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特開2024-109062テトラカルボン酸ジイミド化合物からなる室温液状発光材料、およびその用途
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024109062
(43)【公開日】2024-08-13
(54)【発明の名称】テトラカルボン酸ジイミド化合物からなる室温液状発光材料、およびその用途
(51)【国際特許分類】
C09K 11/06 20060101AFI20240805BHJP
C07D 487/04 20060101ALI20240805BHJP
【ＦＩ】
C09K11/06
C07D487/04 137
C07D487/04 CSP
C09K11/06 650
【審査請求】未請求
【請求項の数】24
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024006577
(22)【出願日】2024-01-19
(31)【優先権主張番号】P 2023012823
(32)【優先日】2023-01-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000173762
【氏名又は名称】公益財団法人相模中央化学研究所
(72)【発明者】
【氏名】磯田 恭佑
(72)【発明者】
【氏名】相原 秀典
【テーマコード（参考）】
4C050
【Ｆターム（参考）】
4C050AA01
4C050AA08
4C050BB04
4C050CC04
4C050EE02
4C050FF01
4C050GG03
4C050HH01
(57)【要約】 （修正有）
【課題】本発明の目的は、π共役化合物を溶解することで様々な発光色を発現する室温液状発光材料、およびそれらを用いた発光インクを提供すること。
【解決手段】式（１）で表されるテトラカルボン酸ジイミド化合物とπ共役化合物とを含有する室温液状発光材料。
［式（１）中、Ｘ１およびＸ２は、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し；ｍは、１、２、または３を表し；Ｒ１は、特定の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し；Ｒ２は、、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく；を表す。］
【選択図】なし
【解決手段】式（１）で表されるテトラカルボン酸ジイミド化合物とπ共役化合物とを含有する室温液状発光材料。
［式（１）中、Ｘ１およびＸ２は、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し；ｍは、１、２、または３を表し；Ｒ１は、特定の置換基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し；Ｒ２は、、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく；を表す。］
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
式（１）で表されるテトラカルボン酸ジイミド化合物とπ共役化合物とを含有する室温液状発光材料。
［式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し；
ｍは、１、２、または３を表し；
Ｒ１は、各々独立に、スルファニル基、スルフィド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、グアニジノ基、イミダゾール基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、インドール基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し；
Ｒ２は、各々独立に、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく；
を表す。］
【化1】
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し；
ｍは、１、２、または３を表し；
Ｒ１は、各々独立に、スルファニル基、スルフィド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、グアニジノ基、イミダゾール基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、インドール基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し；
Ｒ２は、各々独立に、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく；
を表す。］
【請求項2】
式（１）において、Ｘ１およびＸ２が、窒素原子である、請求項１に記載の室温液状発光材料。
【請求項3】
式（１）において、Ｘ１およびＸ２が、Ｃ－Ｒ３である、請求項１に記載の室温液状発光材料。
【請求項4】
式（１）において、Ｒ３が、水素原子である、請求項１に記載の室温液状発光材料。
【請求項5】
式（１）において、Ｒ１が、下記式（ａ－１）～（ａ－１８）で示される同一の基である、請求項１に記載の室温液状発光材料。
【化2】
【請求項6】
式（１）において、Ｒ２が、炭素数８～２４のアルキル基である請求項１に記載の室温液状発光材料。
【請求項7】
少なくとも１つの前記Ｒ２が、炭素数１０～２０の分岐状アルキル基である請求項１に記載の室温液状発光材料。
【請求項8】
少なくとも１つの前記Ｒ２が、下記式（ｂ－１）～（ｂ－８）で示される基である、請求項１に記載の室温液状発光材料。
【化3】
【請求項9】
式（１）において、Ｒ２が、式（ｂ－１）～（ｂ－８）で示される同一の基である、請求項１に記載の室温液状発光材料。
【請求項10】
式（１）で示されるテトラカルボン酸ジイミド化合物が、（Ａ－１）～（Ａ－１０）で表される化合物である、請求項１に記載の室温液状発光材料。
【化4】
【請求項11】
π共役化合物が、炭素数６～２０の芳香族化合物または炭素数３～１０の複素芳香族化合物である、請求項１に記載の室温液状発光材料。
【請求項12】
π共役化合物が、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、コロネン、チオフェン、ピロール、フラン、チアゾール、およびテトラフェニルエテンからなる群より選ばれる少なくとも１種の化合物を含む、請求項１１に記載の室温液状発光材料。
【請求項13】
テトラカルボン酸ジイミド化合物の含有量が５０～９９．９重量％の範囲にある、請求項１２に記載の室温液状発光材料。
【請求項14】
請求項１１に記載の室温液状発光材料と溶媒からなる発光インク。
【請求項15】
溶媒が、炭素数２～６のアルコール、炭素数６～１０のイソパラフィン系炭化水素，および炭素数６～１４の脂環式炭化水素からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒であり、式（１）で示される室温液状発光材料の含有量が３０～７０％の範囲にある、請求項１４に記載の発光インク。
【請求項16】
式（１）で表されるテトラカルボン酸ジイミド化合物。
［式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し；
ｍは、１、２、または３を表し；
Ｒ１は、各々独立に、下記式（ａ－１）～（ａ－１８）で示されるスルファニル基、スルフィド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、グアニジノ基、イミダゾール基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、インドール基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し；
Ｒ２は、各々独立に、炭素数８～２４のアルキル基、または、炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく；
を表す。］
【化5】
［式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し；
ｍは、１、２、または３を表し；
Ｒ１は、各々独立に、下記式（ａ－１）～（ａ－１８）で示されるスルファニル基、スルフィド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、グアニジノ基、イミダゾール基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、インドール基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し；
Ｒ２は、各々独立に、炭素数８～２４のアルキル基、または、炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく；
を表す。］
【請求項17】
式（１）において、Ｘ１およびＸ２が、Ｃ－Ｒ３である、請求項１６に記載のテトラカルボン酸ジイミド化合物。
【請求項18】
式（１）において、Ｒ３が、水素原子である、請求項１６に記載のテトラカルボン酸ジイミド化合物。
【請求項19】
式（１）において、Ｒ１が、下記式（ａ－１）～（ａ－１８）で示される同一の基である、請求項１６に記載のテトラカルボン酸ジイミド化合物。
【化6】
【請求項20】
前記Ｒ２が、炭素数８～２４のアルキル基である請求項１６に記載のテトラカルボン酸ジイミド化合物。
【請求項21】
少なくとも１つの前記Ｒ２が、炭素数１０～２０の分岐状アルキル基である請求項１６に記載のテトラカルボン酸ジイミド化合物。
【請求項22】
少なくとも１つの前記Ｒ２が、下記式（ｂ－１）～（ｂ－８）で示される基である、請求項１６に記載のテトラカルボン酸ジイミド化合物。
【化7】
【請求項23】
式（１）において、Ｒ２が、式（ｂ－１）～（ｂ－８）で示される同一の基である、請求項１６に記載のテトラカルボン酸ジイミド化合物。
【請求項24】
式（１）で示されるテトラカルボン酸ジイミド化合物が、（Ａ－１）～（Ａ－１０）で表される化合物である、請求項１６に記載のテトラカルボン酸ジイミド化合物。
