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特開2024-108854液体肥料の製造方法、革溶解液の製造方法、及び革の表面処理層の分離方法
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024108854
(43)【公開日】2024-08-13
(54)【発明の名称】液体肥料の製造方法、革溶解液の製造方法、及び革の表面処理層の分離方法
(51)【国際特許分類】
C05G 5/20 20200101AFI20240805BHJP
C08J 11/06 20060101ALI20240805BHJP
C05F 11/00 20060101ALI20240805BHJP
【ＦＩ】
C05G5/20
C08J11/06 ZAB
C05F11/00
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023013464
(22)【出願日】2023-01-31
(71)【出願人】
【識別番号】516351991
【氏名又は名称】ミドリオートレザー株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100107766
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠重
(74)【代理人】
【識別番号】100107515
【弁理士】
【氏名又は名称】廣田 浩一
(74)【代理人】
【識別番号】100070150
【弁理士】
【氏名又は名称】伊東 忠彦
(72)【発明者】
【氏名】野崎 未紗
(72)【発明者】
【氏名】小池 晃広
【テーマコード（参考）】
4F401
4H061
【Ｆターム（参考）】
4F401AA26
4F401AD02
4F401BA20
4F401CA25
4F401CA32
4F401CA51
4F401CB01
4F401CB10
4F401EA07
4F401EA08
4F401FA01Z
4H061AA02
4H061BB01
4H061FF01
4H061GG18
4H061GG23
4H061GG29
4H061GG43
4H061GG52
4H061KK09
4H061LL02
4H061LL05
4H061LL26
(57)【要約】
【課題】革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去することが可能な、液体肥料の製造方法、革溶解液の製造方法、及び革の表面処理層の分離方法を提供すること。
【解決手段】樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする液体肥料の製造方法である。
【選択図】なし
【解決手段】樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする液体肥料の製造方法である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする液体肥料の製造方法。
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする液体肥料の製造方法。
【請求項2】
前記アルカリ溶液の温度が８０℃以上１００℃以下である、請求項１に記載の液体肥料の製造方法。
【請求項3】
前記革溶解アルカリ液の調製が、前記樹脂を含有する表面処理層を有する革と攪拌子とが接触しないようにして攪拌することにより行われる、請求項１に記載の液体肥料の製造方法。
【請求項4】
前記革溶解アルカリ液中で前記表面処理層が分解されずに存在する、請求項１に記載の液体肥料の製造方法。
【請求項5】
前記表面処理層除去工程後に前記中和工程を行う、請求項１に記載の液体肥料の製造方法。
【請求項6】
前記樹脂がウレタン樹脂を含む、請求項１に記載の液体肥料の製造方法。
【請求項7】
樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革溶解液の製造方法。
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革溶解液の製造方法。
【請求項8】
樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革の表面処理層の分離方法。
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革の表面処理層の分離方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、液体肥料の製造方法、革溶解液の製造方法、及び革の表面処理層の分離方法に関する。
【背景技術】
【0002】
使用済の廃棄革のリサイクル・アップサイクルが検討されている。ウレタン樹脂塗装等の表面処理が施された革のアップサイクル手法としては、革パーツの裁断後端材を利用する方法が広く行われている。しかしながら、傷や工程上の不具合で利用できない塗装済みの革端材や、製品として使用済の廃棄革のリサイクル・アップサイクル手法は多くない。
【0003】
皮革産業における廃棄革を加水分解して肥料化することが検討されている（特許文献１及び特許文献２）。しかしながら、製品化後の革、特に自動車用の座席、家具やカバン類に用いられる革の廃棄物は、厚い表面処理が施されているために、処理が困難であり、実際には、原皮やシェービング粉、鞣し直後の皮革屑を対象とした処理にとどまり、市場に出回る状態まで加工された革や、使用後の廃棄物としての革についてはほとんど用いられてこなかった。
【0004】
農林水産省が令和３年に策定した「みどりの食料システム戦略」では、「２０５０年までに輸入燃料や化学燃料を原料とした化学肥料の使用量を３０％低減する」という目標を掲げている。これまで窒素供給源として利用できなかった塗膜塗装革を使用することができれば、環境負荷の軽減及び循環型社会に貢献することが可能となる。
【0005】
また、大規模な農法において、液体肥料をドローン等の無人機で散布することや、点滴灌水で供給することが提案されており、液体肥料の需要が高まっている。
【0006】
特許文献１には、なめし皮革の加工処理片等の動物性硬質有機物に含燐アルカリ成分及び水を添加した後、濃硫酸を加えて上記動物性硬質有機物を分解すると共に上記配置物中のアルカリ成分にて酸成分を中和せしめることを特徴とする含窒素燐酸肥料の製造方法が開示されている。
特許文献２には、皮革廃材を、水酸化カリウム溶液を用いて加水分解処理し、中和処理した後、金属の塩を添加することにより得られるペプチドキレート化合物含有肥料が開示されている。
しかしながら、特許文献１及び特許文献２には、革の表面に施された表面処理層の分離については記載されていない。
特許文献２には、皮革廃材を、水酸化カリウム溶液を用いて加水分解処理し、中和処理した後、金属の塩を添加することにより得られるペプチドキレート化合物含有肥料が開示されている。
しかしながら、特許文献１及び特許文献２には、革の表面に施された表面処理層の分離については記載されていない。
【0007】
特許文献３には、家畜の肉皮や家畜原皮を粉砕して、アルカリ溶液と加熱し、加水分解後に中和して、アミノ酸肥料を得る方法が開示されている。
特許文献４には、粉砕後の廃棄物皮をリン酸の酸溶液を用いて加水分解し、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸含有中和アクリル酸溶液を添加し、燐酸肥料徐放性機能を有する農業用保水剤を調製する方法が開示されている。
