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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024109425
(43)【公開日】2024-08-14
(54)【発明の名称】化粧シート及び化粧材
(51)【国際特許分類】
B32B 27/00 20060101AFI20240806BHJP
B32B 27/32 20060101ALI20240806BHJP
【ＦＩ】
B32B27/00 E
B32B27/32 Z
B32B27/32 E
B32B27/32 101
【審査請求】未請求
【請求項の数】12
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023014213
(22)【出願日】2023-02-01
(71)【出願人】
【識別番号】000003193
【氏名又は名称】ＴＯＰＰＡＮホールディングス株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100088155
【弁理士】
【氏名又は名称】長谷川 芳樹
(74)【代理人】
【識別番号】100113435
【弁理士】
【氏名又は名称】黒木 義樹
(74)【代理人】
【識別番号】100169063
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 洋平
(72)【発明者】
【氏名】佐川 浩一
【テーマコード（参考）】
4F100
【Ｆターム（参考）】
4F100AK04C
4F100AK07A
4F100AK07C
4F100AK07D
4F100AK51B
4F100AL07C
4F100AL09C
4F100AT00E
4F100BA03
4F100BA04
4F100BA05
4F100BA07
4F100BA10A
4F100BA10C
4F100BA10D
4F100BA10E
4F100CA02B
4F100CA05A
4F100CA05D
4F100CA06A
4F100CA07D
4F100CA13A
4F100CA17A
4F100EJ55
4F100EJ65B
4F100HB01
4F100HB31
4F100JA06
4F100JA13C
4F100JK06
4F100JN01C
4F100YY00C
(57)【要約】
【課題】 ポリプロピレン樹脂が含まれる透明樹脂層を有する化粧シートにおいて、透明性を十分確保しつつ透明樹脂層の高機能化を可能とする化粧シート及びそれを用いた化粧材、並びに化粧シートの製造方法を提供すること。
【解決手段】 化粧シートは、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備え、透明樹脂層が、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物の溶融押出によって製膜された樹脂層Ａを少なくとも含み、樹脂層Ａを製膜方向に垂直な面で切断した断面における（Ｂ）成分の分散直径をＤｖとし、樹脂層Ａを製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面における（Ｂ）成分の分散直径をＤｐとしたときに、Ｄｖ及びＤｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である。
【選択図】 図１
【解決手段】 化粧シートは、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備え、透明樹脂層が、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物の溶融押出によって製膜された樹脂層Ａを少なくとも含み、樹脂層Ａを製膜方向に垂直な面で切断した断面における（Ｂ）成分の分散直径をＤｖとし、樹脂層Ａを製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面における（Ｂ）成分の分散直径をＤｐとしたときに、Ｄｖ及びＤｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である。
【選択図】 図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備え、
前記透明樹脂層が、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物の溶融押出によって製膜された樹脂層Ａを少なくとも含み、
前記樹脂層Ａを製膜方向に垂直な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｖとし、前記樹脂層Ａを製膜方向及び前記樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｐとしたときに、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である、化粧シート。
前記透明樹脂層が、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物の溶融押出によって製膜された樹脂層Ａを少なくとも含み、
前記樹脂層Ａを製膜方向に垂直な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｖとし、前記樹脂層Ａを製膜方向及び前記樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｐとしたときに、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である、化粧シート。
【請求項2】
前記Ｄｖ及び前記Ｄｐの両方が０．５μｍ以下である、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項3】
前記（Ｂ）成分の密度が、８７０ｋｇ／ｍ３以上である、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項4】
前記（Ｂ）成分は、メタロセン触媒を用いた重合体である、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項5】
前記樹脂層Ａにおける前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分の含有量との比が、５０：５０～９０：１０である、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項6】
前記透明樹脂層が、２層以上の積層構造を有しており、
前記透明樹脂層は、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない樹脂層Ｂを含み、
前記アンカーコート層と前記樹脂層Ａとが接している、請求項１に記載の化粧シート。
前記透明樹脂層は、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない樹脂層Ｂを含み、
前記アンカーコート層と前記樹脂層Ａとが接している、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項7】
前記樹脂層Ａの層厚が５～３０μｍである、請求項６に記載の化粧シート。
【請求項8】
前記樹脂層Ａが、酸変性ポリプロピレン樹脂を更に含有する、請求項１に記載の化粧シート。
【請求項9】
前記酸変性ポリプロピレン樹脂が、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂である、請求項８に記載の化粧シート。
【請求項10】
基材と、該基材に貼り合わされた、請求項１～９のいずれか一項に記載の化粧シートと、を備える、化粧材。
【請求項11】
請求項１～９のいずれか一項に記載の化粧シートを製造する方法であって、
アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物を溶融押出ラミネートすることにより、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含み、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａを設ける工程、
を備える、化粧シートの製造方法。
アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物を溶融押出ラミネートすることにより、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含み、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａを設ける工程、
を備える、化粧シートの製造方法。
【請求項12】
請求項６に記載の化粧シートを製造する方法であって、
アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する第１の樹脂組成物と、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない第２の樹脂組成物と、を溶融共押出ラミネートすることにより、前記第１の樹脂組成物からなり、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａと、前記第２の樹脂組成物からなる樹脂層Ｂとを設ける工程、
を備える、化粧シートの製造方法。
アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する第１の樹脂組成物と、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない第２の樹脂組成物と、を溶融共押出ラミネートすることにより、前記第１の樹脂組成物からなり、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａと、前記第２の樹脂組成物からなる樹脂層Ｂとを設ける工程、
を備える、化粧シートの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、化粧シート及び化粧材に関する。
【背景技術】
【0002】
化粧シートを構成する部材として、印刷模様が施された基材シートが用いられているが、その基材シート上に、意匠性の向上の為に透明な樹脂材料で形成される透明樹脂層を更に積層することが一般に行われている。近年では、環境保護の観点から、透明樹脂層がポリプロピレン樹脂などの樹脂材料で形成されている化粧シートが実用化されており、ポリプロピレン樹脂が含まれる透明樹脂層については、剥離強度等の所望の機能を向上させる目的で、エチレン系エラストマーなどのポリプロピレンとは非相容な材料を添加した樹脂層も提案されている（例えば、下記特許文献１を参照）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１０－１５８７９８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、ポリプロピレン樹脂が含まれる樹脂層において、ポリプロピレンとは非相容な材料を添加すると樹脂層の透明性が低下する場合がある。
【0005】
本開示は、上記事情に鑑みてなされたものであり、ポリプロピレン樹脂が含まれる透明樹脂層を有する化粧シートにおいて、透明性を十分確保しつつ透明樹脂層の高機能化を可能とする化粧シート及びそれを用いた化粧材、並びに化粧シートの製造方法を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記課題を解決するために、本開示は、以下の化粧シート及び化粧材、並びに化粧シートの製造方法を提供する。
【0007】
［１］ 基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備え、前記透明樹脂層が、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物の溶融押出によって製膜された樹脂層Ａを少なくとも含み、前記樹脂層Ａを製膜方向に垂直な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｖとし、前記樹脂層Ａを製膜方向及び前記樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面における前記（Ｂ）成分の分散直径をＤｐとしたときに、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である、化粧シート。
［２］ 前記Ｄｖ及び前記Ｄｐの両方が０．５μｍ以下である、上記［１］に記載の化粧シート。
［３］ 前記（Ｂ）成分の密度が、８７０ｋｇ／ｍ３以上である、上記［１］又は［２］に記載の化粧シート。
［４］ 前記（Ｂ）成分は、メタロセン触媒を用いた重合体である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の化粧シート。
［５］ 前記樹脂層Ａにおける前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分の含有量との比が、５０：５０～９０：１０である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の化粧シート。
［６］ 前記透明樹脂層が、２層以上の積層構造を有しており、前記透明樹脂層は、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない樹脂層Ｂを含み、前記アンカーコート層と前記樹脂層Ａとが接している、上記［１］～［５］のいずれかに記載の化粧シート。
［７］ 前記樹脂層Ａの層厚が５～３０μｍである、上記［６］に記載の化粧シート。
［８］ 前記樹脂層Ａが、酸変性ポリプロピレン樹脂を更に含有する、上記［１］～［７］のいずれかに記載の化粧シート。
［９］ 前記酸変性ポリプロピレン樹脂が、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂である、上記［８］に記載の化粧シート。［１０］ 基材と、該基材に貼り合わされた、上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートと、を備える、化粧材。
［１１］ 上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物を溶融押出ラミネートすることにより、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含み、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａを設ける工程、を備える、化粧シートの製造方法。
［１２］ 上記［６］に記載の化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する第１の樹脂組成物と、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない第２の樹脂組成物を溶融共押出ラミネートすることにより、前記第１の樹脂組成物からなり、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａと、前記第２の樹脂組成物からなる樹脂層Ｂとを設ける工程、を備える、化粧シートの製造方法。
［２］ 前記Ｄｖ及び前記Ｄｐの両方が０．５μｍ以下である、上記［１］に記載の化粧シート。
［３］ 前記（Ｂ）成分の密度が、８７０ｋｇ／ｍ３以上である、上記［１］又は［２］に記載の化粧シート。
［４］ 前記（Ｂ）成分は、メタロセン触媒を用いた重合体である、上記［１］～［３］のいずれかに記載の化粧シート。
［５］ 前記樹脂層Ａにおける前記（Ａ）成分の含有量と前記（Ｂ）成分の含有量との比が、５０：５０～９０：１０である、上記［１］～［４］のいずれかに記載の化粧シート。
［６］ 前記透明樹脂層が、２層以上の積層構造を有しており、前記透明樹脂層は、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない樹脂層Ｂを含み、前記アンカーコート層と前記樹脂層Ａとが接している、上記［１］～［５］のいずれかに記載の化粧シート。
［７］ 前記樹脂層Ａの層厚が５～３０μｍである、上記［６］に記載の化粧シート。
［８］ 前記樹脂層Ａが、酸変性ポリプロピレン樹脂を更に含有する、上記［１］～［７］のいずれかに記載の化粧シート。
［９］ 前記酸変性ポリプロピレン樹脂が、無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂である、上記［８］に記載の化粧シート。［１０］ 基材と、該基材に貼り合わされた、上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートと、を備える、化粧材。
