(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024105548
(43)【公開日】2024-08-06
(54)【発明の名称】ヒートシール紙及び包装材
(51)【国際特許分類】
D21H 19/10 20060101AFI20240730BHJP
D21H 27/10 20060101ALI20240730BHJP
D21H 11/04 20060101ALI20240730BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240730BHJP
【ＦＩ】
D21H19/10 Z
D21H27/10
D21H11/04
B65D65/40 D BRH
【審査請求】有
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024079130
(22)【出願日】2024-05-15
(62)【分割の表示】P 2020127739の分割
【原出願日】2020-07-28
(71)【出願人】
【識別番号】390029148
【氏名又は名称】大王製紙株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100159499
【弁理士】
【氏名又は名称】池田 義典
(72)【発明者】
【氏名】中島 一
(57)【要約】
【課題】環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まず、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れるヒートシール紙を提供することを目的とする。
【解決手段】本発明の一態様に係るヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材と、上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層とを備えており、上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である。上記紙基材の全パルプにおける上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量としては、９５質量％以上であることが好ましい。
【選択図】なし
【解決手段】本発明の一態様に係るヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材と、上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層とを備えており、上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である。上記紙基材の全パルプにおける上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量としては、９５質量％以上であることが好ましい。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材と、
上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層と
を備えており、
上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、
ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、
上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、
上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下であるヒートシール紙。
上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層と
を備えており、
上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、
ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、
上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、
上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下であるヒートシール紙。
【請求項2】
上記紙基材の全パルプにおける上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上である請求項１に記載のヒートシール紙。
【請求項3】
上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が２０秒以上２５０秒以下である請求項１又は請求項２に記載のヒートシール紙。
【請求項4】
紙基材の透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上１，２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下である請求項１から請求項４のいずれか１項に記載のヒートシール紙。
【請求項5】
請求項１から請求項５のいずれか１項に記載のヒートシール紙を有する包装材。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ヒートシール紙及び包装材に関する。
【背景技術】
【0002】
一般に、菓子類、医薬品、衛生用品等の包装で広く使用されているピロー包装には、ポリエチレン樹脂やポリプロピレン樹脂を基紙上に押し出し成型したラミネート紙やプラスチックフィルムが使用される。このようなラミネート紙やプラスチックフィルムを使用した場合、強度や耐水性、防湿性には優れるが、分解できないプラスチックフィルムが残るため古紙として利用できない点や、使用後の廃棄物処理がされずにマイクロプラスチックとして海洋汚染の原因になりやすく、環境負荷に繋がるおそれがある。
【0003】
