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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024107186
(43)【公開日】2024-08-08
(54)【発明の名称】積層体および包装容器
(51)【国際特許分類】
B32B 27/32 20060101AFI20240801BHJP
B65D 65/40 20060101ALI20240801BHJP
【ＦＩ】
B32B27/32 Z
B65D65/40 D
【審査請求】有
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024092493
(22)【出願日】2024-06-06
(62)【分割の表示】P 2020064898の分割
【原出願日】2020-03-31
(71)【出願人】
【識別番号】000002897
【氏名又は名称】大日本印刷株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100120031
【弁理士】
【氏名又は名称】宮嶋 学
(74)【代理人】
【識別番号】100120617
【弁理士】
【氏名又は名称】浅野 真理
(72)【発明者】
【氏名】山田 憲一
(57)【要約】
【課題】モノマテリアル包装容器を作製するための積層体として好適に使用することができ、蒸着膜との層間の密着性を顕著に向上することができ、好ましいガスバリア性を達成することができる、積層体の提供。
【解決手段】本発明の積層体は、少なくとも、基材と蒸着膜とシーラント層とを備え、前記基材が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、前記シーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されており、前記基材の表面樹脂層は、融点１５０℃以上の樹脂材料を含み、前記蒸着膜は、前記基材の表面樹脂層上に設けられており、前記基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする。
【選択図】図１
【解決手段】本発明の積層体は、少なくとも、基材と蒸着膜とシーラント層とを備え、前記基材が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、前記シーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されており、前記基材の表面樹脂層は、融点１５０℃以上の樹脂材料を含み、前記蒸着膜は、前記基材の表面樹脂層上に設けられており、前記基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも、基材と蒸着膜とシーラント層とを備えた積層体であって、
前記基材が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、
前記シーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されており、
前記基材の表面樹脂層は、融点１５０℃以上の樹脂材料を含み、
前記蒸着膜は、前記基材の表面樹脂層上に設けられており、
前記基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする、積層体。
前記基材が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、
前記シーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されており、
前記基材の表面樹脂層は、融点１５０℃以上の樹脂材料を含み、
前記蒸着膜は、前記基材の表面樹脂層上に設けられており、
前記基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする、積層体。
【請求項2】
前記表面樹脂層は、融点が１５０℃以上２６５℃以下の樹脂材料を含む、請求項１に記載の積層体。
【請求項3】
前記ポリエチレン樹脂と、前記表面樹脂層に含まれる融点１５０℃以上の樹脂材料との融点差が、２０～８０℃である、請求項１または２に記載の積層体。
【請求項4】
前記表面樹脂層の樹脂材料は、極性基を有する重合体からなる、請求項１～３のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項5】
前記表面樹脂層の樹脂材料が、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６－ナイロン６，６共重合体、ＭＸＤナイロンおよびアモルファスナイロンから選択される１以上の樹脂材料である、請求項１～４のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項6】
前記基材のポリエチレン樹脂層が多層構造を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項7】
前記基材のポリエチレン樹脂層は、相溶化剤を含む層を少なくとも１層備える、請求項１～６のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項8】
前記基材が共押フィルムである、請求項１～７のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項9】
前記蒸着膜上に、バリアコート層がさらに設けられてなる、請求項１～８のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項10】
包装容器に用いられる、請求項１～９のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項11】
積層体全体におけるポリエチレン樹脂の含有量が、８０質量％以上である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の積層体。
【請求項12】
請求項１～１１のいずれか一項に記載の積層体からなる包装容器。
【請求項13】
包装袋である、請求項１２に記載の包装容器。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、積層体および該積層体を備える包装容器に関する。
【0002】
従来、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル樹脂からなる樹脂フィルム（以下、ポリエステルフィルムともいう）は、機械的特性、化学的安定性、耐熱性および透明性に優れると共に、安価であることから、包装容器の作製に使用されている。
【0003】
このようなポリエステルフィルムは、基材として使用され、通常、シーラント層であるポリエチレンフィルムと張り合わされ、積層体とされた後に、包装容器に成形される。
【0004】
上記した、異種の樹脂フィルム、すなわち、ポリエステルフィルムと、ポリエチレンフィルムとを貼り合わせた積層体を成形することにより得られる包装容器は、それぞれの層に分離をすることが困難であり、使用後に回収した包装容器は、リサイクルに適しておらず、積極的にはリサイクルされていないという現状がある。
【0005】
このような現状に鑑み、包装容器のリサイクル適性向上を目的として、ポリエステルフィルムに代えて、延伸処理が施されたポリエチレンフィルム（延伸ポリエチレンフィルム）を基材へ適用し、同一材料により構成される積層体を用いた包装容器（モノマテリアル包装容器）の作製が検討されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開平２００５－０５３２２３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
今般、本発明者らは、ポリエステルフィルムを延伸ポリエチレンフィルムに変更することに伴い低下したガスバリア性を補うべく、延伸ポリエチレンフィルム表面に、蒸着膜を形成しようとしたところ、延伸ポリエチレンフィルムと蒸着膜との密着性が十分ではなく、満足するガスバリア性を得ることができないという新たな課題を見出した。
【0008】
そして、驚くべきことに、本発明者らは、延伸ポリエチレンフィルムの表面に、融点が１５０℃以上の樹脂材料を含む表面樹脂層を設けることにより、当該表面樹脂層上に、形成される蒸着膜の密着性が向上し、これに伴い、基材のガスバリア性が顕著に向上し、上記の問題を解決することができるとの知見を得た。
【0009】
本発明はかかる知見に基づいてなされたものであり、その解決しようとする課題は、モノマテリアル包装容器を作製するための積層体として好適に使用することができ、蒸着膜との層間の密着性を顕著に向上することができ、好ましいガスバリア性を達成することができる、積層体を提供することである。
【0010】
さらに、本発明の解決しようとする課題は、該積層体を備える包装容器を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0011】
本発明の積層体は、少なくとも、基材と蒸着膜とシーラント層とを備え、
前記基材が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、
前記シーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されており、
前記基材の表面樹脂層は、融点１５０℃以上の樹脂材料を含み、
前記蒸着膜は、前記基材の表面樹脂層上に設けられており、
前記基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする。
前記基材が、少なくともポリエチレン樹脂層と表面樹脂層とを備え、
前記シーラント層が、ポリエチレン樹脂から構成されており、
前記基材の表面樹脂層は、融点１５０℃以上の樹脂材料を含み、
前記蒸着膜は、前記基材の表面樹脂層上に設けられており、
前記基材は、延伸処理が施されていることを特徴とする。
【0012】
一実施形態において、前記表面樹脂層は、融点が１５０℃以上２６５℃以下の樹脂材料を含む。
【0013】
一実施形態において、前記ポリエチレン樹脂と、前記表面樹脂層に含まれる融点１５０℃以上の樹脂材料との融点差が、２０～８０℃である。
【0014】
一実施形態において、前記表面樹脂層の樹脂材料は、極性基を有する重合体からなる。
【0015】
一実施形態において、前記表面樹脂層の樹脂材料が、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ポリエステル、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６－ナイロン６，６共重合体、ＭＸＤナイロンおよびアモルファスナイロンから選択される１以上の樹脂材料である。
【0016】
一実施形態において、前記基材のポリエチレン樹脂層が、多層構造を有する。
【0017】
一実施形態において、前記基材のポリエチレン樹脂層は、相溶化剤を含む層を少なくとも１層備える。
【0018】
一実施形態において、前記基材が、共押フィルムである。
【0019】
一実施形態において、本発明の積層体は、前記蒸着膜上に、バリアコート層がさらに設けられてなる。
【0020】
一実施形態において、本発明の積層体は、包装容器に用いられる。
【0021】
一実施形態において、前記積層体全体におけるポリエチレン樹脂の含有量は、８０質量％以上である。
【0022】
本発明の包装容器は、上記積層体からなる。
【0023】
一実施形態において、包装容器は、包装袋である。
【発明の効果】
【0024】
本発明によれば、モノマテリアル包装容器を作製するための積層体として好適に使用することができ、蒸着膜との層間の密着性を顕著に向上することができ、好ましいガスバリア性を達成することができる、積層体を提供することができる。
また、本発明によれば、該積層体を備える包装容器を提供するこができる。
また、本発明によれば、該積層体を備える包装容器を提供するこができる。
【図面の簡単な説明】
【0025】
【図1】本発明の積層体の一実施形態を示す模式断面図である。
【図2】本発明の積層体の一実施形態を示す模式断面図である。
【図3】蒸着装置の一実施形態を示す概略断面図である。
【図4】蒸着装置の一実施形態を示す概略断面図である。
