(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024109105
(43)【公開日】2024-08-13
(54)【発明の名称】改善されたモーターオイル性能のための分散剤系及び清浄剤系
(51)【国際特許分類】
C10M 169/04 20060101AFI20240805BHJP
C10M 139/00 20060101ALN20240805BHJP
C10M 101/02 20060101ALN20240805BHJP
C10M 107/02 20060101ALN20240805BHJP
C10M 129/26 20060101ALN20240805BHJP
C10M 145/14 20060101ALN20240805BHJP
C10M 143/10 20060101ALN20240805BHJP
C10M 143/00 20060101ALN20240805BHJP
C10M 145/16 20060101ALN20240805BHJP
C10M 137/10 20060101ALN20240805BHJP
C10N 40/25 20060101ALN20240805BHJP
C10N 10/04 20060101ALN20240805BHJP
C10N 30/06 20060101ALN20240805BHJP
C10N 30/10 20060101ALN20240805BHJP
C10N 30/04 20060101ALN20240805BHJP
【FI】
C10M169/04
C10M139/00 A
C10M101/02
C10M107/02
C10M129/26
C10M145/14
C10M143/10
C10M143/00
C10M145/16
C10M137/10 A
C10N40:25
C10N10:04
C10N30:06
C10N30:10
C10N30:04
【審査請求】有
【請求項の数】15
【出願形態】OL
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024012385
(22)【出願日】2024-01-31
(31)【優先権主張番号】18/162,331
(32)【優先日】2023-01-31
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】391007091
【氏名又は名称】アフトン・ケミカル・コーポレーション
【氏名又は名称原語表記】Afton Chemical Corporation
(74)【代理人】
【識別番号】110002848
【氏名又は名称】弁理士法人NIP&SBPJ国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】ドンハム、レア
(72)【発明者】
【氏名】ヤン、コンション
(72)【発明者】
【氏名】ケネス、ギャレリック
(72)【発明者】
【氏名】エンゲルマン、クリスティ
【テーマコード(参考)】
4H104
【Fターム(参考)】
4H104BA04A
4H104BA07A
4H104BB08A
4H104BB33A
4H104BB34A
4H104BB41A
4H104BH03A
4H104BH07C
4H104CA01C
4H104CA07C
4H104CB02A
4H104CB08A
4H104CB09C
4H104CB14A
4H104DA02A
4H104DA06A
4H104FA02
4H104LA02
4H104LA03
4H104LA05
4H104PA41
(57)【要約】 (修正有)
【課題】堆積物、スラッジ、酸化、及び摩耗のうちの少なくとも1つを改善するのに適した、乗用車モーターオイル潤滑組成物を提供する。
【解決手段】1種以上のAPIグループII基油、並びに1種以上のAPIグループIII基油及び/又は1種以上のAPIグループIV基油、を含む、潤滑粘度の基油のブレンドと、
(i)少なくとも1種のホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤、及び(ii)少なくとも1種の非ホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤を含む、油溶性窒素含有分散添加剤と、
(i)少なくとも1種のカルシウム含有洗浄添加剤、及び(ii)少なくとも1種のマグネシウム含有洗浄添加剤を含む、金属含有洗浄添加剤と、を含み、
前記乗用車モーターオイル潤滑組成物の、分散剤式B/(N*TBN)によって規定される、前記分散剤ホウ素、前記分散剤窒素、及び前記分散剤TBNの比が0.25未満である、乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【選択図】
図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
堆積物、スラッジ、酸化、及び摩耗のうちの少なくとも1つを改善するのに適した乗用車モーターオイル潤滑組成物であって、
1種以上のAPIグループII基油、並びに1種以上のAPIグループIII基油及び/又は1種以上のAPIグループIV基油、を含む、潤滑粘度の基油のブレンドと、
(i)少なくとも1種のホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤、及び(ii)少なくとも1種の非ホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤を含む、油溶性窒素含有分散添加剤であって、前記油溶性窒素含有分散添加剤は、ある量の分散剤ホウ素(B)、ある量の分散剤窒素(N)、及びある分散剤全アルカリ価(TBN)を、前記乗用車モーターオイル潤滑組成物に提供する、油溶性窒素含有分散添加剤と、
(i)少なくとも1種のカルシウム含有洗浄添加剤、及び(ii)少なくとも1種のマグネシウム含有洗浄添加剤を含む、金属含有洗浄添加剤と、を含み、
前記乗用車モーターオイル潤滑組成物の、分散剤式B/(N*TBN)によって規定される、前記分散剤ホウ素、前記分散剤窒素、及び前記分散剤TBNの比が0.25未満である、乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項2】
前記分散剤式B/(N*TBN)が、0.2未満である、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項3】
前記基油のブレンドが、少なくとも約25重量%の前記1種以上のAPIグループII基油を含み、かつ/又は前記基油のブレンドが、少なくとも約50重量%の前記1種以上のAPIグループII基油を含み、かつ/又は前記基油のブレンドが、約25~約80重量%の前記1種以上のAPIグループII基油及び約20~約75重量%の前記1種以上のAPIグループIII基油である、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項4】
前記油溶性窒素含有分散添加剤が、約250ppm以下の前記分散剤ホウ素を、前記乗用車モーターオイル潤滑組成物に提供し、かつ/又は前記油溶性窒素含有分散添加剤が、約200ppm以下の前記分散剤ホウ素を、前記乗用車モーターオイル潤滑組成物に提供する、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項5】
前記油溶性窒素含有分散添加剤の前記分散剤TBNが、ASTM D2896に従って測定して、約1.0~約1.28mgKOH/gである、請求項4に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項6】
前記少なくとも1種のホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤が、最大230ppmの分散剤ホウ素を提供し、前記窒素含有分散添加剤が、最大700ppmの分散剤窒素を提供する、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項7】
前記少なくとも1種のホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤が、最大200ppmの分散剤ホウ素を提供し、前記窒素含有分散添加剤が、最大650ppmの分散剤窒素を提供する、請求項2に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項8】
前記金属含有清浄添加剤が、ある量のカルシウム石鹸及びある量のマグネシウム石鹸を、前記乗用車モーターオイル潤滑組成物に提供し、前記乗用車モーターオイル潤滑組成物が、マグネシウム石鹸よりも多くのカルシウム石鹸を有する、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項9】
前記金属含有清浄添加剤が、最大約1.6:1の前記カルシウム石鹸対前記マグネシウム石鹸の重量比を有し、かつ/又は前記金属含有清浄添加剤が、最大約1.4:1の前記カルシウム石鹸対前記マグネシウム石鹸の重量比を有し;かつ/又は前記金属含有清浄添加剤が、フェネート石鹸を提供する清浄添加剤を実質的に含まない、請求項8に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項10】
前記乗用車モーターオイル潤滑組成物が、ASTM D8256に従って測定して、少なくとも約7.6メリットの平均エンジンスラッジ(AES)を有し、かつ/又は前記乗用車モーターオイル潤滑組成物が、GMW-17043に従って測定して、少なくとも5.3メリットの平均加重ピストン堆積物を有する、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項11】
ASTM D6278に従って測定して、50未満の剪断安定性指数(SSI)を有する粘度指数改善剤を更に含む、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項12】
前記粘度指数改善剤は、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン/プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン-イソプレンポリマー、スチレン/マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン/ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ-オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、及びそれらの混合物から選択される、非分散性粘度指数改善剤である、請求項11に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項13】
前記潤滑組成物が、ASTM D874に従って測定して、約0.9重量%以下の硫酸灰分(SASH)含有量を有する、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項14】
前記潤滑組成物が、ASTM D874に従って測定して、約0.8重量%以下の硫酸灰分(SASH)含有量を有する、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【請求項15】
1種以上の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物を更に含み、前記ヒドロカルビル基が、二級アルコールと一級アルコールとの混合物に由来し、前記一級アルコール対前記二級アルコールの比が、約0.3:1~約0.6:1であり、かつ/又は一級アルコール当たりの前記ヒドロカルビル基中の炭素原子の平均数が、約0.6:1以下である、請求項1に記載の乗用車モーターオイル潤滑組成物。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、潤滑組成物のための添加剤パッケージ、特に、乗用車モーターオイル潤滑組成物における改善された性能のための分散剤系及び清浄剤系に関する。
【背景技術】
【0002】
自動車メーカーは、効率、流体寿命、及び燃費の改善を求め続けており、そのため、エンジン、潤滑剤、及びそれらの構成成分に対する要求事項は増加し続けている。これらの要件はまた、エンジンオイルの性能が、そのような現代のエンジンのより高い要求と、それらの独自の使用及び用途に関連付けられたそれらの対応する性能基準と、を満たすように進化しなければならないことも意味している。エンジンオイルに対するそのような厳しい要求により、潤滑剤メーカーは、多くの場合、潤滑剤及びそれらの添加剤を、産業及び/又はメーカーの用途のため一定の性能要件を満たすように調整する。典型的には、業界基準及び/又は自動車メーカーは、ある使用又は用途のために設計された潤滑剤が、異なる使用又は用途の全ての性能仕様を満たさなくてもよい、一定の性能基準を要求する。
【0003】
アメリカ石油協会(American Petroleum Institute、API)は、潤滑油のためのベースストックを5つのグループに分類し、APIグループI、II、及びIIIは、飽和物、硫黄、及び粘度指数によって分類される鉱油ベースストックを規定している。APIグループIVは、ポリアルファオレフィンベースストックに関し、APIグループVは、全ての他のベースストックを含む。鉱油ベースストックの文脈において、鉱油ベースストックが潤滑剤に提供する性能は、グループIからグループIIIへと増加し、ここで、APIグループIIIベースストックは、品質に関してより好ましく、グループI及びグループIIベースストックは、現代の産業性能試験下で1つ以上の性能低下を提供する傾向があることが一般に理解される。したがって、潤滑剤産業における傾向は、今日の産業及び自動車規格の厳しい要求を満たすために潤滑剤を配合するときに、より多量のAPIグループIIIベースストックを使用することであった。
【発明の概要】
【0004】
本開示は、堆積物、スラッジ、酸化、及び摩耗のうちの少なくとも1つを改善するのに適した、乗用車モーターオイル潤滑組成物に関する。1つのアプローチ又は実施形態において、乗用車モーターオイル潤滑組成物は、1種以上のAPIグループII基油及び1種以上のAPIグループIII基油、並びに/又は1種以上のAPIグループIV基油を含む、潤滑粘度の基油のブレンドと、(i)少なくとも1種のホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤、及び(ii)少なくとも1種の非ホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤を含む、油溶性窒素含有分散添加剤であって、油溶性窒素含有分散添加剤は、ある量の分散剤ホウ素(B)、ある量の分散剤窒素(N)、及びある分散剤全アルカリ価(TBN)を、乗用車モーターオイル潤滑組成物に提供する、油溶性窒素含有分散添加剤と、(i)少なくとも1種のカルシウム含有清浄添加剤、及び(ii)少なくとも1種のマグネシウム含有清浄添加剤を含む、金属含有清浄添加剤と、を含み、乗用車モーターオイル潤滑組成物の、分散剤式B/(N*TBN)によって規定される、分散剤ホウ素、分散剤窒素、及び分散剤TBNの比が0.25未満であり、より好ましくは、分散剤式B/(N*TBN)が0.2未満である。
【0005】
他の実施形態又はアプローチでは、前段落の乗用車モーターオイル潤滑組成物は、任意の組み合わせで、任意選択的な特性又は実施形態と組み合わせることが可能である。これらの任意選択的特徴又は実施形態は、以下の1つ以上を含む:基油のブレンドが、少なくとも約25重量%の1種以上のAPIグループII基油を含み;かつ/又は基油のブレンドは、少なくとも約50重量%の1種以上のAPIグループII基油を含み;かつ/又は基油のブレンドは、約25~約80重量%の1種以上のAPIグループII基油及び約20~約75重量%の1種以上のAPIグループIII基油であり;かつ/又は油溶性窒素含有分散添加剤は、乗用車モーターオイル潤滑組成物に、約250ppm以下の分散剤ホウ素を提供し;かつ/又は油溶性窒素含有分散添加剤は、乗用車モーターオイル潤滑組成物に、約200ppm以下の分散剤ホウ素を提供し;かつ/又はASTM D2896に従って測定して、油溶性窒素含有分散添加剤の分散剤TBNは、約1.0~約1.28mgKOH/gであり;かつ/又は少なくとも1種のホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤は、最大約230ppmの分散剤ホウ素を提供し、かつ窒素含有分散添加剤は、最大700ppmの分散剤窒素を提供し;少なくとも1種のホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤は、最大約200ppmの分散剤ホウ素を提供し、かつ窒素含有分散添加剤は、最大650ppmの分散剤窒素を提供し;かつ/又は金属含有洗浄添加剤は、ある量のカルシウム石鹸とある量のマグネシウム石鹸とを、乗用車モーターオイル潤滑組成物に提供し、乗用車モーターオイル潤滑組成物は、マグネシウム石鹸よりも多くのカルシウム石鹸を有し;かつ/又は金属含有洗浄添加剤は、最大約1.6:1の、カルシウム石鹸対マグネシウム石鹸の重量比を有し;かつ/又は金属含有洗浄添加剤は、最大約1.4:1の、カルシウム石鹸対マグネシウム石鹸の重量比を有し;金属含有洗浄添加剤は、フェネート石鹸を提供する洗浄添加剤を実質的に含まず;かつ/又は乗用車モーターオイル潤滑組成物は、ASTM D8256に従って測定して、少なくとも約7.6メリットの平均エンジンスラッジ(AES)を有し;かつ/又は乗用車モーターオイル潤滑組成物は、GMW-17043に従って測定して、少なくとも5.3の平均加重ピストン堆積物を有し;かつ/又はASTM D6278に従って測定して、50未満の剪断安定性指数(SSI)を有する粘性指数改善剤を更に含み;かつ/又は粘度指数改善剤は、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン/プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン-イソプレンポリマー、スチレン/マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン/ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ-オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、及びそれらの混合物から選択される、非分散性粘度指数改善剤であり;かつ/又は潤滑組成物は、ASTM D874に従って測定して、約0.9重量%以下の硫酸灰分(SASH)含有量を有し;かつ/又は潤滑組成物は、ASTM D874に従って測定して、約0.8重量%以下の硫酸灰分(SASH)含有量を有し;かつ/又は1種以上の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物を更に含み、そのヒドロカルビル基が、二級アルコールと一級アルコールとの混合物に由来し、一級アルコール対二級アルコールの比が約0.3:1~約0.6:1であり;かつ/又は一級アルコール当たりのヒドロカルビル基中の炭素原子の平均数が、約0.6:1以下である。