このため、従来技術においては、紙基材にアイオノマーを含むヒートシール層を備えることでヒートシール強度を向上させ、プラスチックの使用量を低減させた包装用紙が提案されている（特許文献１参照）。また、スチレン－ブタジエン共重合体ラテックスを含有する熱接着層を設け、熱接着面の平滑度を特定の範囲にすることで、リサイクルが可能なヒートシールシートが提案されている（特許文献２参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特許第６５８０２９１号公報
【特許文献2】特開２０１８－５３４００号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
このようなヒートシール紙は、製袋機で内容物を封入しやすくするために治具で口を開いて製袋する際に、ヒートシール層が積層された領域に折り目が付くことがある。ヒートシール紙に折り目が付いた場合、折り目から亀裂が生じるおそれがある。しかしながら、上記従来の包装用紙やヒートシールシートにおいては、ヒートシール層が積層された領域の耐折強度については十分ではなく、検討の余地があった。
【0006】
本発明は、以上のような事情に基づいてなされたものであり、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まず、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れるヒートシール紙を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明の一態様に係るヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材と、上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層とを備えており、上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である。
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まず、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れるヒートシール紙を提供することができる。
【発明を実施するための形態】
【0009】
［本発明の実施形態の説明］
本発明の一態様に係るヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材と、上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層とを備えており、上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である。
本発明の一態様に係るヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材と、上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層とを備えており、上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である。
【0010】
ヒートシール紙は製袋機で内容物を封入しやすくするために治具で口を開いて製袋する際に折り目が付き、この折り目から亀裂が生じるおそれがある。当該ヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材を備えることで、ヒートシール剤が紙基材の内部に適度に含浸し、紙基材自体の強度を向上させる。これは、漂白されていない針葉樹未晒クラフトパルプは、繊維長及び繊維幅が長く、かつ太いため、紙基材の表層に空隙が多く存在し、ヒートシール剤が紙基材の表面に留まりにくい。そのため、紙基材の表層から生じる亀裂が抑制されると考えられる。また、上記紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であることで、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果を向上するとともに、製袋工程における破れやシワの抑制効果に優れる。紙基材のヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であることで、ヒートシール強度及びヒートシール層の熱融着面のブロッキングの抑制性の両立を図ることができる。さらに、当該ヒートシール紙は上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であり、上記ヒートシール層の塗工量（固形分換算）が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である。上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であることで、常温のみならず、低温下においてもヒートシール強度が良好である。また、上記ヒートシール層の塗工量が上記範囲であることで、ヒートシール強度及びヒートシール層の熱融着面のブロッキングの抑制性をより向上できる。従って、当該ヒートシール紙は、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れる。また、当該ヒートシール紙は、リサイクルができず、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境に優しい。なお、本発明において、「ヒートシール層」とは熱融着工程が行われる塗工層をいう。「主成分」とは、構成する物質のうち最も含有率が高いものをいい、好ましくは含有率が５０質量％以上であるものをいう。「流れ方向」とは、抄紙方向（ＭＤ：Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味し、「幅方向」とは、上記流れ方向に垂直な方向（ＣＤ：Ｃｒｏｓｓ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）を意味する。
【0011】