【図5】本発明の包装容器の一実施形態を示す正面図である。
【図6】本発明の包装容器の一実施形態を示す斜視図である。
【図7】本発明の包装容器の一実施形態を示す正面図である。
【発明を実施するための形態】
【0026】
（積層体）
本発明の積層体１０は、図１に示すように、基材１１と、蒸着膜１２と、シーラント層１３とを備え、該基材１１は、ポリエチレン樹脂層１４と、表面樹脂層１５とを備える。
積層体が備える基材のポリエチレン樹脂層と、シーラント層とは、同一の樹脂、すなわち、ポリエチレン樹脂から構成され、このような構成を有する積層体は、モノマテリアル包装容器の作製するための積層体として好適に使用することができる。
また、本発明の積層体は、基材と蒸着膜との層間の密着性が顕著に向上されており、極めて高いガスバリア性を有する。
本発明の積層体１０は、図１に示すように、基材１１と、蒸着膜１２と、シーラント層１３とを備え、該基材１１は、ポリエチレン樹脂層１４と、表面樹脂層１５とを備える。
積層体が備える基材のポリエチレン樹脂層と、シーラント層とは、同一の樹脂、すなわち、ポリエチレン樹脂から構成され、このような構成を有する積層体は、モノマテリアル包装容器の作製するための積層体として好適に使用することができる。
また、本発明の積層体は、基材と蒸着膜との層間の密着性が顕著に向上されており、極めて高いガスバリア性を有する。
【0027】
積層体に含まれる固形分の総量に対するポリエチレン樹脂の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
【0028】
また、一実施形態において、基材１１は、図２に示すように、ポリエチレン樹脂層１４と、表面樹脂層１５との間に、接着性樹脂層１６とをさらに備えることができる。
【0029】
さらに、一実施形態において、本発明の積層体１０は、蒸着膜１２とシーラント層１３との間にバリアコート層を備える（図示せず）。
【0030】
以下、本発明の積層体が備える各層について説明する。
【0031】
（基材）
基材は、ポリエチレン樹脂層および表面樹脂層を少なくとも備える。また、一実施形態において、基材は、ポリエチレン樹脂層と表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備える。
基材は、ポリエチレン樹脂層および表面樹脂層を少なくとも備える。また、一実施形態において、基材は、ポリエチレン樹脂層と表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備える。
【0032】
基材の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合は、２％以上２０％以下であることが好ましく、４％以上１５％以下であることがより好ましい。
基材の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合を、２％以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、ガスバリア性をより向上することができる。
また、基材の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合を、２０％以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。さらに、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
基材の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合を、２％以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、ガスバリア性をより向上することができる。
また、基材の総厚さに対する、表面樹脂層の厚さの割合を、２０％以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。さらに、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
【0033】
（ポリエチレン樹脂層）
ポリエチレン樹脂層は、ポリエチレン樹脂により構成される。
ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン樹脂（ＶＬＤＰＥ）を使用することができる。
また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。
さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
ポリエチレン樹脂層は、ポリエチレン樹脂により構成される。
ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン樹脂（ＶＬＤＰＥ）を使用することができる。
また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。
さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
【0034】
ここで、高密度ポリエチレン樹脂としては、密度が０．９４５ｇ／ｃｍ３以上のポリエチレン樹脂を使用することができ、中密度ポリエチレン樹脂としては、密度が０．９２５ｇ／ｃｍ３以上０．９４５ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレン樹脂を使用することができ、低密度ポリエチレン樹脂としては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレン樹脂を使用することができ、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂としては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３以上０．９２５ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレン樹脂を使用することができ、超低密度ポリエチレン樹脂としては、密度が０．９００ｇ／ｃｍ３未満のポリエチレン樹脂を使用することができる。
【0035】
ポリエチレン樹脂層におけるポリエチレン樹脂の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製により好適に本発明の積層体を使用することができる。
【0036】
一実施形態において、ポリエチレン樹脂層は、相溶化剤を含む層を少なくとも１層備えていてもよい。
ポリエチレン樹脂層が、相溶化剤を含むことにより、本発明の積層体を用いて作製した包装容器を加熱溶融し、リサイクルする際において、表面樹脂層に含まれる融点１５０℃以上の樹脂材料と、ポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂とが、均一に混ざり合い、その物性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。また、その透明性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。
なお、ポリエチレン樹脂層が多層構造を有する場合において、相溶化剤は、ポリエチレン樹脂層の表面樹脂層に接する層に含まれることが好ましい。相溶化剤をポリエチレン樹脂層の表面樹脂層に接する層に含有させることにより、上記効果をより向上することができる。
ポリエチレン樹脂層が、相溶化剤を含むことにより、本発明の積層体を用いて作製した包装容器を加熱溶融し、リサイクルする際において、表面樹脂層に含まれる融点１５０℃以上の樹脂材料と、ポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレン樹脂とが、均一に混ざり合い、その物性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。また、その透明性が低下してしまうことを効果的に防止することができる。
なお、ポリエチレン樹脂層が多層構造を有する場合において、相溶化剤は、ポリエチレン樹脂層の表面樹脂層に接する層に含まれることが好ましい。相溶化剤をポリエチレン樹脂層の表面樹脂層に接する層に含有させることにより、上記効果をより向上することができる。
【0037】
相溶化剤は、従来公知のものを適宜選択し、使用することができるが、リサイクル性の観点から、不飽和カルボン酸変性ポリオレフィン樹脂が好ましく、中でも、無水マレイン酸変性ポリエチレン樹脂がより好ましい。
【0038】
相溶化剤を含む層における相溶化剤の含有量は、５質量％以上３０質量％以下であることが好ましい。
ポリエチレン樹脂層における相溶化剤の含有量を５質量％以上とすることにより、上記効果をより向上することができる。
ポリエチレン樹脂層における相溶化剤の含有量を３０質量％以下とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。
ポリエチレン樹脂層における相溶化剤の含有量を５質量％以上とすることにより、上記効果をより向上することができる。
ポリエチレン樹脂層における相溶化剤の含有量を３０質量％以下とすることにより、基材の強度および耐熱性を向上することができる。
【0039】
本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエチレン樹脂層は、ポリエチレン樹脂以外の樹脂材料を含んでいても良く、例えば、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂およびアイオノマー樹脂などが挙げられる。
なお、ポリエチレン樹脂層は、そのリサイクル適性という観点からは、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含まないことが特に好ましい。
なお、ポリエチレン樹脂層は、そのリサイクル適性という観点からは、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含まないことが特に好ましい。
【0040】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、ポリエチレン樹脂層は、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
【0041】
基材が備える、ポリエチレン樹脂層は、単層構造を有するものであっても、多層構造を有するものであってもよい。
【0042】
多層構造を有するポリエチレン樹脂層において、各層を構成するポリエチレン樹脂の密度は異なっていてもよく、すなわち、ポリエチレン樹脂層には、密度勾配が設けられていてもよい。
ポリエチレン樹脂層に密度勾配を設けることにより、その強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。
ポリエチレン樹脂層に密度勾配を設けることにより、その強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。
【0043】
密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層において、各層の密度差が大きい場合、界面における剥離（デラミネーション）が発生してしまうおそれがある。そのため、各層間の密度差は、０．０４ｇ／ｃｍ３以下であることが好ましく、０．０２ｇ／ｃｍ３以下であることがさらに好ましい。
【0044】
以下に、密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層の実施形態を例示する。なお、ポリエチレン樹脂層の構成はこれらに限定されるものではない。
【0045】
一実施形態において、密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層は、高密度ポリエチレン樹脂を含む層と、中密度ポリエチレン樹脂を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂を含む層との３層からなる。
ポリエチレン樹脂層を上記のような密度勾配が設けられた３層構成とすることにより、強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。また、基材において、カールが発生してしまうことを効果的に防止することができる。
