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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024109520
(43)【公開日】2024-08-14
(54)【発明の名称】結晶相を含むガラス
(51)【国際特許分類】
C03C 10/12 20060101AFI20240806BHJP
C03C 10/14 20060101ALI20240806BHJP
C03C 3/097 20060101ALI20240806BHJP
【ＦＩ】
C03C10/12
C03C10/14
C03C3/097
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024002903
(22)【出願日】2024-01-12
(31)【優先権主張番号】P 2023014181
(32)【優先日】2023-02-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(31)【優先権主張番号】P 2023120155
(32)【優先日】2023-07-24
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000128784
【氏名又は名称】株式会社オハラ
(74)【代理人】
【識別番号】110002354
【氏名又は名称】弁理士法人平和国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】小笠原 康平
(72)【発明者】
【氏名】佐藤 悠那
【テーマコード（参考）】
4G062
【Ｆターム（参考）】
4G062AA04
4G062AA11
4G062BB01
4G062DA06
4G062DA07
4G062DB03
4G062DB04
4G062DC01
4G062DD02
4G062DD03
4G062DE01
4G062DF01
4G062EA03
4G062EA04
4G062EB01
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4G062ED01
4G062ED02
4G062ED03
4G062EE01
4G062EF01
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4G062FA01
4G062FA10
4G062FB01
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4G062FK01
4G062FL01
4G062GA01
4G062GA10
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4G062GD01
4G062GE01
4G062HH01
4G062HH03
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4G062HH09
4G062HH11
4G062HH13
4G062HH15
4G062HH17
4G062HH20
4G062JJ01
4G062JJ03
4G062JJ05
4G062JJ07
4G062JJ10
4G062KK01
4G062KK03
4G062KK05
4G062KK07
4G062KK10
4G062MM12
4G062NN16
4G062NN34
4G062QQ02
4G062QQ09
(57)【要約】
【課題】高い透明性を有する結晶相を含むガラスを提供する。
【解決手段】Ｘ線回折法で得られるＸ線回折スペクトルにおいて、
回折角２θ＝２３．５０°～２４．００°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ１、
回折角２θ＝２４．０５°～２４．５５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ２、
回折角２θ＝２４．６０°～２５．０５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ３、
回折角２θ＝２５．２０°～２６．６０°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ４としたとき、
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が１．６０以上である、
結晶相を含むガラス。
【選択図】図１
【解決手段】Ｘ線回折法で得られるＸ線回折スペクトルにおいて、
回折角２θ＝２３．５０°～２４．００°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ１、
回折角２θ＝２４．０５°～２４．５５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ２、
回折角２θ＝２４．６０°～２５．０５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ３、
回折角２θ＝２５．２０°～２６．６０°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ４としたとき、
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が１．６０以上である、
結晶相を含むガラス。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
Ｘ線回折法で得られるＸ線回折スペクトルにおいて、
回折角２θ＝２３．５０°～２４．００°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ１、
回折角２θ＝２４．０５°～２４．５５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ２、
回折角２θ＝２４．６０°～２５．０５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ３、
回折角２θ＝２５．２０°～２６．６０°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ４としたとき、
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が１．６０以上である、
結晶相を含むガラス。
回折角２θ＝２３．５０°～２４．００°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ１、
回折角２θ＝２４．０５°～２４．５５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ２、
回折角２θ＝２４．６０°～２５．０５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ３、
回折角２θ＝２５．２０°～２６．６０°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ４としたとき、
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が１．６０以上である、
結晶相を含むガラス。
【請求項2】
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が４．５０以下である、請求項１に記載の結晶相を含むガラス。
【請求項3】
Ｉ４がＩ３より大きい、請求項１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
【請求項4】
Ｉ１がＩ２より大きい、請求項１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
【請求項5】
Ｉ３がＩ１より大きい、請求項１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
【請求項6】
Ｉ３がＩ２より大きい、請求項１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
【請求項7】
Ｉ１～Ｉ４のうちＩ４が最大である、請求項１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
【請求項8】
Ｘ線回折スペクトルにおける回折角２θ＝２６．６０°～２７．１０°の位置において回折ピークを有さない、請求項１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
【請求項9】
結晶化ガラスである、請求項１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
【請求項10】
原ガラスの組成が酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量 ６５．０％～８５．０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量 ３．０％～１５．０％、
Ｐ２Ｏ５成分の含量 ０％超～５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量 ５．０％超～１５．０％、
ＺｒＯ２成分の含量 ０％～１０．０％、
ＭｇＯ成分の含量 ０％～５．０％
である、請求項１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
ＳｉＯ２成分の含量 ６５．０％～８５．０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量 ３．０％～１５．０％、
Ｐ２Ｏ５成分の含量 ０％超～５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量 ５．０％超～１５．０％、
ＺｒＯ２成分の含量 ０％～１０．０％、
ＭｇＯ成分の含量 ０％～５．０％
である、請求項１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、結晶相を含むガラスに関する。
【背景技術】
【0002】
スマートフォンのカバーガラスや筐体のガラス部材等として結晶相を含むガラスが用いられる場合がある。結晶相を含むガラスは強度を高められる一方、透明性の確保が困難であるという課題がある。特許文献１～４には、特定の組成や物性を有する結晶相を含むガラスの開示がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２１－０９５３３３号公報
【特許文献2】特開２００１－０４８５８４号公報
【特許文献3】特開２０２０－０１９６５９号公報
【特許文献4】特開２００８－２５４９８４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
本発明の目的は、高い透明性を有する、結晶相を含むガラスを提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明者らは、結晶相を含むガラスについて測定したＸ線回折スペクトルの形状に着目して鋭意検討を行ったところ、Ｘ線回折スペクトル上の特定範囲に現れる複数の回折ピークの強度が特定の関係を満たす場合に、当該ガラスが高い透明性を発揮することを見出し、本発明を完成した。
【0006】
本発明は以下を提供する。
（構成１）
Ｘ線回折法で得られるＸ線回折スペクトルにおいて、