上記紙基材の全パルプにおける上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上であることが好ましい。上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上であることで、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果をより高めることができる。
【0012】
上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が２０秒以上２５０秒以下であることが好ましい。上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が上記範囲であることで、当該ヒートシール紙は、ヒートシール強度及び熱融着面のブロッキングの抑制性をより向上できる。
上記ベック平滑度は、空気の流通量（エアーリーク）から平滑性を評価するものである。ＪＩＳ－Ｐ８１１９（１９９８）に規定されるベック平滑度は、被測定物であるシートを光学的平面仕上げのガラス製試料台とゴム製押え板間に１００ｋＰａの圧力で挟み、１０ｍｌの空気が比較的広い１０ｃｍ２のガラス製標準面との間を通り、水銀柱約３７０ｍｍｌに減圧保持された器内に流入するのに要する時間で表され、いわゆる被測定物の面における平滑性を示す。ベック平滑度は、比較的広い面におけるマクロ的な平滑性を評価する。当該ヒートシール紙においては、ベック平滑度により表面のうねり性を評価できる。従って、ベック平滑度にて当該ヒートシール紙のヒートシール層の表面をより適切に評価できる。
上記ベック平滑度は、空気の流通量（エアーリーク）から平滑性を評価するものである。ＪＩＳ－Ｐ８１１９（１９９８）に規定されるベック平滑度は、被測定物であるシートを光学的平面仕上げのガラス製試料台とゴム製押え板間に１００ｋＰａの圧力で挟み、１０ｍｌの空気が比較的広い１０ｃｍ２のガラス製標準面との間を通り、水銀柱約３７０ｍｍｌに減圧保持された器内に流入するのに要する時間で表され、いわゆる被測定物の面における平滑性を示す。ベック平滑度は、比較的広い面におけるマクロ的な平滑性を評価する。当該ヒートシール紙においては、ベック平滑度により表面のうねり性を評価できる。従って、ベック平滑度にて当該ヒートシール紙のヒートシール層の表面をより適切に評価できる。
【0013】
当該ヒートシール紙の紙基材の透湿度が３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以上１，２００ｇ／ｍ２・２４ｈｒ以下であることが好ましい。当該ヒートシール紙の上記紙基材の透湿度が上記範囲であることで、包装する内容物の湿気が水滴になりにくく、適度に湿度を保つため、内容物の品質を良好に保持できる。ここで、「紙基材の透湿度」は、ＪＩＳ－Ｚ０２０８（１９７６）に準拠して測定される値である。
【0014】
本発明の他の実施形態に係る包装材は、当該ヒートシール紙を有する。当該包装材は、当該ヒートシール紙を有するので、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れる。また、当該包装材は、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境保全を図ることができる。
【0015】
［本発明の実施形態の詳細］
以下、本発明の一実施形態に係るヒートシール紙について詳説する。なお、以下で説明する紙基材に配合する各材料の配合量（絶乾内添量）は、特に記載がない場合は、紙基材のパルプの絶乾質量に対する質量割合を指す。また、ヒートシール層形成用組成物に配合する各材料の含有率は、特に記載がない場合は、ヒートシール層全体の質量に対する各材料の絶乾質量割合を指す。
以下、本発明の一実施形態に係るヒートシール紙について詳説する。なお、以下で説明する紙基材に配合する各材料の配合量（絶乾内添量）は、特に記載がない場合は、紙基材のパルプの絶乾質量に対する質量割合を指す。また、ヒートシール層形成用組成物に配合する各材料の含有率は、特に記載がない場合は、ヒートシール層全体の質量に対する各材料の絶乾質量割合を指す。
【0016】
＜ヒートシール紙＞
当該ヒートシール紙は、紙基材一方の面にヒートシール層を備える。上記ヒートシール層は、単層又は多層構造のいずれであってもよい。
当該ヒートシール紙は、紙基材一方の面にヒートシール層を備える。上記ヒートシール層は、単層又は多層構造のいずれであってもよい。
【0017】
［紙基材］
紙基材は、原料パルプを含有するスラリーを抄紙して得られる。紙基材は、単層又は多層のいずれであってもよい。
紙基材は、原料パルプを含有するスラリーを抄紙して得られる。紙基材は、単層又は多層のいずれであってもよい。
【0018】
（原料パルプ）
紙基材は、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）を主成分とする。当該ヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材を備えることで、ヒートシール剤が紙基材の内部に適度に含浸し、紙基材自体の強度を向上させる。これは、漂白されていない針葉樹未晒クラフトパルプは、繊維長及び繊維幅が長く、かつ太いため、紙基材の表層に空隙が多く存在し、ヒートシール剤が紙基材の表面に留まりにくい。そのため、ヒートシール紙の耐折強度が、紙基材の耐折強度よりも向上するため、表層から生じる亀裂が抑制されると考えられる。
紙基材は、針葉樹未晒クラフトパルプ（ＮＵＫＰ）を主成分とする。当該ヒートシール紙は、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材を備えることで、ヒートシール剤が紙基材の内部に適度に含浸し、紙基材自体の強度を向上させる。これは、漂白されていない針葉樹未晒クラフトパルプは、繊維長及び繊維幅が長く、かつ太いため、紙基材の表層に空隙が多く存在し、ヒートシール剤が紙基材の表面に留まりにくい。そのため、ヒートシール紙の耐折強度が、紙基材の耐折強度よりも向上するため、表層から生じる亀裂が抑制されると考えられる。
【0019】
上記紙基材の全パルプにおける上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上であることが好ましい。上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上であることで、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果をより高めることができる。
