知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024111830
(43)【公開日】2024-08-19
(54)【発明の名称】洗浄剤物品
(51)【国際特許分類】
C11D 17/04 20060101AFI20240809BHJP
C11D 17/06 20060101ALI20240809BHJP
C11D 1/00 20060101ALI20240809BHJP
C11D 3/10 20060101ALI20240809BHJP
C11D 3/08 20060101ALI20240809BHJP
C11D 3/04 20060101ALI20240809BHJP
【ＦＩ】
C11D17/04
C11D17/06
C11D1/00
C11D3/10
C11D3/08
C11D3/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024015366
(22)【出願日】2024-02-05
(31)【優先権主張番号】P 2023015951
(32)【優先日】2023-02-06
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】000000918
【氏名又は名称】花王株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100087642
【弁理士】
【氏名又は名称】古谷 聡
(74)【代理人】
【識別番号】100203242
【弁理士】
【氏名又は名称】河戸 春樹
(72)【発明者】
【氏名】中川 理
(72)【発明者】
【氏名】上野 渉
(72)【発明者】
【氏名】小島 宏紀
【テーマコード（参考）】
4H003
【Ｆターム（参考）】
4H003AB19
4H003DA01
4H003EA12
4H003EA15
4H003EA16
4H003EA28
4H003EB30
4H003ED02
4H003FA40
(57)【要約】
【課題】粉末洗浄剤組成物を水溶性フィルムで包装してなる洗浄剤物品において、より短時間（例えば、水への投入から３０秒）での水への溶解性が改善された洗浄剤物品を提供する。
【解決手段】下記粒子群（Ａ）を３０質量％以上８４．５質量％以下、及び下記粒子群（Ｂ）を１５質量％以上５０質量％以下、含有する粉末洗浄剤組成物を、水溶性フィルムに包装してなる洗浄剤物品。
粒子群（Ａ）：撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)と２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群
粒子群（Ｂ）：（ｂ）水溶性無機塩（以下、（ｂ）成分という）を８０質量％以上含有する粒子群であり、粒子群（Ａ）と同様の条件で前記粒子群を溶解させた際の投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱する粒子群
【選択図】なし
【解決手段】下記粒子群（Ａ）を３０質量％以上８４．５質量％以下、及び下記粒子群（Ｂ）を１５質量％以上５０質量％以下、含有する粉末洗浄剤組成物を、水溶性フィルムに包装してなる洗浄剤物品。
粒子群（Ａ）：撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)と２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群
粒子群（Ｂ）：（ｂ）水溶性無機塩（以下、（ｂ）成分という）を８０質量％以上含有する粒子群であり、粒子群（Ａ）と同様の条件で前記粒子群を溶解させた際の投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱する粒子群
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記粒子群（Ａ）を３０質量％以上８４．５質量％以下、及び下記粒子群（Ｂ）を１５質量％以上５０質量％以下、含有する粉末洗浄剤組成物を、水溶性フィルムに包装してなる洗浄剤物品。
粒子群（Ａ）：撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)と２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群
粒子群（Ｂ）：（ｂ）水溶性無機塩（以下、（ｂ）成分という）を８０質量％以上含有する粒子群であり、粒子群（Ａ）と同様の条件で前記粒子群を溶解させた際の投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱する粒子群
粒子群（Ａ）：撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)と２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群
粒子群（Ｂ）：（ｂ）水溶性無機塩（以下、（ｂ）成分という）を８０質量％以上含有する粒子群であり、粒子群（Ａ）と同様の条件で前記粒子群を溶解させた際の投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱する粒子群
【請求項2】
粒子群（Ａ）中、（ａ）界面活性剤を２０質量％以上含有する、請求項１に記載の洗浄剤物品。
【請求項3】
粒子群（Ａ）の嵩密度が、５００ｇ/Ｌ以上１０００ｇ/Ｌ以下である、請求項１又は２に記載の洗浄剤物品。
【請求項4】
（ｂ）成分が、（ｂ１）アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属ケイ酸塩及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の水溶性アルカリ無機塩、並びに（ｂ２）無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の水溶性無機塩から選ばれる１種以上の水溶性無機塩である、請求項１又は２に記載の洗浄剤物品。
【請求項5】
前記粉末洗浄剤組成物中、粒子群（Ａ）の含有量と粒子群（Ｂ）の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、０．１以上５．０以下である、請求項１又は２に記載の洗浄剤物品。
【請求項6】
繊維製品用である、請求項１又は２に記載の洗浄剤物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、粉末洗浄剤組成物を水溶性フィルムに包装してなる洗浄剤物品に関する。
【背景技術】
【0002】
共働き世帯の増加に伴い、家事をする時間を確保できないことから、洗濯機による洗濯環境が変化している。具体的には、一度に大量の繊維製品を洗濯するため込み洗いや、洗濯時間をより短くするために洗濯機の洗濯時間を短くするコースを使用することが増加している。
また繊維製品の洗濯において、洗浄剤組成物を水溶性フィルムに包装した洗浄剤物品が、洗浄剤組成物の計量の手間が省けるため、広く一般に用いられている。
また繊維製品の洗濯において、洗浄剤組成物を水溶性フィルムに包装した洗浄剤物品が、洗浄剤組成物の計量の手間が省けるため、広く一般に用いられている。
【0003】
特許文献１には、界面活性剤を５～５０重量％含む固型洗剤を、重合度２００～３０００のポリビニルアルコール系重合体などの水溶性高分子フィルムで被覆した、溶解性を損なうことなく、再汚染防止効果が改善される、タブレット洗剤が開示されている。
特許文献２には、（Ａ）界面活性剤と、（Ｂ）非キレート性の水溶性高分子化合物及び二塩基酸から選ばれる１種以上の化合物と、（Ｃ）キレート能を有する高分子化合物とを粒子内に含有してなることを特徴とする、溶解性が改善された粒状洗剤組成物が開示されている。
特許文献３には、２５℃における進入硬度が０．１～１０ｋｇ／ｃｍ2 であるドウ状の洗剤組成物を含む薄層と、該薄層の両側に配置されたシート状水溶性基体とを有するシート状洗剤であって、前記洗剤組成物が少なくとも１種の非イオン界面活性剤と少なくとも１種のアルカリ剤と少なくとも１種の金属イオン捕捉剤を含有する非リン酸系洗剤組成物であることを特徴とする、内容物の飛散や漏れが無く、使用量の任意な調整がし易く、更に、単独でも優れた洗浄力を示すシート状洗剤が開示されている。
特許文献２には、（Ａ）界面活性剤と、（Ｂ）非キレート性の水溶性高分子化合物及び二塩基酸から選ばれる１種以上の化合物と、（Ｃ）キレート能を有する高分子化合物とを粒子内に含有してなることを特徴とする、溶解性が改善された粒状洗剤組成物が開示されている。
特許文献３には、２５℃における進入硬度が０．１～１０ｋｇ／ｃｍ2 であるドウ状の洗剤組成物を含む薄層と、該薄層の両側に配置されたシート状水溶性基体とを有するシート状洗剤であって、前記洗剤組成物が少なくとも１種の非イオン界面活性剤と少なくとも１種のアルカリ剤と少なくとも１種の金属イオン捕捉剤を含有する非リン酸系洗剤組成物であることを特徴とする、内容物の飛散や漏れが無く、使用量の任意な調整がし易く、更に、単独でも優れた洗浄力を示すシート状洗剤が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開平５－１７１１９８号公報