回折角２θ＝２３．５０°～２４．００°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ１、
回折角２θ＝２４．０５°～２４．５５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ２、
回折角２θ＝２４．６０°～２５．０５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ３、
回折角２θ＝２５．２０°～２６．６０°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ４としたとき、
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が１．６０以上である、
結晶相を含むガラス。
（構成２）
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が４．５０以下である、構成１に記載の結晶相を含むガラス。
（構成３）
Ｉ４がＩ３より大きい、構成１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
（構成４）
Ｉ１がＩ２より大きい、構成１～３のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成５）
Ｉ３がＩ１より大きい、構成１～４のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成６）
Ｉ３がＩ２より大きい、構成１～５のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成７）
Ｉ１～Ｉ４のうちＩ４が最大である、構成１～６のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成８）
Ｘ線回折スペクトルにおける回折角２θ＝２６．６０°～２７．１０°の位置において回折ピークを有さない、構成１～７のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成９）
結晶化ガラスである、構成１～８のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成１０）
原ガラスの組成が酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量 ６５．０％～８５．０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量 ３．０％～１５．０％、
Ｐ２Ｏ５成分の含量 ０％超～５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量 ５．０％超～１５．０％、
ＺｒＯ２成分の含量 ０％～１０．０％、
ＭｇＯ成分の含量 ０％～５．０％
である、構成１～９のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成１）
Ｘ線回折法で得られるＸ線回折スペクトルにおいて、
回折角２θ＝２３．５０°～２４．００°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ１、
回折角２θ＝２４．０５°～２４．５５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ２、
回折角２θ＝２４．６０°～２５．０５°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ３、
回折角２θ＝２５．２０°～２６．６０°の位置に存在する回折ピークの回折強度をＩ４としたとき、
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が１．６０以上である、
結晶相を含むガラス。
（構成２）
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が４．５０以下である、構成１に記載の結晶相を含むガラス。
（構成３）
Ｉ４がＩ３より大きい、構成１又は２に記載の結晶相を含むガラス。
（構成４）
Ｉ１がＩ２より大きい、構成１～３のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成５）
Ｉ３がＩ１より大きい、構成１～４のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成６）
Ｉ３がＩ２より大きい、構成１～５のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成７）
Ｉ１～Ｉ４のうちＩ４が最大である、構成１～６のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成８）
Ｘ線回折スペクトルにおける回折角２θ＝２６．６０°～２７．１０°の位置において回折ピークを有さない、構成１～７のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成９）
結晶化ガラスである、構成１～８のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
（構成１０）
原ガラスの組成が酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量 ６５．０％～８５．０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量 ３．０％～１５．０％、
Ｐ２Ｏ５成分の含量 ０％超～５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量 ５．０％超～１５．０％、
ＺｒＯ２成分の含量 ０％～１０．０％、
ＭｇＯ成分の含量 ０％～５．０％
である、構成１～９のいずれかに記載の結晶相を含むガラス。
【発明の効果】
【0007】
本発明によれば、高い透明性を有する、結晶相を含むガラスが提供できる。
【図面の簡単な説明】
【0008】
【図1】Ｘ線回折スペクトルにおける回折ピークとピーク強度の関係を示す概略図である。
【図2】実施例１で得られたＸ線回折スペクトルである。
【図3】実施例９で得られたＸ線回折スペクトルである。
【図4】比較例１で得られたＸ線回折スペクトルである。
【図5】比較例２で得られたＸ線回折スペクトルである。
【図6】比較例３で得られたＸ線回折スペクトルである。
【図7】比較例４で得られたＸ線回折スペクトルである。
【図8】比較例５で得られたＸ線回折スペクトルである。
【発明を実施するための形態】
【0009】
以下、本発明の結晶相を含むガラスの実施形態及び実施例について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態及び実施例に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。
【0010】
［結晶相を含むガラス］
本発明の一態様に係る結晶相を含むガラスは、Ｘ線回折法で得られるＸ線回折スペクトルが以下の条件を満たす。すなわち、
回折角２θ＝２３．５０°～２４．００°の位置（以下、「範囲１」とも言う。）に存在する回折ピークの回折強度をＩ１、
回折角２θ＝２４．０５°～２４．５５°の位置（以下、「範囲２」とも言う。）に存在する回折ピークの回折強度をＩ２、
回折角２θ＝２４．６０°～２５．０５°の位置（以下、「範囲３」とも言う。）に存在する回折ピークの回折強度をＩ３、
回折角２θ＝２５．２０°～２６．６０°の位置（以下、「範囲４」とも言う。）に存在する回折ピークの回折強度をＩ４としたとき、
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が１．６０以上である。
以下、上記関係式「（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）」を「式（１）」と言う場合がある。
本発明の一態様に係る結晶相を含むガラスは、Ｘ線回折法で得られるＸ線回折スペクトルが以下の条件を満たす。すなわち、
回折角２θ＝２３．５０°～２４．００°の位置（以下、「範囲１」とも言う。）に存在する回折ピークの回折強度をＩ１、
回折角２θ＝２４．０５°～２４．５５°の位置（以下、「範囲２」とも言う。）に存在する回折ピークの回折強度をＩ２、
回折角２θ＝２４．６０°～２５．０５°の位置（以下、「範囲３」とも言う。）に存在する回折ピークの回折強度をＩ３、
回折角２θ＝２５．２０°～２６．６０°の位置（以下、「範囲４」とも言う。）に存在する回折ピークの回折強度をＩ４としたとき、
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が１．６０以上である。
以下、上記関係式「（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）」を「式（１）」と言う場合がある。
【0011】
上記の結晶相を含むガラスは、Ｘ線回折スペクトル上の特定の条件（式（１））を満たすことから、高い光線透過率を発現し、透明性に優れる。このため、スマートフォンのカバーガラスや筐体の部材、タブレット型ＰＣやウェアラブル端末等の携帯電子機器の部材、車や飛行機等の輸送機体で使用される保護プロテクターやヘッドアップディスプレイ用基板等の部材として利用でき、上記ガラスの高い透明性が上記各デバイスの利用価値を向上し得る。
以下、本発明の結晶相を含むガラスに係る各構成について説明する。
以下、本発明の結晶相を含むガラスに係る各構成について説明する。
【0012】
＜式（１）＞
本発明者らは、Ｘ線回折スペクトルの範囲１～範囲４に現れる回折ピークの強度に着目し、高角側の２カ所（範囲３及び４）に現れる回折ピークの回折強度の合計が、小角側の２カ所（範囲１及び２）に現れる回折ピークの回折強度の合計よりも一定以上大きい場合に、結晶相を含むガラスが高い透明性を示すことを見出した。式（１）はこのことを表現したものである。
本発明者らは、Ｘ線回折スペクトルの範囲１～範囲４に現れる回折ピークの強度に着目し、高角側の２カ所（範囲３及び４）に現れる回折ピークの回折強度の合計が、小角側の２カ所（範囲１及び２）に現れる回折ピークの回折強度の合計よりも一定以上大きい場合に、結晶相を含むガラスが高い透明性を示すことを見出した。式（１）はこのことを表現したものである。
【0013】
なお、本発明の結晶相を含むガラスは、結晶相として、例えば、二ケイ酸リチウム（リチウムダイシリケート又はリチウムジシリケートとも言う）に由来する結晶相、ペタライトに由来する結晶相、β石英固溶体に由来する結晶相、及びバージライトに由来する結晶相からなる群から選択される１以上の結晶相を含んでもよい。
一態様において、本発明の結晶相を含むガラスは、二ケイ酸リチウムに由来する結晶相、ペタライトに由来する結晶相、β石英固溶体に由来する結晶相、及びバージライトに由来する結晶相を含む。
一態様において、本発明の結晶相を含むガラスは、二ケイ酸リチウムに由来する結晶相、バージライトに由来する結晶相、及びβ石英固溶体に由来する結晶相を含む。
一態様において、本発明の結晶相を含むガラスは、二ケイ酸リチウムに由来する結晶相、及びバージライトに由来する結晶相を含む。
一態様において、本発明の結晶相を含むガラスは、二ケイ酸リチウムに由来する結晶相、ペタライトに由来する結晶相、β石英固溶体に由来する結晶相、及びバージライトに由来する結晶相を含む。