【0020】
紙基材を構成する原料パルプとしては、針葉樹未晒クラフトパルプ以外のその他の原料パルプも使用することができる。その他の原料パルプとしては、例えば、針葉樹未晒クラフトパルプ以外のバージンパルプ、古紙パルプ、これらのパルプを組み合わせたもの等を使用することができる。
【0021】
針葉樹未晒クラフトパルプ以外のバージンパルプとしては、例えば、針葉樹晒クラフトパルプ（ＮＢＫＰ）、広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）、広葉樹半晒クラフトパルプ（ＬＳＢＫＰ）、針葉樹半晒クラフトパルプ（ＮＳＢＫＰ）、広葉樹亜硫酸パルプ、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプ；ストーングランドパルプ（ＳＧＰ）、加圧ストーングランドパルプ（ＴＧＰ）、ケミグランドパルプ（ＣＧＰ）、砕木パルプ（ＧＰ）、サーモメカニカルパルプ（ＴＭＰ）等の機械パルプ（ＭＰ）から、化学的に又は機械的に製造されたパルプ等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
【0022】
古紙パルプとしては、例えば、茶古紙、クラフト封筒古紙、雑誌古紙、新聞古紙、チラシ古紙、オフィス古紙、段ボール古紙、上白古紙、ケント古紙、模造古紙、地券古紙等から製造される離解古紙パルプ、離解・脱墨古紙パルプ（ＤＩＰ）、離解・脱墨・漂白古紙パルプ等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
【0023】
（その他の添加剤）
紙基材には、必要によりその他の添加剤を内添することができる。添加剤としては、例えば、填料、顔料、サイズ剤、凝結剤、耐油剤、蛍光増白剤、硫酸バンド、歩留り向上剤、濾水性向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色染料、着色顔料、耐水化剤等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
紙基材には、必要によりその他の添加剤を内添することができる。添加剤としては、例えば、填料、顔料、サイズ剤、凝結剤、耐油剤、蛍光増白剤、硫酸バンド、歩留り向上剤、濾水性向上剤、乾燥紙力増強剤、湿潤紙力増強剤、着色染料、着色顔料、耐水化剤等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
【0024】
（紙基材の坪量）
ヒートシール紙の坪量としては、４０．０ｇ／ｍ２以上１００．０ｇ／ｍ２以下が好ましい。紙基材の坪量が４０．０ｇ／ｍ２未満の場合は袋としての強度不足となる可能性がある。紙基材の坪量が１００．０ｇ／ｍ２超える場合、剛性が高く製袋工程で折り不良が生じる可能性がある。紙基材の坪量が上記範囲であることで、当該ヒートシール紙の低坪量及び軽量化が図れるとともに剛性を担保できる。
ヒートシール紙の坪量としては、４０．０ｇ／ｍ２以上１００．０ｇ／ｍ２以下が好ましい。紙基材の坪量が４０．０ｇ／ｍ２未満の場合は袋としての強度不足となる可能性がある。紙基材の坪量が１００．０ｇ／ｍ２超える場合、剛性が高く製袋工程で折り不良が生じる可能性がある。紙基材の坪量が上記範囲であることで、当該ヒートシール紙の低坪量及び軽量化が図れるとともに剛性を担保できる。
【0025】
（紙基材の厚さ）
当該ヒートシール紙の紙基材の厚さは、ＪＩＳ－Ｐ８１１８（２０１４）に記載の「紙及び板紙－厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定される。紙基材の厚さの下限としては５０μｍが好ましく、６０μｍがより好ましい。上記紙基材の厚さの上限としては、１５０μｍが好ましく、１２０μｍがより好ましい。当該ヒートシール紙の紙基材の厚さが上記範囲であることで、当該ヒートシール紙を用いて包装材を製造する場合の作業性及び加工適性を向上できる。
当該ヒートシール紙の紙基材の厚さは、ＪＩＳ－Ｐ８１１８（２０１４）に記載の「紙及び板紙－厚さ及び密度の試験方法」に準拠して測定される。紙基材の厚さの下限としては５０μｍが好ましく、６０μｍがより好ましい。上記紙基材の厚さの上限としては、１５０μｍが好ましく、１２０μｍがより好ましい。当該ヒートシール紙の紙基材の厚さが上記範囲であることで、当該ヒートシール紙を用いて包装材を製造する場合の作業性及び加工適性を向上できる。
【0026】
（紙基材の密度）
当該ヒートシール紙の紙基材の密度としては、０．６５ｇ／ｃｍ３以上０．８０ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。上記紙基材の密度が上記範囲であることで、低坪量及び軽量化を可能にしつつ、耐折強度を維持できるので、当該ヒートシール紙は加工適性に優れる。
当該ヒートシール紙の紙基材の密度としては、０．６５ｇ／ｃｍ３以上０．８０ｇ／ｃｍ３以下が好ましい。上記紙基材の密度が上記範囲であることで、低坪量及び軽量化を可能にしつつ、耐折強度を維持できるので、当該ヒートシール紙は加工適性に優れる。
【0027】
（流れ方向の耐折強度）
流れ方向の耐折強度は、抄紙方向の耐折強度であり、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して測定される。抄紙方向の耐折強度の下限としては、５００回であり、６００回が好ましい。上記抄紙方向の耐折強度の上限としては、１，０００回であり、９００回がより好ましい。抄紙方向の耐折強度が上記下限未満であることで、製袋工程での進行方向の張力に耐えられずに破れるおそれがある。一方抄紙方向の耐折強度が上記上限を超えると、剛性が高くなり製袋工程で折り曲げられずにシワが入るおそれがある。
流れ方向の耐折強度は、抄紙方向の耐折強度であり、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して測定される。抄紙方向の耐折強度の下限としては、５００回であり、６００回が好ましい。上記抄紙方向の耐折強度の上限としては、１，０００回であり、９００回がより好ましい。抄紙方向の耐折強度が上記下限未満であることで、製袋工程での進行方向の張力に耐えられずに破れるおそれがある。一方抄紙方向の耐折強度が上記上限を超えると、剛性が高くなり製袋工程で折り曲げられずにシワが入るおそれがある。
