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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024107813
(43)【公開日】2024-08-09
(54)【発明の名称】プライマー組成物
(51)【国際特許分類】
C09D 175/04 20060101AFI20240802BHJP
C09D 7/41 20180101ALI20240802BHJP
C09D 7/20 20180101ALI20240802BHJP
C09D 5/00 20060101ALI20240802BHJP
【ＦＩ】
C09D175/04
C09D7/41
C09D7/20
C09D5/00 D
【審査請求】未請求
【請求項の数】7
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023011930
(22)【出願日】2023-01-30
(71)【出願人】
【識別番号】000005887
【氏名又は名称】三井化学株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100103517
【弁理士】
【氏名又は名称】岡本 寛之
(74)【代理人】
【識別番号】100149607
【弁理士】
【氏名又は名称】宇田 新一
(72)【発明者】
【氏名】青木 航
(72)【発明者】
【氏名】川那部 恒
【テーマコード（参考）】
4J038
【Ｆターム（参考）】
4J038DG131
4J038DG261
4J038JA05
4J038JA06
4J038JA53
4J038KA06
4J038KA08
4J038NA23
4J038PA07
4J038PB05
4J038PC08
(57)【要約】
【課題】低コストで消色可能なプライマー組成物を提供すること。
【解決手段】プライマー組成物は、バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）とを含有する。バインダー樹脂（Ａ）が、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有する。色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する。
【選択図】なし
【解決手段】プライマー組成物は、バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）とを含有する。バインダー樹脂（Ａ）が、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有する。色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）とを含有し、
バインダー樹脂（Ａ）が、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有し、
前記色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する、プライマー組成物。
バインダー樹脂（Ａ）が、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有し、
前記色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する、プライマー組成物。
【請求項2】
さらに、溶剤（Ｃ）を含有する、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項3】
前記溶剤（Ｃ）が、酢酸ブチルおよび／またはトルエンを含有する、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項4】
前記色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）からなり、
前記色素（Ｂ）の質量割合が、プライマー組成物の総質量に対して、１ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のプライマー組成物。
前記色素（Ｂ）の質量割合が、プライマー組成物の総質量に対して、１ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下である、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項5】
前記アミノアントラキノン系染料（ｂ）が、
１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノンおよび／または１－ヒドロキシ－４－トルイジノアントラキノンを含有する、請求項１に記載のプライマー組成物。
１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノンおよび／または１－ヒドロキシ－４－トルイジノアントラキノンを含有する、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項6】
前記イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）は、ポリイソシアネート成分（ａ１）とポリオール成分（ａ２）との反応生成物を含有し、
前記ポリイソシアネート成分（ａ１）は、脂環族ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートを含有し、
前記ポリオール成分（ａ２）は、ポリエーテルポリオールを含有する、請求項１に記載のプライマー組成物。
前記ポリイソシアネート成分（ａ１）は、脂環族ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートを含有し、
前記ポリオール成分（ａ２）は、ポリエーテルポリオールを含有する、請求項１に記載のプライマー組成物。
【請求項7】
多層弾性舗装材の層間プライマー組成物である、請求項１に記載のプライマー組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、プライマー組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
プライマー組成物は、バインダー樹脂を含む塗布材である。プライマー組成物は、各種産業分野において、広範に使用されている。プライマー組成物としては、例えば、接着剤用プライマー組成物、コーティング剤用プライマー組成物、および、舗装材の層間用プライマー組成物が知られている。
【0003】
各種産業分野では、被塗物に対するプライマー組成物の塗布の有無を判断することが、要求される。そこで、プライマー組成物に、着色剤を添加することが提案されている。
【0004】
一方、プライマー組成物が着色剤を含有する場合、プライマー組成物の塗膜が目立つため、美観が損なわれる場合がある。そのため、プライマー組成物の塗布後に、プライマー組成物の色を消すことが、要求される。
【0005】
そこで、光または熱により消色可能なプライマー組成物が、提案されている。より具体的には、アクリル樹脂およびポリエステル樹脂と、ポリイソシアネート化合物と、特定の色素と、酢酸エチルとを含有するプライマー組成物が、提案されている。より具体的には、色素として、紫外線照射、赤外線照射または屋外曝露によって消色する化合物（商品名エリスロシン、キリヤ化学社製）を使用することが、提案されている（例えば、特許文献１参照。）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】特開２０１２－２０７１２１号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
しかし、プライマー組成物に光（紫外線または赤外線）および／または熱を照射する場合、色素の消色において、エネルギーコストがかかる。また、プライマー組成物を屋外曝露する場合、色素の消色におけるエネルギーコストを低減できるが、日陰では色素が消色しない。
【0008】
本発明は、低コストで消色可能なプライマー組成物である。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明［１］は、バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）とを含有し、バインダー樹脂（Ａ）が、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有し、前記色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する、プライマー組成物を、含んでいる。