【化8】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、室温で液状であるテトラカルボン酸ジイミド化合物と、π共役化合物を含有する室温液状発光材料、およびその用途に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、室温で液状である液状発光材料が開示されている。例えば、ポルフィリン、アントラセン、オリゴ（ｐ－）フェニレンビニレン、フルオレン、およびスチルベン骨格からなる室温液状発光材料（特許文献１および非特許文献２）や、キノキサリン骨格からなる室温液状発光材料（非特許文献３および４）などが開示されている。
【0003】
特許文献１および非特許文献２では、オリゴ（ｐ－）フェニレンビニレン骨格を有する青色発光液状化合物が、トリス（８－キノリノラト）アルミニウムとルブレンを混合することで白色発光インクとして用いた例が開示されている。
【0004】
非特許文献３では、ベンゼン環またはピリジン環が置換したキノキサリン骨格からなる青色発光液状化合物が、濃塩酸より揮発した塩化水素に接触することで、発光色が緑色に変化するインクとして用いた例が開示されている。非特許文献４では、チオフェン環が置換したキノキサリン骨格からなる青色発光液状化合物が、様々な有機酸と混和することで、発光色が緑色や橙色に変化するインクとして用いた例が開示されている。
【0005】
しかしながら、特許文献１および非特許文献２で開示さているオリゴ（ｐ－）フェニレンビニレン骨格を有する青色発光液状化合物は、トリス（８－キノリノラト）アルミニウムとルブレンを混合することで白色発光を発現するのみである。同一の原料から多色の発光体作製している例である、非特許文献３および４で報告されている発光液状化合物は、発光色を変化させるために塩化水素などの酸を用いることから、安全性の観点から使用時に問題がある。
他方で、液状発光材料の分野においては、他の材料との複合化により様々な発光色を発現することが求められており、そのためには発光色の制御性や材料の安全性の向上といったさらなる改良を必要としている。
他方で、液状発光材料の分野においては、他の材料との複合化により様々な発光色を発現することが求められており、そのためには発光色の制御性や材料の安全性の向上といったさらなる改良を必要としている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0006】
【特許文献1】国際公開第２０１２／０４６８４９号
【非特許文献2】Ｎａｋａｎｉｓｈｉら、Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．５１，３３９１（２０１２）
【非特許文献3】Ｉｓｏｄａら、Ｊ．Ｍａｔｅｒ．Ｃｈｅｍ．Ｃ．７，１４０７５（２０１９）
【非特許文献4】Ｉｓｏｄａら、Ｃｈｅｍ．Ａｓｉａｎ．Ｊ．１３，２６１９（２０１８）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0007】
以上より、本発明の目的は、π共役化合物を溶解することで様々な発光色を発現する室温液状発光材料、およびそれらを用いた発光インクを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明者らは、テトラカルボン酸ジイミド化合物が、様々なπ共役化合物を高濃度で溶解するための、室温液状発光材料として有用であり、当該テトラカルボン酸ジイミド化合物の使用によって、様々な発光特性および発光色を示す室温液状発光材料、および発光インクの提供を実現し得ることを見出し、本発明を完成した。
【0009】
本発明の第１の態様は、式（１）で表される室温で液状のテトラカルボン酸ジイミド化合物とπ共役化合物とを含有する、室温液状発光材料である。
［式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し；
ｍは、１、２、または３を表し；
Ｒ１は、各々独立に、スルファニル基、スルフィド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、グアニジノ基、イミダゾール基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、インドール基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し；
Ｒ２は、各々独立に、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく；
を表す。］
【化1】
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し；
ｍは、１、２、または３を表し；
Ｒ１は、各々独立に、スルファニル基、スルフィド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、グアニジノ基、イミダゾール基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、インドール基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し；
Ｒ２は、各々独立に、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく；
を表す。］
【0010】
本発明の第２の態様は、第１の態様に係る室温液状発光材料を含む、発光インクである。
【0011】
本発明の第３の態様は、式（１）で表されるテトラカルボン酸ジイミド化合物である。
【0012】
【化2】
［式（１）中、
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し；
ｍは、１、２、または３を表し；
Ｒ１は、各々独立に、下記式（ａ－１）～（ａ－１８）で示される２価の連結基を表し；
Ｒ２は、各々独立に、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく；表す。］
【発明の効果】
【0013】
本発明によれば、様々な発光特性および発光色を示す室温液状発光材料、および発光インクが提供される。
【図面の簡単な説明】
【0014】
【図1】（Ａ－３）および（Ａ－３－ａ）～（Ａ－３－ｅ）の自然光下およびブラックライト（３６５ｎｍ）下でのデジタルカメラによる室温での外観の観察結果を示す図である。
【図2】（Ａ－３）および（Ａ－３－ｃ）の室温でのＸ線回折測定の結果を示す図である。
【図3】（Ａ－３）および（Ａ－３－ｃ）の室温での偏光顕微鏡観察結果を示す図である。
【図4】（Ａ－３）の熱重量測定および示差熱量測定の結果を示す図である。
【図5】（Ａ－３）および（Ａ－３－ａ）～（Ａ－３－ｅ）の室温での紫外可視吸光度測定の結果を示す図である。
【図6】（Ａ－３）および（Ａ－３－ａ）～（Ａ－３－ｅ）の室温での蛍光光度測定を示す図である。
【発明を実施するための形態】
【0015】
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
【0016】
＜テトラカルボン酸ジイミド化合物＞
本実施形態のテトラカルボン酸ジイミド化合物（以下、テトラカルボン酸ジイミド化合物（１）がともいう。）は、下記式（１）で表される化合物である。
式（１）中、Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し、ｍは、１、２、または３を表し、Ｒ１は、各々独立に、スルファニル基、スルフィド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、グアニジノ基、イミダゾール基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、インドール基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し、Ｒ２は、各々独立に、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく、を表す。
本実施形態のテトラカルボン酸ジイミド化合物（以下、テトラカルボン酸ジイミド化合物（１）がともいう。）は、下記式（１）で表される化合物である。
【化3】
式（１）中、Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３（Ｒ３は水素原子、炭素数１～６のアルキル基、炭素数６～１２の芳香族炭化水素基、または炭素数３～６の複素芳香族基を表す。）を表し、ｍは、１、２、または３を表し、Ｒ１は、各々独立に、スルファニル基、スルフィド基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、アミド基、グアニジノ基、イミダゾール基、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、インドール基で置換されていてもよい炭素数１～６のアルキレン基を表し、Ｒ２は、各々独立に、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはなく、を表す。
【0017】
Ｘ１およびＸ２は、各々独立に、窒素原子、またはＣ－Ｒ３を表す。
【0018】
Ｒ３で表される炭素数１～６のアルキル基は、直鎖状、分岐状または環状であってもよく、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、２－メチルプロピル基、２－メチルシクロプロピル基、３－メチルプロピル基、ペンチル基、２－メチルブチル基、３－メチルブチル基、４－メチルブチル基、ヘキシル基、２－メチルペンチル基、３－メチルペンチル基、４－メチルペンチル基、２、３－ジメチルブチル基、３－エチルペンチル基、等が挙げられる。
【0019】
Ｒ３で表される炭素数６～１２の芳香族炭化水素基は、芳香族炭化水素から水素原子を１つ除いてなる１価の基を示す。芳香族炭化水素基の炭素数は、好ましくは６～１０である。芳香族炭化水素基は、単環の芳香族炭化水素基、２環以上の芳香環が連結した芳香族炭化水素基、または縮環の芳香族炭化水素基であってよい。芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ビフェニリル基、ナフチル基等が挙げられる。
【0020】