【0006】
別のアプローチ又は実施形態において、本開示は、乗用車モーターオイルで内燃機関を潤滑する方法であって、乗用車モーターオイルが、本概要に記載の任意の実施形態又はアプローチである、方法を提供する。
【0007】
別のアプローチ又は実施形態において、本開示はまた、1種以上のAPIグループII基油及び1種以上のAPIグループIII基油及び/又は1種以上のAPIグループIV基油を含む、潤滑粘度の基油のブレンドと、(i)少なくとも1種のホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤、及び(ii)少なくとも1種の非ホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤を含む、油溶性窒素含有分散添加剤であって、油溶性窒素含有分散添加剤は、ある量の分散剤ホウ素(B)、ある量の分散剤窒素(N)、及びある分散剤全アルカリ価(TBN)を、乗用車モーターオイル潤滑組成物に提供する、油溶性窒素含有分散添加剤と、(i)少なくとも1種のカルシウム含有清浄添加剤、及び(ii)少なくとも1種のマグネシウム含有清浄添加剤を含む、金属含有清浄添加剤と、を含む、乗用車モーターオイル潤滑組成物であって、乗用車モーターオイル潤滑組成物の、分散剤式B/(N*TBN)によって規定される、分散剤ホウ素、分散剤窒素、及び分散剤TBNの比が0.25未満であり、より好ましくは、分散剤式B/(N*TBN)が0.2未満であり、ASTM D8256に従って測定して少なくとも約7.6メリットの平均エンジンスラッジ(AES)を達成するため、かつ/又はGMW-17043に従って測定して少なくとも5.3メリットの平均加重ピストン堆積物を達成するための、乗用車モーターオイル潤滑組成物の使用を提供する。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【
図1】基油ブレンド中のAPIグループII及びグループIII基油量の重量%に基づく、GMW17043に準拠した平均加重ピストン堆積物(Weighted Piston Deposit、WPD)のグラフである。
【
図2】基油ブレンド中のAPIグループII及びグループIII基油量の重量%に基づく、5W-30乗用車モーターオイルにおける、ASTM D8256に準拠した平均エンジンスラッジ(AES)のグラフである。
【
図3】基油ブレンド中のAPIグループII及びグループIII基油量の重量%に基づく、0W-20乗用車モーターオイルにおける、ASTM D8256に準拠した平均エンジンスラッジ(AES)のグラフである。
【発明を実施するための形態】
【0009】
本開示は、乗用車モーターオイルに関し、特に、増加した量のAPIグループIIベースストックを含み、現代の産業性能試験に従って、堆積物、スラッジ、酸化、及び/又は摩耗に関して、優れた性能を依然として達成する乗用車モーターオイルに関する。驚くべきことに、潤滑油中の油溶性窒素含有分散添加剤によって提供されるホウ素、窒素、及び全アルカリ価(TBN)の選択された関係が、基油ブレンド中のあまり望ましくないAPIグループII基油と組み合わされるときに慎重に制御された場合に、あまり望ましくないAPIグループII基油を使用するときの性能低下が克服され得ることが発見された。
【0010】
特に、本明細書の乗用車モーターオイル潤滑組成物は、1種以上のAPIグループII基油を、1種以上のAPIグループIII基油及び/又は1種以上のAPIグループIV基油と組み合わせて含む潤滑粘度を有する基油のブレンドを含む。好ましくは、基油のブレンドは、少なくとも約25重量%の1種以上のAPIグループII基油、少なくとも約50重量%の1種以上のAPIグループII基油であり、より好ましくは、約25~約80重量%のAPIグループII基油及び約20~約75重量%のAPIグループIII基油を含み得る。APIグループII基油は長年にわたって利用可能であったが、工業及び/又は自動車メーカーによってしばしば要求される、GMW-17043の酸化及び堆積物試験、ASTM D8256のシーケンスVHエンジン試験などの、現代のエンジン性能試験の最近の要求事項は、より高いレベルのAPIグループII基油が、これらの新しい基準の高まった性能要求をもはや満たすことができなくなったことを意味する。
【0011】
しかしながら、驚くべきことに、より高いレベルのあまり望ましくないAPIグループII基油を用いても、乗用車モーターオイルの潤滑組成物の、分散剤式B/(N*TBN)によって規定される、分散剤ホウ素(B)、分散剤窒素(N)、及び分散剤全アルカリ価(TBN)の比が約0.25以下、好ましくは約0.2以下である場合、基油に由来するいかなる性能低下も克服され得るということが判明した。他のアプローチでは、本明細書の分散剤はまた、約250ppm以下のホウ素、約230ppm以下のホウ素、又は約200ppm以下のホウ素を、乗用車モーターオイル潤滑組成物に提供する。本明細書の乗用車モーターオイル潤滑組成物は、例えば、APIグループII基油とAPIグループIII及び/又はグループIV基油とのブレンドを含む場合であっても、ASTM D8256に従って少なくとも約7.6メリットの平均エンジンスラッジ(AES)等級、及びGMW-17043に従って測定して少なくとも約5.3メリットの平均加重ピストン堆積物(WPD)等級を依然として示す。
【0012】
分散剤系
本明細書の乗用車モーターオイル潤滑組成物の分散剤系は、1種以上の油溶性窒素含有化合物を含む。好ましくは、分散剤系は、(i)少なくとも1種以上のホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤、及び(ii)少なくとも1種の非ホウ素化油溶性窒素含有分散添加剤を含み、清浄剤系の添加剤が組み合わされて、分散剤ホウ素(B)の総量、分散剤窒素(N)の総量、及び分散剤全アルカリ価(ASTM D2896によって測定されるTBN)を規定することになる。上記のように、APIグループII基油と組み合わせた場合に性能を達成するために、本明細書の潤滑剤の、式B/(N*TBN)によって規定される、分散剤ホウ素(B)、分散剤窒素(N)、及び分散剤TBNの比が約0.25未満、好ましくは約0.2未満、あるいは、約0.1~約0.25又は約0.12~約0.2である。
【0013】
いくつかのアプローチでは、分散剤系は、最大約250ppmのホウ素、最大約230ppmのホウ素、又は最大約200ppmのホウ素を提供する。他のアプローチでは、分散剤系は、約100ppm~約250ppmのホウ素、約100ppm~約230ppmのホウ素、又は約100ppm~約200ppmのホウ素を提供し得る。
【0014】
他のアプローチでは、本明細書の分散剤系はまた、最大約700ppmの窒素、最大約680ppmの窒素、又は最大約650ppmの窒素を提供し得る。他のアプローチでは、本明細書の分散剤系は、約500ppm~約700ppmの窒素、約500ppm~約680ppmの窒素、又は約500ppm~約650ppmの窒素を提供し得る。
【0015】
更に他のアプローチでは、本明細書の分散剤系は、ASTM D2896に従って測定される、約1.0~約1.28mgKOH/g、他のアプローチでは、約1.0~約1.25mgKOH/g、又は約1.1~約1.2mgKOH/gの全アルカリ価(TBN)を有する。
【0016】
好ましくは、本分散剤系のホウ素化及び非ホウ素化油溶性窒素含有化合物は、少なくとも約350の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来するポリイソブチレンスクシンイミド分散剤であり、好ましくは、約1,000~約5,000、約1,200~約3,000、又は約1,200~約2,600の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来するポリイソブチレンスクシンイミド分散剤である。1つのアプローチでは、本明細書の分散剤系は、(i)2,000未満、好ましくは約1,000~約1,800の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来する少なくとも1種のホウ素化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤と、(ii)2,000超、好ましくは約2,000~約3,000の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来する少なくとも1種の非ホウ素化ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤とのブレンドを含む。
【0017】
油溶性窒素含有分散剤は、潤滑組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰型の分散剤と呼ばれている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合することを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、窒素(N-)置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。窒素置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、GPCにより測定した場合、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、約350~約50,000、又は~約5,000、又は~約3,000、又は~約2,000~約3,000の範囲内にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。上述したように、ポリイソブチレン置換基の分子量は、分散剤がホウ素化されているか、又はホウ素化されていないかに依存して変化し得る。スクシンイミド分散剤及びそれらの調製は、例えば、参照により本明細書に組み込まれる、米国特許第7,897,696号及び米国特許第4,234,435号に開示されている。アルケニル置換基は、約2~約16個、又は約2~約8個、又は約2~約6個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン(典型的にはポリ(エチレンアミン))から形成されたイミドである。
【0018】
アプローチにおいて、分散剤のための好ましいアミンは、ポリアミン及びヒドロキシルアミンから選択され得る。使用され得るポリアミンの例としては、限定されないが、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、及びペンタエチルアミンヘキサミン(PEHA)などのより高級の同族体が挙げられる。いくつかのアプローチでは、TEPA及びPEHA(ペンタエチレンヘキサミン)などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に6個以上の窒素原子、分子当たり2個以上の一級アミン、及び従来のポリアミン混合物より広範な分枝を有するオリゴマーを含むポリアルキレン-ポリアミンの混合物であるいわゆる重質ポリアミンが使用され得る。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり7つ以上の窒素原子を含有し、分子当たり2つ以上の一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。
【0019】
いくつかの実施形態では、含まれる場合、ポリイソブチレン(PIB)は、分散剤を形成するための好ましい反応物であり、50モル%を超える、60モル%を超える、70モル%を超える、80モル%を超える、又は90モル%を超える末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなPIBは、高反応性PIB(「HR-PIB」)とも呼ばれる。GPCにより判定される場合に約800~約5000の範囲の数平均分子量を有するHR-PIBが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のPIBは、典型的には、50モル%未満、40モル%未満、30モル%未満、20モル%未満、又は10モル%未満の末端二重結合の含有量を有する。
【0020】
GPCにより判定される場合に、約900~約3,000、好ましくは約2,000~約3,000の範囲の数平均分子量を有するHR-PIBが、好適であり得る。そのようなHR-PIBは、市販されているか、又は米国特許第4,152,499号及び米国特許第5,739,355号に記載されるように、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成され得る。前述の熱エン反応に使用される場合、HR-PIBは、増加した反応性のために、反応におけるより高い変換率、及びより少ない量の沈殿物形成をもたらし得る。好適な方法は米国特許第7,897,696号に記載されている。一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸(「PIBSA」)に由来した少なくとも1種の分散剤を更に含む。PIBSAは、ポリマー当たり平均約1.0~約2.0のコハク酸部分を有し得る。
【0021】
上述したように、本明細書の分散剤系は、後処理された分散剤と後処理されていない分散剤とのブレンドを含む。例えば、本明細書における分散剤のいくつかは、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物による後処理などの、いかなる後処理も含まなくてよい。他の分散剤は、従来の方法により、様々な薬剤のうちのいずれかとの反応によって後処理され得る。好適な後処理薬剤としては、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物が挙げられる。(例えば、米国特許第7,645,726号、米国特許第7,214,649号、米国特許第8,048,831号、及び米国特許第5,241,003号(これらは、その全体が全て参照により本明細書に組み込まれる)を参照されたい。)好ましくは、本明細書の分散剤系中の分散剤の少なくとも1種は、ホウ素化合物で後処理される。
【0022】
ホウ素によって後処理される場合、後処理試薬として使用されるホウ素化合物は、窒素組成物1モル当たり約0.1の原子割合のホウ素から、使用される窒素の各原子割合当たり約20の原子割合のホウ素を提供する量の、酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸、及びホウ酸のエステルから選択することができる。ホウ素で後処理された分散剤は、ホウ酸分散剤の総重量に基づいて、約0.05~約2.0重量%、又は他のアプローチでは、約0.05~約0.7重量%のホウ素を含有し得る。
【0023】
他のアプローチにおいて、カルボン酸後処理剤が使用される場合、カルボン酸後処理剤は、本明細書のホウ素化分散剤又は非ホウ素化分散剤のいずれかとともに任意選択的に使用されてもよく、カルボン酸後処理剤は、飽和又は不飽和モノ-、ジ-、又はポリ-カルボン酸であり得る。カルボン酸の例としては、マレイン酸、フマル酸、コハク酸、及びナフタル二酸(例えば、1,8-ナフタル二酸)が挙げられるが、これらに限定されない。無水物はまた、後処理試薬として使用することができ、モノ-不飽和無水物(例えば、無水マレイン酸)、アルキル又はアルキレン置換環状無水物(例えば、無水コハク酸又は無水グルタミン酸)、及び芳香族無水カルボン酸(無水ナフタル酸、例えば1,8-無水ナフタル酸を含む)からなる群から選択することができる。
【0024】
一実施形態では、分散剤を後処理するプロセスが用いられる場合、分散剤を後処理するプロセスは、最初に、上記のようにスクシンイミド生成物を形成し、次いで、スクシンイミド生成物をホウ酸などのホウ素化合物などの後処理剤と更に反応させることを含む。場合によっては、本明細書の分散剤は、1種を超える後処理剤で後処理され得る。例えば、分散剤は、ホウ酸などのホウ素化合物で後処理され、かつまた無水マレイン酸無水物及び/又は1,8-ナフタル酸無水物などの無水物でも後処理され得る。
【0025】
実施形態では、本明細書の乗用車モーターオイル潤滑組み合わせ剤は、最大約10重量%の、個々の又は組み合わせた分散添加剤、他のアプローチでは、約0.1~約8重量%、約0.2~約6重量%、又は約0.2~約5重量%の個々の又は合計の分散添加剤を含んでもよい。いくつかの実施形態では、本明細書の分散剤系は、ホウ素化分散剤よりも多くの非ホウ素化分散剤を有してもよく、分散剤ホウ素対分散剤窒素の重量比が、0.3:1未満、約0.28:1未満、又は約0.25:1未満であってもよい。他のアプローチでは、分散剤系は、約0.15:1~0.3:1、約0.18:1~約0.28:1、又は約0.2:1~約0.25:1の分散剤ホウ素対分散剤窒素の重量比を有し得る。
