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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024108093
(43)【公開日】2024-08-09
(54)【発明の名称】ポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法
(51)【国際特許分類】
C08J 9/12 20060101AFI20240802BHJP
C08J 3/24 20060101ALI20240802BHJP
C08L 101/16 20060101ALN20240802BHJP
【ＦＩ】
C08J9/12 CFD
C08J3/24 Z
C08L101/16 ZBP
【審査請求】未請求
【請求項の数】4
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023034313
(22)【出願日】2023-03-07
(31)【優先権主張番号】P 2023011517
(32)【優先日】2023-01-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000002440
【氏名又は名称】積水化成品工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110004314
【氏名又は名称】弁理士法人青藍国際特許事務所
(74)【代理人】
【識別番号】100107641
【弁理士】
【氏名又は名称】鎌田 耕一
(74)【代理人】
【識別番号】100121636
【弁理士】
【氏名又は名称】吉田 昌靖
(72)【発明者】
【氏名】福山 英司
【テーマコード（参考）】
4F070
4F074
4J200
【Ｆターム（参考）】
4F070AA47
4F070AC56
4F070AE08
4F070GA05
4F070GB08
4F070GC07
4F074AA68
4F074AB01
4F074AB05
4F074BA37
4F074BA38
4F074BC12
4F074CA22
4F074DA02
4F074DA03
4F074DA13
4F074DA33
4J200AA14
4J200AA19
4J200AA24
4J200BA14
4J200CA01
4J200CA09
4J200DA17
4J200DA24
4J200EA02
4J200EA04
4J200EA07
4J200EA10
4J200EA21
4J200EA22
(57)【要約】
【課題】発泡特性に優れたポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する方法を提供する。
【解決手段】本発明の実施形態によるポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法は、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する方法であって、該押出機に投入する直前の該ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率を０．３０質量％以下とする。
【選択図】図２
【解決手段】本発明の実施形態によるポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法は、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する方法であって、該押出機に投入する直前の該ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率を０．３０質量％以下とする。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する方法であって、
該ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率を０．３０質量％以下とする、
ポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法。
該ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率を０．３０質量％以下とする、
ポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法。
【請求項2】
前記ポリ乳酸樹脂（Ｐ）が、改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含む、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法。
【請求項3】
前記改質されたポリ乳酸樹脂が、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物を押出機中で溶融混練して得られたものである、請求項２に記載のポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法。
【請求項4】
前記ポリ乳酸樹脂（Ｐ）が、未改質のポリ乳酸樹脂を主成分として含む、請求項１に記載のポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法に関する。
【背景技術】
【0002】
樹脂発泡シートは、軽量で緩衝性に優れており、多様な形状に成形加工することが容易であるため、包装材などをはじめとして各種成形品の原材料として利用されている。
【0003】
近年、樹脂発泡シートは、大量に使用された後に大量に廃棄されるため、環境に大きな負荷を与え、地球温暖化問題、資源枯渇問題、廃棄物処理問題など、様々な社会問題の要因となっている。そこで、生分解性を示し、環境負荷が小さく、比較的安価に製造できるポリ乳酸樹脂を用いた、ポリ乳酸樹脂発泡シートが提案されている（例えば、特許文献１）。
【0004】
しかし、ポリ乳酸樹脂発泡シートを従来の各種方法によって製造してみたところ、その製造条件によって発泡特性にばらつきが生じていることが判明し、例えば、連続気泡率が高くなってしまって収縮しやすいポリ乳酸樹脂発泡シートが得られたり、見掛け密度が高くなってしまって緩衝性が低下したポリ乳酸樹脂発泡シートが得られたりするという問題がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特許第６９７１９４７号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明の課題は、発泡特性に優れたポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する方法を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0007】
［１］本発明の実施形態によるポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法は、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する方法であって、該ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率を０．３０質量％以下とする。
［２］上記［１］に記載のポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法において、上記ポリ乳酸樹脂（Ｐ）が、改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含むものであってもよい。
［３］上記［２］に記載のポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法において、上記改質されたポリ乳酸樹脂が、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物を押出機中で溶融混練して得られたものであってもよい。
［４］上記［１］に記載のポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法において、上記ポリ乳酸樹脂（Ｐ）が、未改質のポリ乳酸樹脂を主成分として含む。
［２］上記［１］に記載のポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法において、上記ポリ乳酸樹脂（Ｐ）が、改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含むものであってもよい。
［３］上記［２］に記載のポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法において、上記改質されたポリ乳酸樹脂が、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物を押出機中で溶融混練して得られたものであってもよい。
［４］上記［１］に記載のポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法において、上記ポリ乳酸樹脂（Ｐ）が、未改質のポリ乳酸樹脂を主成分として含む。
【発明の効果】
【0008】
本発明の実施形態によれば、発泡特性に優れたポリ乳酸樹脂発泡シートを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0009】
【図1】実施形態Ａの第１工程における製造装置の構成を示す概略図である。
【図2】実施形態Ａの第２工程における製造装置の構成を示す概略図である。
【図3】実施形態Ｂにおける製造装置の構成を示す概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0010】
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれらの実施形態には限定されない。
【0011】
≪≪ポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法≫≫
本発明の実施形態によるポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法（以下、便宜上、単に「本発明の実施形態による製造方法」と称することがある。）においては、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する。本発明の実施形態による製造方法においては、上記ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率を、好ましくは０．３０質量％以下とし、より好ましくは０．２５質量％以下とし、さらに好ましくは０．２０質量％以下とし、特に好ましくは０．１７質量％以下とし、最も好ましくは０．１５質量％以下とする。上記水分率の下限値は、少なければ少ないほどよく、理想的には０質量％である。
本発明の実施形態によるポリ乳酸樹脂発泡シートの製造方法（以下、便宜上、単に「本発明の実施形態による製造方法」と称することがある。）においては、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する。本発明の実施形態による製造方法においては、上記ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率を、好ましくは０．３０質量％以下とし、より好ましくは０．２５質量％以下とし、さらに好ましくは０．２０質量％以下とし、特に好ましくは０．１７質量％以下とし、最も好ましくは０．１５質量％以下とする。上記水分率の下限値は、少なければ少ないほどよく、理想的には０質量％である。
【0012】
本発明の実施形態による製造方法においては、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率を上記のように上記範囲に調整することにより、発泡特性に優れたポリ乳酸樹脂発泡シートを提供することができる。ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率が上記範囲を外れて多すぎると、得られるポリ乳酸樹脂発泡シートの発泡特性が低下するおそれがあり、例えば、連続気泡率が高くなってしまって収縮しやすいポリ乳酸樹脂発泡シートが得られたりするおそれや、見掛け密度が高くなってしまって緩衝性が低下したポリ乳酸樹脂発泡シートが得られたりするおそれがある。
【0013】
本発明の実施形態による製造方法においては、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率とは、好ましくは、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）が押出機に投入される直前の該ポリ乳酸樹脂（Ｐ）の水分率である。ポリ乳酸樹脂の吸水率が、吸湿する環境（空気中での取り扱いや水分含有物との接触など）に曝されることによって変動し得るため、押出機に投入される直前の水分率として規定することが好ましいからである。なお、押出機に投入される直前の水分率は、例えば、カールフィッシャー水分測定装置によって測定することができる。
