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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024109803
(43)【公開日】2024-08-14
(54)【発明の名称】難水溶性物質含有製剤
(51)【国際特許分類】
A23D 7/00 20060101AFI20240806BHJP
A23D 7/005 20060101ALI20240806BHJP
A23L 29/00 20160101ALI20240806BHJP
A61K 8/04 20060101ALI20240806BHJP
A61K 8/34 20060101ALI20240806BHJP
A61K 8/35 20060101ALI20240806BHJP
A61K 8/37 20060101ALI20240806BHJP
A61K 8/39 20060101ALI20240806BHJP
A61K 8/55 20060101ALI20240806BHJP
A61K 8/67 20060101ALI20240806BHJP
A61K 8/86 20060101ALI20240806BHJP
A61K 8/9794 20170101ALI20240806BHJP
A61K 9/10 20060101ALI20240806BHJP
A61K 31/12 20060101ALI20240806BHJP
A61K 31/122 20060101ALI20240806BHJP
A61K 31/355 20060101ALI20240806BHJP
A61K 36/9066 20060101ALI20240806BHJP
A61K 47/10 20170101ALI20240806BHJP
A61K 47/14 20170101ALI20240806BHJP
A61K 47/24 20060101ALI20240806BHJP
A61K 125/00 20060101ALN20240806BHJP
【ＦＩ】
A23D7/00 504
A23D7/005
A23L29/00
A61K8/04
A61K8/34
A61K8/35
A61K8/37
A61K8/39
A61K8/55
A61K8/67
A61K8/86
A61K8/9794
A61K9/10
A61K31/12
A61K31/122
A61K31/355
A61K36/9066
A61K47/10
A61K47/14
A61K47/24
A61K125:00
【審査請求】有
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024083822
(22)【出願日】2024-05-23
(62)【分割の表示】P 2020153437の分割
【原出願日】2020-09-14
(31)【優先権主張番号】P 2019181529
(32)【優先日】2019-10-01
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】592007612
【氏名又は名称】横浜油脂工業株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000774
【氏名又は名称】弁理士法人 もえぎ特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】染矢 慶太
(72)【発明者】
【氏名】樫原 彩
(72)【発明者】
【氏名】岩崎 純
(72)【発明者】
【氏名】柴田 光香
(57)【要約】
【課題】水への溶解性が低い難水溶性成分を水を含む加工食品に対して効果的に配合する。
【解決手段】水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均乳化粒子径が６０ｎｍ以下、又は水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均分散粒子径が１５０ｎｍ以下である難水溶性物質含有製剤。
【選択図】なし
【解決手段】水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均乳化粒子径が６０ｎｍ以下、又は水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均分散粒子径が１５０ｎｍ以下である難水溶性物質含有製剤。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
難水溶性物質を含む乳化系の難水溶性物質含有製剤であって、該製剤を水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均乳化粒子径が６０ｎｍ以下であることを特徴とする難水溶性物質含有製剤。
【請求項2】
難水溶性物質を含む分散系の難水溶性物質含有製剤であって、該製剤を水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均分散粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする難水溶性物質含有製剤。
【請求項3】
１０以上１６以下のＨＬＢを示す乳化剤を１種又は２種以上含む請求項１又は２に記載の難水溶性物質含有製剤。
【請求項4】