【0028】
（幅方向の耐折強度）
幅方向の耐折強度は、幅方向（上記流れ方向に垂直な方向）の耐折強度である。幅方向の耐折強度の下限としては、８０回であり、９０回が好ましい。上記幅方向の耐折強度の上限としては、２００回であり、１４０回が好ましい。幅方向の耐折強度が上記下限未満であることで、製袋工程で治具が接触する箇所で破れるおそれがある。一方幅方向の耐折強度が上記上限を超えると、剛性が高くなり製袋工程で折り曲げられずにシワが入るおそれがある。
幅方向の耐折強度は、幅方向（上記流れ方向に垂直な方向）の耐折強度である。幅方向の耐折強度の下限としては、８０回であり、９０回が好ましい。上記幅方向の耐折強度の上限としては、２００回であり、１４０回が好ましい。幅方向の耐折強度が上記下限未満であることで、製袋工程で治具が接触する箇所で破れるおそれがある。一方幅方向の耐折強度が上記上限を超えると、剛性が高くなり製袋工程で折り曲げられずにシワが入るおそれがある。
【0029】
［ヒートシール層］
ヒートシール層は、上記紙基材の片面に積層される。上記ヒートシール層は、紙基材の片面にヒートシール層形成用組成物を塗工することで形成される。
ヒートシール層は、上記紙基材の片面に積層される。上記ヒートシール層は、紙基材の片面にヒートシール層形成用組成物を塗工することで形成される。
【0030】
上記ヒートシール層の主成分としては、アイオノマー樹脂であることが好ましい。上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であることで、常温のみならず、低温下においてもヒートシール強度が良好である。上記「アイオノマー樹脂」とは、金属イオンによる凝集力を利用して高分子を凝集体とした合成樹脂をいう。上記アイオノマー樹脂は、例えば、アクリル系高分子とエチレンとを、ナトリウムや亜鉛などの金属カチオンを加え、分子間結合させて製造することができる。
【0031】
上記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレン系アイオノマーが好ましく、具体的にはエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のアイオノマーが挙げられる。
【0032】
ヒートシール層の全固形分に対するアイオノマー樹脂の含有率の下限としては５０．０質量％であり、好ましくは９０．０質量％である。上記アイオノマー樹脂の含有率が５０．０質量％未満であると、十分なヒートシール性が得られないおそれがある。一方、上記アイオノマー樹脂の含有率の上限としては、１００．０質量％であり、好ましくは９５．０質量％である。
【0033】
上記ヒートシール層は、上記アイオノマー樹脂以外の樹脂を含んでいてもよい。上記アイオノマー樹脂以外の樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂が挙げられる。ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン・アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－アクリル酸メチル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。また、ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、スチレンアクリル酸、スチレンブタジエンラテックス及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。これらの中でも１００～１３０℃前後の低温度領域でのヒートシール性の観点から、エチレン・アクリル酸共重合体がより好ましい。
【0034】
上記ヒートシール層の塗工量（固形分換算）の下限としては、１．５ｇ／ｍ２が好ましく、２．０ｇ／ｍ２がより好ましい。一方、この塗工量の上限としては、１０．０ｇ／ｍ２が好ましく、８．０ｇ／ｍ２がより好ましい。上記塗工量が上記下限を満たさないと、十分なヒートシール強度を有さず、袋にした際に十分な封函ができなくなるおそれがある。上記塗工量が上記上限を超えると、熱融着面のブロッキング抑制性が低下し、製袋工程で滑りにくくなって破れやすくなるおそれがある。当該ヒートシール紙は、上記ヒートシール層の主成分がアイオノマー樹脂であることで、上記範囲の塗工量でヒートシール強度及びヒートシール層の熱融着面のブロッキングの抑制性の両立を図ることができる。
【0035】
（その他の添加剤）
本発明のヒートシール層には、上記以外のその他の添加剤を配合することができる。その他の添加剤としては、例えば、水溶性高分子、接着剤、無機顔料、有機顔料、サイズ剤、粘度調整剤、着色染料、着色顔料、耐水化剤、潤滑剤等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
本発明のヒートシール層には、上記以外のその他の添加剤を配合することができる。その他の添加剤としては、例えば、水溶性高分子、接着剤、無機顔料、有機顔料、サイズ剤、粘度調整剤、着色染料、着色顔料、耐水化剤、潤滑剤等を、単独で又は複数を組み合わせて使用することができる。
【0036】
［ヒートシール紙の物性］
（ベック平滑度）
上記紙基材におけるヒートシール層積層面の表面のベック平滑度の下限としては、３秒であり、５秒が好ましい。上記紙基材におけるヒートシール層積層面の表面のベック平滑度の上限としては、２３０秒であり、１８０秒が好ましい。上記ベック平滑度が、上記下限以下の場合、ヒートシール紙の表面が粗くなることで接触面積が小さくなり、ヒートシール強度が低下するおそれがある。上記ベック平滑度が、上記上限を超えると、上記ヒートシール層の熱融着面のブロッキング抑制効果が低下するおそれがある。
（ベック平滑度）
上記紙基材におけるヒートシール層積層面の表面のベック平滑度の下限としては、３秒であり、５秒が好ましい。上記紙基材におけるヒートシール層積層面の表面のベック平滑度の上限としては、２３０秒であり、１８０秒が好ましい。上記ベック平滑度が、上記下限以下の場合、ヒートシール紙の表面が粗くなることで接触面積が小さくなり、ヒートシール強度が低下するおそれがある。上記ベック平滑度が、上記上限を超えると、上記ヒートシール層の熱融着面のブロッキング抑制効果が低下するおそれがある。
