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特開2024-104746ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物およびポリウレタンフォーム
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024104746
(43)【公開日】2024-08-05
(54)【発明の名称】ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物およびポリウレタンフォーム
(51)【国際特許分類】
C08G 18/00 20060101AFI20240729BHJP
C08G 101/00 20060101ALN20240729BHJP
【ＦＩ】
C08G18/00 H
C08G101:00
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024008605
(22)【出願日】2024-01-24
(31)【優先権主張番号】P 2023008617
(32)【優先日】2023-01-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000113517
【氏名又は名称】ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣポリウレタン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000497
【氏名又は名称】弁理士法人グランダム特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】夏目 拓弥
【テーマコード（参考）】
4J034
【Ｆターム（参考）】
4J034DA01
4J034DB03
4J034DB04
4J034DB07
4J034DF01
4J034DF12
4J034DG03
4J034DG04
4J034DQ16
4J034HA01
4J034HA06
4J034HA07
4J034HC06
4J034HC52
4J034HC63
4J034HC64
4J034HC67
4J034HC71
4J034KA01
4J034KB02
4J034KD01
4J034KD12
4J034KE02
4J034NA02
4J034QA01
4J034QB01
4J034QB10
4J034QB11
4J034QC01
(57)【要約】
【課題】成形性が良好なポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物を提供する。
【解決手段】一分子中に１以上のＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基である３級アミンと、ハイドロハロオレフィンと、ポリオールと、を含み、有機酸を含まない、ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
【選択図】なし
【解決手段】一分子中に１以上のＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基である３級アミンと、ハイドロハロオレフィンと、ポリオールと、を含み、有機酸を含まない、ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
一分子中に１以上のＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基である３級アミンと、
ハイドロハロオレフィンと、
ポリオールと、を含み、
有機酸を含まない、
ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
ハイドロハロオレフィンと、
ポリオールと、を含み、
有機酸を含まない、
ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
【請求項2】
前記ハイドロハロオレフィンは、ハイドロクロロフルオロオレフィンを含み、
前記ポリオールの総量を１００質量部とした場合に、前記ハイドロクロロフルオロオレフィンが２７質量部以上含まれている、
請求項１に記載のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
前記ポリオールの総量を１００質量部とした場合に、前記ハイドロクロロフルオロオレフィンが２７質量部以上含まれている、
請求項１に記載のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
【請求項3】
請求項１又は請求項２に記載のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物を用いたポリウレタンフォーム。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物およびポリウレタンフォームに関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１に開示されるポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物は、アミン触媒組成物と、ハイドロハロオレフィン類を含む発泡剤と、ポリオールと、を含んでいる。アミン触媒組成物には、ギ酸などの酸類が含まれている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１４－５８６６３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
特許文献１に開示される原料配合組成物では、アミン触媒組成物と、酸類とを含む（すなわち、酸類でキャッピングされる種類の触媒と、酸類が併存している）ため、低温雰囲気下における立ち上がり悪化などの成形性が不良になってしまう。ここでいう成形不良とは、例えば、立ち上がり悪化により原料が治具底部に滞留することに加え、発泡圧の増大により型又は型を支持する治具が破壊されて膨れが発生すること、ポリウレタンフォームと面材の接着不良によって剥離してしまうこと等である。
本開示は、低温雰囲気下で成形性が良好なポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物を提供することを目的とする。本開示は、以下の形態として実現することが可能である。
本開示は、低温雰囲気下で成形性が良好なポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物を提供することを目的とする。本開示は、以下の形態として実現することが可能である。
【課題を解決するための手段】
【0005】
