特開 2024-110921 ポリエステルフィルム及びその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024110921

(43)【公開日】2024-08-16

(54)【発明の名称】ポリエステルフィルム及びその製造方法

(51)【国際特許分類】

   B32B 27/36 20060101AFI20240808BHJP

【ＦＩ】

B32B27/36

【審査請求】未請求

【請求項の数】11

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023199548

(22)【出願日】2023-11-27

(31)【優先権主張番号】P 2023015134

(32)【優先日】2023-02-03

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】000003159

【氏名又は名称】東レ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】稲葉 俊人

(72)【発明者】

【氏名】貫井 啓介

(72)【発明者】

【氏名】早野 知子

【テーマコード（参考）】

4F100

【Ｆターム（参考）】

4F100AK41A

4F100AK41B

4F100AK41C

4F100AK41D

4F100AK41E

4F100AK42A

4F100AK42B

4F100AK42C

4F100AK42D

4F100AK42E

4F100BA05

4F100BA06

4F100BA08

4F100BA10A

4F100BA10E

4F100EJ38

4F100EJ41

4F100JL16A

4F100JL16B

4F100JL16C

4F100JL16D

4F100JL16E

4F100JN01

4F100YY00A

4F100YY00B

4F100YY00C

4F100YY00D

4F100YY00E

(57)【要約】

【課題】再生ポリエステル樹脂の添加量を所望に応じて多量添加しても、色調のよいフィルムを提供すること。
【解決手段】ポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂが交互に少なくとも５層以上積層されてなるポリエステルフィルムであって、ポリエステル層Ａの合計厚みＴＡ（μｍ）は、フィルムの厚みＴ（μｍ）に対して４０％以上の厚みを有し、ポリエステル層Ａは、ポリエステル層Ａを構成するポリエステル樹脂Ａに対して再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなるポリエステルフィルム。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂが交互に少なくとも５層以上積層されてなるポリエステルフィルムであって、ポリエステル層Ａの合計厚みＴＡ（μｍ）は、フィルムの厚みＴ（μｍ）に対して４０％以上の厚みを有し、ポリエステル層Ａは、ポリエステル層Ａを構成するポリエステル樹脂Ａに対して再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなるポリエステルフィルム。

【請求項2】

前記ポリエステル層Ｂは、ポリエステル層Ｂを構成するポリエステル樹脂Ｂに対して再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなる請求項１に記載のポリエステルフィルム。

【請求項3】

前記ポリエステルフィルムの色調ｂ値が－２．０～２．０である請求項１に記載のポリエステルフィルム。

【請求項4】

前記ポリエステルフィルムのヘイズ値が２．０％以下である請求項３に記載のポリエステルフィルム。

【請求項5】

前記ポリエステルフィルムの厚みＴ（μｍ）が２５μｍ以上５００μｍ以下である請求項３に記載のポリエステルフィルム。

【請求項6】

前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂原料の色調ｂ値は、ポリエステルフィルムの色調ｂ値より４．０倍を超える値である請求項１に記載のポリエステルフィルム。

【請求項7】

前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂原料の色調ｂ値が５．０以上１５．０以下である請求項１に記載のポリエステルフィルム。

【請求項8】

前記ポリエステルフィルム樹脂に含まれる再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値が５．０以上３０．０以下である請求項１に記載のポリエステルフィルム。

【請求項9】

請求項１～８のいずれかに記載のポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂが交互に少なくとも５層以上積層されてなるポリエステルフィルムの製造方法であって、ポリエステル層Ａの合計厚みＴＡ（μｍ）は、フィルムの厚みＴ（μｍ）に対して４０％以上の厚みを有し、ポリエステル層Ａは、ポリエステル層Ａを構成するポリエステル樹脂Ａに対して再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなるポリエステルフィルムの製造方法。

【請求項10】

前記ポリエステル層Ａに含まれる再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値が４．５～１３．５である請求項９に記載のポリエステルフィルムの製造方法。

【請求項11】

前記ポリエステル層Ａ、および前記ポリエステル層Ｂに含まれる再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値がいずれも４．５～１３．５である請求項９に記載のポリエステルフィルムの製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、再生ポリエステル樹脂を含むポリエステルフィルム及びその製造方法に関するものである。

【背景技術】

【0002】

長年、ポリエステル樹脂成型物を製造する際に発生するポリエステル屑を再利用する取り組みがなされている。このようなポリエステル屑の再生方法として、ポリエステル屑を一旦溶かしてペレット化し、再生ポリエステル樹脂材料として使用するマテリアルリサイクルがなされている。また、このように得られた再生ポリエステル樹脂は、何かしらの品位低下をまねきやすく、再生ポリエステル樹脂を他のバージン原料のポリエステル樹脂に一定量ブレンドして、ポリエステル樹脂成型物の品位が低下しない限られた範囲で利用されてきた。

【0003】

さらに、近年のＳＤＧｓなどの環境意識への高まりから、その再利用するポリエステル樹脂成型物の対象が、一旦市場や消費者に流通した使用済みのポリエステル屑にまで広がっており、その使用済みのポリエステル屑を回収し、回収したポリエステル樹脂成型物の表面等に設けられた加工層を剥離除去し、異物等を洗浄除去してポリエステル樹脂だけを取り出して再びポリエステル樹脂材料とする活動も進んでいる。特に偏光板やセラミックグリーンシートの製造工程において基材として用いられるポリエステルフィルムは、目的物を基材から剥離した後は、加工により基材の寸法変化があるために再利用されることなく廃棄される傾向にある。仮に、再生ポリエステル樹脂として他製品にリサイクルしても、再生したポリエステル樹脂を利用したフィルムはバージン樹脂を使用したフィルムに比べて機械的強度や色目などの特性面が悪化しやすく、再生ポリエステル樹脂の使用量には限界がある。この問題に対し、例えば、特許文献１には、回収したフィルムを溶融して再生すると、フィルム表面に付加している易接着性塗膜や制電性塗膜が劣化しリサイクルフィルムを着色させるため、回収前のフィルムに酸化防止剤を含んだ層を設ける前処理をおこない、酸化防止剤の効果により溶融時の塗膜層成分の劣化を抑え、再生フィルムの着色を防止する方法が提案されている。また、例えば、特許文献２では、再生樹脂が紫外線により劣化し黄味に着色することを抑制するため、中間層に再生樹脂を添加しその外層に紫外線吸収剤を添加することでフィルムのｂ値を抑える技術などが提案されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開平０８－２１７８９２号公報

【特許文献2】特開２０１２－２１０７６１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、特許文献１の方法では、ポリエステル樹脂を再生するために、わざわざフィルムの表面に別の紫外線吸収剤を含有する層を積層する、という別の資源を利用しており、環境負荷が逆にかかってしまう。また、紫外線吸収剤を含有した再生ポリエステル樹脂を利用するため、再生ポリエステル樹脂の利用量が多くなるほど紫外線吸収剤の添加量も増えるため、透明性が損なわれやすくなる。また、特許文献２の方法では、紫外線吸収剤を外層に添加するとフィルムの製膜性が低下するため外層には再生ポリエステル樹脂を使用できないか、また、フィルムの透明性の観点や色目の問題から中間層の再生ポリエステル樹脂の使用量に制限があった。

【0006】

本発明の課題は、再生ポリエステル樹脂の添加量を所望に応じて多量添加しても、色調のよいフィルムを提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記の課題を解決するため、本発明の好ましい一態様は以下の構成を有するものである
（１）ポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂが交互に少なくとも５層以上積層されてなるポリエステルフィルムであって、ポリエステル層Ａの合計厚みＴＡ（μｍ）は、フィルムの厚みＴ（μｍ）に対して４０％以上の厚みを有し、ポリエステル層Ａは、ポリエステル層Ａを構成するポリエステル樹脂Ａに対して再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなるポリエステルフィルム。
（２）前記ポリエステル層Ｂは、ポリエステル層Ｂを構成するポリエステル樹脂Ｂに対して再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなる（１）に記載のポリエステルフィルム。
（３）前記ポリエステルフィルムの色調ｂ値が－２．０～２．０である（１）または（２）に記載のポリエステルフィルム。
（４）前記ポリエステルフィルムのヘイズ値が２．０％以下である（１）～（３）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（５）前記ポリエステルフィルムの厚みＴ（μｍ）が２５μｍ以上５００μｍ以下である（１）～（４）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（６）前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂原料の色調ｂ値は、ポリエステルフィルムの色調ｂ値より４．０倍を超える値である（１）～（５）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（７）前記ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂原料の色調ｂ値が５．０以上１５．０以下である（１）～（６）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（８）前記ポリエステルフィルム樹脂に含まれる再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値が５．０以上３０．０以下である（１）～（７）のいずれかに記載のポリエステルフィルム。
（９）（１）～（８）のいずれかに記載のポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂが交互に少なくとも５層以上積層されてなるポリエステルフィルムの製造方法であって、ポリエステル層Ａの合計厚みＴＡ（μｍ）は、フィルムの厚みＴ（μｍ）に対して４０％以上の厚みを有し、ポリエステル層Ａは、ポリエステル層Ａを構成するポリエステル樹脂Ａに対して再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなるポリエステルフィルムの製造方法。
（１０）前記ポリエステル層Ａに含まれる再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値が４．５～１３．５である（９）に記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（１１）前記ポリエステル層Ａ、および前記ポリエステル層Ｂに含まれる再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値がいずれも４．５～１３．５である（９）または（１０）に記載のポリエステルフィルムの製造方法。

【発明の効果】

【0008】

本発明により、再生ポリエステル樹脂の添加量を所望に応じて多量添加しても、色調のよいフィルムを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル層Ａ（以下、単に層Ａという場合がある。）とポリエステル層Ｂ（以下、単に層Ｂという場合がある）が交互に少なくとも５層以上積層されてなるポリエステルフィルムである。

【0010】

ポリエステル層Ａとポリエステル層Ｂが交互に積層されてなるとは、層Ａおよび層Ｂが直接、それらの層同士の表面を接して交互に層が重ねられていることをいう。また少なくとも５層以上積層されてなるとは、層Ａおよび層Ｂで構成される層数が５層以上積層されていることをいい、５層であってもそれ以上であってもよく、また、本発明のポリエステルフィルムは層Ａと層Ｂが交互に積層されている５層以上の構成を１ユニット以上有する態様であってもよい。５層以上の構成としては、層Ａ／層Ｂ／層Ａ／層Ｂ／層Ａという両表層に層Ａを有する５層構成、層Ｂ／層Ａ／層Ｂ／層Ａ／層Ｂという両表層に層Ｂを有する５層構成があげられる。さらに、それらフィルムの層数をさらに増して層Ａ／層Ｂ／層Ａ／層Ｂ／層Ａ／・・・／層Ａや、層Ｂ／層Ａ／層Ｂ／層Ａ／層Ｂ／・・・／層Ｂといった５層以上の構成とするものであってもよく、ポリエステルフィルムの表層の一方を層Ａとし他方を層Ｂという５層以上の構成とするものであってもかまわない。また、その構成を１ユニットとして、ユニット同士を直接積層する構成であっても差し支えない。本発明のポリエステルフィルムは、例えば、層Ａおよび層Ｂで構成される場合、２台の押出機を用いて層Ａおよび層Ｂが形成されるものであり、層Ａおよび層Ｂは別々の押出機から溶融押出しされた樹脂で構成され、層Ａ間における組成と、層Ｂ間における組成は、それぞれの層間で同一の組成で構成されることが好ましく、層Ａと層Ｂの組成が同一であってもよい。詳しくは後述する。本発明のポリエステルフィルムの層数は、さらに、色調ｂ値の上昇を抑制しやすくする観点から、好ましくは１００層以上、さらには２００層以上、より好ましくは５００層以上であり、層数の上限は特段に制限はないが層の厚みが不均一となる層乱れの抑制の観点から好ましくは１０００層以下であり、同様の観点からより好ましくは７００層以下である。

【0011】

前記層Ａと前記層Ｂはいずれもポリエステル樹種を主成分とする層である。前記ポリエステル樹脂は、芳香族ジカルボン酸または脂肪族ジカルボン酸とジオールあるいはそれらの誘導体を用いて得られるポリエステルである。ここで、芳香族ジカルボン酸として、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，５－ナフタレンジカルボン酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、４，４′－ジフェニルジカルボン酸、４，４′－ジフェニルエーテルジカルボン酸、４，４′－ジフェニルスルホンジカルボン酸などを挙げることができる。脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ダイマー酸、ドデカンジオン酸、シクロヘキサンジカルボン酸とそれらのエステル誘導体などが挙げられる。中でも好ましくはテレフタル酸と２，６－ナフタレンジカルボン酸を挙げることができる。これらの酸成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよく、さらには、ヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸などを一部共重合してもよい。また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，２－シクロヘキサンジメタノール、１，３－シクロヘキサンジメタノール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、２，２－ビス（４－ヒドロキシエトキシフェニル）プロパン、イソソルベート、スピログリコールなどを挙げることができる。中でもエチレングリコールが好ましく用いられる。これらのジオール成分は１種のみ用いてもよく、２種以上併用してもよい。上記ポリエステルのうち、ポリエチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリエチレンナフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンテレフタレートおよびその共重合体、ポリブチレンナフタレートおよびその共重合体、さらにはポリヘキサメチレンテレフタレートおよびその共重合体並びにポリヘキサメチレンナフタレートおよびその共重合体の中から選択されるポリエステルを用いることが好ましい。