乳化剤の含有量が、製剤全体に対して０．０１～４０重量％である請求項３に記載の難水溶性物質含有製剤。
【請求項5】
連続相として、水及び多価アルコールを含有する請求項１～３のいずれか１項に記載の難水溶性物質含有製剤。
【請求項6】
多価アルコールの含有量が、製剤全体に対して０．０１～７０重量％である請求項５に記載の難水溶性物質含有製剤。
【請求項7】
難水溶性物質が、クルクミノイド、イソプレノイドキノン類、トコフェロール類、又はカロテノイドである請求項１～４のいずれか１項に記載の難水溶性物質含有製剤。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水を含む加工食品に難水溶性物質を効果的に添加、配合することができる難水溶性物質含有製剤に関する。
【背景技術】
【0002】
ビタミンに代表される食事性栄養成分は水溶性と非水溶性の２成分に大別される。一方、飲料をはじめとする加工食品には多量の水分が含まれるため、ビタミンＣなどの水溶性成分の配合は容易であるが、ビタミンＥ、コエンザイムＱ１０、クルクミン、アスタキサンチンなどの難水溶成分に関しては、そのままの状態で配合すると浮遊分離や沈殿発生が生じるため、乳化・分散等の製剤加工が必要となる。乳化・分散状態の安定性に関しては、ストークスの式として知られているように、その成分の粒子径の２乗に反比例するため、難水溶性物質の加工食品への安定配合のためには、より微小な粒子径を示す製剤の加工が求められる。さらにＤｅｓａｉらは、牛血清アルブミンの乳化粒子を用いて微小な乳化粒子の効果的な細胞への取り込みを論じており（非特許文献１）、難水溶性物質に関しても同様な効果が期待される。
【0003】
このような難水溶性物質の微細粒子化に関しては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、シュガーエステル、レシチンといった乳化剤に多価アルコールを組み合わせて、クルクミンやコエンザイムＱ１０といった難水溶性物質を微細化する技術が公開されているが、具体的に示されている粒子径は、加工食品への配合状態を反映していない原液の粒子径であったり、配合を考慮した希釈物の場合でも乳化系で１００ｎｍ以上、分散系で２００ｎｍ以上といずれも十分な微細化技術とは言えない。（特許文献１～３）
【0004】
また、ポリグリセリン脂肪酸エステル、シュガーエステル、レシチンにモノグリセライドを組み合わせてコエンザイムＱ１０の乳化粒子を６５．５ｎｍまで微細化した技術（特許文献４）や、ガティガム等の増粘多糖類を用いてクルクミノイドを１９０ｎｍまで微粒化した技術（特許文献５）が公開されているが、いずれも加工食品への配合が考慮されていないか、もしくは配合後の安定性が十分とは言えず、微粒化の技術としては不十分なものであった。
【0005】
さらに、ポリソルベート類やポリエチレングリコール類、アルコール類といった両親媒性溶剤を用いて難水溶性物質を可溶化した製剤技術も公開されているが、いずれも可溶化製剤における粒子径に関してのみ言及されており、加工食品への配合が考慮されていないか、もしくは２０％レベルの高濃度の製剤配合に関して調べられており現実的な配合とは言えない。（特許文献６～８）
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】M. P. Desai et al, Pharmaceutical Res. 14, 1568 (1997)
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００９－２０１３７１号公報
【特許文献2】特表２００６－１３４９７０号公報
【特許文献3】特開２０１３－５６８５８号公報
【特許文献4】特開２００８－２４５５８８号公報
【特許文献5】特開２０１４－１１８３９１号公報
【特許文献6】特表２０１２－５１０４６６号公報
【特許文献7】特開２０１６－５０５５７９号公報
【特許文献8】特開２０１６－３４９１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、水を含む加工食品に対して難水溶性成分を効果的に配合しうる難水溶性物質含有製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、難水溶性物質を含む製剤が乳化系の場合、その水希釈物の平均乳化粒子径が６０ｎｍ以下であり、分散系の場合、その水希釈物の平均分散粒子径が１５０ｎｍ以下である難水溶性物質含有製剤、特には該製剤が１０以上１６以下のＨＬＢを示す乳化剤を１種又は２種以上及び／又は連続相として水及び多価アルコールを含有することで、水を含む加工食品に対して難水溶性成分を効果的に配合しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
即ち、本発明の難水溶性物質含有製剤は、難水溶性物質を含む乳化系の難水溶性物質含有製剤であって、該製剤を水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均乳化粒子径が６０ｎｍ以下であることを特徴とする難水溶性物質含有製剤、並びに難水溶性物質を含む分散系の難水溶性物質含有製剤であって、該製剤を水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均分散粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする難水溶性物質含有製剤であり、特には１０以上１６以下のＨＬＢを示す乳化剤を１種又は２種以上及び／又は連続相として水及び多価アルコールを含有する難水溶性物質含有製剤にかかわるものであり、従来の難水溶性物質製剤化技術と比較して水を含む加工食品中での外観上の配合性や浸透性に優れており、水を含む加工食品分野において難水溶性物質を効果的に添加、配合しうることを特徴とする新規技術である。