〔１〕一分子中に１以上のＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基である３級アミンと、
ハイドロハロオレフィンと、
ポリオールと、を含み、
有機酸を含まない、
ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
ハイドロハロオレフィンと、
ポリオールと、を含み、
有機酸を含まない、
ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
【発明の効果】
【0006】
本開示によれば、成形性が良好なポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物を提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0007】
【発明を実施するための形態】
【0008】
ここで、本開示の望ましい例を示す。
〔１〕一分子中に１以上のＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基である３級アミンと、
ハイドロハロオレフィンと、
ポリオールと、を含み、
有機酸を含まない、
ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
〔１〕一分子中に１以上のＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基である３級アミンと、
ハイドロハロオレフィンと、
ポリオールと、を含み、
有機酸を含まない、
ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
【0009】
〔２〕前記ハイドロハロオレフィンは、ハイドロクロロフルオロオレフィンを含み、
前記ポリオールの総量を１００質量部とした場合に、前記ハイドロクロロフルオロオレフィンが２７質量部以上含まれている、
〔１〕に記載のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
前記ポリオールの総量を１００質量部とした場合に、前記ハイドロクロロフルオロオレフィンが２７質量部以上含まれている、
〔１〕に記載のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物。
【0010】
〔３〕〔１〕又は〔２〕に記載のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物を用いたポリウレタンフォーム。
【0011】
以下、本開示を詳しく説明する。
１．ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物
本開示のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物（以下、単に組成物ともいう）は、３級アミンと、ハイドロハロオレフィンと、ポリオールと、を含む。組成物は、有機酸を含まない。ここでいう有機酸は、例えば、ギ酸、酢酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、グルコン酸、フマル酸、アジピン酸である。
１．ポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物
本開示のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物（以下、単に組成物ともいう）は、３級アミンと、ハイドロハロオレフィンと、ポリオールと、を含む。組成物は、有機酸を含まない。ここでいう有機酸は、例えば、ギ酸、酢酸、クエン酸、乳酸、リンゴ酸、コハク酸、酒石酸、グルコン酸、フマル酸、アジピン酸である。
【0012】
［ポリオール］
ポリオールは、特に限定されない。ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエステルポリオール等を用いることができる。これらの中でも、ポリオールは、ポリエーテルポリオールを含有することが好ましい。
ポリオールは、特に限定されない。ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエステルポリオール等を用いることができる。これらの中でも、ポリオールは、ポリエーテルポリオールを含有することが好ましい。
【0013】
ポリエーテルポリオールとしては、プロピレングリコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）、プロピレンオキサイド（ＰＯ）等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。なお、ポリエーテルポリオールとしては、１種のポリエーテルポリオールのみが含有されてもよいし、２種以上のポリエーテルポリオールが併用されてもよい。
【0014】
ポリエーテルポリオールの重量平均分子量は、好ましくは１５０以上２０００以下であり、より好ましくは２００以上１５００以下であり、さらに好ましくは３００以上１０００以下である。
ポリエーテルポリオールの官能基数は、好ましくは２以上５以下であり、より好ましくは３以上５以下であり、さらに好ましくは４又は５である。
ポリエーテルポリオールの官能基数は、好ましくは２以上５以下であり、より好ましくは３以上５以下であり、さらに好ましくは４又は５である。
【0015】
ポリマーポリオールは、特に限定されない。ポリマーポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール（ベースポリオール）に、スチレン、アクリロニトリル、メラミン等のビニルモノマーを重合したポリマーポリオールが挙げられる。
【0016】
ポリエステルポリオールは、特に限定されない。ポリエステルポリオールは、例えば、少なくとも２個のヒドロキシ基を有する化合物の１種又は２種以上と、少なくとも２個のカルボキシル基を有する化合物の１種又は２種以上との縮合により得られるポリエステルポリオール、又はカプロラクトン、メチルバレロラクトン等の環状エステルの開環重合体類である。
【0017】
［３級アミン］
３級アミンは、ポリオールとイソシアネートのウレタン化反応を促進する触媒として用いられる。本開示で用いる３級アミンは、一分子中に１以上のＮ（窒素原子）を有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基であるとの条件を満たす３級アミンである。３級アミンには、一分子中において同じＮに２つの有機基が結合して環状構造を形成し、環状構造に含まれる炭素数の半分が２以上であるとの条件を満たすものも含まれ得る。Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上は、炭素数が２以上１０以下であることが好ましい。有機基には、窒素原子が含まれていてもよい。