ポリエチレン樹脂層を上記のような密度勾配が設けられた３層構成とすることにより、強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。また、基材において、カールが発生してしまうことを効果的に防止することができる。
【0046】
一実施形態において、密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層は、高密度ポリエチレンを含む層と、中密度ポリエチレン樹脂を含む層と、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方を含む層と、中密度ポリエチレン樹脂を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂を含む層との５層からなる。
ポリエチレン樹脂層を上記のような密度勾配が設けられた５層構成とすることにより、強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。また、基材において、カールが発生してしまうことを効果的に防止することができる。
このような構成のポリエチレン樹脂層は、以下のような、インフレーション法により安定して作製することができる。
具体的には、外側から、高密度ポリエチレン樹脂と、中密度ポリエチレン樹脂と、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方と、をチューブ状に共押出し、
次いで、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方を含む層同士を、これをゴムロールなどにより、圧着することによって作製することができる。
このような方法により作製することにより、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
ポリエチレン樹脂層を上記のような密度勾配が設けられた５層構成とすることにより、強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。また、基材において、カールが発生してしまうことを効果的に防止することができる。
このような構成のポリエチレン樹脂層は、以下のような、インフレーション法により安定して作製することができる。
具体的には、外側から、高密度ポリエチレン樹脂と、中密度ポリエチレン樹脂と、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方と、をチューブ状に共押出し、
次いで、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方を含む層同士を、これをゴムロールなどにより、圧着することによって作製することができる。
このような方法により作製することにより、製造における欠陥品数を顕著に低減することができ、最終的には、生産効率を向上することができる。
【0047】
一実施形態において、密度勾配が設けられたポリエチレン樹脂層は、高密度ポリエチレン樹脂を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂を含む層と、低密度ポリエチレン樹脂および直鎖状低密度ポリエチレン樹脂の少なくとも一方を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂および中密度ポリエチレン樹脂のブレンド樹脂を含む層と、高密度ポリエチレン樹脂を含む層との７層からなる。
ポリエチレン樹脂層を上記のような密度勾配が設けられた５層構成とすることにより、強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。また、基材において、カールが発生してしまうことを効果的に防止することができる。さらに、基材におけるデラミネーションが発生してしまうことを効果的に防止することができる。
また、このような構成のポリエチレン樹脂層は、上記したインフレーション方により安定して作製することができる。
ポリエチレン樹脂層を上記のような密度勾配が設けられた５層構成とすることにより、強度、耐熱性および延伸適性が顕著に向上される。また、基材において、カールが発生してしまうことを効果的に防止することができる。さらに、基材におけるデラミネーションが発生してしまうことを効果的に防止することができる。
また、このような構成のポリエチレン樹脂層は、上記したインフレーション方により安定して作製することができる。
【0048】
ポリエチレン樹脂層の厚さは、１０μｍ以上５０μｍ以下であることが好ましく、１０μｍ以上４０μｍ以下であることがより好ましい。
ポリエチレン樹脂層の厚さを１０μｍ以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。
また、ポリエチレン樹脂層の厚さを５０μｍ以下とすることにより、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
ポリエチレン樹脂層の厚さを１０μｍ以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。
また、ポリエチレン樹脂層の厚さを５０μｍ以下とすることにより、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
【0049】
ポリエチレン樹脂層は、その表面に印刷層を有していてもよく、印刷層に形成される画像は、特に限定されず、文字、柄、記号およびこれらの組み合わせなどが表される。
基材への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うことができる。これにより、環境負荷を低減することができる。
印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。
基材への印刷層形成は、バイオマス由来のインキを用いて行うことができる。これにより、環境負荷を低減することができる。
印刷層の形成方法は、特に限定されるものではなく、グラビア印刷法、オフセット印刷法、フレキソ印刷法などの従来公知の印刷法を挙げることができる。
【0050】
（表面樹脂層）
本発明の積層体が備える基材は、ポリエチレン樹脂層上に、融点が１５０℃以上の樹脂材料（以下、場合により高融点樹脂材料という）を含む、表面樹脂層を備える。
本発明の積層体が備える基材は、ポリエチレン樹脂層上に、融点が１５０℃以上の樹脂材料（以下、場合により高融点樹脂材料という）を含む、表面樹脂層を備える。
【0051】
高融点樹脂材料の融点は、１６０℃以上であることがより好ましい。
高融点樹脂材料の融点を１６０℃以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、ガスバリア性をより向上することができる。また、シーラント層を積層したとき、該シーラント層との密着性を向上することができ、この積層体により作製される包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
高融点樹脂材料の融点を１６０℃以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、ガスバリア性をより向上することができる。また、シーラント層を積層したとき、該シーラント層との密着性を向上することができ、この積層体により作製される包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
【0052】
高融点樹脂材料の融点は、２６５℃以下であることが好ましく、２６０℃以下であることがより好ましく、２５０℃以下であることがさらに好ましい。高融点樹脂材料の融点を２６５℃以下とすることにより、基材の製膜性を向上することができる。
【0053】
表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点と、ポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレンの融点との差は、２０～８０℃であることが好ましく、２０～６０℃であることがより好ましい。
表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点と、ポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレンの融点の差が、２０℃以上であることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、蒸着膜を形成した基材のガスバリア性をより向上することができる。また、シーラント層を積層したとき、該シーラント層との密着性を向上することができ、この積層体により作製される包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
また、表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点と、ポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレンの融点の差が、８０℃以下であることにより、基材の製膜性をより向上することができる。
表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点と、ポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレンの融点の差が、２０℃以上であることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、蒸着膜を形成した基材のガスバリア性をより向上することができる。また、シーラント層を積層したとき、該シーラント層との密着性を向上することができ、この積層体により作製される包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
また、表面樹脂層に含まれる高融点樹脂材料の融点と、ポリエチレン樹脂層に含まれるポリエチレンの融点の差が、８０℃以下であることにより、基材の製膜性をより向上することができる。
【0054】
一実施形態において、高融点樹脂材料は、極性基を有する重合体からなる。高融点樹脂材料が、極性基を有する重合体からなることにより、蒸着膜との密着性をより向上することができる。
【0055】
本発明において、極性基とは、ヘテロ原子を１個以上含む基を指し、例えば、エステル基、エポキシ基、水酸基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基、カルボニル基、カルボン酸無水物基、スルフォン基、チオール基およびハロゲン基などが挙げられる。
これらの中でも、包装容器のラミネート強度の観点からは、水酸基、エステル基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基およびカルボニル基が好ましく、水酸基がより好ましい。
これらの中でも、包装容器のラミネート強度の観点からは、水酸基、エステル基、アミノ基、アミド基、カルボキシル基およびカルボニル基が好ましく、水酸基がより好ましい。
【0056】
高融点樹脂材料は、例えば、ビニル樹脂、ポリアミド、ポリイミド、ポリエステル、（メタ）アクリル樹脂、セルロース樹脂、ポリオレフィン樹脂およびアイオノマー樹脂などが挙げられる。
【0057】
本発明においては、融点が１５０℃以上であり、極性基を有する樹脂材料が特に好ましく、エチレンビニルアルコール共重合体、ポリビニルアルコール、ナイロン６、ナイロン６，６、ナイロン６－ナイロン６，６共重合体、ＭＸＤナイロン、アモルファスナイロンなどのアミド樹脂が好ましく、エチレンビニルアルコール共重合体及びアミド樹脂が特に好ましい。
このような樹脂材料を使用することにより、表面樹脂層上に形成される蒸着膜の密着性を顕著に改善することができ、ガスバリア性を効果的に向上することができる。
このような樹脂材料を使用することにより、表面樹脂層上に形成される蒸着膜の密着性を顕著に改善することができ、ガスバリア性を効果的に向上することができる。
【0058】