【0014】
本発明の実施形態による製造方法においては、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）は、改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含むか、または、未改質のポリ乳酸樹脂を主成分として含む。ポリ乳酸樹脂（Ｐ）として、改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含む実施形態（以下、実施形態Ａと称することがある。）と、ポリ乳酸樹脂（Ｐ）として、未改質のポリ乳酸樹脂を主成分として含む実施形態（以下、実施形態Ｂと称することがある。）との、２種の実施形態が挙げられる。
【0015】
ここで、「改質されたポリ乳酸樹脂」とは、改質処理がなされたポリ乳酸樹脂であり、代表的には、後述する実施形態Ａの第１工程で説明する改質処理がなされたポリ乳酸樹脂である。
【0016】
ここで、「未改質のポリ乳酸樹脂」とは、改質処理がなされていないポリ乳酸樹脂であり、代表的には、一般に入手可能なポリ乳酸樹脂であって、後述する実施形態Ａの第１工程で説明する改質処理がなされていないポリ乳酸樹脂である。
【0017】
本明細書において、「主成分として含む」とは、その含有割合が、好ましくは５０質量％を超え、より好ましくは７０質量％以上であり、さらに好ましくは９０質量％以上であり、特に好ましくは９５質量％以上であり、最も好ましくは実質的に１００質量％である。
【0018】
本明細書において、「実質的に１００質量％」とは、意図しないで混入した微量（例えば、１質量％未満）の不純物の存在は無視してもよいことを意味する表現である。
【0019】
本明細書において、ポリ乳酸樹脂は、「ポリ乳酸樹脂（Ｐ）」、「改質されたポリ乳酸樹脂」、「未改質のポリ乳酸樹脂」と特記されておらず単に「ポリ乳酸樹脂」と記載されている場合は、未改質のポリ乳酸樹脂を意味するものとする。
【0020】
以下、２種の実施形態Ａ、Ｂについて説明する。
【0021】
≪実施形態Ａ≫
実施形態Ａにおいては、改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含むポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する。
実施形態Ａにおいては、改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含むポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する。
【0022】
改質されたポリ乳酸樹脂は、好ましくは、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物を押出機中で溶融混練して得られたものである。
【0023】
したがって、実施形態Ａは、好ましくは、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物を押出機中で溶融混練して、改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含むポリ乳酸樹脂を製造する第１工程と、これに続く、該改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含むポリ乳酸樹脂を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する第２工程とを含む。
【0024】
以下、便宜上、改質されたポリ乳酸樹脂を主成分として含むポリ乳酸樹脂（Ｐ）中の改質されたポリ乳酸樹脂の含有割合が実質的に１００質量％であるとして説明する。すなわち、実施形態Ａは、好ましくは、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物を押出機中で溶融混練して改質されたポリ乳酸樹脂を製造する第１工程と、これに続く、該改質されたポリ乳酸樹脂を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する第２工程とを含む。
【0025】
＜第１工程＞
第１工程においては、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物を押出機中で溶融混練して改質されたポリ乳酸樹脂を製造する。ここにいう第１工程の原料としてのポリ乳酸樹脂は、好ましくは未改質のポリ乳酸樹脂を意味する。
第１工程においては、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物を押出機中で溶融混練して改質されたポリ乳酸樹脂を製造する。ここにいう第１工程の原料としてのポリ乳酸樹脂は、好ましくは未改質のポリ乳酸樹脂を意味する。
【0026】
ポリ乳酸樹脂は、乳酸の単独重合体であっても乳酸と他のモノマーとの共重合体であってもよい。他のモノマーとしては、例えば、乳酸以外の脂肪族ヒドロキシカルボン酸、脂肪族多価アルコール、脂肪族多価カルボン酸、多官能多糖類が挙げられる。
【0027】
ポリ乳酸樹脂を構成する乳酸は、Ｌ－体とＤ－体とのいずれか一方であってもよいし、Ｌ－体とＤ－体との両方であってもよい。すなわち、乳酸の単独重合体であるポリ乳酸樹脂は、ポリ（Ｌ－乳酸）樹脂、ポリ（Ｄ－乳酸）樹脂、および、ポリ（ＤＬ－乳酸）樹脂のいずれであってもよい。
【0028】
乳酸以外のヒドロキシカルボン酸としては、例えば、グリコール酸、３－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ酪酸、４－ヒドロキシ吉草酸、５－ヒドロキシ吉草酸、６－ヒドロキシカプロン酸が挙げられる。
【0029】
脂肪族多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，９－ノナンジオール、ネオペンチルグリコール、テトラメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノールが挙げられる。
【0030】
脂肪族多価カルボン酸としては、例えば、シュウ酸、コハク酸、マロン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸が挙げられる。また、脂肪族多価カルボン酸は、酸無水物であってもよい。
【0031】
多官能多糖類としては、例えば、セルロース、硝酸セルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、セルロイド、ビスコースレーヨン、再生セルロース、セロハン、キュプラ、銅アンモニアレーヨン、キュプロファン、ベンベルグ、ヘミセルロール、デンプン、アクロペクチン、デキストリン、デキストラン、グリコーゲン、ペクチン、キチン、キトサン、アラビアガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アカシアガムが挙げられる。
【0032】
ポリ乳酸樹脂における、分子中の乳酸（Ｌ－体及びＤ－体）に由来する構造部分の含有割合は、好ましくは５０質量％以上であり、より好ましくは６０質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上であり、特に好ましくは８０質量％以上であり、最も好ましくは９０質量％以上である。
【0033】
原料としてのポリ乳酸樹脂は、その少なくとも一部をリサイクル品としてもよい。
【0034】
第１工程においては、改質剤を用いて、ポリ乳酸樹脂を高分子量化させたり、ポリ乳酸樹脂の分子構造中に架橋構造や長鎖分岐構造を持たせたりすることによって、改質されたポリ乳酸樹脂を製造する。
【0035】
改質剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0036】
ポリ乳酸樹脂の高分子量化には、改質剤として、カルボジイミドなどの鎖伸長剤を採用し得る。鎖伸長剤による改質においては、アクリル系有機化合物、エポキシ系有機化合物、イソシアネート系有機化合物など、ポリ乳酸樹脂の分子構造中に存在する水酸基やカルボキシル基と縮合反応させることが可能な官能基を１個以上有する化合物を用い得る。すなわち、ポリ乳酸樹脂の高分子量化は、カルボジイミドなどの鎖伸長剤を用い、アクリル系有機化合物、エポキシ系有機化合物、イソシアネート系有機化合物などをポリ乳酸樹脂に結合させることによって行い得る。
【0037】
ポリ乳酸樹脂の分子構造中に架橋構造や長鎖分岐構造を持たせるためには、例えば、改質剤として、ラジカル開始剤を採用し得る。この場合、ラジカル開始剤によってポリ乳酸樹脂どうしを反応させる。適度な反応性を有するラジカル開始剤を使ってポリ乳酸樹脂どうしを反応させると、例えば、押出機内でのポリ乳酸樹脂の分解起点が、ラジカル開始剤によって発生させたフリーラジカルによってアタックされ、その箇所が架橋点（分岐点）となって安定化され得る。このような改質がなされることで、ポリ乳酸樹脂は、熱安定性が増し、押出機を通過する際に低分子量化され難くなる。
【0038】
ラジカル開始剤としては、例えば、有機過酸化物、アゾ化合物、ハロゲン分子が挙げられ、有機過酸化物が好ましい。
【0039】
有機過酸化物としては、例えば、パーオキシエステル、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシケタール、ケトンパーオキサイドが挙げられる。
【0040】
パーオキシエステルとしては、例えば、ｔ－ブチルパーオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、ｔ－ヘキシルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ－ブチルパーオキシラウレート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシアセテート、２，５－ジメチル２，５－ジ（ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートが挙げられる。
【0041】
ハイドロパーオキサイドとしては、例えば、パーメタンハイドロパーオキシド、ジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、及び、ｔ－ブチルハイドロパーオキサイドが挙げられる。
【0042】
ジアルキルパーオキサイドとしては、例えば、ジクミルパーオキサイド、ジ－ｔ－ブチルパーオキサイド、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－ヘキシン－３が挙げられる。
【0043】
ジアシルパーオキサイドとしては、例えば、ジベンゾイルパーキサイド、ジ（４－メチルベンゾイル）パーオキサイド、及び、ジ（３－メチルベンゾイル）パーオキサイドが挙げられる。
【0044】
パーオキシジカーボネートとしては、例えば、ジ（２－エチルヘキシル）パーオキシジカーボネート、ジイソプロピルパーオキシジカーボネートが挙げられる。
【0045】
パーオキシケタールとしては、例えば、１，１－ジ－ｔ－ブチルパーオキシ－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキサン、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）－ブタン、ｎ－ブチル４，４－ジ－（ｔ－ブチルパーオキシ）バレレート、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパンが挙げられる。
【0046】
ケトンパーオキシドとしては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイドが挙げられる。
【0047】
有機過酸化物による改質では、改質後のポリ乳酸樹脂に熱溶融時にゲルとなるような分子量が過大な成分を混在させたり、有機過酸化物の分解残渣による臭気の問題を発生させたりするおそれがある。このような問題の発生を抑制でき、ポリ乳酸樹脂を発泡に適した状態に改質することが容易である点において、有機過酸化物は、パーオキシエステルであることが好ましい。また、パーオキシエステルの中でも、パーオキシモノカーボネートやパーオキシジカーボネートなどのパーオキシカーボネート系有機過酸化物が好ましい。さらに、パーオキシカーボネート系有機過酸化物の中でも、パーオキシモノカーボネート系有機過酸化物が好ましく、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートがより好ましい。
【0048】