３級アミンは、ポリオールとイソシアネートのウレタン化反応を促進する触媒として用いられる。本開示で用いる３級アミンは、一分子中に１以上のＮ（窒素原子）を有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基であるとの条件を満たす３級アミンである。３級アミンには、一分子中において同じＮに２つの有機基が結合して環状構造を形成し、環状構造に含まれる炭素数の半分が２以上であるとの条件を満たすものも含まれ得る。Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上は、炭素数が２以上１０以下であることが好ましい。有機基には、窒素原子が含まれていてもよい。
【0018】
３級アミンは、ジアミン、トリアミン、テトラミンなどのポリアミンが好ましい。ポリアミンにおいて、隣合うアミンのＮは、炭素数１以上５以下のアルキレン基で結合されていることが好ましい。ポリアミンにおいて全てのＮは３級アミンとされていることが好ましい。ポリアミンのＮは、前記アルキレン基で結合されている位置以外は、炭素数１以上５以下のアルキル基が結合していることが好ましい。
【0019】
３級アミンとしては、例えば、Ｎ１，Ｎ２－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ１－｛２－［ｍｅｔｈｙｌ（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｅｔｈｙｌ｝－Ｎ２－（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ｅｔｈａｎｅ－１，２－ｄｉａｍｉｎｅ、２，２－ジモルホリノジエチルエーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルプロパン－１，３－ジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルヘキサメチレンジアミン、１，１，４，７，７－ペンタメチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，７－ペンタエチルジエチレントリアミン、１，１，４，７，７－ペンタメチルジプロピレントリアミン、２，５，８，１１－テトラメチル－２，５，８，１１－テトラアザドデカン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－Ｎ’－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］－１，２－エタンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチル－４－メチル－４－アザヘプタン－１，７－ジアミン、１，１，３，３－テトラメチルグアニジン、１，３，５－トリス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］ヘキサヒドロ－ｓ－トリアジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、トリエチレンジアミン、２－メチルトリエチレンジアミン、２，５－ジメチルトリエチレンジアミン、ヒドロキシメチルトリエチレンジアミン、１－メチル－４－［２－（ジメチルアミノ）エチル］ピペラジン、１，４－ジメチルピペラジン、Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルモルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、４，４’－（オキシジメチレン）ジモルホリン、４，４’－（オキシジエチレン）ジモルホリン、ビス［２－（ジメチルアミノ）エチル］エーテル、ビス［２－（ジエチルアミノ）エチル］エーテル、ビス［２－（ジエチルアミノ）プロピル］エーテル、イミダゾール、１－メチルイミダゾール、１，２－ジメチルイミダゾール、１－イソブチル－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール、１－ジメチルアミノプロピルイミダゾール、トリエチルアミン、トリ－ｎ－プロピルアミン、ジメチルイソプロピルアミン、エチルジイソプロピルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルノニルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルウンデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルドデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルトリデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルテトラデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルペンタデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘキサデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルヘプタデシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルオクタデシルアミン、メチルイソプロピルベンジルアミン、メチルシクロペンチルベンジルアミン、イソプロピル－ｓｅｃ－ブチル－トリフルオロエチルアミン、ジエチル－（α－フェニルエチル）アミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエタノール、１－（ジメチルアミノ）－２－プロパノール、１－アミノ－３－（ジメチルアミノ）プロパン、２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエトキシイソプロパノール、２－［２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エトキシ］エタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエトキシエトキシイソプロパノール、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］（メチル）アミノ］エタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル－Ｎ’－メチルアミノイソプロパノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル－Ｎ’－メチルアミノエタノール、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピル－Ｎ’－メチルアミノイソプロパノール、２－［［２－（ジメチルアミノ）エチル］アミノ］エタノール、２－［３－（ジメチルアミノ）プロピルアミノ］エタノール、２－［［２－［２－（ジメチルアミノ）エトキシ］エチル］メチルアミノ］エタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’－トリメチル－Ｎ’－ヒドロキシイソプロピルビスアミノエチルエーテル、Ｎ－（３－アミノプロピル）－Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリメチル－［２，２’－オキシビス（エタンアミン）］、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル－Ｎ’－メチルアミノエチル－Ｎ"－メチルアミノエタノール、１，３，６，９－テトラメチル－３，６，９－トリアザ－１－デカノール、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ，Ｎ’，Ｎ"，Ｎ"－テトラメチルジエチレントリアミン、１－［ビス［３－（ジメチルアミノ）プロピル］アミノ］－２－プロパノール、１，１’－［［３－（ジメチルアミノ）プロピル］イミノ］ビス（２－プロパノール）、１－（２－ヒドロキシエチル）－４－メチルピペラジン、６－（ジメチルアミノ）－１－ヘキサノール、５－ジメチルアミノ－３－メチル－１－ペンタノール、１－（２－ヒドロキシエチル）－１Ｈ－イミダゾール、３－（１Ｈ－イミダゾール－１－イル）－１－プロパノール、１－（２－ヒドロキシエチル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール、１－（２－ヒドロキシプロピル）－２－メチル－１Ｈ－イミダゾール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ"，Ｎ"－ヘキサメチル－（４－アミノメチル）オクタン－１，８－ジアミン、ビス（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルピペラジニル）エタン、Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－トリメチル－Ｎ’－（２－メトキシエチル）エチレンジアミン等が挙げられる。これらのうち一種又は二種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0020】
３級アミンとしては、以下の構造式（１）で表される、Ｎ１，Ｎ２－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ１－｛２－［ｍｅｔｈｙｌ（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｅｔｈｙｌ｝－Ｎ２－（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ｅｔｈａｎｅ－１，２－ｄｉａｍｉｎｅ、以下の構造式（２）で表される、２，２－ジモルホリノジエチルエーテルが好ましい。特に、３級アミンとしては、以下の構造式（１）で表される、Ｎ１，Ｎ２－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ１－｛２－［ｍｅｔｈｙｌ（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｅｔｈｙｌ｝－Ｎ２－（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ｅｔｈａｎｅ－１，２－ｄｉａｍｉｎｅがより好ましい。
【0021】
【化1】
【0022】
【化2】
【0023】
上記の構造式（１）において、図１に示すように、第１のＮ（左側のＮ）に着目すると、第１のＮに結合する左右両側の有機基（図中の破線で囲まれた有機基）は、炭素数２以上の有機基である。
また、図２に示すように、第２のＮ（中央のＮ）に着目すると、第２のＮに結合する左右両側の有機基（図中の破線で囲まれた有機基）は、炭素数２以上の有機基である。
また、図３に示すように、第３のＮ（右側のＮ）に着目すると、第３のＮに結合する左右両側の有機基（図中の破線で囲まれた有機基）は、炭素数２以上の有機基である。
したがって、構造式（１）で表される３級アミンは、一分子中に３つのＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つが炭素数２以上の有機基である。
また、図２に示すように、第２のＮ（中央のＮ）に着目すると、第２のＮに結合する左右両側の有機基（図中の破線で囲まれた有機基）は、炭素数２以上の有機基である。
また、図３に示すように、第３のＮ（右側のＮ）に着目すると、第３のＮに結合する左右両側の有機基（図中の破線で囲まれた有機基）は、炭素数２以上の有機基である。
したがって、構造式（１）で表される３級アミンは、一分子中に３つのＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つが炭素数２以上の有機基である。
【0024】
上記の構造式（２）において、図４に示すように、左側のＮに着目すると、左側のＮに結合する有機基（図中の破線で囲まれた有機基）は、炭素数２以上の有機基である。
また、図４に示すように、右側のＮは、左側のＮと同様の構成である。
したがって、構造式（２）で表される３級アミンは、一分子中に２つのＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つが炭素数２以上の有機基である。
また、図４に示すように、右側のＮは、左側のＮと同様の構成である。
したがって、構造式（２）で表される３級アミンは、一分子中に２つのＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つが炭素数２以上の有機基である。
【0025】
上記の構造式（２）において、図４に示す破線で囲まれた有機基は、同じ左側のＮに結合し、Ｎと結合していない側において同じＯ（酸素原子）に結合することで環状構造（環状エーテル構造）を形成している。
また、図４に示すように、右側のＮは、左側のＮと同様の環状構造を形成している。
したがって、構造式（２）で表される３級アミンは、一分子中において同じＮに２つの有機基が結合して環状構造を形成し、環状構造に含まれる炭素数の半分が２以上である。
また、図４に示すように、右側のＮは、左側のＮと同様の環状構造を形成している。
したがって、構造式（２）で表される３級アミンは、一分子中において同じＮに２つの有機基が結合して環状構造を形成し、環状構造に含まれる炭素数の半分が２以上である。
【0026】
