であった銅インク（金属インク）について、厚さが１００μｍ、サイズが５０ｍｍ×５０ｍｍのポリイミドフィルムの上の中央部に、インクジェット装置にてサイズが１０ｍｍ×１０ｍｍに塗布・乾燥した。その後、窒素雰囲気中、２００℃×３０秒間加熱し、厚みが１～３μｍ程度の金属インクの焼成膜を得た。得られた焼成膜の断面のＳＥＭ（走査型電子顕微鏡；日立ハイテク社製、観察倍率１万倍）の観察により焼結性を評価した。断面ＳＥＭ画像において、膜中の空隙の割合が１５％以下の場合を焼結性「◎」とし、１５％を超えて２０％以下の場合を焼結性「○」とし、２０％を超えて３０％以下の場合を「△」とし、３０％を超える場合を「×」とした。
（評価方法：光透過性）
更に、実施例で分散性が「○」であった銅インク（金属インク）について、厚さが０．７ｍｍ、サイズが５０ｍｍ×５０ｍｍのソーダガラスの上の中央部に、インクジェット装置にてサイズが２０ｍｍ×２０ｍｍに塗布・乾燥した。その後、高温観察顕微鏡 ＳＭＴ Ｓｃｏｐｅ ＳＫ－８０００（山陽精工製）にて、大気雰囲気中（酸素濃度が約２０％）、上記装置に使用されているウシオ電機製のハロゲンランプヒーター（主に、可視～赤外領域の波長をピークに有する分光分布の光、より詳しくは１μｍの波長をピークに有する分光分布の光を放射）を用いて、３００℃×３０秒間（ピーク温度までの昇温速度が１℃／秒）、加熱することにより、銅粒子が酸化焼結した、厚みが０．５～１μｍ程度の焼結体を得た。得られた焼結体の可視～赤外領域の光に対する透過度合いを評価した。透過度合いの評価においては、焼結体に対して、可視赤外分光光度計として、日立ハイテクサイエンス社の紫外可視近赤外分光光度計（ＵＨ４１５０）により、データモードを透過率測定（％Ｔ）とし、開始波長１２００ｎｍ、終了波長３００ｎｍとし、スキャンスピードを６００ｎｍ／ｍｉｎとし、サンプリング間隔を１．００ｎｍとして、焼結体の透過率を測定した。このとき、波長が６００ｎｍ～１２００ｎｍにおける平均の透過率が５０％以上を、光透過性「〇」とし、透過率が５０％未満を、「×」とした。
【0142】
（評価結果）
評価としては、分散性と焼結性および光透過性の評価を行った。多価アルコール及びリン酸化合物を含む添加剤を含む実施例１～３３７では、いずれも分散性と焼結性および光透過性の評価が「○」もしくは「◎」であるため、金属粒子の凝集を抑制しつつ優れた焼結性が担保されるとともに、大気雰囲気下での加熱により得られた焼結体では光透過性が得られることから、優れた光透過性を有する銅酸化焼結体（膜）の用途として結晶Ｓｉ太陽電池を組み合わせたタンデム型太陽電池への適用が可能となることが分かる。一方、多価アルコールは含むが、リン酸化合物からなる添加剤を含まない比較例１～２４では、分散性及び焼結性は「〇」であるが、光透過性のが「×」となった。また、多価アルコールを含まない比較例２５～４８では、金属粒子の凝集を抑制することができず、金属粒子が沈降してしまうことが分かる。尚、インク中の金属粒子が凝集し、沈降・分離したことにより、インクジェット装置によるインクの塗布が出来ないため、その後の焼結性や光透過性の評価が出来なかったので、焼結性および光透過性の評価は「－」とした。
更に、低級アルコール、大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒もしくは高沸点溶媒の少なくともいずれか一方を含む実施例５２～３３７については、表の結果には示さないが、金属インクの長期保存性についても、日本工業規格（ＪＩＳ Ｚ ２９１１）に記載の「６．塗料の試験」の方法に従って防黴性評価（黴抵抗性試験：試験片の代わりに、金属インクを試料として、培地中心を直径３０ｍｍにくりぬいたところに入れ試験）を行ったところ、金属インクに菌糸の発育が認められず、良好な長期保存性を示した。