Ｒ３で表される炭素数３～６の複素芳香族基は、単環の複素芳香族基、２環以上の芳香環が連結した複素芳香族基、または縮環の複素芳香族基であってよく、複素芳香族基が複数の芳香環を有する場合、当該芳香環の少なくとも１つがヘテロ原子（例えば、酸素原子、窒素原子、硫黄原子等）を含んでいればよい。複素芳香族基としては、ピロリル基、チエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピラゾリル基、チアゾリル基、イソチアゾリル基、チアジアゾリル基、オキサゾリル基、イソオキサゾリル基、オキサジアゾリル基、ピリジル基、ピリミジル基、ピラジル基、１，３，５－トリアジニル基等が挙げられる。
Ｒ３は、原料が容易入手可能な点で好ましくは水素原子である。
Ｒ３は、原料が容易入手可能な点で好ましくは水素原子である。
【0021】
合成が容易である点で、Ｘ１およびＸ２は共に窒素原子、または、共にＣ－Ｒ３であることが好ましい。
【0022】
ｍは、１、２、または３を表し、合成が容易である点で好ましくは１である。
【0023】
Ｒ１は、合成が容易である点で、各々独立に、下記式（ａ－１）～（ａ－１８）で示される基であり、（ａ－１）、（ａ－２）、（ａ－３）、（ａ－４）、（ａ－５）、（ａ－１６）で示される基が更に好ましく、（ａ－１）、（ａ－２）、（ａ－３）、（ａ－４）、（ａ－５）で示される基が殊更好ましい。
【化4】
【0024】
合成が容易となる観点から、２つのＲ１は同一の基であることが好ましい。なお、式（ａ－ｎ）（式中、ｎは２から１８の整数を表す。）で示される２価の連結基は２種の光学異性体の双方を包含するものとする。すなわち、式（ａ－１）を除く式（ａ－２）～（ａ－１８）中の２価のメチン炭素は不斉炭素であるため、各々、下記式（ａ－２Ｄ）～（ａ－１８Ｄ）で示されるＤ体、および式（ａ－２Ｌ）～（ａ－１８Ｌ）で示されるＬ体の２種の光学異性体が存在し得る。２価のメチン炭素は、左側が窒素原子と、右側が炭素原子と直接結合しているとする。
本明細書では、便宜上、式（ａ－ｎ）のように表記するが、これらには上記Ｄ体およびＬ体の光学異性体が包含される。式（ａ－ｎ）で示される２価の連結基は、式（ａ－ｎＤ）および（ａ－ｎＬ）で示される光学異性体の少なくとも１種を含むものであり、式（ａ－ｎＤ）および（ａ－ｎＬ）で示される光学異性体の双方を含んでいてもよい。
【化5】
【化6】
本明細書では、便宜上、式（ａ－ｎ）のように表記するが、これらには上記Ｄ体およびＬ体の光学異性体が包含される。式（ａ－ｎ）で示される２価の連結基は、式（ａ－ｎＤ）および（ａ－ｎＬ）で示される光学異性体の少なくとも１種を含むものであり、式（ａ－ｎＤ）および（ａ－ｎＬ）で示される光学異性体の双方を含んでいてもよい。
【0025】
Ｒ２で表される炭素数８～２４のアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、オクチル基、２－オクチル基、２－エチルヘキシル基、５－メチルへプチル基、ノニル基、デシル基、２－エチルオクチル基、３、７－ジメチルオクチル基、ウンデシル基、ドデシル基、２－エチルデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、２－ブチルドデシル基、２－（ヘキサ－２－イル）－５－メチルオクチル基、ペンタデシル基、３、７、１１－トリメチルドデシル基、ヘキサデシル基、２ーヘキシルドデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ナノデシル基、イコシル基、２－ヘキシルテトラデシル基、２－オクチルドデシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、２－オクチルテトラデシル基、トリコシル基、テトラコシル基、２－オクチルヘキシルデシル基、２－デシルテトラデシル基等を例示することができる。合成が容易である点で、Ｒ２は、炭素数８～２２のアルキル基が好ましく、炭素数８～２２の分岐状アルキル基がより好ましく、下記式（ｂ－１）～（ｂ－８）で示される基であることがとりわけ好ましく、特に好ましくは（ｂ－１）、（ｂ－２）、（ｂ－３）、（ｂ－４）、または（ｂ－５）である。
【化7】
【0026】
Ｒ２で表される炭素数５～１４のアルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよく、下記式（Ｃ－１）～（Ｃ－４８）で示される基を例示することができるが、本発明はこれに限定されるものではない。
【化8】
【0027】
Ｒ２で表される炭素数８～１６のフルオロアルキル基は、直鎖状であっても分岐状であっても環状であってもよく、パーフルオロオクチル基、パーフルオロノニル基、パーフルオロデシル基、パーフルオロウンデシル基、パーフルオロドデシル基、パーフルオロトリデシル基、パーフルオロテトラデシル基、パーフルオロペンタデシル基、パーフルオロヘキサデシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８－トリデカフルオロオクチル基、５，５，６，６，７，７，８，８，８－ノナフルオロオクチル基、６，６，７，７，８，８，８－ヘプタフルオロオクチル基、７，７，８，８，８－ペンタフルオロオクチル基、８，８，８－トリフルオロオクチル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９－ペンタデカフルオロノニル基、５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９－ウンデカフルオロノニル基、７，７，８，８，９，９，９－ヘプタフルオロノニル基、８，８，９，９，９－ペンタフルオロノニル基、９，９，９－トリフルオロノニル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０－ヘプタデカフルオロデシル基、５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０－トリデカフルオロデシル基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０－ノナフルオロデシル基、８，８，９，９，１０，１０，１０－ヘプタフルオロデシル基、９，９，１０，１０，１０－ペンタフルオロデシル基、１０，１０，１０－トリフルオロデシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１－ノナフルオロウンデシル基、５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１－ペンタデカフルオロウンデシル基、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１－ウンデカフルオロウンデシル基、９，９，１０，１０，１１，１１，１１－ヘプタフルオロウンデシル基、１０，１０，１１，１１，１１－ペンタフルオロウンデシル基、１１，１１，１１－トリフルオロウンデシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２－ヘンイコサフルオロドデシル基、５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２－ヘプタデシルフルオロドデシル基、８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２－ウンデシルフルオロドデシル基、９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２－ノナフルオロドデシル基、１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２－ヘプタフルオロドデシル基、１１，１１，１２，１２，１２－ペンタフルオロドデシル基、１２，１２，１２－トリフルオロドデシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３－トリコサフルオロトリデシル基、９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３－ウンデシルフルオロトリデシル基、１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３－ヘプタフルオロトリデシル基、１２，１２，１３，１３，１３－ペンタフルオロトリデシル基、１３，１３，１３－トリフルオロトリデシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４－ペンタコサフルオロテトラデシル基、１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４－ウンデシルフルオロテトラデシル基、１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４－ヘプタフルオロテトラデシル基、１３，１３，１４，１４，１４－ペンタフルオロテトラデシル基、１４，１４，１４－トリフルオロテトラデシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１５，１５，１５－ヘプタコサフルオロペンタデシル基、１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１５，１５，１５－ウンデシルフルオロペンタデシル基、１３，１３，１４，１４，１５，１５，１５－ヘプタフルオロペンタデシル基、１４，１４，１５，１５，１５－ペンタフルオロペンタデシル基、１５，１５，１５－トリフルオロペンタデシル基、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１５，１５，１６，１６，１６－ノナコサフルオロヘキサデシル基、１２，１２，１３，１３，１４，１４，１５，１５，１６，１６，１６－ウンデシルフルオロヘキサデシル基、１４，１４，１５，１５，１６，１６，１６－ヘプタフルオロヘキサデシル基、１５，１５，１６，１６，１６－ペンタフルオロヘキサデシル基、１６，１６，１６－トリフルオロヘキサデシル基等が挙げられる。
【0028】
合成が容易である点で、２つのＲ２は同一であることが好ましい。
【0029】
本実施形態のテトラカルボン酸ジイミド化合物としては、例えば、下記式（Ａ－１）～（Ａ－５１０）で示される化合物を例示することができ、合成が容易である点で（Ａ－１）～（Ａ－５２）で表される化合物が好ましく、（Ａ－１）、（Ａ－２）、（Ａ－３）、（Ａ－４）、または（Ａ－５）で表される化合物がより好ましい。なお、本実施形態のテトラカルボン酸ジイミド化合物は、以下に例示した化合物の限りではない。