有機過酸化物の使用量は、その分子量などにもよるが、本発明の効果をより発現させ得る点で、ポリ乳酸樹脂１００質量部に対して、好ましくは０．１質量部以上であり、より好ましくは０．２質量部以上であり、さらに好ましくは０．３質量部以上である。有機過酸化物の使用量の上限値は、好ましくは２．０質量部以下であり、より好ましくは１．５質量部以下であり、さらに好ましくは１．０質量部以下である。
【0049】
第１工程において、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物中には、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なポリ乳酸樹脂と改質剤以外の他の成分を含んでいてもよい。ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物中の、ポリ乳酸樹脂と改質剤の合計量の含有割合は、好ましくは５０質量％～１００質量％であり、より好ましくは７０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％～１００質量％であり、特に好ましくは９５質量％～１００質量％である。
【0050】
第１工程において、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂と改質剤と必要に応じて他の成分をあらかじめ混合していてもよい。このような混合の方法としては、例えば、タンブラー、リボンブレンダー、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等の混合機を用いた混合方法が挙げられる。
【0051】
第１工程においては、ポリ乳酸樹脂と改質剤を含むポリ乳酸樹脂組成物を押出機中で溶融混練する。
【0052】
押出機としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な押出機を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、押出機としては、好ましくは二軸押出機が挙げられる。
【0053】
二軸押出機は、ストランドダイやＴダイが装着されていてもよい。この場合、押し出されたストランド状やシート状の混練物を、冷却し、ペレタイザー等でカットして、ペレット化してもよい。
【0054】
二軸押出機は、造粒ダイ（ホットカットダイ）が装着されていてもよい。この場合、混練物は、押し出された直後にペレット化される。
【0055】
溶融混練の温度条件は、押出の大きさや吐出量などによって変動し得るので、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な条件を採用し得る。例えば、原料フィード部の温度として、好ましくは１００℃～２００℃に設定する。
【0056】
押出機の回転数は、押出の大きさや吐出量などによって変動し得るので、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な条件を採用し得る。このような回転数としては、例えば、好ましくは２０ｒｐｍ～８００ｒｐｍである。
【0057】
第１工程で得られる改質されたポリ乳酸樹脂は、例えば、乾燥を行うための乾燥工程に供して乾燥させたものであってもよい。代表的には、第１工程で得られる改質されたポリ乳酸樹脂は、ストランドダイが装着された二軸押出機から押し出されたストランド状の混練物を、冷却し、ペレタイザー等でカットして得られたペレットを、乾燥を行うための乾燥工程に供して乾燥させたものであってもよい。
【0058】
第１工程は、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な装置を用いて実施することができる。本発明の効果をより発現させ得る点で、第１工程は、例えば、図１に示すような製造装置を用いて実施することができる。
【0059】
図１に示すように、第１工程においては、代表的には、ホッパー１１に投入された原料としてのポリ乳酸樹脂が二軸押出機３０によって溶融混練され、ストランドダイ３から押し出されたストランド状の混練物が冷却装置６で冷却され、その後、ペレタイザー４によってペレット化されたのち、乾燥装置５で乾燥され、得られた改質されたポリ乳酸樹脂が第２工程へ供される。
【0060】
第１工程で得られる改質されたポリ乳酸樹脂は、本発明の効果をより発現させ得る点で、その水分率が、好ましくは０．３０質量％以下であり、より好ましくは０．２５質量％以下であり、さらに好ましくは０．２０質量％以下であり、特に好ましくは０．１７質量％以下であり、最も好ましくは０．１５質量％以下である。上記水分率の下限値は、少なければ少ないほどよく、理想的には０質量％である。
【0061】
第１工程で得られる改質されたポリ乳酸樹脂のＭＦＲ（メルトマスフローレイト）は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎ～２０ｇ／１０ｍｉｎであり、より好ましくは０．５ｇ／１０ｍｉｎ～１０ｇ／１０ｍｉｎであり、さらに好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ～５．０ｇ／１０ｍｉｎであり、特に好ましくは１．１ｇ／１０ｍｉｎ～４．０ｇ／１０ｍｉｎであり、最も好ましくは１．２ｇ／１０ｍｉｎ～３．０ｇ／１０ｍｉｎである。ＭＦＲ（メルトマスフローレイト）の測定方法は後述する。
【0062】
第１工程で得られる改質されたポリ乳酸樹脂の溶融張力は、本発明の効果をより発現させ得る点で、好ましくは５ｃＮ～１００ｃＮであり、より好ましくは１０ｃＮ～８０ｃＮであり、さらに好ましくは２０ｃＮ～７０ｃＮであり、特に好ましくは２５ｃＮ～６０ｃＮである。溶融張力の測定方法については後述する。
【0063】
＜第２工程＞
第２工程においては、第１工程で得られた改質されたポリ乳酸樹脂を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する。
第２工程においては、第１工程で得られた改質されたポリ乳酸樹脂を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する。
【0064】
実施形態Ａでは、第２工程で押出機に投入される改質されたポリ乳酸樹脂の水分率を、前述の通り、好ましくは０．３０質量％以下とし、より好ましくは０．２５質量％以下とし、さらに好ましくは０．２０質量％以下とし、特に好ましくは０．１７質量％以下とし、最も好ましくは０．１５質量％以下とする。上記水分率の下限値は、少なければ少ないほどよく、理想的には０質量％である。
【0065】
第２工程で押出機に投入される改質されたポリ乳酸樹脂の水分率を上記のように所定量以下に調整する方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。このような方法としては、例えば、改質されたポリ乳酸樹脂を、押出機に投入する前に、除湿乾燥機、真空乾燥機、熱風乾燥機などの乾燥機を用いて乾燥させる方法が挙げられる。また、上記のような乾燥機などで十分に乾燥させた改質されたポリ乳酸樹脂を直接（水分を含む環境に曝されることなく）押出機に投入してもよいし、上記のような乾燥機などで十分に乾燥させた改質されたポリ乳酸樹脂を、乾燥後にすぐに一度アルミ袋などに密封して、それを投入直前に開封して押出機に投入する方法が挙げられる。
【0066】
発泡剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。
【0067】
発泡剤としては、本発明の効果を損なわない範囲で、任意の適切な発泡剤を用いることができる。発泡剤としては、常温（２３℃）、常圧（１気圧）において気体となる揮発性発泡剤、熱分解によって気体を発生させる分解型発泡剤が挙げられ、好ましくは、揮発性発泡剤である。
【0068】
揮発性発泡剤としては、好ましくは、沸点がポリ乳酸樹脂の軟化点以下であり、常圧でガス状または液状の有機化合物である。具体例としては、例えば、プロパン、ｎ－ブタン、イソブタン、ペンタン（ｎ－ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン）、ｎ－ヘキサン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロペンタジエン等の脂環式炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等のアルコール類；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジプロピルエーテル、メチルエチルエーテル等の低沸点のエーテル化合物；トリクロロモノフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン等のハロゲン含有炭化水素；が挙げられる。揮発性発泡剤として、炭酸ガス、窒素、アンモニア等の無機ガスを用いてもよい。これらの中でも、本発明の効果をより発現させ得る点で、揮発性発泡剤としては、好ましくは、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、イソペンタン、ネオペンタン、シクロペンタン、およびシクロペンタジエンから選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは、ｎ－ブタン、イソブタン、ｎ－ペンタン、およびイソペンタンから選ばれる少なくとも１種である。
【0069】
分解型発泡剤としては、例えば、アゾジカルボンアミド、ジニトロソペンタメチレンテトラミン、重炭素ナトリウムまたはクエン酸のような有機酸もしくはその塩と重炭酸塩との混合物が挙げられる。
【0070】
発泡剤の使用量は、目的に応じて適切に設定され得る。発泡剤の使用量は、改質されたポリ乳酸樹脂の量を１００質量部としたときに、好ましくは０．１質量部～１０．０質量部であり、より好ましくは０．３質量部～７．０質量部であり、さらに好ましくは０．５質量部～５．０質量部であり、特に好ましくは０．８質量部～３．０質量部である。
【0071】
第２工程において、押出機中には、本発明の効果を損なわない範囲で、改質されたポリ乳酸樹脂と発泡剤以外の任意の適切な他の成分が含まれていてもよい。第２工程において、押出機中の改質されたポリ乳酸樹脂と発泡剤と必要に応じて含まれる他の成分の合計中の、改質されたポリ乳酸樹脂と発泡剤の合計の含有割合は、好ましくは５０質量％～１００質量％であり、より好ましくは７０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％～１００質量％であり、特に好ましくは９５質量％～１００質量％である。
【0072】
第２工程において、押出機中には、他の成分として発泡助剤が含まれていてもよい。発泡助剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。発泡助剤としては、例えば、アジピン酸ジイソブチル、トルエン、シクロヘキサン、エチルベンゼン、流動パラフィン、ヤシ油が挙げられる。
【0073】
第２工程において、押出機中には、他の成分として気泡調整剤が含まれていてもよい。気泡調整剤は、１種のみであってもよいし、２種以上であってもよい。気泡調整剤としては、例えば、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸とアルコールの部分エステル、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、クエン酸、重炭酸ナトリウム、ポリテトラフルオロエチレン、水酸化アルミニウム、シリカが挙げられる。高級脂肪酸アミドとしては、例えば、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、ヒドロキシステアリン酸アミド等の脂肪酸モノアミド；メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド等の脂肪酸ビスアミド；が挙げられる。高級脂肪酸とアルコールの部分エステルにおける高級脂肪酸としては、例えば、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘニン酸等の炭素数１５以上の脂肪酸が挙げられる。高級脂肪酸とアルコールの部分エステルとしては、例えば、ステアリン酸モノグセライド、ステアリン酸ジグリセライドが挙げられる。
【0074】
上記以外の他の成分としては、例えば、他の樹脂、顔料、輻射伝熱抑制成分、架橋剤、可塑剤、安定剤、充填剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、展着剤、耐候剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、防曇剤、香料、抗菌剤が挙げられる。
【0075】
第２工程においては、改質されたポリ乳酸樹脂と気泡調整剤と必要に応じて他の成分をあらかじめ混合していてもよい。このような混合の方法としては、例えば、タンブラー、リボンブレンダー、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等の混合機を用いた混合方法が挙げられる。