しかしながら、特許文献３及び特許文献４は、処理物を粉砕処理した後に加水分解処理を行っており、革の表面に施された表面処理層の分離については記載されていない。
特許文献４には、粉砕後の廃棄物皮をリン酸の酸溶液を用いて加水分解し、２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸含有中和アクリル酸溶液を添加し、燐酸肥料徐放性機能を有する農業用保水剤を調製する方法が開示されている。
しかしながら、特許文献３及び特許文献４は、処理物を粉砕処理した後に加水分解処理を行っており、革の表面に施された表面処理層の分離については記載されていない。
【0008】
したがって、表面処理層を効率良く分離除去することが可能な液体肥料の製造方法が強く求められている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0009】
【特許文献1】特開昭５０－０５７８６１号公報
【特許文献2】特開２０１０－１３２５２４号公報
【特許文献3】中国特許出願公開第１１２３２１３３４号
【特許文献4】中国特許出願公開第１０８４２４２６０４号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0010】
自動車用の座席、家具、カバン類に用いられる革は、耐久性、耐摩擦性、防汚性、防水性、難燃性などの目的で、塗膜層とも呼ばれる複数の表面処理層が施されている。自動車の座席用の革を例にとると、国際公開第２０１２／０４６８７８号パンフレットによれば、ベースコート層の膜厚は１０～５０μｍ（段落００１５）であり、カラーコート層の膜厚は５～２５μｍ（段落００１６）であり、さらに、トップコート層が施されることが開示されている。トップコート層は、国際公開番号ＷＯ２０１２／０７５４３８号パンフレットによれば、３～１０μｍであり、ベースコート層、カラーコート層、トップコート層などの表面処理層の総膜厚は、通常５０～６０μｍにも及ぶ。
【0011】
発明者らの検討によると、自動車用の座席、家具、カバン類に用いられる革は、厚い表面処理層が施されているために、これらの廃棄物から液体肥料を作成した場合に、下記の課題があることが判明した。
（１）表面処理層と革の分離が極めて困難である。（革の一部が溶解しても、表面処理層に革の成分の多くが残留する。）
（２）表面処理層を過粉砕した結果生じた細い残渣と脂肪分が混合した夾雑物が生じ、分離が極めて困難である。前記夾雑物は分離に処理コストがかかるだけでなく、残留して、液体肥料として用いると、ウレタン等の表面処理層に起因するマイクロプラスチックが土壌中に流出、蓄積することにつながる。
（１）表面処理層と革の分離が極めて困難である。（革の一部が溶解しても、表面処理層に革の成分の多くが残留する。）
（２）表面処理層を過粉砕した結果生じた細い残渣と脂肪分が混合した夾雑物が生じ、分離が極めて困難である。前記夾雑物は分離に処理コストがかかるだけでなく、残留して、液体肥料として用いると、ウレタン等の表面処理層に起因するマイクロプラスチックが土壌中に流出、蓄積することにつながる。
【0012】
換言すると、表面処理層が綺麗に分離されれば、結果的に表面処理層の過粉砕物の発生が少ない処理が可能であり、さらには、製造した液体肥料の窒素含有率を最大化できる。それ故、（２）は（１）に付随する課題とも言えるが、夾雑物の発生と混入を完全には抑止することは困難で、夾雑物の混じった状態の脂肪分を効率良く除去・分離することが必要である。
【0013】
本発明は、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、自動車用の座席、家具、カバン類に用いられる革などの、厚い表面処理層が施された革の廃棄物から液体肥料（又は革溶解液：中間体処理液）を効率良く製造することであり、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し（表面処理層を必要以上に破壊しないことで、容易に分離・除去が可能となり、液体肥料の窒素含有率を高める（最大化する））、表面処理層及び（表面処理層の細い残渣と脂肪分が混合した）夾雑物を効率良く分離除去することが可能な、液体肥料の製造方法、革溶解液の製造方法、及び革の表面処理層の分離方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0014】
本発明者らが、前記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含む方法により、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去することが可能な液体肥料の製造方法、革溶解液の製造方法、又は表面処理層の分離方法を提供できることを知見した。
【0015】
本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては以下のとおりである。即ち、
＜１＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする液体肥料の製造方法である。
＜２＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革溶解液の製造方法である。
＜３＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革の表面処理層の分離方法である。
＜１＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする液体肥料の製造方法である。
＜２＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革溶解液の製造方法である。
＜３＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革の表面処理層の分離方法である。
【発明の効果】
【0016】
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去することが可能な、液体肥料の製造方法、革溶解液の製造方法、及び革の表面処理層の分離方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0017】
【発明を実施するための形態】
【0018】
（液体肥料の製造方法）
前記液体肥料の製造方法は、革溶解アルカリ液調製工程、表面処理層除去工程、再加熱工程、中和工程、及び粗脂肪分及び夾雑物除去工程を含み、さらにその他の工程を含むことができる。
前記革溶解アルカリ液調製工程、前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、前記中和工程、及び前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程の順序としては、図１に示した、１番目に前記革溶解アルカリ液調製工程を行い、２番目に前記表面処理層除去工程を行い、３番目に前記再加熱工程を行い、４番目に前記中和工程を行い、５番目に前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程を行う順序と、図２に示した、１番目に前記革溶解アルカリ液調製工程を行い、２番目に前記中和工程を行い、３番目に前記表面処理層除去工程を行い、４番目に前記再加熱工程を行い、５番目に前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程を行う順序と、のいずれかであってもよい。これらの中でも、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１番目に前記革溶解アルカリ液調製工程を行い、２番目に前記表面処理層除去工程を行い、３番目に前記再加熱工程を行い、４番目に前記中和工程を行い、５番目に前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程を行う順序（前記表面処理層除去工程後に前記中和工程を行う）が好ましい。