【0026】
清浄剤系
本明細書の乗用車モーターオイル潤滑組成物はまた、少なくとも約0.25重量%の石鹸を潤滑剤に提供する、1種以上の金属含有清浄添加剤を有する清浄剤系を含む。1つのアプローチでは、清浄剤系は、(i)潤滑剤にある量のカルシウム石鹸を提供する少なくとも1種のカルシウム含有清浄剤添加剤、及び(ii)潤滑剤にある量のマグネシウム石鹸を提供する少なくとも1種のマグネシウム含有清浄剤添加剤の、金属含有清浄剤添加剤を含む。いくつかのアプローチにおいて、清浄剤系は、マグネシウム石鹸よりも多くのカルシウム石鹸を乗用車モーターオイル潤滑組成物に提供する。他のアプローチでは、本明細書の金属含有洗剤添加剤は、最大約1.6:1、他のアプローチでは、最大約1.4:1、又は約1.1:1~約1.6:1、又は約1.2:1~約1.4:1のカルシウム石鹸対マグネシウム石鹸の重量比を有し得る。
【0027】
いくつかのアプローチでは、本明細書の洗剤系は、金属含有フェネート洗剤を実質的に含まず、したがって、本明細書の洗剤系は、潤滑剤にフェネート石鹸を実質的に含まないか、又はいかなるフェネート石鹸も提供しない。本明細書で使用される場合、「実質的に含まない」とは、一般に、約0.1重量%以下、約0.05重量%以下、約0.01重量%以下、又は機能量のフェネート清浄剤若しくはフェネート石鹸がないことを意味する。
【0028】
1つのアプローチ又は実施形態では、1種以上の清浄添加剤は、カルシウム含有清浄添加剤を、より好ましくはスルホネート系カルシウム提供清浄剤を含む。1種以上の清浄添加剤はまた、マグネシウム含有清浄添加剤を、より好ましくはスルホネート系マグネシウム清浄添加剤を含んでもよい。これらの選択された清浄添加剤は、ASTM D2896に従って測定して、少なくとも約3mgKOH/g、少なくとも約4mgKOH/g、少なくとも約5mgKOH/g、又は少なくとも約6mgKOH/gの全アルカリ価(TBN)を有し、他のアプローチ又は実施形態では、本明細書の清浄剤は、潤滑剤に約10mgKOH/g以下のTBNを提供する。
【0029】
好適な清浄剤及びその調製方法は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第7,732,390号及びその中に引用されている参考文献など、多数の特許公報に、より詳細に記載されている。本明細書の乗用車モーターオイル潤滑組成物は、清浄剤添加剤が本明細書に記載のカルシウム含有量、マグネシウム含有量、及び/又は石鹸含有量を満たす限り、約0.1~約5重量%の個々の及び/又は全清浄剤添加剤、他のアプローチでは約0.15~約3重量%、更に他のアプローチでは約0.15~2.6重量%の個々の及び/又は全清浄剤添加剤を含み得る。
【0030】
概して、本明細書の潤滑剤中の好適な(記載のカルシウム含有量、マグネシウム含有量、及び/又は石鹸含有量についての要件を満たす)清浄剤は、石油スルホン酸、及びアリール基がベンジル、トリル、並びにキシリルである長鎖モノ若しくはジアルキルアリールスルホン酸、及び/又は様々なフェネート若しくはフェネートの誘導体の、直鎖又は分岐鎖アルカリ若しくはアルカリ土類金属塩、例えば、カルシウム、ナトリウム、又はマグネシウムを含み得る。好適な清浄剤の例としては、上記の必要量のスルホネート石鹸に加えて、以下の清浄剤の低塩基性/中性及び過塩基性のバリエーションが挙げられる:石炭酸カルシウム、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサレート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ-及び/若しくはジ-チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、マグネシウムフェネート、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサレート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ-及び/若しくはジ-チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、ナトリウムフェネート、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサレート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ-及び/若しくはジ-チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノール。
【0031】
理解されるように、過塩基性清浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩基性清浄剤添加剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基材及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基材は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールなどの酸である。
【0032】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論量を超えている金属塩、例えば、スルホネート、カルボキシレート、サリシレート、及び/又はフェネートの金属塩に関する。そのような塩は、100%を超える変換レベルを有し得る(すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の100%より多くを含み得る)。多くの場合、MRと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、MRは1であり、過塩基性塩では、MRは1より大きい。それらは、一般に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、又はフェノールの塩であり得る。
【0033】
本明細書で使用されるとき、「TBN」という用語は、ASTM D2896の方法によって測定される、単位「mgKOH/g」の全アルカリ価を表すために使用される。清浄剤は、中性又は過塩基性であり得る。例えば、本明細書の低塩基性又は中性清浄剤は、上記のように、最大約250mgKOH/gの全アルカリ価(TBN)を有し得る。本明細書の乗用車モーターオイル及び/又は最終潤滑油剤に提供され得る過塩基性清浄剤は、約250mgKOH/g以上、又は約300mgKOH/g以上、又は約350mgKOH/g以上、又は約375mgKOH/g以上、又は約400mgKOH/g以上の全アルカリ価(TBN)を有し得る。過塩基性清浄剤は、1.1:1以下、又は2:1以下、又は4:1以下、又は5:1以下、又は7:1以下、又は10:1以下、又は12:1以下、又は15:1以下、又は20:1以下の、金属対基材比を有し得る。
【0034】
好適な過塩基性清浄剤の例としては、過塩基性石炭酸カルシウム、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサラート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノ-及び/又はジ-チオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサラート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノ-及び/又はジ-チオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又は過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。好ましくは、清浄剤は、スルホン酸マグネシウム及びスルホン酸カルシウムであり、上述のように、フェネート清浄剤を実質的に含まない。より好ましくは、本発明の清浄剤は過塩基性スルホン酸マグネシウム及び過塩基性スルホン酸カルシウムである。
【0035】
他の実施形態では、本明細書の清浄剤のTBNは、清浄剤成分のニート又は非希釈バージョンを反映することがある。例えば、本明細書の流体は、約300~約450、及び他のアプローチでは約380~約420のTBNを有する、ニート添加剤としての過塩基性スルホン酸カルシウム又はスルホン酸カルシウムを含み得る。
【0036】
いくつかのアプローチ又は実施形態では、本明細書の洗剤系は、潤滑剤に、少なくとも約0.25重量%の石鹸、より好ましくは約0.25重量%~約0.4重量%の石鹸を提供する。いくつかのアプローチでは、石鹸含有量は、カルシウム系石鹸が約50~約60%及びマグネシウム系石鹸が約40~約60%である。他のアプローチでは、本明細書の金属含有洗剤添加剤は、最大約1.6:1、他のアプローチでは、最大約1.4:1、又は約1.1:1~約1.6:1、又は約1.2:1~約1.4:1のカルシウム石鹸対マグネシウム石鹸の重量比を有し得る。
【0037】
石鹸含有量は、一般に、中性の有機酸塩の量を指し、清浄剤の浄化能力、又は清浄力、及び汚れを浮かせる能力を反映している。潤滑剤の石鹸含有量は、ASTM D3712によって決定することができる。石鹸含有量の決定に関する更なる考察は、FUELS AND LUBRICANTS HANDBOOK,TECHNOLOGY,PROPERTIES,PERFORMANCE,AND TESTING,George Totten,editor,ASTM International,2003の、参照により本明細書に組み込まれるその関連部分に見出すことができる。
【0038】
粘度指数改善剤
本明細書の乗用車モーターオイル潤滑油組成物は、任意選択的に1つ以上の粘度指数改善剤を含有し得る。好ましくは、いかなる粘度指数改善剤を使用する場合も、その粘度指数改善剤は、ASTM D6278に従って測定される約50未満の剪断安定性指数(SSI)を有する。他のアプローチでは、本明細書の組成物の粘度指数改善剤が使用される場合、約40以下、約35以下、又は約30以下のSSIを有し、いくつかのアプローチでは、約25~約50、約25~約40、又は約25~約25のSSIを有する。
【0039】
好適な粘度指数改善剤としては、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン/プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン-イソプレンポリマー、スチレン/マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン/ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ-オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、又はそれらの混合物が、挙げられ得る。粘度指数改善剤は、星型ポリマーを含んでいてもよく、好適な例は、米国特許出願公開第2012/0101017(A1)号に記載されている。
【0040】
好ましくは、粘度指数改善剤は非分散性粘度指数改善剤であるが;本明細書における潤滑油組成物はまた、任意選択的に、非分散性粘度指数改善剤に加えて、1つ以上の分散性粘度指数改善剤も含有し得る。好適な粘度指数改善剤としては、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤(無水マレイン酸など)とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン-プロピレンコポリマー;アミンで官能化されたポリメタクリレート、又はアミンと反応させたエステル化無水マレイン酸-スチレンコポリマーが、挙げられ得る。
【0041】
粘度指数改善剤及び/又は分散性粘度指数改善剤の総量は、本明細書の乗用車モーターオイル潤滑組成物の重量に基づいて、約0~約20重量%、約0.1~約15重量%、約0.1~約12重量%、又は約0.5~約10重量%であり得る。
【0042】
金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物
本明細書の乗用車モーターオイル潤滑組成物は、任意選択的に、亜鉛ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物(ZDDP)などであるがこれに限定されない、1種以上の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物を含んでもよい。1種以上の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物が使用される場合、その金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、約1,000ppmまでのリンを潤滑剤に、約900ppmまでのリン、若しくは約800ppmまでのリン、又は少なくとも約200ppmのリンを潤滑剤パッケージに提供し得る。1種以上の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物が、本明細書の潤滑剤中で使用される場合、その金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物のヒドロカルビル基は、好ましくは、二級アルコールと一級アルコールとの混合物に由来し、一級アルコール対二級アルコールの比は、約0.3:1~約0.6:1である。他のアプローチでは、一級アルコール当たりのヒドロカルビル基中の炭素原子の平均数は、約0.6:1以下、好ましくは約0.3:1~約0.6:1であり得る。
【0043】
ZDDPなどの好適な金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、5~約10重量%の金属(例えば、約6~約9重量%の、亜鉛などの金属)と、約8~約18重量%の硫黄(例えば、約12~約18重量%の硫黄、又は約8~約15重量%の硫黄)とを含んでもよい。好適な金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩を含むことができ、その金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、ジルコニウム、亜鉛、又はそれらの組み合わせであり得る。好ましくは、金属は、亜鉛である。
【0044】
本明細書中の乗用車モーターオイル中で金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物が使用される場合、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物上のアルキル基は、一級アルコール、二級アルコール、フェノールに由来し得るが、好ましくは、一級アルコール及び二級アルコールの混合物に由来する。例えば、ヒドロカルビル基は、2-エチルヘキサノール、メチルイソブチルカルビノール(MIBC)、イソブタノール、及びイソプロパノールを含む、一級及び二級アルコールの混合物に由来し得る。例えば、約60モル%以上のアルキル基は、一級アルコール(例えば、限定されないが、2-エチルヘキサノール及び/又はイソブチルアルコール)に由来してもよく、約40モル%以下のアルキル基は、二級アルコール(例えば、限定されないが、イソプロピルアルコール、メチルイソブチルカルビノールなど、及び/又はそれらの組み合わせ)に由来してもよい。任意選択的アプローチでは、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物上の全てのアルキル基は、2-エチルヘキサノール又は以下に記載の他のものなどの一級アルコールに由来し得る。他の任意のアプローチにおいて、金属性ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物上のアルキル基の全ては、二級アルコール(例えば、限定されないが、イソプロピルアルコール、又はメチルイソブチルカルビノール)に由来し得る。
【0045】
1つのアプローチにおいて、本明細書の潤滑剤の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、約40~約60モル%のエチルヘキサノール及び約40~約60モル%のメチルイソブチルカルビノールを含む2つのZDDP化合物のブレンドであってもよく、約6~約10重量%のリン、約6~約9重量%の亜鉛、及び約12~約18重量%の硫黄を含んでもよい。別のアプローチでは、乗用車モーターオイルの金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、80~100モル%の2-エチルヘキシルアルコール又は80~100モル%のメチルイソブチルカルビノールから得られる1種以上のZDDP化合物であってもよく、約6~約10重量%のリン、約6~約9重量%の亜鉛、及び約12~約18重量%の硫黄を含んでもよい。最も好ましくは、本発明のZDDP化合物は、一方が100モル%の一級アルコールを有し、他方が100モル%の二級アルコールを有するZDDP化合物のブレンドである。
【0046】