【0076】
第２工程においては、第１工程で得られる改質されたポリ乳酸樹脂を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡する。
【0077】
押出機としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な押出機を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、押出機としては、好ましくは、タンデム押出機が採用される。
【0078】
タンデム押出機の先端部には、最終的にポリ乳酸樹脂発泡シートが得られるように、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なダイが備えられ、好ましくは、さらに、冷却マンドレル、ポリ乳酸樹脂発泡シートを原反ロールとして巻き取るための巻取りローラなどが備えられていてもよい。
【0079】
第２工程は、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な装置を用いて実施することができる。本発明の効果をより発現させ得る点で、第２工程は、例えば、図２に示すような製造装置を用いて実施することができる。
【0080】
図２に例示の製造装置は、タンデム押出機１０と、タンデム押出機１０において溶融混練されたポリ乳酸樹脂組成物を筒状に吐出するサーキュラーダイＣＤとが備えられている。さらに、この製造装置には、サーキュラーダイＣＤから筒状に吐出された発泡シートを空冷する冷却装置ＣＬと、この筒状の発泡シートを拡径して所定の大きさの筒状にするためのマンドレルＭＤと、このマンドレルＭＤ通過後の発泡シートをスリットして２枚のシートに分割するスリット装置と、スリットされた発泡シート１を複数のローラ２１を通過させた後に巻き取るための巻き取りローラ２２が備えられている。タンデム押出機１０の上流側の押出機（以下「第１押出機１０ａ」ともいう）には、発泡シートの原材料となる改質されたポリ乳酸樹脂を投入するためのホッパー１１と、発泡剤をシリンダー内に供給するためのガス導入部１２が設けられている。第１側押出機１０ａの下流側には、改質されたポリ乳酸樹脂と発泡剤を含んだポリ乳酸樹脂組成物を溶融混練するための押出機（以下「第２押出機１０ｂ」ともいう）が備えられている。
【0081】
溶融混練の温度条件は、押出の大きさや吐出量などによって変動し得るので、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な条件を採用し得る。例えば、上流側押出機１０ａの原料フィード部の温度を、好ましくは１００℃～２００℃、より好ましくは１４０℃～２００℃に設定し、上流側押出機１０ａのそれ以降の温度を、好ましくは１２０℃～３００℃、より好ましくは１４０℃～２７０℃に設定し、下流側押出機１０ｂの温度を、好ましくは１００℃～２５０℃、より好ましくは１２０℃～２２０℃に設定する。
【0082】
押出機の回転数は、押出の大きさや吐出量などによって変動し得るので、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な条件を採用し得る。このような回転数としては、例えば、上流側押出機１０ａについて、好ましくは１０ｒｐｍ～３００ｒｐｍであり、下流側押出機１０ｂについて、好ましくは５ｒｐｍ～２００ｒｐｍである。
【0083】
以上の第２工程により、ポリ乳酸樹脂発泡シートが得られる。
【0084】
≪実施形態Ｂ≫
実施形態Ｂにおいては、未改質のポリ乳酸樹脂を主成分として含むポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する。
実施形態Ｂにおいては、未改質のポリ乳酸樹脂を主成分として含むポリ乳酸樹脂（Ｐ）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する。
【0085】
以下、便宜上、未改質のポリ乳酸樹脂を主成分として含むポリ乳酸樹脂（Ｐ）中の未改質のポリ乳酸樹脂の含有割合が実質的に１００質量％であるとして説明する。すなわち、実施形態Ｂは、好ましくは、ポリ乳酸樹脂（すなわち、未改質のポリ乳酸樹脂）を押出機中で発泡剤と溶融混練し、押出発泡して、ポリ乳酸樹脂発泡シートを製造する。
【0086】
ポリ乳酸樹脂については、前述の≪実施形態Ａ≫の＜第１工程＞における説明をそのまま援用し得る。
【0087】
原料としてのポリ乳酸樹脂は、その少なくとも一部をリサイクル品としてもよい。
【0088】
実施形態Ｂにおいては、押出機に投入される原料としてのポリ乳酸樹脂の水分率を、前述の通り、好ましくは０．３０質量％以下とし、より好ましくは０．２５質量％以下とし、さらに好ましくは０．２０質量％以下とし、特に好ましくは０．１７質量％以下とし、最も好ましくは０．１５質量％以下とする。上記水分率の下限値は、少なければ少ないほどよく、理想的には０質量％である。
【0089】
実施形態Ｂにおいて、押出機に投入される原料としてのポリ乳酸樹脂の水分率を上記のように所定量以下に調整する方法としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な方法を採用し得る。このような方法としては、例えば、ポリ乳酸樹脂を、押出機に投入する前に、除湿乾燥機、真空乾燥機、熱風乾燥機などの乾燥機を用いて乾燥させる方法が挙げられる。また、上記のような乾燥機などで十分に乾燥させたポリ乳酸樹脂を直接（水分を含む環境に曝されることなく）押出機に投入してもよいし、上記のような乾燥機などで十分に乾燥させたポリ乳酸樹脂を、乾燥後にすぐに一度アルミ袋などに密封して、それを投入直前に開封して押出機に投入する方法が挙げられる。
【0090】
発泡剤の種類については、前述の≪実施形態Ａ≫の＜第２工程＞における説明をそのまま援用し得る。
【0091】
発泡剤の使用量は、目的に応じて適切に設定され得る。発泡剤の使用量は、ポリ乳酸樹脂の量を１００質量部としたときに、好ましくは０．１質量部～１０．０質量部であり、より好ましくは０．３質量部～７．０質量部であり、さらに好ましくは０．５質量部～５．０質量部であり、特に好ましくは０．８質量部～３．０質量部である。
【0092】
実施形態Ｂにおいて、押出機中には、本発明の効果を損なわない範囲で、ポリ乳酸樹脂と発泡剤以外の任意の適切な他の成分が含まれていてもよい。実施形態Ｂにおいて、押出機中のポリ乳酸樹脂と発泡剤と必要に応じて含まれる他の成分の合計中の、ポリ乳酸樹脂と発泡剤の合計の含有割合は、好ましくは５０質量％～１００質量％であり、より好ましくは７０質量％～１００質量％であり、さらに好ましくは９０質量％～１００質量％であり、特に好ましくは９５質量％～１００質量％である。
【0093】
実施形態Ｂにおいて、押出機中には、他の成分として、好ましくは改質剤が含まれる。改質剤を含むことにより、ポリ乳酸樹脂を高分子量化させたり、ポリ乳酸樹脂の分子構造中に架橋構造や長鎖分岐構造を持たせたりすることができる。
【0094】
改質剤については、前述の≪実施形態Ａ≫の＜第１工程＞における説明をそのまま援用し得る。
【0095】
実施形態Ｂにおいて、押出機中には、他の成分として発泡助剤が含まれていてもよい。発泡助剤については、前述の≪実施形態Ａ≫の＜第２工程＞における説明をそのまま援用し得る。
【0096】
実施形態Ｂにおいて、押出機中には、他の成分として気泡調整剤が含まれていてもよい。気泡調整剤については、前述の≪実施形態Ａ≫の＜第２工程＞における説明をそのまま援用し得る。
【0097】
上記以外の他の成分としては、例えば、他の樹脂、顔料、輻射伝熱抑制成分、架橋剤、可塑剤、安定剤、充填剤、滑剤、着色剤、酸化防止剤、帯電防止剤、展着剤、耐候剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、老化防止剤、防曇剤、香料、抗菌剤が挙げられる。
【0098】
実施形態Ｂにおいては、ポリ乳酸樹脂と改質剤と気泡調整剤と必要に応じて他の成分をあらかじめ混合していてもよい。このような混合の方法としては、例えば、タンブラー、リボンブレンダー、Ｖブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディゲーミキサー等の混合機を用いた混合方法が挙げられる。
【0099】
実施形態Ｂにおいては、ポリ乳酸樹脂を押出機中で発泡剤と溶融混練する。
【0100】
押出機としては、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な押出機を採用し得る。本発明の効果をより発現させ得る点で、押出機としては、好ましくは二軸押出機が挙げられる。
【0101】
実施形態Ｂにおいて、二軸押出機の先端部には、最終的にポリ乳酸樹脂発泡シートが得られるように、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切なダイが備えられ、好ましくは、さらに、冷却マンドレル、ポリ乳酸樹脂発泡シートを原反ロールとして巻き取るための巻取りローラなどが備えられていてもよい。
【0102】
実施形態Ｂは、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な装置を用いて実施することができる。本発明の効果をより発現させ得る点で、実施形態Ｂは、例えば、図３に示すような製造装置を用いて実施することができる。
【0103】
図３に例示の製造装置は、二軸押出機３０と、二軸押出機３０において溶融混練されたポリ乳酸樹脂組成物を筒状に吐出するサーキュラーダイＣＤとが備えられている。さらに、この製造装置には、サーキュラーダイＣＤから筒状に吐出された発泡シートを空冷する冷却装置ＣＬと、この筒状の発泡シートを拡径して所定の大きさの筒状にするためのマンドレルＭＤと、このマンドレルＭＤ通過後の発泡シートをスリットして２枚のシートに分割するスリット装置と、スリットされた発泡シート１を複数のローラ２１を通過させた後に巻き取るための巻き取りローラ２２が備えられている。二軸押出機３０の上流側には、発泡シートの原材料となるポリ乳酸樹脂を投入するためのホッパー１１が設けられている。二軸押出機３０の下流側には、発泡剤をシリンダー内に供給するためのガス導入部１２が設けられている。このような装置にて押出発泡工程を実施する場合、二軸押出機３０内で、ポリ乳酸樹脂の改質および発泡剤などの混合が行われ、発泡シートの原材料となるポリ乳酸樹脂組成物が調製され、サーキュラーダイＣＤから押出発泡が行われる。
【0104】
溶融混練の温度条件は、押出の大きさや吐出量などによって変動し得るので、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な条件を採用し得る。例えば、二軸押出機３０の原料フィード部の温度を、好ましくは１００℃～２００℃、より好ましくは１２０℃～２００℃に設定し、二軸押出機３０のそれ以降の温度を、好ましくは１２０℃～３００℃、より好ましくは１２０℃～２５０℃に設定する。
【0105】
押出機の回転数は、押出の大きさや吐出量などによって変動し得るので、本発明の効果を損なわない範囲で任意の適切な条件を採用し得る。このような回転数としては、例えば、二軸押出機３０について、好ましくは２０ｒｐｍ～８００ｒｐｍである。
【0106】
以上の実施形態Ｂにより、ポリ乳酸樹脂発泡シートが得られる。
【0107】
≪≪ポリ乳酸樹脂発泡シート≫≫
本発明の実施形態による製造方法によれば、発泡特性に優れたポリ乳酸樹脂発泡シートを得ることができる。特に、連続気泡率が低くて収縮し難く、見掛け密度が低くて緩衝性が高いポリ乳酸樹脂発泡シートを得ることができる。
本発明の実施形態による製造方法によれば、発泡特性に優れたポリ乳酸樹脂発泡シートを得ることができる。特に、連続気泡率が低くて収縮し難く、見掛け密度が低くて緩衝性が高いポリ乳酸樹脂発泡シートを得ることができる。
【0108】
本発明の実施形態による製造方法で得られるポリ乳酸樹脂発泡シートの厚みは、目的に応じて適宜設定し得る。本発明の実施形態による製造方法で得られるポリ乳酸樹脂発泡シートの厚みは、代表的には、好ましくは０．２ｍｍ～１０ｍｍであり、より好ましくは０．３ｍｍ～８．０ｍｍであり、さらに好ましくは０．４ｍｍ～５．０ｍｍであり、特に好ましくは０．５ｍｍ～３．０ｍｍである。
【0109】
本発明の実施形態による製造方法で得られるポリ乳酸樹脂発泡シートの連続気泡率は、好ましくは５０％以下であり、より好ましくは３０％以下であり、さらに好ましくは２５％以下であり、特に好ましくは２０％以下である。上記連続気泡率の下限値は、低いほどよく、好ましくは０％以上である。本発明の実施形態による製造方法で得られるポリ乳酸樹脂発泡シートの連続気泡率が上記範囲内にあれば、該ポリ乳酸樹脂発泡シートは、収縮し難く、発泡特性に優れ得る。連続気泡率の測定方法については後述する。
【0110】