［１１］ 上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物を溶融押出ラミネートすることにより、前記（Ａ）成分及び前記（Ｂ）成分を含み、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａを設ける工程、を備える、化粧シートの製造方法。
［１２］ 上記［６］に記載の化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートの前記アンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する第１の樹脂組成物と、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない第２の樹脂組成物を溶融共押出ラミネートすることにより、前記第１の樹脂組成物からなり、前記Ｄｖ及び前記Ｄｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａと、前記第２の樹脂組成物からなる樹脂層Ｂとを設ける工程、を備える、化粧シートの製造方法。
【0008】
本開示の化粧シートは、透明性を十分確保しつつ透明樹脂層を高機能化することができる。このような効果が得られる理由について本開示の発明者は以下のとおり推察する。すなわち、樹脂層Ａに分散している（Ｂ）成分が、少なくとも一方向の断面において分散直径が０．５μｍ以下となる分散状態を有していることで、可視光波長に対する阻害が小さい（Ａ）成分との海島構造が形成できたと考えられる。
【0009】
上記［２］に係る化粧シートによれば、透明樹脂層の透明性を確保しやすくなる。上記［３］に係る化粧シートによれば、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との密度差を小さくすることで、両成分の界面での屈折率差を小さくすることができると考えられ、透明樹脂層の透明性を確保しやすくなる。上記［４］に係る化粧シートによれば、（Ｂ）成分が経時によって低分子量化しにくいことから、経時による樹脂層Ａの密着力の低下が抑制されやすくなる。上記［５］に係る化粧シートによれば、上記比が上記範囲外である場合と比較して、透明樹脂層の耐熱性と透明性とを両立することが容易となる。上記［６］に係る化粧シートによれば、樹脂透明層に耐傷性などの機能を更に付与することができる。上記［７］に係る化粧シートによれば、透明樹脂層の透明性と、透明樹脂層及びアンカーコート層の層間密着性との両立を図ることが容易となる。上記［８］～［９］に係る化粧シートによれば、樹脂層Ａの接着力を更に向上させることができる。上記［１０］に係る化粧材は、上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートが貼り合わされていることにより、意匠性、環境保護、及び高機能の両立の観点から、優れたものになり得る。
【0010】
上記［１１］に係る化粧シートの製造方法によれば、上記［１］～［９］のいずれかに記載の化粧シートを効率的に製造することができる。上記［１２］に係る化粧シートの製造方法によれば、上記［６］に記載の化粧シートを効率的に製造することができる。
【発明の効果】
【0011】
本開示によれば、ポリプロピレン樹脂が含まれる透明樹脂層を有する化粧シートにおいて、透明性を十分確保しつつ透明樹脂層の高機能化を可能とする化粧シート及びそれを用いた化粧材、並びに化粧シートの製造方法を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0012】
【発明を実施するための形態】
【0013】
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。
【0014】
＜化粧シート＞
本実施形態の化粧料シートは、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備える。
本実施形態の化粧料シートは、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備える。
【0015】
図１は、本開示の化粧シートの一実施形態を示す模式断面図である。図１に示す化粧シート１００は、模様付基材シート１と、模様付基材シート１の表面に設けられたアンカーコート層２と、アンカーコート層２に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層３とを備える。模様付基材シート１は、基材シート１１と、基材シート１１の透明樹脂層３側の表面に設けられた模様層１２とを有している。透明樹脂層３は、２層の積層構造を有しており、アンカーコート層２と接する樹脂層Ａ３１と、アンカーコート層３と接しない樹脂層Ｂ３２とを含んでいる。透明樹脂層３は、３層以上の積層構造を有していてもよい。
【0016】
透明樹脂層３は、主に化粧シートの模様層１２の保護と意匠性の向上、並びに、耐傷性、耐摩耗性、及び耐薬品性などが発現するように設けられており、ポリプロピレン樹脂を主体とする構成材料からなっている。ポリプロピレン樹脂は、プロピレンを単独で重合してできるホモポリプロピレン、プロピレンを主原料とし、エチレン及び炭素原子数４～２０のα－オレフィンのうちの一種以上を共重合させてなるプロピレン共重合体が挙げられる。上記の炭素原子数４～２０のα－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。
【0017】
ホモポリプロピレンの融点は、１２０～１７０℃であってもよく、１３５～１６５℃であってもよい。ホモポリプロピレンは、融点や軟化点を高くする観点から、チグラーナッタ触媒により重合された重合物であってもよい。ホモポリプロピレンは、アタクチックポリプロピレン成分、シンジオタクチックポリプロピレン成分、アイソタクティックポリプロピレン成分、又はこれらのうちの２以上の成分を含んでいてもよい。
【0018】
プロピレン共重合体は、例えば、プロピレン・エチレンブロック共重合体等のブロック共重合体であってもよく、プロピレン・αオレフィンランダム共重合体等のランダム共重合体であってもよい。
【0019】
プロピレン共重合体は、共重合成分全量１００質量部に対して、プロピレン成分を７０質量部以上含んでいてもよく、９０質量部以上含んでいてもよい。
【0020】
透明樹脂層３は、全光線透過率値が、６０～１００％であってもよく、７０～９８％であってもよく、８０～９５％であってもよい。
【0021】
本明細書において全光線透過率値とは、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－３６００ｉ）の全光線透過率値測定機能を用いて測定される値を意味する。
【0022】
透明樹脂層３は、アンカーコート層２と接している樹脂層Ａ３１を少なくとも含む。樹脂層Ａは、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する。
【0023】
（Ａ）成分は、ホモポリプロピレンであってもよく、プロピレンを主原料とし、エチレン及び炭素原子数４～２０のα－オレフィンのうちの一種以上を共重合させてなるプロピレン共重合体であってもよい。α－オレフィンとしては、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。
【0024】
（Ａ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0025】
（Ａ）成分として用いられるプロピレン共重合体は、共重合成分全量１００質量部に対して、プロピレン成分を７０質量部以上含んでいてもよく、９０質量部以上含んでいてもよい。
【0026】
（Ａ）成分は、製膜安定性の観点から、ＭＦＲ（２３０）が５０以下であってもよく、１～５０であってもよく、５～３０であってもよい。
【0027】
（Ａ）成分の密度は、８８０～９２０ｋｇ／ｍ３であってもよく、８９０～９１０ｋｇ／ｍ３であってもよい。
【0028】
（Ａ）成分は、プライムポリプロ Ｓ２３５ＷＣ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：１１（２３０℃））、プライムポリプロ Ｙ－２０４５ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：２４（２３０℃））、プライムポリプロ Ｆ３２９ＲＡ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：２７（２３０℃））などの市販品を用いることができる。