３級アミンとしてのＮ１，Ｎ２－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ１－｛２－［ｍｅｔｈｙｌ（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｅｔｈｙｌ｝－Ｎ２－（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ｅｔｈａｎｅ－１，２－ｄｉａｍｉｎｅの含有量は、ポリオールの総量を１００質量部としたとき、０．１質量部以上１．５質量部以下が好ましく、０．２質量部以上１．０質量部以下がより好ましく、０．４質量部以上０．６質量部以下がさらに好ましい。
【0027】
３級アミンとしての２，２－ジモルホリノジエチルエーテルの含有量は、ポリオールの総量を１００質量部としたとき、０．５質量部以上３．０質量部以下が好ましく、１．０質量部以上２．５質量部以下がより好ましく、１．５質量部以上２．０質量部以下がさらに好ましい。
【0028】
［発泡剤］
組成物は、発泡剤としてハイドロハロオレフィンを含む。ハイドロハロオレフィンは、フッ素原子を含むハイドロハロオレフィンが好ましい。フッ素原子を含むハイドロハロオレフィンとして、トリフルオロプロペン、ＨＦＯ－１２３４等のテトラフルオロプロペン、及びＨＦＯ－１２２５等のペンタフルオロプロペンが挙げられる。フッ素原子を含むハイドロハロオレフィンは、ハイドロクロロフルオロオレフィンを含む。ハイドロクロロフルオロオレフィンとして、ＨＦＯ－１２３３等のクロロトリフルオロプロペン、クロロジフルオロプロペン、及びクロロテトラフルオロプロペンが挙げられる。
組成物は、発泡剤としてハイドロハロオレフィンを含む。ハイドロハロオレフィンは、フッ素原子を含むハイドロハロオレフィンが好ましい。フッ素原子を含むハイドロハロオレフィンとして、トリフルオロプロペン、ＨＦＯ－１２３４等のテトラフルオロプロペン、及びＨＦＯ－１２２５等のペンタフルオロプロペンが挙げられる。フッ素原子を含むハイドロハロオレフィンは、ハイドロクロロフルオロオレフィンを含む。ハイドロクロロフルオロオレフィンとして、ＨＦＯ－１２３３等のクロロトリフルオロプロペン、クロロジフルオロプロペン、及びクロロテトラフルオロプロペンが挙げられる。
【0029】
フッ素原子を含むハイドロハロオレフィンとして、具体的には、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロ－１－プロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ）、及びシス－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテン、１，３，３，３－テトラフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２３４ｚｅ）、１，１，３，３－テトラフルオロプロペン、１，２，３，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｅ）、１，１，１－トリフルオロプロペン、１，１，１，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｚｃ）、１，１，１，３，３，３－ヘキサフルオロブト－２－エン、１，１，２，３，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｃ）、１，１，１，２，３－ペンタフルオロプロペン（ＨＦＯ－１２２５ｙｅｚ）、これらの構造異性体、幾何異性体、立体異性体等が例示される。
【0030】
組成物は、発泡剤として、ハイドロクロロフルオロオレフィンを含むことが好ましい。組成物中のハイドロクロロフルオロオレフィンの含有量は、ポリオールの総量を１００質量部とした場合に、２０質量部以上３５質量部以下が好ましく、２４質量部以上３３質量部以下がより好ましく、２７質量部以上３０質量部以下がさらに好ましい。
【0031】
組成物に含まれるハイドロクロロフルオロオレフィンとしては、以下の構造式（２）で表される、トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロ－１－プロペン（ＨＦＯ－１２３３ｚｄ）が好ましい。
【0032】
【化3】
【0033】
組成物は、ハイドロハロオレフィン以外の発泡剤を含んでいてもよい。組成物は、例えば、水、ＣＯ２発生材料等が挙げられる。これらのうち一種又は二種以上を組み合わせて使用することができる。
【0034】
［その他の成分］
組成物は、３級アミン、ハイドロハロオレフィン、及びポリオール以外に、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、整泡剤、相溶化剤、架橋剤、鎖延長剤、着色剤、難燃剤、上記３級アミン以外の触媒等が挙げられる。
組成物は、３級アミン、ハイドロハロオレフィン、及びポリオール以外に、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分としては、例えば、整泡剤、相溶化剤、架橋剤、鎖延長剤、着色剤、難燃剤、上記３級アミン以外の触媒等が挙げられる。
【0035】
整泡剤は、特に限定されない。整泡剤は、例えば、シリコーン界面活性剤が好ましい。シリコーン界面活性剤としては、シロキサン－ポリオキシアルキレンコポリマーが好ましく、例えば、ジメチルポリシロキサン－ポリオキシアルキレンコポリマーが挙げられる。シリコーン界面活性剤は、１種のシリコーン界面活性剤のみが用いられてもよいし、２種以上のシリコーン界面活性剤が併用されてもよい。
整泡剤の含有量は、ポリオールの総量を１００質量部としたとき、１．０質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、２．０質量部以上８．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以上６．０質量部以下がさらに好ましい。
整泡剤の含有量は、ポリオールの総量を１００質量部としたとき、１．０質量部以上１０．０質量部以下が好ましく、２．０質量部以上８．０質量部以下がより好ましく、３．０質量部以上６．０質量部以下がさらに好ましい。
【0036】
２．ポリウレタンフォーム製造用反応液セット
上記組成物を用いて、２液型ポリウレタンフォーム製造用反応液セットを構成してもよい。ポリウレタンフォーム製造用反応液セットは、例えば、Ａ液として上記組成物と、Ｂ液としてイソシアネートと、を備えている。
上記組成物を用いて、２液型ポリウレタンフォーム製造用反応液セットを構成してもよい。ポリウレタンフォーム製造用反応液セットは、例えば、Ａ液として上記組成物と、Ｂ液としてイソシアネートと、を備えている。
【0037】
［イソシアネート］
イソシアネートとしては、一般にポリウレタンフォームの製造に使用されるものを用いることができる。イソシアネートは、ポリメリックメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジフェニルＭＤＩ、及び変性ＭＤＩからなる群より選ばれる１種以上のＭＤＩ系化合物を含有することが好ましい。イソシアネートは、ポリメリックＭＤＩを含有することが好ましい。