【0010】
本発明［２］は、さらに、溶剤（Ｃ）を含有する、上記［１］に記載のプライマー組成物を、含んでいる。
【0011】
本発明［３］は、前記溶剤（Ｃ）が、酢酸ブチルおよび／またはトルエンを含有する、上記［１］または［２］に記載のプライマー組成物を、含んでいる。
【0012】
本発明［４］は、前記色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）からなり、前記色素（Ｂ）の質量割合が、プライマー組成物の総質量に対して、１ｐｐｍ以上１００００ｐｐｍ以下である、上記［１］～［３］のいずれか一項に記載のプライマー組成物を、含んでいる。
【0013】
本発明［５］は、前記アミノアントラキノン系染料（ｂ）が、１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノンおよび／または１－ヒドロキシ－４－トルイジノアントラキノンを含有する、上記［１］～［４］のいずれか一項に記載のプライマー組成物を、含んでいる。
【0014】
本発明［６］は、前記イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）は、ポリイソシアネート成分（ａ１）とポリオール成分（ａ２）との反応生成物を含有し、前記ポリイソシアネート成分（ａ１）は、脂環族ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートを含有し、前記ポリオール成分（ａ２）は、ポリエーテルポリオールを含有する、上記［１］～［５］のいずれか一項に記載のプライマー組成物を、含んでいる。
【0015】
本発明［７］は、多層弾性舗装材の層間プライマー組成物である、上記［１］～［６］のいずれか一項に記載のプライマー組成物を、含んでいる。
【発明の効果】
【0016】
本発明のプライマー組成物では、バインダー樹脂（Ａ）が、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有し、色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する。そのため、アミノアントラキノン系染料（ｂ）は、光および熱が照射されなくとも、時間経過に伴って消色する。そのため、上記のプライマー組成物は、低コストで消色可能である。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【発明を実施するための形態】
【0018】
１．プライマー組成物
本発明のプライマー組成物は、必須成分として、バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）とを含有する。
本発明のプライマー組成物は、必須成分として、バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）とを含有する。
【0019】
（１）バインダー樹脂（Ａ）
バインダー樹脂（Ａ）は、未硬化の樹脂成分である。バインダー樹脂（Ａ）は、必須成分として、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有する。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）としては、例えば、湿気硬化型ポリウレタン樹脂が挙げられる。
バインダー樹脂（Ａ）は、未硬化の樹脂成分である。バインダー樹脂（Ａ）は、必須成分として、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有する。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）としては、例えば、湿気硬化型ポリウレタン樹脂が挙げられる。
【0020】
湿気硬化型ポリウレタン樹脂は、例えば、ポリイソシアネート成分（ａ１）とポリオール成分（ａ２）との反応生成物を含有する。湿気硬化型ポリウレタン樹脂は、好ましくは、ポリイソシアネート成分（ａ１）とポリオール成分（ａ２）との反応生成物からなる。より具体的には、湿気硬化型ポリウレタン樹脂は、ポリイソシアネート成分（ａ１）とポリオール成分（ａ２）とを所定の割合（後述）でウレタン化反応させることによって、得られる。
【0021】
ポリイソシアネート成分（ａ１）としては、例えば、工業的に汎用されるポリイソシアネートが挙げられる。ポリイソシアネートとしては、例えば、鎖状脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートおよび芳香脂肪族ポリイソシアネートが挙げられる。鎖状脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、ペンタメチレンジイソシアネート（ＰＤＩ）、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）およびこれらの誘導体（後述）が挙げられる。脂環族ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ノルボルネンジイソシアネート（ＮＢＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ６ＸＤＩ）およびこれらの誘導体（後述）が挙げられる。芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）およびこれらの誘導体（後述）が挙げられる。芳香脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）およびこれらの誘導体（後述）が挙げられる。誘導体としては、例えば、多量体、イソシアヌレート変成体、アロファネート変性体、ポリオール変性体、ビウレット変性体、ウレア変性体、オキサジアジントリオン変性体およびカルボジイミド変性体が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。
【0022】
ポリイソシアネート成分（ａ１）として、作業性および反応性の観点から、好ましくは、脂環族ポリイソシアネートおよび芳香族ポリイソシアネートが挙げられる。つまり、ポリイソシアネート成分（ａ１）は、作業性および反応性の観点から、好ましくは、脂環族ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートを含有する。ポリイソシアネート成分（ａ１）は、作業性および反応性の観点から、より好ましくは、脂環族ポリイソシアネートおよび／または芳香族ポリイソシアネートからなる。
【0023】
脂環族ポリイソシアネートとして、より好ましくは、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）が挙げられる。芳香族ポリイソシアネートとして、より好ましくは、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）が挙げられる。ポリイソシアネート成分（ａ１）として、さらに好ましくは、芳香族ポリイソシアネートが挙げられ、とりわけ好ましくは、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）が挙げられる。
【0024】
トリレンジイソシアネートとしては、例えば、２，４－トリレンジイソシアネートおよび２，６－トリレンジイソシアネートが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。トリレンジイソシアネートとして、好ましくは、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートとが併用される。
【0025】
２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートとが併用される場合、２，４－トリレンジイソシアネートの含有割合が、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートの総量に対して、例えば、４０質量％以上、好ましくは、６０質量％以上である。２，４－トリレンジイソシアネートの含有割合が、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートの総量に対して、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。２，６－トリレンジイソシアネートの含有割合が、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートの総量に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上である。２，６－トリレンジイソシアネートの含有割合が、２，４－トリレンジイソシアネートと２，６－トリレンジイソシアネートの総量に対して、例えば、６０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。