【発明の効果】
【0011】
本発明は、水を含む加工食品中での外観上の配合性や浸透性に優れており、水を含む加工食品分野において難水溶性物質を効果的に添加、配合しうる。
【発明を実施するための形態】
【0012】
本発明に用いられる難水溶性物質は、食品もしくは食品添加物として用いられるものであればその種類に特に限定はないが、例えば、クルクミノイド、イソプレノイドキノン類、トコフェロール類、カロテノイドなどが挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【0013】
本発明の難水溶性物質含有製剤における上記難水溶性物質の含有量は、該製剤全体に対して好ましくは０．０５～４０重量％、より好ましくは０．１～３５重量％、さらに好ましくは０．２～３０重量％である。配合量が０．０５重量％未満であると配合の効果が十分ではなく、また４０重量％を超える場合は製剤の粘度等が高くなり好ましくない。
【0014】
本発明の難水溶性物質含有製剤の１つの態様は、難水溶性物質を含む乳化系の難水溶性物質含有製剤であって、通常希釈されて使用されるものであり、該製剤を水で希釈倍率１０～１０００００倍、好ましくは２０～５００００倍に希釈した水希釈液の平均乳化粒子径を６０ｎｍ以下とするものである。乳化系の場合６０ｎｍを超えると、加工食品への配合効果が低下し好ましくない。なお、平均乳化粒子径はレーザー光散乱法により測定することができる。
【0015】
また、本発明の難水溶性物質含有製剤のもう１つの態様は、難水溶性物質を含む分散系の難水溶性物質含有製剤であって、通常希釈されて使用されるものであり、該製剤を水で希釈倍率１０～１０００００倍、好ましくは２０～５００００倍に希釈した水希釈液の平均分散粒子径を１５０ｎｍ以下とするものである。分散系の場合１５０ｎｍを超えると加工食品への配合効果が低下し好ましくない。なお、平均分散粒子径はレーザー光散乱法により測定することができる。
【0016】
本発明に用いられる乳化剤は、食品中に用いられるものであればいかような種類のものでも用いることができる。例えば、ポリグリセリンエステル類、モノグリセリンエステル類、シュガーエステル類、ソルビタンエステル類、レシチン類、増粘多糖類などが挙げられ、これらは単独あるいは２種以上を組み合わせて添加することができ、その中でも１０以上１６以下のＨＬＢを示す乳化剤が好ましい。ＨＬＢが１０未満もしくは１６を超える種類のものは十分な乳化・分散性を示さないことがあり好ましくない。
ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の分野において使用される親水性―疎水性バランスを示すものであり、例えば下記の計算式（川上式）が使用できる。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭＷ／ＭＯ）
ここで、ＭＷは親水基の分子量、ＭＯは疎水基の分子量である。また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の分野において使用される親水性―疎水性バランスを示すものであり、例えば下記の計算式（川上式）が使用できる。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭＷ／ＭＯ）
ここで、ＭＷは親水基の分子量、ＭＯは疎水基の分子量である。また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
【0017】
本発明に用いられる乳化剤の含有量は、製剤全体に対して好ましくは０．０１～４０重量％、より好ましくは０．１～３５重量％、さらに好ましくは０．５～３０重量％である。配合量が０．０１重量％未満であると乳化・分散の効果が十分ではなく、また４０重量％を超える場合は製剤の粘度等が高くなる、もしくは難水溶性物質の配合量が制限されてしまう等の不具合が生じ好ましくない。
【0018】
本発明の難水溶性物質含有製剤において、その連続相は水相成分（水系溶媒）であり、好ましいのは水である。その際、界面張力を調整する目的及び乳化剤の溶解を補助する目的で、多価アルコールを水相成分に添加することが好ましい。
【0019】
本発明に用いられる多価アルコール類は、食品中に用いられるものであればいかような種類のものでも用いることができ、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、マルチトール、還元水あめ、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、マンニトール、ソルビトール等が挙げられ、これらは単独あるいは２種以上を組み合わせて添加することができる。その中でもグリセリンが組成物の流動性を確保するうえで最も好ましい。
【0020】