【特許文献2】特開２００３－１０５３８１号公報
【特許文献3】特開平１０－２０４４９９号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
粉末洗浄剤組成物を水溶性フィルムに包装した洗浄剤物品を、繊維製品の短時間（６～９分）の洗浄に用いた場合、中身の粉末洗浄剤組成物が洗浄水に溶解するまでに、１～２分程度の時間がかかるため、実際の洗浄時間は更に短くなり、洗浄性能は低下し、また粉末洗浄剤組成物の溶け残りが繊維製品に残ってしまう可能性があるため、繊維製品のきれいな洗い上がりを所望する生活者にとっては、満足いくものではなく、生活者の利益が損なわれている。
【0006】
本発明は、粉末洗浄剤組成物を水溶性フィルムで包装してなる洗浄剤物品において、より短時間（例えば、水への投入から３０秒）での水への溶解性が改善された洗浄剤物品を提供する。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明は、下記粒子群（Ａ）を３０質量％以上８４．５質量％以下、及び下記粒子群（Ｂ）を１５質量％以上５０質量％以下、含有する粉末洗浄剤組成物を、水溶性フィルムに包装してなる洗浄剤物品に関する。
粒子群（Ａ）：撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)と２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群
粒子群（Ｂ）：（ｂ）水溶性無機塩（以下、（ｂ）成分という）を８０質量％以上含有する粒子群であり、粒子群（Ａ）と同様の条件で前記粒子群を溶解させた際の投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱する粒子群
粒子群（Ａ）：撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)と２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群
粒子群（Ｂ）：（ｂ）水溶性無機塩（以下、（ｂ）成分という）を８０質量％以上含有する粒子群であり、粒子群（Ａ）と同様の条件で前記粒子群を溶解させた際の投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱する粒子群
【発明の効果】
【0008】
本発明によれば、粉末洗浄剤組成物を水溶性フィルムで包装してなる洗浄剤物品において、より短時間（例えば、水への投入から３０秒）での水への溶解性が改善された洗浄剤物品が提供される。
【0009】
本発明の洗浄剤物品は、より短時間（例えば、水への投入から３０秒）での水への溶解性が改善されていることから、繊維製品の短時間（６～９分）の洗浄に用いた場合でも、洗浄性能の低下を抑制し、また粉末洗浄剤組成物の溶け残りを低減することが期待できるため、生活者は、繊維製品のきれいな洗い上がりを期待できる洗浄剤物品を簡便に使用することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
［洗浄剤物品］
本発明の洗浄剤物品が、より短時間（例えば、水への投入から３０秒）での水への溶解性が改善される理由は必ずしも定かではないが、本発明の洗浄剤物品が水と接触してフィルム内に水が流入した際に、洗浄剤物品中の粉末洗浄剤組成物に含まれる粒子群（Ｂ）である発熱粒子群が素早く溶解してフィルム内の温度を局所的に上昇させ、フィルム、及び粒子群（Ａ）である非発熱粒子群の溶解を促進し、洗浄剤物品全体のより短時間での水への溶解性が向上したものと推定される。
本発明の洗浄剤物品が、より短時間（例えば、水への投入から３０秒）での水への溶解性が改善される理由は必ずしも定かではないが、本発明の洗浄剤物品が水と接触してフィルム内に水が流入した際に、洗浄剤物品中の粉末洗浄剤組成物に含まれる粒子群（Ｂ）である発熱粒子群が素早く溶解してフィルム内の温度を局所的に上昇させ、フィルム、及び粒子群（Ａ）である非発熱粒子群の溶解を促進し、洗浄剤物品全体のより短時間での水への溶解性が向上したものと推定される。
【0011】
本発明の洗浄剤物品は、粒子群（Ａ）を３０質量％以上８４．５質量％以下、及び下記粒子群（Ｂ）を１５質量％以上５０質量％以下、含有する粉末洗浄剤組成物（以下、本発明の粉末洗浄剤組成物という）を、水溶性フィルムに包装してなる。
【0012】
＜粉末洗浄剤組成物＞
＜粒子群（Ａ）＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、粒子群（Ａ）として、撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)を入れた２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群を含有する。
粒子群（Ａ）の前記した溶解条件での発熱温度は、より短時間での水への溶解性の観点から、３℃未満、好ましくは３．０℃以下、より好ましくは２．０℃以下、更に好ましくは１．０℃以下、そして、好ましくは０℃以上、より好ましくは０．５℃以上である。
＜粒子群（Ａ）＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、粒子群（Ａ）として、撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)を入れた２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群を含有する。
粒子群（Ａ）の前記した溶解条件での発熱温度は、より短時間での水への溶解性の観点から、３℃未満、好ましくは３．０℃以下、より好ましくは２．０℃以下、更に好ましくは１．０℃以下、そして、好ましくは０℃以上、より好ましくは０．５℃以上である。
【0013】
粒子群（Ａ）は、以下に示す成分の化合物を複数種含有し、含有する複数種の化合物が一体化した複合粒子が複数存在する粒子群である。
【0014】
粒子群（Ａ）は、洗浄性の観点から、（ａ）成分として、界面活性剤を含有することが好ましい。
（ａ）成分の界面活性剤としては、（ａ１）アニオン界面活性剤（以下、（ａ１）成分という）、（ａ２）ノニオン界面活性剤（以下、（ａ２）成分という）、（ａ３）カチオン界面活性剤（以下、（ａ３）成分という）、及び（ａ４）両性界面活性剤（以下、（ａ４）成分という）から選ばれる１種以上が挙げられ、粉末への製剤化の観点から、（ａ１）成分、及び（ａ２）成分から選ばれる１種以上が好ましい。
（ａ）成分の界面活性剤としては、（ａ１）アニオン界面活性剤（以下、（ａ１）成分という）、（ａ２）ノニオン界面活性剤（以下、（ａ２）成分という）、（ａ３）カチオン界面活性剤（以下、（ａ３）成分という）、及び（ａ４）両性界面活性剤（以下、（ａ４）成分という）から選ばれる１種以上が挙げられ、粉末への製剤化の観点から、（ａ１）成分、及び（ａ２）成分から選ばれる１種以上が好ましい。
【0015】
（ａ１）成分のアニオン界面活性剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、オレフィンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸塩、アルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸塩、α-スルホ脂肪酸塩、N-アシルアミノ酸、リン酸モノ又はジエステル、及びスルホコハク酸エステルから選ばれる１種以上が挙げられる。
アニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、例えば、炭素数８以上２２以下である。アニオン界面活性剤のオキシエチレン基の平均付加モル数は、例えば、０以上１０以下である。
これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアンモニウムイオン（例えばモノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、トリイソプロパノールアンモニウムイオン等）が挙げられる。
アニオン界面活性剤のアルキル基又はアルケニル基は、例えば、炭素数８以上２２以下である。アニオン界面活性剤のオキシエチレン基の平均付加モル数は、例えば、０以上１０以下である。