前記液体肥料の製造方法は、革溶解アルカリ液調製工程、表面処理層除去工程、再加熱工程、中和工程、及び粗脂肪分及び夾雑物除去工程を含み、さらにその他の工程を含むことができる。
前記革溶解アルカリ液調製工程、前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、前記中和工程、及び前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程の順序としては、図１に示した、１番目に前記革溶解アルカリ液調製工程を行い、２番目に前記表面処理層除去工程を行い、３番目に前記再加熱工程を行い、４番目に前記中和工程を行い、５番目に前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程を行う順序と、図２に示した、１番目に前記革溶解アルカリ液調製工程を行い、２番目に前記中和工程を行い、３番目に前記表面処理層除去工程を行い、４番目に前記再加熱工程を行い、５番目に前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程を行う順序と、のいずれかであってもよい。これらの中でも、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１番目に前記革溶解アルカリ液調製工程を行い、２番目に前記表面処理層除去工程を行い、３番目に前記再加熱工程を行い、４番目に前記中和工程を行い、５番目に前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程を行う順序（前記表面処理層除去工程後に前記中和工程を行う）が好ましい。
【0019】
＜革溶解アルカリ液調製工程＞
前記革溶解アルカリ液調製工程は、樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する工程である。
前記樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液と接触させることで、革を構成するタンパク質を低分子量化させて溶解し、不溶解物である表面処理層の樹脂等を除去することができる。前記不溶解物は、液体肥料には不要な成分であり、液体肥料の製造プラントに不具合をきたす恐れもある。
前記革溶解アルカリ液調製工程は、樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する工程である。
前記樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液と接触させることで、革を構成するタンパク質を低分子量化させて溶解し、不溶解物である表面処理層の樹脂等を除去することができる。前記不溶解物は、液体肥料には不要な成分であり、液体肥料の製造プラントに不具合をきたす恐れもある。
【0020】
＜＜樹脂を含有する表面処理層を有する革＞＞
前記樹脂を含有する表面処理層を有する革としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、効率よく液体肥料を製造する点、及び表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、樹脂を含有する表面処理層と革とが積層されたものが好ましい。
前記革としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、効率よく液体肥料を製造する点、及び表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、天然由来の革が好ましい。
前記樹脂を含有する表面処理層を有する革としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、効率よく液体肥料を製造する点、及び表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、樹脂を含有する表面処理層と革とが積層されたものが好ましい。
前記革としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、効率よく液体肥料を製造する点、及び表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、天然由来の革が好ましい。
【0021】
前記天然由来の革としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、牛、豚、馬、羊、山羊、象、鹿、水牛、猫、センザンコウ、アザラシ、ラクダ、トナカイ等の哺乳類由来の革、鰐、蛇、トカゲ等の爬虫類由来皮革、ダチョウ、エミュー等の鳥類由来の革、サメ、エイ等の魚類由来の革などが挙げられる。
【0022】
前記表面処理層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベースコート層、カラーコート層、トップコート層、オーバーコート層等のコーティング層（塗膜層）などが挙げられる。これらの中でも、ベースコート層、及びトップコート層を含むものが好ましく、ベースコート層、カラーコート層、及びトップコート層を含むものが好ましい。
【0023】
前記ベースコート層は、コーティング層（塗膜層）の最下層にあたり、皮革の表面にある凹凸を平らにし、安定して上部に層を形成させるための層である。
前記ベースコート層は、樹脂、顔料、助剤、架橋剤、触感剤から選択される少なくとも１つの成分及び水を含む組成物を塗布することで形成できる。
前記ベースコート層は、樹脂、顔料、助剤、架橋剤、触感剤から選択される少なくとも１つの成分及び水を含む組成物を塗布することで形成できる。
【0024】
前記カラーコート層は、コーティング層（塗膜層）の中間層にあたり、皮革を着色するための顔料及び染料を存在させるための層であり、ベースコート層上に設けることができる。
前記カラーコート層は、樹脂、顔料、助剤、架橋剤、触感剤から選択される少なくとも１つの成分及び水を含む組成物を塗布することで形成できる。
前記カラーコート層は、樹脂、顔料、助剤、架橋剤、触感剤から選択される少なくとも１つの成分及び水を含む組成物を塗布することで形成できる。
【0025】
前記トップコート層は、耐摩耗性、耐光性を備えさせるための層であり、前記カラーコート層上、又はカラーコート層を設けない場合はベースコート層上に設けることができる。
前記トップコート層は、樹脂、架橋剤、触感剤及び水を含む組成物を塗布することで形成できる。
前記トップコート層は、樹脂、架橋剤、触感剤及び水を含む組成物を塗布することで形成できる。
【0026】
前記オーバーコート層は、防汚性、触感、滑り性、グリップ性、軋み音回避などの性能を付加する目的で、前記トップコート層上に設けることができる。
前記オーバーコート層は、樹脂、架橋剤、触感剤及び水を含む組成物を塗布することで形成できる。
前記オーバーコート層は、樹脂、架橋剤、触感剤及び水を含む組成物を塗布することで形成できる。