本発明に用いられる多価アルコールの含有量は、製剤全体に対して好ましくは０．０１～７０重量％、より好ましくは０．０５～６５重量％、さらに好ましくは０．１～６０重量％である。配合量が０．０１重量％未満であると安定な製剤が得られない場合があり、また７０重量％を超える場合は難水溶性物質の配合量が制限されてしまう等の不具合が生じ好ましくない。
【0021】
本発明の難水溶性物質含有製剤には、本発明の効果を損なわない限り、公知の食品もしくは食品添加物原料を配合することができる。例えば、基剤成分として、油分、アルコール類、ワックス類、添加成分として防腐剤、香料、キレート剤、酸化防止剤、比重調整剤、粘度調整剤等を配合することができる。
【0022】
本発明の難水溶性物質含有製剤の製造のために用いる機械類は特に限定されるものではなく、ミキサー、アジテーター、ディスパーサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、ボールミル、コロイドミル、遊星型ミル、湿式ＯＢミル等の機械を単独もしくは組み合わせて使用することができる。
【0023】
本発明の難水溶性物質含有製剤の製造方法は必ずしも限定されるものではないが、好適な製造方法の１つとしては、まず難水溶性物質と本製剤のその他の配合成分を、ホモミキサー、ホモジナイザー、超音波等を用いて連続相中に乳化・分散させ（例えば、ホモミキサーを用いて４０００～６０００ｒｐｍにて３０～６０分の均一化処理を行う。）、さらに引き続いて３０～７０ＭＰａの条件にて４～１０回の繰り返し操作による高圧ホモジナイザー処理を施す方法が提示される。この方法を用いることにより、水で希釈した際に本発明で規定する平均粒子径の分散相を呈する難水溶性物質含有製剤を効率よく製造することができる。
【0024】
本発明の難水溶性物質含有製剤の形態としては、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、通常の調製法では液状製剤の形態をとることが多いが、賦形剤を混合し、噴霧乾燥や凍結乾燥を行い粉体化して利用することもできる。
【実施例0025】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0026】
［実施例１～４、比較例１～４］
本実施例、比較例では、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、Decaglyn 1-SV（製品名 デカグリセリンモノステアリン酸エステル）、Decaglyn 1-PV EX（製品名 デカグリセリンモノパルミチン酸エステル）、Decaglyn 1-L（製品名 デカグリセリンモノラウリン酸エステル）、ソルビタン脂肪酸エステルとして、TL-10（製品名 ポリソルベート２０）、SP-10V（製品名 モノパルミチン酸ソルビタン）（以上日光ケミカルズ製）、レシチンはSLPペーストリゾ（辻製油製）を用いた。
本実施例、比較例では、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、Decaglyn 1-SV（製品名 デカグリセリンモノステアリン酸エステル）、Decaglyn 1-PV EX（製品名 デカグリセリンモノパルミチン酸エステル）、Decaglyn 1-L（製品名 デカグリセリンモノラウリン酸エステル）、ソルビタン脂肪酸エステルとして、TL-10（製品名 ポリソルベート２０）、SP-10V（製品名 モノパルミチン酸ソルビタン）（以上日光ケミカルズ製）、レシチンはSLPペーストリゾ（辻製油製）を用いた。
【0027】
［調製例：ウコン抽出物の調製］
乾燥したウコンの根茎１ｋｇをハンマーミルで解砕し、そこに１０倍量のエタノールを加えて一昼夜冷暗所で浸漬処理を行った。浸漬処理後溶液部を濾別してロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、得られた抽出物に１０倍量の水を加えてよく撹拌した後、沈殿物を濾別して回収した。本沈殿物を７０℃のオーブンにて十分乾燥させた後、ボールミルにて粉砕して、９５％のクルクミノイドを含有するウコン抽出物１３０ｇを得た
乾燥したウコンの根茎１ｋｇをハンマーミルで解砕し、そこに１０倍量のエタノールを加えて一昼夜冷暗所で浸漬処理を行った。浸漬処理後溶液部を濾別してロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、得られた抽出物に１０倍量の水を加えてよく撹拌した後、沈殿物を濾別して回収した。本沈殿物を７０℃のオーブンにて十分乾燥させた後、ボールミルにて粉砕して、９５％のクルクミノイドを含有するウコン抽出物１３０ｇを得た
【0028】
［実施例１、比較例１：ウコン抽出物製剤］
クルクミノイドを９５％含む前記ウコン抽出物を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例１とした。実施例に関しては、さらに遊星型ボールミルにて２ｍｍジルコニアビーズ、０．３ｍｍジルコニアビーズ、０．０３ｍｍジルコニアビーズで粉砕処理を行い、実施例１のウコン抽出物製剤を得た。
クルクミノイドを９５％含む前記ウコン抽出物を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例１とした。実施例に関しては、さらに遊星型ボールミルにて２ｍｍジルコニアビーズ、０．３ｍｍジルコニアビーズ、０．０３ｍｍジルコニアビーズで粉砕処理を行い、実施例１のウコン抽出物製剤を得た。