【化9】
【化10】
【化11】
【化12】
【化13】
【化14】
【化15】
【化16】
【化17】
【0030】
本発明のテトラカルボン酸ジイミド化合物は、少なくとも室温において液状である。本明細書において、室温とは、５ｏＣ以上４０ｏＣ以下の温度範囲を示し、液状とは、粘性の程度にかかわらず、液体状態にあるもの全てを意図する。より詳細には、本発明によるテトラカルボン酸ジイミド化合物の分解温度は３００ｏＣ以上であるため、室温から分解温度までの広い温度範囲にわたって液状を維持し得る。このような本発明によるテトラカルボン酸ジイミド化合物は、インクとしての加工温度範囲にわたって液状を維持できるので、加工における特性の変化が生じることはない。また、本発明によるテトラカルボン酸ジイミド化合物は、通常のインクが使用される温度範囲にわたって液状を維持できるので、高い信頼性を確保できる。
【0031】
〈テトラカルボン酸ジイミド化合物の製造方法〉
本実施形態のテトラカルボン酸ジイミド化合物（１）に包含されるテトラカルボン酸ジイミド化合物（１ａ）、（１ｂ）、および（１ｃ）（以下、本実施形態のテトラカルボン酸ジイミド化合物（１ａ）、（１ｂ）、および（１ｃ）と称することがある。）は、例えば、式（Ｂ－１）で表される化合物と式（Ｃ－１）で表されるアルコールとの反応（以下、工程１）により製造することができる。
本実施形態のテトラカルボン酸ジイミド化合物（１）に包含されるテトラカルボン酸ジイミド化合物（１ａ）、（１ｂ）、および（１ｃ）（以下、本実施形態のテトラカルボン酸ジイミド化合物（１ａ）、（１ｂ）、および（１ｃ）と称することがある。）は、例えば、式（Ｂ－１）で表される化合物と式（Ｃ－１）で表されるアルコールとの反応（以下、工程１）により製造することができる。
【化18】
【0032】
式中、Ｘ１、Ｘ２およびＲ１は前記と同義である。Ｒ２ａは、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはない。
【0033】
工程１の反応条件は特に限定されず、例えば、実施例１～５に開示した反応条件や慣用されているエステル化反応の反応条件を適用することで、収率よく本実施形態のテトラカルボン酸ジイミド化合物を得ることができる。
工程１は溶媒中で実施することができる。該溶媒としては、基質であるカルボン酸、およびアルコール等の溶解性を考慮して種々選択できる。例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングルコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒が使用できる。これらは１種のみで用いてもよく、任意の比で混合して用いてもよい。溶媒の使用量に特に制限はない。これらのうち、反応性の点でジクロロメタン、ジオキサン、およびクロロホルムが好ましく、経済性および後処理の容易さの点で、ジクロロメタンがより好ましい。
工程１は、エステル化反応を促進する目的で、塩酸、硫酸、硝酸等の酸；１－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］－３－エチルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－カルボニルジイミダゾール、１，１’－カルボニルジ（１，２，４－トリアゾール）、４－（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）－４－メチルモルホリニウム＝クロリドｎ水和物、１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、（７－アザベンゾトリアゾール－１－イルオキシ）トリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、クロロトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、ブロモトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、３－（ジエトキシホスホリルオキシ）－１，２，３－ベンゾトリアジン－４（３Ｈ）－オン、Ｏ－（ベンゾトリアゾール－１－イル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロリン酸塩、Ｏ－（７－アザベンゾトリアゾール－１－イル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロリン酸塩、Ｏ－（Ｎ－スクシンイミジル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムテトラフルオロホウ酸塩、Ｏ－（Ｎ－スクシンイミジル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロリン酸塩、Ｏ－（３，４－ジヒドロ－４－オキソ－１，２，３－ベンゾトリアジン－３－イル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムテトラフルオロホウ酸塩、Ｓ－（１－オキシド－２－ピリジル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルチウロニウムテトラフルオロホウ酸塩、Ｏ－［２－オキソ－１（２Ｈ）－ピリジル］－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムテトラフルオロホウ酸塩、｛｛［（１－シアノ－２－エトキシ－２－オキソエチリデン）アミノ］オキシ｝－４－モルホリノメチレン｝ジメチルアンモニウムヘキサフルオロリン酸塩、２－クロロ－１，３－ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロリン酸塩、１－（クロロ－１－ピロリジニルメチレン）ピロリジニウムヘキサフルオロリン酸塩、２－フルオロ－１，３－ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロリン酸塩、フルオロ－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルホルムアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩、１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、１－ヒドロキシ－７－アザベンゾトリアゾール、Ｎ－ヒドロキシこはく酸イミド、Ｎ，Ｎ’－ジスクシンイミジル炭酸塩等の縮合剤；トリエチルアミン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、テトラメチルエチレンジアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基；などを添加剤として加えることができる。縮合剤、および有機塩基は、それぞれ１種のみで用いてもよく、任意の比で混合して用いてもよい。反応収率が高い点で、縮合剤として、１－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］－３－エチルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、およびＮ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミドと、有機塩基として、トリエチルアミン、ピリジン、および４－ジメチルアミノピリジンとを用いることが好ましく、生成物の純度が高い点で、縮合剤として、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、有機塩基として、４－ジメチルアミノピリジンとを用いることがより好ましい。
工程１は、－８０ｏＣ～１００ｏＣから適宜選択された温度にて実施することができ、反応収率が高い点で－２０ｏＣ～６０ｏＣから適宜選択された温度にて実施することが好ましい。
工程１は溶媒中で実施することができる。該溶媒としては、基質であるカルボン酸、およびアルコール等の溶解性を考慮して種々選択できる。例えば、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングルコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒が使用できる。これらは１種のみで用いてもよく、任意の比で混合して用いてもよい。溶媒の使用量に特に制限はない。これらのうち、反応性の点でジクロロメタン、ジオキサン、およびクロロホルムが好ましく、経済性および後処理の容易さの点で、ジクロロメタンがより好ましい。