評価としては、分散性と焼結性および光透過性の評価を行った。多価アルコール及びリン酸化合物を含む添加剤を含む実施例１～３３７では、いずれも分散性と焼結性および光透過性の評価が「○」もしくは「◎」であるため、金属粒子の凝集を抑制しつつ優れた焼結性が担保されるとともに、大気雰囲気下での加熱により得られた焼結体では光透過性が得られることから、優れた光透過性を有する銅酸化焼結体（膜）の用途として結晶Ｓｉ太陽電池を組み合わせたタンデム型太陽電池への適用が可能となることが分かる。一方、多価アルコールは含むが、リン酸化合物からなる添加剤を含まない比較例１～２４では、分散性及び焼結性は「〇」であるが、光透過性のが「×」となった。また、多価アルコールを含まない比較例２５～４８では、金属粒子の凝集を抑制することができず、金属粒子が沈降してしまうことが分かる。尚、インク中の金属粒子が凝集し、沈降・分離したことにより、インクジェット装置によるインクの塗布が出来ないため、その後の焼結性や光透過性の評価が出来なかったので、焼結性および光透過性の評価は「－」とした。
更に、低級アルコール、大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒もしくは高沸点溶媒の少なくともいずれか一方を含む実施例５２～３３７については、表の結果には示さないが、金属インクの長期保存性についても、日本工業規格（ＪＩＳ Ｚ ２９１１）に記載の「６．塗料の試験」の方法に従って防黴性評価（黴抵抗性試験：試験片の代わりに、金属インクを試料として、培地中心を直径３０ｍｍにくりぬいたところに入れ試験）を行ったところ、金属インクに菌糸の発育が認められず、良好な長期保存性を示した。
【0143】
（第２実験例）
第２実験例として、金属インクおよび各々の金属インクに対応する洗浄液を製造して評価した。
第２実験例として、金属インクおよび各々の金属インクに対応する洗浄液を製造して評価した。
【0144】
（実施例１～１８、比較例１～１８）
実施例１～１８、比較例１～１８においては、第１実験例と同様にして、評価に使用した金属インクおよび洗浄液を調製した。実施例１～１８、比較例１～１８の各成分の質量、含有比率は、図４６～図５０に示したものとなった。
実施例１～１８、比較例１～１８においては、第１実験例と同様にして、評価に使用した金属インクおよび洗浄液を調製した。実施例１～１８、比較例１～１８の各成分の質量、含有比率は、図４６～図５０に示したものとなった。
【0145】
（評価方法：洗浄性）
第１金属インクＡ１の洗浄性は、実施例１～３及び比較例１、２の洗浄液を、第１金属インクＡ２の洗浄性は、実施例４～６及びの比較例３、４の洗浄液を、第１金属インクＡ３の洗浄性は、実施例７～９及び比較例５、６の洗浄液を、第２金属インクＢ１の洗浄性は、実施例１０～１２及び比較例７～１０の洗浄液を、第２金属インクＢ２の洗浄性は、実施例１３～１５及び比較例１１～１４の洗浄液を、第３金属インクの洗浄性は、実施例１６～１８及び比較例１５～１８の洗浄液を用いて評価した。
実施例、比較例で得られた洗浄液の洗浄性の評価方法については、下記に示すような手順で行った。予め、マイクロピペットで１ｍｌを秤量した洗浄液を入れたガラス瓶（９ｍｌ）に、マイクロピペットにて２０μｌに秤量した金属インクを滴下した。その時に、加えた直後の金属インクおよび金属インク中の粉末成分の分散状態を目視にて確認した。加えた直後に、金属インクおよび金属インク中の粉末成分について沈殿が見られなかったものを「〇：良」、沈殿が見られたものを「×：不良」とした。
第１金属インクＡ１の洗浄性は、実施例１～３及び比較例１、２の洗浄液を、第１金属インクＡ２の洗浄性は、実施例４～６及びの比較例３、４の洗浄液を、第１金属インクＡ３の洗浄性は、実施例７～９及び比較例５、６の洗浄液を、第２金属インクＢ１の洗浄性は、実施例１０～１２及び比較例７～１０の洗浄液を、第２金属インクＢ２の洗浄性は、実施例１３～１５及び比較例１１～１４の洗浄液を、第３金属インクの洗浄性は、実施例１６～１８及び比較例１５～１８の洗浄液を用いて評価した。
実施例、比較例で得られた洗浄液の洗浄性の評価方法については、下記に示すような手順で行った。予め、マイクロピペットで１ｍｌを秤量した洗浄液を入れたガラス瓶（９ｍｌ）に、マイクロピペットにて２０μｌに秤量した金属インクを滴下した。その時に、加えた直後の金属インクおよび金属インク中の粉末成分の分散状態を目視にて確認した。加えた直後に、金属インクおよび金属インク中の粉末成分について沈殿が見られなかったものを「〇：良」、沈殿が見られたものを「×：不良」とした。
【0146】