一態様において、本発明の結晶相を含むガラスは、二ケイ酸リチウムに由来する結晶相、バージライトに由来する結晶相、及びβ石英固溶体に由来する結晶相を含む。
一態様において、本発明の結晶相を含むガラスは、二ケイ酸リチウムに由来する結晶相、及びバージライトに由来する結晶相を含む。
【0014】
（式（１））
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）は１．６０以上であれば特に制限はない。
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）は、例えば、１．７０以上、１．８０以上、又は１．９０以上であってもよい。
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）の上限値は特に制限はなく、例えば、４．５０以下である。
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）は１．６０以上であれば特に制限はない。
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）は、例えば、１．７０以上、１．８０以上、又は１．９０以上であってもよい。
（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）の上限値は特に制限はなく、例えば、４．５０以下である。
【0015】
Ｉ１～Ｉ４の大小関係に特に制限はないが、一態様において、Ｉ１～Ｉ４のうちＩ４が最大である。
Ｉ１とＩ２の大小関係に特に制限はないが、一態様において、Ｉ１はＩ２より大きく（Ｉ１＞Ｉ２）、例えば、Ｉ１はＩ２の２倍より大きい（Ｉ１＞２Ｉ２）。
Ｉ３とＩ４の大小関係に特に制限はないが、一態様において、Ｉ４はＩ３より大きく（Ｉ４＞Ｉ３）、例えば、Ｉ４はＩ３の２倍より大きい（Ｉ４＞２Ｉ３）。
Ｉ１とＩ３の大小関係に特に制限はないが、一態様において、Ｉ３はＩ１より大きい（Ｉ３＞Ｉ１）。
Ｉ２とＩ３の大小関係に特に制限はないが、一態様において、Ｉ３はＩ２より大きい（Ｉ３＞Ｉ２）。
Ｉ１とＩ２の大小関係に特に制限はないが、一態様において、Ｉ１はＩ２より大きく（Ｉ１＞Ｉ２）、例えば、Ｉ１はＩ２の２倍より大きい（Ｉ１＞２Ｉ２）。
Ｉ３とＩ４の大小関係に特に制限はないが、一態様において、Ｉ４はＩ３より大きく（Ｉ４＞Ｉ３）、例えば、Ｉ４はＩ３の２倍より大きい（Ｉ４＞２Ｉ３）。
Ｉ１とＩ３の大小関係に特に制限はないが、一態様において、Ｉ３はＩ１より大きい（Ｉ３＞Ｉ１）。
Ｉ２とＩ３の大小関係に特に制限はないが、一態様において、Ｉ３はＩ２より大きい（Ｉ３＞Ｉ２）。
【0016】
なお、範囲１～範囲４の４つの範囲全てにおいて回折ピークが存在することは必ずしも必要ではなく、例えば、範囲１及び２のいずれかに回折ピークが存在しない場合であっても、式（１）を満たす限り、本発明に属する結晶相を含むガラスである。
【0017】
（Ｘ線回折スペクトル）
「回折角２θ＝ＡＡ°～ＢＢ°の位置に存在する回折ピーク」とは、回折角２θ＝ＡＡ°～ＢＢ°の範囲におけるＸ線回折スペクトルの極大値を示す凸部を言い、当該範囲に２つ以上の回折ピークが存在する場合、そのうちの最大の回折強度を有する回折ピークを言う。なお、上記より自明であるが、回折角２θ＝ＡＡ°～ＢＢ°の範囲に極大値が存在しない場合、当該範囲に回折ピークは存在しない。また、「回折ピーク」は、ノイズと明確に区別できる程度の大きさを有する回折ピークのことを言う。
Ｘ線回折スペクトルにおける回折ピークとピーク強度の関係を示す概略図を図１に示す。Ｘ線回折スペクトルは実施例に記載の方法により取得する。
「回折角２θ＝ＡＡ°～ＢＢ°の位置に存在する回折ピーク」とは、回折角２θ＝ＡＡ°～ＢＢ°の範囲におけるＸ線回折スペクトルの極大値を示す凸部を言い、当該範囲に２つ以上の回折ピークが存在する場合、そのうちの最大の回折強度を有する回折ピークを言う。なお、上記より自明であるが、回折角２θ＝ＡＡ°～ＢＢ°の範囲に極大値が存在しない場合、当該範囲に回折ピークは存在しない。また、「回折ピーク」は、ノイズと明確に区別できる程度の大きさを有する回折ピークのことを言う。
Ｘ線回折スペクトルにおける回折ピークとピーク強度の関係を示す概略図を図１に示す。Ｘ線回折スペクトルは実施例に記載の方法により取得する。
【0018】
（他の回折ピーク等）
本発明の結晶相を含むガラスは、Ｘ線回折スペクトルにおける回折角２θ＝２６．６０°～２７．１０°の位置（以下、「範囲５」とも言う。）に回折ピークを有してもよいし、有さなくてもよい（範囲５における回折ピークの回折強度を「Ｉ５」とも言う。）。
本発明の一態様に係る結晶相を含むガラスは、範囲５において回折ピークを有さない。これにより、より高い透明性が得られるという効果が期待される。
「回折ピークを有さない」とは、ノイズと明確に区別できる程度の大きさを有する回折ピークが存在しないことを言う。
図１、図２（実施例１）、図３（実施例９）及び図４（比較例１）に示すＸ線回折スペクトルは範囲５において回折ピークを有さない例であり、図５～８（比較例２～５）に示すＸ線回折スペクトルは範囲５において回折ピークを有する例である。
なお、範囲５において回折ピークを示す結晶相として、メタケイ酸リチウム由来の結晶相が挙げられる。
本発明の結晶相を含むガラスは、Ｘ線回折スペクトルにおける回折角２θ＝２６．６０°～２７．１０°の位置（以下、「範囲５」とも言う。）に回折ピークを有してもよいし、有さなくてもよい（範囲５における回折ピークの回折強度を「Ｉ５」とも言う。）。
本発明の一態様に係る結晶相を含むガラスは、範囲５において回折ピークを有さない。これにより、より高い透明性が得られるという効果が期待される。
「回折ピークを有さない」とは、ノイズと明確に区別できる程度の大きさを有する回折ピークが存在しないことを言う。
図１、図２（実施例１）、図３（実施例９）及び図４（比較例１）に示すＸ線回折スペクトルは範囲５において回折ピークを有さない例であり、図５～８（比較例２～５）に示すＸ線回折スペクトルは範囲５において回折ピークを有する例である。
なお、範囲５において回折ピークを示す結晶相として、メタケイ酸リチウム由来の結晶相が挙げられる。
【0019】
＜結晶相を含むガラス＞
本発明の結晶相を含むガラスは、結晶相とガラス相とを有するガラス材料であり、非晶質材料とは区別される。
本発明の結晶相を含むガラスは、例えば結晶化ガラスである。
本発明の結晶相を含むガラスは、後述する製造方法及び実施例に倣い、原料組成や製造条件を調整することで製造できる。
また、本発明の結晶相を含むガラスは、各種強化法（化学強化法、熱強化法及びイオン注入法等）により表面に圧縮応力層を形成することができる。
本発明の結晶相を含むガラスは、結晶相とガラス相とを有するガラス材料であり、非晶質材料とは区別される。
本発明の結晶相を含むガラスは、例えば結晶化ガラスである。
本発明の結晶相を含むガラスは、後述する製造方法及び実施例に倣い、原料組成や製造条件を調整することで製造できる。
また、本発明の結晶相を含むガラスは、各種強化法（化学強化法、熱強化法及びイオン注入法等）により表面に圧縮応力層を形成することができる。
【0020】
一態様において、本発明の結晶相を含むガラス（例えば結晶化ガラス）は、厚み１０ｍｍのサンプルで５５０ｎｍにおける光線透過率（％）が７０％以上、７５％以上、又は８０％以上である。５５０ｎｍにおける光線透過率（％）は実施例に記載の方法により測定する。
【0021】
一態様において、本発明の結晶相を含むガラス（例えば結晶化ガラス）は、厚み１０ｍｍのサンプルで４００～８００ｎｍにおける平均光線透過率（％）が７０％以上、７５％以上、又は８０％以上である。４００～８００ｎｍにおける平均光線透過率（％）は実施例に記載の方法により測定する。
【0022】
一態様において、本発明の結晶相を含むガラス（例えば結晶化ガラス）は、１００～３００℃における平均線膨張係数が８×１０－６Ｋ－１以下、７×１０－６Ｋ－１以下、又は５×１０－６Ｋ－１以下であり、例えば、２×１０－６Ｋ－１以上、又は３×１０－６Ｋ－１以上である。平均線膨張係数は実施例に記載の方法により測定する。
【0023】
（結晶化ガラス）
結晶化ガラスとは、ガラスセラミックスとも呼ばれ、ガラスを熱処理することでガラス内部に結晶を析出させている材料である。結晶化ガラスは、結晶相とガラス相を有する材料であり、非晶質固体とは区別される。一般的に、結晶化ガラスの結晶相は、Ｘ線回折分析のＸ線回折図形において現れるピークの角度を用いて判別される。
結晶化ガラスとは、ガラスセラミックスとも呼ばれ、ガラスを熱処理することでガラス内部に結晶を析出させている材料である。結晶化ガラスは、結晶相とガラス相を有する材料であり、非晶質固体とは区別される。一般的に、結晶化ガラスの結晶相は、Ｘ線回折分析のＸ線回折図形において現れるピークの角度を用いて判別される。
【0024】
結晶化ガラスは、以下の方法で作製できる。すなわち、各成分が所定の含有量の範囲内になるように原料を均一に混合し、熔解成形して原ガラスを製造する。次に、この原ガラスを結晶化して結晶化ガラスを作製する。
【0025】
（原ガラス）
一態様において、原ガラスの組成は、酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量が６５．０％～８５．０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量が３．０％～１５．０％、
Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超～５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量が５．０％超～１５．０％、
ＺｒＯ２成分の含量が０％～１０．０％、
ＭｇＯ成分の含量が０％～５．０％である。
また、一態様において、
［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／（Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］が０超～２０．０、
［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］が６．０以上である。
一態様において、原ガラスの組成は、酸化物換算の質量％で、
ＳｉＯ２成分の含量が６５．０％～８５．０％、
Ａｌ２Ｏ３成分の含量が３．０％～１５．０％、
Ｐ２Ｏ５成分の含量が０％超～５．０％、
Ｌｉ２Ｏ成分の含量が５．０％超～１５．０％、
ＺｒＯ２成分の含量が０％～１０．０％、
ＭｇＯ成分の含量が０％～５．０％である。
また、一態様において、
［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／（Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］が０超～２０．０、
［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］が６．０以上である。
【0026】
本明細書中において、各成分の含有量は、特に断りがない場合、全て酸化物換算の質量％で表示する。ここで、「酸化物換算」とは、結晶化ガラス構成成分が全て分解され酸化物へ変化すると仮定した場合に、当該酸化物の総質量を１００質量％としたときの、結晶化ガラス中に含有される各成分の酸化物の量を、質量％で表記したものである。本明細書において、Ａ％～Ｂ％はＡ％以上Ｂ％以下を表す。
【0027】