【0012】

前記ポリエステル層Ａの合計厚みＴＡ（μｍ）は、フィルムの厚みＴに対して４０％以上の厚みを有する。フィルムの厚みＴが４０％以上であると、本発明の色調ｂ値の上昇の抑制効果が高く、本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル層Ａの厚みＴＡ（μｍ）がフィルムの厚みＴ（μｍ）に対し４０％以上の厚みを有するものを対象とする。なお、ポリエステル層Ａの厚みＴＡ（μｍ）がフィルムの厚みＴ（μｍ）に対し５０％以上であることが好ましく、また好ましくは６０％未満である。なお、具体的には前記ＴＡ（μｍ）は１０μｍ以上３００μｍ未満であることがより好ましく、は２０μｍ以上１１０μｍ以下であることがさらに好ましい。

【0013】

ポリエステル層Ａは、ポリエステル層Ａを構成するポリエステル樹脂に対して、再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなることが好ましいポリエステルフィルムである。

【0014】

本発明に関わる再生ポリエステル樹脂とは、ポリエステル樹脂成型物をメカニカルリサイクルし、再溶融させてペレタイズ、すなわちペレット状にしたものをいう。ポリエステル樹脂成型物には、繊維、不織布、フィルム、ボトルなどが含まれるが、本発明はポリエステルフィルムであることから、再生ポリエステル樹脂はフィルムをメカニカルリサイクルしたものであることが好ましく、具体的な態様として、特に、ポリエステル樹脂を基材として何ら基材上に機能層などの表面加工が施されていないフィルムをそのフィルムの製造工場内で回収して利用できるようにしたものが組成管理や品質管理の観点から好ましい。例えば、フィルムの生産工程で発生する製品とならないフィルムの端部などのフィルム屑や、フィルムの厚み斑や表面の平面性など寸法規格外とされ市場展開には出荷できないフィルムがあげられる。さらに、メカニカルリサイクルの具体的な態様として、前述したようなポリエステル樹脂を用いて一旦成型したものの他、機能層などを基材上に積層した加工が加えられたポリエステル樹脂成型物を回収し、その成型物の機能層や付着異物など除去した後、溶融押出、ペレタイズして得られたペレット状の再生樹脂などが含まれる。より具体的に言えば、加工が加えられたポリエステル樹脂成型物としては、光学フィルムの機能層に代表されるハードコート層、屈折調整層、他部材との貼り合わせを容易とする易接着層や、離型シートに代表される離型層や被離型物の残渣等を除去したものなどが含まれる。再生ポリエステル樹脂の含有量の下限値は特段に制限されるものではないが、本発明のポリエステルフィルムによれば、ポリエステルフィルムの色調ｂ値を－２．０～２．０とすることができるため、ポリエステル層Ａを構成するポリエステル樹脂に対して、再生ポリエステル樹脂の含有量は３０質量％以上が好ましく、より好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは７５質量％以上であり、最も好ましくは１００質量％である。再生ポリエステル樹脂の含有量が多くなるほど本発明の色調ｂ値の上昇の抑制効果が高い。

【0015】

本発明において、ポリエステルフィルムを５層以上の積層構成とすることで色調ｂ値の上昇を抑えられる原因について明らかになっていないものの、一般的には、ポリエステル樹脂の結晶化が促進され結晶サイズが大きくなると４００～５００ｎｍ付近の波長の光が反射されるのに対し、結晶サイズが小さいと波長領域４００～５００ｎｍ付近の光線透過率が上がることが知られているため、ポリエステル樹脂の結晶が成長する領域をフィルムの厚みから、フィルムの層の厚みあたりに制限することで、結晶化が抑制されているものと考えられる。本発明は、厚み方向の結晶の成長が単層フィルム厚みに比べ抑制され、各層厚み内でのみ結晶が成長するため、単層フィルムに比べ結晶サイズが小さくなることで波長領域４００～５００ｎｍの光線透過率が上昇することにより、結果として色調ｂ値の上昇が抑えられると推察される。各１層あたりの厚みが当該波長よりも大きくても結晶サイズが小さくなることから、フィルムを構成する層厚みが小さいほど色調ｂ値の上昇が抑制され、５層以上の積層構成とすることが重要であると推察され、より層の厚みがうすくなるほどその効果は高まると考えられる。また、上述した層厚みのほか、色調ｂ値の上昇を抑えられる原因として、各層の干渉によるものと考えられる。一般的に物質界面においては、屈折率と厚みの関係において干渉反射が起こるが、本発明における各層構成においては、各ポリエステル樹脂の色調及びポリエステル樹脂の屈折率、各層の厚みにより、波長領域４００～５００ｎｍ、すなわち青色反射領域における反射が低減されることで色調ｂ値の上昇が抑えられると考えられ、本発明のポリエステルフィルムは、５層以上の積層構成とすることが重要であると推察される。

【0016】

すなわち、ポリエステル層Ａは、ポリエステル層Ａを構成するポリエステル樹脂に対して、再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなり、かつ前記ポリエステル層Ａの合計厚みＴＡ（μｍ）は、フィルムの厚みＴに対して４０％以上の厚みを有する場合においては、色調ｂ値が上昇しやすい傾向にあるが、ポリエステルフィルムを５層以上の積層構成とすることでフィルムの色調ｂ値の上昇を抑えることが可能となる。

【0017】

前記層Ａおよび層Ｂの各１層あたりの厚みは、フィルムの厚みＴと各層の層数によって変わるが、積層数は、好ましくは１００層以上、さらに好ましくは２００層以上、さらに好ましくは５００層以上である。上限は特段に制限されるものではないが、１層あたりの厚みから考慮すると、１０００層が限界である。層数を１００層以上とする場合には、前記層Ａおよび層Ｂの各１層あたりの厚みは１０ｎｍ以上１０００ｎｍ以下であることが好ましく、層の厚みが不均一とならない、すなわち、各層の厚みのバラツキが少ない厚みの精度がよい層を形成する観点からより好ましくは２０ｎｍ以上５００ｎｍ以下、さらに好ましくは５０ｎｍ以上３５０ｎｍ以下である。