【0029】
樹脂層Ａにおける（Ａ）成分の含有量は、樹脂層Ａの全質量を基準として、５０～９０質量％、６０～８０質量％、又は６０～７０質量％であってもよい。
【0030】
（Ｂ）成分としては、エチレンを主原料とし、炭素原子数３～２０のα－オレフィンのうちの一種以上を共重合させてなるエチレン共重合体であってもよい。炭素原子数３～２０のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－テトラデセン、１－ヘキサデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、４－メチル－１－ペンテンなどが挙げられる。
【0031】
（Ｂ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0032】
（Ｂ）成分として用いられるエチレン共重合体は、共重合成分全量１００質量部に対して、エチレン成分を５質量部以上含んでいてもよく、１０質量部以上含んでいてもよい。
【0033】
（Ｂ）成分は、溶融分散性の観点から、ＭＦＲ（１９０）が０．４以上であってもよく、０．８～１０であってもよく、２～７であってもよい。
【0034】
（Ｂ）成分の密度は、透明樹脂層の透明性を向上させる観点から、８６０ｋｇ／ｍ３以上であってもよく、８７０ｋｇ／ｍ３以上であってもよく、８７０～９００ｋｇ／ｍ３であってもよい。
【0035】
（Ｂ）成分は、メタロセン触媒を用いた重合体であってもよい。このような（Ｂ）成分を含む樹脂層Ａによれば、（Ｂ）成分における低分子量成分の割合が少ないことから経時で析出物が生じにくく、層間剥離強度の低下などを起こしにくくなることによって、耐候性能を向上させることができる。
【0036】
（Ｂ）成分は、タフマー ＤＦ６４０（三井化学株式会社製、商品名、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８６４ｋｇ／ｍ３）、タフマー ＤＦ８４０（三井化学株式会社製、商品名、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８８５ｋｇ／ｍ３）、エクセレンＦＸ ＦＸ３０７（住友化学株式会社製、商品名、ＭＦＲ：３．２（１９０℃）、密度：８９０ｋｇ／ｍ３）などの市販品を用いることができる。
【0037】
樹脂層Ａにおける（Ｂ）成分の含有量は、樹脂層Ａの全質量を基準として、５０～９０質量％、６０～８５質量％、又は７０～８０質量％であってもよい。
【0038】
樹脂層Ａは、透明樹脂層の耐熱性と透明性との両立の観点から、（Ａ）成分の含有量と、（Ｂ）成分の含有量との比（Ａ）：（Ｂ）が、５０：５０～９０：１０であってもよく、６０：４０～８５：１５であってもよく、７０：３０～８０：２０であってもよい。
【0039】
樹脂層Ａは、上記の（Ａ）成分及び（Ｂ）成分以外の樹脂成分（以下、（Ｃ）成分ともいう。）を更に含有することができる。
【0040】
（Ｃ）成分としては、改質剤を用いることができ、耐熱剥離強度を更に向上させる観点から、例えば、酸変性ポリプロピレン樹脂等のような、官能基が導入されたポリプロピレン樹脂を用いることができる。官能基はグラフト重合によって導入されていてもよく、例えば、ポリプロピレンに無水マレイン酸を付加させた無水マレイン酸変性ポリプロピレン樹脂を用いてもよい。
【0041】
（Ｃ）成分は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0042】
樹脂層Ａにおける（Ｃ）成分の含有量は、樹脂層Ａの全質量を１００質量部としたときに、０．０１～２０質量部であってもよく、０．１～１０質量部であってもよい。
【0043】
樹脂層Ａは、必要に応じて、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤、ブロッキング防止剤、触媒補足剤などを適宜含んでいてもよい。
【0044】
樹脂層Ａの層厚は、層間接着力を付加しやすくする観点から、５μｍ以上であってもよく、７μｍ以上であってもよく、透明性の観点から、１５０μｍ以下であってもよく、１００μｍ以下であってもよい。
【0045】
透明樹脂層が、２層以上の積層構造を有しており、アンカーコート層と樹脂層Ａとが接している場合、透明樹脂層の透明性と剥離強度との両立の観点から、樹脂層Ａの層厚は、５～３０μｍであってもよく、７～１５μｍであってもよい。
【0046】
樹脂層Ａは、製膜方向に垂直な面で切断した断面における（Ｂ）成分の分散直径をＤｖとし、製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面における（Ｂ）成分の分散直径をＤｐとしたときに、Ｄｖ及びＤｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である。
【0047】
本明細書において、（Ｂ）成分の分散直径Ｄｖ及びＤｐとは、下記の方法で求められる値を意味する。
［分散直径Ｄｖ］
１．樹脂層Ａが含まれているシートを製膜方向に垂直な面で切り出し、光硬化性樹脂で包埋することにより包埋試料を得る。
２．包埋試料をミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な断面を出した断面試料にする。
３．断面試料と、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）結晶とをスクリュー管ビンに入れて密封し、これをオーブンで５０℃、２時間加温する。
４．その後、スクリュー管ビンを冷却することによりガス化した四酸化ルテニウムを結晶化させ、染色試料を取り出す。
５．染色試料をウルトラミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な面で薄片カットして薄片試料（厚さ１００ｎｍ）を作製する。
６．染色された薄片試料を、透過電子顕微鏡（日立ハイテク社製、ＨＴ７８００）を用いて観察し、ランダムに選択した染色部分１箇所について、マイクロスコープ（キーエンス製）を使い、画面上の縦横の直径を測定し、その平均値を平均粒径とする。
７．平均粒径を算出する測定を任意の９点で行い、それらの中央値（メジアン）を分散直径Ｄｖとする。
［分散直径Ｄｐ］
樹脂層Ａが含まれているシートを、製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切り出し、シートの製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な断面を染色し、染色部分の平均粒径を算出したこと以外は、上記と同様にして中央値を求め、これを分散直径Ｄｐとする。
［分散直径Ｄｖ］
１．樹脂層Ａが含まれているシートを製膜方向に垂直な面で切り出し、光硬化性樹脂で包埋することにより包埋試料を得る。
２．包埋試料をミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な断面を出した断面試料にする。
３．断面試料と、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）結晶とをスクリュー管ビンに入れて密封し、これをオーブンで５０℃、２時間加温する。
４．その後、スクリュー管ビンを冷却することによりガス化した四酸化ルテニウムを結晶化させ、染色試料を取り出す。
５．染色試料をウルトラミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な面で薄片カットして薄片試料（厚さ１００ｎｍ）を作製する。
６．染色された薄片試料を、透過電子顕微鏡（日立ハイテク社製、ＨＴ７８００）を用いて観察し、ランダムに選択した染色部分１箇所について、マイクロスコープ（キーエンス製）を使い、画面上の縦横の直径を測定し、その平均値を平均粒径とする。
７．平均粒径を算出する測定を任意の９点で行い、それらの中央値（メジアン）を分散直径Ｄｖとする。
［分散直径Ｄｐ］
樹脂層Ａが含まれているシートを、製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切り出し、シートの製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な断面を染色し、染色部分の平均粒径を算出したこと以外は、上記と同様にして中央値を求め、これを分散直径Ｄｐとする。
【0048】
なお、樹脂層Ａの製膜方向とは、樹脂層Ａが樹脂組成物の溶融押出によって製膜されている場合、押出製膜した後のシートが搬送されていく方向を意味する。