原ガラスは、熱加工により曲面形状へ変形させやすく、結晶化ガラス部材が高い可視域の光線透過率を得るため、上記の組成であることに加え、以下の構成であってもよい。
【0028】
ＳｉＯ２成分は、結晶相を含むガラスを構成する骨格成分であり、安定性を高め、所望の結晶相を析出させるための成分である。ＳｉＯ２成分の含有量が８５．０％以下とすると、過剰な粘性の上昇や熔解性の悪化を抑制することができ、また、６５．０％以上とすることで、結晶相を含むガラスの安定性を向上することができる。
したがって、好ましくは上限を８５．０％以下、より好ましくは８３．０％以下、さらに好ましくは８０．０％以下とする。また、好ましくは下限を６５．０％以上とし、例えば６８．０％以上、又は７０．０％超としてもよい。
したがって、好ましくは上限を８５．０％以下、より好ましくは８３．０％以下、さらに好ましくは８０．０％以下とする。また、好ましくは下限を６５．０％以上とし、例えば６８．０％以上、又は７０．０％超としてもよい。
【0029】
Ａｌ２Ｏ３成分は、無機組成部物品を構成する骨格成分であり、安定性を高めるための成分である。Ａｌ２Ｏ３成分の含有量が１５．０％以下であると、失透性の悪化を抑制することができ、また、３．０％以上であると、安定性の悪化を抑制することができる。
したがって、好ましくは上限を１５．０％以下、より好ましくは１３．０％以下とし、例えば１２．０％未満としてもよい。また、好ましくは下限を３．０％以上、より好ましくは４．０％以上、より好ましくは５．０％以上、より好ましくは７．０％超、より好ましくは８．０％超とできる。
したがって、好ましくは上限を１５．０％以下、より好ましくは１３．０％以下とし、例えば１２．０％未満としてもよい。また、好ましくは下限を３．０％以上、より好ましくは４．０％以上、より好ましくは５．０％以上、より好ましくは７．０％超、より好ましくは８．０％超とできる。
【0030】
Ｐ２Ｏ５成分は、結晶相を含むガラスの結晶形成を促す必須成分である。Ｐ２Ｏ５成分の含有量が５．０％以下であると、ガラスの分相を抑制することができる。
したがって、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは４．５％以下、さらに好ましくは４．０％以下とする。また、好ましくは下限を０％超、より好ましくは０．５％以上、さらに好ましくは１．０％以上とできる。
Ｐ２Ｏ５成分の含量は３．０％以下、２．７％以下、又は２．５％以下としてもよい。また、Ｐ２Ｏ５成分の含量は１．５％以上、又は２．０％以上としてもよい。
したがって、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは４．５％以下、さらに好ましくは４．０％以下とする。また、好ましくは下限を０％超、より好ましくは０．５％以上、さらに好ましくは１．０％以上とできる。
Ｐ２Ｏ５成分の含量は３．０％以下、２．７％以下、又は２．５％以下としてもよい。また、Ｐ２Ｏ５成分の含量は１．５％以上、又は２．０％以上としてもよい。
【0031】
Ｌｉ２Ｏ成分は、原ガラスの熔融性を向上させ、製造性を高める成分である。Ｌｉ２Ｏ成分の含有量が１５．０％以下であると、失透性の悪化を抑制することができ、また、５．０％超とすると粘性の悪化と熔融性の悪化を抑制し、製造性を高めることができる。
したがって、好ましくは下限を５．０％超、より好ましくは６．０％以上、さらに好ましくは７．０％以上とする。また、好ましくは上限を１５．０％以下、より好ましくは１３．０％以下とし、例えば１２．０％以下としてもよい。
したがって、好ましくは下限を５．０％超、より好ましくは６．０％以上、さらに好ましくは７．０％以上とする。また、好ましくは上限を１５．０％以下、より好ましくは１３．０％以下とし、例えば１２．０％以下としてもよい。
【0032】
ＺｒＯ２成分は、０％でも本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に結晶の核形成剤となる成分である。ＺｒＯ２成分の含有量が１０．０％以下であると熔解性の悪化を抑制することができる。
したがって、好ましくは上限を１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、より好ましくは５．０％以下、さらに好ましくは４．０％以下とする。また、３．０％以下、２．５％以下、又は２．５％未満としてもよい。また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０．３％以上、さらに好ましくは０．５％以上とできる。また、０．８％以上、１．０％以上、又は１．５％超とできる。
したがって、好ましくは上限を１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、より好ましくは５．０％以下、さらに好ましくは４．０％以下とする。また、３．０％以下、２．５％以下、又は２．５％未満としてもよい。また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０．３％以上、さらに好ましくは０．５％以上とできる。また、０．８％以上、１．０％以上、又は１．５％超とできる。
【0033】
ＭｇＯ成分は、０％でも本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に低温熔融性を向上させる成分である。ＭｇＯ成分の含有量が５．０％以下であると、化学強化を行う際に強化しやすくなる。
したがって、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは２．０％未満とできる。また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．２％以上とできる。
したがって、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは２．０％未満とできる。また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．２％以上とできる。
【0034】
ＺｎＯ成分は、０％でも本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に低温熔融性を向上させる成分である。ＺｎＯ成分の含有量が５．０％以下であると、化学強化を行う際に強化しやすくなる。
したがって、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは２．０％未満とできる。また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．２％以上とできる。
したがって、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは２．０％未満とできる。また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．２％以上とできる。
【0035】
ＣａＯ成分は、０％でも本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に低温熔融性を向上させる成分である。ＣａＯ成分の含有量が５．０％以下であると、化学強化を行う際に強化しやすくなる。
したがって、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは１．０％未満とできる。
したがって、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは１．０％未満とできる。
【0036】
ＳｒＯ成分、ＢａＯ成分は、それぞれ、０％でも本発明に係るガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に低温熔融性を向上させる成分である。ＳｒＯ成分、ＢａＯ成分の含有量が、それぞれ、５．０％以下であると、化学強化を行う際に強化しやすくなる。
したがって、ＳｒＯ成分、ＢａＯ成分は、それぞれ、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは１．０％以下とできる。
したがって、ＳｒＯ成分、ＢａＯ成分は、それぞれ、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、さらに好ましくは１．０％以下とできる。
【0037】
Ｇｄ２Ｏ３成分は、０％でも本発明に係るガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に、屈折率を高め、かつ部分分散比を小さくできる成分である。一方、Ｇｄ２Ｏ３成分を多量に含有すると、液相温度が下がり、ガラスを失透させてしまう恐れがある。Ｇｄ２Ｏ３成分を１０．０％以下にすることで、失透を低減でき、かつ着色を低減できる。
したがって、Ｇｄ２Ｏ３成分の含有量の上限は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、さらに好ましくは５．０％以下、最も好ましくは３．０％以下とする。
したがって、Ｇｄ２Ｏ３成分の含有量の上限は、好ましくは１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、さらに好ましくは５．０％以下、最も好ましくは３．０％以下とする。
【0038】
ＣａＯ成分及びＭｇＯ成分の合計含有量［ＣａＯ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量］は、５．０％以下とすることで化学強化がしにくくなることを抑制でき、０％でも本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に熔融性の悪化を抑制することができる。
したがって、［ＣａＯ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量］の好ましい上限は５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、より好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％以下とする。
また、［ＣａＯ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量］の好ましい下限は０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．２％以上とできる。
したがって、［ＣａＯ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量］の好ましい上限は５．０％以下、より好ましくは３．０％以下、より好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは１．０％以下とする。
また、［ＣａＯ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量］の好ましい下限は０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．１％以上、さらに好ましくは０．２％以上とできる。
【0039】
Ｋ２Ｏ成分、Ｎａ２Ｏ成分は、原ガラスの熔融性を向上させ、製造性を高める成分である。Ｋ２Ｏ成分、Ｎａ２Ｏ成分の含有量が、それぞれ、５．０％以下であると、失透性の悪化を抑制することができる。また、Ｋ２Ｏ成分、Ｎａ２Ｏ成分が、それぞれ、０％でも本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に粘性の悪化と熔融性の悪化を抑制し、製造性を高めることができる。