【0037】
上記ヒートシール層の表面のベック平滑度の下限としては、２０秒が好ましく、２３秒がより好ましい。上記ヒートシール層の表面のベック平滑度の上限としては、２５０秒が好ましく、２００秒がより好ましい。上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が上記下限以下の場合、上記下限以下の場合、ヒートシール紙の表面が粗くなるため（接触面積が小さくなり）、ヒートシール強度が低下するおそれがある。上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が、上記上限を超えると、上記ヒートシール層の熱融着面のブロッキング抑制効果が低下するおそれがある。
【0038】
（ヒートシール紙の幅方向の耐折強度）
ヒートシール紙の幅方向の耐折強度は、幅方向（上記流れ方向に垂直な方向）の耐折強度であり、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して測定される。前記紙基材の幅方向の耐折強度と前記ヒートシール紙の幅方向の耐折強度の比率（以下、ヒートシール層形成前後の幅方向耐折強度向上率ともいう）は、３００％以上が好ましく、５５０％以上がより好ましい。上記ヒートシール層形成前後の幅方向耐折強度向上率が３００％未満の場合、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂が起こり、包装用途としては不適である。
ヒートシール紙の幅方向の耐折強度は、幅方向（上記流れ方向に垂直な方向）の耐折強度であり、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して測定される。前記紙基材の幅方向の耐折強度と前記ヒートシール紙の幅方向の耐折強度の比率（以下、ヒートシール層形成前後の幅方向耐折強度向上率ともいう）は、３００％以上が好ましく、５５０％以上がより好ましい。上記ヒートシール層形成前後の幅方向耐折強度向上率が３００％未満の場合、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂が起こり、包装用途としては不適である。
【0039】
（紙基材の透湿度）
当該ヒートシール紙の紙基材の透湿度は、ＪＩＳ－Ｚ０２０８［１９７６］防湿包装材料の透湿度試験方法［カップ法］に準拠して、条件Ｂに基づいて測定する。上記紙基材の透湿度の下限としては、３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒが好ましく、５００ｇ／ｍ２・２４ｈがより好ましい。また、上記紙基材の透湿度の上限としては、１，２００ｇ／ｍ２・２４ｈが好ましく、（１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈがより好ましい。上記紙基材の透湿度が上記範囲であることにより、包装された内容物の湿気が水滴になりにくく、適度に湿度を保つため内容物の品質を良好に保つことができる。
当該ヒートシール紙の紙基材の透湿度は、ＪＩＳ－Ｚ０２０８［１９７６］防湿包装材料の透湿度試験方法［カップ法］に準拠して、条件Ｂに基づいて測定する。上記紙基材の透湿度の下限としては、３００ｇ／ｍ２・２４ｈｒが好ましく、５００ｇ／ｍ２・２４ｈがより好ましい。また、上記紙基材の透湿度の上限としては、１，２００ｇ／ｍ２・２４ｈが好ましく、（１，０００ｇ／ｍ２・２４ｈがより好ましい。上記紙基材の透湿度が上記範囲であることにより、包装された内容物の湿気が水滴になりにくく、適度に湿度を保つため内容物の品質を良好に保つことができる。
【0040】
当該ヒートシール紙によれば、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れる。また、当該ヒートシール紙は、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境保全を図ることができる。
【0041】
［ヒートシール紙の製造方法］
当該ヒートシール紙の製造方法は、特に限定されないが、例えば紙基材の原料となるパルプスラリーを抄紙する工程と、ヒートシール層形成用組成物を生成する工程と、紙基材の少なくとも一方の面にヒートシール層形成用組成物を塗工する工程とを有する。
当該ヒートシール紙の製造方法は、特に限定されないが、例えば紙基材の原料となるパルプスラリーを抄紙する工程と、ヒートシール層形成用組成物を生成する工程と、紙基材の少なくとも一方の面にヒートシール層形成用組成物を塗工する工程とを有する。
【0042】
抄紙工程では、上述した原料パルプ、耐油剤及びその他の添加剤を含む原料スラリーを公知の抄紙機を用いて行う。また、紙基材のヒートシール層積層面の表面のベック平滑度の調整は、マシンカレンダー又はソフトカレンダーを用いることで、容易に調整することができる。
【0043】
ヒートシール層形成用組成物生成工程では、主成分としてアイオノマー樹脂を含有するヒートシール層形成用組成物を生成する。
【0044】
ヒートシール層形成用組成物の塗工方法は、公知の塗工方法を採用でき、例えば２ロールサイズプレスコーター、ゲートロールコーター、ブレードメタリングコーター、ロッドメタリングコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロールコーター、ブラッシュコーター、キスコーター、スクイズコーター、カーテンコーター、ダイコーター、バーコーター、グラビアコーター等の公知の塗工機を用いることができる。
【0045】
塗工したヒートシール層形成組成物の乾燥には、公知の乾燥装置を採用でき、例えば赤外線乾燥装置、熱風乾燥装置、接触型ドライヤー乾燥装置等を用いることができる。
【0046】
このようにして得られたヒートシール紙は、各種公知の仕上げ装置、例えばスーパーカレンダー、グロスカレンダー、ソフトカレンダー、マットカレンダーなどを利用でき、適宜製品仕上げを施すこともできる。
【0047】
＜包装材＞