工程１は、エステル化反応を促進する目的で、塩酸、硫酸、硝酸等の酸；１－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］－３－エチルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミド、Ｎ，Ｎ’－カルボニルジイミダゾール、１，１’－カルボニルジ（１，２，４－トリアゾール）、４－（４，６－ジメトキシ－１，３，５－トリアジン－２－イル）－４－メチルモルホリニウム＝クロリドｎ水和物、１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イルオキシトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、１Ｈ－ベンゾトリアゾール－１－イルオキシトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、（７－アザベンゾトリアゾール－１－イルオキシ）トリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、クロロトリピロリジノホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、ブロモトリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムヘキサフルオロリン酸塩、３－（ジエトキシホスホリルオキシ）－１，２，３－ベンゾトリアジン－４（３Ｈ）－オン、Ｏ－（ベンゾトリアゾール－１－イル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロリン酸塩、Ｏ－（７－アザベンゾトリアゾール－１－イル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロリン酸塩、Ｏ－（Ｎ－スクシンイミジル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムテトラフルオロホウ酸塩、Ｏ－（Ｎ－スクシンイミジル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムヘキサフルオロリン酸塩、Ｏ－（３，４－ジヒドロ－４－オキソ－１，２，３－ベンゾトリアジン－３－イル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムテトラフルオロホウ酸塩、Ｓ－（１－オキシド－２－ピリジル）－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルチウロニウムテトラフルオロホウ酸塩、Ｏ－［２－オキソ－１（２Ｈ）－ピリジル］－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルウロニウムテトラフルオロホウ酸塩、｛｛［（１－シアノ－２－エトキシ－２－オキソエチリデン）アミノ］オキシ｝－４－モルホリノメチレン｝ジメチルアンモニウムヘキサフルオロリン酸塩、２－クロロ－１，３－ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロリン酸塩、１－（クロロ－１－ピロリジニルメチレン）ピロリジニウムヘキサフルオロリン酸塩、２－フルオロ－１，３－ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロリン酸塩、フルオロ－Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラメチルホルムアミジニウムヘキサフルオロリン酸塩、１－ヒドロキシベンゾトリアゾール、１－ヒドロキシ－７－アザベンゾトリアゾール、Ｎ－ヒドロキシこはく酸イミド、Ｎ，Ｎ’－ジスクシンイミジル炭酸塩等の縮合剤；トリエチルアミン、ピリジン、４－ジメチルアミノピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、テトラメチルエチレンジアミン、１，４－ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン等の有機塩基；などを添加剤として加えることができる。縮合剤、および有機塩基は、それぞれ１種のみで用いてもよく、任意の比で混合して用いてもよい。反応収率が高い点で、縮合剤として、１－［３－（ジメチルアミノ）プロピル］－３－エチルカルボジイミド、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキシルカルボジイミド、およびＮ，Ｎ’－ジイソプロピルカルボジイミドと、有機塩基として、トリエチルアミン、ピリジン、および４－ジメチルアミノピリジンとを用いることが好ましく、生成物の純度が高い点で、縮合剤として、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、有機塩基として、４－ジメチルアミノピリジンとを用いることがより好ましい。
工程１は、－８０ｏＣ～１００ｏＣから適宜選択された温度にて実施することができ、反応収率が高い点で－２０ｏＣ～６０ｏＣから適宜選択された温度にて実施することが好ましい。
【0034】
式（Ｂ－１）で表される化合物は、例えば、文献（Ｍｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙｓｔ．５３４，１１４（２０１１）；Ｃｈｅｍ．Ｅｕｒ．Ｊ．２０，１５３０３（２０１４）；Ａｍｉｎｏ Ａｃｉｄｓ．４７，２２９３（２０１５）；Ａｍｉｎｏ Ａｃｉｄｓ．３６，５１１（２００９）；）に開示された方法に基づいて合成してよく、市販品を用いてもよい。
【0035】
アルコール（Ｃ－１）は、例えば、文献（特開２００８－３１１４９；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，４８，５２０（２０１５）；Ｃｈｅｍ．Ｌｅｔｔ．８，１６４７（１９８７）；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２７，２８２１（１９６２）；Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．Ｉｎｔ．Ｅｄ．５７，８４９３（２０１８）；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１３８，４２１０（２０１６）；特開ＦＲ１５７３７０５；国際公開第２０１０／１２６０３０号；ＡＣＳ Ｏｍｅｇａ．２，２４８３（２０１７）；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１４０，５１５（２０１８）；ＡＣＳ Ｍａｃｒｏ．Ｌｅｔｔ．１，１３６（２０１２））に開示された方法に基づいて合成してよく、市販品を用いてもよい。
【0036】
【化19】
式中、Ｘ１、Ｘ２およびＲ１は前記と同義である。Ｒ２ａは、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはない。
【0037】
工程２は溶媒中で実施することができる。該溶媒としては前記工程１で例示した溶媒と同様のものを例示することができる。反応性の点でジクロロメタン、ジオキサン、およびクロロホルムが好ましく、経済性および後処理の容易さの点で、ジクロロメタンがより好ましい。また、エステル化反応を促進する目的で添加剤を使用してもよく、前記工程１で例示した、該酸、該縮合材、および該塩基と同様のものを例示することができる。生成物の純度の点で、縮合剤として、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、有機塩基として、４－ジメチルアミノピリジンがとりわけ好ましい。
【0038】
【化20】
式中、Ｘ１、Ｘ２およびＲ１は前記と同義である。Ｒ２ｂは、炭素数８～２４のアルキル基、または炭素数８～１６のフルオロアルキル基を表し、該アルキル基において、１つ以上の－ＣＨ２－は、－Ｏ－、－Ｓ－、または－（ＯＳｉＭｅ２）－で置き換えられてもよいが、－Ｏ－が２つ以上または－Ｓ－が３つ以上連続することはない。
【0039】
工程３は溶媒中で実施することができる。該溶媒としては前記工程１で例示した溶媒と同様のものを例示することができる。反応性の点でジクロロメタン、ジオキサン、およびクロロホルムが好ましく、経済性および後処理の容易さの点で、ジクロロメタンがより好ましい。また、エステル化反応を促進する目的で添加剤を使用してもよく、前記工程１で例示した、該酸、該縮合材、および該塩基と同様のものを例示することができる。生成物の純度の点で、縮合剤として、１－エチル－３－（３－ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩、有機塩基として、４－ジメチルアミノピリジンがとりわけ好ましい。
【0040】
＜液状発光材料＞
本実施形態の室温液状発光材料は、上記の式（１）で示されるテトラカルボン酸ジイミド化合物とπ共役化合物とを含んでなる。
本実施形態の室温液状発光材料は、上記の式（１）で示されるテトラカルボン酸ジイミド化合物とπ共役化合物とを含んでなる。
【0041】
本実施形態の室温液状発光材料に含まれるπ共役化合物に特に制限はないが、例えば、ナフタレン、アントラセン、テトラセン、ピレン、ペリレン、コロネン、チオフェン、ピロール、フラン、シロール、チアゾール、チアジアゾール、ピリジン、ピラジン、トリアジン、キノキサリン、フェナジン、スチルベン、フェニレンビニレン、フェニレンエチニレン、フルオレン、トリフェニルアミン、フェナントレン、およびテトラフェニルエテン等を例示することができ、これらを単独で、あるいは複数を任意の比で混合して用いてもよい。テトラカルボン酸ジイミド化合物への溶解性が高い点で、炭素数６～２０の芳香族化合物または炭素数３～１０の複素芳香族化合物が好ましく、ナフタレン、アントラセン、およびピレンがより好ましい。
【0042】
本実施形態の室温液状発光材料に含まれるテトラカルボン酸ジイミド化合物（１）の含有量は、液状発光材料の全量基準で、発光特性がよい点で５０～９９．９重量％の範囲にあることが好ましく、７０～９９．６重量％の範囲にあることがより好ましい。
【0043】
本実施形態の室温液状発光材料は、本発明のテトラカルボン酸ジイミド化合物（１）とπ共役化合物とを混練して得られる。混練方法は、撹拌、振盪、ボールミル等の一般的な手法を用いることができる。
【0044】
＜発光インク＞
本実施形態の発光インクは、本発明の室温液状発光材料と溶媒とを含む。
本実施形態の発光インクは、本発明の室温液状発光材料と溶媒とを含む。
【0045】
本実施形態の発光インクに含まれるテトラカルボン酸ジイミド化合物（１）の含有量は、発光インクの全量基準で、発光特性がよい点で３０～７０重量％の範囲にあることが好ましい。
【0046】
本実施形態の発光インクに含まれる溶媒は、アルコール、アセトン、ヘキサン、ジクロロメタン、クロロホルム、酢酸エチル、トルエン、アセトニトリル等を挙げることができ、安全性の点で、炭素数２～６のアルコール、炭素数６～１０のイソパラフィン系炭化水素、及び炭素数６～１４の脂環式炭化水素、からなる群より選ばれる少なくとも１種の有機溶媒であることが好ましい。
【0047】
前記炭素数２～６のアルコールは、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。炭素数２～６のアルコールは、メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、ｓｅｃ－ブチルアルコール、ｔｅｒｔ－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ペンタノール、３－メトキシ－３－メチル－１－ブタノール、３－メトキシ－１－プロパノール、１－メトキシ－２－プロパノール、３－メトキシ－ｎ－ブタノール等を含んでもよい。