一般に、上記の制限を条件として、乗用車モーターオイルの金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、限定されないが、2-エチルヘキサノール、メチルヘプタノール、ヘプタノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、及び/又はそれらのイソバリアントから選択されるアルコールに由来し得る。好適な金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物の例としては、亜鉛O,O-ジ(C8~14-アルキル)ジチオホスフェート;亜鉛O,O-ビス(2-エチルヘキシル)ジチオホスフェート;亜鉛O,O-ジイソオクチルジチオホスフェート;亜鉛O,O-ビス(ドデシルフェニル)ジチオホスフェート;亜鉛O,O-ジイソデシルジチオホスフェート;亜鉛O,O-ビス(6-エチルヘキシル)ジチオホスフェート;亜鉛O,O-ジオクチルジチオホスフェート;亜鉛O,O-ジペンチルジチオホスフェート;亜鉛O-(2-メチルブチル)-O-(2-メチルプロピル)ジチオホスフェート;及び亜鉛O-(3-メチルブチル)-O-(2-メチルプロピル)ジチオホスフェート、又はそれらの組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
【0047】
いくつかのアプローチ又は実施形態において、本明細書の乗用車モーターオイルに好適な金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物は、式I:
【0048】
【化1】
(なお、式I中の各Rは、独立して、6~18個の炭素原子、又は6~12個の炭素原子、又は約8~10個の炭素原子を含有するが、ただし各リン原子が平均してリン原子あたり少なくとも14個の総炭素、好ましくは少なくとも8個の総炭素又は8~16個の総炭素を有する)の構造を有し得る。例えば、各Rは、独立して、エチル、n-プロピル、i-プロピル、n-ブチル、i-ブチル、sec-ブチル、アミル、n-ヘキシル、i-ヘキシル、n-オクチル、デシル、ドデシル、オクタデシル、2-エチルヘキシル、フェニル、ブチルフェニル、シクロヘキシル、メチルシクロペンチル、プロペニル、ブテニルであり得る。上記式における各R基の炭素原子の数は、一般に、約3以上、約4以上、約6以上、又は約8以上である。各R基は、平均して6~10個の炭素、好ましくは8~10個の炭素を有し得る。好ましくは、各Rは、直鎖又は分岐鎖の、C8若しくは2-エチルヘキシル基、C3若しくはイソプロピル基、及び/又はC4若しくはイソブチル基であってもよい。式Iにおいて、Aは、金属、例えば、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、ジルコニウム、亜鉛、又はそれらの組み合わせであり、好ましくは、Aは亜鉛である。金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物が式Iに示される構造を有し、Aが亜鉛である場合、化合物は、約4~約9重量%のリン及び約6~約9重量%の亜鉛、並びに約1.0~約1.5の亜鉛対リン比を有し得る。
【0049】
いくつかのアプローチ又は実施形態では、当該技術分野では、硫黄-亜鉛配位配列のより正確な表現は、以下に示した対称配列によって表すことができ、ここで使用され得る式IIの化学構造は、上に示した式Iと相互交換可能であるということが理解される。式I及びIIに示した構造は、単量体、二量体、三量体、又はオリゴマー(例えば、四量体)として存在し得るということも理解される。
【0050】
【0051】
ジヒドロカルビルジチオホスフェート金属塩は、既知の技術に従って調製することができ、通常は、1種以上のアルコール又はフェノールとP2S5とを反応させて、ジヒドロカルビルジチオリン酸(DDPA)を最初に形成し、次いで形成されたDDPAを、酸化亜鉛などの金属化合物で中和することによって調整される。例えば、DDPAは、好適な量の一級アルコール(及び必要であれば、一級及び二級アルコールの好適なブレンド)を含むアルコールの混合物を、P2S5と反応させることによって製造することができる。この場合、DDPAは、最終生成物中の要求される一級アルコール含有量を満たすために必要に応じて、主に一級アルコールに、又は一級及び二級アルコールの両方に由来するアルキル基を含む。あるいは、複数のDDPAを調製することができ、1つのDDPA上のアルキル基は二級アルコールに完全に由来し、別のDDPA上のアルキル基は一級アルコールに完全に由来する。次いで、DDPAを一緒にブレンドして、上記の一級アルコール含有量を満たす、アルキル基を有するDDPAの混合物を形成する。
【0052】
上述したように、乗用車モーターオイルは、一級アルコールに由来する及び/又は二級アルコールに由来する、金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物のブレンドを含むことができる。1つのアプローチにおいて、本明細書の完成した潤滑剤は、約1~約5重量%の金属ジヒドロカルビルジチオホスフェート化合物を含み得る。
【0053】
基油又は基油ブレンド:
上述したように、本明細書における基油は、潤滑粘度の油であってもよく、米国石油協会(API)の基油互換性ガイドラインにおいて規定されているAPIグループI~Vの基油のいずれかから選択されてもよく、好ましくは、1種以上のAPIグループII基油を、APIグループIII及び/又はグループIVの基油と組み合わせたブレンドである。より好ましくは、基油は、少なくとも約25重量%のAPIグループII基油、少なくとも約50重量%のAPIグループII基油を有するブレンドであり、あるいは約25~約80重量%のAPIグループII基油を、約20~約75重量%のAPIグループIII基油と組み合わせたブレンドである。いくつかの実施形態では、本明細書の基油系は、グループIIの基油と、グループIII及び/又はグループIVの基油とのブレンドを含むいくつかのアプローチ又は実施形態では、約2~約20cStの、他のアプローチでは約5~約15cSt、約8~約15cSt、更に他のアプローチでは約10~約15cStのKV100を有し得る。周知のように、5つの基油グループは、一般的に以下の表1に示すとおりである。
【0054】
【0055】
グループI、グループII、及びグループIIIは、鉱油プロセス原料である。グループIVの基油は、オレフィン性不飽和炭化水素の重合によって生成される真の合成分子種を含有している。多くのグループVの基油もまた真の合成生成物であり、ジエステル、ポリオールエステル、ポリアルキレングリコール、アルキル化芳香族、ポリリン酸エステル、ポリビニルエーテル、及び/又はポリフェニルエーテルなどを含み得るが、植物油などの天然油であってもよい。グループIIIの基油は、鉱油に由来したものであるが、これらの流体が受ける厳密な処理により、それらの物理的特性は、PAOなどのいくつかの真の合成油に非常に類似するものとなることに留意すべきである。したがって、グループIIIの基油に由来した油は、当該産業において合成流体と称され得る。グループII+は、高粘度指数グループIIを含み得る。
【0056】
開示される潤滑油組成物中に使用される基油ブレンドは、鉱油、動物油、植物油、合成油、合成油ブレンド、又はそれらの混合物であり得る。好適な油は、水素化分解、水素化、水素化仕上げ、未精製油、精製油、及び再精製油、並びにそれらの混合物に由来し得る。
【0057】
未精製油は、更なる精製処理を伴わない又はほとんど伴わない、天然、鉱物、又は合成の供給源に由来するものである。精製油は、1つ以上の特性の改善をもたらし得る1つ以上の精製ステップで処理されていることを除いて未精製油と同様である。好適な精製技術の例は、溶媒抽出、二次蒸留、酸又は塩基抽出、濾過、浸透などである。食用に適する品質まで精製された油は、有用であり得るか、又は有用であり得ない。食用油は、ホワイト油とも呼ばれる場合がある。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は、食用油又はホワイト油を含まない。
【0058】
再精製油はまた、再生油又は再処理油としても知られている。これらの油は、同じ又は類似のプロセスを使用して精製油と同様に得られる。多くの場合、これらの油は、使用済み添加剤及び油分解生成物の除去を対象とする技術によって更に処理される。
【0059】
鉱油は、掘削によって得られる油、又は植物から及び動物から得られる油、又はそれらの任意の混合物を含み得る。例えば、そのような油としては、ヒマシ油、ラード油、オリーブ油、ピーナツ油、トウモロコシ油、ダイズ油、及び亜麻仁油、並びに鉱物潤滑油、例えば、液体石油、及びパラフィン系、ナフテン系、若しくは混合されたパラフィン系-ナフテン系タイプの溶媒処理又は酸処理された鉱物系潤滑油が挙げられ得るが、それらに限定されない。そのような油は、所望であれば、部分的又は完全に水素化され得る。石炭又はシェールに由来した油もまた、有用であり得る。
【0060】
有用な合成潤滑油としては、炭化水素油、例えば、重合化、オリゴマー化、又はインターポリマー化オレフィン(例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロピレンイソブチレンコポリマー);ポリ(1-ヘキセン)、ポリ(1-オクテン)、1-デセンの三量体若しくはオリゴマー、例えば、ポリ(1-デセン)(そのような材料はしばしばα-オレフィンと呼ばれる)、及びそれらの混合物;アルキル-ベンゼン(例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン、ジノニルベンゼン、ジ-(2-エチルヘキシル)-ベンゼン);ポリフェニル(例えば、ビフェニル、ターフェニル、アルキル化ポリフェニル);ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルアルカン、アルキル化ジフェニルエーテル及びアルキル化ジフェニルスルフィド、並びにそれらの誘導体、類似体、及び同族体、又はそれらの混合物が挙げられ得る。ポリアルファオレフィンは、典型的には水素化された材料である。
【0061】
他の合成潤滑油としては、ポリオールエステル、ジエステル、リン含有酸の液体エステル(例えば、リン酸トリクレジル、リン酸トリオクチル、及びデカンホスホン酸のジエチルエステル)、又はポリマーテトラヒドロフランが挙げられる。合成油は、フィッシャー・トロプシュ反応によって生成され得るが、典型的には、水素化異性化フィッシャー・トロプシュ炭化水素又はワックスであり得る。一実施形態では、油は、フィッシャー・トロプシュ気液合成手順、並びに他の気液油によって調製され得る。
【0062】
潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループI、グループII、グループIII、グループIV、グループV、及び前述のもののうちの2つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要な量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。別の実施形態では、潤滑組成物中に含まれる主要量の基油は、グループII、グループIII、グループIV、グループV、及び前述のもののうちの2つ以上の組み合わせからなる群から選択され得るが、基油の主要量は、組成物中の添加剤成分又は粘度指数改善剤の提供から生じる基油以外のものである。
【0063】
存在する潤滑粘度の油の量は、100重量%から、粘度指数改善剤(複数可)及び/又は流動点降下剤及び/又は他のトップ処理添加剤を含む性能添加剤の量の合計を減算した後に残る残部であり得る。例えば、最終流体中に存在し得る潤滑粘度の油は、「主要量」、例えば、約50重量%超、約60重量%超、約70重量%超、約80重量%超、約85重量%超、又は約90重量%超であり得る。
【0064】
本明細書中で一般的に使用される場合、用語「油組成物」、「潤滑組成物」、「潤滑油組成物」、「潤滑油」、「潤滑剤組成物」、「潤滑剤」、及び「潤滑物」は、同義であり、完全に相互交換可能な用語であると考えられ、上記のブレンド量を有する主要量の基油成分に加えて、少量の清浄剤及び好ましくはAPI GF-6可能である他の任意選択的成分を含む乗用車モーターオイル潤滑製品を指す。
【0065】
任意選択的な添加剤:
本明細書の乗用車モーターオイル潤滑組成物はまた、性能基準を満たすために必要に応じて、上述の清浄剤系及び分散剤系と組み合わされた、いくつかの任意選択的な添加剤を含み得る。それらの任意選択的な添加剤は、以下の段落で説明する。
【0066】
他の分散剤:潤滑油組成物は、任意選択で1種以上の他の分散剤又はそれらの混合物を含んでもよい。分散剤は、潤滑油組成物に混合する前に灰分を形成する金属を含まず、潤滑剤に添加するとき通常灰分に寄与しないため、しばしば無灰型の分散剤と呼ばれている。無灰型の分散剤は、極性基が比較的高分子量の炭化水素鎖に結合していることを特徴とする。典型的な無灰分散剤には、N-置換長鎖アルケニルスクシンイミドが含まれる。N置換長鎖アルケニルスクシンイミドの例としては、ポリイソブチレン置換基の数平均分子量が、GPCにより測定した場合、約350~約50,000、又は~約5,000、又は~約3,000の範囲にある、ポリイソブチレンスクシンイミドが挙げられる。スクシンイミド分散剤及びその調製は、例えば、米国特許第7,897,696号又は米国特許第4,234,435号に開示されている。アルケニル置換基は、約2~約16個、又は約2~約8個、又は約2~約6個の炭素原子を含有する重合性モノマーから調製され得る。スクシンイミド分散剤は、典型的には、ポリアミン(典型的にはポリ(エチレンアミン))から形成されたイミドである。
【0067】
好ましいアミンは、ポリアミン及びヒドロキシルアミンから選択される。使用され得るポリアミンの例としては、限定されないが、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、及びペンタエチルアミンヘキサミン(PEHA)などのより高級の同族体が挙げられる。
【0068】
好適な重質ポリアミンは、TEPA及びPEHA(ペンタエチレンヘキサミン)などの少量の低級ポリアミンオリゴマーを含むが、主に6個以上の窒素原子、分子当たり2個以上の一級アミン、及び従来のポリアミン混合物より広範な分岐を有するオリゴマーを含むポリアルキレン-ポリアミンの混合物である。重質ポリアミンは、好ましくは、分子当たり7つ以上の窒素原子を含有し、分子当たり2つ以上の一級アミンを有するポリアミンオリゴマーを含む。重質ポリアミンは、28重量%超(例えば、32重量%超)の総窒素と、当量当たり120~160gの当量の一級アミン基と、を含む。
【0069】
いくつかのアプローチでは、好適なポリアミンは、一般的にPAMとして知られており、TEPA及びペンタエチレンヘキサミン(PEHA)が、ポリアミンの主要部分であり、通常約80%未満である、エチレンアミンの混合物を含有する。
【0070】
典型的には、PAMは、1g当たり8.7~8.9ミリ当量の一級アミン(一級アミンの当量当たり115~112gの当量)及び約33~34重量%の総窒素含有量を有する。実質的にTEPAを含まず、ごく少量のPEHAを含むが、主に6個より多い窒素原子及びより広範な分岐を有するオリゴマーを含有するPAMオリゴマーのより重質なカットは、分散性が改善された分散剤を生成してもよい。
【0071】
ある実施形態では、本開示は、GPCにより判定される場合に、約350~約50,000、又は~約5,000、又は~約3,000の範囲の数平均分子量を有するポリイソブチレンに由来する少なくとも1種のポリイソブチレンスクシンイミド分散剤を更に含む。ポリイソブチレンスクシンイミドは、単独で、又は他の分散剤と組み合わせて使用され得る。
【0072】
いくつかの実施形態では、ポリイソブチレンが含まれる場合、そのポリイソブチレンは、50モル%を超える、60モル%を超える、70モル%を超える、80モル%を超える、又は90モル%を超える末端二重結合の含有量を有し得る。そのようなPIBは、高反応性PIB(「HR-PIB」)とも呼ばれる。GPCにより判定される場合に約800~約5000の範囲の数平均分子量を有するHR-PIBが、本開示の実施形態における使用に好適である。従来のPIBは、典型的には、50モル%未満、40モル%未満、30モル%未満、20モル%未満、又は10モル%未満の末端二重結合の含有量を有する。
【0073】
GPCにより判定される場合に、約900~約3000の範囲の数平均分子量を有するHR-PIBが、好適であり得る。このようなHR-PIBは、市販されているか、又はBoerzel,et al.の米国特許第4,152,499号及びGateau,et al.の米国特許第5,739,355号に記載されているように、三フッ化ホウ素などの非塩素化触媒の存在下でのイソブテンの重合によって合成することができる。HR-PIBが上記熱エン反応で使用されるとき、そのHR-PIBは、反応性の増加に起因して、反応中のより高い転化率、及びより少ない沈殿物形成量をもたらし得る。好適な方法は米国特許第7,897,696号に記載されている。
【0074】
一実施形態では、本開示は、ポリイソブチレン無水コハク酸(「PIBSA」)に由来した少なくとも1種の分散剤を更に含む。PIBSAは、ポリマー当たり平均約1.0~約2.0のコハク酸部分を有し得る。
【0075】
アルケニル又はアルキル無水コハク酸の有効成分%は、クロマトグラフィ技術を使用して判定することができる。この方法は、米国特許第5,334,321号の第5欄及び第6欄に記載されている。
【0076】
ポリオレフィンの転化率は米国特許第5,334,321号の第5欄及び第6欄の式を用いて、有効成分%から算出される。
【0077】
別途明記しない限り、全てのパーセンテージは、重量%であり、全ての分子量は、市販のポリスチレン標準(較正基準として180~約18,000の数平均分子量を有する)を使用するゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)により判定される数平均分子量である。
【0078】
一実施形態では、分散剤は、ポリアルファオレフィン(PAO)無水コハク酸に由来し得る。一実施形態では、分散剤は、オレフィン無水マレイン酸コポリマーに由来し得る。一例として、分散剤は、ポリ-PIBSAとして記載され得る。一実施形態では、分散剤は、エチレン-プロピレンコポリマーにグラフト化される無水物に由来し得る。
【0079】