（評価結果）
金属粒子、溶媒、多価アルコール及びリン酸化合物（添加剤）を含む実施例１～１８については、洗浄性の評価が「〇：良」となったのに対して、金属粒子、溶媒、多価アルコール及びリン酸化合物（添加剤）の少なくとも１つを含まない比較例１～１８については、いずれも洗浄性の評価が「×：不良」となり、洗浄液として適さないとの結果になった。
金属粒子、溶媒、多価アルコール及びリン酸化合物（添加剤）を含む実施例１～１８については、洗浄性の評価が「〇：良」となったのに対して、金属粒子、溶媒、多価アルコール及びリン酸化合物（添加剤）の少なくとも１つを含まない比較例１～１８については、いずれも洗浄性の評価が「×：不良」となり、洗浄液として適さないとの結果になった。
【0147】
以上、本発明の実施形態を説明したが、この実施形態の内容により実施形態が限定されるものではない。また、前述した構成要素には、当業者が容易に想定できるもの、実質的に同一のもの、いわゆる均等の範囲のものが含まれる。さらに、前述した構成要素は適宜組み合わせることが可能である。さらに、前述した実施形態の要旨を逸脱しない範囲で構成要素の種々の省略、置換又は変更を行うことができる。
【符号の説明】
【0148】
１０ 金属インク
１２ 金属粒子
１４ 多価アルコール
１６ 溶媒
１７ 添加剤
１８ 有機溶媒
１２ 金属粒子
１４ 多価アルコール
１６ 溶媒
１７ 添加剤
１８ 有機溶媒
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】
【図14】
【図15】
【図16】
【図17】
【図18】
【図19】
【図20】
【図21】
【図22】
【図23】
【図24】
【図25】
【図26】
【図27】
【図28】
【図29】
【図30】
【図31】
【図32】
【図33】
【図34】
【図35】
【図36】
【図37】
【図38】
【図39】
【図40】
【図41】
【図42】
【図43】
【図44】
【図45】
【図46】
【図47】
【図48】
【図49】
【図50】
【手続補正書】
【提出日】2024-07-10
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
銅の粒子である金属粒子と、
溶媒と、
ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、
水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、
を含み、
前記リン酸化合物の分子量が、１００以上２００以下である、
金属インク。
溶媒と、
ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、
水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、
を含み、
前記リン酸化合物の分子量が、１００以上２００以下である、
金属インク。
【請求項2】
大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒を更に含む、請求項１に記載の金属インク。
【請求項3】
前記添加剤は、前記金属インクの全量に対して、質量比で０．０１％以上１０％以下含まれる、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項4】
前記添加剤は、リン酸、リン酸一ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸一カリウム、リン酸二カリウム、リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ジイソプロピル、リン酸モノイソプロピル、リン酸二水素２－アミノエチル、亜リン酸ジイソプロピル、及び亜リン酸ジメチルの少なくとも１つを含む、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項5】
前記多価アルコールは、前記金属インクの全量に対して、質量比で０．０１％以上２０％以下含まれる、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項6】