イソシアネートとしては、一般にポリウレタンフォームの製造に使用されるものを用いることができる。イソシアネートは、ポリメリックメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ジフェニルＭＤＩ、及び変性ＭＤＩからなる群より選ばれる１種以上のＭＤＩ系化合物を含有することが好ましい。イソシアネートは、ポリメリックＭＤＩを含有することが好ましい。
【0038】
ポリメリックＭＤＩは、ポリフェニレンポリメチレンポリイソシアネートであり、例えば、二核体であるＭＤＩと、三核体以上の多核体との混合物である。ポリメリックＭＤＩは、ＭＤＩ合成反応により得られる未処理の粗（クルード）ＭＤＩであってもよく、また上記の粗（クルード）ＭＤＩから減圧蒸留により所望量のモノメリックＭＤＩを分離して組成を調整したものであってもよい。
【0039】
モノメリックＭＤＩは、例えば、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（４，４’－ＭＤＩ）、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，２’－ＭＤＩ）、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート（２，４’－ＭＤＩ）、およびこれらの２種以上の混合物である。
【0040】
変性ＭＤＩは、例えば、ＭＤＩのカルボジイミド変性体、ＭＤＩのウレタン変性体、ＭＤＩのウレトイミン変性体等である。
【0041】
イソシアネートの含有量は、ポリオールの総量を１００質量部とした場合に、８０質量部以上１４０質量部以下が好ましく、９０質量部以上１２０質量部以下がより好ましく、１００質量部以上１０５質量部以下がさらに好ましい。
【0042】
ポリウレタンフォーム製造用反応液セットは、組成物（Ａ液）とイソシアネート（Ｂ液）とを所定の混合割合で混合して使用できる。組成物とイソシアネートの混合割合は、特に限定されない。組成物とイソシアネートの混合割合は、イソシアネートインデックスに応じて規定できる。イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は、８０以上１４０以下が好ましく、９５以上１３５以下がより好ましく、１１０以上１３０以下が更に好ましい。イソシアネートインデックス（ＩＮＤＥＸ）は、組成物中に含まれる活性水素基１モルに対するイソシアネート成分のモル数を１００倍した値であり、［（イソシアネート当量／組成物中の活性水素の当量）×１００］で計算される。
【0043】
３．ポリウレタンフォームの製造方法
ポリウレタンフォームの製造方法は特に限定されない。ポリウレタンフォームの製造方法は、例えば、上記組成物（Ａ液）と、イソシアネート（Ｂ液）と、を混合する。
ポリウレタンフォームを製造するにあたって、Ａ液とＢ液を混合する手法は特に限定されない。例えば、Ａ液とＢ液は、小型ミキサーや、一般のウレタンフォームを製造する際に使用する、注入発泡用の低圧、または高圧発泡機、スラブ発泡用の低圧、または高圧発泡機、連続ライン用の低圧、または高圧発泡機、吹き付け工事用のスプレー発泡機等を用いて混合できる。ポリウレタンフォームを発泡成形する場合には、Ａ液とＢ液を混合した所定量の混合液を、所定の液温にてモールドに注入すればよい。
ポリウレタンフォームの製造方法は特に限定されない。ポリウレタンフォームの製造方法は、例えば、上記組成物（Ａ液）と、イソシアネート（Ｂ液）と、を混合する。
ポリウレタンフォームを製造するにあたって、Ａ液とＢ液を混合する手法は特に限定されない。例えば、Ａ液とＢ液は、小型ミキサーや、一般のウレタンフォームを製造する際に使用する、注入発泡用の低圧、または高圧発泡機、スラブ発泡用の低圧、または高圧発泡機、連続ライン用の低圧、または高圧発泡機、吹き付け工事用のスプレー発泡機等を用いて混合できる。ポリウレタンフォームを発泡成形する場合には、Ａ液とＢ液を混合した所定量の混合液を、所定の液温にてモールドに注入すればよい。
【0044】
４．ポリウレタンフォーム
ポリウレタンフォームは、ポリウレタンフォーム製造用反応液セットから得られる。なお、ポリウレタンフォーム製造用反応液セットは、現場発泡に用いられてもよく、製造工場内でＡ液とＢ液を混合してポリウレタンフォームを製造する際に用いられてもよい。
ポリウレタンフォームは、ポリウレタンフォーム製造用反応液セットから得られる。なお、ポリウレタンフォーム製造用反応液セットは、現場発泡に用いられてもよく、製造工場内でＡ液とＢ液を混合してポリウレタンフォームを製造する際に用いられてもよい。
【0045】
得られるポリウレタンフォームの物性は、用途等に応じて適宜設定できる。ポリウレタンフォームは、以下の物性を備えることが好ましい。
（４．１）見かけ密度（フリー密度）
見かけ全体密度（フリー密度、ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５準拠）は、２０ｋｇ／ｍ３以上３５ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、２３ｋｇ／ｍ３以上３３ｋｇ／ｍ３以下がより好ましく、２５ｋｇ／ｍ３以上３０ｋｇ／ｍ３以下が更に好ましい。
（４．１）見かけ密度（フリー密度）
見かけ全体密度（フリー密度、ＪＩＳ Ｋ７２２２：２００５準拠）は、２０ｋｇ／ｍ３以上３５ｋｇ／ｍ３以下が好ましく、２３ｋｇ／ｍ３以上３３ｋｇ／ｍ３以下がより好ましく、２５ｋｇ／ｍ３以上３０ｋｇ／ｍ３以下が更に好ましい。
【0046】
５．本実施形態の効果
本開示のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物は、有機酸を含まず、発泡時の立ち上がりが良く、成形性が良好である。また、低温環境下（例えば１５℃程度）でも、発泡時の立ち上がりが良く、成形性が良好である。また、低温環境下（例えば１５℃程度）でも、原料の発泡圧を抑制でき、成形性が良好である。また、接着不良が無く、低温雰囲気下での立ち上がりが良好且つ発泡圧により型又は型を支持する治具が破壊されない程度に成形性が良好となる。
本開示のポリウレタンフォーム製造用の原料配合組成物は、有機酸を含まず、発泡時の立ち上がりが良く、成形性が良好である。また、低温環境下（例えば１５℃程度）でも、発泡時の立ち上がりが良く、成形性が良好である。また、低温環境下（例えば１５℃程度）でも、原料の発泡圧を抑制でき、成形性が良好である。また、接着不良が無く、低温雰囲気下での立ち上がりが良好且つ発泡圧により型又は型を支持する治具が破壊されない程度に成形性が良好となる。
【0047】
なお、明細書に記載の種々の数値範囲は、それぞれそれらの上限値と下限値を任意に組み合わせることができ、それら全ての組み合わせが好ましい数値範囲として本明細書に記載されているものとする。