【0049】
樹脂層Ａが含まれているシートについては、樹脂層Ａ、所定の基材上に設けられた樹脂層Ａ、他の樹脂層との積層体、又は化粧シートであってもよい。
【0050】
図２は、図１に示す化粧シート１００における樹脂層Ａの断面について説明するための斜視図及び一部切欠斜視図である。図２の（ａ）には、樹脂層Ａの製膜方向に垂直な面で切断した断面ＣＳｖが示されており、（ｂ）には、樹脂層Ａの製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切断した断面ＣＳｐが示されており、図中の矢印Ａの方向が製膜方向を示す。
【0051】
樹脂層Ａは、透明樹脂層の透明性の観点から、Ｄｖ及びＤｐの両方が０．５μｍ以下であってもよい。
【0052】
Ｄｖは、剥離応力の吸収や透明性の確保の観点から、０．１～０．５μｍであってもよく、０．２～０．４μｍであってもよく、０．２～０．３μｍであってもよい。
【0053】
Ｄｐは、剥離応力の吸収や透明性の確保の観点から、０．１～０．９μｍであってもよく、０．２～０．８μｍであってもよく、０．２～０．７μｍであってもよい。
【0054】
Ｄｖを小さくするには、例えば、（Ａ）成分を高粘度にする、（Ｂ）成分を低粘度にする、及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の粘度差を小さくすることが挙げられる。Ｄｐを小さくするには、例えば、（Ａ）成分を高粘度にする、（Ｂ）成分を低粘度にする、及び（Ａ）成分と（Ｂ）成分の粘度差を小さくすることが挙げられる。また、ダイ吐出から冷却ロールに接触するまでの時間を短くする（例えば、製膜速度を高速にする、Ｔダイ押出製膜においてエアギャップ（ダイ先端から冷却ロールに溶融樹脂が接触するまでの距離）を短くする）ことによって、Ｄｖ及びＤｐの値を小さくすることができる。これらを複数組み合わせて、上述したＤｖ及びＤｐの範囲にしてもよい。
【0055】
透明樹脂層３は、アンカーコート層２と接しない樹脂層Ｂ３２を更に含んでいてもよい。この場合、樹脂層Ａによって剥離強度及び耐熱剥離強度を向上させながら、樹脂透明層に耐傷性などの機能を更に付与することができる。
【0056】
樹脂層Ｂは、耐傷性の観点から、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まないものであってもよい。この場合、ポリプロピレン樹脂としては、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン、ブロックポリプロピレンを用いることができ、透明性と後加工性の観点から、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレンを用いることができる。ホモポリプロピレンは、例えば、プライムポリプロ Ｙ－２０００ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：１８（２３０℃））、ノバテックＰＰ ＦＬ０３Ｈ（日本ポリプロ株式会社製、商品名、ＭＦＲ：２６（２３０℃））などの市販品を用いることができる。ランダムポリプロピレンは、例えば、プライムポリプロ Ｙ－２０４５ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：２４（２３０℃））、Ｓ２３５ＷＣＶ（株式会社プライムポリマー製、商品名、ＭＦＲ：１１（２３０℃））などの市販品を用いることができる。
【0057】
樹脂層Ｂに含まれないエチレン系エラストマーとしては、低分子量成分を多く含むもの、ポリプロピレンとの粘度差が大きく微分散しないものを特に挙げることができる。
【0058】
樹脂層Ｂにおけるポリプロピレン樹脂の含有量は、樹脂層Ｂの全質量を基準として、６０質量％以上であってもよく、８０質量％以上であってもよい。
【0059】
化粧シートの耐傷性を更に向上させる観点から、樹脂層Ｂには造核剤が添加されていてもよい。造核剤はポリプロピレンの結晶化度を向上させることができるのであれば、材質的・数量的制限は無いが、固化及びその後のエージング条件の設定によって白濁などが生じないことが望ましい。
【0060】
樹脂層Ｂは、必要に応じて、熱安定剤、難燃剤、紫外線吸収剤、光安定剤、造核剤、ブロッキング防止剤、触媒捕捉剤、スリップ剤、酸化防止剤、着色剤、蛍光増白剤などを適宜含んでいてもよい。
【0061】
樹脂層Ｂの層厚は、耐傷性付与の観点から、２０μｍ以上であってもよく、３０μｍ以上であってもよく、Ｖカット加工やラッピング加工などの後加工性の観点から、１５０μｍ以下であってもよく、１２０μｍ以下であってもよい。
【0062】
上述した樹脂層Ａと樹脂層Ｂとの積層方法、及びそれらの積層物の基材シートの上部への積層方法としては、ドライラミネート法やサンドラミネート法をはじめとする公知の手法を用いてもよいが、Ｔダイによる加熱溶融共押出しラミネート法を用いることで、様々な利点を得ることができる。例えば、アンカーコート層と接する樹脂層Ａと樹脂層Ｂとの間には接着剤層を設けなくてもよくなり、またアンカーコート層と接する樹脂層Ａと樹脂層Ｂとの積層物と基材シートとのラミネートが同時に行なえ、効率的な製造が可能になる。さらには、共押出ラミネートを行なう際、冷却ロールに、化粧シートに付与したい意匠形状とは凹凸を反転させた柄を予め付与しておくことで、化粧シート表面への凹陥模様の付与も同時に行なうことができるようにもなる。
【0063】
アンカーコート層２の構成材料としては、非塩化ビニル樹脂の材料を用いることができる。例えば、ポリオールとイソシアネートとの反応でウレタン結合を形成する２液硬化型ウレタン系樹脂、水酸基変性ポリオレフィンを用いることができる。ポリオール成分としては、ポリエステルポリオール、ポリエステルポリウレタンポリオールが挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。イソシアネート成分としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートが挙げられる。これらは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【0064】
アンカーコート層２の層厚は、接着力の観点から、０．１μｍ以上であってもよく、０．５μｍ以上であってもよく、乾燥性や経済性の観点から、３μｍ以下であってもよく、２μｍ以下であってもよい。アンカーコート層の層厚は、塗工重量（単位グラム／平方メートル）をインキの比重で割ることによって求められる。
【0065】
アンカーコート層２の形成方法としては、グラビア法（グラビア印刷法、グラビア塗布法）などが挙げられる。本実施形態においては、模様付基材シート１の模様層１２が設けられている側に、グラビアコーティング法などによりアンカーコート層２を形成することができる。
【0066】
基材シート１１としては、ポリプロピレン、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂、エチレンビニルアルコール共重合樹脂、ポリスチレン、ＡＢＳ、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸メチル、ポリアクリル酸ブチル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリアミド、ナイロン６、ナイロン６６などの非塩化ビニル系の樹脂材料を含んでなるシートを用いることができる。
【0067】
基材シート１１は、リサイクル性の観点から、ポリプロピレンやポリエチレンなどのポリオレフィン材料からなる基材シートであってもよい。また、化粧シートにおけるポリプロピレン系材料の含有割合を高める観点から、基材シート１１が、ポリプロピレン樹脂からなる基材シートであってもよい。
【0068】
基材シート１１を構成する上記樹脂中には、無機顔料、酸化防止剤、光安定剤、ブロッキング防止剤などの添加剤の１種又は２種以上が適量で配合されていてもよい。
【0069】
基材シート１１は、隠蔽性が付与されていてもよい。隠蔽を施す理由は、貼り合わせる木質系ボード、無機系ボード、金属板などの下地材が、化粧シートの表面から見えないようにするためである。但し、下地材の素材感を活かしたい場合には、その限りではない。
【0070】