これらアニオン界面活性剤のアニオン性基の対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン等のアルカリ金属イオン；カルシウムイオン、マグネシウムイオン等のアルカリ土類金属イオン；アンモニウムイオン；炭素数２又は３のアルカノール基を１～３個有するアルカノールアンモニウムイオン（例えばモノエタノールアンモニウムイオン、ジエタノールアンモニウムイオン、トリエタノールアンモニウムイオン、トリイソプロパノールアンモニウムイオン等）が挙げられる。
【0016】
（ａ１）成分は、洗浄性および粉末製剤化の観点から、好ましくはアルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩、及びアルキル又はアルケニル硫酸エステル塩から選ばれる１種以上である。
アルキルベンゼンスルホン酸塩のアルキル基の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下であり、アルキル基は直鎖が好ましい。
アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩は、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩は、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩は、オキシアルキレン基の炭素数が、好ましくは２または３であり、より好ましくは２であり、オキシアルキレン基の平均付加モル数が０．５以上、より好ましくは１．０以上、そして、４．０以下、好ましくは３．０以下である。
アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
アルキルベンゼンスルホン酸塩のアルキル基の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下であり、アルキル基は直鎖が好ましい。
アルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩は、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩が好ましい。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩は、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下のアルキル基又はアルケニル基を有する。ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸塩は、オキシアルキレン基の炭素数が、好ましくは２または３であり、より好ましくは２であり、オキシアルキレン基の平均付加モル数が０．５以上、より好ましくは１．０以上、そして、４．０以下、好ましくは３．０以下である。
アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩のアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、１０以上、好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１４以下である。
【0017】
（ａ２）成分のノニオン界面活性剤としては、（ａ２１）アルキレンオキシ基を含み、アルキレンオキシ基の平均付加モル数が１以上３０以下である、ノニオン界面活性剤（以下、（ａ２１）成分という）が好ましい。
（ａ２１）成分のアルキレンオキシ基は、炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が好ましい。炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が好ましい。
（ａ２１）成分のアルキレンオキシ基の平均付加モル数は、洗浄性の観点から、１以上、好ましくは６以上、より好ましくは１０以上、そして、３０以下、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下である。
（ａ２１）成分のアルキレンオキシ基は、炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が好ましい。炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基は、エチレンオキシ基及びプロピレンオキシ基から選ばれる１種以上の基が好ましい。
（ａ２１）成分のアルキレンオキシ基の平均付加モル数は、洗浄性の観点から、１以上、好ましくは６以上、より好ましくは１０以上、そして、３０以下、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下である。
【0018】
（ａ２１）成分は、下記一般式（ａ２１）で表されるノニオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ２１ａ（ＣＯ）ｍＯ－（Ａ２１ａＯ）ｎ－Ｒ２２ａ（ａ２１）
〔式中、Ｒ２１ａは炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２２ａは水素原子又はメチル基である。ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数である。Ａ２１ａＯ基はエチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基である。ｎは平均付加モル数であって、１以上３０以下の数である。〕
Ｒ２１ａ（ＣＯ）ｍＯ－（Ａ２１ａＯ）ｎ－Ｒ２２ａ（ａ２１）
〔式中、Ｒ２１ａは炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２２ａは水素原子又はメチル基である。ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数である。Ａ２１ａＯ基はエチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基である。ｎは平均付加モル数であって、１以上３０以下の数である。〕
【0019】
一般式（ａ２１）中、Ｒ２１ａの炭素数は、洗浄性および粉末製剤化の観点から、８以上、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。
Ｒ２１ａは、脂肪族炭化水素基であり、好ましくはアルキル基及びアルケニル基から選ばれる基である。
Ｒ２１ａは、脂肪族炭化水素基であり、好ましくはアルキル基及びアルケニル基から選ばれる基である。
【0020】
一般式（ａ２１）中、Ａ２１ａＯ基は、エチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基であり、好ましくはエチレンオキシ基を含む炭素数２以上３以下のアルキレンオキシ基であり、より好ましくはエチレンオキシ基である。Ａ２１ａＯ基は、エチレンオキシ基と他のアルキレンオキシ基、例えばプロピレンオキシ基とを含むアルキレンオキシ基でもよい。他のアルキレンオキシ基は、プロピレンオキシ基が好ましい。Ａ２１ａＯ基が、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であってもよい。
【0021】
一般式（ａ２１）中、ｎは、Ａ２１ａＯ基の平均付加モル数であって、１以上３０以下の数である。一般式（ａ２１）中、ｎは、洗浄性および粉末製剤化の観点から、１以上、好ましくは６以上、より好ましくは１０以上、そして、３０以下、好ましくは２５以下、より好ましくは２０以下である。
【0022】
（ａ２１）成分以外のアルキレンオキシ基を有さないノニオン界面活性剤の具体例としては、蔗糖脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、アルキルグリコシド、及びグリセリルモノエーテルから選ばれる１種以上が挙げられる。
【0023】
（ａ３）成分のカチオン界面活性剤としては、アルキル基の炭素数が８以上２２以下であるアルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数が８以上２２以下であるジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数が８以上２２以下であるアルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、ベンゼトニウム塩等が挙げられる。塩としては、ハロゲン塩、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸塩が挙げられる。
これら界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
これら界面活性剤は、単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。
【0024】