【実施例0048】
次に、実施例及び比較例を挙げて上記実施形態を更に具体的に説明する。
１．ポリウレタンフォームの製造
表１，２の割合で配合した組成物（Ａ液）を調製した。表１，２において、配合割合はポリオール全体を１００質量部とした場合の配合割合（質量部）を表す。表３，４では、各実施例及び各比較例の発泡剤の配合割合を物質量で表している。
各原料の詳細は以下の通りである。
ポリオール１：ペンタエリトリトールを出発物質としたポリエーテルポリオール、官能基数４（三井化学ＳＫＣ社製、品番：ＰＥ４００）
ポリオール２：ショ糖を出発物質としたポリエーテルポリオール、官能基数５（ＡＧＣ社製、品番：ＥＸＣＥＮＯＬ１００Ｓ）
ポリオール３：芳香族アミン系ポリエーテルポリオール、出発物質がトルエンジアミン、官能基数４（ＢＡＳＦ社製、品番：ＶＰ９２３４）
整泡剤１：ジメチルポリシロキサン－ポリオキシアルキレンコポリマー(ＯＨ末端)（Ｅｖｏｎｉｋ社製、品番：Ｂ８５１６）
整泡剤２：ジメチルポリシロキサン－ポリオキシアルキレンコポリマー(ＯＲ末端)（ダウ東レ社製、品番：ＳＺ１６７７）
触媒１：Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロへキシルアミン
触媒２：Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´，Ｎ´´－ペンタメチルジエチレントリアミン
触媒３：Ｎ１，Ｎ２－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ１－｛２－［ｍｅｔｈｙｌ（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｅｔｈｙｌ｝－Ｎ２－（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ｅｔｈａｎｅ－１，２－ｄｉａｍｉｎｅ
触媒４：２，２－ジモルホリノジエチルエーテル
発泡剤１：水
発泡剤２：ギ酸
発泡剤３：トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロ－１－プロペン
１．ポリウレタンフォームの製造
表１，２の割合で配合した組成物（Ａ液）を調製した。表１，２において、配合割合はポリオール全体を１００質量部とした場合の配合割合（質量部）を表す。表３，４では、各実施例及び各比較例の発泡剤の配合割合を物質量で表している。
各原料の詳細は以下の通りである。
ポリオール１：ペンタエリトリトールを出発物質としたポリエーテルポリオール、官能基数４（三井化学ＳＫＣ社製、品番：ＰＥ４００）
ポリオール２：ショ糖を出発物質としたポリエーテルポリオール、官能基数５（ＡＧＣ社製、品番：ＥＸＣＥＮＯＬ１００Ｓ）
ポリオール３：芳香族アミン系ポリエーテルポリオール、出発物質がトルエンジアミン、官能基数４（ＢＡＳＦ社製、品番：ＶＰ９２３４）
整泡剤１：ジメチルポリシロキサン－ポリオキシアルキレンコポリマー(ＯＨ末端)（Ｅｖｏｎｉｋ社製、品番：Ｂ８５１６）
整泡剤２：ジメチルポリシロキサン－ポリオキシアルキレンコポリマー(ＯＲ末端)（ダウ東レ社製、品番：ＳＺ１６７７）
触媒１：Ｎ，Ｎ－ジメチルシクロへキシルアミン
触媒２：Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´，Ｎ´´－ペンタメチルジエチレントリアミン
触媒３：Ｎ１，Ｎ２－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ１－｛２－［ｍｅｔｈｙｌ（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｅｔｈｙｌ｝－Ｎ２－（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ｅｔｈａｎｅ－１，２－ｄｉａｍｉｎｅ
触媒４：２，２－ジモルホリノジエチルエーテル
発泡剤１：水
発泡剤２：ギ酸
発泡剤３：トランス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロ－１－プロペン
【0049】
イソシアネート（Ｂ液）として、以下の原料を用いた。
イソシアネート：ポリメリックＭＤＩ（ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣポリウレタン社製、ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標） Ｍ２０Ｓ）
イソシアネート：ポリメリックＭＤＩ（ＢＡＳＦ ＩＮＯＡＣポリウレタン社製、ＬＵＰＲＡＮＡＴＥ（登録商標） Ｍ２０Ｓ）
【0050】
上記の組成物（Ａ液）と上記のイソシアネート（Ｂ液）とを混合した混合液を、１５℃の液温に調整した。混合液をミキサーを用いて３６００ｒｐｍで８秒間攪拌混合してフリー発泡させ、ポリウレタンフォームを得た。
【0051】
組成物（Ａ液）と、イソシアネート（Ｂ液）との反応性（クリームタイム、ゲルタイム、ライズタイム）を以下の手法により測定した。
クリームタイム：上記混合液において、クリーム状には白濁してフォームの上昇が開始するまでの時間をクリームタイム(秒)として測定した。
ゲルタイム：上記混合液において、増粘しゲル化が始まるまでの時間をゲルタイム(秒)として測定した。
ライズタイム：上記混合液において、発泡によるフォームの上昇が停止するまでの時間をライズタイム(秒)として測定した。
なお、上記測定においては、組成物（Ａ液）と、イソシアネート（Ｂ液）との混合を開始した時間をゼロ秒として測定した。判定は、目視により行った。
クリームタイム：上記混合液において、クリーム状には白濁してフォームの上昇が開始するまでの時間をクリームタイム(秒)として測定した。
ゲルタイム：上記混合液において、増粘しゲル化が始まるまでの時間をゲルタイム(秒)として測定した。
ライズタイム：上記混合液において、発泡によるフォームの上昇が停止するまでの時間をライズタイム(秒)として測定した。
なお、上記測定においては、組成物（Ａ液）と、イソシアネート（Ｂ液）との混合を開始した時間をゼロ秒として測定した。判定は、目視により行った。
【0052】
フリー発泡によって得られたポリウレタンフォームの見かけ密度（フリー密度）は、ＪＩＳ Ｋ７２２２:２００５に準拠して測定した。
【0053】
また、実施例１－４及び比較例１について、モールド成形によってポリウレタンフォームを得て、成形性を確認した。具体的には、Ａ液とＢ液を混合した混合液を１５℃の液温に調整して、型に注入して発泡させた。そして、発泡時に型又は型を支持する治具が破壊される程度に原料の発泡圧が大きいか否か判断した。
【0054】
【表1】
【0055】
【表2】
【0056】
【表3】
【0057】
【表4】
【0058】
２．評価方法
（１）立ち上がり
実施例および比較例におけるポリウレタンフォームのフリー発泡時の立ち上がりを、ライズプロファイル（経過時間とフォームの立ち上がり高さとの関係を示すデータ）に基づいて評価した。