したがって、Ｋ２Ｏ成分、Ｎａ２Ｏ成分は、それぞれ、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０．２％以上、さらに好ましくは０．３％以上とする。また、Ｋ２Ｏ成分、Ｎａ２Ｏ成分は、それぞれ、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは４．０％以下、より好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは２．０％未満とする。
したがって、Ｋ２Ｏ成分、Ｎａ２Ｏ成分は、それぞれ、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０．２％以上、さらに好ましくは０．３％以上とする。また、Ｋ２Ｏ成分、Ｎａ２Ｏ成分は、それぞれ、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは４．０％以下、より好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは２．０％未満とする。
【0040】
Ｓｂ２Ｏ３成分は、原ガラスを製造する際の清澄剤として機能する成分である。Ｓｂ２Ｏ３成分を過剰に含有すると、可視光領域の短波長領域における透過率が悪くなる恐れがある。したがって、好ましくは上限を２．０％以下、より好ましくは１．０％以下、より好ましくは０．６％以下、さらに好ましくは０．５％以下とできる。
また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．００１％以上、より好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０５％以上とできる。
また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．００１％以上、より好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０５％以上とできる。
【0041】
Ｂ２Ｏ３成分は、原ガラスの粘性を下げる効果がある。Ｂ２Ｏ３成分の含有量が１０．０％以下であると、失透性の悪化を抑制することができる。また、Ｂ２Ｏ３成分の含有量が０％でも本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に原ガラスの粘性悪化と熔融性の悪化を抑制することができる。
したがって、好ましくは上限を、１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、より好ましくは７．０％以下、より好ましくは５．０％以下、より好ましくは４．０％以下、さらに好ましくは３．０％以下とできる。
また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．００１％以上、より好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０５％以上、より好ましくは０．１０％以上、さらに好ましくは０．３０％以上とできる。
したがって、好ましくは上限を、１０．０％以下、より好ましくは８．０％以下、より好ましくは７．０％以下、より好ましくは５．０％以下、より好ましくは４．０％以下、さらに好ましくは３．０％以下とできる。
また、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．００１％以上、より好ましくは０．０１％以上、より好ましくは０．０５％以上、より好ましくは０．１０％以上、さらに好ましくは０．３０％以上とできる。
【0042】
Ｋ２Ｏ成分及びＮａ２Ｏ成分の合計含有量［Ｋ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量］は、０％でも本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に粘性の悪化を抑制し、熔融温度が高くなることを抑制することができる。また、５．０％以下とすることで失透性の悪化を抑制することができる。
したがって、［Ｋ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量］は、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０．１％以上、より好ましくは０．２％以上、さらに好ましくは０．３％以上とする。また、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは４．０％以下、より好ましくは４．０％未満、より好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは２．０％未満とする。
したがって、［Ｋ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量］は、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０．１％以上、より好ましくは０．２％以上、さらに好ましくは０．３％以上とする。また、好ましくは上限を５．０％以下、より好ましくは４．０％以下、より好ましくは４．０％未満、より好ましくは３．０％未満、さらに好ましくは２．０％未満とする。
【0043】
ＭｇＯ成分、ＣａＯ成分、ＳｒＯ成分、ＢａＯ成分及びＺｎＯ成分の合計含有量［ＭｇＯ成分＋ＣａＯ成分＋ＳｒＯ成分＋ＢａＯ成分＋ＺｎＯ成分］は、１５．０％以下とすることで化学強化をしやすくすることができる。また、［ＭｇＯ成分＋ＣａＯ成分＋ＳｒＯ成分＋ＢａＯ成分＋ＺｎＯ成分］が０％でも本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０％超含有する場合に熔融性の悪化を抑制することができる。
したがって、［ＭｇＯ成分＋ＣａＯ成分＋ＳｒＯ成分＋ＢａＯ成分＋ＺｎＯ成分］は、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．５％以上とし、１．０％以上としてもよい。また、好ましくは上限を１５．０％以下、より好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％以下、さらに好ましくは３．５％以下とする。
したがって、［ＭｇＯ成分＋ＣａＯ成分＋ＳｒＯ成分＋ＢａＯ成分＋ＺｎＯ成分］は、好ましくは下限を０％以上、より好ましくは０％超、より好ましくは０．５％以上とし、１．０％以上としてもよい。また、好ましくは上限を１５．０％以下、より好ましくは１０．０％以下、より好ましくは５．０％以下、さらに好ましくは３．５％以下とする。
【0044】
［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／Ｋ２Ｏ成分の含量］は、１００．０以下とすることで粘性の悪化を抑制することができる。また０．６以上とすることで失透性の悪化を抑制することができる。
したがって、［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／Ｋ２Ｏ成分の含量］の好ましい上限は１００．０以下、より好ましくは８０．０以下、より好ましくは６０．０以下、より好ましくは４０．０以下、より好ましくは２０．０以下、さらに好ましくは１５．０以下とする。
また、［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／Ｋ２Ｏ成分の含量］の好ましい下限は０．６以上、より好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、さらに好ましくは５．７以上とする。また、Ｋ２Ｏ成分の含量を０とできる。
したがって、［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／Ｋ２Ｏ成分の含量］の好ましい上限は１００．０以下、より好ましくは８０．０以下、より好ましくは６０．０以下、より好ましくは４０．０以下、より好ましくは２０．０以下、さらに好ましくは１５．０以下とする。
また、［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／Ｋ２Ｏ成分の含量］の好ましい下限は０．６以上、より好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、さらに好ましくは５．７以上とする。また、Ｋ２Ｏ成分の含量を０とできる。
【0045】
［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／（Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］が２０．０以下とすれば、粘性の悪化を抑制することができる。また、０超とすると、失透性の悪化を抑制することができる。
したがって、好ましい上限は２０．０以下、より好ましくは１８．０以下、より好ましくは１６．０以下、さらに好ましくは１５．０以下とする。
また、［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／（Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい下限は０超、より好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは２．６以上とする。
したがって、好ましい上限は２０．０以下、より好ましくは１８．０以下、より好ましくは１６．０以下、さらに好ましくは１５．０以下とする。
また、［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／（Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい下限は０超、より好ましくは１．０以上、より好ましくは２．０以上、さらに好ましくは２．６以上とする。
【0046】
［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／（ＺｎＯ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］は２０．０以下とすることで熔融性の悪化を抑制することができ、３．０以上とすることで失透性の悪化を抑制することができる。
したがって、［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／（ＺｎＯ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい上限は２０．０以下、より好ましくは１８．０以下、さらに好ましくは１７．０以下とし、１６．０以下としてもよい。また、好ましい下限は３．０以上、より好ましくは４．０以上とし、５．０超としてもよい。
したがって、［Ａｌ２Ｏ３成分の含量／（ＺｎＯ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい上限は２０．０以下、より好ましくは１８．０以下、さらに好ましくは１７．０以下とし、１６．０以下としてもよい。また、好ましい下限は３．０以上、より好ましくは４．０以上とし、５．０超としてもよい。
【0047】