【0029】
［実施例２、比較例２：コエンザイムＱ１０製剤］
コエンザイムＱ１０（カネカ社製）を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例２とした。実施例２に関しては、さらに６０ＭＰａの条件にて６回の高圧ホモジナイザー処理を施した。
コエンザイムＱ１０（カネカ社製）を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例２とした。実施例２に関しては、さらに６０ＭＰａの条件にて６回の高圧ホモジナイザー処理を施した。
【0030】
［実施例３、比較例３：ミックストコフェロール製剤］
トコフェロールを７０％含むミックストコフェロール（三菱ケミカルフーズ社製）を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例３とした。実施例３に関しては、さらに６０ＭＰａの条件にて４回の高圧ホモジナイザー処理を施した。
トコフェロールを７０％含むミックストコフェロール（三菱ケミカルフーズ社製）を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例３とした。実施例３に関しては、さらに６０ＭＰａの条件にて４回の高圧ホモジナイザー処理を施した。
【0031】
［実施例４、比較例４：アスタキサンチン製剤］
アスタキサンチン１２．５％含有オイル（バイオジェニック社製）を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例４とした。実施例４に関しては、さらに６０ＭＰａの条件にて６回の高圧ホモジナイザー処理を施した。
アスタキサンチン１２．５％含有オイル（バイオジェニック社製）を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例４とした。実施例４に関しては、さらに６０ＭＰａの条件にて６回の高圧ホモジナイザー処理を施した。
【0032】
［粒子径測定］
実施例１～４及び比較例１～４の各製剤を水に０．１％の濃度になるように希釈し、レーザー光散乱法により、平均粒子径（ｎｍ）を測定した。
実施例１～４及び比較例１～４の各製剤を水に０．１％の濃度になるように希釈し、レーザー光散乱法により、平均粒子径（ｎｍ）を測定した。
【0033】
［分散液外観評価］
実施例１～４及び比較例１～４の前記水希釈液の外観を確認し、以下の基準で判定した。
◎：透明度が高く、好ましくは溶媒である水に対する外観影響が非常に少ない。
〇：透明性を有し、溶媒である水に対する外観影響が少ない。
△：濁りが感じられ、溶媒である水に対する外観影響を有する。
×：明らかに濁りを有し、外観影響が大きい。
実施例１～４及び比較例１～４の前記水希釈液の外観を確認し、以下の基準で判定した。
◎：透明度が高く、好ましくは溶媒である水に対する外観影響が非常に少ない。
〇：透明性を有し、溶媒である水に対する外観影響が少ない。
△：濁りが感じられ、溶媒である水に対する外観影響を有する。
×：明らかに濁りを有し、外観影響が大きい。
【0034】
【表1】
【0035】
表１から明らかなように、前記製剤が乳化系の場合、その水希釈物の平均粒子径が６０ｎｍ以下であり、分散系の場合、その水希釈物の平均粒子径が１５０ｎｍ以下である実施例１～４は、希釈水の透明度に対する影響が少なく、良好な配合性を示した。
【0036】
［実施例５、比較例５：たくあんの着色性評価］
実施例１、比較例１の各製剤を市販の浅漬けのもとに１％添加したものをそれぞれ、実施例５、比較例５とした。そして、包丁で切った大根をそれぞれの溶液に漬けこんで、その着色状態を目視で確認したところ、明らかに実施例５の方が着色の速度が速く、大根組織への良好な浸透性を示した。
実施例１、比較例１の各製剤を市販の浅漬けのもとに１％添加したものをそれぞれ、実施例５、比較例５とした。そして、包丁で切った大根をそれぞれの溶液に漬けこんで、その着色状態を目視で確認したところ、明らかに実施例５の方が着色の速度が速く、大根組織への良好な浸透性を示した。
【0037】
［実施例６、比較例６：かまぼこの着色性評価］
実施例４、比較例４の各製剤を水にて１％に希釈したものをそれぞれ、実施例６、比較例６とした。そして、市販の白色のかまぼこを包丁で切って、それぞれの溶液に漬けこんで、その着色状態を目視で確認したところ、明らかに実施例６の方が着色の速度が速く、かまぼこへの良好な着色性を示した。
実施例４、比較例４の各製剤を水にて１％に希釈したものをそれぞれ、実施例６、比較例６とした。そして、市販の白色のかまぼこを包丁で切って、それぞれの溶液に漬けこんで、その着色状態を目視で確認したところ、明らかに実施例６の方が着色の速度が速く、かまぼこへの良好な着色性を示した。
【手続補正書】
【提出日】2024-05-23
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
難水溶性物質を含む分散系の難水溶性物質含有製剤であって、該製剤を水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均分散粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする難水溶性物質含有製剤。