立ち上がりの評価は、以下の基準とした。
「Ａ」：立ち上がりが強い
「Ｂ」：立ち上がりが弱い
（１）立ち上がり
実施例および比較例におけるポリウレタンフォームのフリー発泡時の立ち上がりを、ライズプロファイル（経過時間とフォームの立ち上がり高さとの関係を示すデータ）に基づいて評価した。
立ち上がりの評価は、以下の基準とした。
「Ａ」：立ち上がりが強い
「Ｂ」：立ち上がりが弱い
【0059】
（２）接着性
実施例および比較例におけるポリウレタンフォームの接着性をＪＩＳ Ａ９５２６に準じて評価した。試験片は、底面が５０±１ｍｍの正方形であり、厚さが２０ｍｍ程度のものを用いた。試験片の両面側に接着材を用いて、底面が５０±１ｍｍの正方形の金属治具（引っ張り用の治具）を取り付け、２４時間放置した。
試験片を０．２Ｎ／ｍｉｎの加重速度で引っ張り、破壊荷重を求め、接着強さを以下の式を用いて算出した。
接着強さ（ｋＰａ）＝Ｆ／Ａ×１０３
ここで、Ｆは破壊荷重（Ｎ）であり、Ａは試験片の断面積（ｍｍ２）である。また、試験片の破壊又は試験片と直貼り接着材の剥離時の荷重を破壊荷重とする。
接着性の評価は、以下の基準とした。
「Ａ」：接着強さが８０ｋＰａ以上である
「Ｂ」：接着強さが８０ｋＰａ未満である
実施例および比較例におけるポリウレタンフォームの接着性をＪＩＳ Ａ９５２６に準じて評価した。試験片は、底面が５０±１ｍｍの正方形であり、厚さが２０ｍｍ程度のものを用いた。試験片の両面側に接着材を用いて、底面が５０±１ｍｍの正方形の金属治具（引っ張り用の治具）を取り付け、２４時間放置した。
試験片を０．２Ｎ／ｍｉｎの加重速度で引っ張り、破壊荷重を求め、接着強さを以下の式を用いて算出した。
接着強さ（ｋＰａ）＝Ｆ／Ａ×１０３
ここで、Ｆは破壊荷重（Ｎ）であり、Ａは試験片の断面積（ｍｍ２）である。また、試験片の破壊又は試験片と直貼り接着材の剥離時の荷重を破壊荷重とする。
接着性の評価は、以下の基準とした。
「Ａ」：接着強さが８０ｋＰａ以上である
「Ｂ」：接着強さが８０ｋＰａ未満である
【0060】
（３）貯蔵安定性
実施例および比較例におけるポリウレタンフォームの貯蔵安定性を評価した。原料配合組成物(Ａ液)を７０℃の恒温槽の中に４８時間配置した後、恒温槽から取り出して発泡させ、恒温槽に配置することなく発泡させた発泡体に比べて変化がないか評価した。
貯蔵安定性の評価は、以下の基準とした。
「Ａ」：貯蔵安定性が良好（発泡体の変化なし）
「Ｂ」：貯蔵安定性が不良（発泡体の変化あり）
実施例および比較例におけるポリウレタンフォームの貯蔵安定性を評価した。原料配合組成物(Ａ液)を７０℃の恒温槽の中に４８時間配置した後、恒温槽から取り出して発泡させ、恒温槽に配置することなく発泡させた発泡体に比べて変化がないか評価した。
貯蔵安定性の評価は、以下の基準とした。
「Ａ」：貯蔵安定性が良好（発泡体の変化なし）
「Ｂ」：貯蔵安定性が不良（発泡体の変化あり）
【0061】
３．評価結果
実施例１－４は、「立ち上がり」「貯蔵安定性」のいずれの評価も「Ａ」であった。
実施例１－４は、下記要件（ａ）（ｂ）を満たしている。
・要件（ａ）：組成物に３級アミン（一分子中に１以上のＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基である化合物）が含まれる
・要件（ｂ）：組成物に有機酸が含まれない
実施例１－４は、上記要件（ａ）（ｂ）を満たすことで、発泡時の立ち上がりが良好で、かつ貯蔵安定性も良好なポリウレタンフォームを製造できた。
実施例１－４は、「立ち上がり」「貯蔵安定性」のいずれの評価も「Ａ」であった。
実施例１－４は、下記要件（ａ）（ｂ）を満たしている。
・要件（ａ）：組成物に３級アミン（一分子中に１以上のＮを有し、全てのＮについて各Ｎに結合する３つの有機基のうち２つ以上が炭素数２以上の有機基である化合物）が含まれる
・要件（ｂ）：組成物に有機酸が含まれない
実施例１－４は、上記要件（ａ）（ｂ）を満たすことで、発泡時の立ち上がりが良好で、かつ貯蔵安定性も良好なポリウレタンフォームを製造できた。
【0062】
実施例３は、「立ち上がり」「接着性」「貯蔵安定性」のいずれの評価も「Ａ」であった。
実施例３は、上記要件（ａ）（ｂ）に加え下記要件（ｃ）を満たしている。
・要件（ｃ）：組成物において、ポリオールの総量を１００質量部とした場合に、触媒３（Ｎ１，Ｎ２－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ１－｛２－［ｍｅｔｈｙｌ（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｅｔｈｙｌ｝－Ｎ２－（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ｅｔｈａｎｅ－１，２－ｄｉａｍｉｎｅ）が０．４質量部以上含まれている。
実施例３は、上記要件（ａ）（ｂ）に加え上記要件（ｃ）を満たすことで、実施例４等に比べて、さらに接着性が向上した。
実施例３は、上記要件（ａ）（ｂ）に加え下記要件（ｃ）を満たしている。
・要件（ｃ）：組成物において、ポリオールの総量を１００質量部とした場合に、触媒３（Ｎ１，Ｎ２－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－Ｎ１－｛２－［ｍｅｔｈｙｌ（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ａｍｉｎｏ］ｅｔｈｙｌ｝－Ｎ２－（ｐｒｏｐａｎ－２－ｙｌ）ｅｔｈａｎｅ－１，２－ｄｉａｍｉｎｅ）が０．４質量部以上含まれている。
実施例３は、上記要件（ａ）（ｂ）に加え上記要件（ｃ）を満たすことで、実施例４等に比べて、さらに接着性が向上した。
【0063】
比較例１では、発泡時に型又は型を支持する治具が破壊される程度にＡ液とＢ液との混合後の発泡時の発泡圧が大きく、成形性が不良であった。実施例１－４では、発泡時に型又は型を支持する治具が破壊されることなく、Ａ液とＢ液との混合後の発泡時の発泡圧が抑制され、成形性が良好であった。実施例１－４は、上記要件（ａ）（ｂ）を満たすことで、Ａ液とＢ液との混合後の発泡時の発泡圧が抑制された。
【0064】
４．実施例の効果
以上の実施例によれば、発泡時の立ち上がりが良く成形性が良好であり、貯蔵安定性も良好にすることができた。また、以上の実施例によれば、Ａ液とＢ液を混合後の発泡時の発泡圧を抑制でき、成形性が良好にできた。
以上の実施例によれば、発泡時の立ち上がりが良く成形性が良好であり、貯蔵安定性も良好にすることができた。また、以上の実施例によれば、Ａ液とＢ液を混合後の発泡時の発泡圧を抑制でき、成形性が良好にできた。
【0065】
本開示は上記で詳述した実施形態に限定されず、様々な変形又は変更が可能である。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