【0018】

本発明のポリエステルフィルムは、層数を１００層以上とする場合、各層の厚みの分布は、全層の厚みが均等であるもの、フィルム面の一方から反対側の面へ向かって増加または減少する層厚み分布や、フィルム面の一方からフィルム中心へ向かって層厚みが増加した後減少する層厚み分布や、フィルム面の一方からフィルム中心へ向かって層厚みが減少した後増加する層厚み分布等もあげられ、層厚み分布の変化の仕方としては、線形、等比、階差数列といった連続的に変化するものや、１０層から５０層程度の層がほぼ同じ層厚みを持ち、その層厚みがステップ状に変化するものも含まれる。各層間の厚みの分布は、任意の１つの層の平均厚みと、他の全ての層の平均厚みとが、互いに８０％以上１２０％以下の差に収まる厚みであることが好ましく、好ましくは９０％以上１１５％以下、より好ましくは９５％以上１０５％以下、究極的には０％である。層の平均厚みとは、各層の任意１０点における層の厚みから、平均値を算出したものである。

【0019】

前記層Ａの組成と前記層Ｂの組成は、例えば、層Ａに含有する再生ポリエステル樹脂と層Ｂに含有する再生ポリエステル樹脂の含有量が、層Ａと層Ｂで異なる場合や、その他添加剤の含有量や種類が異なっている場合に層構成を異とするが、層Ａと層Ｂは同一の組成であってもかまわない。すなわち、層Ａおよび層Ｂが同一の、疑似単層フィルムとなる場合や、上述した１ユニットの組成が同一の層で構成され、該ユニットが繰り返し層Ａおよび層Ｂが同一の疑似単層フィルムとなるポリエステルフィルムであってもよい。一方で、層Ａ間、層Ｂ間、すなわち層Ａと他の層Ａにおいて組成が異なる場合、層Ｂと他の層Ｂにおいて異なる場合は、界面屈折の関係から色調ｂ値の上昇の抑制が難しくなる可能性があり、層Ａ間、層Ｂ間における各層を構成する組成は同一であるほうが好ましい。また、層Ａと層Ｂが同一、すなわち、全ての層が同一の組成であっても、経由する熱履歴が微妙に異なることや結晶成長のタイミングが短いことから層Ａ・層Ｂをまたいで結晶成長するような結晶サイズの大きな結晶ができにくく、各層領域でのポリエステル樹脂の結晶成長となり、結果として色調ｂ値の上昇が抑制されると考えられる。

【0020】

本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステル層Ａを構成するポリエステル樹脂の総質量に対して３０質量％以上１００質量％以下の再生ポリエステル樹脂を利用しても、層Ａと層Ｂを交互に５層以上積層させることで色調ｂ値の上昇を抑制することができる。

【0021】

前記ポリエステル層Ｂは、ポリエステル層Ｂを構成するポリエステル樹脂に対して再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上１００質量％以下含有してなる層とすることができる。

【0022】

前記ポリエステル層Ｂにおける再生ポリエステル樹脂の含有量は好ましくは５０質量％以上であり、さらに好ましくは７５質量％以上であり、最も好ましくは１００質量％である。このように層Ｂに再生ポリエステル樹脂を３０質量％以上添加することで本発明のポリエステルフィルム全体に対する再生ポリエステル樹脂の使用量を多くすることができる。

【0023】

本発明のポリエステルフィルムの色調ｂ値は－２．０～２．０であることが好ましい。色調ｂ値が該範囲であると、ポリエステルフィルムの見た目の透明性が阻害されず好ましい。より好ましくは、ポリエステルフィルムの色調ｂ値は、－１．０～１．０である。色調ｂ値が該範囲から外れると黄味を帯びた色調となり好ましくない場合がある。本発明では、再生リサイクル樹脂をフィルムを構成するポリエステル樹脂の総質量に対し多く利用しても該範囲とすることができる。また、該範囲とするには、ポリエステルフィルムを構成する層Ａおよび層Ｂに添加するポリエステル樹脂原料の色調ｂ値と再生ポリエステル樹脂原料の含有量を調整することでポリエステルフィルムの色調ｂ値の上昇を抑制しやすくなる。本発明のポリエステルフィルムの色調ｂ値に対する、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂原料の色調ｂ値は、４．０より高いポリエステルフィルムとすることができる。

【0024】

また、本発明のポリエステルフィルムのヘイズ値は、２．０％以下であることが好ましい。２．０％以下であるとポリエステルフィルムの透明性が高いフィルムとすることができる。ポリエステルフィルムのヘイズ値の上昇を抑制するために、本発明を構成する層Ａおよび層Ｂは添加剤を実質的に含有しないことが好ましい。添加剤としては、紫外線吸収剤、酸化防止剤、粒子などが上げられるが、紫外線吸収剤、酸化防止剤の成分はフィルムを加熱するとフィルムの表層にブリードアウトしやすく、フィルムが白化しヘイズ値が高くなり、透明用途のフィルムとして再利用しにくくなる場合があり、これら添加剤は含有しないことが好ましい。仮に、これら添加剤を含有した場合には、フィルムの表面に析出防止の機能層を別途設ける加工を施すことでフィルムの添加剤のフィルム表面へのブリードアウトを抑制することも可能である。

【0025】

また、再生ポリエステル樹脂をポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂組成物に対して多く添加するとヘイズ値も高くなる傾向があるが、再生ポリエステル樹脂の含有量を調整することでヘイズ値を低くさせることが出来る。本発明のポリエステルフィルムによれば、再生ポリエステル樹脂を多く含有せしめてもポリエステルフィルムの色調ｂ値は低くすることができるので、フィルムの色調ｂ値を調整するために紫外線吸収剤や酸化防止剤は添加する必要性がない。また、ポリエステルフィルムの透明性の観点から、紫外線吸収剤や酸化防止剤、粒子は添加しないほうが好ましい。実質的に添加剤を含有しないとは、本発明においてはポリエステルフィルムの総質量に対して、添加剤の含有量が０．０５質量％以下であることをいい、より好ましくは０．０１質量％以下、さらに好ましくは含有しないこと、である。本発明のポリエステルフィルムのヘイズ値はフィルムの透明性の観点からより好ましくは１．５％以下で、さらに好ましくは１．０％以下である。