前記多価アルコールは、融点が３０℃以上である、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項7】
前記有機溶媒は、前記金属インクの全量に対して、質量比で０．０１％以上３０％以下含まれる、請求項２に記載の金属インク。
【請求項8】
前記有機溶媒は、グリコールエーテル及び非プロトン性極性溶媒の少なくとも１つを含む、請求項２又は請求項７に記載の金属インク。
【請求項9】
前記金属粒子は、前記金属インクの全量に対して、質量比で１％以上５０％以下含まれる、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項10】
前記溶媒は、水を含む、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項11】
前記添加剤に含まれる前記リン酸化合物よりも分子量が高いリン酸エステル化合物を、分散剤として更に含む、請求項１０に記載の金属インク。
【請求項12】
前記溶媒は、低級アルコールを含む、請求項１０に記載の金属インク。
【請求項13】
前記溶媒は、ＯＨ基を１つ以上含み、沸点が１５０℃以上であり、水に難溶又は不溶な液体である高沸点溶媒を含む、請求項１２に記載の金属インク。
【請求項14】
前記溶媒は、水を含み、前記多価アルコールは、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能であって、且つ、融点が３０℃以上である多価アルコールの少なくとも１つを含む、請求項１又は請求項２に記載の金属インク。
【請求項15】
銅の粒子である金属粒子と、溶媒と、ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、水に溶解可能で分子量が１００以上２００以下であるリン酸化合物を含む添加剤と、を混合して、前記金属粒子と前記溶媒と前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクを製造する、
金属インクの製造方法。
金属インクの製造方法。
【請求項16】
前記金属粒子と、前記溶媒としての水と、前記多価アルコールと、前記添加剤とを混合して、前記金属粒子と水と前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクである第１金属インクを製造する、請求項１５に記載の金属インクの製造方法。
【請求項17】
大気圧における沸点が１５０℃以上であり、水と混和可能な有機溶媒も混合して、前記有機溶媒も含む前記第１金属インクを製造する、請求項１６に記載の金属インクの製造方法。
【請求項18】
前記第１金属インクと、前記溶媒としての低級アルコールとを混合して、前記金属粒子と水と前記低級アルコールと前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクである第２金属インクを製造する、請求項１６又は請求項１７に記載の金属インクの製造方法。
【請求項19】
前記第２金属インクと、ＯＨ基を１つ以上含み、沸点が１５０℃以上であり、水に難溶又は不溶な液体である前記溶媒としての高沸点溶媒とを混合して、前記金属粒子と水と前記低級アルコールと前記高沸点溶媒と前記多価アルコールと前記添加剤とを含む金属インクである第３金属インクを製造する、請求項１８に記載の金属インクの製造方法。
【請求項20】
請求項１又は請求項２に記載の金属インクを加熱して焼結体を形成する、
焼結体の製造方法。
焼結体の製造方法。
【請求項21】
請求項１又は請求項２に記載の金属インクを用いて作られた、
焼結体。
焼結体。
【請求項22】
金属粒子と、
溶媒と、
ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、
水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、
を含む、
洗浄液。
溶媒と、
ＯＨ基を２つ以上含み、水及び低級アルコールに溶解可能な多価アルコールと、
水に溶解可能なリン酸化合物を含む添加剤と、
を含む、
洗浄液。