【0026】
ポリオール成分（ａ２）としては、マクロポリオールが挙げられる。マクロポリオールは、分子中に水酸基を２つ以上有し、比較的高分子量の有機化合物である。マクロポリオールの数平均分子量は、例えば、３００以上、例えば、２００００以下である。数平均分子量は、水酸基当量および平均水酸基数から、公知の方法で算出できる。また、数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフにより、ポリスチレン換算分子量として測定できる（以下同様）。
【0027】
マクロポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール、エポキシポリオール、植物油ポリオール、ポリオレフィンポリオール、アクリルポリオールおよびビニルモノマー変性ポリオールが挙げられる。これらマクロポリオールは、単独使用または２種類以上併用することができる。マクロポリオールとして、低粘性および低コスト性の観点から、好ましくは、ポリエーテルポリオールおよび植物油ポリオールが挙げられ、より好ましくは、ポリエーテルポリオールが挙げられる。換言すると、ポリオール成分（ａ２）は、好ましくは、ポリエーテルポリオールおよび／または植物油ポリオールを含有し、より好ましくは、ポリエーテルポリオールを含有する。
【0028】
ポリエーテルポリオールとしては、ポリオキシアルキレン（Ｃ２－３）ポリオール、および、ポリテトラメチレンエーテルポリオールが挙げられる。ポリオキシアルキレン（Ｃ２－３）ポリオールとしては、例えば、ポリオキシエチレンポリオール、ポリオキシプロピレンポリオール、ポリオキシトリエチレンポリオール、および、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンポリオール（ランダムまたはブロック共重合体）が挙げられる。ポリテトラメチレンエーテルポリオールとしては、例えば、結晶性ポリテトラメチレンエーテルポリオールおよび非晶性ポリテトラメチレンエーテルポリオールが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。
【0029】
植物油ポリオールとしては、例えば、ヒドロキシル基含有植物油が挙げられる。ヒドロキシル基含有植物油としては、例えば、ひまし油、および、やし油が挙げられる。また、植物油ポリオールとしては、例えば、エステル変性植物油ポリオールが挙げられる。エステル変性植物油ポリオールは、例えば、公知の植物油脂肪酸とポリエーテルポリオールとのエステル化反応により合成される。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。
【0030】
マクロポリオールの数平均分子量は、例えば、３００以上である。また、マクロポリオールの数平均分子量は、例えば、２００００以下、好ましくは、１００００以下、より好ましくは、５０００以下、さらに好ましくは、２０００以下、とりわけ好ましくは、１０００以下である。
【0031】
マクロポリオールの平均水酸基数は、例えば、２以上である。マクロポリオールの平均水酸基数は、例えば、４以下、好ましくは、３以下である。
【0032】
ポリオール成分（ａ２）は、必要に応じて、低分子量ポリオールを含有できる。低分子量ポリオールは、分子中に水酸基を２つ以上有し、比較的低分子量の有機化合物である。低分子量ポリオールの分子量は、例えば、４０以上、例えば、３００未満、好ましくは、２００以下である。
【0033】
低分子量ポリオールとしては、例えば、２価アルコール、３価アルコール、および、４価以上のアルコールが挙げられる。２価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよびジプロピレングリコールが挙げられる。３価アルコールとしては、例えば、グリセリンおよびトリメチロールプロパンが挙げられる。４価以上のアルコールとしては、例えば、ペンタエリスリトールおよびジグリセリンが挙げられる。また、低分子量ポリオールとしては、数平均分子量が３００未満になるように、２～３価アルコールに対してアルキレン（Ｃ２～３）オキサイドを付加重合した重合物も、挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。
【0034】
低分子量ポリオールは、ポリオール成分（ａ２）に含まれることが、好ましい。また、低分子量ポリオールは、ポリオール成分（ａ２）に含まれないことも、好ましい。より好ましくは、低分子量ポリオールは、ポリオール成分（ａ２）に含まれない。つまり、より好ましくは、ポリオール成分（ａ２）は、マクロポリオールからなる。
【0035】
湿気硬化型ポリウレタン樹脂は、例えば、ポリイソシアネート成分（ａ１）とポリオール成分（ａ２）とを、所定の割合でウレタン化反応させることによって、得られる。より具体的には、ポリオール成分（ａ２）中の水酸基に対するポリイソシアネート成分（ａ１）中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、例えば、１．０を超過し、好ましくは、１．１以上、さらに好ましくは、１．５以上である。ポリオール成分（ａ２）中の水酸基に対するポリイソシアネート成分（ａ１）中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）が、例えば、１５．０以下、好ましくは、１０．０以下、さらに好ましくは、５．０以下である。反応温度は、例えば、２０℃以上、好ましくは、４０℃以上である。反応温度は、例えば、１２０℃以下、好ましくは、１００℃以下である。反応時間は、例えば、０．５時間以上、好ましくは、１時間以上である。反応時間は、例えば、２４時間以下、好ましくは、１２時間以下である。
【0036】
ウレタン化反応では、必要により、有機溶剤を配合できる。有機溶剤としては、例えば、ケトン類、ニトリル類、アルキルエステル類、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、グリコールエーテルエステル類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、および、極性非プロトン類が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。有機溶剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【0037】
ウレタン化反応では、必要により、ウレタン化触媒を配合できる。ウレタン化触媒としては、例えば、有機金属化合物、アミン類およびカリウム塩が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。ウレタン化触媒の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【0038】
上記のウレタン化反応によって、イソシアネート基を分子末端に有するイソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）が、ポリイソシアネート成分（ａ１）とポリオール成分（ａ２）との反応生成物として得られる。
【0039】
イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）のイソシアネート基含有率は、例えば、３質量％以上、好ましくは、５質量％以上、より好ましくは、７質量％以上である。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）のイソシアネート基含有率は、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、１５質量％以下である。イソシアネート基含有率は、ジ－ｎ－ブチルアミンによる滴定法（アミン滴定法）や、ＦＴ－ＩＲ分析法（ＩＲ法）などの公知の方法によって求めることができる。
【0040】
上記のイソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）は、イソシアネート基を分子末端に有するため、湿気硬化可能である。すなわち、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）の分子末端のイソシアネート基が、大気中の湿気および／またはアミン蒸気と反応し、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）が硬化する。