本発明の他の実施形態に係る包装材は、当該ヒートシール紙を有する。当該包装材は、当該ヒートシール紙を有するので、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れる。また、当該包装材は、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境保全を図ることができる。
本発明の他の実施形態に係る包装材は、当該ヒートシール紙を有する。当該包装材は、当該ヒートシール紙を有するので、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れる。また、当該包装材は、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境保全を図ることができる。
【0048】
＜その他の実施形態＞
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。
本発明は上記実施形態に限定されるものではなく、上記態様の他、種々の変更、改良を施した態様で実施することができる。
【実施例0049】
以下、実施例によって本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0050】
［実施例１～実施例７及び比較例１～比較例２］
（紙基材の製造）
始めに、針葉樹未晒クラフトパルプ１００質量％を調製して、パルプスラリーを得た。このパルプスラリーには、添加剤として、硫酸バンド、歩留剤、サイズ剤をそれぞれ内添した。得られたパルプスラリーは、オントップ型長網抄紙機にて抄紙した。次に、ソフトカレンダー１基により、圧力５０ｋｇ／ｃｍ、温度１００℃の処理を行い、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度を調整した。そして、表１に記載の坪量、厚さ及び密度を有する実施例１～実施例７及び比較例１～比較例２の紙基材を得た。なお、ヒートシール層が積層される面のベック平滑度は、後述する方法で測定した。
（紙基材の製造）
始めに、針葉樹未晒クラフトパルプ１００質量％を調製して、パルプスラリーを得た。このパルプスラリーには、添加剤として、硫酸バンド、歩留剤、サイズ剤をそれぞれ内添した。得られたパルプスラリーは、オントップ型長網抄紙機にて抄紙した。次に、ソフトカレンダー１基により、圧力５０ｋｇ／ｃｍ、温度１００℃の処理を行い、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度を調整した。そして、表１に記載の坪量、厚さ及び密度を有する実施例１～実施例７及び比較例１～比較例２の紙基材を得た。なお、ヒートシール層が積層される面のベック平滑度は、後述する方法で測定した。
【0051】
（ヒートシール層の積層）
次に、紙基材の片面にヒートシール層を形成し、ヒートシール紙を得た。ヒートシール層形成用組成物の組成及び塗工量については表１に示す通りとした。また、ヒートシール層形成用組成物のアイオノマー樹脂としては、エチレン・アクリル酸共重合体のアイオノマーを用いた。全固形分に対するアイオノマー樹脂の含有率は１００．０質量％である。
次に、紙基材の片面にヒートシール層を形成し、ヒートシール紙を得た。ヒートシール層形成用組成物の組成及び塗工量については表１に示す通りとした。また、ヒートシール層形成用組成物のアイオノマー樹脂としては、エチレン・アクリル酸共重合体のアイオノマーを用いた。全固形分に対するアイオノマー樹脂の含有率は１００．０質量％である。
【0052】
［比較例３］
ポリプロピレンフィルムを含む１層のラミネート紙を作製した。
基紙の構成は、市販のクラフト紙（坪量６５．０ｇ／ｍ２）を用いた。
ポリプロピレンフィルムは、市販のポリプロピレン樹脂をペレッターにて押出ラミネートして、基紙上に２０μｍの厚みで片面のみに積層させた。
ポリプロピレンフィルムを含む１層のラミネート紙を作製した。
基紙の構成は、市販のクラフト紙（坪量６５．０ｇ／ｍ２）を用いた。
ポリプロピレンフィルムは、市販のポリプロピレン樹脂をペレッターにて押出ラミネートして、基紙上に２０μｍの厚みで片面のみに積層させた。
【0053】
以上のようにして得られたヒートシール紙の各種評価を行った。
【0054】
（ヒートシール層のベック平滑度）
ＪＩＳ－Ｐ８１１９（１９９８）に準拠して紙基材におけるヒートシール層積層面、ヒートシール層非積層面及びヒートシール層の表面のベック平滑度を測定した。
ＪＩＳ－Ｐ８１１９（１９９８）に準拠して紙基材におけるヒートシール層積層面、ヒートシール層非積層面及びヒートシール層の表面のベック平滑度を測定した。
【0055】
（紙基材の透湿度）
実施例及び比較例のヒートシール紙の紙基材の透湿度については、ＪＩＳ－Ｚ０２０８（１９７６）防湿包装材料の透湿度試験方法［カップ法］に準拠して、条件Ｂに基づいて測定した。
実施例及び比較例のヒートシール紙の紙基材の透湿度については、ＪＩＳ－Ｚ０２０８（１９７６）防湿包装材料の透湿度試験方法［カップ法］に準拠して、条件Ｂに基づいて測定した。
【0056】
（流れ方向の耐折強度）
「流れ方向（縦方向）の耐折強度（回）」は、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して抄紙方向である流れ方向の耐折強度を測定した。
「流れ方向（縦方向）の耐折強度（回）」は、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して抄紙方向である流れ方向の耐折強度を測定した。
【0057】
（幅方向の耐折強度）
「幅方向の耐折強度（回）」は、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して方向における幅方向（上記流れ方向に垂直な方向）の耐折強度を測定した。
そして、幅方向においてヒートシール層の形成前と形成後の耐折強度を測定し、ヒートシール層形成前の幅方向耐折強度に対するヒートシール層形成後の耐折強度の向上率［％］を算出した。
「幅方向の耐折強度（回）」は、ＪＩＳ－Ｐ８１１５（２００１）に記載の「紙及び板紙－耐折強さ試験方法－ＭＩＴ試験機法」に準拠して方向における幅方向（上記流れ方向に垂直な方向）の耐折強度を測定した。
そして、幅方向においてヒートシール層の形成前と形成後の耐折強度を測定し、ヒートシール層形成前の幅方向耐折強度に対するヒートシール層形成後の耐折強度の向上率［％］を算出した。