【0027】
前記樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、（メタ）アクリル－酢酸ビニル樹脂、スチレン－ブタジエン樹脂、（メタ）アクリロニトリル－ブタジエン樹脂、ブタジエン－（メタ）アクリル樹脂、塩化ビニリデン樹脂等が挙げられる。これらの中でも、ウレタン樹脂を含むものが好ましい。前記樹脂は、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【0028】
前記樹脂を含有する表面処理層を有する革としては、市販品、又は前記市販品の廃棄物を使用することができる。
前記樹脂を含有する表面処理層を有する革の市販品としては、例えば、Ｓｔａｈｌ Ｅａｓｙ Ｗｈｉｔｅ Ｔａｎ（登録商標）の技術を適用した革などが挙げられる。
前記樹脂を含有する表面処理層を有する革の市販品としては、例えば、Ｓｔａｈｌ Ｅａｓｙ Ｗｈｉｔｅ Ｔａｎ（登録商標）の技術を適用した革などが挙げられる。
【0029】
前記樹脂を含有する表面処理層を有する革の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる、例えば、短冊状、台形状、円形状、楕円形状、多角形形状などが挙げられる。これらの中でも、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、短冊状が好ましい。
【0030】
＜＜６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液＞＞
前記６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、６５℃以上１００℃以下のアルカリ溶液が好ましく、７０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液がより好ましく、７５℃以上１００℃以下のアルカリ溶液がさらに好ましく、８０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液が特に好ましく、８５℃以上１００℃以下のアルカリ溶液が最も好ましい。
前記６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液の温度は、オイルバス等の加熱機器を用いて制御することができる。
前記６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、６５℃以上１００℃以下のアルカリ溶液が好ましく、７０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液がより好ましく、７５℃以上１００℃以下のアルカリ溶液がさらに好ましく、８０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液が特に好ましく、８５℃以上１００℃以下のアルカリ溶液が最も好ましい。
前記６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液の温度は、オイルバス等の加熱機器を用いて制御することができる。
【0031】
前記アルカリ溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、水酸化物を含む溶液が好ましい。
前記水酸化物としては、水酸化カリウム、又は水酸化ナトリウムが好ましく、水酸化カリウムがより好ましい。
前記水酸化物としては、水酸化カリウム、又は水酸化ナトリウムが好ましく、水酸化カリウムがより好ましい。
【0032】
前記アルカリ溶液の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、０．０１モル／Ｌ以上１０モル／Ｌ以下が好ましく、０．１モル／Ｌ以上１０モル／Ｌ以下がより好ましく、０．１モル／Ｌ以上５モル／Ｌ以下がさらに好ましく、０．５モル／Ｌ以上５モル／Ｌ以下が特に好ましく、１モル／Ｌ以上３モル／Ｌ以下が最も好ましい。
【0033】
前記アルカリ溶液の質量及び前記樹脂を含有する表面処理層を有する革の質量の合計に対する、前記樹脂を含有する表面処理層を有する革の質量（皮革仕込み）としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１質量％以上１００質量％以下が好ましく、１質量％以上５０質量％以下がより好ましく、１質量％以上３０質量％以下がさらに好ましく、５質量％以上２５質量％以下が特に好ましく、１０質量％以上２０質量％以下が最も好ましい。
【0034】
前記６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させる時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１０分間以上２４０分間以下が好ましく、３０分間以上２４０分間以下がより好ましく、３０分間以上１８０分間以下がさらに好ましく、６０分間以上１２０分間以下が特に好ましく、６０分間以上１００分間以下が最も好ましい。
【0035】
＜＜革溶解アルカリ液＞＞
前記革溶解アルカリ液は、前記樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させることで調製することができる。
前記革溶解アルカリ液は、前記樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させることで調製することができる。
【0036】
前記革溶解アルカリ液の調整としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、前記樹脂を含有する表面処理層を有する革と攪拌子とが接触しないようにして攪拌することにより行われることが好ましい。
【0037】
前記樹脂を含有する表面処理層を有する革と攪拌子とが接触しないようにして攪拌する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、攪拌子を有しない攪拌手段を用いた方法、攪拌子を有する攪拌手段であって、前記攪拌子と処理物が接触しない攪拌手段を用いた方法などが挙げられる。これらの中でも、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、攪拌子を有しない攪拌手段を用いた方法が好ましい。
前記攪拌子を有しない攪拌手段としては、ロータリーエバポレーターや、容器回転型の混合器、例えば、ターブラーミキサー等が挙げられる。
前記攪拌子と処理物が接触しない攪拌手段としては、例えば、攪拌子と処理物の対流層の間にメッシュ等を設けた攪拌手段などが挙げられる。
前記攪拌子を有しない攪拌手段としては、ロータリーエバポレーターや、容器回転型の混合器、例えば、ターブラーミキサー等が挙げられる。
前記攪拌子と処理物が接触しない攪拌手段としては、例えば、攪拌子と処理物の対流層の間にメッシュ等を設けた攪拌手段などが挙げられる。
【0038】
前記革溶解アルカリ液中における前記表面処理層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、前記革溶解アルカリ液中で前記表面処理層が分解されずに存在することが好ましい。具体的には、前記表面処理層の膜構造（層構造）が破壊されることなく存在することが好ましい。前記表面処理層が、ベースコート層、カラーコート層、及びトップコート層を含む場合は、いずれか一部ではなく、全ての層を含む状態で存在することが好ましい。