基材シート１１に対する隠蔽性（隠蔽性層）や模様層１２の付与は、基材シート１１の表面或いは裏面、又はその両方に、グラビア印刷、凹版印刷、フレキソ印刷、シルク印刷、静電印刷、インクジェット印刷などの公知の印刷方法によって行われていてもよい。この場合に用いられるインキは、公知のインキであってもよく、例えば、ビヒクルに、染料或いは顔料などの着色剤、体質顔料などを添加し、さらに可塑剤、安定剤、ワックス、グリース、乾燥剤、硬化剤、増粘剤、分散剤、充填剤などを任意に添加して溶剤、希釈剤などで充分混練してなるインキであってもよい。
【0071】
また、基材シート１１とは別の任意の転写用基材シートに、上記形成方法などによって隠蔽性層或いは模様層、又はその両方を形成しておき、熱ラミネート法、ドライラミネート法、ウエットラミネート法、又は押出ラミネート法などにより、基材シート１１と貼り合わせた後に、転写用基材シートを剥離することにより、隠蔽性層或いは模様層、又はその両方を基材シート１１上に転写する方法を用いることもできる。
【0072】
また、基材シート１１の製造方法としてＴダイ押出法を用いる場合には、それを製膜するための合成樹脂材料を染料や顔料などの隠蔽性のある着色剤により直接着色して加熱溶融状態でＴダイから押出して、得られる基材シート１１を着色して隠蔽性を付与するようにしてもよい。この場合のＴダイ押出法における基材シート１１の着色方法としては、ドライカラー法やマスターバッチ法などがあるが、特に限定されるものではない。ドライカラー法とは、顔料を分散助剤や界面活性剤で処理した微粉末状の着色剤を、基材シート１１を製膜するための着色されていない通常の合成樹脂材料中に直接混入して着色を行う方法である。一方、マスターバッチ法とは、基材シート１１を製膜するための着色されていない通常の合成樹脂材料と高濃度の顔料を、溶融混練して予備分散したマスターバッチペレットを予め作製しておき、押出ホッパ内でこのマスターバッチペレットと基材シート１１を製膜するための着色されていない通常の合成樹脂材料とをドライブレンドする方法である。
【0073】
また、基材シートに模様層を施す方法としては、基材シートの表面に施す方法と、基材シート自体（基材シートの層内）に施す方法とがある。表面に施す方法としては上記のような印刷方法や転写方法を用いることができる。基材シート自体に施す方法としては、高濃度の顔料を基材シートを構成する樹脂とは流動特性の異なる樹脂に溶融混練して予備分散したマスターバッチペレット、木粉、ガラス粉末などを、基材シートを製膜するための隠蔽性を付与した上記合成樹脂材料に添加して加熱溶融し、押出し、製膜する方法が挙げられる。これにより、隠蔽性のある基材シート自体にマスターバッチペレット、木粉、ガラス粉末などによる模様を付与することが可能となる。基材シート自体に着色隠蔽性や模様を付与するこれらの方法と、前述した印刷方法、転写方法などを併用することもできる。
【0074】
また、隠蔽性のある基材シートの製造方法としてカレンダー法を用いる場合において、同様の手法、即ち基材シートをカレンダー法にて製造しながら、同時に基材シート自体に着色隠蔽性や模様を付与する方法、またはこれらの方法と前述した印刷方法、転写方法などを併用した手法で、基材シートに対して隠蔽性および模様を付与することができる。
【0075】
化粧シート１００は、基材シート１１上に模様層１２が設けられている模様付基材シート１を備えているが、基材シート１１の表面或いは裏面、又はその両方に、隠蔽性層及び模様層のうちの少なくとも一つが設けられているものを備えていてもよく、基材シート自体に隠蔽性や模様が施された基材シートを備えていてもよい。
【0076】
本実施形態の化粧シートにおいては、化粧シートの表面の手触り感や、より一層の意匠感を得るため、透明樹脂層３（例えば、樹脂層Ｂなどの最表層）に凹陥模様を施し、さらに必要に応じてその凹陥部内に充填インキを埋め込むようにしてもよい。また、化粧シートは、意匠感や諸物性などを更に高める観点から、最表層として表面保護層が積層されていてもよい。
【0077】
表面保護層の積層方法は、公知の技術を用いればよく、例えばグラビアコーティング法を用いて、厚み３～２０μｍで積層してもよい。積層は１回の塗工で行う必要は無く、複数回に分けて行っても構わない。その際に、各層で材料仕様を変化させていくことで、性能バランスの取れた化粧シートを得ることも可能となる。材料系としては、アクリル系、エステル系、ウレタン系などを用いることができ、その硬化形態としては、イソシアネート硬化型、紫外線硬化型、電子線硬化型などを単独或いはハイブリッドで用いる方法が挙げられる。
【0078】
本実施形態の化粧シートにおいては、木質系、無機系、及び金属系の被着基材との密着力を高めるか点から、化粧シート裏面に、プライマーコート層が積層されていてもよい。
【0079】
プライマーコート層の積層方法は、公知の技術を用いればよく、例えばグラビアコーティング法を用いて、厚み０．２～３．０μｍで積層してもよい。材料系としては、イソシアネート硬化型のポリエステル系材料を用いることができる。また、化粧シートをロール状にした際のブロッキング（重ね合わせた化粧シート同士が密着しすぎてしまい、剥離しづらくなる現象）を防止する為に、プライマーコート層には平均粒径０．５～１０μｍのシリカなどの無機系粒状材料が添加されていてもよい。
【0080】
＜化粧シートの製造方法＞
本実施形態の化粧シートの製造方法は、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備える化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートのアンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物を溶融押出ラミネートすることにより、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含み、上述したＤｖ及びＤｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａを設ける工程を備える。
本実施形態の化粧シートの製造方法は、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備える化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートのアンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する樹脂組成物を溶融押出ラミネートすることにより、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分を含み、上述したＤｖ及びＤｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａを設ける工程を備える。
【0081】
上記工程において、樹脂組成物は、上述した樹脂層Ａを形成することができる組成を有してもよい。また、上記工程において、Ｄｖ及びＤｐ並びに層厚が上述した条件を満たすように樹脂層Ａを設けてもよい。
【0082】
樹脂組成物の溶融押出ラミネートは、Ｔダイによる加熱溶融押出しラミネート法を用いることができる。上述したとおり、ダイ吐出から冷却ロールに接触するまでの時間を短くする（例えば、製膜速度を高速にする、Ｔダイ押出製膜においてエアギャップ（ダイ先端から冷却ロールに溶融樹脂が接触するまでの距離）を短くする）ことによって、Ｄｖ及びＤｐの値を小さくすることができる。これは、大気中で微分散した樹脂の再凝集を冷却固化により停止させることができるためと考えられる。更に、押出スクリューの形状を変更する、スクリュー回転数を上げることなどの方法で樹脂混錬時にせん断をかけることによって、Ｄｖ及びＤｐの値を小さくすることができる。
【0083】
また、本実施形態の化粧シートの別の製造方法は、上述した化粧シート１００のように、基材シートと、該基材シート上に設けられたアンカーコート層と、該アンカーコート層に積層された、ポリプロピレン樹脂を含む透明樹脂層と、を備え、透明樹脂層が、２層以上の積層構造を有しており、透明樹脂層は、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない樹脂層Ｂを含み、アンカーコート層と樹脂層Ａとが接している、化粧シートを製造する方法であって、アンカーコート層が設けられた基材シートのアンカーコート層上に、（Ａ）ランダムポリプロピレンと、（Ｂ）ポリエチレン系エラストマーと、を含有する第１の樹脂組成物と、ポリプロピレン樹脂を含み、エチレン系エラストマーを含まない第２の樹脂組成物を溶融共押出ラミネートすることにより、第１の樹脂組成物からなり、上述したＤｖ及びＤｐのうちの少なくとも一方が０．５μｍ以下である樹脂層Ａと、第２の樹脂組成物からなる樹脂層Ｂとを設ける工程、を備える。