本発明の実施形態による製造方法で得られるポリ乳酸樹脂発泡シートの見掛け密度は、好ましくは６００ｋｇ／ｍ3以下であり、より好ましくは５００ｋｇ／ｍ3以下であり、さらに好ましくは４００ｋｇ／ｍ3以下であり、特に好ましくは３００ｋｇ／ｍ3以下である。上記見掛け密度の下限値は、好ましくは６０ｋｇ／ｍ3以上である。本発明の実施形態による製造方法で得られるポリ乳酸樹脂発泡シートの見掛け密度が上記範囲内にあれば、該ポリ乳酸樹脂発泡シートは、緩衝性が高く、発泡特性に優れ得る。見掛け密度の測定方法については後述する。
【0111】
本発明の実施形態による製造方法で得られるポリ乳酸樹脂発泡シートの平均気泡径は、好ましくは５０μｍ～１０００μｍであり、より好ましくは１００μｍ～８００μｍであり、さらに好ましくは１５０μｍ～７００μｍであり、特に好ましくは２００μｍ～６００μｍである。本発明の実施形態による製造方法で得られるポリ乳酸樹脂発泡シートの平均気泡径が上記範囲内にあれば、外観美麗で、緩衝性に優れたポリ乳酸樹脂発泡シートとすることができる。なお、平均気泡径の測定方法については、後述する。
【実施例0112】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各特性の測定方法および評価方法は以下の通りである。
【0113】
＜水分率＞
試料１．０ｇを、カールフィッシャー水分測定装置（株式会社三菱化学アナリテック製、「ＣＡ－２００」）および水分気化装置（株式会社三菱化学アナリテック製、「ＶＡ－２３６Ｓ」）にセットして、実測水分量を測定した。測定時の陽極液、陰極液には、それぞれ、三菱ケミカル株式会社製のアクアミクロンＡＸ、アクアミクロンＣＸＵを使用した。測定温度は１２８℃とした。キャリアガスはＮ2を用いた。キャリアガスの流量は２５０ｍＬ／ｍｉｎとした。実測水分量の測定は３回行った。
他方、試料採取場所の空気雰囲気下のみでの水分量を２回測定し、その平均値をブランク水分量とした。
上記の３回の測定で得られた実測水分量のそれぞれを用いて、水分率（質量％）を次式で算出し、得られた３つの算出結果を平均して、試料の水分率（質量％）とした。
水分率（質量％）＝［〔実測水分量（μｇ）－ブランク水分量（μｇ）〕÷１００００００÷試料質量（ｇ）］×１００
試料１．０ｇを、カールフィッシャー水分測定装置（株式会社三菱化学アナリテック製、「ＣＡ－２００」）および水分気化装置（株式会社三菱化学アナリテック製、「ＶＡ－２３６Ｓ」）にセットして、実測水分量を測定した。測定時の陽極液、陰極液には、それぞれ、三菱ケミカル株式会社製のアクアミクロンＡＸ、アクアミクロンＣＸＵを使用した。測定温度は１２８℃とした。キャリアガスはＮ2を用いた。キャリアガスの流量は２５０ｍＬ／ｍｉｎとした。実測水分量の測定は３回行った。
他方、試料採取場所の空気雰囲気下のみでの水分量を２回測定し、その平均値をブランク水分量とした。
上記の３回の測定で得られた実測水分量のそれぞれを用いて、水分率（質量％）を次式で算出し、得られた３つの算出結果を平均して、試料の水分率（質量％）とした。
水分率（質量％）＝［〔実測水分量（μｇ）－ブランク水分量（μｇ）〕÷１００００００÷試料質量（ｇ）］×１００
【0114】
＜ＭＦＲ（メルトマスフローレイト）＞
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９の規格に準拠して測定した。具体的には、同規格のＢ法記載の「ｂ）ピストンが所定の距離を移動する時間を測定する方法」により測定した。ＭＦＲはメルトフローインデックステスター（自動）１２０－ＳＡＳ（株式会社安田精機製作所製）を用いて測定した。試料は、７０℃で５時間真空乾燥後、測定直前まで密封してデシケータ内で保存したものを用いた。測定回数は３回とし、その平均をＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）の値とした。
測定条件は次の通りとした。
試料：３ｇ～８ｇ
予熱（１）：２００秒
予熱（２）：３０秒
試験温度：１９０℃
試験荷重：２１．１８Ｎ
ピストン移動距離（インターバル）：２５ｍｍ
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０：１９９９の規格に準拠して測定した。具体的には、同規格のＢ法記載の「ｂ）ピストンが所定の距離を移動する時間を測定する方法」により測定した。ＭＦＲはメルトフローインデックステスター（自動）１２０－ＳＡＳ（株式会社安田精機製作所製）を用いて測定した。試料は、７０℃で５時間真空乾燥後、測定直前まで密封してデシケータ内で保存したものを用いた。測定回数は３回とし、その平均をＭＦＲ（ｇ／１０ｍｉｎ）の値とした。
測定条件は次の通りとした。
試料：３ｇ～８ｇ
予熱（１）：２００秒
予熱（２）：３０秒
試験温度：１９０℃
試験荷重：２１．１８Ｎ
ピストン移動距離（インターバル）：２５ｍｍ
【0115】
＜溶融張力（ＭＴ）＞
溶融張力は、測定装置として、キャピログラフ１Ｄ（株式会社東洋精機製作所製）およびレオテンス（Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７）（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ社製）を用いて測定した。測定試料は、事前に、７０℃×５時間真空乾燥した。まず、試験温度１９０℃に加熱された径９．５５ｍｍのバレルに測定試料を充填後、５分間予熱した後、溶融樹脂を上記測定装置のキャピラリーダイ（口径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍ、流入角度９０度（コニカル））からピストン降下速度（２０ｍｍ／ｍｉｎ）を一定に保持して紐状に押出しながら、この紐状物を上記キャピラリーダイの出口から測定部までが８０ｍｍとなるよう設置したホイール（ホイール間：上０．６ｍｍ～０．８ｍｍ、下１．０ｍｍ）に通過させて、その引き取り速度を初速６．９２ｍｍ／ｓ、加速度１０ｍｍ／ｓ2で徐々に増加させつつ通過させていき、紐状物が切断した点の直前の張力の極大値と極小値の平均を測定試料の溶融張力（ＭＴ）とした。なお、そのままでは干渉してしまって８０ｍｍまでレオテンスを接近させることができない場合は、干渉を回避する策を講じて所定の場所にレオテンスをセットすることとした。なお、張力チャートに極大点が１個しかない場合はその極大値を溶融張力、紐状物が細くなり、引き取りが空回り状態になった場合は、その時点を破断点と捉えて、直前の張力の極大値と極小値の平均を測定試料の溶融張力とした。
〔「キャピログラフ１Ｄ」の測定条件〕
ダイ：直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍ、流入角度９０度（コニカル）
バレル径：９．５５ｍｍ
ピストンスピード：２０ｍｍ／ｍｉｎ
測定温度：１９０℃
〔「Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７」の測定条件〕
ホイール間：上０．６ｍｍ～０．８ｍｍ、下１．０ｍｍ
加速度：１０ｍｍ／ｓ2
引き取り速度：初速６．９２ｍｍ／ｓ
溶融張力は、測定装置として、キャピログラフ１Ｄ（株式会社東洋精機製作所製）およびレオテンス（Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７）（Ｇｏｔｔｆｅｒｔ社製）を用いて測定した。測定試料は、事前に、７０℃×５時間真空乾燥した。まず、試験温度１９０℃に加熱された径９．５５ｍｍのバレルに測定試料を充填後、５分間予熱した後、溶融樹脂を上記測定装置のキャピラリーダイ（口径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍ、流入角度９０度（コニカル））からピストン降下速度（２０ｍｍ／ｍｉｎ）を一定に保持して紐状に押出しながら、この紐状物を上記キャピラリーダイの出口から測定部までが８０ｍｍとなるよう設置したホイール（ホイール間：上０．６ｍｍ～０．８ｍｍ、下１．０ｍｍ）に通過させて、その引き取り速度を初速６．９２ｍｍ／ｓ、加速度１０ｍｍ／ｓ2で徐々に増加させつつ通過させていき、紐状物が切断した点の直前の張力の極大値と極小値の平均を測定試料の溶融張力（ＭＴ）とした。なお、そのままでは干渉してしまって８０ｍｍまでレオテンスを接近させることができない場合は、干渉を回避する策を講じて所定の場所にレオテンスをセットすることとした。なお、張力チャートに極大点が１個しかない場合はその極大値を溶融張力、紐状物が細くなり、引き取りが空回り状態になった場合は、その時点を破断点と捉えて、直前の張力の極大値と極小値の平均を測定試料の溶融張力とした。
〔「キャピログラフ１Ｄ」の測定条件〕
ダイ：直径２．０９５ｍｍ、長さ８ｍｍ、流入角度９０度（コニカル）
バレル径：９．５５ｍｍ
ピストンスピード：２０ｍｍ／ｍｉｎ
測定温度：１９０℃
〔「Ｒｈｅｏｔｅｎｓ７１．９７」の測定条件〕
ホイール間：上０．６ｍｍ～０．８ｍｍ、下１．０ｍｍ
加速度：１０ｍｍ／ｓ2
引き取り速度：初速６．９２ｍｍ／ｓ
【0116】
＜分子量の測定＞
〔ポリ乳酸樹脂発泡シートの平均分子量の求め方〕
ポリ乳酸樹脂発泡シートの数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）のそれぞれは、次のようにして求めた。
分子量を測定する試料２０ｍｇをクロロホルム６ｍＬに溶解させ（浸漬時間：６時間±１．０時間（一部不溶））、株式会社島津ジーエルシー製の非水系０．４５μｍシリンジフィルターにて濾過した後、次の測定条件にてクロマトグラフを用いて測定し、予め作成しておいた標準ポリスチレン検量線から試料の平均分子量を求めた。使用装置としては、東ソー株式会社製のゲル浸透クロマトグラフ（「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ」、ＲＩ検出器・ＵＶ検出器内蔵）を用いた。
〔ＧＰＣ測定条件〕
（サンプル側）
ガードカラム：東ソー株式会社製のＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ（６．０ｍｍ×４．０ｃｍ）×１本
測定カラム：東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×２本直列
リファレンス側：抵抗管（内径０．１ｍｍ×２ｍ）×２本直列
カラム温度：４０℃
移動相：クロロホルム
リファレンス側ポンプの移動相流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
サンプル側ポンプの移動相流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ検出器
注入量：５０μＬ
測定時間：２５ｍｉｎ
サンプリングピッチ：５００ｍｓｅｃ
検量線用標準ポリスチレン試料は、昭和電工株式会社製の製品名「ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＳＭ－１０５」および「ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＳＨ－７５」で質量平均分子量が５，６２０，０００、３，１２０，０００、１，２５０，０００、４４２，０００、１５１，０００、５３，５００、１７，０００、７，６６０、２，９００、１，３２０のものを用いた。
上記検量線用標準ポリスチレンをＡ（５，６２０，０００、１，２５０，０００、１５１，０００、１７，０００、２，９００）およびＢ（３，１２０，０００、４４２，０００、５３，５００、７，６６０、１，３２０）にグループ分けした後、Ａを（２ｍｇ、３ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ）に秤量後、クロロホルム３０ｍＬに溶解し、Ｂを（３ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ）に秤量後、クロロホルム３０ｍＬに溶解した。
標準ポリスチレン検量線は、作製した各Ａ溶解液および各Ｂ溶解液を５０μＬ注入して測定後に得られた保持時間から較正曲線（三次式）を作成することにより得た。その検量線を用いて平均分子量を算出した。
〔ポリ乳酸樹脂発泡シートの平均分子量の求め方〕
ポリ乳酸樹脂発泡シートの数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）のそれぞれは、次のようにして求めた。
分子量を測定する試料２０ｍｇをクロロホルム６ｍＬに溶解させ（浸漬時間：６時間±１．０時間（一部不溶））、株式会社島津ジーエルシー製の非水系０．４５μｍシリンジフィルターにて濾過した後、次の測定条件にてクロマトグラフを用いて測定し、予め作成しておいた標準ポリスチレン検量線から試料の平均分子量を求めた。使用装置としては、東ソー株式会社製のゲル浸透クロマトグラフ（「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ ＥｃｏＳＥＣ」、ＲＩ検出器・ＵＶ検出器内蔵）を用いた。
〔ＧＰＣ測定条件〕
（サンプル側）
ガードカラム：東ソー株式会社製のＴＳＫ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ ＨＸＬ－Ｈ（６．０ｍｍ×４．０ｃｍ）×１本