（ａ４）成分の両性界面活性剤としてはＮ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミンオキシド、Ｎ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインを挙げることができる。これらにおいて、アルカノイル基は例えばラウロイル又はミリスチロイルである。また、これらにおいて、アルキル基は例えばラウリル基又はミリスチル基）である。
【0025】
本発明の粒子群（Ａ）は、（ａ）成分を含有する場合、（ａ）成分を、洗浄性および粉末製剤化の観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下含有する。
なお本発明の粒子群（Ａ）において、（ａ）成分として、（ａ１）成分を含有する場合、（ａ１）成分の質量は、ナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。
また本発明の粒子群（Ａ）において、（ａ）成分として、（ａ３）成分を含有する場合、（ａ３）成分の質量は、塩化物塩に換算した値を用いるものとする。
なお本発明の粒子群（Ａ）において、（ａ）成分として、（ａ１）成分を含有する場合、（ａ１）成分の質量は、ナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。
また本発明の粒子群（Ａ）において、（ａ）成分として、（ａ３）成分を含有する場合、（ａ３）成分の質量は、塩化物塩に換算した値を用いるものとする。
【0026】
粒子群（Ａ）は、洗浄性および粉末製剤化の観点から、（ｂ）成分として、水溶性無機塩を含有することが好ましい。
本発明の水溶性無機塩について、水溶性とは、２０℃の水１００ｇに溶解する量が１０ｇ以上であることをいう。
本発明の水溶性無機塩について、水溶性とは、２０℃の水１００ｇに溶解する量が１０ｇ以上であることをいう。
【0027】
（ｂ）成分の水溶性無機塩は、洗浄性および粉末製剤化の観点から、（ｂ１）アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属ケイ酸塩及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の水溶性アルカリ無機塩（以下、（ｂ１）成分という）、並びに（ｂ２）無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の水溶性無機塩（以下、（ｂ２）成分という）、から選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましい。
【0028】
（ｂ１）成分のアルカリ金属炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウムから選ばれる１種以上が挙げられ、炭酸ナトリウムが好ましい。
（ｂ１）成分のアルカリ金属炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる１種以上が挙げられる。
（ｂ１）成分のアルカリ金属ケイ酸塩としては、非晶質アルカリ金属珪酸塩、及び結晶性アルカリ金属珪酸塩から選ばれる１種以上が挙げられ、非晶質ケイ酸ナトリウム、結晶性ケイ酸ナトリウム、非晶質ケイ酸カリウム及び結晶性ケイ酸カリウムから選ばれる１種以上が好ましい。
（ｂ１）成分のトリポリリン酸塩としては、トリポリ燐酸のアルカリ金属塩が挙げられる。
（ｂ１）成分は、粒子群（Ａ）の溶解時の発熱性の観点から、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属ケイ酸塩、及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上が好ましく、アルカリ金属ケイ酸塩がより好ましい。
（ｂ１）成分のアルカリ金属炭酸水素塩としては、炭酸水素ナトリウム、及び炭酸水素カリウムから選ばれる１種以上が挙げられる。
（ｂ１）成分のアルカリ金属ケイ酸塩としては、非晶質アルカリ金属珪酸塩、及び結晶性アルカリ金属珪酸塩から選ばれる１種以上が挙げられ、非晶質ケイ酸ナトリウム、結晶性ケイ酸ナトリウム、非晶質ケイ酸カリウム及び結晶性ケイ酸カリウムから選ばれる１種以上が好ましい。
（ｂ１）成分のトリポリリン酸塩としては、トリポリ燐酸のアルカリ金属塩が挙げられる。
（ｂ１）成分は、粒子群（Ａ）の溶解時の発熱性の観点から、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属ケイ酸塩、及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上が好ましく、アルカリ金属ケイ酸塩がより好ましい。
【0029】
（ｂ２）成分は、硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、塩化ナトリウム及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩が挙げられる。（ｂ２）成分は、水和物であっても無水物であっても良い。
（ｂ２）成分は、粒子群（Ａ）の溶解時の発熱性の観点から、硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましく、硫酸ナトリウムがより好ましい。
（ｂ２）成分は、粒子群（Ａ）の溶解時の発熱性の観点から、硫酸ナトリウム及び塩化ナトリウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましく、硫酸ナトリウムがより好ましい。
【0030】
本発明の粒子群（Ａ）は、（ｂ）成分を含有する場合、（ｂ）成分を、洗浄性および粉末製剤化の観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは５０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下含有する。
本発明の粒子群（Ａ）は、（ｂ１）成分を含有する場合、（ｂ１）成分を、洗浄性および粉末製剤化の観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下含有する。
本発明の粒子群（Ａ）は、（ｂ２）成分を含有する場合、（ｂ２）成分を、粉末製剤化の観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４５質量％以下含有する。
本発明の粒子群（Ａ）は、（ｂ１）成分を含有する場合、（ｂ１）成分を、洗浄性および粉末製剤化の観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下含有する。
本発明の粒子群（Ａ）は、（ｂ２）成分を含有する場合、（ｂ２）成分を、粉末製剤化の観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは３５質量％以上、そして、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４５質量％以下含有する。
【0031】
本発明の粒子群（Ａ）は、前記した２０℃のイオン交換水１Ｌに１０質量％溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群になるように、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上の水溶性無機塩を適宜選択して含有することができるが、粒子群（Ａ）中の（ｂ１）成分である炭酸ナトリウム、炭酸カリウムと（ｂ２）成分である硫酸マグネシウムの合計含有量は、粒子群（Ａ）の溶解時の発熱性の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは５質量％以下である。
【0032】
粒子群（Ａ）は、粉末製剤化および保存安定性の観点から、（ｃ）成分として、ゼオライト及びベントナイトから選ばれる１種以上の化合物を含有することができる。
【0033】
ゼオライトは結晶性アルミノ珪酸塩とも呼ばれる。具体的なゼオライトとして、Ａ型、Ｘ型、Ｐ型ゼオライト等の結晶性アルミノ珪酸塩を含有できる。その平均一次粒子径は好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上、そして、好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは５μｍ以下である。結晶性アルミノ珪酸塩として好適なものは、Ａ型ゼオライト（例えば、商品名「トヨビルダー」：東ソー（株）製、ＪＩＳＫ ５１０１－１３－２法による吸油能：４０ｍＬ／１００ｇ以上）が好ましい。その他に、Ｐ型（例えば、商品名「Ｄｏｕｃｉｌ Ａ２４」、「ＺＳＥＯ６４」等；いずれもCrosfield社製；
吸油能６０～１５０ｍＬ／１００ｇ）、Ｘ型（例えば、商品名「WessalithXD」、；Degussa社製；吸油能８０～１００ｍＬ／１００ｇ）、国際公開第９８／４２６２２号記載のハイブリッドゼオライトも好適なものとして挙げられる。