表面樹脂層における高融点樹脂材料の含有量は、７０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましく、９０質量％以上であることがさらに好ましい。表面樹脂層における高融点樹脂材料の含有量を７０質量％以上とすることにより、表面樹脂層上に形成される蒸着膜の密着性を顕著に向上することができ、蒸着膜を形成した基材のガスバリア性を効果的に向上することができる。
【0059】
本発明の特性を損なわない範囲において、表面樹脂層は、高融点樹脂材料以外の樹脂材料を含んでいても良い。
なお、蒸着膜との密着性という観点からは、表面樹脂層は、高融点樹脂材料以外の樹脂材料を含まないことが好ましい。
なお、蒸着膜との密着性という観点からは、表面樹脂層は、高融点樹脂材料以外の樹脂材料を含まないことが好ましい。
【0060】
また、本発明の特性を損なわない範囲において、表面樹脂層は、添加剤を含むことができ、例えば、架橋剤、酸化防止剤、アンチブロッキング剤、滑（スリップ）剤、紫外線吸収剤、光安定剤、充填剤、補強剤、帯電防止剤、顔料および改質用樹脂などが挙げられる。
【0061】
表面樹脂層の厚さは、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上４μｍ以下であることがより好ましい。
表面樹脂層の厚さを０．１μｍ以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、蒸着膜を形成した基材のガスバリア性をより向上することができる。また、シーラント層を積層したとき、該シーラント層との密着性を向上することができ、この積層体により作製される包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
また、表面樹脂層の厚さを５μｍ以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる基材とすることができる。さらに、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
表面樹脂層の厚さを０．１μｍ以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、蒸着膜を形成した基材のガスバリア性をより向上することができる。また、シーラント層を積層したとき、該シーラント層との密着性を向上することができ、この積層体により作製される包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
また、表面樹脂層の厚さを５μｍ以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる基材とすることができる。さらに、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
【0062】
また、基材が備える表面樹脂層は、表面処理が施されていてもよい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび／または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび／または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
【0063】
表面樹脂層の厚さは、０．１μｍ以上５μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上４μｍ以下であることがより好ましい。
表面樹脂層の厚さを０．１μｍ以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、蒸着膜を形成した基材のガスバリア性をより向上することができる。また、シーラント層を積層したとき、該シーラント層との密着性を向上することができ、この積層体により作製される包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
また、表面樹脂層の厚さを５μｍ以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる基材とすることができる。さらに、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
表面樹脂層の厚さを０．１μｍ以上とすることにより、蒸着膜の密着性をより向上することができ、蒸着膜を形成した基材のガスバリア性をより向上することができる。また、シーラント層を積層したとき、該シーラント層との密着性を向上することができ、この積層体により作製される包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
また、表面樹脂層の厚さを５μｍ以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる基材とすることができる。さらに、基材の製膜性および加工適性をより向上することができる。
【0064】
また、基材が備える表面樹脂層は、表面処理が施されていてもよい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび／または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
表面処理の方法は特に限定されず、例えば、コロナ放電処理、オゾン処理、酸素ガスおよび／または窒素ガスなどを用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理などの物理的処理、並びに化学薬品を用いた酸化処理などの化学的処理が挙げられる。
【0065】
（接着性樹脂層）
一実施形態において、基材は、ポリエチレン樹脂層と、表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備えることができ、これにより、これら層間の密着性を向上することができる。
一実施形態において、基材は、ポリエチレン樹脂層と、表面樹脂層との間に、接着性樹脂層を備えることができ、これにより、これら層間の密着性を向上することができる。
【0066】
接着性樹脂層は、ポリエーテル、ポリエステル、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン、ビニル樹脂、フェノール樹脂およびポリオレフィンなどの接着性樹脂を使用することにより形成することができる。
上記した中でも、本発明の積層体をモノマテリアル包装容器により適した構成にすることができるため、ポリオレフィンおよびこの酸変性物が好ましく、ポリエチレンおよびこの酸変性物が特に好ましい。
接着性ポリエチレンとしては、市販されるものを使用することができ、例えば、三井化学（株）製、アドマーシリーズを使用することができる。
上記した中でも、本発明の積層体をモノマテリアル包装容器により適した構成にすることができるため、ポリオレフィンおよびこの酸変性物が好ましく、ポリエチレンおよびこの酸変性物が特に好ましい。
接着性ポリエチレンとしては、市販されるものを使用することができ、例えば、三井化学（株）製、アドマーシリーズを使用することができる。
【0067】
接着性樹脂層の厚さは特に限定されるものではないが、例えば、１μｍ以上１５μｍ以下とすることができる。接着性樹脂層の厚さを１μｍ以上とすることにより、ポリエチレン樹脂層と、表面樹脂層との密着性をより向上することができる。接着層の厚さを１５μｍ以下とすることにより、基材の加工適性を向上することができる。
【0068】
基材は、延伸処理が施されており、該延伸処理は一軸延伸であっても良く、二軸延伸であっても良い。
基材の縦方向（ＭＤ方向）および横方向（ＴＤ方向）への延伸倍率は、２倍以上１５倍以下であることが好ましく、５倍以上１３倍以下であることが好ましい。
延伸倍率を２倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材への印刷適性を向上することができる。
また、基材の破断限界という観点からは、延伸倍率は１５倍以下であることが好ましい。
基材の縦方向（ＭＤ方向）および横方向（ＴＤ方向）への延伸倍率は、２倍以上１５倍以下であることが好ましく、５倍以上１３倍以下であることが好ましい。
延伸倍率を２倍以上とすることにより、基材の強度および耐熱性をより向上することができる。また、基材への印刷適性を向上することができる。
また、基材の破断限界という観点からは、延伸倍率は１５倍以下であることが好ましい。
【0069】
一実施形態において、基材は、共押フィルムであり、Ｔダイ法またはインフレーション法などを利用して製膜し、樹脂フィルムとした後、延伸することにより作製することができる。
インフレーション法により製膜することにより、樹脂フィルムの延伸を同時に行うことができる。
インフレーション法により製膜することにより、樹脂フィルムの延伸を同時に行うことができる。
【0070】
（蒸着膜）
本発明の積層体は、表面樹脂層上にこれと隣接するように蒸着膜を備える。本発明の積層体においては、蒸着膜と表面樹脂層とは高い密着性を有しており、極めて高いガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を有する。
また、積層体が蒸着膜を備えることにより、積層体を用いて作製した包装容器は、その内部に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
本発明の積層体は、表面樹脂層上にこれと隣接するように蒸着膜を備える。本発明の積層体においては、蒸着膜と表面樹脂層とは高い密着性を有しており、極めて高いガスバリア性、具体的には、酸素バリア性および水蒸気バリア性を有する。
また、積層体が蒸着膜を備えることにより、積層体を用いて作製した包装容器は、その内部に充填された内容物の質量減少を抑えることができる。
【0071】
蒸着膜は、ケイ素（Ｓｉ）、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、カルシウム（Ｃａ）、カリウム（Ｋ）、スズ（Ｓｎ）、ナトリウム（Ｎａ）、ホウ素（Ｂ）、チタン（Ｔｉ）、鉛（Ｐｂ）、ジルコニウム（Ｚｒ）、イットリウム（Ｙ）等の１種又は２種以上の無機物又は無機酸化物の蒸着膜とすることができる。蒸着膜は、２層以上の構成とすることができ、同一の材料によって構成されていても、異なる材料によって構成されていてもよい。
上記した中でも、表面樹脂層との密着性、およびガスバリア性の観点から、蒸着膜はアルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）または酸化ケイ素（シリカ）により構成されることが好ましい。
上記した中でも、表面樹脂層との密着性、およびガスバリア性の観点から、蒸着膜はアルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）または酸化ケイ素（シリカ）により構成されることが好ましい。
【0072】
蒸着膜の表面は、上記表面処理が施されていることが好ましい。これにより、隣接する層との密着性を向上することができる。
【0073】
また、蒸着膜の厚さは、１ｎｍ以上１５０ｎｍ以下であることが好ましく、５ｎｍ以上６０ｎｍ以下であることがより好ましく、１０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることがさらに好ましい。
蒸着膜の厚さを１ｎｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
また、蒸着膜の厚さを１５０ｎｍ以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。さらに、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
蒸着膜の厚さを１ｎｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
また、蒸着膜の厚さを１５０ｎｍ以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。さらに、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
【0074】