【0048】
前記イソパラフィン系炭化水素は、溶媒の主成分として用いてもよく、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。炭素数６～１０のイソパラフィン系炭化水素は、石油原料の精製および／または合成により得られる。優れた低臭性を得る観点から、イソパラフィン系炭化水素はイソパラフィン系飽和炭化水素が好ましい。
【0049】
商業的に入手可能なイソパラフィン系炭化水素としては、例えば、ＩＰソルベント１０１６、ＩＰソルベント１６２０、ＩＰソルベント２０２８およびＩＰソルベント２８３５（以上、出光興産社製、商品名）、アイソゾールシリーズ（新日本石油社製、商品名）、シェルゾールＴＧ、シェルゾールＴＫおよびシェルゾールＴＭ（以上、昭和シェル石油社製、商品名）、アイソパーＥおよびアイソパーＧ（エクソンモービル社製、商品名）などが挙げられる。
【0050】
前記炭数６～１４の脂環式炭化水素は、溶媒の主成分として用いてもよく、１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いられる。炭素数６～１４の脂環式炭化水素は、メチルシクロヘキサン、およびエチルシクロヘキサンなどが挙げられる。
【0051】
＜室温液状発光材料の製造方法＞
本実施形態の室温液状発光材料は、例えば、本発明のテトラカルボン酸ジイミド化合物（１）とπ共役化合物とを混練（以下、工程４）して製造することができる。混練方法は、撹拌、振盪、ボールミル等の一般的な手法を用いることができる。
本実施形態の室温液状発光材料は、例えば、本発明のテトラカルボン酸ジイミド化合物（１）とπ共役化合物とを混練（以下、工程４）して製造することができる。混練方法は、撹拌、振盪、ボールミル等の一般的な手法を用いることができる。
【0052】
工程４の混錬条件は特に限定されず、例えば、実施例６～１０に開示した条件を適用することで、効率よく本実施形態の室温液状発光材料（Ａ－３－ａ）、（Ａ－３－ｂ）、（Ａ－３－ｃ）、（Ａ－３－ｄ）、および（Ａ－３－ｅ）を得ることができる。
【0053】
工程４は、２０ｏＣ～１５０ｏＣから適宜選択された温度にて５分以上加熱することで実施することができ、調製が容易である点で２０ｏＣ～６０ｏＣから適宜選択された温度にて５分以上加熱することで実施することが好ましい。
【0054】
＜発光インクの製造方法＞
本実施形態の発光インクは、例えば、本発明の室温液状発光材料を溶媒に溶解・分散（以下、工程５）して製造することができる。溶解・分散方法は、撹拌、振盪、ボールミル等の一般的な手法を用いることができる。
本実施形態の発光インクは、例えば、本発明の室温液状発光材料を溶媒に溶解・分散（以下、工程５）して製造することができる。溶解・分散方法は、撹拌、振盪、ボールミル等の一般的な手法を用いることができる。
【0055】
以下、実施例によって本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
なお、１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＳＣＥＮＤ ＨＤ（４００ＭＨｚ；Ｂｒｕｋｅｒ社製）を用いた。１Ｈ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。
なお、１Ｈ－ＮＭＲの測定には、Ｂｒｕｋｅｒ ＡＳＣＥＮＤ ＨＤ（４００ＭＨｚ；Ｂｒｕｋｅｒ社製）を用いた。１Ｈ－ＮＭＲは、重クロロホルム（ＣＤＣｌ３）を測定溶媒とし、内部標準物質としてテトラメチルシラン（ＴＭＳ）を用いて測定した。
【0056】
実施例１：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－１）
アルゴン雰囲気下において、２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ジアセテート（０．８３ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－１）を無色の粘稠液体として得た（０．４９ｇ，２５．１％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．３７（ｓ，２Ｈ），４．５０（ｓ，４Ｈ），４．０８（ｄ，５．６Ｈｚ，４Ｈ），１．２６（ｍ，５０Ｈ）０．９５（ｍ，１２Ｈ）．
【化21】
アルゴン雰囲気下において、２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ジアセテート（０．８３ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－１）を無色の粘稠液体として得た（０．４９ｇ，２５．１％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．３７（ｓ，２Ｈ），４．５０（ｓ，４Ｈ），４．０８（ｄ，５．６Ｈｚ，４Ｈ），１．２６（ｍ，５０Ｈ）０．９５（ｍ，１２Ｈ）．
【0057】
実施例２：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－２）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ジプロピオン酸（１．０４ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－２）を無色の粘稠液体として得た（０．４８ｇ，２４．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３０（ｓ，２Ｈ），５．０３（ｑ，７．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０６（ｄ，５．７Ｈｚ，４Ｈ），１．７５（ｄ，７．５Ｈｚ，６Ｈ），１．２４（ｍ，５０Ｈ），０．８７（ｍ，１２Ｈ）．
【化22】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ジプロピオン酸（１．０４ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－２）を無色の粘稠液体として得た（０．４８ｇ，２４．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３０（ｓ，２Ｈ），５．０３（ｑ，７．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０６（ｄ，５．７Ｈｚ，４Ｈ），１．７５（ｄ，７．５Ｈｚ，６Ｈ），１．２４（ｍ，５０Ｈ），０．８７（ｍ，１２Ｈ）．
【0058】
実施例３：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル酪酸）（１．０４ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３）を無色の粘稠液体として得た（１．１２ｇ，５６．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３１（ｓ，２Ｈ），４．６８（ｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０７（ｄ，５．６Ｈｚ，４Ｈ），２．７９（ｍ，２Ｈ），１．２０（ｍ，６６Ｈ），０．８８（ｍ，２２Ｈ）．
【化23】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル酪酸）（１．０４ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３）を無色の粘稠液体として得た（１．１２ｇ，５６．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３１（ｓ，２Ｈ），４．６８（ｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），４．０７（ｄ，５．６Ｈｚ，４Ｈ），２．７９（ｍ，２Ｈ），１．２０（ｍ，６６Ｈ），０．８８（ｍ，２２Ｈ）．
【0059】
実施例４：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－４）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（４－メチル吉草酸）（１．１１ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－４）を無色の粘稠液体として得た（１．６６ｇ，７６．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３０（ｓ，２Ｈ），４．９８（ｄｄ，４．３Ｈｚ，１１．７Ｈｚ，２Ｈ），４．０５（ｄ，６．２Ｈｚ，４Ｈ），２．３４（ｍ，２Ｈ），２．００（ｍ，２Ｈ），０．９４（ｍ，５０Ｈ），０．８９（ｍ，２６Ｈ）．
【化24】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（４－メチル吉草酸）（１．１１ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－４）を無色の粘稠液体として得た（１．６６ｇ，７６．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３０（ｓ，２Ｈ），４．９８（ｄｄ，４．３Ｈｚ，１１．７Ｈｚ，２Ｈ），４．０５（ｄ，６．２Ｈｚ，４Ｈ），２．３４（ｍ，２Ｈ），２．００（ｍ，２Ｈ），０．９４（ｍ，５０Ｈ），０．８９（ｍ，２６Ｈ）．
【0060】
実施例５：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－５）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル吉草酸）（１．１１ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９１６ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－５）を無色の粘稠液体として得た（０．６４ｇ，２９．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３１（ｓ，２Ｈ），４．７５（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｔ，６．６Ｈｚ，４Ｈ），２．８０（ｍ，２Ｈ），１．２２（ｍ，５２Ｈ），０．８６（ｍ，２４Ｈ）．