［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］が１５０．０以下とすることで失透性が悪化することを抑制することができ、６．０以上とすることで化学強化をしやすくすることができる。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］の好ましい上限は１５０．０以下、より好ましくは１００．０以下、より好ましくは５０．０以下、より好ましくは３０．０以下とすることができる。また、２５．０以下、又は２３．０以下としてもよい。また、ＭｇＯを０とすることができる。
一方で、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］の好ましい下限は６．０以上であり、７．０以上、８．０以上、９．０以上、９．５以上、１０．０以上、又は１０．６以上としてもよい。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］の好ましい上限は１５０．０以下、より好ましくは１００．０以下、より好ましくは５０．０以下、より好ましくは３０．０以下とすることができる。また、２５．０以下、又は２３．０以下としてもよい。また、ＭｇＯを０とすることができる。
一方で、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］の好ましい下限は６．０以上であり、７．０以上、８．０以上、９．０以上、９．５以上、１０．０以上、又は１０．６以上としてもよい。
【0048】
［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／（ＭｇＯ成分の含量＋ＣａＯ成分の含量＋ＳｒＯ成分の含量＋ＢａＯ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］が５０．０以下とすることで、熔融性を高め、失透性の悪化を抑制することができる。また、１．０以上とすることで化学強化がしにくくなることを抑制できる。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／（ＭｇＯ成分の含量＋ＣａＯ成分の含量＋ＳｒＯ成分の含量＋ＢａＯ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］の好ましい上限は５０．０以下、より好ましくは３５．０以下、より好ましくは３０．０以下、より好ましくは２０．０以下、より好ましくは１５．０以下、より好ましくは１３．０以下、さらに好ましくは１０．０以下とすることができる。
また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／（ＭｇＯ成分の含量＋ＣａＯ成分の含量＋ＳｒＯ成分の含量＋ＢａＯ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］を０とすることができる。
一方、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／（ＭｇＯ成分の含量＋ＣａＯ成分の含量＋ＳｒＯ成分の含量＋ＢａＯ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］の好ましい下限は１．０以上、より好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、さらに好ましくは３．０超とすることもできる。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／（ＭｇＯ成分の含量＋ＣａＯ成分の含量＋ＳｒＯ成分の含量＋ＢａＯ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］の好ましい上限は５０．０以下、より好ましくは３５．０以下、より好ましくは３０．０以下、より好ましくは２０．０以下、より好ましくは１５．０以下、より好ましくは１３．０以下、さらに好ましくは１０．０以下とすることができる。
また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／（ＭｇＯ成分の含量＋ＣａＯ成分の含量＋ＳｒＯ成分の含量＋ＢａＯ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］を０とすることができる。
一方、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量／（ＭｇＯ成分の含量＋ＣａＯ成分の含量＋ＳｒＯ成分の含量＋ＢａＯ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］の好ましい下限は１．０以上、より好ましくは２．０以上、より好ましくは３．０以上、さらに好ましくは３．０超とすることもできる。
【0049】
［ＭｇＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］は、０．６以下とすることで化学強化がしにくくなることを抑制し、失透性の悪化を抑制することができ、下限が０であっても本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０超とすることで失透性を保ちつつ、低温熔融性を高めることができる。
したがって、［ＭｇＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい上限は０．６以下、より好ましくは０．３以下、さらに好ましくは０．１５未満とする。
一方で、［ＭｇＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい下限は０以上、より好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、さらに好ましくは０．０４以上とできる。
したがって、［ＭｇＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい上限は０．６以下、より好ましくは０．３以下、さらに好ましくは０．１５未満とする。
一方で、［ＭｇＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい下限は０以上、より好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、さらに好ましくは０．０４以上とできる。
【0050】
Ｌｉ２Ｏ成分、Ｎａ２Ｏ成分、及びＫ２Ｏ成分の合計含有量［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量］は熔融性を高め、原ガラスの作りやすさの指標である。すなわち、１７．０％以下とすることで、失透性の悪化を抑制することができ、３．０％以上とすることで粘性の悪化及び熔融温度が高くなることを抑制することができる。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量］の好ましい上限は１７．０％以下、より好ましくは１５．０％以下、さらに好ましくは１４．０％以下とする。
また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量］の好ましい下限は３．０％以上、より好ましくは５．０％以上、さらに好ましくは８．０％以上とできる。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量］の好ましい上限は１７．０％以下、より好ましくは１５．０％以下、さらに好ましくは１４．０％以下とする。
また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量］の好ましい下限は３．０％以上、より好ましくは５．０％以上、さらに好ましくは８．０％以上とできる。
【0051】
Ｌｉ２Ｏ成分及びＰ２Ｏ５成分の合計含有量［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量］は、１８．０％以下であれば失透性の悪化を抑制することができる。また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量］は、例えば８．０％以上である。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量］の好ましい上限は１８．０％以下、より好ましくは１７．０％以下とし、例えば１５．０％以下、１４．０％以下、又は１３．８％以下としてもよい。
また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量］の好ましい下限は８．０％以上、より好ましくは９．０％以上、より好ましくは１０．０％以上、より好ましくは１１．５％以上、さらに好ましくは１２．０１％以上とできる。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量］の好ましい上限は１８．０％以下、より好ましくは１７．０％以下とし、例えば１５．０％以下、１４．０％以下、又は１３．８％以下としてもよい。
また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量］の好ましい下限は８．０％以上、より好ましくは９．０％以上、より好ましくは１０．０％以上、より好ましくは１１．５％以上、さらに好ましくは１２．０１％以上とできる。
【0052】
Ｌｉ２Ｏ成分及びＰ２Ｏ５成分及びＡl２Ｏ3の合計含有量［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋Ａl２Ｏ3成分の含量］は、４０．０％以下であれば失透性の悪化を抑制することができる。また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋Ａl２Ｏ3成分の含量］は、２１．５％以上であれば微細結晶の析出を促す効果が期待される。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋Ａl２Ｏ3成分の含量］の好ましい上限は４０．０％以下、より好ましくは３５．０％以下とし、２７．５％以下、２５．０％以下、２４．５％以下、２４．０％以下、２３．８％以下、又は２３．５％以下としてもよい。
また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋Ａl２Ｏ3成分の含量］の好ましい下限は２１．５％以上、より好ましくは２１．８％以上、より好ましくは２２．０％以上、より好ましくは２２．５％以上とでき、２２．８％以上としてもよい。
したがって、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋Ａl２Ｏ3成分の含量］の好ましい上限は４０．０％以下、より好ましくは３５．０％以下とし、２７．５％以下、２５．０％以下、２４．５％以下、２４．０％以下、２３．８％以下、又は２３．５％以下としてもよい。
また、［Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋Ａl２Ｏ3成分の含量］の好ましい下限は２１．５％以上、より好ましくは２１．８％以上、より好ましくは２２．０％以上、より好ましくは２２．５％以上とでき、２２．８％以上としてもよい。
【0053】
［Ｐ２Ｏ５成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］は、５０．０以下であれば、低温熔融性の悪化を抑制することができる。また、［Ｐ２Ｏ５成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］は、例えば０超である。