【0084】
上記工程において、第１の樹脂組成物及び第２の樹脂組成物はそれぞれ、上述した樹脂層Ａ及び樹脂層Ｂを形成することができる組成を有してもよい。また、上記工程において、Ｄｖ及びＤｐ並びに層厚が上述した条件を満たすように樹脂層Ａを設けてもよい。
【0085】
樹脂組成物の溶融共押出ラミネートは、Ｔダイによる加熱溶融共押出しラミネート法を用いることができる。このとき、上述した方法によってＤｖ及びＤｐを調整してもよい。
【0086】
＜化粧材＞
本実施形態の化粧材は、基材と、該基材に貼り合わされた本実施形態の化粧シートと、を備える。
本実施形態の化粧材は、基材と、該基材に貼り合わされた本実施形態の化粧シートと、を備える。
【0087】
化粧シートの被着材である基材は、化粧材の用途、種類等に応じて適宜選択でき、例えば、無機系（非金属系）、金属系、木質系、プラスチック系等の材質の基材が挙げられる。
【0088】
無機系の基材としては、石膏ボード、ケイ酸カルシウム板が挙げられる。金属系の基材としては、鋼板、アルミ板、ステンレス板が挙げられる。木質系の基材としては、合板、ＭＤＦ（中密度繊維板）、無垢材、集成材が挙げられる。プラスチック系等の基材としては、ポリオレフィン、アクリル、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリウレタン、及びこれらの混合系、並びに、これらをモノマー状態で共重合したものなどが挙げられる。
【0089】
化粧シートと基材との貼り合わせには、接着剤が用いられていてもよい。接着剤としては、ホットメルト系接着剤、溶剤系接着剤、水系接着剤などが挙げられる。接着剤の材質は、ウレタン系、エステル系、アクリル系、酢酸ビニル系などであってもよい。
【実施例0090】
以下、実施例を挙げて本開示を具体的に説明するが、本開示はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0091】
＜化粧シートの作製＞
（実施例１～６及び比較例１、２）
基材シートとして、ランダムポリプロピレン樹脂を９３．３質量部、無機顔料を６質量部、フェノール系酸化防止剤を０．２質量部、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３質量部、及びブロッキング防止剤を０．２質量部含有する樹脂組成物を、溶融押出して得られたシートを用意した。このシートの表面にコロナ処理を施した後、グラビア印刷法により絵柄用インキ（東洋インキ株式会社製；Ｖ３５１）を使用して木目模様を施し、模様層を形成した。
（実施例１～６及び比較例１、２）
基材シートとして、ランダムポリプロピレン樹脂を９３．３質量部、無機顔料を６質量部、フェノール系酸化防止剤を０．２質量部、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３質量部、及びブロッキング防止剤を０．２質量部含有する樹脂組成物を、溶融押出して得られたシートを用意した。このシートの表面にコロナ処理を施した後、グラビア印刷法により絵柄用インキ（東洋インキ株式会社製；Ｖ３５１）を使用して木目模様を施し、模様層を形成した。
【0092】
次に、木目模様の模様層上に、２液硬化型のウレタン系アンカーコート剤（タケラックＡ３２１０（主剤、三井化学株式会社製、商品名）とタケネートＡ８０（硬化剤、三井化学株式会社製、商品名）とを質量比８：１で混合）をグラビア印刷法により厚み約１μｍで塗工して、アンカーコート層を形成した。
【0093】
次に、アンカーコート層の上面に、表１に示す材料を同表に示す配合割合（質量部）でブレンドしたものを、同表に示す押出厚みで、樹脂層Ａとアンカーコート層とが接するように、押出温度２３０℃でＴダイ押出ラミネート法により単層構成の透明樹脂層を積層した。次いで、その表層をコロナ処理した後に、トップコート剤（主剤：Ｗ４８０ＥグロスＵＶＨ、硬化剤：Ｗ３２５Ｎ 配合比１００／１０、いずれもＤＩＣグラフィックス社製）を６ｇ／ｍ２（溶剤分揮発後）となるように塗工して、化粧シートをそれぞれ作製した。
【0094】
（実施例７～１３及び比較例３）
基材シートとして、ランダムポリプロピレン樹脂を９３．３質量部、無機顔料を６質量部、フェノール系酸化防止剤を０．２質量部、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３質量部、及びブロッキング防止剤を０．２質量部含有する樹脂組成物を、溶融押出して得られたシートを用意した。このシートの表面にコロナ処理を施した後、グラビア印刷法により絵柄用インキ（東洋インキ株式会社製；Ｖ３５１）を使用して木目模様を施し、模様層を形成した。
基材シートとして、ランダムポリプロピレン樹脂を９３．３質量部、無機顔料を６質量部、フェノール系酸化防止剤を０．２質量部、ヒンダードアミン系光安定剤を０．３質量部、及びブロッキング防止剤を０．２質量部含有する樹脂組成物を、溶融押出して得られたシートを用意した。このシートの表面にコロナ処理を施した後、グラビア印刷法により絵柄用インキ（東洋インキ株式会社製；Ｖ３５１）を使用して木目模様を施し、模様層を形成した。
【0095】
次に、木目模様の模様層上に、２液硬化型のウレタン系アンカーコート剤（タケラックＡ３２１０（主剤、三井化学株式会社製、商品名）とタケネートＡ８０（硬化剤、三井化学株式会社製、商品名）とを質量比８：１で混合）をグラビア印刷法により厚み約１μｍで塗工して、アンカーコート層を形成した。
【0096】
次に、アンカーコート層の上面に、表２に示す材料を同表に示す配合割合（質量部）でブレンドしたものを、同表に示す押出厚みで、樹脂層Ａとアンカーコート層とが接するように、押出温度２３０℃でＴダイ共押出ラミネート法により樹脂層Ａ及び樹脂層Ｂの２層構成の透明樹脂層を積層した。次いで、その表層をコロナ処理した後に、トップコート剤（主剤：Ｗ４８０ＥグロスＵＶＨ、硬化剤：Ｗ３２５Ｎ 配合比１００／１０、いずれもＤＩＣグラフィックス社製）を６ｇ／ｍ２（溶剤分揮発後）となるように塗工して、化粧シートをそれぞれ作製した。
【0097】
（実施例１４）
２液硬化型のウレタン系アンカーコート剤に代えて、水酸基変性ポリオレフィンであるユニストールＰ－８０１（三井化学株式会社製、商品名）を用いてアンカーコート層を形成したこと以外は上記と同様にして、化粧シートを作製した。
２液硬化型のウレタン系アンカーコート剤に代えて、水酸基変性ポリオレフィンであるユニストールＰ－８０１（三井化学株式会社製、商品名）を用いてアンカーコート層を形成したこと以外は上記と同様にして、化粧シートを作製した。
【0098】
＜透明樹脂層の評価＞
コロナ処理を施していないＰＥＴフィルム上に、上記の実施例及び比較例と同様にして透明樹脂層を設けた後、ＰＥＴフィルムを剥離して評価用サンプルをそれぞれ作製した。これらの評価用サンプルを用いて、下記方法にしたがって、分散直径Ｄｖ及び分散直径Ｄｐ、並びに全光線透過率値の測定を行った。
コロナ処理を施していないＰＥＴフィルム上に、上記の実施例及び比較例と同様にして透明樹脂層を設けた後、ＰＥＴフィルムを剥離して評価用サンプルをそれぞれ作製した。これらの評価用サンプルを用いて、下記方法にしたがって、分散直径Ｄｖ及び分散直径Ｄｐ、並びに全光線透過率値の測定を行った。
【0099】
［分散直径Ｄｖの測定］
１．評価用サンプルを製膜方向に垂直な面で切り出し、光硬化性樹脂で包埋することにより包埋試料を得た。
２．包埋試料をミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な断面を出した断面試料にした。
３．断面試料と、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）結晶とをスクリュー管ビンに入れて密封し、これをオーブンで５０℃、２時間加温した。
４．その後、スクリュー管ビンを冷却することによりガス化した四酸化ルテニウムを結晶化させ、染色試料を取り出した。
５．染色試料をウルトラミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な面で薄片カットして薄片試料（厚さ１００ｎｍ）を作製した。
６．染色された薄片試料を、透過電子顕微鏡（日立ハイテク社製、ＨＴ７８００）を用いて観察し、ランダムに選択した染色部分１箇所について、マイクロスコープ（キーエンス製）を使い、画面上の縦横の直径を測定し、その平均値を平均粒径とした。
７．平均粒径を算出する測定を任意の９点で行い、それらの中央値（メジアン）を分散直径Ｄｖとした。
［分散直径Ｄｐ］