好適な種類の窒素含有分散剤は、オレフィンコポリマー(OCP)、より具体的には、無水マレイン酸でグラフト化され得るエチレン-プロピレン分散剤に由来し得る。官能化OCPと反応させることができる窒素含有化合物のより完全なリストは、米国特許第7,485,603号、同第7,786,057号、同第7,253,231号、同第6,107,257号、及び同第5,075,383号に記載されており、かつ/又は市販されている。
【0080】
好適な分散剤の1つのクラスはまた、マンニッヒ塩基であり得る。マンニッヒ塩基は、より高分子量のアルキル置換フェノール、ポリアルキレンポリアミン、及びホルムアルデヒドなどのアルデヒドの縮合によって形成される材料である。マンニッヒ塩基は、米国特許第3,634,515号により詳細に記載されている。
【0081】
好適なクラスの分散剤はまた、高分子量エステル又は半エステルアミドであり得る。好適な分散剤はまた、従来の方法により様々な薬剤のうちのいずれかとの反応によって後処理され得る。これらの中には、ホウ素、尿素、チオ尿素、ジメルカプトチアジアゾール、二硫化炭素、アルデヒド、ケトン、カルボン酸、炭化水素置換無水コハク酸、無水マレイン酸、ニトリル、エポキシド、カーボネート、環状カーボネート、ヒンダードフェノールエステル、及びリン化合物がある。米国特許第7,645,726号、米国特許第7,214,649号、及び米国特許第8,048,831号は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。
【0082】
カーボネート及びホウ酸の後処理に加えて、化合物はいずれも、異なる特性を改善又は付与するように設計された様々な後処理により後処理、又は更に後処理され得る。このような後処理は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第5,241,003号の欄27~29に要約されたものを含む。そのような処理には、以下による処理が含まれる。無機リン酸又は無水物(例えば、米国特許第3,403,102号及び同第4,648,980号);有機リン化合物(例えば、米国特許第3,502,677号);五硫化リン;既に上記したようなホウ素化合物(例えば、米国特許第3,178,663及び同第4,652,387号);カルボン酸、ポリカルボン酸、無水物、及び/又は酸ハロゲン化物(例えば、米国特許第3,708,522号及び同第4,948,386号);エポキシドポリエポキシエート又はチオエポキシド(例えば、米国特許第3,859,318号及び同第5,026,495号);アルデヒド又はケトン(例えば、米国特許第3,458,530号);二硫化炭素(例えば、米国特許第3,256,185号);グリシドール(例えば、米国特許第4,617,137号);尿素、チオ尿素、又はグアニジン(例えば、米国特許第3,312,619号、同第3,865,813号、及び英国特許第1,065,595号);有機スルホン酸(例えば、米国特許第3,189,544号及び英国特許第2,140,811号);シアン化アルケニル(例えば、米国特許第3,278,550号及び同第3,366,569号);ジケテン(例えば、米国特許第3,546,243号);ジイソシアネート(例えば、米国特許第3,573,205号);アルカンスルトン(例えば、米国特許第3,749,695号);1,3-ジカルボニル化合物(例えば、米国特許第4,579,675号);アルコキシル化アルコール又はフェノールのスルフェート(例えば、米国特許第3,954,639号);環状ラクトン(例えば、米国特許第4,617,138号、同第4,645,515号、同第4,668,246号、同第4,963,275号、及び同第4,971,711号);環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート(例えば、米国特許第4,612,132号、同第4,647,390号、同第4,648,886号、同第4,670,170号);窒素含有カルボン酸(例えば、米国特許第4,971,598号及び英国特許第2,140,811号);ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物(例えば、米国特許第4,614,522号);ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン(例えば、米国特許第4,614,603及び同第4,666,460号);環状カーボネート又はチオカーボネート、直鎖モノカーボネート若しくはポリカーボネート、又はクロロホルメート(例えば、米国特許第4,612,132号、同第4,647,390号、同第4,646,860号、及び同第4,670,170号);窒素含有カルボン酸(例えば、米国特許第4,971,598号及び英国特許第2,440,811号);ヒドロキシ保護クロロジカルボニルオキシ化合物(例えば、米国特許第4,614,522号);ラクタム、チオラクタム、チオラクトン、又はジチオラクトン(例えば、米国特許第4,614,603及び同第4,666,460号);環状カルバメート、環状チオカルバメート、又は環状ジチオカルバメート(例えば、米国特許第4,663,062号及び同第4,666,459号);ヒドロキシ脂肪族カルボン酸(例えば、米国特許第4,482,464号、同第4,521,318号、同第4,713,189号);酸化剤(例えば、米国特許第4,379,064号);五硫化リン及びポリアルキレンポリアミンの組み合わせ(例えば、米国特許第3,185,647号);カルボン酸又はアルデヒド又はケトン及び硫黄又は塩化硫黄の組み合わせ(例えば、米国特許第3,390,086号、同第3,470,098号);ヒドラジン及び二硫化炭素の組み合わせ(例えば、米国特許第3,519,564号);アルデヒド及びフェノールの組み合わせ(例えば、米国特許第3,649,229号、同第5,030,249号、同第5,039,307号);アルデヒド及びジチオリン酸のO-ジエステルの組み合わせ(例えば、米国特許第3,865,740号);ヒドロキシ脂肪族カルボン酸及びホウ酸の組み合わせ(例えば、米国特許第4,554,086号);ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、それに次ぐホルムアルデヒド及びフェノールの組み合わせ(例えば、米国特許第4,636,322号);ヒドロキシ脂肪族カルボン酸、及びそれに次ぐ脂肪族ジカルボン酸の組み合わせ(例えば、米国特許第4,663,064号);ホルムアルデヒド及びフェノール、並びにそれに次ぐグリコール酸の組み合わせ(例えば、米国特許第4,699,724号);ヒドロキシ脂肪族カルボン酸又はシュウ酸と、それに次ぐジイソシアネートとの組み合わせ(例えば、米国特許第4,713,191号);リンの無機酸若しくは無水物又はその部分的若しくは全体的硫黄類似体及びホウ素化合物の組み合わせ(例えば、米国特許第4,857,214号);有機二酸、それに次ぐ不飽和脂肪酸、及びそれに次ぐニトロソ芳香族アミン、任意選択的にそれに続くホウ素化合物、並びにそれに次ぐグルコール化剤の組み合わせ(例えば、米国特許第4,973,412号);アルデヒド及びトリアゾールの組み合わせ(例えば、米国特許第4,963,278号);アルデヒド及びトリアゾール、それに次ぐホウ素化合物の組み合わせ(例えば、米国特許第4,981,492号);環状ラクトン及びホウ素化合物の組み合わせ(例えば、米国特許第4,963,275号及び同第4,971,711号)。ここで、先に言及した特許は、それらの全体が組み込まれる。
【0083】
好適な分散剤のTBNは、約50%の希釈油を含有する分散剤試料で測定した場合、約5~約30TBNに匹敵する、油を含まない基準で約10~約65mgKOH/gであり得る。TBNは、ASTM D2896の方法によって測定される。
【0084】
更に他の実施形態では、任意選択的な分散添加剤は、ヒドロカルビルで置換されたスクシンアミド分散剤又はスクシンイミド分散剤であり得る。いくつかのアプローチでは、ヒドロカルビルで置換されたスクシンアミド分散剤又はスクシンイミド分散剤は、ポリアルキレンポリアミンと反応させたヒドロカルビル置換アシル化剤に由来し得るが、スクシンアミド分散剤又はスクシンイミド分散剤のヒドロカルビル置換基は、ポリスチレンを較正基準として使用するGPCにより測定した場合、約250~約5,000の数平均分子量を有する直鎖又は分岐鎖ヒドロカルビル基である。
【0085】
いくつかのアプローチでは、分散剤を形成するために使用されるポリアルキレンポリアミンは、以下の式:
【0086】
【化3】
(式中、各R及びR’は、独立して、二価C1~C6アルキレンリンカーであり、各R
1及びR
2は、独立して、水素、C1~C6アルキル基であるか、又はそれらが結合する窒素原子とともに、1つ以上の芳香環若しくは非芳香環と任意選択的に融合した5員環若しくは6員環を形成し、nは、0~8の整数である)を有する。他のアプローチでは、ポリアルキレンポリアミンは、平均5~7個の窒素原子を有するポリエチレンポリアミンの混合物、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタアミン、及びそれらの組み合わせからなる群から選択される。
【0087】
分散剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約20重量%を提供するのに十分な量で使用され得る。使用され得る分散剤の別の量は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約0.1~約15重量%、又は約0.1~約10重量%、約0.1~8重量%、又は約1~約10重量%、又は約1~約8重量%、又は約1~約6重量%であり得る。いくつかの実施形態では、潤滑油組成物は混合分散剤系を利用する。単一の種類又は任意の所望の比の2つ以上の種類の分散剤の混合物が使用され得る。
【0088】
他の酸化防止剤:本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、1種以上の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤化合物は既知のものであり、例えば、フェネート、フェネートスルフィド、硫化オレフィン、ホスホ硫化テルペン、硫化エステル、芳香族アミン、アルキル化ジフェニルアミン(例えば、ノニルジフェニルアミン、ジ-ノニルジフェニルアミン、オクチルジフェニルアミン、ジ-オクチルジフェニルアミン)、フェニル-アルファ-ナフチルアミン、アルキル化フェニル-アルファ-ナフチルアミン、ヒンダード非芳香族アミン、フェノール、ヒンダードフェノール、油溶性モリブデン化合物、高分子酸化防止剤、又はそれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤化合物は、単独で、又は組み合わせて使用され得る。
【0089】
ヒンダードフェノール酸化防止剤は、立体障害基として、二級ブチル基及び/又は三級ブチル基を含有し得る。フェノール基は、ヒドロカルビル基及び/又は別の芳香族基に結合する架橋基で更に置換され得る。好適なヒンダードフェノール酸化防止剤の例としては、2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、4-メチル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、4-エチル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、4-プロピル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール又は4-ブチル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノール、又は4-ドデシル-2,6-ジ-tert-ブチルフェノールが挙げられる。一実施形態では、ヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得るが、例えばBASFから入手可能なIrganox(商標)L-135又は2,6-ジ-tert-ブチルフェノール及びアルキルアクリレートに由来する付加生成物を含み得る。なお、アルキル基は、約1~約18個、又は約2~約12個、又は約2~約8個、又は約2~約6個、又は約4個の炭素原子を含有し得る。別の市販のヒンダードフェノール酸化防止剤は、エステルであり得るが、Albemarle Corporationから入手可能なEthanox(商標)4716を含み得る。
【0090】
有用な酸化防止剤は、ジアリールアミン及び高分子量フェノールを含み得る。一実施形態では、潤滑油組成物は、ジアリールアミンと高分子量フェノールとの混合物を含有し得るため、各酸化防止剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、最大約5重量%を提供するのに十分な量で存在し得る。一実施形態では、酸化防止剤は、本潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約0.3~約1.5重量%のジアリールアミンと約0.4~約2.5重量%の高分子量フェノールとの混合物であり得る。
【0091】
硫化されて硫化オレフィンを形成し得る好適なオレフィンの例としては、プロピレン、ブチレン、イソブチレン、ポリイソブチレン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、トリデセン、テトラデセン、ペンタデセン、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物が挙げられる。一実施形態では、ヘキサデセン、ヘプタデセン、オクタデセン、ノナデセン、エイコセン、又はそれらの混合物、並びにそれらの二量体、三量体、及び四量体は、特に有用なオレフィンである。代替的に、オレフィンは、1,3-ブタジエンなどのジエンのディールス・アルダー付加物及びブチルアクリレートなどの不飽和エステルであり得る。
【0092】
別の分類の硫化オレフィンには、硫化脂肪酸及びそのエステルが含まれる。脂肪酸は、多くの場合、植物油又は動物油から得られ、典型的には約4~約22個の炭素原子を含有する。好適な脂肪酸及びそのエステルの例としては、トリグリセリド、オレイン酸、リノール酸、パルミトレイン酸、又はそれらの混合物が挙げられる。多くの場合、脂肪酸は、ラード油、トール油、ピーナツ油、大豆油、綿実油、ヒマワリ種子油、又はそれらの混合物から得られる。脂肪酸及び/又はエステルは、α-オレフィンなどのオレフィンと混合され得る。
【0093】
別の代替的な実施形態では、酸化防止剤組成物は、上で考察されるフェノール性及び/又はアミン性酸化防止剤に加えて、モリブデン含有酸化防止剤も含有する。これらの3つの酸化防止剤の組み合わせが使用される場合、好ましくは、フェノールとアミンとモリブデン含有成分の処理率の比は、(0~3):(0~3):(0~3)である。
【0094】
1つ以上の酸化防止剤は、潤滑油組成物の約0~約20重量%、又は約0.1~約10重量%、又は約1~約5重量%の範囲で存在し得る。
【0095】
他の耐摩耗剤:本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、1種以上の耐摩耗剤を含有してもよい。好適な耐摩耗剤の例としては、以下に限定されないが、チオリン酸金属;ジアルキルジチオリン酸金属;リン酸エステル若しくはその塩;リン酸エステル(複数可);ホスファイト;リン含有カルボン酸エステル、エーテル、又はアミド;硫化オレフィン;例えば、チオカルバメートエステル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス(S-アルキルジチオカルバミル)ジスルフィドなどの、チオカルバメート含有化合物;並びにそれらの混合物、が挙げられる。好適な耐摩耗剤は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。リン含有耐摩耗剤は、欧州特許第612839号により完全に記載されている。ジアルキルジチオホスフェート塩中の金属は、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルミニウム、鉛、スズ、モリブデン、マンガン、ニッケル、銅、チタン、又は亜鉛であり得る。有用な耐摩耗剤は、亜鉛ジアルキルジチオホスフェートであり得る。
【0096】
好適な耐摩耗剤の更なる例としては、チタン化合物、タータラート、タルトリミド、リン化合物の油溶性アミン塩、硫化オレフィン、ホスファイト(例えば、ジブチルホスファイト)、ホスホネート、チオカルバメート含有化合物、例えば、チオカルバメートエステル、チオカルバメートアミド、チオカルバミン酸エーテル、アルキレン結合チオカルバメート、及びビス(S-アルキルジチオカルバミル)ジスルフィドが挙げられる。タータラート又はタルトリミドは、アルキル-エステル基を含有し得るが、アルキル基上の炭素原子の合計は、少なくとも8であり得る。耐摩耗剤は、一実施形態では、シトレートを含み得る。
【0097】
耐摩耗剤は、潤滑油組成物の約0~約15重量%、又は約0.01~約10重量%、又は約0.05~約5重量%、又は約0.1~約3重量%を含む範囲で存在し得る。
【0098】
ホウ素含有化合物:本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、1種以上のホウ素含有化合物を含有してもよい。ホウ素含有化合物の例としては、米国特許第5,883,057号に開示されているように、ホウ酸エステル、ホウ酸脂肪アミン、ホウ酸エポキシド、ホウ酸化清浄剤、及び例えばホウ酸化スクシンイミド分散剤などのホウ酸化分散剤が挙げられる。ホウ素含有化合物は、存在する場合、潤滑油組成物の最大約8重量%、約0.01~約7重量%、約0.05~約5重量%、又は約0.1~約3重量%を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0099】