【0026】

本発明のポリエステルフィルムを１５０℃３０分加熱した後のヘイズの上昇値ΔＨｚ（％）は１．０％以下であることが好ましい。上述したように紫外線吸収剤、酸化防止剤を含有しないようにすることで、加熱後のポリエステルフィルムのヘイズ上昇を抑制することが可能である。

【0027】

なお、本発明は、ポリエステルフィルムの表層にさらに、易滑層、接着層、離型層、機能層などを設けることができる。易滑層としては、粒子として有機粒子無機粒子を水溶性樹脂の中に一定量添加させたもの、接着層としては、水溶性樹脂に官能基を付与したもの、離型層としては、シリコーン離型機能樹脂や、シリコーンを含有しない離型機能樹脂、機能層としては、ハードコートとした硬化性樹脂や屈折を利用した熱可塑性樹脂や硬化樹脂などを設けることができる。

【0028】

本発明のポリエステルフィルムの厚みＴ（μｍ）は、２５μｍ以上５００μｍ以下であることが好ましく、３５μｍ以上２００μｍ以下であることがより好ましい。厚みは上記の易滑層、接着層、離型層、機能層の厚みなどを除いたものであり、層Ａおよび層Ｂの２種類の層でのみ構成される場合は厚みＴ（μｍ）は層Ａおよび層Ｂの厚みの総和である。本発明の厚みＴ（μｍ）の上下限は特段に制限されるものではないが、層数の関係から２５μｍが下限である。また、厚みＴの上限は一般的には５００μｍである。また、該フィルムの範囲を上下限に外れると、フィルムの破断や厚み斑が発生しやすくなる場合がある。

【0029】

本発明のポリエステルフィルムの製造方法の好ましい一態様や一例について以下説明する。

【0030】

再生ポリエステル樹脂は、ポリエステルを主成分とするものであれば得に限定されるものではなく、本発明の目的を阻害しない範囲内で、他種ポリマーをブレンドしてフィルムに供することができる。ポリエステルフィルムから機能層等を除去する方法は、アルカリ等の薬剤にて溶かして除去する方法や表面をマット加工等で削り取る方法などを用いることが出来る。被覆層を除去したフィルムは粉砕し、水分を除去するためにガラス転移温度～１６０℃程度で乾燥することが好ましい。乾燥後の水分率は１００ｐｐｍ程度以下に低減することがポリマーの加水分解を抑制するために好ましい。乾燥した粉砕フィルムを押出機にて溶融し、ダイからストランド状に吐出せしめて冷水で急冷固化させる。押出機で溶融している時間を短縮して熱劣化を抑制することが望ましい。また、固化したストランドはストランドカッタにてペレット形状に切断した後、フィルム製膜時の乾燥工程で融着を防ぐために、熱風乾燥機等でペレットの表面を結晶化させることも好ましい態様の一つである。ポリエステル層Ａに含まれる再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値は５．０～１３．５である。該範囲であると、ポリエステルフィルムとした際の色調ｂ値を－２．０～２．０に調整しやすくなる。各層に含有する再生ポリエステル樹脂は、一度再生処理を行ったポリエステル樹脂であるため、色調ｂ値が再生処理を行う前の回収ポリエステルフィルムの色調ｂ値よりも高くなりやすい。すなわち、一旦、バージン原料から製造されたポリエステルフィルムの色調ｂ値よりも、そのポリエステルフィルムを回収し、再生処理をおこなった再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値は高くなる傾向がある。色調ｂ値が高くなる理由は回収時のポリエステル樹脂のポリマー分子鎖の劣化による着色などが考えられる。さらに、ポリエステル層Ｂに再生ポリエステル樹脂を含む場合は、ポリエステル層Ｂに含まれる再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値が５．０～１３．５であることが好ましい。

【0031】

通常、色調ｂ値が高いポリエステル樹脂を利用すると、フィルムの色調ｂ値も高くなる傾向があるが、本発明では５層以上の積層構成を用いることで、色調ｂ値が高いポリエステル樹脂を含有しても、色調ｂ値の上昇を抑制することが可能となる。本発明のポリエステルフィルムの色調ｂ値に対する、ポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂原料の色調ｂ値は、４．０より高いポリエステルフィルムであることが好ましく、より好ましくは５．０以上、さらに好ましくは６．０以上である。ただし、ポリエステルフィルムに、ポリエステル樹脂が複数種類含有される場合は、各樹脂の色調ｂ値をポリエステル樹脂組成物の総質量１００質量％に対して加重平均したものとする。上限は、特段制限されるものではないが、該値が高い場合は、ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値が過剰に高い値を含む場合があるため、ポリエステルフィルムの色調ｂ値の観点から、１７．０以下、さらには１５．０以下である。

【0032】

本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステル樹脂原料の色調ｂ値は、５．０以上１５．０以下であることが好ましく、より好ましくは６．０以上１４．０以下である。ポリエステル樹脂に含まれる再生ポリエステル樹脂量が多くなればなるほど色調ｂ値はたかくなる傾向にある。

【0033】

また、ポリエステル樹脂に含まれる再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値は５．０以上３０．０以下であることが好ましい。再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値が３０．０を超えると、ポリエステル樹脂の結晶化が進んでいたり、ポリマー鎖の劣化がすすんでいると考えられ、ポリエステルフィルムの色調ｂ値を２．０以下とすることが難しくなる。再生ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値は、より好ましくは５．０以上２５．０以下、さらに好ましくは５．０以上２０．０以下であるとポリエステルフィルムの色調ｂ値を－２．０以上２．０以下に調整しやすい。

【0034】

次に、各層を構成する、粒子などを実質的に含有しないポリエステル樹脂と、上記の再生ポリエステル樹脂を所定の割合で混合し、乾燥した後、上述したポリエステル層Ａに対応する押出機Ａとポリエステル層Ｂに対応する押出機Ｂの２台にそれぞれポリエステル樹脂を溶融した状態で供給し、それぞれの流路からの溶融熱可塑性樹脂を、公知の積層装置であるマルチマニホールドタイプのフィードブロックとスクエアミキサー、もしくはコームタイプのフィードブロックのみにより少なくとも５層以上有する積層装置を用い、次いでその溶融積層体をＴ型口金等によりシート状に溶融押出し、その後、キャスティングドラム上で冷却固化して未延伸多層積層フィルムを得ることができる。