【化25】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル吉草酸）（１．１１ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、２－ヘキシル－１－デカノール（１．３３ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９１６ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－５）を無色の粘稠液体として得た（０．６４ｇ，２９．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３１（ｓ，２Ｈ），４．７５（ｍ，２Ｈ），４．０５（ｔ，６．６Ｈｚ，４Ｈ），２．８０（ｍ，２Ｈ），１．２２（ｍ，５２Ｈ），０．８６（ｍ，２４Ｈ）．
【0061】
実施例６：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－６）
アルゴン雰囲気下において、２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ジアセテート（０．８３ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－６）を無色の粘稠固体として得た（１０．８ｇ，７０．５％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．３７（ｓ，２Ｈ），４．５０（ｓ，４Ｈ），４．１７（ｄ，５．６Ｈｚ，４Ｈ），１．２６（ｍ，３２Ｈ），０．８８（ｔ，６．０Ｈｚ，６Ｈ）．
【化26】
アルゴン雰囲気下において、２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ジアセテート（０．８３ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３－ジメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－６）を無色の粘稠固体として得た（１０．８ｇ，７０．５％）。
１Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）：８．３７（ｓ，２Ｈ），４．５０（ｓ，４Ｈ），４．１７（ｄ，５．６Ｈｚ，４Ｈ），１．２６（ｍ，３２Ｈ），０．８８（ｔ，６．０Ｈｚ，６Ｈ）．
【0062】
実施例７：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－７）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ジプロピオン酸（１．０４ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－７）を無色の粘稠液体として得た（０．７１ｇ，４４．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８，３１（ｓ，２Ｈ），５．０３（ｑ，７．８Ｈｚ，２Ｈ），４．１５（ｔ，６．６Ｈｚ，４Ｈ），１．７５（ｄ，７．８Ｈｚ，６Ｈ），１．２６（ｍ，３２Ｈ），０．８８（ｔ，６．６Ｈｚ，６Ｈ）．
【化27】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ジプロピオン酸（１．０４ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－７）を無色の粘稠液体として得た（０．７１ｇ，４４．０％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８，３１（ｓ，２Ｈ），５．０３（ｑ，７．８Ｈｚ，２Ｈ），４．１５（ｔ，６．６Ｈｚ，４Ｈ），１．７５（ｄ，７．８Ｈｚ，６Ｈ），１．２６（ｍ，３２Ｈ），０．８８（ｔ，６．６Ｈｚ，６Ｈ）．
【0063】
実施例８：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－８）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル酪酸）（１．０４ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－８）を無色の粘稠液体として得た（０．８４ｇ，４６．２％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３１（ｓ，２Ｈ），４．６２（ｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），４．１３（ｄ，５．６Ｈｚ，４Ｈ），２．７９（ｍ，２Ｈ），１．２０（ｍ，３８Ｈ），０．８８（ｍ，１２Ｈ）．
【化28】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル酪酸）（１．０４ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－８）を無色の粘稠液体として得た（０．８４ｇ，４６．２％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３１（ｓ，２Ｈ），４．６２（ｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），４．１３（ｄ，５．６Ｈｚ，４Ｈ），２．７９（ｍ，２Ｈ），１．２０（ｍ，３８Ｈ），０．８８（ｍ，１２Ｈ）．
【0064】
実施例９：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－９）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（４－メチル吉草酸）（１．１１ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－９）を無色の粘稠液体として得た（１．０２ｇ，５５．３％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３１（ｓ，２Ｈ），５．００（ｄｄ，４．３Ｈｚ，１１．７Ｈｚ，２Ｈ），４．１４（ｔ，６．８Ｈｚ，４Ｈ），２．３５（ｍ，２Ｈ），２．０１（ｍ，２Ｈ），１．２６（ｍ，３２Ｈ），０．９１（ｍ，１８Ｈ）．
【化29】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（４－メチル吉草酸）（１．１１ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－９）を無色の粘稠液体として得た（１．０２ｇ，５５．３％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３１（ｓ，２Ｈ），５．００（ｄｄ，４．３Ｈｚ，１１．７Ｈｚ，２Ｈ），４．１４（ｔ，６．８Ｈｚ，４Ｈ），２．３５（ｍ，２Ｈ），２．０１（ｍ，２Ｈ），１．２６（ｍ，３２Ｈ），０．９１（ｍ，１８Ｈ）．
【0065】
実施例１０：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－１０）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル吉草酸）（１．１１ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９１６ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－１０）を無色の粘稠液体として得た（１．０２ｇ，５５．３％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３２（ｓ，２Ｈ），４．６４（ｄ，７．６Ｈｚ，２Ｈ），４．１３（ｔ，６．６Ｈｚ，４Ｈ），２．８０（ｍ，２Ｈ），１．２２（ｍ，３６Ｈ），０．８６（ｍ，１８Ｈ）．
【化30】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル吉草酸）（１．１１ｇ，２．５ｍｍｏｌ）、１－デカノール（０．８７ｇ，５．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（１．０５ｇ，５．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（０．９１６ｇ，７．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン５０ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－１０）を無色の粘稠液体として得た（１．０２ｇ，５５．３％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３２（ｓ，２Ｈ），４．６４（ｄ，７．６Ｈｚ，２Ｈ），４．１３（ｔ，６．６Ｈｚ，４Ｈ），２．８０（ｍ，２Ｈ），１．２２（ｍ，３６Ｈ），０．８６（ｍ，１８Ｈ）．
【0066】
実施例１１：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３９３）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル酪酸）（３．１２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）、２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール（２．７１ｇ，１６．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（３．１５ｇ，１６．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（２．８５ｇ，２２．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３９３）を無色の粘稠液体として得た（３．１１ｇ，５８．５％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３３（ｓ，２Ｈ），４．６８（ｄｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），４．３１（ｍ，４Ｈ），３．６０（ｍ，２０Ｈ），３．３８（ｓ，６Ｈ），２．８０（ｍ，２Ｈ），１．１８（ｄ，６．７Ｈｚ，６Ｈ），０．８３（ｄ，６．７Ｈｚ，６Ｈ）．