吸油能６０～１５０ｍＬ／１００ｇ）、Ｘ型（例えば、商品名「WessalithXD」、；Degussa社製；吸油能８０～１００ｍＬ／１００ｇ）、国際公開第９８／４２６２２号記載のハイブリッドゼオライトも好適なものとして挙げられる。
【0034】
ベントナイトは、５０～１００ｍｅｑ／１００ｇのイオン交換能力を有するものが好ましい。ベントナイトとしては、（ｃ１）アルカリ金属又はアルカリ土類金属モンモリロナイト、サポナイト又はヘクトライトからなる群から選択されるモンモリロン石群鉱物粘土（smectitic clay）、（ｃ２）イライト、（ｃ３）アタパルジャイト（attapulgite）及び（ｃ４）カオリナイトから選ばれる１種以上が挙げられる。ベントナイトは、粒状化したものを用いることができる。例えば、特開２００８－１８９７１９号公報の粘土鉱物の造粒物を参照することができる。
【0035】
本発明の粒子群（Ａ）は、（ｃ）成分を含有する場合、（ｃ）成分を、粉末製剤化および保存安定性観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは３質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは７質量％以上、そして、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下含有する。
【0036】
粒子群（Ａ）は、粒子の洗浄性および粉末製剤化の観点から、（ｄ）成分として、カルボン酸基又はその塩を有し、重量平均分子量が３０００以上のポリマーを含有することができる。
（ｄ）成分としては、ポリアクリル酸及びその塩及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩から選ばれる１種以上のポリマー（以下、（ｄ１）成分という）が挙げられる。
ポリアクリル酸及びその塩としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、及びポリアクリル酸カリウム等から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸ナトリウム、及びポリアクリル酸カリウムから選ばれる１種以上が挙げられる。
アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩としては、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩等から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはアクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩から選ばれる１種以上が挙げられる。アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのモル比は、アクリル酸のモル数／マレイン酸のモル数として、好ましくは１／９９以上、より好ましくは１０／９０以上、そして、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９０／１０以下である。
（ｄ）成分としては、ポリアクリル酸及びその塩及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩から選ばれる１種以上のポリマー（以下、（ｄ１）成分という）が挙げられる。
ポリアクリル酸及びその塩としては、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、及びポリアクリル酸カリウム等から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはポリアクリル酸ナトリウム、及びポリアクリル酸カリウムから選ばれる１種以上が挙げられる。
アクリル酸とマレイン酸のコポリマー及びその塩としては、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー、アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩等から選ばれる１種以上が挙げられ、好ましくはアクリル酸とマレイン酸のコポリマーのナトリウム塩、及びアクリル酸とマレイン酸のコポリマーのカリウム塩から選ばれる１種以上が挙げられる。アクリル酸とマレイン酸のコポリマーのモル比は、アクリル酸のモル数／マレイン酸のモル数として、好ましくは１／９９以上、より好ましくは１０／９０以上、そして、好ましくは９９／１以下、より好ましくは９０／１０以下である。
【0037】
（ｄ１）成分は、本発明の効果の発現を妨げない程度であれば、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを含んだコポリマーであってもよい。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーとしては、ビニル系モノマー、アクリル系モノマー、スチレン系モノマー等が挙げられ、より具体的にはメタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、スチレン等が挙げられる。アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーの（ｄ１）成分中のモル比は、（ｄ１）成分中に、好ましくは０モル％以上、そして、好ましくは５モル％以下、より好ましくは３モル％以下であり、０モル％であることが更に好ましい。従って、本発明のポリアクリル酸又はその塩、及び、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩は、全構成モノマー中、アクリル酸及びマレイン酸以外のモノマーであって、アクリル酸及び／又はマレイン酸と共重合可能なモノマーを、０モル％以上５モル％以下の範囲で含むポリマー又はコポリマーであってよい。
【0038】
（ｄ）成分の重量平均分子量は、３０００以上、好ましくは３５００以上、より好ましくは４０００以上、更に好ましくは５０００以上、より更に好ましくは６０００以上、より更に好ましくは７０００以上、より更に好ましくは８０００以上、より更に好ましくは９０００以上、より更に好ましくは１００００以上、そして、好ましくは１０００００以下、より好ましくは５００００以下、更に好ましくは１５０００以下である。
この重量平均分子量は、下記の重量平均分子量の測定方法に従って測定することができる。
＜重量平均分子量の測定方法＞
（ｄ）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定を行い、換算標準物質により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めることができる。
以下に、ＧＰＣの測定条件を示す。
・カラム：東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL guard PWXL
東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL G4000 PWXL
東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL G2500 PWXL
・移動相：０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸二水素カリウム及び０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸二水素ナトリウムの水溶液／アセトニトリル＝９０／１０（体積比）
・検出器：示差屈折率検出器
・カラム温度：４０℃
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・換算標準物質：ポリアクリル酸〔アメリカン・スタンダード・コーポレーション（AMERICANSTANDARDCORP）社製〕
・試料：固形分０．８ｇを含む重合体水溶液にイオン交換水を添加し、総液量が２００ｍＬとなるように調製し、この調製液から１０μＬを分取してカラムに注入する。
この重量平均分子量は、下記の重量平均分子量の測定方法に従って測定することができる。
＜重量平均分子量の測定方法＞
（ｄ）成分の重量平均分子量は、ＧＰＣ（ゲル浸透クロマトグラフィー）により測定を行い、換算標準物質により重量平均分子量（Ｍｗ）を求めることができる。
以下に、ＧＰＣの測定条件を示す。
・カラム：東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL guard PWXL
東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL G4000 PWXL
東ソー（株）製、商品名:TSK-GEL G2500 PWXL