したがって、［Ｐ２Ｏ５成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］の好ましい上限は５０．０以下、より好ましくは３０．０以下、より好ましくは１０．０以下、より好ましくは７．０以下とし、５．０以下、４．１以下、４．０以下、又は３．７以下としてもよい。また、ＭｇＯ成分の含量を０とできる。
また、［Ｐ２Ｏ５成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］の好ましい下限は０超、より好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは１．０以上とでき、１．５以上、又は２．４以上としてもよい。
したがって、［Ｐ２Ｏ５成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］の好ましい上限は５０．０以下、より好ましくは３０．０以下、より好ましくは１０．０以下、より好ましくは７．０以下とし、５．０以下、４．１以下、４．０以下、又は３．７以下としてもよい。また、ＭｇＯ成分の含量を０とできる。
また、［Ｐ２Ｏ５成分の含量／ＭｇＯ成分の含量］の好ましい下限は０超、より好ましくは０．０２以上、より好ましくは０．１以上、より好ましくは０．１５以上、さらに好ましくは１．０以上とでき、１．５以上、又は２．４以上としてもよい。
【0054】
［ＳｉＯ２成分の含量／ＺｒＯ２成分の含量］は、例えば１５０．０以下であり、１０．０以上とすることで失透性の悪化を抑制することができる。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／ＺｒＯ２成分の含量］の好ましい上限は１５０．０以下であり、１００．０以下、５０．０以下、４０．０以下、３７．０以下、３５．４以下、３５．０以下、３３．７以下、又は３２．７以下としてもよい。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／ＺｒＯ２成分の含量］の好ましい下限は１０．０以上であり、１３．０以上、１５．０以上、１７．０以上、１８．０以上、１９．６以上、２９．９以上としてもよい。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／ＺｒＯ２成分の含量］の好ましい上限は１５０．０以下であり、１００．０以下、５０．０以下、４０．０以下、３７．０以下、３５．４以下、３５．０以下、３３．７以下、又は３２．７以下としてもよい。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／ＺｒＯ２成分の含量］の好ましい下限は１０．０以上であり、１３．０以上、１５．０以上、１７．０以上、１８．０以上、１９．６以上、２９．９以上としてもよい。
【0055】
［ＳｉＯ２成分の含量／Ｌｉ２Ｏ成分の含量］は、１７．０以下とすることで低温熔融性の悪化を抑制することができる。また、［ＳｉＯ２成分の含量／Ｌｉ２Ｏ成分の含量］は例えば４．０以上である。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／Ｌｉ２Ｏ成分の含量］の好ましい上限は１７．０以下、より好ましくは１５．０以下、より好ましくは１３．０以下、より好ましくは１０．０以下、より好ましくは９．０以下、さらに好ましくは７．６以下とする。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／Ｌｉ２Ｏ成分の含量］の好ましい下限は４．０以上、より好ましくは４．３以上、さらに好ましくは５．０以上とできる。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／Ｌｉ２Ｏ成分の含量］の好ましい上限は１７．０以下、より好ましくは１５．０以下、より好ましくは１３．０以下、より好ましくは１０．０以下、より好ましくは９．０以下、さらに好ましくは７．６以下とする。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／Ｌｉ２Ｏ成分の含量］の好ましい下限は４．０以上、より好ましくは４．３以上、さらに好ましくは５．０以上とできる。
【0056】
［ＳｉＯ２成分の含量／Ｐ２Ｏ５成分の含量］は、例えば１００．０以下であり、１３．０以上とすることで失透性の悪化を抑制することができる。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／Ｐ２Ｏ５成分の含量］の好ましい上限は１００．０以下、より好ましくは８０．０以下、より好ましくは５０．０以下、より好ましくは４０．０以下、さらに好ましくは３９．０以下とする。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／Ｐ２Ｏ５成分の含量］の好ましい下限は１３．０以上、より好ましくは１７．０以上、より好ましくは２０．０以上とできる。また、２５．０以上、３０．０以上、又は３３．０以上としてもよい。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／Ｐ２Ｏ５成分の含量］の好ましい上限は１００．０以下、より好ましくは８０．０以下、より好ましくは５０．０以下、より好ましくは４０．０以下、さらに好ましくは３９．０以下とする。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／Ｐ２Ｏ５成分の含量］の好ましい下限は１３．０以上、より好ましくは１７．０以上、より好ましくは２０．０以上とできる。また、２５．０以上、３０．０以上、又は３３．０以上としてもよい。
【0057】
［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＺｒＯ２成分の含量）］は、例えば１００．０以下であり、４．３以上とすることで失透性の悪化を抑制することができる。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＺｒＯ２成分の含量）］の好ましい上限は１００．０以下、より好ましくは８０．０以下、より好ましくは５０．０以下、より好ましくは４２．５以下、より好ましくは３５．０以下とし、３０．０以下、２５．０以下、２０．０以下、又は１７．９９以下としてもよい。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＺｒＯ２成分の含量）］の好ましい下限は４．３以上、より好ましくは１０．０以上とできる。また、１３．０以上、１５．０以上、又は１６．１以上としてもよい。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＺｒＯ２成分の含量）］の好ましい上限は１００．０以下、より好ましくは８０．０以下、より好ましくは５０．０以下、より好ましくは４２．５以下、より好ましくは３５．０以下とし、３０．０以下、２５．０以下、２０．０以下、又は１７．９９以下としてもよい。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＺｒＯ２成分の含量）］の好ましい下限は４．３以上、より好ましくは１０．０以上とできる。また、１３．０以上、１５．０以上、又は１６．１以上としてもよい。
【0058】
［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］は、１２０．０以下とすることで低温熔融性の悪化を抑制することができる。また、［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］は、例えば２３．０以上である。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］の好ましい上限は１２０．０以下、より好ましくは１１０．０以下、好ましくは１００．０以下（又は１００．０未満）、より好ましくは９０．０％以下、さらに好ましくは８０．０％以下とする。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］の好ましい下限は２３．０以上、より好ましくは２５．０以上、より好ましくは３０．０以上、より好ましくは３５．０以上とし、５４．０以上としてもよい。
したがって、［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］の好ましい上限は１２０．０以下、より好ましくは１１０．０以下、好ましくは１００．０以下（又は１００．０未満）、より好ましくは９０．０％以下、さらに好ましくは８０．０％以下とする。
また、［ＳｉＯ２成分の含量／（Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量）］の好ましい下限は２３．０以上、より好ましくは２５．０以上、より好ましくは３０．０以上、より好ましくは３５．０以上とし、５４．０以上としてもよい。
【0059】
［ＺｎＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］は、例えば１．０以下であり、下限が０であっても本発明に係る結晶相を含むガラスを作製することができるが、０超とすることで失透性を保ちつつ、低温熔融性を高めることができる。
したがって、［ＺｎＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい上限は１．０以下、より好ましくは０．０９以下、より好ましくは０．０６未満、さらに好ましくは０．０５以下とする。
また、［ＺｎＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい下限は０以上、より好ましくは０超、より好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、さらに好ましくは０．０３以上とできる。
したがって、［ＺｎＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい上限は１．０以下、より好ましくは０．０９以下、より好ましくは０．０６未満、さらに好ましくは０．０５以下とする。
また、［ＺｎＯ成分の含量／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい下限は０以上、より好ましくは０超、より好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０２以上、さらに好ましくは０．０３以上とできる。
【0060】
［（ＳｉＯ２成分の含量＋Ａｌ２Ｏ３成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量）／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］は、９．０以下とすることで低温熔融性の悪化を抑制することができ、０．７以上とすることで結晶析出を促すことができる。
したがって、［（ＳｉＯ２成分の含量＋Ａｌ２Ｏ３成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量）／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい上限は９．０以下、より好ましくは８．０以下、より好ましくは７．５以下、さらに好ましくは７．２５未満とする。