また、前記革溶解アルカリ液中における前記表面処理層には、革由来の繊維等が付着していないことが好ましい。
前記表面処理層の溶解が十分でないときは、前記表面処理層が破壊されない程度に、繰り返し、撹拌することができる。
また、前記革溶解アルカリ液中における前記表面処理層には、革由来の繊維等が付着していないことが好ましい。
前記表面処理層の溶解が十分でないときは、前記表面処理層が破壊されない程度に、繰り返し、撹拌することができる。
【0039】
＜表面処理層除去工程＞
前記表面処理層除去工程は、前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する工程である。
前記表面処理層除去工程は、前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する工程である。
【0040】
前記表面処理層を除去する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、ふるいを用いて除去する方法が好ましく、クロス（メッシュ／フィルター）及びふるいを用いて除去する方法がより好ましく、クロス（メッシュ／フィルター）を用いて前記革溶解アルカリ液を絞り出し、絞り出した溶液をふるいに通す方法がさらに好ましく、クロス（メッシュ／フィルター）を用いて前記革溶解アルカリ液を絞り出し、絞り出した溶液を２段階ふるいに通す方法が特に好ましい。
【0041】
前記クロス（メッシュ／フィルター）の材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、ナイロン又はポリエステルが好ましい。
前記クロス（メッシュ／フィルター）の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、布状が好ましい。
前記クロス（メッシュ／フィルター）の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、布状が好ましい。
【0042】
前記ふるいの材質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、金属ふるいが好ましい。
【0043】
前記クロスの網目としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上２５０μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下がさらに好ましく、５０μｍ以上１５０μｍ以下が特に好ましく、８０μｍ以上１２０μｍ以下が最も好ましい。
【0044】
前記ふるいの網目としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以上３００μｍ以下がさらに好ましく、５０μｍ以上２５０μｍ以下が特に好ましく、８０μｍ以上２２０μｍ以下が最も好ましい。
【0045】
前記２段階ふるいを用いる場合の、１段階目のふるいの網目としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上４００μｍ以下がより好ましく１００μｍ以上３００μｍ以下がさらに好ましく、１５０μｍ以上２５０μｍ以下が特に好ましく、１８０μｍ以上２２０μｍ以下が最も好ましい。
【0046】
前記２段階ふるいを用いる場合の、２段階目のふるいの網目としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上２５０μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以上２００μｍ以下がさらに好ましく、５０μｍ以上１５０μｍ以下が特に好ましく、８０μｍ以上１２０μｍ以下が最も好ましい。
【0047】
＜＜再加熱工程＞＞
前記再加熱工程は、前記革溶解アルカリ液調製工程後に得られた前記革溶解アルカリ液を再度加熱する工程である。
前記再加熱工程は、前記表面処理層除去工程の後に行うことが好ましい。
前記再加熱工程は、前記革溶解アルカリ液調製工程後に得られた前記革溶解アルカリ液を再度加熱する工程である。
前記再加熱工程は、前記表面処理層除去工程の後に行うことが好ましい。
【0048】
前記再加熱の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、６０℃以上１００℃以下が好ましく、６５℃以上１００℃以下がより好ましく、７０℃以上１００℃以下がさらに好ましく、７５℃以上１００℃以下がよりさらに好ましく、８０℃以上１００℃以下が特に好ましく、８５℃以上１００℃以下が最も好ましい。
【0049】
前記再加熱の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１分間以上２４０分間以下が好ましく、１０分間以上２４０分間以下がより好ましく、３０分間以上２４０分間以下がさらに好ましく、６０分間以上１８０分間以下が特に好ましく、９０分間以上１５０分間以下が最も好ましい。
【0050】
＜中和工程＞
前記中和工程は、前記革溶解アルカリ液を中和する工程である。
中和後のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ｐＨ６以上ｐＨ８以下が好ましく、ｐＨ６．５以上ｐＨ８以下がより好ましく、ｐＨ７以上ｐＨ７．５以下がさらに好ましく、ｐＨ７．１以上ｐＨ７．３以下が特に好ましい。
前記中和工程は、前記革溶解アルカリ液を中和する工程である。
中和後のｐＨとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ｐＨ６以上ｐＨ８以下が好ましく、ｐＨ６．５以上ｐＨ８以下がより好ましく、ｐＨ７以上ｐＨ７．５以下がさらに好ましく、ｐＨ７．１以上ｐＨ７．３以下が特に好ましい。
【0051】
前記中和としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸溶液を添加する方法などが挙げられる。
前記酸溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、塩酸、硫酸、リン酸が好ましく、塩酸がより好ましい。
前記酸溶液としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、塩酸、硫酸、リン酸が好ましく、塩酸がより好ましい。
【0052】
前記酸溶液の濃度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
【0053】
前記酸溶液の添加としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、算出により求めた量を添加してもよいし、ｐＨメータを用いてｐＨを測定しながら添加してもよい。
【0054】
中和するときの前記革溶解アルカリ液の温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、１０℃以上５０℃以下が好ましく、１０℃以上４０℃以下がより好ましく、１０℃以上３０℃以下がさらに好ましい。
【0055】
＜粗脂肪分及び夾雑物除去工程＞
前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程は、前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で冷却して除去する工程である。
前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程は、前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で冷却して除去する工程である。