測定カラム：東ソー株式会社製のＴＳＫｇｅｌ ＧＭＨＸＬ（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×２本直列
リファレンス側：抵抗管（内径０．１ｍｍ×２ｍ）×２本直列
カラム温度：４０℃
移動相：クロロホルム
リファレンス側ポンプの移動相流量：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
サンプル側ポンプの移動相流量：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：ＲＩ検出器
注入量：５０μＬ
測定時間：２５ｍｉｎ
サンプリングピッチ：５００ｍｓｅｃ
検量線用標準ポリスチレン試料は、昭和電工株式会社製の製品名「ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＳＭ－１０５」および「ＳＴＡＮＤＡＲＤ ＳＨ－７５」で質量平均分子量が５，６２０，０００、３，１２０，０００、１，２５０，０００、４４２，０００、１５１，０００、５３，５００、１７，０００、７，６６０、２，９００、１，３２０のものを用いた。
上記検量線用標準ポリスチレンをＡ（５，６２０，０００、１，２５０，０００、１５１，０００、１７，０００、２，９００）およびＢ（３，１２０，０００、４４２，０００、５３，５００、７，６６０、１，３２０）にグループ分けした後、Ａを（２ｍｇ、３ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ）に秤量後、クロロホルム３０ｍＬに溶解し、Ｂを（３ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ、４ｍｇ）に秤量後、クロロホルム３０ｍＬに溶解した。
標準ポリスチレン検量線は、作製した各Ａ溶解液および各Ｂ溶解液を５０μＬ注入して測定後に得られた保持時間から較正曲線（三次式）を作成することにより得た。その検量線を用いて平均分子量を算出した。
【0117】
＜連続気泡率の測定＞
ポリ乳酸樹脂発泡シートから、縦２５ｍｍ、横２５ｍｍのシート状サンプルを複数枚切り出し、切り出したサンプルを隙間があかないようにして重ね合わせて厚み２５ｍｍの測定用試料とし、この測定用試料の外寸を株式会社ミツトヨ製の「デジマチックキャリパ」を使用して１／１００ｍｍまで測定し、見掛けの体積（ｃｍ3）を求めた。
次に、空気比較式比重計１０００型（東京サイエンス株式会社製）を使用して、１－１／２－１気圧法により、測定用試料の体積（ｃｍ3）を求めた。
これらの求めた値と下記式により、連続気泡率（％）を計算し、試験数５個の平均値を求めた。
なお、測定は、測定用試料をＪＩＳ Ｋ７１００－１９９９ 記号２３／５０、２級の環境下で１６時間状態調節した後、ＪＩＳ Ｋ７１００－１９９９ 記号２３／５０、２級の環境下で行った。
また、空気比較式比重計は、標準球（大２８．９ｃｃ、小８．５ｃｃ）にて補正を行った。
連続気泡率（％）＝［（見掛け体積－空気比較式比重計での測定体積）／見掛け体積］×１００（％）
ポリ乳酸樹脂発泡シートから、縦２５ｍｍ、横２５ｍｍのシート状サンプルを複数枚切り出し、切り出したサンプルを隙間があかないようにして重ね合わせて厚み２５ｍｍの測定用試料とし、この測定用試料の外寸を株式会社ミツトヨ製の「デジマチックキャリパ」を使用して１／１００ｍｍまで測定し、見掛けの体積（ｃｍ3）を求めた。
次に、空気比較式比重計１０００型（東京サイエンス株式会社製）を使用して、１－１／２－１気圧法により、測定用試料の体積（ｃｍ3）を求めた。
これらの求めた値と下記式により、連続気泡率（％）を計算し、試験数５個の平均値を求めた。
なお、測定は、測定用試料をＪＩＳ Ｋ７１００－１９９９ 記号２３／５０、２級の環境下で１６時間状態調節した後、ＪＩＳ Ｋ７１００－１９９９ 記号２３／５０、２級の環境下で行った。
また、空気比較式比重計は、標準球（大２８．９ｃｃ、小８．５ｃｃ）にて補正を行った。
連続気泡率（％）＝［（見掛け体積－空気比較式比重計での測定体積）／見掛け体積］×１００（％）
【0118】
＜見掛け密度の測定＞
ポリ乳酸樹脂発泡シートの見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ７２２２：１９９９「発泡プラスチックおよびゴム－見掛け密度の測定」に記載される方法により測定した。具体的には、下記の方法で測定した。
ポリ乳酸樹脂発泡シートから、１００ｃｍ3以上の試料を元のセル構造を変えないように切断し、この試料をＪＩＳ Ｋ７１００：１９９９の記号２３／５０、２級環境下で１６時間状態調節した後、その寸法、質量を測定して、密度を下記式により算出した。
見掛け密度（ｋｇ／ｍ3）＝試料の質量（ｋｇ）／試料の体積（ｍ3）
なお、試料の寸法測定には、株式会社ミツトヨ製「ＤＩＧＩＭＡＴＩＣ」ＣＤ－１５タイプを用いた。
ポリ乳酸樹脂発泡シートの見掛け密度は、ＪＩＳ Ｋ７２２２：１９９９「発泡プラスチックおよびゴム－見掛け密度の測定」に記載される方法により測定した。具体的には、下記の方法で測定した。
ポリ乳酸樹脂発泡シートから、１００ｃｍ3以上の試料を元のセル構造を変えないように切断し、この試料をＪＩＳ Ｋ７１００：１９９９の記号２３／５０、２級環境下で１６時間状態調節した後、その寸法、質量を測定して、密度を下記式により算出した。
見掛け密度（ｋｇ／ｍ3）＝試料の質量（ｋｇ）／試料の体積（ｍ3）
なお、試料の寸法測定には、株式会社ミツトヨ製「ＤＩＧＩＭＡＴＩＣ」ＣＤ－１５タイプを用いた。
【0119】
＜平均気泡径の測定＞
ポリ乳酸樹脂発泡シートの幅方向中央部から断面観察用試料を切り出した。試料の断面は（株）日立ハイテクノロジーズ製「ＳＵ１５１０」走査電子顕微鏡を用いて、３０倍～１００倍に拡大して撮影した。観察する断面の一つは、押出方向（ＭＤ方向）に平行しポリ乳酸樹脂発泡シートの表面に垂直となる平面で試料を切断した際の断面（以下「ＭＤ断面」という）とした。観察する断面のもう一つは、押出方向に直交する平面での試料を切断した際の断面（以下「ＴＤ断面」という）とした。
走査電子顕微鏡で、ＭＤ断面、及び、ＴＤ断面のそれぞれに対し、２視野ずつ合計４視野の顕微鏡画像を撮影した。
このとき、顕微境画像は、横向きのＡ４用紙１枚に縦横２画像（合計４画像）並んだ状態で印刷した際に所定の倍率となるように撮影した。具体的には、上記のように印刷した画像上に、押出方向（ＭＤ方向）、幅方向（ＴＤ方向）各方向に平行する６０ｍｍの任意の直線、及び、各方向に直交する厚み方向（ＶＤ方向）に６０ｍｍの直線を描いた際に、この直線上に存在する気泡の数が３～１０個程度となるように電子顕微鏡での撮影倍率を調整した。
顕微鏡画像を上記のようにＡ４用紙に並べて印刷した。
ＭＤ断面の２つの画像のそれぞれにＭＤ方向に平行な３本の任意の直線（長さ６０ｍｍ）を描いた。また、ＴＤ断面の２つの画像のそれぞれにＴＤ方向に平行な３本の任意の直線（長さ６０ｍｍ）を描いた。
また、ＭＤ断面の１つの画像とＴＤ断面の１つの画像とにＶＤ方向に平行な３本の直線（６０ｍｍ）を描いた。即ち顕微鏡画像の印刷されたＡ４用紙にはＭＤ方向、ＴＤ方向、及び、ＶＤ方向に平行な６０ｍｍの任意の直線を各方向６本ずつ描いた。
なお、任意の直線はできる限り気泡が接点でのみ接しないようにした。そしてこの直線が通過する気泡の数を数えた。気泡が接点のみで接してしまう場合には、この気泡も数に加えた。
ＭＤ方向、ＴＤ方向、ＶＤ方向の各方向の６本の任意の直線について数えた気泡数を算術平均し、各方向の気泡数とした。
気泡数を数えた画像倍率とこの気泡数から気泡の平均弦長ｔを次式より算出した。
平均弦長 ｔ（ｍｍ）＝６０／（気泡数×画像倍率）
画像倍率は画像上のスケールバーを（株）ミツトヨ製「デジマチックキャリパ」にて１／１００ｍｍまで計測し、次式により求めた。
画像倍率＝スケールバー実測値（ｍｍ）／スケールバーの表示値（ｍｍ）
次式により各方向における気泡径を算出した。
気泡径Ｄ（ｍｍ）＝ｔ／０．６１６
そして、それらの積の３乗根を平均気泡径とした。
平均気泡径（μｍ）＝（ＤMD×ＤTD×ＤVD）1/3 ×１０００
ＤMD：ＭＤ方向の気泡径（ｍｍ）
ＤTD：ＴＤ方向の気泡径（ｍｍ）
ＤVD：ＶＤ方向の気泡径（ｍｍ）
ポリ乳酸樹脂発泡シートの幅方向中央部から断面観察用試料を切り出した。試料の断面は（株）日立ハイテクノロジーズ製「ＳＵ１５１０」走査電子顕微鏡を用いて、３０倍～１００倍に拡大して撮影した。観察する断面の一つは、押出方向（ＭＤ方向）に平行しポリ乳酸樹脂発泡シートの表面に垂直となる平面で試料を切断した際の断面（以下「ＭＤ断面」という）とした。観察する断面のもう一つは、押出方向に直交する平面での試料を切断した際の断面（以下「ＴＤ断面」という）とした。
走査電子顕微鏡で、ＭＤ断面、及び、ＴＤ断面のそれぞれに対し、２視野ずつ合計４視野の顕微鏡画像を撮影した。
このとき、顕微境画像は、横向きのＡ４用紙１枚に縦横２画像（合計４画像）並んだ状態で印刷した際に所定の倍率となるように撮影した。具体的には、上記のように印刷した画像上に、押出方向（ＭＤ方向）、幅方向（ＴＤ方向）各方向に平行する６０ｍｍの任意の直線、及び、各方向に直交する厚み方向（ＶＤ方向）に６０ｍｍの直線を描いた際に、この直線上に存在する気泡の数が３～１０個程度となるように電子顕微鏡での撮影倍率を調整した。
顕微鏡画像を上記のようにＡ４用紙に並べて印刷した。
ＭＤ断面の２つの画像のそれぞれにＭＤ方向に平行な３本の任意の直線（長さ６０ｍｍ）を描いた。また、ＴＤ断面の２つの画像のそれぞれにＴＤ方向に平行な３本の任意の直線（長さ６０ｍｍ）を描いた。
また、ＭＤ断面の１つの画像とＴＤ断面の１つの画像とにＶＤ方向に平行な３本の直線（６０ｍｍ）を描いた。即ち顕微鏡画像の印刷されたＡ４用紙にはＭＤ方向、ＴＤ方向、及び、ＶＤ方向に平行な６０ｍｍの任意の直線を各方向６本ずつ描いた。
なお、任意の直線はできる限り気泡が接点でのみ接しないようにした。そしてこの直線が通過する気泡の数を数えた。気泡が接点のみで接してしまう場合には、この気泡も数に加えた。
ＭＤ方向、ＴＤ方向、ＶＤ方向の各方向の６本の任意の直線について数えた気泡数を算術平均し、各方向の気泡数とした。
気泡数を数えた画像倍率とこの気泡数から気泡の平均弦長ｔを次式より算出した。
平均弦長 ｔ（ｍｍ）＝６０／（気泡数×画像倍率）
画像倍率は画像上のスケールバーを（株）ミツトヨ製「デジマチックキャリパ」にて１／１００ｍｍまで計測し、次式により求めた。
画像倍率＝スケールバー実測値（ｍｍ）／スケールバーの表示値（ｍｍ）
次式により各方向における気泡径を算出した。
気泡径Ｄ（ｍｍ）＝ｔ／０．６１６
そして、それらの積の３乗根を平均気泡径とした。
平均気泡径（μｍ）＝（ＤMD×ＤTD×ＤVD）1/3 ×１０００
ＤMD：ＭＤ方向の気泡径（ｍｍ）
ＤTD：ＴＤ方向の気泡径（ｍｍ）
ＤVD：ＶＤ方向の気泡径（ｍｍ）
【0120】
［製造例１］
ポリ乳酸樹脂（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ＬＬＣ製、「Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎｇｅｏ ６２０２Ｄ」、ＭＦＲ＝１１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝１２４０ｋｇ／ｍ3）の水分率を０．０２質量％に調整した。この水分率が０．０２質量％のポリ乳酸樹脂：１００質量部と、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（化薬ヌーリオン社製、「トリゴノックスＢＰＩＣ－７５」、１分間半減期温度Ｔ１＝１５８．８℃）：０．５質量部を、リボンブレンダーにて攪拌混合して、混合物を得た。
得られた混合物を、口径が５７ｍｍの二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３１．５）に供給した。
フィード部の設定温度を１７０℃、それ以降の温度を２００℃に設定し、回転数１００ｒｐｍの条件にて、上記二軸押出機中で、上記混合物を溶融混練させ、上記押出機の先端に取り付けたダイ（口径φ３ｍｍ、孔数１８個）から、５０ｋｇ／時間の吐出量で、混練物をストランド状に押し出した。
次いで、押し出されたストランド状の混練物を、３０℃の水を収容した長さ２ｍの冷却水槽中を通過させて、冷却した。
冷却されたストランドを、ペレタイザーでカットして、乾燥して、改質されたポリ乳酸樹脂（１）のペレットを得た。
結果を表１に示した。
ポリ乳酸樹脂（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ＬＬＣ製、「Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎｇｅｏ ６２０２Ｄ」、ＭＦＲ＝１１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝１２４０ｋｇ／ｍ3）の水分率を０．０２質量％に調整した。この水分率が０．０２質量％のポリ乳酸樹脂：１００質量部と、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（化薬ヌーリオン社製、「トリゴノックスＢＰＩＣ－７５」、１分間半減期温度Ｔ１＝１５８．８℃）：０．５質量部を、リボンブレンダーにて攪拌混合して、混合物を得た。