他の清浄剤:潤滑油組成物は、任意選択的に、1種以上の中性清浄剤、低塩基性清浄剤、又は過塩基性清浄剤、及びこれらの混合物を更に含んでもよい。好適な清浄剤基質としては、フェネート、硫黄含有フェネート、スルホネート、カリキサラート、サリキサレート、サリチレート、カルボン酸、リン酸、モノ-及び/若しくはジ-チオリン酸、アルキルフェノール、硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はメチレン架橋フェノールが挙げられる。好適な清浄剤及びその調製方法は、米国特許第7,732,390号及びその中に引用されている参考文献を含む多数の特許公報により詳細に記載されている。
【0100】
清浄剤基質は、限定されないが、カルシウム、マグネシウム、カリウム、ナトリウム、リチウム、バリウム、又はそれらの混合物などのアルカリ金属又はアルカリ土類金属で塩化され得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、バリウムを含まない。いくつかの実施形態では、清浄剤は、マグネシウム又はカルシウムなどの微量の他の金属を、50ppm以下、40ppm以下、30ppm以下、20ppm以下、又は10ppm以下などの量で含有し得る。好適な清浄剤としては、石油スルホン酸及びアリール基がベンジル、トリル、及びキシリルである長鎖モノ-又はジ-アルキルアリールスルホン酸のアルカリ金属又はアルカリ土類金属塩が挙げられ得る。好適な清浄剤の例としては、石炭酸カルシウム、カルシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸カルシウム、カルシウムカリキサラート、カルシウムサリキサレート、カルシウムサリチレート、カルシウムカルボン酸、カルシウムリン酸、カルシウムモノ-及び/若しくはジ-チオリン酸、カルシウムアルキルフェノール、カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、カルシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸マグネシウム、マグネシウム硫黄含有フェネート、スルホン酸マグネシウム、マグネシウムカリキサラート、マグネシウムサリキサレート、サリチル酸マグネシウム、マグネシウムカルボン酸、マグネシウムリン酸、マグネシウムモノ-及び/若しくはジ-チオリン酸、マグネシウムアルキルフェノール、マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、マグネシウムメチレン架橋フェノール、石炭酸ナトリウム、ナトリウム硫黄含有フェネート、スルホン酸ナトリウム、ナトリウムカリキサラート、ナトリウムサリキサレート、サリチル酸ナトリウム、ナトリウムカルボン酸、ナトリウムリン酸、ナトリウムモノ-及び/若しくはジ-チオリン酸、ナトリウムアルキルフェノール、ナトリウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又はナトリウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されない。
【0101】
過塩基性清浄剤添加剤は、当該技術分野において周知であり、アルカリ又はアルカリ土類金属過塩基性清浄剤添加剤であり得る。そのような清浄剤添加剤は、金属酸化物又は金属水酸化物を基材及び二酸化炭素ガスと反応させることによって、調製され得る。基材は、典型的には、酸、例えば、脂肪族置換スルホン酸、脂肪族置換カルボン酸、又は脂肪族置換フェノールのような酸である。
【0102】
「過塩基性」という用語は、存在する金属の量が化学量論的量を超える、スルホネート、カルボキシレート、及びフェネートの金属塩などの金属塩に関する。そのような塩は、100%を超える変換レベルを有し得る(すなわち、そのような塩は、酸をその「標準塩」、「中性塩」に変換するのに必要とされる金属の理論量の100%より多くを含み得る)。多くの場合、MRと略される表現「金属比」は、既知の化学反応性及び化学量論に従って、過塩基性塩中の金属の総化学当量と中性塩中の金属の化学当量との比を示すために使用される。標準塩又は中性塩では、金属比(MR)は1であるが、過塩基性塩ではMRは1より大きい。それらは、一般に、過塩基性、高塩基性、又は超塩基性塩と称され、有機硫黄酸、カルボン酸、又はフェノールの塩であり得る。
【0103】
潤滑油組成物の過塩基性清浄剤は、約200mgKOH/g以上、又は更なる例として、約250mgKOH/g以上、若しくは約350mgKOH/g以上、若しくは約375mgKOH/g以上、若しくは約400mgKOH/g以上の総塩基価(TBN)を有し得る。TBNは、ASTM D2896の方法によって測定されている。
【0104】
好適な過塩基性清浄剤の例としては、過塩基性石炭酸カルシウム、過塩基性カルシウム硫黄含有フェネート、過塩基性カルシウムスルホネート、過塩基性カルシウムカリキサラート、過塩基性カルシウムサリキサレート、過塩基性カルシウムサリチレート、過塩基性カルシウムカルボン酸、過塩基性カルシウムリン酸、過塩基性カルシウムモノ-及び/又はジ-チオリン酸、過塩基性カルシウムアルキルフェノール、過塩基性カルシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、過塩基性カルシウムメチレン架橋フェノール、過塩基性マグネシウムフェネート、過塩基性マグネシウム硫黄含有フェネート、過塩基性スルホン酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカリキサラート、過塩基性マグネシウムサリキサレート、過塩基性サリチル酸マグネシウム、過塩基性マグネシウムカルボン酸、過塩基性マグネシウムリン酸、過塩基性マグネシウムモノ-及び/又はジ-チオリン酸、過塩基性マグネシウムアルキルフェノール、過塩基性マグネシウム硫黄結合アルキルフェノール化合物、又は過塩基性マグネシウムメチレン架橋フェノールが挙げられるが、これらに限定されることはない。
【0105】
過塩基性フェネートカルシウム清浄剤は、全てASTM D2896の方法により測定される、少なくとも約150mgKOH/g、少なくとも約225mgKOH/g、少なくとも約225~約400mgKOH/g、少なくとも約225~約350mgKOH/g、又は約230~約350mgKOH/gの総塩基価を有する。そのような清浄剤組成物が、不活性希釈剤、例えばプロセス油、通常は鉱油中で形成されるとき、総塩基価は、希釈剤、及び清浄剤組成物に含まれ得る任意の他の物質(例えば、促進剤など)を含む全体組成物の塩基性を反映する。
【0106】
過塩基性清浄剤は、1.1:1以上、又は2:1以上、又は4:1以上、又は5:1以上、又は7:1以上、又は10:1以上の金属対基質比を有し得る。いくつかの実施形態では、清浄剤は、エンジン、又はトランスミッション若しくはギアなどの他の自動車部品内の錆を低減又は防止するのに有効である。清浄剤は、潤滑組成物中に、約0~約10重量%、又は約0.1~約8重量%、又は約1~約4重量%、又は約4重量%超~約8重量%で存在し得る。
【0107】
極圧剤:本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、1種以上の極圧剤を含有してもよい。油に可溶性である極圧(EP)剤は、硫黄及びクロロ硫黄含有EP剤、塩素化炭化水素EP剤、並びにリンEP剤を含む。このようなEP剤の例としては、塩素化ワックス;ジベンジルジスルフィド、ビス(クロロベンジル)ジスルフィド、ジブチルテトラスルフィド、オレイン酸の硫化メチルエステル、硫化アルキルフェノール、硫化ジペンテン、硫化テルペン、及び硫化ディールス・アルダー付加物などの有機スルフィド及びポリスルフィド;硫化リンとテルペンチン又はオレイン酸メチルとの反応生成物などのリン硫化炭化水素;ジヒドロカルビル及びトリヒドロカルビルホスファイト、例えば、ジブチルホスファイト、ジヘプチルホスファイト、ジシクロヘキシルホスファイト、ペンチルフェニルホスファイトなどのリン酸エステル;ジペンチルフェニルホスファイト、トリデシルホスファイト、ジステアリルホスファイト、及びポリプロピレン置換フェニルホスファイト;亜鉛ジオクチルジチオカルバメート及びバリウムヘプチルフェノール二酸などの金属チオカルバメート;例えば、ジアルキルジチオリン酸とプロピレンオキシドとの反応生成物のアミン塩を含む、アルキル及びジアルキルリン酸のアミン塩;並びにそれらの混合物が挙げられる。
【0108】
摩擦調整剤:本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、1種以上の摩擦調整剤を含有してもよい。好適な摩擦調整剤には、金属を含有する及び金属を含まない摩擦調整剤が含まれ得るが、イミダゾリン、アミド、アミン、スクシンイミド、アルコキシル化アミン、アルコキシル化エーテルアミン、アミンオキシド、アミドアミン、ニトリル、ベタイン、四級アミン、イミン、アミン塩、アミノグアニジン、アルカノールアミド、ホスホネート、金属含有化合物、グリセロールエステル、硫化脂肪化合物及びオレフィン、ヒマワリ油、他の天然に生成する植物油又は動物油、ジカルボン酸エステル、ポリオールと1つ以上の脂肪族又は芳香族カルボン酸とのエステル又は部分エステルなどが含まれ得るが、これらに限定されない。
【0109】
好適な摩擦調整剤は、直鎖、分岐鎖、若しくは芳香族ヒドロカルビル基、又はそれらの混合物から選択されるヒドロカルビル基を含有し得るが、飽和又は不飽和であり得る。ヒドロカルビル基は、炭素及び水素又は硫黄若しくは酸素などのヘテロ原子で構成され得る。ヒドロカルビル基は、約12~約25個の炭素原子の範囲であり得る。いくつかの実施形態では、摩擦調整剤は、長鎖脂肪酸エステルであり得る。別の実施形態では、長鎖脂肪酸エステルは、モノ-エステル、又はジ-エステル、又は(トリ)グリセリドであり得る。摩擦調整剤は、長鎖脂肪アミド、長鎖脂肪エステル、長鎖脂肪エポキシド誘導体、又は長鎖イミダゾリンであり得る。
【0110】
他の好適な摩擦調整剤には、有機、無灰(金属不含)、窒素不含有機摩擦調整剤が含まれ得る。このような摩擦調整剤は、カルボン酸と無水物とをアルカノールと反応させることによって形成されるエステルを含み、一般に親油性炭化水素鎖に共有結合した極性末端基(例えばカルボキシル又はヒドロキシル)を含み得る。有機無灰窒素不含摩擦調整剤の例は、一般に、オレイン酸のモノ-、ジ-、及びトリ-エステルを含有し得るモノオレイン酸グリセロール(GMO)として知られている。他の好適な摩擦調整剤は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第6,723,685号に記載される。
【0111】
アミン性摩擦調整剤は、アミン又はポリアミンを含み得る。そのような化合物は、直鎖状の、飽和若しくは不飽和のいずれか、又はそれらの混合物であるヒドロカルビル基を有することができ、約12~約25個の炭素原子を含有し得る。好適な摩擦調整剤の更なる例としては、アルコキシル化アミン及びアルコキシル化エーテルアミンが挙げられる。そのような化合物は、直鎖状で、飽和、不飽和のいずれかのヒドロカルビル基、又はそれらの混合物を有し得る。これらは、約12~約25個の炭素原子を含有し得る。例としては、エトキシル化アミン及びエトキシル化エーテルアミンが挙げられる。
【0112】
アミン及びアミドは、それ自体として、又は酸化ホウ素、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、ホウ酸又はモノ-、ジ-、若しくはトリ-アルキルボレートなどのホウ素化合物との付加物若しくは反応生成物の形態で使用され得る。他の好適な摩擦調整剤はその全体が参照により本明細書に組み込まれる米国特許第6,300,291号に記載される。
【0113】
摩擦調整剤は、任意選択的に、約0~約10重量%、又は約0.01~約8重量%、又は約0.1~約4重量%などの範囲内で存在し得る。
【0114】
モリブデン含有成分:本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、1種以上のモリブデン含有化合物を含有してもよい。油溶性モリブデン化合物は、耐摩耗剤、酸化防止剤、摩擦調整剤、又はそれらの混合物の機能的性能を有し得る。油溶性モリブデン化合物には、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェート、モリブデンジチオホスフィナート、モリブデン化合物のアミン塩、モリブデンキサンタート、モリブデンチオキサンタート、モリブデンスルフィド、モリブデンカルボキシレート、モリブデンアルコキシド、三核有機モリブデン化合物、及び/又はそれらの混合物が含まれ得る。硫化モリブデンとしては、二硫化モリブデンが挙げられる。二硫化モリブデンは、安定な分散液の形態にあり得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメート、モリブデンジアルキルジチオホスフェー、モリブデン化合物のアミン塩、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。一実施形態では、油溶性モリブデン化合物は、モリブデンジチオカルバメートであり得る。
【0115】
使用され得るモリブデン化合物の好適な例としては、R.T.Vanderbilt Co.,Ltd.製のMolyvan(登録商標)822、Molyvan(登録商標)A、Molyvan(登録商標)2000、Molyvan(登録商標)855、Molyvan(登録商標)1055、及びMolyvan(登録商標)3000など、並びにAdeka Corporationから入手可能なAdeka Sakura-Lube(登録商標)S-165、S-200、S-300、S-310G、S-525、S-600、S-700、及びS-710などの商標名で販売されている市販の材料、及びこれらの混合物が挙げられる。好適なモリブデン成分は、米国特許第5,650,381号、米国再発行特許第37,363(E1)号、同第38,929(E1)号、及び同第40,595(E1)号に記載されており、それらの全体は参照により本明細書に組み込まれる。
【0116】
追加的に、モリブデン化合物は、酸性モリブデン化合物であり得る。含まれるものは、モリブデン酸、アンモニウムモリブレート、ナトリウムモリブレート、カリウムモリブレート、並びに他のアルカリ金属モリブレート及び他のモリブデン塩、例えば、水素ナトリウムモリブレート、MoOCl4、MoO2Br2、Mo2O3Cl6、三酸化モリブデン又は類似の酸性モリブデン化合物である。代替的に、組成物は、例えば、米国特許第4,263,152号、同第4,285,822号、同第4,283,295号、同第4,272,387号、同第4,265,773号、同第4,261,843号、同第4,259,195号、及び同第4,259,194号、並びに国際公開第94/06897号に記載されているように、塩基性窒素化合物のモリブデン/硫黄錯体によってモリブデンを提供することができ、前述の特許文献は、参照によりそれらの全体が本明細書に組み込まれる。
【0117】
別のクラスの好適な有機モリブデン化合物は、三核モリブデン化合物、例えば、式Mo3SkLnQzの化合物及びそれらの混合物であり、式中、Sは、硫黄を表し、Lは、化合物を油に可溶性又は分散性にするのに十分な数の炭素原子を有する有機基を有する独立して選択された配位子を表し、nは、1~4であり、kは、4~7で変化し、Qは、中性電子供与性化合物、例えば、水、アミン、アルコール、ホスフィン、及びエーテルの群から選択され、zは、0~5の範囲であり、非化学量論値を含む。全ての配位子の有機基の中に、少なくとも25個、少なくとも30個、又は少なくとも35個の炭素原子など、少なくとも21個の総炭素原子が存在し得る。追加の好適なモリブデン化合物は、参照により全体が本明細書に組み込まれる米国特許第6,723,685号に記載されている。
【0118】
油溶性モリブデン化合物は、約0.5~約2000ppm、約1~約700ppm、約1~約550ppm、約5~約300ppm、又は約20~約250ppmのモリブデンを提供するのに十分な量で存在し得る。
【0119】
遷移金属含有化合物:別の実施形態では、油溶性化合物は、遷移金属含有化合物又は半金属であってもよい。遷移金属には、チタン、バナジウム、銅、亜鉛、ジルコニウム、モリブデン、タンタル、タングステンなどが含まれ得るが、これらに限定されることはない。好適な半金属には、ホウ素、ケイ素、アンチモン、テルルなどが含まれるが、これらに限定されることはない。
【0120】
ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、耐摩耗剤、摩擦調整剤、酸化防止剤、付着制御添加剤、又はこれらの機能のうちの2つ以上として機能し得る。ある実施形態では、油溶性遷移金属含有化合物は、チタン(IV)アルコキシドなどの油溶性チタン化合物であり得る。本開示の技術の油溶性材料の調製において使用され得るか、又はそのために使用され得るチタン含有化合物の中には、酸化チタン(IV)などの様々なTi(IV)化合物;硫化チタン(IV);硝酸チタン(IV);チタン(IV)アルコキシド、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンプロポキシド、チタンイソプロポキシド、チタンブトキシド、チタン2-エチルヘキソキシド;及び他のチタン化合物又は錯体、例えば、限定されないが、チタンフェネート;チタンカルボキシレート、例えばチタン(IV)2-エチル-1,3-ヘキサンジオエート又はチタンシトレート又はチタンオレエート;及びチタン(IV)(トリエタノールアミナト)イソプロポキシドが挙げられる。開示された技術に包含される他の形態のチタンには、チタンジチオホスフェート(例えば、ジアルキルジチオホスフェート)及びチタンスルホネート(例えば、アルキルベンゼンスルホネート)などのチタンホスフェート、又は一般に、油溶性塩などの塩を形成するチタン化合物と様々な酸物質との反応生成物が含まれる。したがって、チタン化合物は、とりわけ、有機酸、アルコール、及びグリコールに由来し得る。Ti化合物はまた、Ti-O-Ti構造を含有する二量体又はオリゴマー形態でも存在し得る。そのようなチタン材料は、市販されているか、又は当業者に明白である適切な合成技術によって容易に調製することができる。これらは、特定の化合物に依存して、固体又は液体として室温で存在し得る。これらは、適切な不活性溶媒中の溶液形態でも提供され得る。