【0056】
前記冷却の温度としては、０℃以上１５℃以下である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、０℃以上１２℃以下が好ましく、０℃以上１０℃以下がより好ましい。
【0057】
前記冷却の時間としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、１分間以上２４０分間以下が好ましく、１分間以上１２０分間以下がより好ましく、５分間以上６０分間以下がさらに好ましく、５分間以上３０分間以下が特に好ましく、１０分間以上２０分間以下が最も好ましい。
【0058】
前記冷却としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、冷却遠心（冷却遠心分離）が好ましい。
【0059】
前記冷却遠心の遠心速度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、１，０００Ｇ以上５０，０００Ｇ以下が好ましく、２，０００Ｇ以上４０，０００Ｇ以下がより好ましく、３，０００Ｇ以上３０，０００Ｇ以下がさらに好ましく、４，０００Ｇ以上２０，０００Ｇ以下が特に好ましく、５，０００Ｇ以上２０，０００Ｇ以下が最も好ましい。
【0060】
前記冷却遠心して液体肥料を調製する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、遠心直後に、前記冷却遠心で得られた上清をふるいに通して脂肪分（油分）を除去する方法が好ましい。
前記ふるいとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、金属ふるいが好ましい。
前記ふるいとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、金属ふるいが好ましい。
【0061】
前記ふるいの網目としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、１０μｍ以上５００μｍ以下が好ましく、１０μｍ以上３００μｍ以下がより好ましく、１０μｍ以上２００μｍ以下がさらに好ましく、５０μｍ以上１００μｍ以下が特に好ましく、７０μｍ以上８０μｍ以下が最も好ましい。
【0062】
＜＜液体肥料＞＞
前記液体肥料は、前記液体肥料の製造方法により製造できる。
前記液体肥料は、前記液体肥料の製造方法により製造できる。
【0063】
前記液体肥料の窒素含量は、ケルダール法で測定、算出する。
【0064】
＜その他の工程＞
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、革溶解アルカリ液調製工程前に革を切断する工程、粗脂肪分及び夾雑物除去工程後の加圧ろ過工程、液体肥料調製工程後の濃縮工程などが挙げられる。
前記その他の工程としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、革溶解アルカリ液調製工程前に革を切断する工程、粗脂肪分及び夾雑物除去工程後の加圧ろ過工程、液体肥料調製工程後の濃縮工程などが挙げられる。
【0065】
＜＜革溶解アルカリ液調製工程前に革を切断する工程＞＞
前記革溶解アルカリ液調製工程前に革を切断する工程は、前記革溶解アルカリ液調製工程前に、前記樹脂を含有する表面処理層を有する革を切断する工程である。
前記革溶解アルカリ液調製工程前に革を切断する工程は、前記革溶解アルカリ液調製工程前に、前記樹脂を含有する表面処理層を有する革を切断する工程である。
【0066】
切断後の前記樹脂を含有する表面処理層を有する革の大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層及び夾雑物を効率良く分離除去する点から、１ｃｍ２以上１００００ｃｍ２以下が好ましく、１ｃｍ２以上１０００ｃｍ２以下がより好ましく、１ｃｍ２以上１００ｃｍ２以下がさらに好ましく、１０ｃｍ２以上８０ｃｍ２以下が特に好ましく、３０ｃｍ２以上７０ｃｍ２以下が最も好ましい。
【0067】
＜＜粗脂肪分及び夾雑物除去工程後の加圧ろ過工程＞＞
前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程後の加圧ろ過工程は、前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程後に得られた革溶解液を加圧ろ過する工程である。
前記加圧ろ過の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、加圧式フィルターを用いた方法が好ましく、２段階の加圧式フィルターを用いた方法がより好ましい。
前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程後の加圧ろ過工程は、前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程後に得られた革溶解液を加圧ろ過する工程である。
前記加圧ろ過の方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、加圧式フィルターを用いた方法が好ましく、２段階の加圧式フィルターを用いた方法がより好ましい。
【0068】
前記加圧式フィルターの孔径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、０．１μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上７５μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上５０μｍ以下がさらに好ましく、０．１μｍ以上２５μｍ以下が特に好ましく、０．５μｍ以上１０μｍ以下が最も好ましい。
【0069】
前記２段階の加圧式フィルターを用いる場合の、１段階目の加圧式フィルターの孔径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、０．１μｍ以上１００μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上７５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以上５０μｍ以下がさらに好ましく、２μｍ以上２５μｍ以下が特に好ましく、２μｍ以上１０μｍ以下が最も好ましい。
【0070】
前記２段階の加圧式フィルターを用いる場合の、２段階目の加圧式フィルターの孔径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、夾雑物を効率良く分離除去する点から、０．１μｍ以上５０μｍ以下が好ましく、０．１μｍ以上２５μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上１０μｍ以下がさらに好ましく、０．１μｍ以上５μｍ以下が特に好ましく、０．５μｍ以上１μｍ以下が最も好ましい。
【0071】
＜＜液体肥料調製工程後の濃縮工程＞＞
前記液体肥料調製工程後の濃縮工程は、前記液体肥料調製工程後に得られた液体肥料を必要に応じて濃縮する工程である。
前記液体肥料調製工程後の濃縮工程は、前記液体肥料調製工程後に得られた液体肥料を必要に応じて濃縮する工程である。
【0072】
（革溶解液の製造方法）