蒸着膜の形成方法としては、従来公知の方法を採用でき、例えば真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の物理気相成長法（Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＰＶＤ法）、あるいは、プラズマ化学気相成長法、熱化学気相成長法、光化学気相成長法等の化学気相成長法（Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｖａｐｏｒ Ｄｅｐｏｓｉｔｉｏｎ法、ＣＶＤ法）等を挙げることができる。
以下、蒸着膜の形成方法の一実施形態を示すが、蒸着膜の形成方法は、これらに限定されるものではない。
以下、蒸着膜の形成方法の一実施形態を示すが、蒸着膜の形成方法は、これらに限定されるものではない。
【0075】
ＰＶＤ法による蒸着膜の形成方法に使用される装置として、プラズマアシスト付きの真空成膜装置を使用することができる。
プラズマアシスト付きの真空成膜装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
一実施形態において、真空成膜装置は、図３および４に示すように、真空容器Ａ、基材１０、巻出し部Ｂ、成膜用ドラムＣ、巻取り部Ｄ、搬送ロールＥ、蒸発源Ｆ、反応ガス供給部Ｇ、防着箱Ｈ、蒸着材料ＩおよびプラズマガンＪを備える。
なお、図３は、真空成膜装置のＸＺ平面方向の概略断面図であり、図４は、真空成膜装置のＸＹ平面方向の概略断面図である。
図３に示すように、真空容器Ａ内の上部に、成膜用ドラムＣ法に巻き取られている基材１０が、その表面樹脂層面を下向きに配置され、真空容器Ａ内の成膜用ドラムＣより下に、電気的に接地された防着箱Ｈが配置される。防着箱Ｈは底面に、蒸発源Ｆが配置される。蒸発源Ｆの上面と一定の間隔を空けて対向する位置に、成膜用ドラムＣに巻き取られた基材１０の表面樹脂層面が位置するように、真空容器Ａ内に成膜用ドラムＣが配置される。
また、巻出し部Ｂと成膜用ドラムＣとの間、および成膜用ドラムＣと巻き取り部Ｄとの間に、搬送ロールＥが配置される。
なお、真空容器は、真空ポンプと連結している（図示せず）。
蒸発源Ｆは、蒸着材料Ｉを保持するためのものであり、加熱装置を備える（図示せず）。
反応ガス供給部Ｇは、蒸発した蒸着材料と反応する反応ガス（酸素、窒素、ヘリウム、アルゴンおよびこれらの混合ガスなど）を供給する部位である。
蒸発源Ｆから加熱され、蒸発した蒸着材料Ｉが、基材１０の表面樹脂層上に、向けて照射され、これと同時に、プラズマガンＪからも表面樹脂層に向けてプラズマが照射され、蒸着膜は形成される。
本形成方法の詳細は、特開２０１１－２１４０８９号公報において開示される。
プラズマアシスト付きの真空成膜装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
一実施形態において、真空成膜装置は、図３および４に示すように、真空容器Ａ、基材１０、巻出し部Ｂ、成膜用ドラムＣ、巻取り部Ｄ、搬送ロールＥ、蒸発源Ｆ、反応ガス供給部Ｇ、防着箱Ｈ、蒸着材料ＩおよびプラズマガンＪを備える。
なお、図３は、真空成膜装置のＸＺ平面方向の概略断面図であり、図４は、真空成膜装置のＸＹ平面方向の概略断面図である。
図３に示すように、真空容器Ａ内の上部に、成膜用ドラムＣ法に巻き取られている基材１０が、その表面樹脂層面を下向きに配置され、真空容器Ａ内の成膜用ドラムＣより下に、電気的に接地された防着箱Ｈが配置される。防着箱Ｈは底面に、蒸発源Ｆが配置される。蒸発源Ｆの上面と一定の間隔を空けて対向する位置に、成膜用ドラムＣに巻き取られた基材１０の表面樹脂層面が位置するように、真空容器Ａ内に成膜用ドラムＣが配置される。
また、巻出し部Ｂと成膜用ドラムＣとの間、および成膜用ドラムＣと巻き取り部Ｄとの間に、搬送ロールＥが配置される。
なお、真空容器は、真空ポンプと連結している（図示せず）。
蒸発源Ｆは、蒸着材料Ｉを保持するためのものであり、加熱装置を備える（図示せず）。
反応ガス供給部Ｇは、蒸発した蒸着材料と反応する反応ガス（酸素、窒素、ヘリウム、アルゴンおよびこれらの混合ガスなど）を供給する部位である。
蒸発源Ｆから加熱され、蒸発した蒸着材料Ｉが、基材１０の表面樹脂層上に、向けて照射され、これと同時に、プラズマガンＪからも表面樹脂層に向けてプラズマが照射され、蒸着膜は形成される。
本形成方法の詳細は、特開２０１１－２１４０８９号公報において開示される。
【0076】
プラズマ化学気相成長法に使用されるプラズマ発生装置としては、高周波プラズマ、パルス波プラズマ、マイクロ波プラズマなどの発生装置を使用することができる。また２室以上の成膜室を有する装置を使用してもよい。該装置は、真空ポンプを備え、各成膜室を真空に保持できることが好ましい。
各成膜室における真空度は、１×１０～１×１０－６Ｐａであることが好ましい。
プラズマ発生装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
まず、基材を成膜室へ送り出し、補助ロールを介して、所定の速度で、冷却・電極ドラム上に搬送する。
次いで、ガス供給装置から、成膜室内へ、無機酸化物を含む成膜用モノマーガス、酸素ガスおよび不活性ガスなどを含む混合ガス組成物を供給し、表面樹脂層上に、グロー放電によりプラズマを発生させ、これを照射し、表面樹脂層上に無機酸化物を含む蒸着膜を形成する。
本形成方法の詳細は、特開２０１２－０７６２９２号公報において開示される。
各成膜室における真空度は、１×１０～１×１０－６Ｐａであることが好ましい。
プラズマ発生装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
まず、基材を成膜室へ送り出し、補助ロールを介して、所定の速度で、冷却・電極ドラム上に搬送する。
次いで、ガス供給装置から、成膜室内へ、無機酸化物を含む成膜用モノマーガス、酸素ガスおよび不活性ガスなどを含む混合ガス組成物を供給し、表面樹脂層上に、グロー放電によりプラズマを発生させ、これを照射し、表面樹脂層上に無機酸化物を含む蒸着膜を形成する。
本形成方法の詳細は、特開２０１２－０７６２９２号公報において開示される。
【0077】
蒸着膜の形成方法に使用される装置として、プラズマ前処理室、成膜室を備える、連続蒸着膜成膜装置を使用することができる。
該装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
まず、プラズマ前処理室において、プラズマ供給ノズルから、基材が備える表面樹脂層にプラズマが照射される。次いで、成膜室において、プラズマ処理された表面樹脂層上に、蒸着膜が成膜される。
本形成方法の詳細は、国際公開ＷＯ２０１９／０８７９６０号パンフレットにおいて開示される。
該装置を使用した蒸着膜の成膜方法の一実施形態を以下に記載する。
まず、プラズマ前処理室において、プラズマ供給ノズルから、基材が備える表面樹脂層にプラズマが照射される。次いで、成膜室において、プラズマ処理された表面樹脂層上に、蒸着膜が成膜される。
本形成方法の詳細は、国際公開ＷＯ２０１９／０８７９６０号パンフレットにおいて開示される。
【0078】
（バリアコート層）
本発明の積層体は、蒸着膜上にバリアコート層をさらに備えることができる。これにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
本発明の積層体は、蒸着膜上にバリアコート層をさらに備えることができる。これにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。
【0079】
一実施形態において、バリアコート層は、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール、ポリアクリロニトリル、ナイロン６、ナイロン６，６およびポリメタキシリレンアジパミド（ＭＸＤ６）などのポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、並びに（メタ）アクリル樹脂などのガスバリア性樹脂を含む。
【0080】
バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量は、５０質量％以上９５質量％以下であることが好ましく、７５質量％以上９０質量％以下であることがより好ましい。バリアコート層におけるガスバリア性樹脂の含有量を５０質量％以上とすることにより、酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。
【0081】
バリアコート層の厚さは、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。
バリアコート層の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを１０μｍ以下とすることにより、積層体の加工適性を向上することができる。また、本発明の基材と、ポリエチレン樹脂からなるシーラント層との積層体を用いて作製される包装容器のリサイクル適性を向上することができる。
バリアコート層の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性をより向上することができる。バリアコート層の厚さを１０μｍ以下とすることにより、積層体の加工適性を向上することができる。また、本発明の基材と、ポリエチレン樹脂からなるシーラント層との積層体を用いて作製される包装容器のリサイクル適性を向上することができる。
【0082】
バリアコート層は、上記材料を水または適当な溶剤に、溶解または分散させ、塗布、乾燥することにより形成することができる。また、市販されるバリアコート剤を塗布、乾燥することによってもバリアコート層を形成することができる。
【0083】
また、他の実施形態において、バリアコート層は、金属アルコキシドと水溶性高分子との混合物を、ゾルゲル法触媒、水および有機溶剤などの存在下で、ゾルゲル法によって重縮合して得られる金属アルコキシドの加水分解物または金属アルコキシドの加水分解縮合物などの樹脂組成物を少なくとも１種含むガスバリア性塗布膜である。
このようなバリアコート層を蒸着膜上に設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
このようなバリアコート層を蒸着膜上に設けることにより、蒸着膜におけるクラックの発生を効果的に防止することができる。
【0084】
一実施形態において、金属アルコキシドは、下記一般式で表される。
Ｒ１ ｎＭ（ＯＲ２）ｍ
（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）
Ｒ１ ｎＭ（ＯＲ２）ｍ
（ただし、式中、Ｒ１、Ｒ２は、それぞれ、炭素数１～８の有機基を表し、Ｍは金属原子を表し、ｎは０以上の整数を表し、ｍは１以上の整数を表し、ｎ＋ｍはＭの原子価を表す。）
【0085】
金属原子Ｍとしては、例えば、珪素、ジルコニウム、チタンおよびアルミニウムなどを使用することができる。
また、Ｒ１およびＲ２で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基およびｉ－ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
また、Ｒ１およびＲ２で表される有機基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基およびｉ－ブチル基などのアルキル基を挙げることができる。
【0086】
上記一般式を満たす金属アルコキシドとしては、例えば、テトラメトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣＨ３）４）、テトラエトキシシラン（質量％）Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）、テトラプロポキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ３Ｈ７）４）、テトラブトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ４Ｈ９）４）などが挙げられる。
【0087】
また、上記金属アルコキシドと共に、シランカップリング剤が使用されることが好ましい。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。
シランカップリング剤としては、既知の有機反応性基含有オルガノアルコキシシランを用いることができる。
【0088】