【0035】

層Ａと層Ｂの積層精度を高める方法としては、特開２００７－３０７８９３号公報、特許第４６９１９１０号公報、特許第４８１６４１９号公報に記載されている方法を採用することができる。各押出機のポリエステル樹脂の溶融押出条件としては押出機内は融点（Ｔｍ）＋２０℃以上、押出機出口からスリットダイまでは融点（Ｔｍ）＋１５℃以下に加熱することが好ましい。

【0036】

押出機で溶融して押し出したポリマーは、フィルターにより濾過する。極小さな異物もフィルム中に入ると粗大突起欠陥となるため、フィルターには例えば３μｍ以上の異物を９５％以上捕集する高精度のものを用いることが有効である。続いてスリット状のスリットダイからシート状に押し出し、上記のフィードブロックで５層以上に積層し、口金から樹脂を押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。この場合、背圧の安定化および厚み変動の抑制の観点からポリマー流路にスタティックミキサー、ギヤポンプを設置することが好ましい。

【0037】

延伸方法は逐次二軸延伸であっても同時二軸延伸であってもよい。同時二軸延伸はロールによる延伸を伴わないため、フィルム表面の局所的な加熱ムラを抑制し、均一な品質が得られると共に、延伸時にロール延伸に伴うフィルムとロールとの接触場所での速度差、ロールの微小傷の転写による傷の発生を抑制できる点で好ましく、逐次二軸延伸は長手方向と幅方向の特性を個別に細かく制御できる点で好ましい。

【0038】

同時二軸延伸においては未延伸フィルムを、まず長手方向および幅方向に延伸温度を８０℃以上１２５℃以下、好ましくは８５℃以上１２０℃以下として同時に延伸する。延伸温度が８０℃よりも低くなるとフィルムが破断しやすく、延伸温度が１２５℃よりも高くなると十分な強度が得られないことがある。また、延伸ムラを防止する観点から、長手方向・幅方向の合計延伸倍率は４倍以上２０倍以下、好ましくは６倍以上１５倍以下である。合計延伸倍率が４倍よりも小さいと十分な強度が得られにくい。一方、倍率が２０倍よりも大きくなると、フィルム破断が起こりやすく、安定したフィルムの製造が難しくなる場合がある。必要な強度を得るためには、温度１４０℃以上２００℃以下、好ましくは１６０℃以上１９０℃以下で長手方向および／または幅方向に１．０２倍以上１．５倍以下、好ましくは１．０５倍以上１．２倍以下で再度延伸を行うことが好ましく、合計延伸倍率が、長手方向で３．０倍以上４．５倍以下、好ましくは３．２倍以上４．０倍以下、幅方向に３．２倍以上５．０倍以下、好ましくは３．５倍以上４．３倍以下である。その後、２０５℃以上２４０℃以下、好ましくは２２０℃以上２４０℃以下で０．５秒以上２０秒以下、好ましくは１．０秒以上１５秒以下熱固定を行う。熱固定温度が２０５℃よりも低いとフィルムの熱結晶化が進まないため目標とする寸法変化率などが安定しにくい場合がある。また、フィルム物性を安定させるため、熱処理時のフィルム上下の温度差は２０℃以下、より好ましくは１０℃以下、更に好ましくは５℃以下である。フィルム上下での温度差が２０℃よりも大きいと、熱処理時に平面性の悪化などを引き起こす恐れがある。その後、徐冷区間にて長手方向および／または幅方向に０．５％以上７．０％以下の弛緩処理を施す。

【0039】

一方、本発明のポリエステルフィルムは、逐次二軸延伸を用いて製造することもできる。最初の長手方向の延伸は、延伸温度は８０℃以上１２５℃以下、好ましくは８５℃以上１２０℃以下である。延伸温度が８０℃よりも低くなるとフィルムが破断しやすく、延伸温度が１２５℃よりも高くなるとフィルム表面が熱ダメージを受けやすくなる場合がある。また、延伸倍率は長手方向に３．０倍以上４．５倍以下、好ましくは３．２倍以上４．０倍以下である。続く幅方向の延伸は、延伸温度が８０℃以上１２５℃以下であり、好ましくは８５℃以上１２０℃以下である。また、延伸倍率は幅方向に３．２倍以上５．０倍以下、好ましくは３．５倍以上４．３倍以下である。かかる温度、倍率範囲を外れると延伸ムラあるいはフィルム破断などの問題を引き起こし、本発明の特徴とするフィルムが得られにくい場合がある。特に、縦延伸時の延伸倍率が高くなると、加熱温度１４０℃の長手方向の寸法変化率が０．２０％を超えやすくなる。このようにして逐次二軸延伸したフィルムを、上述した同時二軸延伸と同様な再縦延伸を施すか、またはそのまま横延伸した後、中間冷却区間を通過させた後、２０５℃以上２４０℃以下、好ましくは２１０℃以上２３０℃以下で０．５秒以上２０秒以下、好ましくは１．０秒以上１５秒以下の熱固定を行う。熱固定温度が２０５℃よりも低くなるとフィルムの結晶化が進まないために構造が安定せず、目標とする寸法変化率などの特性が得られないことがある。その後、徐冷区間にて長手方向および／または幅方向に０．５％以上７．０％以下の弛緩処理を施す。

【0040】

逐次二軸延伸において、長手方向の延伸過程は、フィルムとロールが接触し、ロールの周速とフィルムの速度差による傷が発生しやすい工程につき、ロール周速がロール毎に個別に設定できる駆動方式が好ましい。長手方向の延伸過程において、搬送ロールの材質は、延伸前に未延伸フィルムをガラス転移点以上に加熱するか、ガラス転移点未満の温度に保った状態で延伸ゾーンまで搬送し、延伸時に一挙に加熱するかにより選択される。延伸前に未延伸フィルムをガラス転移点以上まで加熱する場合は、加熱による粘着を防止する上で、非粘着性シリコーンロール、セラミックス、“テフロン”（登録商標）から選択することが好ましい。また、延伸ロールは最もフィルムに負荷がかかり、該プロセスで傷や延伸ムラが発生しやすい工程につき、延伸ロールの表面粗さ（算術平均粗さ）Ｒａは、０．００５μｍ以上１．０μｍ以下、好ましくは０．１μｍ以上０．６μｍ以下である。表面粗さＲａが１．０μｍよりも大きいと延伸時にロール表面の凹凸がフィルム表面に転写する場合があり、０．００５μｍよりも小さいとロールとフィルム地肌が粘着し、フィルムが熱ダメージを受けやすくなる場合がある。表面粗さＲａを制御するためには研磨剤の粒度、研磨回数などを適宜調整することが有効である。未延伸フィルムをガラス転移点未満の温度に保った状態で延伸ゾーンまで搬送し、延伸時に一挙に加熱する場合は、予熱ゾーンの搬送ロールは、ハードクロムやタングステンカーバイドで表面処理を行った、表面粗さＲａが０．２μｍ以上０．６μｍ以下の金属ロールを使用するのが好ましい。また、熱処理時において、縦方向および／または横方向に弛緩してもよい。