評価用サンプルを、製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切り出し、シートの製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な断面を染色し、染色部分の平均粒径を算出したこと以外は、上記と同様にして中央値を求め、これを分散直径Ｄｐとする。
１．評価用サンプルを製膜方向に垂直な面で切り出し、光硬化性樹脂で包埋することにより包埋試料を得た。
２．包埋試料をミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な断面を出した断面試料にした。
３．断面試料と、四酸化ルテニウム（ＲｕＯ４）結晶とをスクリュー管ビンに入れて密封し、これをオーブンで５０℃、２時間加温した。
４．その後、スクリュー管ビンを冷却することによりガス化した四酸化ルテニウムを結晶化させ、染色試料を取り出した。
５．染色試料をウルトラミクロトームによってシートの製膜方向に垂直な面で薄片カットして薄片試料（厚さ１００ｎｍ）を作製した。
６．染色された薄片試料を、透過電子顕微鏡（日立ハイテク社製、ＨＴ７８００）を用いて観察し、ランダムに選択した染色部分１箇所について、マイクロスコープ（キーエンス製）を使い、画面上の縦横の直径を測定し、その平均値を平均粒径とした。
７．平均粒径を算出する測定を任意の９点で行い、それらの中央値（メジアン）を分散直径Ｄｖとした。
［分散直径Ｄｐ］
評価用サンプルを、製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な面で切り出し、シートの製膜方向及び樹脂層Ａの厚み方向に平行な断面を染色し、染色部分の平均粒径を算出したこと以外は、上記と同様にして中央値を求め、これを分散直径Ｄｐとする。
【0100】
［全光線透過率値の測定］
分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－３６００ｉ）の全光線透過率値測定機能を用いて、全光線透過率値を測定した。
分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ－３６００ｉ）の全光線透過率値測定機能を用いて、全光線透過率値を測定した。
【0101】
＜化粧シートの評価＞
実施例で作製した化粧シートについて、下記の評価を実施した。
実施例で作製した化粧シートについて、下記の評価を実施した。
【0102】
［２５℃環境下での剥離強度（Ｎ／ｉｎ）］
化粧シートから１インチ幅で切り出した短冊状の評価用サンプルを用意し、その一端のラミネート界面（樹脂層Ａとアンカーコート層との界面）近傍を有機溶剤などを用いて予め一部剥離し、２３℃環境下において、剥離速度５０ｍｍ／分で剥離試験を行った。なお、剥離は、一部剥離した部分の上下をそれぞれ治具でチャックし、未剥離部（これから剥離する部分）をチャックの移動方向に対して垂直に保持してＴ型にして実施した。
化粧シートから１インチ幅で切り出した短冊状の評価用サンプルを用意し、その一端のラミネート界面（樹脂層Ａとアンカーコート層との界面）近傍を有機溶剤などを用いて予め一部剥離し、２３℃環境下において、剥離速度５０ｍｍ／分で剥離試験を行った。なお、剥離は、一部剥離した部分の上下をそれぞれ治具でチャックし、未剥離部（これから剥離する部分）をチャックの移動方向に対して垂直に保持してＴ型にして実施した。
【0103】
［１００℃で１時間加熱した後の剥離強度（Ｎ／ｉｎ）］
評価用サンプルを１００℃のオーブンで１時間加熱したこと以外は、２５℃環境下での剥離強度の測定方法と同様にして、剥離試験を行った。
評価用サンプルを１００℃のオーブンで１時間加熱したこと以外は、２５℃環境下での剥離強度の測定方法と同様にして、剥離試験を行った。
【0104】
【表1】
【0105】
【表2】
【0106】
【表3】
【0107】
【表4】
【0108】
なお、表１～２中に示される材料の詳細は以下のとおりである。
【0109】
（樹脂層Ａ）
ポリプロピレンＡ１：プライムポリプロ Ｓ２３５ＷＣ（株式会社プライムポリマー製、商品名）、ＭＦＲ：１１（２３０℃）
エチレン系エラストマーＡ２：タフマー ＤＦ６４０（三井化学株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８６４ｋｇ／ｍ３
エチレン系エラストマーＡ３：タフマー ＤＦ８４０（三井化学株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８８５ｋｇ／ｍ３
エチレン系エラストマーＡ４：タフマー ＤＦ６０５（三井化学株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：０．５（１９０℃）、密度：８６１ｋｇ／ｍ３
改質剤Ａ５：ユーメックス１００１（三洋化成工業株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：＞１０００（２３０℃）
ポリプロピレンＡ１：プライムポリプロ Ｓ２３５ＷＣ（株式会社プライムポリマー製、商品名）、ＭＦＲ：１１（２３０℃）
エチレン系エラストマーＡ２：タフマー ＤＦ６４０（三井化学株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８６４ｋｇ／ｍ３
エチレン系エラストマーＡ３：タフマー ＤＦ８４０（三井化学株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：３．６（１９０℃）、密度：８８５ｋｇ／ｍ３
エチレン系エラストマーＡ４：タフマー ＤＦ６０５（三井化学株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：０．５（１９０℃）、密度：８６１ｋｇ／ｍ３
改質剤Ａ５：ユーメックス１００１（三洋化成工業株式会社製、商品名）、ＭＦＲ：＞１０００（２３０℃）
【0110】
（樹脂層Ｂ）
コンパウンドＢ１：プライムポリプロ Ｙ－２０００ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名）（ＭＦＲ：１８（２３０℃））を９０質量部と、チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）を５質量部と、チヌビン９４４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名、ヒンダードアミン系光安定剤）を５質量部との混合物を、２軸押し出し機で溶融混合し、ペレット化したもの。ＭＦＲ：１２（２３０℃）
ポリプロピレンＢ２：プライムポリプロ Ｙ－２０４５ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名）、ＭＦＲ：２４（２３０℃）
コンパウンドＢ１：プライムポリプロ Ｙ－２０００ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名）（ＭＦＲ：１８（２３０℃））を９０質量部と、チヌビン３２６（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤）を５質量部と、チヌビン９４４（ＢＡＳＦジャパン株式会社製、商品名、ヒンダードアミン系光安定剤）を５質量部との混合物を、２軸押し出し機で溶融混合し、ペレット化したもの。ＭＦＲ：１２（２３０℃）
ポリプロピレンＢ２：プライムポリプロ Ｙ－２０４５ＧＰ（株式会社プライムポリマー製、商品名）、ＭＦＲ：２４（２３０℃）
【0111】
（アンカーコート層）
Ｃ１：タケラックＡ３２１０（三井化学株式会社製、商品名）（イソシアネート硬化型ポリエステル系（タケネートＡ８０と質量比８／１で混合））
Ｃ２：ユニストールＰ－８０１（三井化学株式会社製、商品名）（水酸基変性ポリオレフィン）
Ｃ１：タケラックＡ３２１０（三井化学株式会社製、商品名）（イソシアネート硬化型ポリエステル系（タケネートＡ８０と質量比８／１で混合））
Ｃ２：ユニストールＰ－８０１（三井化学株式会社製、商品名）（水酸基変性ポリオレフィン）
【0112】
表１及び２に示されるように、実施例１～１４の透明樹脂層は高い透明性を有していることが確認された。更に、表３及び４に示されるように、実施例１～１４の化粧シートによれば、透明性を十分確保しながら透明樹脂層の高機能化ができることが確認された。
【符号の説明】
【0113】
１…模様付基材シート、２…アンカーコート層、３…透明樹脂層、１１…基材シート、１２…模様層、３１…樹脂層Ａ、３２…樹脂層Ｂ、１００…化粧シート。
【図1】
【図2】