【請求項2】
１０以上１６以下のＨＬＢを示す乳化剤を１種又は２種以上含む請求項１に記載の難水溶性物質含有製剤。
【請求項3】
乳化剤の含有量が、製剤全体に対して０．０１～４０重量％である請求項２に記載の難水溶性物質含有製剤。
【請求項4】
連続相として、水及び多価アルコールを含有する請求項１又は２に記載の難水溶性物質含有製剤。
【請求項5】
多価アルコールの含有量が、製剤全体に対して０．０１～７０重量％である請求項４に記載の難水溶性物質含有製剤。
【請求項6】
難水溶性物質が、クルクミノイド類である請求項１～３のいずれか１項に記載の難水溶性物質含有製剤。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、水を含む加工食品に難水溶性物質を効果的に添加、配合することができる難水溶性物質含有製剤に関する。
【背景技術】
【0002】
ビタミンに代表される食事性栄養成分は水溶性と非水溶性の２成分に大別される。一方、飲料をはじめとする加工食品には多量の水分が含まれるため、ビタミンＣなどの水溶性成分の配合は容易であるが、ビタミンＥ、コエンザイムＱ１０、クルクミン、アスタキサンチンなどの難水溶成分に関しては、そのままの状態で配合すると浮遊分離や沈殿発生が生じるため、乳化・分散等の製剤加工が必要となる。乳化・分散状態の安定性に関しては、ストークスの式として知られているように、その成分の粒子径の２乗に反比例するため、難水溶性物質の加工食品への安定配合のためには、より微小な粒子径を示す製剤の加工が求められる。さらにＤｅｓａｉらは、牛血清アルブミンの乳化粒子を用いて微小な乳化粒子の効果的な細胞への取り込みを論じており（非特許文献１）、難水溶性物質に関しても同様な効果が期待される。
【0003】
このような難水溶性物質の微細粒子化に関しては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、シュガーエステル、レシチンといった乳化剤に多価アルコールを組み合わせて、クルクミンやコエンザイムＱ１０といった難水溶性物質を微細化する技術が公開されているが、具体的に示されている粒子径は、加工食品への配合状態を反映していない原液の粒子径であったり、配合を考慮した希釈物の場合でも乳化系で１００ｎｍ以上、分散系で２００ｎｍ以上といずれも十分な微細化技術とは言えない（特許文献１～３）。
【0004】
また、ポリグリセリン脂肪酸エステル、シュガーエステル、レシチンにモノグリセライドを組み合わせてコエンザイムＱ１０の乳化粒子を６５．５ｎｍまで微細化した技術（特許文献４）や、ガティガム等の増粘多糖類を用いてクルクミノイドを１９０ｎｍまで微粒化した技術（特許文献５）が公開されているが、いずれも加工食品への配合が考慮されていないか、もしくは配合後の安定性が十分とは言えず、微粒化の技術としては不十分なものであった。
【0005】
さらに、ポリソルベート類やポリエチレングリコール類、アルコール類といった両親媒性溶剤を用いて難水溶性物質を可溶化した製剤技術も公開されているが、いずれも可溶化製剤における粒子径に関してのみ言及されており、加工食品への配合が考慮されていないか、もしくは２０％レベルの高濃度の製剤配合に関して調べられており現実的な配合とは言えない（特許文献６～８）。
【先行技術文献】
【非特許文献】
【0006】
【非特許文献1】M. P. Desai et al, Pharmaceutical Res. 14, 1568 (1997)
【特許文献】
【0007】
【特許文献1】特開２００９－２０１３７１号公報
【特許文献2】特表２００６－１３４９７０号公報
【特許文献3】特開２０１３－５６８５８号公報
【特許文献4】特開２００８－２４５５８８号公報
【特許文献5】特開２０１４－１１８３９１号公報
【特許文献6】特表２０１２－５１０４６６号公報
【特許文献7】特開２０１６－５０５５７９号公報
【特許文献8】特開２０１６－３４９１８号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0008】
本発明の目的は、水を含む加工食品に対して難水溶性成分を効果的に配合しうる難水溶性物質含有製剤を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0009】
本発明者らは、上記課題を解決するため、鋭意検討を行った結果、難水溶性物質を含む製剤が分散系の場合、その水希釈物の平均分散粒子径が１５０ｎｍ以下である難水溶性物質含有製剤、特には該製剤が１０以上１６以下のＨＬＢを示す乳化剤を１種又は２種以上及び／又は連続相として水及び多価アルコールを含有することで、水を含む加工食品に対して難水溶性成分を効果的に配合しうることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0010】
即ち、本発明の難水溶性物質含有製剤は、難水溶性物質を含む分散系の難水溶性物質含有製剤であって、該製剤を水で希釈倍率１０～１０００００倍に希釈した水希釈液の平均分散粒子径が１５０ｎｍ以下であることを特徴とする難水溶性物質含有製剤であり、特には１０以上１６以下のＨＬＢを示す乳化剤を１種又は２種以上及び／又は連続相として水及び多価アルコールを含有する難水溶性物質含有製剤にかかわるものであり、従来の難水溶性物質製剤化技術と比較して水を含む加工食品中での外観上の配合性や浸透性に優れており、水を含む加工食品分野において難水溶性物質を効果的に添加、配合しうることを特徴とする新規技術である。