【0041】
バインダー樹脂（Ａ）が、上記のイソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含んでいれば、プライマー組成物は、優れた密着性およびポットライフを有する。
【0042】
バインダー樹脂（Ａ）は、任意成分として、その他の樹脂を含有できる。その他の樹脂は、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）以外の樹脂である。その他の樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂および（メタ）アクリル樹脂が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。
【0043】
その他の樹脂の含有割合は、バインダー樹脂（Ａ）の総量に対して、例えば、５０質量％未満、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下、とりわけ好ましくは、０質量％である。
【0044】
すなわち、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）の含有割合は、バインダー樹脂（Ａ）の総量に対して、例えば、５０質量％を超過し、好ましくは、７０質量％以上、より好ましくは、９０質量％以上、とりわけ好ましくは、１００質量％である。換言すると、バインダー樹脂（Ａ）は、とりわけ好ましくは、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）からなる。
【0045】
バインダー樹脂（Ａ）の含有割合は、プライマー組成物の総量に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、８質量％以上である。バインダー樹脂（Ａ）の含有割合は、プライマー組成物の総量に対して、例えば、７０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。
【0046】
（２）色素（Ｂ）
色素（Ｂ）は、必須成分として、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する。アミノアントラキノン系染料（ｂ）は、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）とアミノアントラキノン系染料（ｂ）との共存下、光および熱が照射されなくとも、時間経過に伴い消色する。そのため、色素（Ｂ）がアミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有していれば、プライマー組成物は、低コストで消色可能である。
色素（Ｂ）は、必須成分として、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する。アミノアントラキノン系染料（ｂ）は、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）とアミノアントラキノン系染料（ｂ）との共存下、光および熱が照射されなくとも、時間経過に伴い消色する。そのため、色素（Ｂ）がアミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有していれば、プライマー組成物は、低コストで消色可能である。
【0047】
アミノアントラキノン系染料（ｂ）としては、例えば、１，４－ジアミノアントラキノン、１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノン、１－ヒドロキシ－４－トルイジノアントラキノン、１－アミノ－４－ヒドロキシ－２－メトキシアントラキノン、１－アミノ－４－メチルアミノアントラキノン、１，４－ジアミノ－２－メトキシアントラキノン、１－アミノ－２－メチルアントラキノン、１，４，５，８－テトラアミノアントラキノン、１，４－ジアミノ－５－ニトロアントラキノン、１－アミノアントラキノン、２－アミノアントラキノン、１，５－ジアミノアントラキノン、１－（メチルアミノ）アントラキノン、１，４－ビス（トルイジノ）アントラキノン、１，５－ビス（トルイジノ）アントラキノン、１，８－ビス（トルイジノ）アントラキノン、１－アミノ－４－ヒドロキシアントラキノン、１，５－ジアミノ－４，８－ジヒドロキシアントラキノン、１，４－ビス（ペンチルアミノ）アントラキノン、１－（メチルアミノ）－４－［３－（メチルフェニル）アミノ］アントラキノン、１－ヒドロキシ－４－［４－（メチルフェニル）アミノ］アントラキノン、２－アミノ－３－ヒドロキシアントラキノン、１，４－ジアミノ－２，３－ジクロロアントラキノン、１－アミノ－４－ブロモアントラキノン－２－スルホン酸ナトリウム、アリザリンアストロール、ヌクレアファストレッド、および、１，４－ジヒドロキシ－５，８－ビス（２－ヒドロキシエチルアミノ）アントラキノンが挙げられる。また、アミノアントラキノン系染料（ｂ）としては、例えば、アシッドグリーン２７、アシッドバイオレット４３、ソルベントレッド５２、ソルベントレッド１１４、バットブルー２１、バットブルー３０、バットバイオレット１５、バットバイオレット１７、バットレッド２８、アシッドブルー２３、アシッドブルー８０、アシッドバイオレット４８、アシッドレッド８１、アシッドレッド８３、リアクティブブルー４およびリアクティブブルー１９（いずれも染料番号）も挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。
【0048】
アミノアントラキノン系染料（ｂ）として、消色性の観点から、好ましくは、１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノンおよび１－ヒドロキシ－４－トルイジノアントラキノンが挙げられる。換言すると、アミノアントラキノン系染料（ｂ）は、消色性の観点から、好ましくは、１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノンおよび／または１－ヒドロキシ－４－トルイジノアントラキノンを含有する。アミノアントラキノン系染料（ｂ）は、バインダー樹脂（Ａ）および溶剤（Ｃ）に対する溶解性の観点から、とりわけ好ましくは、１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノンを含有する。
【0049】
色素（Ｂ）は、任意成分として、その他の色素を含有できる。その他の色素は、アミノアントラキノン系染料（ｂ）以外の色素である。その他の色素としては、例えば、アントラキノン系染料（ｂ）以外の有機染料および有機顔料が挙げられ、より具体的には、例えば、フタロシアニン系染料および顔料、アゾ系染料および顔料、レーキ系染料および顔料、および、キノフタロン系染料および顔料が挙げられる。また、その他の色素としては、無機染料および無機顔料も挙げられる。無機染料としては、例えば、バナジウム系染料、クロム系染料、モリブデン系染料、マンガン系染料、および、鉄系染料が挙げられる。無機顔料としては、例えば、二酸化チタン、ベンガラ、酸化鉄およびマイカが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。
【0050】
その他の色素の含有割合は、色素（Ｂ）の総量に対して、例えば、５０質量％未満、好ましくは、３０質量％以下、より好ましくは、１０質量％以下、とりわけ好ましくは、０質量％である。すなわち、アミノアントラキノン系染料（ｂ）の含有割合は、色素（Ｂ）の総量に対して、例えば、５０質量％を超過し、好ましくは、７０質量％以上、より好ましくは、９０質量％以上、とりわけ好ましくは、１００質量％である。換言すると、色素（Ｂ）は、とりわけ好ましくは、アミノアントラキノン系染料（ｂ）からなる。
【0051】
色素（Ｂ）の質量割合は、塗布時の顕色性の観点から、プライマー組成物の総質量に対して、例えば、０．１ｐｐｍ以上、好ましくは、１ｐｐｍ以上、より好ましくは、１０ｐｐｍ以上、さらに好ましくは、１００ｐｐｍ以上、とりわけ好ましくは、５００ｐｐｍ以上である。色素（Ｂ）の質量割合は、塗布後の消色性の観点から、プライマー組成物の総質量に対して、例えば、５００００ｐｐｍ（５質量％）以下、好ましくは、１００００ｐｐｍ（１質量％）以下、より好ましくは、５０００ｐｐｍ以下、さらに好ましくは、３０００ｐｐｍ以下、とりわけ好ましくは、１０００ｐｐｍ以下である。
【0052】
色素（Ｂ）の質量割合は、バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、０．２質量部以上である。色素（Ｂ）の質量割合は、バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対して、例えば、２０質量部以下、好ましくは、１０質量部以下である。