得られた混合物を、口径が５７ｍｍの二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３１．５）に供給した。
フィード部の設定温度を１７０℃、それ以降の温度を２００℃に設定し、回転数１００ｒｐｍの条件にて、上記二軸押出機中で、上記混合物を溶融混練させ、上記押出機の先端に取り付けたダイ（口径φ３ｍｍ、孔数１８個）から、５０ｋｇ／時間の吐出量で、混練物をストランド状に押し出した。
次いで、押し出されたストランド状の混練物を、３０℃の水を収容した長さ２ｍの冷却水槽中を通過させて、冷却した。
冷却されたストランドを、ペレタイザーでカットして、乾燥して、改質されたポリ乳酸樹脂（１）のペレットを得た。
結果を表１に示した。
【0121】
［製造例２］
製造例１で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．０５質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．０５質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、製造例１と同様に行い、改質されたポリ乳酸樹脂（２）のペレットを得た。
結果を表１に示した。
製造例１で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．０５質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．０５質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、製造例１と同様に行い、改質されたポリ乳酸樹脂（２）のペレットを得た。
結果を表１に示した。
【0122】
［製造例３］
製造例１で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．１１質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．１１質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、製造例１と同様に行い、改質されたポリ乳酸樹脂（３）のペレットを得た。
結果を表１に示した。
製造例１で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．１１質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．１１質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、製造例１と同様に行い、改質されたポリ乳酸樹脂（３）のペレットを得た。
結果を表１に示した。
【0123】
［製造例４］
製造例１で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．４１質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．４１質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、製造例１と同様に行い、改質されたポリ乳酸樹脂（４）のペレットを得た。
結果を表１に示した。
製造例１で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．４１質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．４１質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、製造例１と同様に行い、改質されたポリ乳酸樹脂（４）のペレットを得た。
結果を表１に示した。
【0124】
［実施例１］
製造例１で得られた改質されたポリ乳酸樹脂（１）（水分率：０．０３質量％）：１００質量部と、気泡調整剤（松村産業株式会社製「クラウンタルク」）：１．０質量部を、ドライブレンドして、混合物を作製した。
口径φ５０ｍｍの第１押出機（上流側）および口径φ６５ｍｍの第２押出機（下流側）を備えたタンデム押出機において、口径φ５０ｍｍの第１の押出機に、上記混合物を、ホッパーを通じて供給し２２０℃で加熱溶融させた。
なお、改質されたポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該改質されたポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記改質されたポリ乳酸樹脂（１）のみを上記第１の押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を確認したところ、０．０３質量％のままであった。
その後、発泡剤としてブタン（イソブタン／ノルマルブタン＝７０質量％／３０質量％）：１．２質量部を第１押出機に圧入し、上記混合物とともに溶融混練させた。
次いで、溶融混練物を口径φ６５ｍｍの第２の押出機に移送して１７０℃に冷却した後、口径φ７０ｍｍのサーキュラーダイから吐出量３０ｋｇ／時間で押出発泡させて、円筒状発泡体を得た。
得られた円筒状発泡体を内部が約２０℃の水で冷却されているφ２０６ｍｍのマンドレル上を沿わせ、また、その外面をその径よりも大きいエアリングによりエアーを吹き付けることにより冷却成形し、円周上の１点でカッターにより切開して、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
結果を表２に示した。
製造例１で得られた改質されたポリ乳酸樹脂（１）（水分率：０．０３質量％）：１００質量部と、気泡調整剤（松村産業株式会社製「クラウンタルク」）：１．０質量部を、ドライブレンドして、混合物を作製した。
口径φ５０ｍｍの第１押出機（上流側）および口径φ６５ｍｍの第２押出機（下流側）を備えたタンデム押出機において、口径φ５０ｍｍの第１の押出機に、上記混合物を、ホッパーを通じて供給し２２０℃で加熱溶融させた。
なお、改質されたポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該改質されたポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記改質されたポリ乳酸樹脂（１）のみを上記第１の押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を確認したところ、０．０３質量％のままであった。
その後、発泡剤としてブタン（イソブタン／ノルマルブタン＝７０質量％／３０質量％）：１．２質量部を第１押出機に圧入し、上記混合物とともに溶融混練させた。
次いで、溶融混練物を口径φ６５ｍｍの第２の押出機に移送して１７０℃に冷却した後、口径φ７０ｍｍのサーキュラーダイから吐出量３０ｋｇ／時間で押出発泡させて、円筒状発泡体を得た。
得られた円筒状発泡体を内部が約２０℃の水で冷却されているφ２０６ｍｍのマンドレル上を沿わせ、また、その外面をその径よりも大きいエアリングによりエアーを吹き付けることにより冷却成形し、円周上の１点でカッターにより切開して、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
結果を表２に示した。
【0125】
［実施例２］
製造例１で得られた改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を０．０７質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率が０．０７質量％の改質されたポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、改質されたポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該改質されたポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記改質されたポリ乳酸樹脂（１）（水分率が０．０７質量％に調整されたもの）のみを第１の押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を確認したところ、０．０７質量％のままであった。
結果を表２に示した。
製造例１で得られた改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を０．０７質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率が０．０７質量％の改質されたポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、改質されたポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該改質されたポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記改質されたポリ乳酸樹脂（１）（水分率が０．０７質量％に調整されたもの）のみを第１の押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を確認したところ、０．０７質量％のままであった。
結果を表２に示した。
【0126】
［実施例３］
製造例１で得られた改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を０．１３質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率が０．１３質量％の改質されたポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、改質されたポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該改質されたポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記改質されたポリ乳酸樹脂（１）（水分率が０．１３質量％に調整されたもの）のみを第１の押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を確認したところ、０．１３質量％のままであった。
結果を表２に示した。
製造例１で得られた改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を０．１３質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率が０．１３質量％の改質されたポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、改質されたポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該改質されたポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記改質されたポリ乳酸樹脂（１）（水分率が０．１３質量％に調整されたもの）のみを第１の押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を確認したところ、０．１３質量％のままであった。
結果を表２に示した。
【0127】
［比較例１］
製造例１で得られた改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を０．３７質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率が０．３７質量％の改質されたポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、改質されたポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該改質されたポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記改質されたポリ乳酸樹脂（１）（水分率が０．３７質量％に調整されたもの）のみを第１の押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を確認したところ、０．３７質量％のままであった。
結果を表２に示した。