【0041】

このようにして得られた本発明のポリエステルフィルムは、透明性が高く、色調ｂ値に優れるため、偏光板保護や導電性パネル基材等としての光学用フィルムや、離型フィルム、電子部品保護フィルムなど様々な用途に利用できる。また、再生ポリエステル樹脂を多量に利用できるため環境保護の取り組みとして優位である。

【実施例0042】

以下、本発明を比較例、実施例に基づいてさらに具体的に説明する。ただし、本発明は下記実施例に限定されるものではない。

【0043】

［物性値の評価法］
（１）ヘイズ値（％）
試料サンプルから、１０ｃｍ×１０ｃｍ角に５つ切り出し、これを試料片とした。この試料片をヘイズメータＨＺ－Ｖ３（スガ試験機器製作所製）を用い表面ヘイズを測定した（旧ＪＩＳ－Ｋ－７１０５（１９８１年））。これを試料片１つに対して一方の面と他方の面から１回ずつ測定し、試料片５サンプル全１０個のデータを平均し、これをヘイズ値（％）とした。

【0044】

（２）フィルムの色調ｂ値
（１）で切り出した試料片を用い、ＮＩＰＰＯＮ ＤＥＮＳＨＯＫＵ社製分光式色彩計ＺＥ－２０００を使用し、フィルムの色調を透過法（ＪＩＳ－Ｚ８７２２（２００９年））で測定した。これを一方の面と他方の面から５回ずつ測定し、全１０個のデータを平均し、これをフィルムの色調ｂ値とした。

【0045】

（３）フィルム厚みＴ（μｍ）、各層の厚み（μｍ）
（１）で切り出した試料片をマイクロメーター法（ＪＩＳ－Ｃ－２１５１（２０１９年））に準じて測定した。厚みが５０μｍ以下の場合は１０枚かさねて測定し、枚数で除して１枚あたりの厚みとした。

【0046】

各層の平均厚みは、（１）で切り出した試料片５つについて、ミクロトームを用いて断面を切り出し、透過型電子顕微鏡Ｈ－７１００ＦＡ型（（株）日立製作所製）を用い、加速電圧７５ｋＶの条件でフィルムの断面を１００００～４００００倍に拡大観察し、断面写真を撮影し、層数および各層厚みを測定した。尚、各層厚みは、試料片の厚み方向に１試料片あたり、各層毎に任意の５点から厚みを計測し平均値を各層の平均厚みとした。層が確認されにくい場合は、コントラストを高くするために、公知のＲｕＯ_４やＯｓＯ_４などを使用した染色技術を用いた。

【0047】

フィルムから層数および各層厚みが認識出来ない場合は、製造工程におけるギヤポンプによる吐出比（積層比）ポリエステル樹脂Ａ／ポリエステル樹脂Ｂ＝ＰＡ／ＰＢとし、Ｔ（μｍ）×ＰＡ／（ＰＡ＋ＰＢ）で表される値をポリエステル層Ａの厚みＴＡ（μｍ）、ポリエステル層Ｂの厚みＴＢ（μｍ）とした。

【0048】

（４）各層の再生ポリエステル樹脂の含有量（質量％）
フィルムを製造する際に、各押出機にて投入するポリエステル樹脂の質量を測定した。

【0049】

（５）ポリエステル樹脂原料のｂ値（原料ｂ値）
ＰＥＴ－１～ＰＥＴ－４の各ポリエステル樹脂のペレットを円柱状の粉体測定用セルに充填し、色差計（スガ試験機（株）社製、ＳＭカラーメーターＳＭ－Ｔ）を用いて反射法にて測定し、これを各ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値とした。測定結果は表１に記す。

【0050】

また、ポリエステルフィルム中に含まれる各ポリエステル樹脂原料の配合比率（質量基準）と、各ポリエステル樹脂原料の色調ｂ値の積の和から、フィルムの色調を単純に原料ｂ値から予測した、原料ｂ値（加重平均）を求めた。求めた結果は表２～５に記す。

【0051】

（６）色調ｂ値の変化量
上記（５）で計測されたポリエステル樹脂原料の色調ｂ値を（２）で計測されたフィルムの色調ｂ値で割り返し、小数点下２桁を四捨五入して求めた。

【0052】

［ポリエチレンテレフタレート樹脂の調製］
（ＰＥＴ－１）
酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてエチレングリコールを用い、三酸化アンチモン（重合触媒）を得られるポリエステルペレットに対してアンチモン原子換算で３００ｐｐｍとなるように添加し、重縮合反応を行い、ポリエチレンテレフタレート樹脂を得た。得られたポリエチレンテレフタレート樹脂の物性を表１に記す。これをＰＥＴ－１とする。

【0053】

（ＰＥＴ－２）
［ポリエステルフィルムの製造方法］
実質的に不活性粒子を含まないＰＥＴ－１で調製したポリエチレンテレフタレートチップを、１８０℃の温度で５時間、３ｔｏｒｒの減圧下で乾燥し、溶融押出機に投入して２９０℃の温度で溶融した後、濾過精度８μｍのリーフディスクフィルタを５枚介した後濾過後、Ｔ字型口金からシート状に押し出した。押し出されたシート状物を、静電印加キャスト法により表面温度２０℃の温度の鏡面キャストドラム上で冷却固化し、実質的に非晶質の未延伸フィルムを得た。

【0054】

この未延伸フィルムを、連続的に配置されたロール群でまず７５℃に予熱を行った後、９０℃のロールで加熱し、延伸倍率３．３倍で縦延伸（フィルムの走行方向）を行った。次いで、冷却ロール群にて冷却し、一軸配向（一軸延伸）フィルムとした。

【0055】

その後、ステンターオーブンに導き１００℃の条件下で４．０倍に横延伸（フィルムの走行方向とは垂直な方向）に延伸し、引き続いて同オーブン内で２３０℃の温度で熱処理および５％の幅方向リラックスを実施し、１００℃で冷却した後、厚み５０μｍの二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。