【発明の効果】
【0011】
本発明は、水を含む加工食品中での外観上の配合性や浸透性に優れており、水を含む加工食品分野において難水溶性物質を効果的に添加、配合しうる。
【0012】
本発明に用いられる難水溶性物質は、食品もしくは食品添加物として用いられるものであればその種類に特に限定はないが、例えば、クルクミノイド類が挙げられ、これらを１種又は２種以上用いることができる。
【0013】
本発明の難水溶性物質含有製剤における上記難水溶性物質の含有量は、該製剤全体に対して好ましくは０．０５～４０重量％、より好ましくは０．１～３５重量％、さらに好ましくは０．２～３０重量％である。配合量が０．０５重量％未満であると配合の効果が十分ではなく、また４０重量％を超える場合は製剤の粘度等が高くなり好ましくない。
【0014】
また、本発明の難水溶性物質含有製剤の１つの態様は、難水溶性物質を含む分散系の難水溶性物質含有製剤であって、通常希釈されて使用されるものであり、該製剤を水で希釈倍率１０～１０００００倍、好ましくは２０～５００００倍に希釈した水希釈液の平均分散粒子径を１５０ｎｍ以下とするものである。分散系の場合１５０ｎｍを超えると加工食品への配合効果が低下し好ましくない。なお、平均分散粒子径はレーザー光散乱法により測定することができる。
【0015】
本発明に用いられる乳化剤は、食品中に用いられるものであればいかような種類のものでも用いることができる。例えば、ポリグリセリンエステル類、モノグリセリンエステル類、シュガーエステル類、ソルビタンエステル類、レシチン類、増粘多糖類などが挙げられ、これらは単独あるいは２種以上を組み合わせて添加することができ、その中でも１０以上１６以下のＨＬＢを示す乳化剤が好ましい。ＨＬＢが１０未満もしくは１６を超える種類のものは十分な乳化・分散性を示さないことがあり好ましくない。
ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の分野において使用される親水性―疎水性バランスを示すものであり、例えば下記の計算式（川上式）が使用できる。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭＷ／ＭＯ）
ここで、ＭＷは親水基の分子量、ＭＯは疎水基の分子量である。また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
ここで、ＨＬＢは、界面活性剤の分野において使用される親水性―疎水性バランスを示すものであり、例えば下記の計算式（川上式）が使用できる。
ＨＬＢ＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭＷ／ＭＯ）
ここで、ＭＷは親水基の分子量、ＭＯは疎水基の分子量である。また、カタログ等に記載されているＨＬＢの数値を使用してもよい。
【0016】
本発明に用いられる乳化剤の含有量は、製剤全体に対して好ましくは０．０１～４０重量％、より好ましくは０．１～３５重量％、さらに好ましくは０．５～３０重量％である。配合量が０．０１重量％未満であると乳化・分散の効果が十分ではなく、また４０重量％を超える場合は製剤の粘度等が高くなる、もしくは難水溶性物質の配合量が制限されてしまう等の不具合が生じ好ましくない。
【0017】
本発明の難水溶性物質含有製剤において、その連続相は水相成分（水系溶媒）であり、好ましいのは水である。その際、界面張力を調整する目的及び乳化剤の溶解を補助する目的で、多価アルコールを水相成分に添加することが好ましい。
【0018】
本発明に用いられる多価アルコール類は、食品中に用いられるものであればいかような種類のものでも用いることができ、例えば、プロピレングリコール、グリセリン、マルチトール、還元水あめ、ラクチトール、パラチニット、エリスリトール、マンニトール、ソルビトール等が挙げられ、これらは単独あるいは２種以上を組み合わせて添加することができる。その中でもグリセリンが組成物の流動性を確保するうえで最も好ましい。
【0019】
本発明に用いられる多価アルコールの含有量は、製剤全体に対して好ましくは０．０１～７０重量％、より好ましくは０．０５～６５重量％、さらに好ましくは０．１～６０重量％である。配合量が０．０１重量％未満であると安定な製剤が得られない場合があり、また７０重量％を超える場合は難水溶性物質の配合量が制限されてしまう等の不具合が生じ好ましくない。
【0020】
本発明の難水溶性物質含有製剤には、本発明の効果を損なわない限り、公知の食品もしくは食品添加物原料を配合することができる。例えば、基剤成分として、油分、アルコール類、ワックス類、添加成分として防腐剤、香料、キレート剤、酸化防止剤、比重調整剤、粘度調整剤等を配合することができる。
【0021】
本発明の難水溶性物質含有製剤の製造のために用いる機械類は特に限定されるものではなく、ミキサー、アジテーター、ディスパーサー、ホモミキサー、ホモジナイザー、高圧ホモジナイザー、超高圧ホモジナイザー、ボールミル、コロイドミル、遊星型ミル、湿式ＯＢミル等の機械を単独もしくは組み合わせて使用することができる。
【0022】