・移動相：０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸二水素カリウム及び０．１ｍｏｌ／Ｌリン酸二水素ナトリウムの水溶液／アセトニトリル＝９０／１０（体積比）
・検出器：示差屈折率検出器
・カラム温度：４０℃
・流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ
・換算標準物質：ポリアクリル酸〔アメリカン・スタンダード・コーポレーション（AMERICANSTANDARDCORP）社製〕
・試料：固形分０．８ｇを含む重合体水溶液にイオン交換水を添加し、総液量が２００ｍＬとなるように調製し、この調製液から１０μＬを分取してカラムに注入する。
【0039】
本発明の粒子群（Ａ）は、（ｄ）成分を含有する場合、（ｄ）成分を、洗浄性および粉末製剤化の観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは７質量％以下含有する。
本発明の粒子群（Ａ）において、（ｄ）成分を含有する場合、（ｄ）成分の質量は、ナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。
本発明の粒子群（Ａ）において、（ｄ）成分を含有する場合、（ｄ）成分の質量は、ナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。
【0040】
本発明の粒子群（Ａ）は、水を含有することができる。水は脱イオン水（イオン交換水とも言う場合もある）や、次亜塩素酸ソーダをイオン交換水に対して１ｍｇ／ｋｇ以上５ｍｇ／ｋｇ以下添加した水を使用することが出来る。また、水道水も使用できる。
本発明の粒子群（Ａ）は、水を含有する場合、水を粉末製剤化の観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する。
本発明の粒子群（Ａ）は、水を含有する場合、水を粉末製剤化の観点から、粒子群（Ａ）中、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは８質量％以下含有する。
【0041】
本発明の粒子群（Ａ）の平均粒子径は、製造時の水溶性フィルムへの充填適正、および製剤の外観の観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、更に好ましくは１００μｍ以上、より更に好ましくは２００μｍ以上、そして、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは９００μｍ以下、更に好ましくは８００μｍ以下、より更に好ましくは６００μｍ以下、より更に好ましくは４００μｍ以下である。ここで、当該平均粒子径は、ＪＩＳＺ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める。
【0042】
本発明の粒子群（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８により規定された方法で測定する嵩密度は、フィルムヘの充填および製品のコンパクトさの観点から、好ましくは５００ｇ/Ｌ以上、より好ましくは６００ｇ/Ｌ以上、更に好ましくは７００ｇ/Ｌ以上、そして、好ましくは１０００ｇ/Ｌ以下、より好ましくは９００ｇ/Ｌ以下、更に好ましくは８００ｇ/Ｌ以下である。
【0043】
本発明の粒子群（Ａ）の調製方法は、例えば、（ｂ）成分と（ｄ）成分を混合して、スラリーを調製し、噴霧乾燥することで噴霧乾燥粒子を得る。この噴霧乾燥粒子に、(ａ)成分を添加して乾式中和を行い、最後にハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し、残りのアフターブレンド成分である（ｃ）成分を乾式混合することにより、各成分の化合物が一体化した複合粒子が複数存在する、粒子群（Ａ）を得られる。
【0044】
＜粒子群（Ｂ）＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、粒子群（Ｂ）として、（ｂ）水溶性無機塩を８０質量％以上含有する粒子群であり、粒子群（Ａ）と同様に、撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)と、２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように前記粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱する粒子群を含有する。
粒子群（Ｂ）の前記した溶解条件での発熱温度は、より短時間での水への溶解性の観点から、３℃以上、好ましくは４℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは６℃以上、より更に好ましくは８℃以上、より更に好ましくは１０℃以上、そして、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下、更に好ましくは１５℃以下である。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、粒子群（Ｂ）として、（ｂ）水溶性無機塩を８０質量％以上含有する粒子群であり、粒子群（Ａ）と同様に、撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)と、２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように前記粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱する粒子群を含有する。
粒子群（Ｂ）の前記した溶解条件での発熱温度は、より短時間での水への溶解性の観点から、３℃以上、好ましくは４℃以上、より好ましくは５℃以上、更に好ましくは６℃以上、より更に好ましくは８℃以上、より更に好ましくは１０℃以上、そして、好ましくは３０℃以下、より好ましくは２０℃以下、更に好ましくは１５℃以下である。
【0045】
粒子群（Ｂ）は、以下に示す成分の１種又は複数種の化合物を含有し、単一種の化合物の粒子が個々に複数存在する粒子群、又は、以下に示す成分の化合物を複数種含有し、含有する複数種の化合物が一体化した複合粒子が複数存在する粒子群である。
【0046】
本発明の粒子群（Ｂ）は、より短時間での水への溶解性の観点から、（ｂ）成分として、水溶性無機塩を含有する。
（ｂ）成分の水溶性無機塩は、より短時間での水への溶解性および洗浄性の観点から、（ｂ１）アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属ケイ酸塩及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の水溶性アルカリ無機塩（以下、（ｂ１）成分という）、並びに（ｂ２）無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の水溶性無機塩（以下、（ｂ２）成分という）、から選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましい。
本発明の粒子群（Ｂ）において、（ｂ）成分、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分は、本発明の粒子群（Ａ）で記載した態様と同じである。
（ｂ１）成分は、粒子群（Ｂ）の溶解時の発熱性の観点から、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウムから選ばれる１種以上のアルカリ金属炭酸塩が好ましく、炭酸ナトリウムがより好ましい。
（ｂ２）成分は、粒子群（Ｂ）の溶解時の発熱性の観点から、硫酸マグネシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましく、硫酸マグネシウムがより好ましい。
（ｂ）成分の水溶性無機塩は、より短時間での水への溶解性および洗浄性の観点から、（ｂ１）アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属ケイ酸塩及びトリポリリン酸塩から選ばれる１種以上の水溶性アルカリ無機塩（以下、（ｂ１）成分という）、並びに（ｂ２）無機硫酸塩及び無機ハロゲン化合物から選ばれる１種以上の水溶性無機塩（以下、（ｂ２）成分という）、から選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましい。
本発明の粒子群（Ｂ）において、（ｂ）成分、（ｂ１）成分、（ｂ２）成分は、本発明の粒子群（Ａ）で記載した態様と同じである。
（ｂ１）成分は、粒子群（Ｂ）の溶解時の発熱性の観点から、炭酸ナトリウム、及び炭酸カリウムから選ばれる１種以上のアルカリ金属炭酸塩が好ましく、炭酸ナトリウムがより好ましい。