【0121】
一実施形態では、チタンは、スクシンイミド分散剤などのTi変性分散剤として供給され得る。そのような材料は、チタンアルコキシドとアルケニル-(又はアルキル)無水コハク酸などのヒドロカルビル置換無水コハク酸との間にチタン混合無水物を形成することによって調製され得る。得られたチタネート-スクシネート中間体は、直接使用され得るか、又は(a)遊離の縮合可能な-NH官能基を有するポリアミンベースのスクシンイミド/アミド分散剤;(b)ポリアミンベースのスクシンイミド/アミド分散剤の成分、すなわち、アルケニル(若しくはアルキル)無水コハク酸及びポリアミン;(c)置換無水コハク酸とポリオール、アミノアルコール、ポリアミン、若しくはそれらの混合物との反応によって調製されるヒドロキシ含有ポリエステル分散剤などのいくつかの物質のうちのいずれかと反応され得る。代替的に、チタネート-スクシネート中間体をアルコール、アミノアルコール、エーテルアルコール、ポリエーテルアルコール若しくはポリオール、又は脂肪酸などの他の薬剤と反応され得るが、その生成物は、潤滑剤にTiを付与するために直接使用され得るか、又は上述のようにコハク酸分散剤と更に反応され得る。例として、チタン変性分散剤又は中間体を提供するために、テトライソプロピルチタネート1部(モル)をポリイソブテン置換無水コハク酸約2部(モル)と140~150℃で5~6時間反応され得る。得られた材料(30g)を、150℃で1.5時間、ポリイソブテン置換無水コハク酸及びポリエチレンポリアミン混合物(127g+希釈油)からのスクシンイミド分散剤と更に反応させて、チタン変性スクシンイミド分散剤を生成し得る。
【0122】
別のチタン含有化合物は、チタンアルコキシドとC6~C25カルボン酸との反応生成物であり得る。反応生成物は、以下の式:
【0123】
【化4】
(式中、nは、2、3、及び4から選択される整数であり、Rは、約5~約24個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基である)によって表され得るか、又は以下の式:
【0124】
【化5】
(式中、m+n=4であり、nは、1~3の範囲であり、R
4は、1~8の範囲の炭素原子を有するアルキル部分であり、R
1は、約6~25個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、R
2及びR
3は、同一若しくは異なり、1~6個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択される)によって表され得る。あるいは、チタン化合物は、以下の式:
【0125】
【化6】
(式中、xは、0~3の範囲であり、R
1は、約6~25個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、R
2、及びR
3は、同一若しくは異なり、約1~6個の炭素原子を含有するヒドロカルビル基から選択され、R
4は、H、C
6~C
25のカルボン酸部分のいずれかからなる群から選択される)によって表され得る。
【0126】
好適なカルボン酸には、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル酢酸、安息香酸、ネオデカン酸などが含まれ得るが、これらに限定されることはない。
【0127】
一実施形態において、油溶性チタン化合物は、約0~約3000重量ppmのチタン、又は25~約1500重量ppmのチタン、又は約35~約500重量ppmのチタン、又は約50~約300重量ppmを提供するための量で潤滑油組成物中に存在し得る。
【0128】
粘度指数改善剤:本明細書の潤滑油組成物はまた、任意選択的に、1つ以上の粘度指数改善剤を含有してもよい。好適な粘度指数改善剤には、ポリオレフィン、オレフィンコポリマー、エチレン/プロピレンコポリマー、ポリイソブテン、水素化スチレン-イソプレンポリマー、スチレン/マレイン酸エステルコポリマー、水素化スチレン/ブタジエンコポリマー、水素化イソプレンポリマー、アルファ-オレフィン無水マレイン酸コポリマー、ポリメタクリレート、ポリアクリレート、ポリアルキルスチレン、水素化アルケニルアリール共役ジエンコポリマー、又はそれらの混合物が含まれ得る。粘度指数改善剤は星型ポリマーを含み得るが、好適な例は米国特許出願公開第2012/0101017(A1)号に記載されている。
【0129】
本明細書の潤滑油組成物は、任意選択的に、粘度指数改善剤に加えて、又は粘度指数改善剤の代わりに、1つ以上の分散性粘度指数改善剤も含有し得る。好適な粘度指数改善剤としては、官能化ポリオレフィン、例えば、アシル化剤(無水マレイン酸など)とアミンとの反応生成物で官能化されたエチレン-プロピレンコポリマー;アミンで官能化されたポリメタクリレート;又はアミンと反応させたエステル化無水マレイン酸-スチレンコポリマーが挙げられ得る。
【0130】
粘度指数改善剤及び/又は分散性粘度指数改善剤の総量は、潤滑油組成物の約0~約20重量%、約0.1~約15重量%、約0.1~約12重量%、又は約0.5~約10重量%であり得る。
【0131】
他の任意選択の添加剤:他の添加剤は、潤滑流体に必要とされる1つ以上の機能を実行するように選択されてもよい。更に、前述の添加剤のうちの1つ以上が、多官能性であり得るが、本明細書で記述される機能に追加して機能を提供し得るか、又はそれ以外の機能を提供し得る。
【0132】
本開示に従う潤滑油組成物は、任意選択的に他の性能添加剤を含み得る。他の性能添加剤は、本開示の特定の添加剤に対する追加であり得るが、かつ/又は金属不活性化剤、粘度指数改善剤、清浄剤、無灰TBNブースタ、摩擦調整剤、耐摩耗剤、腐食防止剤、防錆剤、分散剤、分散性粘度指数改善剤、極圧剤、酸化防止剤、泡抑制剤、解乳化剤、乳化剤、流動点降下剤、シール膨潤剤、及びそれらの混合物のうちの1つ以上を含み得る。典型的には、完全配合潤滑油は、これらの性能添加剤のうちの1つ以上を含有することになる。
【0133】
好適な金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾールの誘導体(典型的にはトリルトリアゾール)、ジメルカプトチアジアゾール誘導体、1,2,4-トリアゾール、ベンゾイミダゾール、2-アルキルジチオベンゾイミダゾール、又は2-アルキルジチオベンゾチアゾール;アクリル酸エチルとアクリル酸2-エチルヘキシルと任意選択的に酢酸ビニルとのコポリマーを含む泡抑制剤;トリアルキルホスフェート、ポリエチレングリコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド及び(エチレンオキシド-プロピレンオキシド)ポリマーを含む解乳化剤;無水マレイン酸-スチレン、ポリメタクリレート、ポリアクリレート又はポリアクリルアミドのエステルを含む流動点降下剤が挙げられ得る。
【0134】
好適な泡抑制剤としては、シロキサンなどのケイ素ベースの化合物が挙げられる。
【0135】
好適な流動点降下剤は、ポリメチルメタクリレート又はそれらの混合物を含み得る。流動点降下剤は、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約0~約1重量%、約0.01~約0.5重量%、又は約0.02~約0.04重量%を提供するのに十分な量で存在し得る。
【0136】
好適な錆抑制剤は、フェラスメタル表面の腐食を抑制する特性を有する単一の化合物、又は化合物の混合物であり得る。本明細書で有用な錆抑制剤の非限定的な例としては、2-エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、及びセロチン酸などの油溶性高分子量有機酸、並びにトール油脂肪酸、オレイン酸、及びリノール酸から生成されたものなどの二量体及び三量体酸を含む油溶性ポリカルボン酸が挙げられる。他の好適な腐食抑制剤には、約600~約3000の分子量範囲の長鎖アルファ、オメガ-ジカルボン酸、及びテトラプロペニルコハク酸、テトラデセニルコハク酸、及びヘキサデセニルコハク酸などの、アルケニル基が約10個以上の炭素原子を含有するアルケニルコハク酸が含まれる。別の有用な種類の酸性腐食抑制剤は、アルケニル基中に約8~約24個の炭素原子を有するアルケニルコハク酸と、ポリグリコールなどのアルコールとの半エステルである。そのようなアルケニルコハク酸の対応する半アミドもまた、有用である。有用な錆抑制剤は、高分子量の有機酸である。
【0137】
防錆剤は、存在する場合、潤滑油組成物の最終重量に基づいて、約0~約5重量%、約0.01~約3重量%、約0.1~約2重量%を提供するのに十分な量で使用され得る。
【0138】
一般的に言えば、本明細書における清浄剤金属を含む好適な潤滑剤は、以下の表に列挙する範囲の添加剤成分を含み得る。
【0139】
【0140】
上記各成分のパーセンテージは、最終潤滑油組成物の重量に基づく各成分の重量%を表す。潤滑油組成物の残りは、1種以上の基油からなる。本明細書に記載の組成物を配合する際に使用される添加剤は、個々に又は様々な部分的な組み合わせで基油にブレンドされ得る。しかしながら、添加剤濃縮物(すなわち、添加剤プラス炭化水素溶媒などの希釈剤)を使用して、成分の全てを同時にブレンドすることが好適であり得る。完全配合潤滑剤は、その配合物において必要とされる特徴を供給する分散剤/抑制剤パッケージ又はDIパッケージと本明細書で称される添加剤パッケージを慣用的に含有する。
【0141】
定義
本開示の目的のために、化学元素は、Periodic Table of the Elements,CAS version,Handbook of Chemistry and Physics,75th Edに従って識別される。更に、有機化学の一般原理は、「Organic Chemistry」,Thomas Sorrell,University Science Books,Sausolito:1999、及び「March’s Advanced Organic Chemistry」,5th Ed.,Ed.:Smith,M.B.and March,J.,John Wiley & Sons,New York:2001に記載されており、これらの全内容は、参照により本明細書に組み込まれる。
【0142】
本明細書に記載されるように、化合物は、上で概して例解されるように、又は特定のクラス、サブクラス、及び本開示の種によって例示されるように、1つ以上の置換基で任意選択的に置換され得る。
【0143】
その内容から特に明らかでない限り、「多量」という用語は、組成物の総重量に対して、50重量%以上、例えば、約80~約98重量%の量を意味すると理解される。また、本明細書で使用されるとき、「少量」という用語は、組成物の総重量に対して50重量%未満の量を意味すると理解される。
【0144】
本明細書で使用されるとき、「ヒドロカルビル基」又は「ヒドロカルビル」という用語は、当業者に周知のその通常の意味で使用される。具体的には、それは、分子の残りに直接結合した炭素原子を有し、主として炭化水素の特性を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例としては、(1)炭化水素置換基、すなわち、脂肪族(例えば、アルキル又はアルケニル)置換基、脂環族(例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル)置換基、及び芳香族置換、脂肪族置換、並びに脂環族置換された芳香族置換基、並びに環が、分子の別の部分を介して完成する(例えば、2つの置換基が一緒になって脂環族ラジカルを形成する)環状置換基;(2)置換された炭化水素置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に炭化水素置換基を変化させない非炭化水素基(例えば、ハロ(特に、クロロ及びフルオロ)、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソ、アミノ、アルキルアミノ、及びスルホキシ)を含有する置換基;(3)ヘテロ置換基、すなわち、本開示の文脈において、主に炭化水素の特性を有する一方で、環又は鎖中に炭素以外のものを含有するか、さもなければ炭素原子から構成される置換基、が挙げられる。ヘテロ原子は、硫黄、酸素、及び窒素を含み、ピリジル、フリル、チエニル、及びイミダゾリルなどの置換基を包含する。一般に、ヒドロカルビル基中の炭素原子10個毎に2個以下、又は更なる例として、ただ1個の非炭化水素置換基が存在し、いくつかの実施形態では、ヒドロカルビル基中に非炭化水素置換基は、存在しないであろう。
【0145】
本明細書で使用されるとき、「脂肪族」という用語は、アルキル、アルケニル、アルキニルという用語を包含し、それらの各々は、以下に記載されるように任意選択的に置換されている。
【0146】
本明細書で使用されるとき、「アルキル」基は、1~12個(例えば、1~8個、1~6個、又は1~4個)の炭素原子を含有する飽和脂肪族炭化水素基を指す。アルキル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルキル基の例には、これらに限定されないが、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、n-ヘプチル、又は2-エチルヘキシルが挙げられる。アルキル基は、1つ以上の置換基、例えば、ハロ、ホスホ、脂環族[例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル]、ヘテロ脂環族[例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル]、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル[例えば、(脂肪族)カルボニル、(脂環式)カルボニル、又は(ヘテロ脂環式)カルボニル]、ニトロ、シアノ、アミド[例えば、(シクロアルキルアルキル)カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、(ヘテロシクロアルキル)カルボニルアミノ、(ヘテロシクロアルキルアルキル)カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル]、アミノ、[例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、又はヘテロ脂環式アミノ]、スルホニル[例えば、脂肪族-SO2-]、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロシクロ脂肪族オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアリールアルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシで、置換され(すなわち、任意選択的に置換され)得る。限定するものではないが、置換アルキルのいくつかの例としては、カルボキシアルキル(例えば、HOOC-アルキル、アルコキシカルボニルアルキル、及びアルキルカルボニルオキシアルキル)、シアノアルキル、ヒドロキシアルキル、アルコキシアルキル、アシルアルキル、アラルキル、(アルコキシアリール)アルキル、(スルホニルアミノ)アルキル(例えば、(アルキル-SO2-アミノ)アルキル)、アミノアルキル、アミドアルキル、(脂環式)アルキル、又はハロアルキルが挙げられる。
【0147】
本明細書中で使用される場合、「アルケニル」基とは、2~8個(例えば、2~12、2~6、又は2~4個)の炭素原子及び少なくとも1つの二重結合を含有する脂肪族炭素基を指す。アルキル基のように、アルケニル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルケニル基の例には、これらに限定されないが、アリル、イソプレニル、2-ブテニル、及び2-ヘキセニルが挙げられる。アルケニル基は、1つ以上の置換基、例えば、ハロ、ホスホ、脂環族[例えば、シクロアルキル又はシクロアルケニル]、ヘテロ脂環族[例えば、ヘテロシクロアルキル又はヘテロシクロアルケニル]、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、アロイル、ヘテロアロイル、アシル[例えば、(脂肪族)カルボニル、(脂環式)カルボニル、又は(ヘテロ脂環式)カルボニル]、ニトロ、シアノ、アミド[例えば、(シクロアルキルアルキル)カルボニルアミノ、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、(ヘテロシクロアルキル)カルボニルアミノ、(ヘテロシクロアルキルアルキル)カルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、アリールアミノカルボニル、又はヘテロアリールアミノカルボニル]、アミノ、[例えば、脂肪族アミノ、脂環式アミノ、ヘテロ脂環式アミノ、又は脂肪族スルホニルアミノ]、スルホニル[例えば、アルキル-SO2-、脂環式-SO2-、又はアリール-SO2-]、スルフィニル、スルファニル、スルホキシ、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、脂環式オキシ、ヘテロ脂環式オキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ヘテロアラルコキシ、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、又はヒドロキシにより、任意選択的に置換され得る。限定するものではないが、置換アルケニルのいくつかの例としては、シアノアルケニル、アルコキシアルケニル、アシルアルケニル、ヒドロキシアルケニル、アラルケニル、(アルコキシアリール)アルケニル、(スルホニルアミノ)アルケニル(例えば、(アルキル-SO2-アミノ)アルケニル)、アミノアルケニル、アミドアルケニル、(脂環式)アルケニル、又はハロアルケニルが挙げられる。