【0053】
（３）溶剤（Ｃ）
プライマー組成物は、任意成分として、溶剤（Ｃ）を含有できる。溶剤（Ｃ）としては、例えば、上記した有機溶剤が挙げられ、より具体的には、例えば、ケトン類、ニトリル類、アルキルエステル類、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、グリコールエーテルエステル類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、および、極性非プロトン類が挙げられる。
プライマー組成物は、任意成分として、溶剤（Ｃ）を含有できる。溶剤（Ｃ）としては、例えば、上記した有機溶剤が挙げられ、より具体的には、例えば、ケトン類、ニトリル類、アルキルエステル類、脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エーテル類、グリコールエーテルエステル類、ハロゲン化脂肪族炭化水素類、および、極性非プロトン類が挙げられる。
【0054】
ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、および、シクロヘキサノンが挙げられる。ニトリル類としては、例えば、アセトニトリルが挙げられる。アルキルエステル類としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、および、酢酸イソブチルが挙げられる。脂肪族炭化水素類としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、および、オクタンが挙げられる。脂環族炭化水素類としては、例えば、シクロヘキサン、および、メチルシクロヘキサンが挙げられる。芳香族炭化水素類としては、例えば、トルエン、キシレン、および、エチルベンゼンが挙げられる。エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、および、ジオキサンが挙げられる。グリコールエーテルエステル類としては、例えば、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、メチルカルビトールアセテート、エチルカルビトールアセテート、エチレングリコールエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、３－メチル－３－メトキシブチルアセテート、および、エチル－３－エトキシプロピオネートが挙げられる。ハロゲン化脂肪族炭化水素類としては、例えば、塩化メチル、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、臭化メチル、ヨウ化メチレン、および、ジクロロエタンが挙げられる。極性非プロトン類としては、例えば、Ｎ－メチルピロリドン、ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、および、ヘキサメチルホスホニルアミドが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。
【0055】
有機溶剤として、取り扱い性の観点から、好ましくは、アルキルエステル類および芳香族炭化水素類が挙げられる。アルキルエステル類として、好ましくは、酢酸エチルが挙げられる。芳香族炭化水素類として、好ましくは、トルエンが挙げられる。プライマー組成物は、取り扱い性の観点から、好ましくは、酢酸ブチルおよび／またはトルエンを含有する。
【0056】
プライマー組成物が、溶剤（Ｃ）を含有する場合、溶剤（Ｃ）の含有形態は、特に制限されない。例えば、溶剤（Ｃ）は、バインダー樹脂（Ａ）を希釈することができる。また、溶剤（Ｃ）は、色素（Ｂ）を希釈することができる。また、溶剤（Ｃ）は、バインダー樹脂（Ａ）および色素（Ｂ）とは別途、単独で添加されることもできる。
【0057】
溶剤（Ｃ）の含有割合（総量）は、プライマー組成物の総量に対して、例えば、３０＿質量％以上、好ましくは、５０質量％以上である。溶剤（Ｃ）の含有割合（総量）は、プライマー組成物の総量に対して、例えば、９５質量％以下、好ましくは、９１質量％以下である。
【0058】
溶剤（Ｃ）の質量割合（総量）は、バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対して、例えば、１００質量部以上、好ましくは、２００質量部以上である。溶剤（Ｃ）の質量割合（総量）は、バインダー樹脂（Ａ）１００質量部に対して、例えば、１５００質量部以下、好ましくは、１０００質量部以下である。
【0059】
（４）プライマー組成物の調製
プライマー組成物は、バインダー樹脂（Ａ）と色素（Ｂ）と、必要に応じて配合される溶剤（Ｃ）とを、公知の方法で混合することによって、調製される。より具体的には、プライマー組成物の調製では、例えば、バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）とを、混合する。これにより、バインダー樹脂（Ａ）と色素（Ｂ）との混合物として、プライマー組成物が得られる。プライマー組成物の調製では、好ましくは、バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）と、溶剤（Ｃ）とを混合する。これにより、バインダー樹脂（Ａ）と色素（Ｂ）と溶剤（Ｃ）との混合物として、プライマー組成物が得られる。なお、バインダー樹脂（Ａ）は、予め溶剤（Ｃ）に希釈されていてもよい。また、色素（Ｂ）は、予め溶剤（Ｃ）に希釈されていてもよい。
プライマー組成物は、バインダー樹脂（Ａ）と色素（Ｂ）と、必要に応じて配合される溶剤（Ｃ）とを、公知の方法で混合することによって、調製される。より具体的には、プライマー組成物の調製では、例えば、バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）とを、混合する。これにより、バインダー樹脂（Ａ）と色素（Ｂ）との混合物として、プライマー組成物が得られる。プライマー組成物の調製では、好ましくは、バインダー樹脂（Ａ）と、色素（Ｂ）と、溶剤（Ｃ）とを混合する。これにより、バインダー樹脂（Ａ）と色素（Ｂ）と溶剤（Ｃ）との混合物として、プライマー組成物が得られる。なお、バインダー樹脂（Ａ）は、予め溶剤（Ｃ）に希釈されていてもよい。また、色素（Ｂ）は、予め溶剤（Ｃ）に希釈されていてもよい。
【0060】
プライマー組成物の固形分濃度は、例えば、５質量％以上、好ましくは、９質量％以上である。プライマー組成物の固形分濃度は、例えば、１００質量％以下、好ましくは、８０質量％以下、より好ましくは、６０質量％以下、さらに好ましくは、５０質量％以下、とりわけ好ましくは、４０質量％以下である。
【0061】
（５）添加剤
プライマー組成物は、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、触媒、助触媒、耐熱安定剤、耐光安定剤、離型剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、滑剤、フィラーおよび加水分解防止剤が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。添加剤の添加割合、および、添加タイミングは、目的および用途に応じて、適宜設定される。
プライマー組成物は、添加剤を含むことができる。添加剤としては、例えば、酸化防止剤、触媒、助触媒、耐熱安定剤、耐光安定剤、離型剤、可塑剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、滑剤、フィラーおよび加水分解防止剤が挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用できる。添加剤の添加割合、および、添加タイミングは、目的および用途に応じて、適宜設定される。
【0062】
２．作用効果
上記プライマー組成物では、バインダー樹脂（Ａ）が、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有し、色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する。アミノアントラキノン系染料（ｂ）は、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）とアミノアントラキノン系染料（ｂ）との共存下、光および熱が照射されなくとも、時間経過に伴って消色する。そのため、上記のプライマー組成物は、低コストで消色可能である。