（ｂ２）成分は、粒子群（Ｂ）の溶解時の発熱性の観点から、硫酸マグネシウム、及び塩化マグネシウムから選ばれる１種以上の水溶性無機塩が好ましく、硫酸マグネシウムがより好ましい。
【0047】
本発明の粒子群（Ｂ）は、（ｂ）成分を含有する場合、（ｂ）成分を、より短時間での水への溶解性および洗浄性の観点から、８０質量％以上、好ましくは８５質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下含有する。
【0048】
本発明の粒子群（Ｂ）は、前記した２０℃のイオン交換水１Ｌに１０質量％溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱する粒子群になるように、（ｂ１）成分及び（ｂ２）成分から選ばれる１種以上の水溶性無機塩を適宜選択して含有することができるが、粒子群（Ｂ）中の（ｂ１）成分である炭酸ナトリウム、炭酸カリウムと（ｂ２）成分である硫酸マグネシウムの合計含有量は、粒子群（Ｂ）の溶解時の発熱性の観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下である。
【0049】
本発明の粒子群（Ｂ）の平均粒子径は、製造時の水溶性フィルムへの充填適正、及び粉末洗浄剤組成物の外観の観点から、好ましくは１０μｍ以上、より好ましくは５０μｍ以上、更に好ましくは１００μｍ以上、より更に好ましくは２００μｍ以上、そして、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは９００μｍ以下、更に好ましくは８００μｍ以下、より更に好ましくは７００μｍ以下、より更に好ましくは６００μｍ以下、より更に好ましくは５００μｍ以下である。ここで、当該平均粒子径は、ＪＩＳＺ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求める。
【0050】
本発明の粒子群（Ｂ）のＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８により規定された方法で測定する嵩密度は、フィルムヘの充填、及び製品のコンパクトさの観点から、好ましくは５００ｇ/Ｌ以上、より好ましくは６００ｇ/Ｌ以上、更に好ましくは７００ｇ/Ｌ以上、より更に好ましくは８００ｇ/Ｌ以上、より更に好ましくは９００ｇ/Ｌ以上、より更に好ましくは１０００ｇ/Ｌ以上、より更に好ましくは１１００ｇ/Ｌ以上、そして、好ましくは１５００ｇ/Ｌ以下、より好ましくは１４００ｇ/Ｌ以下、更に好ましくは１３００ｇ/Ｌ以下である。
【0051】
本発明の粒子群（Ｂ）の調製方法は、例えば、（ｂ）成分として（ｂ１）成分及び／又は（ｂ２）成分を混合して、水を２０質量％濃度となるように添加し、十分混合した後、赤外線水分計(例えば、FD-720, 株式会社ケツト科学研究所)を用いて、150℃で２時間乾燥させて、粒子群（Ｂ）を得られる。
【0052】
＜組成等＞
本発明の粉末洗浄剤組成物は、粒子群（Ａ）を、洗浄性とより短時間での水への溶解性の両立の観点から、粉末洗浄剤組成物中、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、そして、８４．５質量％以下、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下含有する。
本発明の粉末洗浄剤組成物は、粒子群（Ａ）を、洗浄性とより短時間での水への溶解性の両立の観点から、粉末洗浄剤組成物中、３０質量％以上、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは５０質量％以上、更に好ましくは５５質量％以上、そして、８４．５質量％以下、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６５質量％以下含有する。
【0053】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、粒子群（Ｂ）を、より短時間での水への溶解性と洗浄性の両立の観点から、粉末洗浄剤組成物中、１５質量％以上、好ましくは１７質量％以上、そして、５０質量％以下、好ましくは４５質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下含有する。
【0054】
本発明の粉末洗浄剤組成物中、粒子群（Ａ）の含有量と粒子群（Ｂ）の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）は、洗浄性とより短時間での水への溶解性の両立の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１．０以上、より更に好ましくは１．５以上、より更に好ましくは２．０以上、より更に好ましくは２．５以上、そして、好ましくは５．０以下、より好ましくは４．０以下、更に好ましくは３．５以下である。
【0055】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、粒子群（Ｃ）として、配合比率とコストのフレキシビリティ向上の観点から、（ｂ２）成分を含有する粒子群を含有することができる。
但し、粒子群（Ｃ）からは、粒子群（Ａ）、及び粒子群（Ｂ）に該当するものは除かれる。
但し、粒子群（Ｃ）からは、粒子群（Ａ）、及び粒子群（Ｂ）に該当するものは除かれる。
【0056】
粒子群（Ｃ）は、撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)を入れた２０℃のイオン交換水１Ｌを入れた円筒容器（内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に、撹拌装置を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら１０質量％濃度になるように粒子群を投入して溶解させ、投入から３０秒後の時点で３℃以上発熱しない粒子群である。
粒子群（Ｃ）の前記した溶解条件での発熱温度は、より短時間での水への溶解性の観点から、３℃未満、好ましくは３．０℃以下、より好ましくは２．０℃以下、更に好ましくは１．０℃以下、そして、好ましくは０℃以上、より好ましくは０．５℃以上である。
粒子群（Ｃ）の前記した溶解条件での発熱温度は、より短時間での水への溶解性の観点から、３℃未満、好ましくは３．０℃以下、より好ましくは２．０℃以下、更に好ましくは１．０℃以下、そして、好ましくは０℃以上、より好ましくは０．５℃以上である。
【0057】
粒子群（Ｃ）は、以下に示す成分の１種又は複数種の化合物を含有し、単一の化合物の粒子が個々に複数存在する粒子群である。
【0058】
本発明の粒子群（Ｃ）は、（ｂ２）成分を含有する。（ｂ２）成分は、粒子群（Ａ）で記載した態様と同じである。（ｂ２）成分は硫酸ナトリウムが好ましい。粒子群（Ｃ）は硫酸ナトリウムからなるものであってよい。
【0059】
本発明の粒子群（Ｃ）は、（ｂ２）成分を、配合比率とコストのフレキシビリティ向上の観点から、５０質量％以上、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは７０質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは９０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下含有する。
【0060】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、粒子群（Ｃ）を、配合比率とコストのフレキシビリティ向上の観点から、粉末洗浄剤組成物中、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４０質量％以下、更に好ましくは３０質量％以下、より更に好ましくは２５質量％以下含有する。
【0061】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、（ｂ２）成分を、発熱温度および製剤化適正の両立の観点から、粉末洗浄剤組成物中、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは２０質量％以上、更に好ましくは３０質量％以上、そして、好ましくは９０質量％以下、より好ましくは８５質量％以下、更に好ましくは８０質量％以下含有する。
【0062】
本発明の粒子群（Ａ）、粒子群（Ｂ）、粒子群（Ｃ）は、各々その他の成分として、衣料用洗剤の分野で公知の他の成分、例えば漂白剤（過ホウ酸塩、漂白活性化剤等）、再汚染防止剤、還元剤（亜硫酸塩等）、蛍光増白剤、抑泡剤（シリコーン等）、香料、酵素（セルラーゼ、プロテアーゼ、ペプチナーゼ、リパーゼ、デキストラナーゼ、アミラーゼ等）、着色剤、抗菌剤等を含有することができる。
【0063】