水溶性高分子としては、ポリビニルアルコールおよびエチレン－ビニルアルコール共重合体が好ましく、酸素バリア性、水蒸気バリア性、耐水性および耐候性という観点からは、これらを併用することが好ましい。
【0089】
ガスバリア性塗布膜の厚さは、０．０１μｍ以上１０μｍ以下であることが好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下であることがより好ましい。
ガスバリア性塗布膜の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを１０μｍ以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを０．０１μｍ以上とすることにより、積層体の酸素バリア性および水蒸気バリア性を向上することができる。また、蒸着膜におけるクラックの発生を防止することができる。
ガスバリア性塗布膜の厚さを１０μｍ以下とすることにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
【0090】
ガスバリア性塗布膜は、上記材料を含む組成物を、グラビアロールコーターなどのロールコート、スプレーコート、スピンコート、ディッピング、刷毛、バーコード、アプリケータなどの従来公知の手段により、塗布し、その組成物をゾルゲル法により重縮合することにより形成させることができる。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。
ゾルゲル法触媒としては、酸またはアミン系化合物が好適である。
【0091】
上記組成物は、さらに酸を含んでいてもよい。酸は、ゾル－ゲル法の触媒、主としてアルコキシドやシランカップリング剤などの加水分解のための触媒として用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。
酸としては、硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸、ならびに酢酸、酒石酸などの有機酸が用いられる。
【0092】
また、上記組成物は、有機溶剤を含んでいてもよい。有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブタノールなどを用いることができる。
【0093】
以下、ガスバリア性塗布膜の形成方法の一実施形態について以下に説明する。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、蒸着膜上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
まず、金属アルコキシド、水溶性高分子、ゾルゲル法触媒、水、有機溶媒および必要に応じてシランカップリング剤などを混合し、組成物を調製する。該組成物中では次第に重縮合反応が進行する。
次いで、蒸着膜上に、上記従来公知の方法により、該組成物を塗布、乾燥する。この乾燥により、アルコキシドおよび水溶性高分子（組成物が、シランカップリング剤を含む場合は、シランカップリング剤も）の重縮合反応がさらに進行し、複合ポリマーの層が形成される。
最後に、加熱することにより、ガスバリア性塗布膜を形成することができる。
【0094】
（シーラント層）
一実施形態において、シーラント層は、基材のポリエチレン樹脂層と同一の樹脂、すなわち、ポリエチレン樹脂を含む。このような構成を有する積層体は、モノマテリアル包装容器の作製するための積層体として好適に使用することができる。
ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン樹脂（ＶＬＤＰＥ）を使用することができる。
また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。
さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
一実施形態において、シーラント層は、基材のポリエチレン樹脂層と同一の樹脂、すなわち、ポリエチレン樹脂を含む。このような構成を有する積層体は、モノマテリアル包装容器の作製するための積層体として好適に使用することができる。
ポリエチレン樹脂としては、高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン樹脂（ＭＤＰＥ）、低密度ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン樹脂（ＬＬＤＰＥ）および超低密度ポリエチレン樹脂（ＶＬＤＰＥ）を使用することができる。
また、ポリエチレン樹脂として、エチレンと、その他のモノマーとの共重合体を使用することもできる。
さらに、ポリエチレン樹脂として、バイオマス由来のポリエチレン樹脂や、メカニカルリサイクルまたはケミカルリサイクルされたポリエチレン樹脂を使用することもできる。
【0095】
シーラント層におけるポリエチレン樹脂の含有量は、８０質量％以上であることが好ましく、９０質量％以上であることがより好ましい。これにより、モノマテリアル包装容器の作製に好適に使用することができる積層体とすることができる。
【0096】
本発明の特性を損なわない範囲において、シーラント層は、ポリエチレン樹脂以外の樹脂材料を含んでいても良く、例えば、ポリプロピレン樹脂などのポリオレフィン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ビニル樹脂、セルロース樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂およびアイオノマー樹脂などが挙げられる。
なお、シーラント層は、そのリサイクル適性という観点からは、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含まないことが特に好ましい。
なお、シーラント層は、そのリサイクル適性という観点からは、ポリエチレン樹脂以外の樹脂を含まないことが特に好ましい。
【0097】
本発明の特性を損なわない範囲において、シーラント層は、上記添加材を含むことができる。
【0098】
シーラント層は、単層構造を有するものであってもよく、多層構造を有するものであってもよい。
【0099】
シーラント層の厚さは、２０μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、３０μｍ以上７０μｍ以下であることがより好ましい。
シーラント層の厚さを２０μｍ以上とすることにより、包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
また、シーラント層の厚さを１００μｍ以下とすることにより、積層体の成形性を向上することができ、より容易に包装容器を作製することができる。
シーラント層の厚さを２０μｍ以上とすることにより、包装容器のラミネート強度をより向上することができる。
また、シーラント層の厚さを１００μｍ以下とすることにより、積層体の成形性を向上することができ、より容易に包装容器を作製することができる。
【0100】
シーラント層は、従来公知の接着剤などを介して、ポリエチレン樹脂などの上記樹脂材料から構成される樹脂フィルムを、表面蒸着膜上に設けられた蒸着膜、またはバリアコート層とラミネートすることにより形成することができる。
また、シーラント層は、上記樹脂材料を、表面蒸着膜上に設けられた蒸着膜、またはバリアコート層上に、溶融押出することにより形成することができる。
また、積層体をラミネートチューブなどの作製に使用する場合、本発明の積層体１０は、基材１１の蒸着膜非形成面に、シーラント層１３をさらに備える（図示せず）。
また、シーラント層は、上記樹脂材料を、表面蒸着膜上に設けられた蒸着膜、またはバリアコート層上に、溶融押出することにより形成することができる。
また、積層体をラミネートチューブなどの作製に使用する場合、本発明の積層体１０は、基材１１の蒸着膜非形成面に、シーラント層１３をさらに備える（図示せず）。
【0101】
（包装容器）
本発明の包装容器は、上記積層体を備えることを特徴とする。包装容器としては、例えば、包装袋、蓋材およびラミネートチューブなどを挙げることができる。
本発明の包装容器は、上記積層体を備えることを特徴とする。包装容器としては、例えば、包装袋、蓋材およびラミネートチューブなどを挙げることができる。
【0102】
包装袋として、例えば、スタンディングパウチ型、側面シール型、二方シール型、三方シール型、四方シール型、封筒貼りシール型、合掌貼りシール型（ピローシール型）、ひだ付シール型、平底シール型、角底シール型、ガゼット型などの種々の形態の包装袋が挙げられる。
【0103】
本発明の包装容器は、図５に示すように、２枚の積層体を貼り合わせた包装袋２０である（斜線部分はヒートシールされた箇所）。
【0104】
図５に示すような形態の包装袋は、基材、並びに該基材の一方の面に設けられた蒸着膜及びシーラント層を備える積層体を２枚準備し、この積層体をシーラント層が向かい合うように重ね合わせ、３辺をヒートシールすることにより、作製することができる。
【0105】
一実施形態において、本発明の包装容器は、図６に示すように、スタンディングパウチ型の包装袋３０（以下、単に、スタンディングパウチ３０という）であり、スタンディングパウチ３０は、胴部（側面シート）と、底部（底面シート）とを備える。
スタンディングパウチ３０の胴部（側面シート）は、少なくとも基材、並びに該基材の一方の面に設けられた蒸着膜及びシーラント層を備える積層体からなる。
また、底部も、基材、並びに該基材の一方の面に設けられた蒸着膜及びシーラント層を備える積層体からなるものであってもよい。このような構成とすることにより、スタンディングパウチ３０のガスバリア性をより向上することができる。
スタンディングパウチ３０の胴部（側面シート）は、少なくとも基材、並びに該基材の一方の面に設けられた蒸着膜及びシーラント層を備える積層体からなる。
また、底部も、基材、並びに該基材の一方の面に設けられた蒸着膜及びシーラント層を備える積層体からなるものであってもよい。このような構成とすることにより、スタンディングパウチ３０のガスバリア性をより向上することができる。
【0106】
図６に示すような、スタンディングパウチ３０の胴部（側面シート）は、基材、並びに該基材の一方の面に設けられた蒸着膜及びシーラント層を備える積層体が備えるシーラント層が最内層となるように製袋することにより形成することができる。
他の実施形態において、基材、並びに該基材の一方の面に設けられた蒸着膜及びシーラント層を備える積層体を２枚準備し、これらをシーラント層が向かい合うようにして重ね合わせ、重ね合わせ合わせた積層体の両端から、シーラント層が外側となるように、Ｖ字状に折った２枚の積層体を挿入し、ヒートシールすることにより、スタンディングパウチ３０の胴部（側面シート）を形成することができる。このような作製方法によれば、側部ガセット付きの胴部を有するスタンドパウチとすることができる。
また、スタンディングパウチ３０の底部（底面シート）は、製袋された胴部（側面シート）の間に積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成することができる。より具体的には、積層体を、シーラント層が外側となるように、Ｖ字状に折り、製袋された側面シートの間に挿入し、ヒートシールすることにより形成することができる。
他の実施形態において、基材、並びに該基材の一方の面に設けられた蒸着膜及びシーラント層を備える積層体を２枚準備し、これらをシーラント層が向かい合うようにして重ね合わせ、重ね合わせ合わせた積層体の両端から、シーラント層が外側となるように、Ｖ字状に折った２枚の積層体を挿入し、ヒートシールすることにより、スタンディングパウチ３０の胴部（側面シート）を形成することができる。このような作製方法によれば、側部ガセット付きの胴部を有するスタンドパウチとすることができる。
また、スタンディングパウチ３０の底部（底面シート）は、製袋された胴部（側面シート）の間に積層体を挿入し、ヒートシールすることにより形成することができる。より具体的には、積層体を、シーラント層が外側となるように、Ｖ字状に折り、製袋された側面シートの間に挿入し、ヒートシールすることにより形成することができる。
【0107】
また、包装容器は、図５に示すように、易開封手段４１を備えていてもよい。