【0056】

このポリエチレンテレフタレートフィルムを、以下の回収手順１の方法で再生し再生ポリエチレンテレフタレート樹脂とした。

【0057】

得られた再生ポリエステル樹脂の物性を表１に記す。これをＰＥＴ－２とする。

【0058】

［回収手順１（回収ポリエステルフィルムの再生ポリエステル樹脂の調製）］
ポリエチレンテレフタレートフィルムを粉砕し、粉砕した回収ポリエステルを押出機にて溶融し、ダイからストランド状に吐出し冷水で急冷固化させる。固化したストランドはストランドカッタにてペレット形状に切断し、再生ポリエステル樹脂を得る。

【0059】

（ＰＥＴ－３）
（ＰＥＴ－２）の［ポリエステルフィルムの製造方法］にて、ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。

【0060】

このポリエチレンテレフタレートフィルムを、以下の回収手順２の方法で再生し再生ポリエチレンテレフタレート樹脂とした。

【0061】

得られた再生ポリエステル樹脂の物性を表１に記す。これをＰＥＴ－３とする。

【0062】

［回収手順２（回収ポリエステルフィルムの再生ポリエステル樹脂の調製）］
ポリエチレンテレフタレートフィルムを粉砕した後、ポリオキシエチレン誘導体のノニオン界面活性剤の１質量％と水酸化ナトリウム水溶液の３質量％との混合水溶液（ｐＨ１３．５）に浸漬し、１０５℃で３０分間処理を行い、その後水洗し、乾燥した。本水酸化ナトリウム処理したポリエステルを押出機にて溶融し、ダイからストランド状に吐出し冷水で急冷固化させる。固化したストランドはストランドカッタにてペレット形状に切断し、再生ポリエステル樹脂を得る。

【0063】

（ＰＥＴ－４）
（ＰＥＴ－２）の［ポリエステルフィルムの製造方法］にて、ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。

【0064】

このポリエチレンテレフタレートフィルムを、以下の回収手順３の方法で再生し再生ポリエチレンテレフタレート樹脂とした。

【0065】

得られた再生ポリエステル樹脂の物性を表１に記す。これをＰＥＴ－４とする。

【0066】

［回収手順３（回収ポリエステルフィルムの再生ポリエステル樹脂の調製）］
ポリエチレンテレフタレートフィルムを粉砕した後、ポリオキシエチレン誘導体のノニオン界面活性剤の１質量％と水酸化ナトリウム水溶液の３質量％との混合水溶液（ｐＨ１３．５）に浸漬し、１２０℃で６０分間処理を行い、その後水洗し、乾燥した。本水酸化ナトリウム処理したポリエステルを押出機にて溶融し、ダイからストランド状に吐出し冷水で急冷固化させる。固化したストランドはストランドカッタにてペレット形状に切断し、再生ポリエステル樹脂を得る。

【0067】

［比較例１］
層Ａを構成するポリエステル樹脂としてＰＥＴ－１を３０質量％、ＰＥＴ－２を７０質量％とすること以外はポリエステルフィルムの製造方法と同様にして二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表２に記す。

【0068】

［比較例２］
未延伸フィルムの厚み、およびフィルムの延伸倍率を調整して表２に記載するフィルムの厚みとすること以外は比較例１と同様にして二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表２に記す。

【0069】

［比較例３］
層Ａを構成するポリエステル樹脂としてＰＥＴ－１を４５質量％、ＰＥＴ－２を５５質量％とし、未延伸フィルムの厚み、およびフィルムの延伸倍率を調整して表２に記載するフィルムの厚みとすること以外は比較例１と同様にして二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表２に記す。

【0070】

［実施例１］
実質的に粒子を含まない、ＰＥＴ－１およびＰＥＴ－２で調製したポリエチレンテレフタレートチップを、１８０℃の温度で５時間、３ｔｏｒｒの減圧下で乾燥し、層Ａを構成するポリエステル樹脂として、ＰＥＴ－１を７０質量％、ＰＥＴ－２を３０質量％、層Ｂを構成するポリエステル樹脂として、ＰＥＴ－１を７０質量％、ＰＥＴ－２を３０質量％として、それぞれ、別々の押出機にて２９０℃で溶融させ、濾過精度８μｍのリーフディスクフィルタを５枚介した後、ギヤポンプにて吐出比（積層比）が樹脂Ａ／樹脂Ｂ＝１．２（ポリエステル層Ａの厚みＴＡ／ポリエステルフィルム全体厚みＴ＝５４．５％）になるように計量しながら、特開２００７－３０７８９３号公報に記載されている方法で積層を行い、６００層フィードブロック（Ａ層が３００層、Ｂ層が３００層）にて交互に合流させた。次いで、積層した溶融樹脂をＴダイに供給し、シート状に成形した後、ワイヤーで８ｋＶの静電印加電圧をかけながら、表面温度２５℃に保たれたキャスティングドラム上で急冷固化し、実質的に非晶質の未延伸フィルムを得た。それ以外はポリエステルフィルムの製造方法と同様にして二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表２に記す。

【0071】

［実施例２～４］
層Ａおよび層Ｂに用いるポリエステル樹脂の組成を表２に記載するポリエステル樹脂とすること以外は実施例１と同様にして二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表２に記す。

【0072】

［実施例５～９］
層Ａおよび層Ｂに用いるポリエステル樹脂の組成を表２に記載するポリエステル樹脂とすること、最終的に得られるポリエチレンテレフタレートフィルムの厚みが表２となるように未延伸フィルムの厚みを調整すること以外は実施例１と同様にして二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表２に記す。

【0073】

［実施例１０～１１］
積層装置を変えて表２に記載する積層数とすること以外は実施例３と同様にして二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表２に記す。

【0074】

［実施例１２］
ＰＥＴ－２の代わりにＰＥＴ－３を用いること以外は実施例３と同様にして二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表３に記す。

【0075】

［実施例１３］
ＰＥＴ－２の代わりにＰＥＴ－４を用いること以外は実施例３と同様にして二軸延伸されたポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表４に記す。

【0076】

［比較例４］
層Ａを構成するポリエステル樹脂としてＰＥＴ－１を３０質量％、ＰＥＴ－４を７０質量％とすること以外は比較例１と同様にして二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表４に記す。

【0077】

［参考例１］
層Ａを構成するポリエステル樹脂としてＰＥＴ－１を１００質量％とすること以外はポリエステルフィルムの製造方法と同様にして二軸延伸ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。このポリエチレンテレフタレートフィルムの物性を表５に記す。

【0078】

【表1】

【0079】

【表2】

【0080】

【表3】

【0081】

【表4】

【0082】

【表5】