【化31】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル酪酸）（３．１２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）、２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］エタノール（２．７１ｇ，１６．５ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（３．１５ｇ，１６．５ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（２．８５ｇ，２２．５ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３９３）を無色の粘稠液体として得た（３．１１ｇ，５８．５％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３３（ｓ，２Ｈ），４．６８（ｄｄ，８．３Ｈｚ，２Ｈ），４．３１（ｍ，４Ｈ），３．６０（ｍ，２０Ｈ），３．３８（ｓ，６Ｈ），２．８０（ｍ，２Ｈ），１．１８（ｄ，６．７Ｈｚ，６Ｈ），０．８３（ｄ，６．７Ｈｚ，６Ｈ）．
【0067】
実施例１２：テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－４３８）
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル酪酸）（２．０８ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、１Ｈ，１Ｈ－ペンタデカフルオロ－１－オクタノール（６．００ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（５．８０ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（５．０８ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－４３８）を無色の粘稠液体として得た（１．０２ｇ，１７．３％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３５（ｓ，２Ｈ），４．７８（ｄｄ，８．２Ｈｚ，２Ｈ），４．３１（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｍ，２Ｈ），１．１８（ｄ，６．８Ｈｚ，６Ｈ），０．９３（ｄ，６．８Ｈｚ，６Ｈ）．
【化32】
アルゴン雰囲気下において、（２Ｓ，２’Ｓ）－２，２’－（１，３，５，７－テトラオキソ－５，７－ジヒドロピロロ［３，４－ｆ］イソインドール－２，６（１Ｈ，３Ｈ）－ジイル）ビス（３－メチル酪酸）（２．０８ｇ，５．０ｍｍｏｌ）、１Ｈ，１Ｈ－ペンタデカフルオロ－１－オクタノール（６．００ｇ，１５．０ｍｍｏｌ）、１－（３ージメチルアミノプロピル）－３－エチルカルボジイミド塩酸塩（５．８０ｇ，３０．０ｍｍｏｌ）および４－ジメチルアミノピリジン（５．０８ｇ，４０．０ｍｍｏｌ）をジクロロメタン１００ｍＬに懸濁した。この混合物を室温で２４時間撹拌した後、反応溶液に水を添加し、クロロホルムを用いて抽出し、合わせた有機層に硫酸ナトリウムを加えて脱水した後、ろ過して得られた有機層を回収して低沸分を留去した。得られた粗体をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン／酢酸エチル）を用いて精製し、さらに真空乾燥を行うことで目的のテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－４３８）を無色の粘稠液体として得た（１．０２ｇ，１７．３％）。
1Ｈ－ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ（ｐｐｍ）８．３５（ｓ，２Ｈ），４．７８（ｄｄ，８．２Ｈｚ，２Ｈ），４．３１（ｍ，４Ｈ），２．８０（ｍ，２Ｈ），１．１８（ｄ，６．８Ｈｚ，６Ｈ），０．９３（ｄ，６．８Ｈｚ，６Ｈ）．
【0068】
実施例６～１０：室温液状発光材料（Ａ－３－ａ）～（Ａ－３－ｅ）
表１に示す配合量（質量）で、テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３）にπ共役化合物を添加し、５分以上、各加熱温度で加熱して均一に溶解させることにより、室温液状発光材料（Ａ－３－ａ）、（Ａ－３－ｂ）、（Ａ－３－ｃ）、（Ａ－３－ｄ）、および（Ａ－３－ｅ）として得た。
表１：実施例６～１０の配合量と加熱温度（ｏＣ）
表１に示す配合量（質量）で、テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３）にπ共役化合物を添加し、５分以上、各加熱温度で加熱して均一に溶解させることにより、室温液状発光材料（Ａ－３－ａ）、（Ａ－３－ｂ）、（Ａ－３－ｃ）、（Ａ－３－ｄ）、および（Ａ－３－ｅ）として得た。
【表1】
【0069】
＜テトラカルボン酸ジイミド化合物および室温液状発光材料の評価＞
【0070】
実施例３で合成したテトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３）、および実施例６～１０で調製した（Ａ－３－ａ）、（Ａ－３－ｂ）、（Ａ－３－ｃ）、（Ａ－３－ｄ）、および（Ａ－３－ｅ）の２０ｏＣにおける外観は、高解像度デジタルカラーカメラ（ＮｉｋｏｎＤ４０、ニコン社製）を用いて撮影した。結果を図１に示し、後述する。
【0071】
粉末Ｘ線回折ＸＲＤ（ＳｍａｒｔＬａｂ，リガク社製、加速電圧：４０ｋＶ、電流：５０ｍＡ、線源：ＣｕＫα線（λ＝１．５４０５Å）、測定モード：連続スキャン、スキャン条件：５０°／分、測定範囲：２θ＝５°から４０°、発散縦制限スリット：１０ｍｍ、発散／入射スリット：１°、受光スリット：ｏｐｅｎ、受光ソーラースリット：５°、検出器：半導体検出器（Ｄ／ｔｅＸＵｌｔｒａ）、フィルター：Ｎｉフィルター）を用いて、（Ａ－３）および（Ａ－３－ｃ）の２０ｏＣにおける構造解析を行った。結果を図２に示し、後述する。
【0072】
偏光顕微鏡（ＯＬＹＭＰＵＳＢＸ５３Ｍ、オリンパス社製）を用いて、（Ａ－３）および（Ａ－３－ｃ）の直接観察を行った。また、高解像度デジタルカラーカメラ（ＮｉｋｏｎＤＩＧＴＡＬＳＩＧＨＴＤＳ－Ｌ３、ニコン社製）を装着することで、２０ｏＣにおける（Ａ－３）および（Ａ－３－ｃ）の外観を撮影した。結果を図３に示し、後述する。
【0073】
熱重量測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ６２００、日立ハイテクサイエンス社製）を用いて、テトラカルボン酸ジイミド化合物（Ａ－３）の分解温度を測定した。測定条件は、アルゴン雰囲気下、加熱速度１０ｏＣ／分で２０ｏＣから１０００ｏＣまで加熱した際の（Ａ－３）の重量変化を測定した。示差熱量測定装置（ＤＳＡ６２２０、日立ハイテクサイエンス社製）を用いて、（Ａ－３）の分解温度を測定した。測定条件は、加熱速度１０ｏＣ／分で、７０ｏＣから－１００ｏＣ、次いで、－１００ｏＣから７０ｏＣ、再度７０ｏＣから２０ｏＣを走査し、その際の（Ａ－３）の熱量変化を測定した。結果を図４に示し、後述する。
【0074】
紫外可視分光光度計（ＪＡＳＣＯＶ－７７０、日本分光社製、ＵＶ／ｖｉｓバンド幅：２．０ｎｍ、ＵＶ／ｖｉｓレスポンス：０．２４ｓｅｃ、走査モード：連続スキャン、走査速度：１０００ｎｍ／ｍｉｎ）を用いて、（Ａ－３）、（Ａ－３－ａ）、（Ａ－３－ｂ）、（Ａ－３－ｃ）、（Ａ－３－ｄ）、および（Ａ－３－ｅ）の吸収スペクトルを測定した。測定は、試料を石英基板上に塗布した膜を用いて透過法で行った。結果を図５に示す。
【0075】
蛍光分光光度計（ＪＡＳＣＯＦＰ－８５００、日本分光社製、励起バンド幅：５ｎｍ、蛍光バンド幅：５ｎｍ、レスポンス：１０ｍｓｅｃ、感度：Ｍａｎｕａｌ、走査モード：連続スキャン、走査速度：１００ｎｍ／ｍｉｎ）を用いて、（Ａ－３）、（Ａ－３－ａ）、（Ａ－３－ｂ）、（Ａ－３－ｃ）、（Ａ－３－ｄ）、および（Ａ－３－ｅ）の発光スペクトルを測定した。測定用の試料を石英基板上に塗布した膜であった。励起波長（図６に掲載）で励起した際の発光スペクトルを図６に示し、後述する。
【0076】
図１の結果から、（Ａ－３）が、室温にて無色透明の液体であることが確認された。
【0077】
図１の結果から、（Ａ－３－ａ）が、室温にて黄色の液体、（Ａ－３－ｂ）が、室温にて橙色の液体、（Ａ－３－ｃ）が、室温にて橙色の液体、（Ａ－３－ｄ）、が、室温にて黄色の液体、および、（Ａ－３－ｅ）が、室温にて黄色の液体であることが確認された。
【0078】
図２のＸＲＤ測定結果より、（Ａ－３）および（Ａ－３－ｃ）は、アルキルの熱運動由来のハローピークのみが観測された。すなわち、（Ａ－３）および（Ａ－３－ｃ）は、室温において液体であることが確認された。
【0079】
図３の偏光顕微鏡観察結果より、（Ａ－３）および（Ａ－３－ｃ）は、固体状態に由来する複屈折を発現しなかった。すなわち、（Ａ－３）および（Ａ－３－ｃ）は、室温において液体であることが確認された。
【0080】
図４の熱重量測定結果より、（Ａ－３）の５％重量減少温度は３２２ｏＣと、高温環境下でも熱的に安定であることが確認される。
【0081】
図４の示差熱量測定結果より、（Ａ－３）は冷却時に－５０ｏＣのガラス転移点を有することが確認された。
【0082】
図４の結果より、（Ａ－３）は－５０ｏＣから３２２ｏＣまで液状であるため、高温環境下でも使用可能であることが確認された。
【0083】
図６の結果より、（Ａ－３）は、青色発光を示し、（Ａ－３－ａ）は、黄色発光を示し、（Ａ－３－ｃ）、（Ａ－３－ｄ）、および（Ａ－３－ｅ）は橙色発光を発現することが確認された。すなわち、本発明の（Ａ－３）、（Ａ－３－ａ）、（Ａ－３－ｂ）、（Ａ－３－ｃ）、（Ａ－３－ｄ）、および（Ａ－３－ｅ）により、様々な発光色の発現を実現されることが確認された。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