易開封手段４１としては、例えば、図５に示すように、引き裂きの起点となるノッチ部４２や、引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線４３などが挙げられる。
易開封手段４１としては、例えば、図５に示すように、引き裂きの起点となるノッチ部４２や、引き裂く際の経路として、レーザー加工やカッターなどにより形成されたハーフカット線４３などが挙げられる。
【0108】
また、包装容器は、図６に示すように、注出用ノズル部５１を備えるスタンドパウチであってもよい。
また、開封容易性の観点から、図６に示されるような、スタンドパウチ３０が内側に湾曲した湾曲部５２を備えていてもよい。
さらに、レーザー光線などにより形成される切り取り部５３を備えていてもよい。
また、開封容易性の観点から、図６に示されるような、スタンドパウチ３０が内側に湾曲した湾曲部５２を備えていてもよい。
さらに、レーザー光線などにより形成される切り取り部５３を備えていてもよい。
【0109】
（ラミネートチューブ）
本発明のラミネートチューブは、上記積層体、具体的には、両面に、シーラント層を備える積層フィルムから構成される積層体を備えることを特徴とする。
以下、本発明のラミネートチューブについて図面を参照しながら説明する。図７はラミネートチューブ６０の構成を簡略的に示す図であり、図８は、図７のａ－ａ断面図である。図７に示すように、ラミネートチューブ６０は、頭部６２と、胴部６３とを備えるラミネートチューブ本体６１を備え、該胴部６３が上記積層体により構成されていることを特徴とする。
本発明のラミネートチューブは、上記積層体、具体的には、両面に、シーラント層を備える積層フィルムから構成される積層体を備えることを特徴とする。
以下、本発明のラミネートチューブについて図面を参照しながら説明する。図７はラミネートチューブ６０の構成を簡略的に示す図であり、図８は、図７のａ－ａ断面図である。図７に示すように、ラミネートチューブ６０は、頭部６２と、胴部６３とを備えるラミネートチューブ本体６１を備え、該胴部６３が上記積層体により構成されていることを特徴とする。
【0110】
（頭部）
頭部６２は、胴部６３の一端と連接した肩部６４と、肩部６４に連接した抽出口部６５とを備える。
また、一実施形態において、注出口部６５は、キャップ６６を螺合するための螺条６７を備える。
頭部６２は、胴部６３の一端と連接した肩部６４と、肩部６４に連接した抽出口部６５とを備える。
また、一実施形態において、注出口部６５は、キャップ６６を螺合するための螺条６７を備える。
【0111】
一実施形態において、頭部は、ポリエチレンを含む樹脂組成物により構成され、これにより、チューブ容器のリサイクル性を向上することができる。
【0112】
頭部の製造方法は特に限定されず、従来公知の方法により製造することができる。例えば、頭部は、圧縮成形法（コンプレッション成形法）や射出成形法（インジェクション成形法）により製造すると共に、胴部と接合させることができる。
【0113】
（胴部）
本発明のラミネートチューブ本体６１において、胴部６３は、頭部６２の肩部６４に連接されている。
胴部６３は、上記積層体を筒状に丸め、ヒートシール層同士を重ね合わせると共に、重合した部分をヒートシールすることにより形成される溶着部６８を備える。
また、胴部６３は、丸めた積層体の開口部をヒートシールすることにより形成された底シール部６９を備える。
本発明のラミネートチューブ本体６１において、胴部６３は、頭部６２の肩部６４に連接されている。
胴部６３は、上記積層体を筒状に丸め、ヒートシール層同士を重ね合わせると共に、重合した部分をヒートシールすることにより形成される溶着部６８を備える。
また、胴部６３は、丸めた積層体の開口部をヒートシールすることにより形成された底シール部６９を備える。
【0114】
（キャップ）
ラミネートチューブ６０は、スクリュータイプまたは打栓タイプのキャップ８６を備えることができる。
キャップは、頭部の抽出口部に着脱可能に装着し、抽出口部を閉鎖する役割を担う。
キャップは、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物により構成される。
熱可塑性樹脂は、リサイクル性という観点からはポリエチレン樹脂が特に好ましい。
ラミネートチューブ６０は、スクリュータイプまたは打栓タイプのキャップ８６を備えることができる。
キャップは、頭部の抽出口部に着脱可能に装着し、抽出口部を閉鎖する役割を担う。
キャップは、熱可塑性樹脂を含む樹脂組成物により構成される。
熱可塑性樹脂は、リサイクル性という観点からはポリエチレン樹脂が特に好ましい。
【0115】
包装容器に充填される内容物は、特に限定されるものではなく、内容物は、液体、粉体およびゲル体であってもよい。また、食品であっても、非食品であってもよい。
【実施例0116】
以下、実施例により本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
【0117】
実施例１－１
エチレンビニルアルコール共重合体（クラレ（株）製、エバール Ｅ１７１Ｂ、融点：１６５℃、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３）と、
接着性樹脂（三井化学（株）製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーＮＦ５５７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）と、
中密度ポリエチレン（ダウケミカル製、Ｅｌｉｔｅ５５３８、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３、融点：１２９℃）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜した後、延伸装置により、縦方向（ＭＤ方向）に５倍延伸して、基材を作製した。
このようにして得られた基材において、エチレンビニルアルコール共重合体により構成される表面樹脂層の厚さは２μｍ、接着性樹脂層の厚さは３μｍ、中密度ポリエチレンにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは２０μｍであった。
エチレンビニルアルコール共重合体（クラレ（株）製、エバール Ｅ１７１Ｂ、融点：１６５℃、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３）と、
接着性樹脂（三井化学（株）製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーＮＦ５５７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）と、
中密度ポリエチレン（ダウケミカル製、Ｅｌｉｔｅ５５３８、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３、融点：１２９℃）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜した後、延伸装置により、縦方向（ＭＤ方向）に５倍延伸して、基材を作製した。
このようにして得られた基材において、エチレンビニルアルコール共重合体により構成される表面樹脂層の厚さは２μｍ、接着性樹脂層の厚さは３μｍ、中密度ポリエチレンにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは２０μｍであった。
【0118】
基材の表面樹脂層の表面に、ＰＶＤ法により、圧力：３．０×１０－２Ｐａの条件で、厚さ３０ｎｍのアルミニウム蒸着膜を形成した。
【0119】
第一の直鎖状低密度ポリエチレン（プライムポリマー社製、ＳＰ２５２０、密度：０．９２５ｇ／ｃｍ３、融点：１２２℃）と、第二の直鎖状低密度ポリエチレン（プライムポリマー社製、ＳＰ１５２０、密度０．９１３、融点１１６℃）をインフレーション成形法により、多層押出製膜し、第一の直鎖状低密度ポリエチレン２０μｍ、第二の直鎖状低密度ポリエチレン２０μｍの未延伸ポリエチレンフィルムを作製した。
この未延伸ポリエチレンフィルムの第一の直鎖状低密度ポリエチレン面側を、上記形成した基材のアルミニウム蒸着膜上に、２液硬化型ウレタン系接着剤（ロックペイント社製、Ｒｕ－７７Ｔ／Ｈ－７）を介してラミネートし、本発明の積層体を得た。
積層体におけるポリエチレンの含有量を表１にまとめた。また、以降の実施例および比較例において得られた積層体および積層体におけるポリエチレンの含有量も合わせ表１にまとめた。
この未延伸ポリエチレンフィルムの第一の直鎖状低密度ポリエチレン面側を、上記形成した基材のアルミニウム蒸着膜上に、２液硬化型ウレタン系接着剤（ロックペイント社製、Ｒｕ－７７Ｔ／Ｈ－７）を介してラミネートし、本発明の積層体を得た。
積層体におけるポリエチレンの含有量を表１にまとめた。また、以降の実施例および比較例において得られた積層体および積層体におけるポリエチレンの含有量も合わせ表１にまとめた。
【0120】
実施例１－２
エチレンビニルアルコール共重合体を、ポリアミド（宇部興産（株）製、５０３３、融点：１９６℃、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、基材を作製した。
このようにして得られた基材において、ポリアミドにより構成される表面樹脂層の厚さは２μｍ、接着性樹脂層の厚さは３μｍ、中密度ポリエチレンにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは２０μｍであった。
エチレンビニルアルコール共重合体を、ポリアミド（宇部興産（株）製、５０３３、融点：１９６℃、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、基材を作製した。
このようにして得られた基材において、ポリアミドにより構成される表面樹脂層の厚さは２μｍ、接着性樹脂層の厚さは３μｍ、中密度ポリエチレンにより構成されるポリエチレン樹脂層の厚さは２０μｍであった。
【0121】
基材を上記のようにして作製した基材に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、積層体を作製した。
【0122】
実施例１－３
エチレンビニルアルコール共重合体（クラレ（株）製、エバール Ｅ１７１Ｂ、融点：１６５℃、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３）と、
接着性樹脂（三井化学（株）製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーＮＦ５５７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）と、
中密度ポリエチレン（ダウケミカル製、Ｅｌｉｔｅ５５３８、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３、融点：１２９℃）および相溶化剤（ダウケミカル製、無水マレイン酸ポリエチレン、リテイン３０００、密度：０．８７ｇ／ｃｍ３）を、質量基準で、８：２で含むブレンド樹脂と、
中密度ポリエチレン（ダウケミカル製、Ｅｌｉｔｅ５５３８、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３、融点：１２９℃）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜した後、延伸装置により、縦方向（ＭＤ方向）に５倍延伸して、基材を作製した。
このようにして得られた基材において、エチレンビニルアルコール共重合体により構成される表面樹脂層の厚さは２μｍ、接着性樹脂層の厚さは３μｍ、ブレンド樹脂により構成される第２のポリエチレン樹脂層の厚さは１０μｍ、中密度ポリエチレンにより構成される第１のポリエチレン樹脂層の厚さは１０μｍであった。
エチレンビニルアルコール共重合体（クラレ（株）製、エバール Ｅ１７１Ｂ、融点：１６５℃、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３）と、
接着性樹脂（三井化学（株）製、無水マレイン酸変性ポリエチレン、アドマーＮＦ５５７、密度０．９２０ｇ／ｃｍ３）と、
中密度ポリエチレン（ダウケミカル製、Ｅｌｉｔｅ５５３８、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３、融点：１２９℃）および相溶化剤（ダウケミカル製、無水マレイン酸ポリエチレン、リテイン３０００、密度：０．８７ｇ／ｃｍ３）を、質量基準で、８：２で含むブレンド樹脂と、