前記革溶解液の製造方法は、革溶解アルカリ液調製工程、表面処理層除去工程、再加熱工程、中和工程、及び粗脂肪分及び夾雑物除去工程を含み、さらにその他の工程を含むことができる。
前記革溶解液の製造方法は、革溶解アルカリ液調製工程、表面処理層除去工程、再加熱工程、中和工程、及び粗脂肪分及び夾雑物除去工程を含み、さらにその他の工程を含むことができる。
【0073】
前記革溶解アルカリ液調製工程、前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、前記中和工程、前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程、及び前記その他の工程は、上述の（液体肥料の製造方法）に記載のとおりである。
【0074】
（革の表面処理層の分離方法）
前記革の表面処理層の分離方法は、革溶解アルカリ液調製工程、表面処理層除去工程、再加熱工程、中和工程、及び粗脂肪分及び夾雑物除去工程を含み、さらにその他の工程を含むことができる。
前記革の表面処理層の分離方法は、革溶解アルカリ液調製工程、表面処理層除去工程、再加熱工程、中和工程、及び粗脂肪分及び夾雑物除去工程を含み、さらにその他の工程を含むことができる。
【0075】
前記革溶解アルカリ液調製工程、前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、前記中和工程、前記粗脂肪分及び夾雑物除去工程、及び前記その他の工程は、上述の（液体肥料の製造方法）に記載のとおりである。
【実施例0076】
以下、本発明の実施例を説明するが、本発明は、これらの実施例に何ら限定されるものではない。
【0077】
＜実施例１＞
５００ｍＬのナス型フラスコに、短冊状に裁断したＣｒフリー革（樹脂を含有する表面処理層を有する革）４４ｇ程度を入れた。次に、２．３モル／Ｌ ＫＯＨを２５０ｇ加えた（皮革仕込み約１５ｗｔ％）。
ロータリーエバポレーターと、９０℃に設定したオイルバスを用いて、上記混合物を８５℃で８０分間加熱して、革溶解アルカリ液を調製した。
５００ｍＬのナス型フラスコに、短冊状に裁断したＣｒフリー革（樹脂を含有する表面処理層を有する革）４４ｇ程度を入れた。次に、２．３モル／Ｌ ＫＯＨを２５０ｇ加えた（皮革仕込み約１５ｗｔ％）。
ロータリーエバポレーターと、９０℃に設定したオイルバスを用いて、上記混合物を８５℃で８０分間加熱して、革溶解アルカリ液を調製した。
【0078】
前記ナス型フラスコ中の、前記革溶解アルカリ液の不溶解物をポリエステルメッシュ（１００μｍ網目）を用いて取り除いた（溶液を絞った）。次に、金属ふるい（２００μｍ及び１００μｍ網目）を用いた２段階ふるいで前記革溶解アルカリ液から表面処理層（塗膜、残渣：固形分）を完全に取り除いた。表面処理層（塗膜、残渣：固形分）を完全に取り除いた革溶解アルカリ液を８５℃で１２０分間再度加熱して、その後、大気環境下で徐冷した。
除去して乾燥させた表面処理層の全体写真を図３Ａに示し、除去して乾燥させた表面処理層の拡大写真を図３Ｂに示した。
下記の＜＜表面処理層の除去＞＞に記載のとおり、表面処理層の除去について評価した。結果を表１に示した。
除去して乾燥させた表面処理層の全体写真を図３Ａに示し、除去して乾燥させた表面処理層の拡大写真を図３Ｂに示した。
下記の＜＜表面処理層の除去＞＞に記載のとおり、表面処理層の除去について評価した。結果を表１に示した。
【0079】
徐冷した革溶解アルカリ液に、攪拌しながらＨＣｌを滴下し、ｐＨを７．２付近に調整した。
【0080】
中和処理して得られた革溶解液を１０℃に冷却しながら１０，０００Ｇで１５分間遠心分離した。
遠心分離で得られた上清を、遠心沈降直後に金属ふるい（７５μｍ網目）に通し、浮いている脂肪分（油分）を除去した。
遠心分離後に除去した沈殿物の写真を図４に示した。
遠心分離で得られた上清を金属ふるいに通すことで除去した金属ふるい上の脂肪分（油分）の写真を図５に示した。
加圧式フィルター（５μｍ及び０．８μｍ孔径：ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）を用いて夾雑物を除去して、液体肥料を製造した。
下記の＜＜脂肪分、夾雑物の除去＞＞に記載のとおり、脂肪分、夾雑物の除去について評価した。結果を表１に示した。
下記の＜＜窒素含有率の測定＞＞に記載のとおり、液体肥料の窒素含有率を測定した。結果を表１に示した。
遠心分離で得られた上清を、遠心沈降直後に金属ふるい（７５μｍ網目）に通し、浮いている脂肪分（油分）を除去した。
遠心分離後に除去した沈殿物の写真を図４に示した。
遠心分離で得られた上清を金属ふるいに通すことで除去した金属ふるい上の脂肪分（油分）の写真を図５に示した。
加圧式フィルター（５μｍ及び０．８μｍ孔径：ＡＤＶＡＮＴＥＣ製）を用いて夾雑物を除去して、液体肥料を製造した。
下記の＜＜脂肪分、夾雑物の除去＞＞に記載のとおり、脂肪分、夾雑物の除去について評価した。結果を表１に示した。
下記の＜＜窒素含有率の測定＞＞に記載のとおり、液体肥料の窒素含有率を測定した。結果を表１に示した。
【0081】
＜＜表面処理層の除去＞＞
下記の指標により、表面処理層の除去について評価した。
Ａ：ほぼ表面処理層のみからなる、縮れたシート状の膜が得られた。
Ｂ：ほぼ表面処理層のみからなる、縮れたシート状の膜が得られたが、発生する残渣の量がＡより多かった。
Ｃ：裏面に皮革繊維が付着している、シート状の膜が得られ、革溶解アルカリ液中にコラーゲンの未溶解物が浮遊していた。
下記の指標により、表面処理層の除去について評価した。
Ａ：ほぼ表面処理層のみからなる、縮れたシート状の膜が得られた。
Ｂ：ほぼ表面処理層のみからなる、縮れたシート状の膜が得られたが、発生する残渣の量がＡより多かった。
Ｃ：裏面に皮革繊維が付着している、シート状の膜が得られ、革溶解アルカリ液中にコラーゲンの未溶解物が浮遊していた。
【0082】
＜＜脂肪分、夾雑物の除去＞＞
下記の指標により、脂肪分、夾雑物の除去について評価した。
Ａ：脂肪分、夾雑物が分離できた。
Ｂ：脂肪分、夾雑物が分離出来たものの、後の加圧式フィルター（５μｍ及び０．８μｍで目詰まりが発生し、ろ過できなかった。
Ｃ：液体表面にわずかに油膜が確認できたのみであり、脂肪分の除去は困難であった。
下記の指標により、脂肪分、夾雑物の除去について評価した。
Ａ：脂肪分、夾雑物が分離できた。
Ｂ：脂肪分、夾雑物が分離出来たものの、後の加圧式フィルター（５μｍ及び０．８μｍで目詰まりが発生し、ろ過できなかった。
Ｃ：液体表面にわずかに油膜が確認できたのみであり、脂肪分の除去は困難であった。
【0083】
＜＜窒素含有率の測定＞＞
前記液体肥料の窒素含量は、ケルダール法で測定、算出した。
前記液体肥料の窒素含量は、ケルダール法で測定、算出した。
【0084】
【表1】
【0085】
＜実施例２＞
中和処理して得られた革溶解液を５℃に冷却しながら遠心分離した以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価し、窒素含有率の測定を行った。結果を表１に示した。
中和処理して得られた革溶解液を５℃に冷却しながら遠心分離した以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価し、窒素含有率の測定を行った。結果を表１に示した。
【0086】
＜実施例３＞
中和処理して得られた革溶解液を１５℃に冷却しながら遠心分離した以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価した。結果を表１に示した。