また、［（ＳｉＯ２成分の含量＋Ａｌ２Ｏ３成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量）／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい下限は０．７以上、より好ましくは４．０以上、より好ましくは５．０以上であり、６．０以上としてもよい。
したがって、［（ＳｉＯ２成分の含量＋Ａｌ２Ｏ３成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量）／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい上限は９．０以下、より好ましくは８．０以下、より好ましくは７．５以下、さらに好ましくは７．２５未満とする。
また、［（ＳｉＯ２成分の含量＋Ａｌ２Ｏ３成分の含量＋Ｐ２Ｏ５成分の含量）／（Ｌｉ２Ｏ成分の含量＋Ｎａ２Ｏ成分の含量＋Ｋ２Ｏ成分の含量＋ＭｇＯ成分の含量）］の好ましい下限は０．７以上、より好ましくは４．０以上、より好ましくは５．０以上であり、６．０以上としてもよい。
【0061】
本発明の結晶相を含むガラスは、本発明の効果を損なわない範囲で、ＴｉＯ２、Ｂｉ２Ｏ３、Ｃｒ２Ｏ３、ＣｕＯ、Ｌａ２Ｏ３、ＭｎＯ、ＭｏＯ３、ＰｂＯ、Ｖ２Ｏ５、ＷＯ３、Ｙ２Ｏ３成分をそれぞれ含んでもよいし、含まなくてもよい。これらの成分を含まないことで透過率が悪化することを防ぐ効果がある。
【0062】
さらに結晶化ガラスには、上述されていない他の成分を、本発明の結晶化ガラスの特性を損なわない範囲で、含んでもよいし、含まなくてもよい。例えば、Ｙｂ、Ｌｕ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ及びＡｇ等の金属成分（これらの金属酸化物を含む）等である。
【0063】
またガラスの清澄剤として、Ｓｂ２Ｏ３成分の他、ＳｎＯ２成分、ＣｅＯ２成分、Ａｓ２Ｏ３成分、及びＦ、ＮＯｘ、ＳＯｘの群から選択された一種または二種以上を含んでもよいし、含まなくてもよい。ただし、清澄剤の含有量は、好ましくは上限を３．０％以下、より好ましくは２．０％以下、より好ましくは１．０％以下、最も好ましくは０．６％以下とできる。
【0064】
一方、Ｐｂ、Ｔｈ、Ｔｌ、Ｏｓ、Ｂｅ、Ｃｌ及びＳｅの各成分は、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあるため、これらを実質的に含有しないことが好ましい。「実質的に含有しない」とは、これらが不可避不純物として含まれるか、又は全く含まれない場合を言う。これら成分の合計量は、例えば、０．１％以下である。
【0065】
（結晶化ガラスの製造方法）
結晶析出のための熱処理は、１段階でもよく２段階の温度で熱処理してもよい。
２段階熱処理では、まず第１の温度で熱処理することにより核形成工程を行い、この核形成工程の後に、核形成工程より高い第２の温度で熱処理することにより結晶成長工程を行う。
２段階熱処理の第１の温度は４００℃～７５０℃が好ましく、より好ましくは４５０℃～７２０℃、さらに好ましくは５００℃～６８０℃とできる。また、５５０℃～６５０℃とすることもできる。第１の温度での保持時間は３０分～２０００分が好ましく、１８０分～１４４０分がより好ましい。
２段階熱処理の第２の温度は５５０℃～８５０℃が好ましく、より好ましくは６００℃～８００℃とできる。また、６５０℃～７５０℃とすることもできる。第２の温度での保持時間は３０分～６００分が好ましく、６０分～４００分がより好ましい。
結晶析出のための熱処理は、１段階でもよく２段階の温度で熱処理してもよい。
２段階熱処理では、まず第１の温度で熱処理することにより核形成工程を行い、この核形成工程の後に、核形成工程より高い第２の温度で熱処理することにより結晶成長工程を行う。
２段階熱処理の第１の温度は４００℃～７５０℃が好ましく、より好ましくは４５０℃～７２０℃、さらに好ましくは５００℃～６８０℃とできる。また、５５０℃～６５０℃とすることもできる。第１の温度での保持時間は３０分～２０００分が好ましく、１８０分～１４４０分がより好ましい。
２段階熱処理の第２の温度は５５０℃～８５０℃が好ましく、より好ましくは６００℃～８００℃とできる。また、６５０℃～７５０℃とすることもできる。第２の温度での保持時間は３０分～６００分が好ましく、６０分～４００分がより好ましい。
【0066】
１段階熱処理では、１段階の温度で核形成工程と結晶成長工程を連続的に行う。通常、所定の熱処理温度まで昇温し、当該熱処理温度に達した後に一定時間その温度を保持し、その後、降温する。
１段階熱処理する場合、熱処理の温度は６００℃～８００℃が好ましく、６３０℃～７７０℃がより好ましい。また、熱処理の温度での保持時間は３０分～５００分が好ましく、６０分～４００分がより好ましい。
１段階熱処理する場合、熱処理の温度は６００℃～８００℃が好ましく、６３０℃～７７０℃がより好ましい。また、熱処理の温度での保持時間は３０分～５００分が好ましく、６０分～４００分がより好ましい。
【実施例0067】
実施例１～６８、比較例１～５
（１）原料の調製
結晶化ガラスの各成分の原料として各々相当する酸化物の原料を選定し、これらの原料を表１～４に記載の組成になるように秤量して均一に混合した。
（１）原料の調製
結晶化ガラスの各成分の原料として各々相当する酸化物の原料を選定し、これらの原料を表１～４に記載の組成になるように秤量して均一に混合した。
【0068】
（２）結晶化ガラスの製造
次に、混合した原料を白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で１３００℃～１６００℃で、２～２４時間熔融した。その後、熔融したガラスを撹拌して均質化してから１０００℃～１４５０℃に温度を下げてから金型に鋳込み、徐冷して原ガラスを作製した。
得られた原ガラスを表５～８に示す核形成条件及び結晶化（核成長）条件で加熱して結晶化ガラスを作製した。表５～８中、「－」は対応する工程を行わなかったことを示す。
次に、混合した原料を白金坩堝に投入し、ガラス組成の熔融難易度に応じて電気炉で１３００℃～１６００℃で、２～２４時間熔融した。その後、熔融したガラスを撹拌して均質化してから１０００℃～１４５０℃に温度を下げてから金型に鋳込み、徐冷して原ガラスを作製した。
得られた原ガラスを表５～８に示す核形成条件及び結晶化（核成長）条件で加熱して結晶化ガラスを作製した。表５～８中、「－」は対応する工程を行わなかったことを示す。
【0069】
（３）Ｘ線回折（ＸＲＤ）測定
（２）で得られた結晶化ガラスを切断加工し、厚さ５ｍｍの板状の測定サンプルとした。当該測定サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ０１３１（１９９６）に準拠して、自動Ｘ線回折装置（ブルカー社製「Ｄ８ ＤＩＳＣＯＶＥＲ」）により、ＣｕＫα線を使用して、２θ＝１５～３０°の範囲において、０．０２°の間隔で、Ｘ線回折法による分析を行った。得られた回折パターンから、装置固有のバックグラウンドを除去したものをＸ線回折スペクトルとした。「装置固有のバックグラウンド」は、測定サンプルを用いずに同条件で測定して得られた回折パターンである。
（２）で得られた結晶化ガラスを切断加工し、厚さ５ｍｍの板状の測定サンプルとした。当該測定サンプルについて、ＪＩＳ Ｋ０１３１（１９９６）に準拠して、自動Ｘ線回折装置（ブルカー社製「Ｄ８ ＤＩＳＣＯＶＥＲ」）により、ＣｕＫα線を使用して、２θ＝１５～３０°の範囲において、０．０２°の間隔で、Ｘ線回折法による分析を行った。得られた回折パターンから、装置固有のバックグラウンドを除去したものをＸ線回折スペクトルとした。「装置固有のバックグラウンド」は、測定サンプルを用いずに同条件で測定して得られた回折パターンである。
【0070】
Ｘ線回折スペクトルにおけるＩ１～Ｉ５を表５～８に示す。表５～８中、「－」は対応するピークが存在しなかったことを示す。Ｉ１～Ｉ５の全てが「－」である実施例はＸ線回折分析を行わなかったことを示す。
また、上記Ｉ１～Ｉ４から算出される「（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）」を表５～８に示す。
実施例１で得られたＸ線回折スペクトルを図２、実施例９で得られたＸ線回折スペクトルを図３、比較例１～５で得られたＸ線回折スペクトルをそれぞれ図４～８に示す。Ｘ線回折スペクトルにおいて縦軸は強度（カウント数、無単位）、横軸は２θである。
なお、Ｘ線回折分析を行った全実施例では、二ケイ酸リチウムに由来する結晶相、ペタライトに由来する結晶相、β石英固溶体に由来する結晶相、及びバージライトに由来する結晶相が確認され、メタケイ酸リチウム由来の結晶相は確認されなかった。
また、上記Ｉ１～Ｉ４から算出される「（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）」を表５～８に示す。
実施例１で得られたＸ線回折スペクトルを図２、実施例９で得られたＸ線回折スペクトルを図３、比較例１～５で得られたＸ線回折スペクトルをそれぞれ図４～８に示す。Ｘ線回折スペクトルにおいて縦軸は強度（カウント数、無単位）、横軸は２θである。
なお、Ｘ線回折分析を行った全実施例では、二ケイ酸リチウムに由来する結晶相、ペタライトに由来する結晶相、β石英固溶体に由来する結晶相、及びバージライトに由来する結晶相が確認され、メタケイ酸リチウム由来の結晶相は確認されなかった。
【0071】
（４）光線透過率の測定
（２）で得られた結晶化ガラスを研磨加工し、厚さ１０ｍｍの板状の測定サンプルとした。当該測定サンプルについて、分光光度計（日立ハイテクノロジー製「Ｕ－４０００」）により、５５０ｎｍにおける光線透過率（％）と、４００～８００ｎｍにおける平均光線透過率（％）を測定した。結果を表５～８に示す。「－」は当該測定を行わなかったことを示す。
（２）で得られた結晶化ガラスを研磨加工し、厚さ１０ｍｍの板状の測定サンプルとした。当該測定サンプルについて、分光光度計（日立ハイテクノロジー製「Ｕ－４０００」）により、５５０ｎｍにおける光線透過率（％）と、４００～８００ｎｍにおける平均光線透過率（％）を測定した。結果を表５～８に示す。「－」は当該測定を行わなかったことを示す。
【0072】
（５）平均線膨張係数の測定
実施例３の（２）で得られた結晶化ガラスについて、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０８－２０１９「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、１００～３００℃における平均線膨張係数を測定した。
平均線膨張係数は４７×１０－７Ｋ－１であった。
実施例３の（２）で得られた結晶化ガラスについて、日本光学硝子工業会規格ＪＯＧＩＳ０８－２０１９「光学ガラスの熱膨張の測定方法」に従い、１００～３００℃における平均線膨張係数を測定した。
平均線膨張係数は４７×１０－７Ｋ－１であった。
【0073】
【表1】
【表2】
【表3】
【表4】
【表5】
【表6】
【表7】
【表8】
【0074】
表５～８より、（Ｉ３＋Ｉ４）／（Ｉ１＋Ｉ２）が１．６０以上であることが確認された全実施例では、優れた光線透過率が得られたことが分かる。実施例３５、３８及び４１～５１ではガラスの結晶化を行っていないが、これら実施例の原料ガラス組成であれば、他の実施例等を参照しながら適宜条件を調整して結晶化することで、式（１）を満たし、高い透明性を発揮する結晶化ガラスが製造可能である。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】