【0058】
（製袋時の折り目の評価）
各実施例及び比較例について、市販の自動製袋機を使用し、ヒートシール紙から個包袋を加工して、製袋時の折り目の評価を行った。評価結果を以下の３段階の基準で評価した。評価が○及び△の場合、製袋時の折り目形成に対する抑制効果が良好である。
○：個包装の底部・端部の折り目にシワ・破れがなく外観が良好である。
△：個包装の底部・端部の折り目にシワがあるが、使用上問題ないレベルである。
×：個包装の底部・端部の折り目にシワ・破れあり、使用上問題があるレベルである。
各実施例及び比較例について、市販の自動製袋機を使用し、ヒートシール紙から個包袋を加工して、製袋時の折り目の評価を行った。評価結果を以下の３段階の基準で評価した。評価が○及び△の場合、製袋時の折り目形成に対する抑制効果が良好である。
○：個包装の底部・端部の折り目にシワ・破れがなく外観が良好である。
△：個包装の底部・端部の折り目にシワがあるが、使用上問題ないレベルである。
×：個包装の底部・端部の折り目にシワ・破れあり、使用上問題があるレベルである。
【0059】
（ヒートシール強度）
熱傾斜試験機（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、シーラー圧２ｋｇｆ／ｃｍ２、シーラー時間２秒間、シール温度１４０℃の条件で加工後、ロードセル型引張試験機を用いてヒートシール部分の剥離強度を測定した。
熱傾斜試験機（株式会社東洋精機製作所製）を用いて、シーラー圧２ｋｇｆ／ｃｍ２、シーラー時間２秒間、シール温度１４０℃の条件で加工後、ロードセル型引張試験機を用いてヒートシール部分の剥離強度を測定した。
【0060】
各実施例及び比較例の評価結果を表１に示す。
【0061】
【表1】
【0062】
表１に示されるように、針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材を備え、紙基材における流れ方向の耐折強度が５００回以上１，０００回以下であり、幅方向の耐折強度が８０回以上２００回以下であり、ヒートシール層積層面の表面のベック平滑度が３秒以上２３０秒以下であり、アイオノマー樹脂を主成分とするヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下である実施例１～実施例７は、流れ方向及び幅方向の耐折強度が高く、ヒートシール強度が良好であった。また、ヒートシール層の形成により、幅方向の耐折強度が著しく向上することがわかる。その結果、製袋時の折り目の外観が良好であった。
一方、比較例１及び比較例２はヒートシール強度が劣っていた。さらに、製袋時の折り目の外観不良が目立った。
比較例３は、ポリプロピレン（ＰＰ）ラミネート紙であるため、環境汚染の観点で望ましくない。また、紙基材の透湿度が低いため、包装材として使用した場合、内容物の鮮度が低下する恐れがあると考えられる。
一方、比較例１及び比較例２はヒートシール強度が劣っていた。さらに、製袋時の折り目の外観不良が目立った。
比較例３は、ポリプロピレン（ＰＰ）ラミネート紙であるため、環境汚染の観点で望ましくない。また、紙基材の透湿度が低いため、包装材として使用した場合、内容物の鮮度が低下する恐れがあると考えられる。
【0063】
以上の結果、当該ヒートシール紙によれば、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れることが示された。また、当該ヒートシール紙は、環境負荷が高いラミネート紙やプラスチックフィルムを含まないことから、環境保全を図ることができる。
【産業上の利用可能性】
【0064】
本発明のヒートシール紙は、環境に優しく、ヒートシール強度を確保しつつ、ヒートシール層が積層された領域の折り目による亀裂の抑制効果に優れ、包装材に好適である。
【手続補正書】
【提出日】2024-06-06
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
針葉樹未晒クラフトパルプを主成分とする紙基材と、
上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層と
を備えており、
幅方向の耐折強度が４５３回以上１２０８回以下であり、
ヒートシール層表面のベック平滑度が９秒以上２５０秒以下であり、
上記ヒートシール層の主成分がエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、又はエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体であり、
上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下であるヒートシール紙。
上記紙基材の片面に積層されるヒートシール層と
を備えており、
幅方向の耐折強度が４５３回以上１２０８回以下であり、
ヒートシール層表面のベック平滑度が９秒以上２５０秒以下であり、
上記ヒートシール層の主成分がエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体、又はエチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体であり、
上記ヒートシール層の塗工量が１．５ｇ／ｍ２以上１０．０ｇ／ｍ２以下であるヒートシール紙。
【請求項2】
上記紙基材の全パルプにおける上記針葉樹未晒クラフトパルプの含有量が９５質量％以上である請求項１に記載のヒートシール紙。
【請求項3】
上記ヒートシール層の表面のベック平滑度が２０秒以上２５０秒以下である請求項１又は請求項２に記載のヒートシール紙。
【請求項4】
請求項１から請求項３のいずれか１項に記載のヒートシール紙を有する包装材。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0031】
上記アイオノマー樹脂としては、例えば、エチレン系アイオノマーが好ましく、具体的にはエチレン・（メタ）アクリル酸共重合体のアイオノマー、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体のアイオノマーが挙げられる。