上記プライマー組成物では、バインダー樹脂（Ａ）が、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を含有し、色素（Ｂ）が、アミノアントラキノン系染料（ｂ）を含有する。アミノアントラキノン系染料（ｂ）は、イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）とアミノアントラキノン系染料（ｂ）との共存下、光および熱が照射されなくとも、時間経過に伴って消色する。そのため、上記のプライマー組成物は、低コストで消色可能である。
【0063】
その結果、上記のプライマー組成物は、各種産業分野におけるプライマー組成物として、好適に使用される。上記のプライマー組成物は、好ましくは、弾性材用プライマー組成物、防水材用プライマー組成物、床材用プライマー組成物、目止め材用プライマー組成物、グランド材用プライマー組成物、および、多層弾性舗装材の層間プライマー組成物として、使用される。とりわけ好ましくは、上記のプライマー組成物は、多層弾性舗装材の層間プライマー組成物として、使用される。
【実施例0064】
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明するが、本発明は、それらに限定されない。以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「％」は質量基準である。
【0065】
＜色素＞
準備例１
色素Ａとして、１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノン（アミノアントラキノン系染料（ｂ））を準備した。
準備例１
色素Ａとして、１，４－ビス（メチルアミノ）アントラキノン（アミノアントラキノン系染料（ｂ））を準備した。
【0066】
準備例２
色素Ｂとして、１－ヒドロキシ－４－トルイジノアントラキノン（アミノアントラキノン系染料（ｂ））を準備した。
色素Ｂとして、１－ヒドロキシ－４－トルイジノアントラキノン（アミノアントラキノン系染料（ｂ））を準備した。
【0067】
準備例３
色素Ｃとして、フタロシアニナト銅（ＩＩ）（フタロシアニン系染料）を準備した。
色素Ｃとして、フタロシアニナト銅（ＩＩ）（フタロシアニン系染料）を準備した。
【0068】
準備例４
色素Ｄとして、二酸化チタン（無機顔料）を準備した。
色素Ｄとして、二酸化チタン（無機顔料）を準備した。
【0069】
＜バインダー樹脂およびその溶液＞
調製例１
以下の成分を混合し、９０℃で５時間反応させた。反応生成物としてイソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を得た。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を、バインダー樹脂Ａとした。
調製例１
以下の成分を混合し、９０℃で５時間反応させた。反応生成物としてイソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を得た。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を、バインダー樹脂Ａとした。
【0070】
ＴＤＩ－８０（ポリイソシアネート成分（ａ１）、トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート８０質量部と２，６－トリレンジイソシアネート２０質量部との混合物、三井化学製） １４９質量部
ひまし油（ポリオール成分（ａ２）、植物油ポリオール、三井化学製） １８１質量部
アクトコールＴ－７００（ポリオール成分（ａ２）、ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数３、数平均分子量７００、三井化学製） ７２質量部
ひまし油（ポリオール成分（ａ２）、植物油ポリオール、三井化学製） １８１質量部
アクトコールＴ－７００（ポリオール成分（ａ２）、ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数３、数平均分子量７００、三井化学製） ７２質量部
【0071】
ポリオール成分（ａ２）中の水酸基に対するポリイソシアネート成分（ａ１）中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、２．０５であった。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）は、分子末端にイソシアネート基を含有していた。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）のイソシアネート基含有率（アミン滴定法）は、９．０７質量％であった。
【0072】
バインダー樹脂Ａ ４０２質量部に、酢酸エチル（溶剤（Ｃ）、樹脂希釈剤）５９８質量部を混合し、バインダー樹脂溶液Ａ（固形分濃度４０．２質量％）を得た。
【0073】
調製例２
以下の成分を混合し、９０℃で５時間反応させた。反応生成物としてイソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を得た。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を、バインダー樹脂Ｂとした。
以下の成分を混合し、９０℃で５時間反応させた。反応生成物としてイソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を得た。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を、バインダー樹脂Ｂとした。
【0074】
ＴＤＩ－８０（ポリイソシアネート成分（ａ１）、トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート８０質量部と２，６－トリレンジイソシアネート２０質量部との混合物、三井化学製） １４０質量部
アクトコールＤ－１０００（ポリオール成分（ａ２）、ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数２、数平均分子量１０００、三井化学製品） ７２質量部
アクトコールＴ－３００（ポリオール成分（ａ２）、ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数３、数平均分子量３００、三井化学製品） ８７質量部
アクトコールＤ－１０００（ポリオール成分（ａ２）、ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数２、数平均分子量１０００、三井化学製品） ７２質量部
アクトコールＴ－３００（ポリオール成分（ａ２）、ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数３、数平均分子量３００、三井化学製品） ８７質量部
【0075】
ポリオール成分（ａ２）中の水酸基に対するポリイソシアネート成分（ａ１）中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、１．５９であった。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）は、分子末端にイソシアネート基を含有していた。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）のイソシアネート基含有率（アミン滴定法）は、８．２３質量％であった。
【0076】
バインダー樹脂Ｂ ２９９質量部に、酢酸エチル（溶剤（Ｃ）、樹脂希釈剤）７０１質量部を混合し、バインダー樹脂溶液Ｂ（固形分濃度２９．９質量％）を得た。
【0077】
調製例３
以下の成分を混合し、７０℃で５時間反応させた。反応生成物としてイソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を得た。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を、バインダー樹脂Ｃとした。
以下の成分を混合し、７０℃で５時間反応させた。反応生成物としてイソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を得た。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）を、バインダー樹脂Ｃとした。
【0078】
ＩＰＤＩ（ポリイソシアネート成分（ａ１）、イソホロンジイソシアネート） １６１質量部
アクトコールＤ－７００（ポリオール成分（ａ２）、ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数２、数平均分子量７００、三井化学製品） １７２質量部
ネオスタンＵ－１００（ウレタン化触媒、有機錫化合物、日東化成社製） ０．１質量部