中和処理して得られた革溶解液を１５℃に冷却しながら遠心分離した以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価した。結果を表１に示した。
【0087】
＜実施例４＞
１０３℃に設定したオイルバスを用いて、混合物を９８℃で加熱し、再加熱も９８℃で行った以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価し、窒素含有率の測定を行った。結果を表１に示した。
１０３℃に設定したオイルバスを用いて、混合物を９８℃で加熱し、再加熱も９８℃で行った以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価し、窒素含有率の測定を行った。結果を表１に示した。
【0088】
＜実施例５＞
６５℃に設定したオイルバスを用いて、混合物を６０℃で加熱し、再加熱も６０℃で行った以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価し、窒素含有率の測定を行った。結果を表１に示した。
６５℃に設定したオイルバスを用いて、混合物を６０℃で加熱し、再加熱も６０℃で行った以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価し、窒素含有率の測定を行った。結果を表１に示した。
【0089】
＜比較例１＞
５００ｍＬのナス型フラスコに、短冊状に裁断したＣｒフリー革４４ｇ程度を入れた。次に、２．３モル／Ｌ ＫＯＨを２５０ｇ加えた（皮革仕込み約１５ｗｔ％）。
ロータリーエバポレーターと、５５℃に設定したオイルバスを用いて、上記混合物を５０℃で８０分間加熱して、革溶解アルカリ液を調製した。
５００ｍＬのナス型フラスコに、短冊状に裁断したＣｒフリー革４４ｇ程度を入れた。次に、２．３モル／Ｌ ＫＯＨを２５０ｇ加えた（皮革仕込み約１５ｗｔ％）。
ロータリーエバポレーターと、５５℃に設定したオイルバスを用いて、上記混合物を５０℃で８０分間加熱して、革溶解アルカリ液を調製した。
【0090】
前記ナス型フラスコ中の、前記革溶解アルカリ液の不溶解物をポリエステルメッシュ（１００μｍ網目）を用いて取り除いた（溶液を絞った）。次に、金属ふるい（２００μｍ及び１００μｍ網目）を用いた２段階ふるいで前記革溶解アルカリ液から表面処理層（塗膜、残渣：固形分）を完全に取り除いた。表面処理層（塗膜、残渣：固形分）を完全に取り除いた革溶解アルカリ液を５０℃で１２０分間再度加熱して、その後、大気環境下で徐冷した。
除去して乾燥させた表面処理層の全体写真を図６Ａに示し、除去して乾燥させた表面処理層の拡大写真を図６Ｂ及び図６Ｃに示した。
実施例１と同様にして、表面処理層の除去を評価し、窒素含有率の測定を行った。結果を表１に示した。
除去して乾燥させた表面処理層の全体写真を図６Ａに示し、除去して乾燥させた表面処理層の拡大写真を図６Ｂ及び図６Ｃに示した。
実施例１と同様にして、表面処理層の除去を評価し、窒素含有率の測定を行った。結果を表１に示した。
【0091】
＜比較例２＞
中和処理して得られた革溶解液を冷却、及び遠心分離しなかった以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価した。結果を表１に示した。
中和処理して得られた革溶解液を冷却、及び遠心分離しなかった以外は実施例１と同様にして、液体肥料を製造し、表面処理層の除去、及び脂肪分、夾雑物の除去を評価した。結果を表１に示した。
【0092】
表１、並びに図３及び図４の結果より、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製し、表面処理層の除去及び中和を行い、さらに、得られた革溶解液を冷却することにより、革の成分が表面処理層に残留することを抑止し、表面処理層の夾雑物を効率良く分離除去できることが分かった。
【0093】
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
＜１＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする液体肥料の製造方法である。
＜２＞ 前記アルカリ溶液の温度が８０℃以上１００℃以下である、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜３＞ 前記革溶解アルカリ液の調製が、前記樹脂を含有する表面処理層を有する革と攪拌子とが接触しないようにして攪拌することにより行われる、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜４＞ 前記革溶解アルカリ液中で前記表面処理層が分解されずに存在する、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜５＞ 前記表面処理層除去工程後に前記中和工程を行う、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜６＞ 前記樹脂がウレタン樹脂を含む、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜７＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革溶解液の製造方法である。
＜８＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革の表面処理層の分離方法である。
＜１＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする液体肥料の製造方法である。
＜２＞ 前記アルカリ溶液の温度が８０℃以上１００℃以下である、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜３＞ 前記革溶解アルカリ液の調製が、前記樹脂を含有する表面処理層を有する革と攪拌子とが接触しないようにして攪拌することにより行われる、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜４＞ 前記革溶解アルカリ液中で前記表面処理層が分解されずに存在する、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜５＞ 前記表面処理層除去工程後に前記中和工程を行う、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜６＞ 前記樹脂がウレタン樹脂を含む、前記＜１＞に記載の液体肥料の製造方法である。
＜７＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革溶解液の製造方法である。
＜８＞ 樹脂を含有する表面処理層を有する革を、６０℃以上１００℃以下のアルカリ溶液で溶解させて革溶解アルカリ液を調製する革溶解アルカリ液調製工程と、
前記革溶解アルカリ液中に存在する前記表面処理層を除去する表面処理層除去工程と、
前記革溶解アルカリ液を再加熱する再加熱工程と、
前記革溶解アルカリ液を中和する中和工程と、
前記表面処理層除去工程、前記再加熱工程、及び前記中和工程の後、前記表面処理層が除去され、前記革溶解アルカリ液が再加熱され、前記革溶解アルカリ液が中和されて得られた革溶解液中の粗脂肪分及び夾雑物を０℃以上１５℃以下の条件で除去する粗脂肪分及び夾雑物除去工程と、を含むことを特徴とする革の表面処理層の分離方法である。
【図1】
【図2】
【図3A】
【図3B】
【図4】
【図5】
【図6A】
【図6B】
【図6C】