本発明の難水溶性物質含有製剤の製造方法は必ずしも限定されるものではないが、好適な製造方法の１つとしては、まず難水溶性物質と本製剤のその他の配合成分を、ホモミキサー、ホモジナイザー、超音波等を用いて連続相中に乳化・分散させ（例えば、ホモミキサーを用いて４０００～６０００ｒｐｍにて３０～６０分の均一化処理を行う。）、さらに引き続いて３０～７０ＭＰａの条件にて４～１０回の繰り返し操作による高圧ホモジナイザー処理を施す方法が提示される。この方法を用いることにより、水で希釈した際に本発明で規定する平均粒子径の分散相を呈する難水溶性物質含有製剤を効率よく製造することができる。
【0023】
本発明の難水溶性物質含有製剤の形態としては、本発明の効果を損なわない限り特に限定されず、通常の調製法では液状製剤の形態をとることが多いが、賦形剤を混合し、噴霧乾燥や凍結乾燥を行い粉体化して利用することもできる。
【実施例0024】
次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
【0025】
［実施例１、比較例１］
本実施例、比較例では、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、Decaglyn 1-SV（製品名 デカグリセリンモノステアリン酸エステル、日光ケミカルズ製）、レシチンはSLPペーストリゾ（辻製油製）を用いた。
本実施例、比較例では、ポリグリセリン脂肪酸エステルとして、Decaglyn 1-SV（製品名 デカグリセリンモノステアリン酸エステル、日光ケミカルズ製）、レシチンはSLPペーストリゾ（辻製油製）を用いた。
【0026】
［調製例：ウコン抽出物の調製］
乾燥したウコンの根茎１ｋｇをハンマーミルで解砕し、そこに１０倍量のエタノールを加えて一昼夜冷暗所で浸漬処理を行った。浸漬処理後溶液部を濾別してロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、得られた抽出物に１０倍量の水を加えてよく撹拌した後、沈殿物を濾別して回収した。本沈殿物を７０℃のオーブンにて十分乾燥させた後、ボールミルにて粉砕して、９５％のクルクミノイドを含有するウコン抽出物１３０ｇを得た。
乾燥したウコンの根茎１ｋｇをハンマーミルで解砕し、そこに１０倍量のエタノールを加えて一昼夜冷暗所で浸漬処理を行った。浸漬処理後溶液部を濾別してロータリーエバポレーターで溶媒を除去し、得られた抽出物に１０倍量の水を加えてよく撹拌した後、沈殿物を濾別して回収した。本沈殿物を７０℃のオーブンにて十分乾燥させた後、ボールミルにて粉砕して、９５％のクルクミノイドを含有するウコン抽出物１３０ｇを得た。
【0027】
［実施例１、比較例１：ウコン抽出物製剤］
クルクミノイドを９５％含む前記ウコン抽出物を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例１とした。実施例に関しては、さらに遊星型ボールミルにて２ｍｍジルコニアビーズ、０．３ｍｍジルコニアビーズ、０．０３ｍｍジルコニアビーズで粉砕処理を行い、実施例１のウコン抽出物製剤を得た。
クルクミノイドを９５％含む前記ウコン抽出物を用いて表１に示す組成で配合し、ホモミキサーを用いて６０００ｒｐｍにて３０分均一化処理を施したものを比較例１とした。実施例に関しては、さらに遊星型ボールミルにて２ｍｍジルコニアビーズ、０．３ｍｍジルコニアビーズ、０．０３ｍｍジルコニアビーズで粉砕処理を行い、実施例１のウコン抽出物製剤を得た。
【0028】
［粒子径測定］
実施例１及び比較例１の各製剤を水に０．１％の濃度になるように希釈し、レーザー光散乱法により、平均粒子径（ｎｍ）を測定した。
実施例１及び比較例１の各製剤を水に０．１％の濃度になるように希釈し、レーザー光散乱法により、平均粒子径（ｎｍ）を測定した。
【0029】
［分散液外観評価］
実施例１及び比較例１の前記水希釈液の外観を確認し、以下の基準で判定した。
◎：透明度が高く、好ましくは溶媒である水に対する外観影響が非常に少ない。
〇：透明性を有し、溶媒である水に対する外観影響が少ない。
△：濁りが感じられ、溶媒である水に対する外観影響を有する。
×：明らかに濁りを有し、外観影響が大きい。
実施例１及び比較例１の前記水希釈液の外観を確認し、以下の基準で判定した。
◎：透明度が高く、好ましくは溶媒である水に対する外観影響が非常に少ない。
〇：透明性を有し、溶媒である水に対する外観影響が少ない。
△：濁りが感じられ、溶媒である水に対する外観影響を有する。
×：明らかに濁りを有し、外観影響が大きい。
【0030】
【表1】
【0031】
表１から明らかなように、前記製剤が分散系の場合、その水希釈物の平均粒子径が１５０ｎｍ以下である実施例１は、希釈水の透明度に対する影響が少なく、良好な配合性を示した。
【0032】
［実施例２、比較例２：たくあんの着色性評価］
実施例１、比較例１の各製剤を市販の浅漬けのもとに１％添加したものをそれぞれ、実施例２、比較例２とした。そして、包丁で切った大根をそれぞれの溶液に漬けこんで、その着色状態を目視で確認したところ、明らかに実施例２の方が着色の速度が速く、大根組織への良好な浸透性を示した。
実施例１、比較例１の各製剤を市販の浅漬けのもとに１％添加したものをそれぞれ、実施例２、比較例２とした。そして、包丁で切った大根をそれぞれの溶液に漬けこんで、その着色状態を目視で確認したところ、明らかに実施例２の方が着色の速度が速く、大根組織への良好な浸透性を示した。