アクトコールＤ－７００（ポリオール成分（ａ２）、ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数２、数平均分子量７００、三井化学製品） １７２質量部
ネオスタンＵ－１００（ウレタン化触媒、有機錫化合物、日東化成社製） ０．１質量部
【0079】
ポリオール成分（ａ２）中の水酸基に対するポリイソシアネート成分（ａ１）中のイソシアネート基の当量比（ＮＣＯ／ＯＨ）は、２．９５であった。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）は、分子末端にイソシアネート基を含有していた。イソシアネート基末端ポリウレタン樹脂（ａ）のイソシアネート基含有率（アミン滴定法）は、１１．９５質量％であった。
【0080】
バインダー樹脂Ｃ ３３３質量部に、酢酸エチル（溶剤（Ｃ）、樹脂希釈剤）６６７質量部を混合し、バインダー樹脂溶液Ｃ（固形分濃度３３．３質量％）を得た。
【0081】
各調製例の配合処方を、表１に示す。
【0082】
【表1】
【0083】
準備例５
１液のエポキシ樹脂系のプライマーを用意した（プライマー万能ＮＴシーラー、川上塗料製）。これをバインダー樹脂溶液Ｄ（固形分濃度２６．０質量％）とした。
１液のエポキシ樹脂系のプライマーを用意した（プライマー万能ＮＴシーラー、川上塗料製）。これをバインダー樹脂溶液Ｄ（固形分濃度２６．０質量％）とした。
【0084】
＜プライマー組成物およびプライマー付き弾性材＞
実施例１
１００質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ａを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ａと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
実施例１
１００質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ａを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ａと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
【0085】
プライマー組成物を、赤色のポリウレタン弾性材（市販品、以下同様）に対して、塗布量が約５０ｇ／ｍ２となるように、刷毛で塗布した。これにより、プライマー付き弾性材を得た。
【0086】
比較例１
色素溶液Ａを使用せずに、プライマー組成物を得た。より具体的には、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、７０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、０ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．１質量％であった。
色素溶液Ａを使用せずに、プライマー組成物を得た。より具体的には、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、７０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、０ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．１質量％であった。
【0087】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。
【0088】
実施例２
色素溶液Ａの量を変更して、プライマー組成物を得た。より具体的には、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、５質量部の上記色素溶液Ａと、６５質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、５００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
色素溶液Ａの量を変更して、プライマー組成物を得た。より具体的には、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、５質量部の上記色素溶液Ａと、６５質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、５００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
【0089】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。
【0090】
実施例３
色素希釈剤および別添希釈剤を使用せずに、プライマー組成物を得た。より具体的には、１００質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ｂを得た。次いで、９０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｂを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は４０．３質量％であった。
色素希釈剤および別添希釈剤を使用せずに、プライマー組成物を得た。より具体的には、１００質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ｂを得た。次いで、９０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｂを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は４０．３質量％であった。
【0091】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。ただし、希釈剤が使用されていないため、プライマー組成物の粘度が高かった。そのため、プライマー組成物を刷毛で薄く塗布することができなかった。そこで、塗布量が約１００ｇ／ｍ２となるように、プライマー組成物を塗布した。
【0092】
実施例４
色素溶液の濃度を変更して、プライマー組成物を得た。より具体的には、１００質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１０質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ｃを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｃと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１００００ｐｐｍ（１質量％）であった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１３．１質量％であった。
色素溶液の濃度を変更して、プライマー組成物を得た。より具体的には、１００質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１０質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ｃを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｃと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１００００ｐｐｍ（１質量％）であった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１３．１質量％であった。
【0093】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。
【0094】
実施例５
色素希釈剤および別添希釈剤として、トルエンを使用した。より具体的には、１００質量部のトルエン（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ｄを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｄと、６０質量部のトルエン（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
色素希釈剤および別添希釈剤として、トルエンを使用した。より具体的には、１００質量部のトルエン（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ｄを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｄと、６０質量部のトルエン（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