製造例１で得られた改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を０．３７質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率が０．３７質量％の改質されたポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例１と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、改質されたポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該改質されたポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記改質されたポリ乳酸樹脂（１）（水分率が０．３７質量％に調整されたもの）のみを第１の押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該改質されたポリ乳酸樹脂（１）の水分率を確認したところ、０．３７質量％のままであった。
結果を表２に示した。
【0128】
［実施例４］
ポリ乳酸樹脂（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ＬＬＣ製、「Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎｇｅｏ ６２０２Ｄ」、ＭＦＲ＝１１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝１２４０ｋｇ／ｍ3）の水分率を０．０２質量％に調整した。この水分率が０．０２質量％のポリ乳酸樹脂：１００質量部と、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（化薬ヌーリオン社製、「トリゴノックスＢＰＩＣ－７５」、１分間半減期温度Ｔ１＝１５８．８℃）：０．４質量部、気泡調整剤（松村産業株式会社製「クラウンタルク」）：１．０質量部を、リボンブレンダーにて攪拌混合して、混合物を得た。
得られた混合物を、ホッパーを通じて、口径が４１ｍｍの二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２）に供給した。この二軸押出機においては、原料のフィード部側から押出側にかけて、加熱ゾーンとして、フィード部、溶融ゾーン、冷却ゾーンの３ゾーンを順に含んでいる。
なお、ポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該ポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記ポリ乳酸樹脂（水分率が０．０２質量％に調整されたもの）のみを上記二軸押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該ポリ乳酸樹脂の水分率を確認したところ、０．０２質量％のままであった。
フィード部の設定温度を１６０℃、溶融ゾーンの温度を２００℃に設定し、回転数５０ｒｐｍの条件にて、上記二軸押出機中で、上記混合物を溶融混練させ、同時に、発泡剤としてブタン（イソブタン／ノルマルブタン＝７０質量％／３０質量％）：１．２質量部を、二軸押出機の溶融ゾーンで圧入し、上記混合物とともに溶融混練させた。
次いで、溶融混練物を、冷却ゾーンにて１７５℃に冷却した後、口径φ７０ｍｍのサーキュラーダイから吐出量３０ｋｇ／時間で押出発泡させて、円筒状発泡体を得た。
得られた円筒状発泡体を内部が約２０℃の水で冷却されているφ２０６ｍｍのマンドレル上を沿わせ、また、その外面をその径よりも大きいエアリングによりエアーを吹き付けることにより冷却成形し、円周上の１点でカッターにより切開して、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
結果を表３に示した。
ポリ乳酸樹脂（Ｎａｔｕｒｅ Ｗｏｒｋｓ ＬＬＣ製、「Ｂｉｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｉｎｇｅｏ ６２０２Ｄ」、ＭＦＲ＝１１．２ｇ／１０ｍｉｎ、密度＝１２４０ｋｇ／ｍ3）の水分率を０．０２質量％に調整した。この水分率が０．０２質量％のポリ乳酸樹脂：１００質量部と、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート（化薬ヌーリオン社製、「トリゴノックスＢＰＩＣ－７５」、１分間半減期温度Ｔ１＝１５８．８℃）：０．４質量部、気泡調整剤（松村産業株式会社製「クラウンタルク」）：１．０質量部を、リボンブレンダーにて攪拌混合して、混合物を得た。
得られた混合物を、ホッパーを通じて、口径が４１ｍｍの二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４２）に供給した。この二軸押出機においては、原料のフィード部側から押出側にかけて、加熱ゾーンとして、フィード部、溶融ゾーン、冷却ゾーンの３ゾーンを順に含んでいる。
なお、ポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該ポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記ポリ乳酸樹脂（水分率が０．０２質量％に調整されたもの）のみを上記二軸押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該ポリ乳酸樹脂の水分率を確認したところ、０．０２質量％のままであった。
フィード部の設定温度を１６０℃、溶融ゾーンの温度を２００℃に設定し、回転数５０ｒｐｍの条件にて、上記二軸押出機中で、上記混合物を溶融混練させ、同時に、発泡剤としてブタン（イソブタン／ノルマルブタン＝７０質量％／３０質量％）：１．２質量部を、二軸押出機の溶融ゾーンで圧入し、上記混合物とともに溶融混練させた。
次いで、溶融混練物を、冷却ゾーンにて１７５℃に冷却した後、口径φ７０ｍｍのサーキュラーダイから吐出量３０ｋｇ／時間で押出発泡させて、円筒状発泡体を得た。
得られた円筒状発泡体を内部が約２０℃の水で冷却されているφ２０６ｍｍのマンドレル上を沿わせ、また、その外面をその径よりも大きいエアリングによりエアーを吹き付けることにより冷却成形し、円周上の１点でカッターにより切開して、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
結果を表３に示した。
【0129】
［実施例５］
実施例４で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．０５質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．０５質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例４と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、ポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該ポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記ポリ乳酸樹脂（水分率が０．０５質量％に調整されたもの）のみを上記二軸押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該ポリ乳酸樹脂の水分率を確認したところ、０．０５質量％のままであった。
結果を表３に示した。
実施例４で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．０５質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．０５質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例４と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、ポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該ポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記ポリ乳酸樹脂（水分率が０．０５質量％に調整されたもの）のみを上記二軸押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該ポリ乳酸樹脂の水分率を確認したところ、０．０５質量％のままであった。
結果を表３に示した。
【0130】
［実施例６］
実施例４で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．１１質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．１１質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例４と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、ポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該ポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記ポリ乳酸樹脂（水分率が０．１１質量％に調整されたもの）のみを上記二軸押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該ポリ乳酸樹脂の水分率を確認したところ、０．１１質量％のままであった。
結果を表３に示した。
実施例４で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．１１質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．１１質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例４と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、ポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該ポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記ポリ乳酸樹脂（水分率が０．１１質量％に調整されたもの）のみを上記二軸押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該ポリ乳酸樹脂の水分率を確認したところ、０．１１質量％のままであった。
結果を表３に示した。
【0131】
［比較例２］
実施例４で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．４１質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．４１質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例４と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、ポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該ポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記ポリ乳酸樹脂（水分率が０．４１質量％に調整されたもの）のみを上記二軸押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該ポリ乳酸樹脂の水分率を確認したところ、０．４１質量％のままであった。
結果を表３に示した。
実施例４で用いたポリ乳酸樹脂の水分率を０．４１質量％に調整した。ポリ乳酸樹脂として、この水分率を０．４１質量％に調整したポリ乳酸樹脂を用いた以外は、実施例４と同様に行い、帯状のポリ乳酸樹脂発泡シートを得た。
なお、ポリ乳酸樹脂を調製してからホッパーに供給するまでの間に該ポリ乳酸樹脂の水分率が変化するか否かを確認するため、別途、上記ポリ乳酸樹脂（水分率が０．４１質量％に調整されたもの）のみを上記二軸押出機にホッパーを通じて供給したときの、ホッパー内で採取した該ポリ乳酸樹脂の水分率を確認したところ、０．４１質量％のままであった。
結果を表３に示した。
【0132】
【表1】
【0133】
【表2】
【0134】
【表3】
【産業上の利用可能性】
【0135】
本発明の製造方法で得られるポリ乳酸樹脂発泡シートは、軽量で緩衝性に優れており、多様な形状に成形加工することが容易であるため、包装材などをはじめとして各種成形品の原材料として利用されている。
【符号の説明】
【0136】
１ 発泡シート
３ ストランドダイ
４ ペレタイザー
５ 乾燥装置
６ 冷却装置
１０ タンデム押出機
１０ａ 第１押出機
１０ｂ 第２押出機
１１ ホッパー
１２ ガス導入部
２１ ローラ
２２ 巻き取りローラ
３０ 二軸押出機
３ ストランドダイ
４ ペレタイザー
５ 乾燥装置
６ 冷却装置
１０ タンデム押出機
１０ａ 第１押出機
１０ｂ 第２押出機
１１ ホッパー
１２ ガス導入部
２１ ローラ
２２ 巻き取りローラ
３０ 二軸押出機
【図1】
【図2】
【図3】