【0148】
本明細書で使用されるとき、「アルキニル」基は、2~8個(例えば、2~12、2~6、又は2~4)の炭素原子を含有し、少なくとも1つの三重結合を有する脂肪族炭素基を指す。アルキニル基は、直鎖又は分岐鎖であり得る。アルキニル基の例としては、これらに限定されないプロパルギル及びブチニルが挙げられる。アルキニル基は、1つ以上の置換基で、例えば、アロイル、ヘテロアロイル、アルコキシ、シクロアルキルオキシ、ヘテロシクロアルキルオキシ、アリールオキシ、ヘテロアリールオキシ、アラルキルオキシ、ニトロ、カルボキシ、シアノ、ハロ、ヒドロキシ、スルホ、メルカプト、スルファニル[例えば、脂肪族スルファニル又は脂環式スルファニル]、スルフィニル[例えば、脂肪族スルフィニル又は脂環式フィニル]、スルホニル[例えば、脂肪族-SO2-、脂肪族アミノ-SO2-、又は脂環式-SO2-]、アミド[例えば、アミノカルボニル、アルキルアミノカルボニル、アルキルカルボニルアミノ、シクロアルキルアミノカルボニル、ヘテロシクロアルキルアミノカルボニル、シクロアルキルカルボニルアミノ、アリールアミノカルボニル、アリールカルボニルアミノ、アラルキルカルボニルアミノ、(ヘテロシクロアルキル)カルボニルアミノ、(シクロアルキルアルキル)カルボニルアミノ、ヘテロアラルキルカルボニルアミノ、ヘテロアリールカルボニルアミノ、又はヘテロアリールアミノカルボニル]、尿素、チオ尿素、スルファモイル、スルファミド、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、脂環式、ヘテロ脂環式、アリール、ヘテロアリール、アシル[例えば、(脂環式)カルボニル又は(ヘテロ脂環式)カルボニル]、アミノ[例えば、脂肪族アミノ]、スルホキシ、オキソ、カルボキシ、カルバモイル、(脂環式)オキシ、(ヘテロ脂環式)オキシ、又は(ヘテロアリール)アルコキシで、任意選択的に置換することができる。
【0149】
本明細書で使用されるとき、「アミノ」基とは、-NRXRYを指し、式中、RX及びRYの各々は独立して、水素、アルキル、シクロアルキル、(シクロアルキル)アルキル、アリール、アラルキル、ヘテロシクロアルキル、(ヘテロシクロアルキル)アルキル、ヘテロアリール、カルボキシ、スルファニル、スルフィニル、スルホニル、(アルキル)カルボニル、(シクロアルキル)カルボニル、((シクロアルキル)アルキル)カルボニル、アリールカルボニル、(アラルキル)カルボニル、(ヘテロシクロアルキル)カルボニル、((ヘテロシクロアルキル)アルキル)カルボニル、(ヘテロアリール)カルボニル、又は(ヘテロアラルキル)カルボニルであり、それらの各々は、本明細書に定義されており、任意選択的に置換されている。アミノ基の例には、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、又はアリールアミノが挙げられる。「アミノ」という用語が末端基(例えば、アルキルカルボニルアミノ)ではない場合、それは-NRX-によって表される。RXは、上記で定義されたものと同義である。
【0150】
本明細書で使用されるとき、「シクロアルキル」基は、3~10個(例えば、5~10個)の炭素原子の飽和炭素環式単環式又は二環式(融合又は架橋)環を指す。シクロアルキル基の例には、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、アダマンチル、ノルボルニル、キュービル、オクタヒドロインデニル、デカヒドロナフチル、ビシクロ[3.2.1]オクチル、ビシクロ[2.2.2]オクチル、ビシクロ[3.3.1]ノニル、ビシクロ[3.3.2.]デシル、ビシクロ[2.2.2]オクチル、アダマンチル、又は((アミノカルボニル)シクロアルキル)シクロアルキルが挙げられる。
【0151】
本明細書で使用されるとき、「ヘテロシクロアルキル」基は、3~10員の単環式又は二環式(融合又は架橋)(例えば、5~10員の単環式又は二環式)飽和環構造を指し、環原子の1つ以上は、ヘテロ原子(例えば、N、O、S、又はそれらの組み合わせ)である。ヘテロシクロアルキル基の例としては、ピペリジル、ピペラジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロフリル、1,4-ジオキソラニル、1,4-ジチアニル、1,3-ジオキソラニル、オキサゾリジル、イソオキサゾリジル、モルホリニル、チオモルホリル、オクタヒドロベンゾフリル、オクタヒドロクロメニル、オクタヒドロチオクロメニル、オクタヒドロインドリル、オクタヒドロピリンジニル、デカヒドロキノリニル、オクタヒドロベンゾ[b]チオフェニル、2-オキサ-ビシクロ[2.2.2]オクチル、1-アザ-ビシクロ[2.2.2]オクチル、3-アザ-ビシクロ[3.2.1]オクチル、及び2,6-ジオキサ-トリシクロ[3.3.1.0]ノニルが、挙げられる。単環式ヘテロシクロアルキル基は、ヘテロアリール類として分類されるであろうテトラヒドロイソキノリンのような構造を形成するためにフェニル部分と融合させることができる。
【0152】
本明細書で使用される「ヘテロアリール」基は、単環式、二環式又は4~15個の環原子を有する三環式環系を指し、1個以上の環原子がヘテロ原子であり(例えば、N、O、S、又はそれらの組み合わせ)、単環式環系は、香族であるか、又は二環式又は三環式環系中の環の少なくとも1つは芳香族である。ヘテロアリール基は、2~3の環を有するベンゾ融合環系を含む。例えば、ベンゾ縮合基は、1又は2個の4~8員複素環式脂肪族部分(例えば、インドリジル、インドリル、イソインドリル、3H-インドリル、インドリニル、ベンゾ[b]フリル、ベンゾ[b]チオフェニル、キノリニル又はイソキノリニル)と縮合したベンゾを含む。ヘテロアリールのいくつかの例は、ピリジル、1H-インダゾリル、フリル、ピロリル、チエニル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、テトラゾリル、ベンゾフリル、イソキノリニル、ベンズチアゾリル、キサンテン、チオキサンテン、フェノチアジン、ジヒドロインドール、ベンゾ[1,3]ジオキソール、ベンゾ[b]フリル、ベンゾ[b]チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダゾリル、ベンズチアゾリル、プリル、シンノリル、キノリル、キナゾリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、イソキノリル、4H-キノリジル、ベンゾ-1,2,5-チアジアゾール、又は1,8-ナフチリジルである。
【0153】
限定するものではないが、単環式ヘテロアリールとしては、フリル、チオフェニル、2H-ピロリル、ピロリル、オキサゾリル、タゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、1,3,4-チアジアゾリル、2H-ピラニル、4-H-プラニル、ピリジル、ピリダジル、ピリミジル、ピラゾリル、ピラジル、又は1,3,5-トリアジルが挙げられる。単環式ヘテロアリール類は、標準的な化学命名法に従って番号付けされている。
【0154】
二環式ヘテロアリールとしては、インドリジル、インドリル、イソインドリル、3H-インドリル、インドリニル、ベンゾ[b]フリル、ベンゾ[b]チオフェニル、キノリニル、イソキノリニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、ベンゾ[b]フリル、ベキソ[b]チオフェニル、インダゾリル、ベンズイミダジル、ベンズチアゾリル、プリニル、4H-キノリジル、キノリル、イソキノリル、シンノリル、フタラジル、キナゾリル、キノキサリル、1,8-ナフチリジル、又はプテリジルが挙げられる。二環式ヘテロアリールは、標準的な化学命名法に従って番号付けされている。
【0155】
本明細書で使用されるとき、「処理率」という用語は、最終潤滑剤又は乗用車モーターオイル中の成分の重量%を指す。
【0156】
重量平均分子量(Mw)及び数平均分子量(Mn)は、Watersから得られるゲル浸透クロマトグラフィ(GPC)機器又は同様の機器と、Waters Empower Software又は同様のソフトウェアとを用いて判定され得る。GPC機器には、Waters分離モジュール及びWaters屈折率検出器(又は同様の任意選択的な機器)が提供され得る。GPCの作動条件は、ガードカラム、4つのAgilent PLgelカラム(長さ300×7.5mm、粒子サイズ5μ、及び細孔サイズの範囲100~10000Å)、約40℃のカラム温度を含み得る。非安定化HPLCグレードのテトラヒドロフラン(THF)は、1.0mL/分の流量で溶媒として使用され得る。GPC機器は、960~1,568,000g/モルの範囲の狭い分子量分布を有する市販のポリ(メチルメタクリレート)(PMMA)標準で較正され得る。較正曲線は、500g/モル未満の質量を有する試料について外挿することができる。試料及びPMMA標準を、THFに溶解し、0.1~0.5重量%の濃度で調製し、濾過せずに使用することができる。GPC測定は、参照により本明細書に組み込まれる米国特許第5,266,223号にも記載されている。GPC法は、更に分子量分布情報を提供する。例えば、参照により本明細書に組み込まれるW.W.Yau,J.J.Kirkland and D.D.Bly,「Modern Size Exclusion Liquid Chromatography」,John Wiley and Sons,New York,1979も参照されたい。
【実施例0157】
本開示及びその多くの利点のより良い理解は、以下の実施例を用いて明らかにされ得る。以下の実施例は例解的なものであり、範囲又は趣旨のいずれにおいてもそれを限定するものではない。当業者であれば、これらの実施例に記載されている構成要素、方法、ステップ、及びデバイスの変形形態を使用することができることを容易に理解するであろう。特に明記しない限り、又は以下の実施例及び本開示を通して考察の文脈から明らかでない限り、本開示に記載する全ての百分率、比、及び部は、重量基準である。本明細書において、KV100は、ASTM D445に従って測定された。
【0158】
実施例1
以下の分散剤、清浄剤、ZDDP、及び粘度指数改善剤を含む、潤滑剤用の、本発明の添加剤パッケージ及び比較例の添加剤パッケージを調製した。
・約2000~約2600の数平均分子量を有し、約1.5重量%の窒素を有する、高反応性ポリイソブチレンに由来する、ポリイソブチレンスクシンイミド分散剤A。
・約1200~約1800の数平均分子量を有し、約1.6重量%の窒素を有する高反応性ポリイソブチレンに由来するポリイソブチレンスクシンイミド分散液Bであって、分散液が約0.8重量%のホウ素を有するようにマレイン酸無水物及びホウ素源で後処理された、ポリイソブチレンスクシンイミド分散液B。
・400のTBNを有し、約29%の石鹸含有量を有する、過塩基性スルホン酸マグネシウム洗浄剤。
・300のTBNを有し、約26%の石鹸含有量を有する、過塩基性スルホン酸カルシウム洗剤。
・ZDDP-Aはジアルキルジチオリン酸亜鉛であり、二級アルコールに由来したアルキル基を含む。
・ZDDP-Bジアルキルジチオリン酸亜鉛であり、一級アルコールに由来したアルキル基を含む。
【0159】
上記成分に加えて、本実施例における比較例の添加剤パッケージ及び本発明の添加剤パッケージはまた、乗用車モーターオイルに適した他の一般的な添加剤を含み、各評価された添加剤パッケージについては同じものであった。この実施例における添加剤パッケージにおける唯一の差異は、以下の表3の流体関係を導き出すための上記の成分であった。
【0160】
【表3】
注:TBNは、ASTM D2896に従って測定し、SASHは、ASTM D874に従って測定し、石鹸含有量はASTM D3712に従って測定した。
【0161】
実施例2
実施例1の本発明の添加剤パッケージ及び比較例の添加剤パッケージを、APIグループIIの基油及び/又はグループIIIの基油を有する乗用車モーターオイル潤滑組成物に配合した。次いで、潤滑剤を、ASTM D8256のシーケンスVH試験に従って、平均エンジンスラッジメリットについて評価し、GMW-17043のGeneral Motors Oxidization and Deposit(GMOD)試験に従って、平均加重ピストン堆積物について評価した。潤滑剤、基油ブレンド、及び流体の試験結果を、以下の表4(GMOD)及び表5(シーケンスVH)並びに
図1~3に示す。
【0162】
【0163】
表4及び
図1に示されるように、比較例の添加剤パッケージが100%のAPIグループIII油を有する5W-30潤滑剤において使用された場合、5W-30潤滑剤は、高いWPDメリットスコアによって証明されるように、低いレベルのピストン堆積物を有した(すなわち、より高いWPDメリットは、GMW-17043に従って、より少ない堆積物を有するより清浄なピストンを反映している)。比較例の添加剤パッケージを、APIグループIIの基油及びグループIIIの基油のブレンドを有する5W-30潤滑剤中で使用した場合、より低いWPDメリットスコアによって証明されるように、ピストン堆積物が増加した。しかしながら、本発明の添加剤パッケージをAPIグループIIの基油及びグループIIIの基油のブレンドとともに使用した場合には、驚くべきことに、ピストン清浄性が増加し、WPDメリットスコアは、100%のグループIII基油を有する潤滑剤に匹敵するものであった。
【0164】
【0165】
上の表5の結果並びに
図2及び3に示される結果は、本発明の添加剤パッケージが、APIグループII及びグループIII基油のブレンドを含む5W-30潤滑剤又は0W-20潤滑剤において使用された場合、本発明の潤滑剤は、より高い品質のグループIIIの基油のみを有する潤滑剤に匹敵する、場合によっては、驚くべきことにそれよりも良好な、平均エンジンスラッジ(AES)等級を有したことを示す。
【0166】
本明細書及び添付の特許請求の範囲で使用されているように、単数形「a」、「an」、及び「the」は、明示的かつ明確に1つの指示対象に限定されない限り、複数の指示対象を含むことに留意されたい。したがって、例えば、「酸化防止剤」への言及は、2つ以上の異なる酸化防止剤を含む。本明細書で使用される場合、「含む」という用語及びその文法的変形は、リスト内の項目の列挙がリストの項目に置換又は追加され得る他の類似の項目を除外しないように非限定的であることを意図する。
【0167】
本明細書及び添付の特許請求の範囲の目的のために、別段の指示がない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用される量、パーセンテージ、又は割合、及び他の数値を表す全ての数は、全ての場合において、「約」という用語によって修飾されるものとして理解されるべきである。したがって、反対の指示がない限り、以下の明細書及び添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、本開示によって得ようとする所望の特性に応じて変化し得る近似値である。最低限、特許請求の範囲の範囲に対する均等論の適用を制限するアプローチとしてではなく、各々の数値パラメータは少なくとも、報告された有効数字の数の観点から及び通常の丸め技術を適用することによって解釈されるべきである。
【0168】
本明細書に開示される各成分、化合物、置換基、又はパラメータは、単独で、又は本明細書に開示されるありとあらゆる他の成分、化合物、置換基、若しくはパラメータのうちの1つ以上との組み合わせでの使用について開示されていると解釈されるべきであることを理解されたい。
【0169】
本明細書に開示される各範囲は、同じ有効数字の数を有する開示範囲内の各特定値の開示として解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、例えば、1~4の範囲は、1、2、3、及び4の値だけでなく、そのような値の任意の範囲の明確な開示として解釈されるべきである。
【0170】
本明細書に開示される各範囲の各下限が、同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについて本明細書に開示される各範囲の各上限及び各範囲内の各特定値と組み合わせて開示されると解釈されるべきであることを更に理解されたい。したがって、本開示は、各範囲の各下限を各範囲の各上限と、若しくは各範囲内の各特定値と組み合わせることによって、又は各範囲の各上限を各範囲内の各特定値と組み合わせることによって導出される全ての範囲の開示として解釈されるべきである。すなわち、広い範囲内の終点値の間の任意の範囲も本明細書において考察されることもまた更に理解される。したがって、1~4の範囲は、1~3、1~2、2~4、2~3などの範囲をも意味する。
【0171】
更に、説明又は実施例において開示される成分、化合物、置換基、又はパラメータの特定量/値は、範囲の下限又は上限のいずれかの開示として解釈されるべきであり、したがって、本出願の他の箇所で開示される同じ成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲の任意の他の下限若しくは上限又は特定量/値と組み合わせて、その成分、化合物、置換基、又はパラメータについての範囲を形成することができる。
【0172】
特定の実施形態について説明してきたが、出願人ら若しくは他の当業者にとって現在予想されていない、又は現在予想することができない代替、修正、変形、改善、及び実質的な同等物が現れ得る。したがって、出願された添付の特許請求の範囲、及び修正され得る添付の特許請求の範囲は、そのような全ての代替、修正、変形、改善、及び実質的な同等物を包含することを意図している。