【0095】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。
【0096】
実施例６
色素Ａに代えて、色素Ｂを使用した。より具体的には、１００質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１質量部の色素Ｂとを混合し、色素溶液Ｅを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｅと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
色素Ａに代えて、色素Ｂを使用した。より具体的には、１００質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１質量部の色素Ｂとを混合し、色素溶液Ｅを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｅと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
【0097】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。
【0098】
実施例７
バインダー樹脂溶液Ａに代えてバインダー樹脂溶液Ｂを使用し、また、色素希釈剤および別添希釈剤を使用せずに、プライマー組成物を得た。より具体的には、１００質量部のバインダー樹脂溶液Ｂと、１質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ｂ’を得た。次いで、９０質量部のバインダー樹脂溶液Ｂと、１０質量部の色素溶液Ｂ’を混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は３０．０質量％であった。
バインダー樹脂溶液Ａに代えてバインダー樹脂溶液Ｂを使用し、また、色素希釈剤および別添希釈剤を使用せずに、プライマー組成物を得た。より具体的には、１００質量部のバインダー樹脂溶液Ｂと、１質量部の色素Ａとを混合し、色素溶液Ｂ’を得た。次いで、９０質量部のバインダー樹脂溶液Ｂと、１０質量部の色素溶液Ｂ’を混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は３０．０質量％であった。
【0099】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。ただし、希釈剤が使用されていないため、プライマー組成物の粘度が高かった。そのため、プライマー組成物を刷毛で薄く塗布することができなかった。そこで、塗布量が約１００ｇ／ｍ２となるように、プライマー組成物を塗布した。
【0100】
実施例８
バインダー樹脂溶液Ａに代えてバインダー樹脂溶液Ｃを使用し、プライマー組成物を得た。より具体的に、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ｃと、１０質量部の上記色素溶液Ａと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１０．１質量％であった。
バインダー樹脂溶液Ａに代えてバインダー樹脂溶液Ｃを使用し、プライマー組成物を得た。より具体的に、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ｃと、１０質量部の上記色素溶液Ａと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１０．１質量％であった。
【0101】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。
【0102】
比較例２
色素Ａに代えて色素Ｃを使用し、プライマー組成物を得た。より具体的には、１００質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１質量部の色素Ｃとを混合し、色素溶液Ｆを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｆと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
色素Ａに代えて色素Ｃを使用し、プライマー組成物を得た。より具体的には、１００質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、色素希釈剤）と、１質量部の色素Ｃとを混合し、色素溶液Ｆを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１０質量部の色素溶液Ｆと、６０質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１２．２質量％であった。
【0103】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。
【0104】
比較例３
５０質量部のアクトコールＤ－２０００（ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数２、数平均分子量２０００、三井化学製品）と、５０質量部の色素Ｄとを混合し、色素溶液Ｇを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１質量部の色素溶液Ｇと、６９質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、５０００ｐｐｍ（０．５質量％）であった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１３．１質量％であった。
５０質量部のアクトコールＤ－２０００（ポリオキシプロピレンポリオール、平均水酸基数２、数平均分子量２０００、三井化学製品）と、５０質量部の色素Ｄとを混合し、色素溶液Ｇを得た。次いで、３０質量部のバインダー樹脂溶液Ａと、１質量部の色素溶液Ｇと、６９質量部の酢酸ブチル（溶剤（Ｃ）、別添希釈剤）とを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、５０００ｐｐｍ（０．５質量％）であった。また、プライマー組成物の固形分濃度は１３．１質量％であった。
【0105】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。
【0106】
比較例４
９０質量部のバインダー樹脂溶液Ｄと、１０質量部の色素溶液Ａを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は２３．５質量％であった。
９０質量部のバインダー樹脂溶液Ｄと、１０質量部の色素溶液Ａを混合し、プライマー組成物を得た。プライマー組成物の色素濃度（プライマー組成物の総質量に対する色素の質量割合）は、１０００ｐｐｍであった。また、プライマー組成物の固形分濃度は２３．５質量％であった。
【0107】
得られたプライマー組成物を使用し、実施例１と同じ方法で、プライマー付き弾性材を得た。ただし、色素の分散性が低く、色素がプライマー組成物中でダマになった。また、プライマー組成物の粘度が比較的高く、さらに、色素がダマになったため、プライマー組成物を刷毛で薄く塗布することができなかった。そこで、塗布量が約１００ｇ／ｍ２となるように、プライマー組成物を塗布した。
【0108】
＜評価＞
１．色変化
プライマー付き弾性材を、暗所において、室温で１週間放置した。そして、プライマー組成物の塗布直後と１週間後との間における、プライマー付き弾性材の色の変化を確認した。その結果を、表２に示す。また、実施例１～７、比較例１および比較例４のプライマー付き弾性材の写真を、図１に示す。なお、図１において、実施例８および比較例２～３のプライマー付き弾性材の写真を省略する。
１．色変化
プライマー付き弾性材を、暗所において、室温で１週間放置した。そして、プライマー組成物の塗布直後と１週間後との間における、プライマー付き弾性材の色の変化を確認した。その結果を、表２に示す。また、実施例１～７、比較例１および比較例４のプライマー付き弾性材の写真を、図１に示す。なお、図１において、実施例８および比較例２～３のプライマー付き弾性材の写真を省略する。
【0109】
色の評価基準を下記する。
３； 着色（濃色）が確認された。
２； 着色（普通色）が確認された。
１； 着色（淡色）が確認された。
０； 着色が確認されなかった。
３； 着色（濃色）が確認された。
２； 着色（普通色）が確認された。
１； 着色（淡色）が確認された。
０； 着色が確認されなかった。
【0110】
【表2】
【図1】