中密度ポリエチレン（ダウケミカル製、Ｅｌｉｔｅ５５３８、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３、融点：１２９℃）と、
をインフレーション成形法により共押出製膜した後、延伸装置により、縦方向（ＭＤ方向）に５倍延伸して、基材を作製した。
このようにして得られた基材において、エチレンビニルアルコール共重合体により構成される表面樹脂層の厚さは２μｍ、接着性樹脂層の厚さは３μｍ、ブレンド樹脂により構成される第２のポリエチレン樹脂層の厚さは１０μｍ、中密度ポリエチレンにより構成される第１のポリエチレン樹脂層の厚さは１０μｍであった。
【0123】
基材を上記のようにして作製した基材に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、積層体を作製した。
【0124】
実施例１－４
エチレンビニルアルコール共重合体を、ポリアミド（宇部興産（株）製、５０３３、融点：１９６℃、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は、実施例１－３と同様にして、基材を作製した。
このようにして得られた基材において、ポリアミドにより構成される表面樹脂層の厚さは２μｍ、接着性樹脂層の厚さは３μｍ、ブレンド樹脂により構成される第２のポリエチレン樹脂層の厚さは１０μｍ、中密度ポリエチレンにより構成される第１のポリエチレン樹脂層の厚さは１０μｍであった。
エチレンビニルアルコール共重合体を、ポリアミド（宇部興産（株）製、５０３３、融点：１９６℃、密度：１．１４ｇ／ｃｍ３）に変更した以外は、実施例１－３と同様にして、基材を作製した。
このようにして得られた基材において、ポリアミドにより構成される表面樹脂層の厚さは２μｍ、接着性樹脂層の厚さは３μｍ、ブレンド樹脂により構成される第２のポリエチレン樹脂層の厚さは１０μｍ、中密度ポリエチレンにより構成される第１のポリエチレン樹脂層の厚さは１０μｍであった。
【0125】
基材を上記のようにして作製した基材に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、積層体を作製した。
【0126】
比較例１－１
中密度ポリエチレン（ダウケミカル製、Ｅｌｉｔｅ５５３８、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３、融点：１２９℃）をインフレーション成形法により単層押出製膜した後、延伸装置により、縦方向（ＭＤ方向）に５倍延伸して、２５μｍの延伸ポリエチレンフィルムを作製した。
中密度ポリエチレン（ダウケミカル製、Ｅｌｉｔｅ５５３８、密度：０．９４１ｇ／ｃｍ３、融点：１２９℃）をインフレーション成形法により単層押出製膜した後、延伸装置により、縦方向（ＭＤ方向）に５倍延伸して、２５μｍの延伸ポリエチレンフィルムを作製した。
【0127】
基材を上記のようにして作製した延伸ポリエチレンフィルムに変更した以外は、実施例１－１と同様にして、積層体を作製した。
【0128】
比較例１－２
厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製、Ｅ５１００）を用意した。
厚さ１２μｍの２軸延伸ポリエステルフィルム（東洋紡（株）製、Ｅ５１００）を用意した。
【0129】
基材を上記ポリエステルフィルムに変更した以外は、実施例１－１と同様にして、積層体を作製した。
【0130】
実施例２－１
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、本発明の積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、本発明の積層体を作製した。
【0131】
実施例２－２
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－２と同様にして、本発明の積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－２と同様にして、本発明の積層体を作製した。
【0132】
実施例２－３
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－３と同様にして、本発明の積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－３と同様にして、本発明の積層体を作製した。
【0133】
実施例２－４
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－４と同様にして、本発明の積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－４と同様にして、本発明の積層体を作製した。
【0134】
比較例２－１
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、比較例１－１と同様にして、積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、比較例１－１と同様にして、積層体を作製した。
【0135】
比較例２－２
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、比較例１－２と同様にして、積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＰＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化アルミニウム（アルミナ）蒸着膜に変更した以外は、比較例１－２と同様にして、積層体を作製した。
【0136】
実施例３－１
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、本発明の積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－１と同様にして、本発明の積層体を作製した。
【0137】
実施例３－２
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－２と同様にして、本発明の積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－２と同様にして、本発明の積層体を作製した。
【0138】
実施例３－３
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－３と同様にして、本発明の積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－３と同様にして、本発明の積層体を作製した。
【0139】
実施例３－４
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－４と同様にして、本発明の積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、実施例１－４と同様にして、本発明の積層体を作製した。
【0140】
比較例３－１
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、比較例１－１と同様にして、積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、比較例１－１と同様にして、積層体を作製した。
【0141】
比較例３－２
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、比較例１－２と同様にして、積層体を作製した。
アルミニウム蒸着膜を、ＣＶＤ法により形成した、厚さ２０ｎｍの酸化ケイ素（シリカ）蒸着膜に変更した以外は、比較例１－２と同様にして、積層体を作製した。
【0142】
＜＜ガスバリア性評価＞＞
実施例および比較例において得られた積層体および積層体の酸素透過度（ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）および水蒸気透過度（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を、以下の方法により測定し、その結果を表１にまとめた。
実施例および比較例において得られた積層体および積層体の酸素透過度（ｃｃ／ｍ２・ｄａｙ・ａｔｍ）および水蒸気透過度（ｇ／ｍ２・ｄａｙ）を、以下の方法により測定し、その結果を表１にまとめた。
【0143】
［酸素透過度］
酸素透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０）を用いて、試験片の基材面が酸素供給側になるようにセットして、ＪＩＳ Ｋ ７１２６準拠して、２３℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下における酸素透過度を測定した。
［水蒸気透過度］
水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ―ｗ ３／３３）を用いて、試験片の基材面が水蒸気供給側になるようにセットして、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準拠して、４０℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下における水蒸気透過度を測定した。
酸素透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＯＸ－ＴＲＡＮ２／２０）を用いて、試験片の基材面が酸素供給側になるようにセットして、ＪＩＳ Ｋ ７１２６準拠して、２３℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下における酸素透過度を測定した。
［水蒸気透過度］
水蒸気透過度測定装置（ＭＯＣＯＮ社製、ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ―ｗ ３／３３）を用いて、試験片の基材面が水蒸気供給側になるようにセットして、ＪＩＳ Ｋ ７１２９に準拠して、４０℃、相対湿度９０％ＲＨ環境下における水蒸気透過度を測定した。
【0144】
＜＜ラミネート強度試験＞＞
上記実施例および比較例において得られた積層体および積層体を１５ｍｍ巾の短冊状にカットしたサンプルを、引張試験機（（株）オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５４－２に準拠し、蒸着膜と表面樹脂層との間（実施例）、および蒸着膜とポリエチレンフィルムまたはポリエステルフィルムとの間（比較例）のラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）を、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎで９０°剥離（Ｔ字剥離法）を用いて測定した。測定結果を表１にまとめた。
上記実施例および比較例において得られた積層体および積層体を１５ｍｍ巾の短冊状にカットしたサンプルを、引張試験機（（株）オリエンテック製、テンシロン万能材料試験機）を用いて、ＪＩＳ Ｋ６８５４－２に準拠し、蒸着膜と表面樹脂層との間（実施例）、および蒸着膜とポリエチレンフィルムまたはポリエステルフィルムとの間（比較例）のラミネート強度（Ｎ／１５ｍｍ）を、剥離速度５０ｍｍ／ｍｉｎで９０°剥離（Ｔ字剥離法）を用いて測定した。測定結果を表１にまとめた。
【0145】
【表1】
【符号の説明】
【0146】
１０：積層体、１１：基材、１２：蒸着膜、１３：シーラント層、１４：ポリエチレン樹脂層、１５：表面樹脂層、１６：接着性樹脂層、２０：包装袋、３０：スタンディングパウチ、４１：易開封手段、４２：ノッチ部、４３：ハーフカット線、５１：抽出用ノズル部、５２：湾曲部、５３：切り取り部、６０：ラミネートチューブ、６１：ラミネートチューブ本体、６２：頭部、６３：胴部、６４：肩部、６５：注出口部、６６：キャップ、６７：螺条、６８：溶接部、６９：底シール部
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