本発明の粉末洗浄剤組成物は、公知の方法で製造することができる。例えば、噴霧乾燥法、ドライ中和法、乾燥造粒法、ドライブレンド法、流動層乾燥法、薄膜乾燥法、押出し造粒法、転動造粒法、攪拌造粒法、圧密造粒法、界面活性剤担持法又はこれらから選択して組み合わせた方法を適用して、製造することができる。
【0064】
＜洗浄剤物品＞
本発明の洗浄剤物品は、本発明の粉末洗浄剤組成物を、水溶性フィルムに包装してなる。
本発明において水溶性フィルムとは、１リットルのガラスビーカーに５００ｇの３０℃のイオン交換水を入れ、直径が８ｃｍのテフロン（登録商標）製の撹拌子を入れ、その中に評価対象のフィルム１ｇを投入し、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した後に、見かけ上、不溶物が見られないフィルムをいう。
また水溶性フィルムの厚さは、本発明の洗浄剤物品の安定性、そしてより短時間での水への溶解性の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは５０μｍ以上、そして、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。
本発明の洗浄剤物品は、本発明の粉末洗浄剤組成物を、水溶性フィルムに包装してなる。
本発明において水溶性フィルムとは、１リットルのガラスビーカーに５００ｇの３０℃のイオン交換水を入れ、直径が８ｃｍのテフロン（登録商標）製の撹拌子を入れ、その中に評価対象のフィルム１ｇを投入し、１００ｒｐｍで３０分間撹拌した後に、見かけ上、不溶物が見られないフィルムをいう。
また水溶性フィルムの厚さは、本発明の洗浄剤物品の安定性、そしてより短時間での水への溶解性の観点から、好ましくは１μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上、更に好ましくは５０μｍ以上、そして、好ましくは２００μｍ以下、より好ましくは１５０μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下である。
【0065】
水溶性フィルムは、好ましくはポリマーを含んで構成される。水溶性フィルムは、当該技術分野において既知の方法、例えば、ポリマーの注型成形、吹込み成形、押出成形、射出成形などによって得ることができる。水溶性フィルムを製造するためのポリマーの非限定例として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルアルコールコポリマー、ポリビニルピロリドン、ポリアルキレンオキシド、（変性）セルロース、（変性）セルロース－エーテル又は－エステル又は－アミド、ポリアクリレートなどのポリカルボン酸及び塩マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、ポリアミノ酸つまりペプチド、ポリアクリルアミドなどのポリアミド、デンプン及びゼラチンなどの多糖、キサンタン及びカラゴム（carragum）などの天然ゴムが挙げられる。ビニルアルコールコポリマーは、ビニルアルコールと他のモノマー、例えばエチレン、アクリル酸とのコポリマーである。好ましくは、水溶性フィルムは、ポリアクリレート及び水溶性アクリレート、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、ポリビニルアルコール、ビニルアルコールコポリマー、ヒドロキシプロピルメチルセルロース（ＨＰＭＣ）、並びにこれらの組み合わせからなる群から選択されるポリマーを含む。より好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、ビニルアルコールコポリマー及びヒドロキシプロピルメチルセルロースから選ばれるポリマーを含む。更に好ましくは、水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、例えば、株式会社アイセロから入手可能なソルブロンを含む。パウチの水溶性フィルムを製造するのに好適なポリマーは、例えば、米国特許第６９９５１２６号に記載されている。
【0066】
本発明の洗浄剤物品において、本発明の粉末洗浄剤組成物と接触する水溶性フィルムの総面積は、製品安定性をより高める観点から、好ましくは２ｃｍ２以上、より好ましくは５ｃｍ２以上、更に好ましくは７ｃｍ２以上、より更に好ましくは１５ｃｍ２以上、そして、同じ観点から、好ましくは１００ｃｍ２以下、より好ましくは７０ｃｍ２以下、更に好ましくは６０ｃｍ２以下、より更に好ましくは４５ｃｍ２以下である。
【0067】
本発明の洗浄剤物品は、当該技術分野において既知の任意の好適なプロセス、例えば既知の洗剤パウチの作製プロセスによって作製できる。パウチの作製プロセス例は、米国特許第６，９９５，１２６号、同第７，１２７，８７４号、同第８，１５６，７１３号、同第７，３８６，９７１号、同第７，４３９，２１５号、米国特許出願公開第２００９／１９９８７７号、日本国特許第６９１５０１７号、及び同第４５１４８５８号に記載されている。
【0068】
本発明の洗浄剤物品は、１個あたりの内容物の量が、好ましくは５ｇ以上、より好ましくは８ｇ以上、更に好ましくは１０ｇ以上、そして、好ましくは５０ｇ以下、より好ましくは３０ｇ以下、更に好ましくは２５ｇ以下である。また、１個あたりの好ましい形状、大きさは、例えば四辺形の形状であり、１辺の長さが、好ましくは１ｃｍ以上５ｃｍ以下、そして、厚みが好ましくは１ｃｍ以上５ｃｍ以下、より好ましくは１ｃｍ以上４ｃｍ以下である。また、１個あたりの質量は、好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上、更に好ましくは１５ｇ以上、そして、好ましくは５０ｇ以下、より好ましくは４０ｇ以下、更に好ましくは３０ｇ以下である。
また、１個あたりの別の好ましい形状、大きさは、例えば直方体の形状であり、縦の長さが、好ましくは５ｃｍ以上２０ｃｍ以下、横の長さが、好ましくは１ｃｍ以上４ｃｍ以下、そして、厚みが好ましくは１ｃｍ以上５ｃｍ以下、より好ましくは１ｃｍ以上４ｃｍ以下である。また、１個あたりの質量は、好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上、そして、好ましくは５０ｇ以下、より好ましくは４０ｇ以下、更に好ましくは３０ｇ以下、更に好ましくは２０ｇ以下である。
また、１個あたりの別の好ましい形状、大きさは、例えば直方体の形状であり、縦の長さが、好ましくは５ｃｍ以上２０ｃｍ以下、横の長さが、好ましくは１ｃｍ以上４ｃｍ以下、そして、厚みが好ましくは１ｃｍ以上５ｃｍ以下、より好ましくは１ｃｍ以上４ｃｍ以下である。また、１個あたりの質量は、好ましくは５ｇ以上、より好ましくは１０ｇ以上、そして、好ましくは５０ｇ以下、より好ましくは４０ｇ以下、更に好ましくは３０ｇ以下、更に好ましくは２０ｇ以下である。
【0069】
本発明の洗浄剤物品を、含まれる本発明の粉末洗浄剤組成物の濃度が１３ｇ／３０ｇとなるように水で分散させた分散液の２０℃におけるｐＨは、洗浄性、及びより短時間での水への溶解性が向上する観点から、好ましくは１１．５以下、より好ましくは１１．３以下、更に好ましくは１１．０以下、そして、好ましくは１０．０以上、より好ましくは１０．３以上、更に好ましくは１０．５以上である。
２０℃におけるｐＨは、洗浄剤物品を、含まれる本発明の粉末洗浄剤組成物の濃度が１３ｇ／３０ｇとなるように２０℃の水に混合し、撹拌機等で分散させ、混合開始から１０分後の分散液のｐＨを測定する。
ｐＨは、下記に記載のｐＨの測定法に従って測定する。
＜ｐＨの測定法＞
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーターＦ－２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入する。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。
２０℃におけるｐＨは、洗浄剤物品を、含まれる本発明の粉末洗浄剤組成物の濃度が１３ｇ／３０ｇとなるように２０℃の水に混合し、撹拌機等で分散させ、混合開始から１０分後の分散液のｐＨを測定する。
ｐＨは、下記に記載のｐＨの測定法に従って測定する。
＜ｐＨの測定法＞
ｐＨメーター（ＨＯＲＩＢＡ製 ｐＨ／イオンメーターＦ－２３）にｐＨ測定用複合電極（ＨＯＲＩＢＡ製 ガラス摺り合わせスリーブ型）を接続し、電源を投入する。ｐＨ電極内部液としては、飽和塩化カリウム水溶液（３．３３モル／Ｌ）を使用する。次に、ｐＨ４．０１標準液（フタル酸塩標準液）、ｐＨ６．８６（中性リン酸塩標準液）、ｐＨ９．１８標準液（ホウ酸塩標準液）をそれぞれ１００ｍＬビーカーに充填し、２５℃の恒温槽に３０分間浸漬する。恒温に調整された標準液にｐＨ測定用電極を３分間浸し、ｐＨ６．８６→ｐＨ９．１８→ｐＨ４．０１の順に校正操作を行う。測定対象となるサンプルを２５℃に調整し、前記のｐＨメーターの電極をサンプルに浸漬し、１分後のｐＨを測定する。
【0070】
本発明の洗浄剤物品は、繊維製品用、特には洗濯機を用いた繊維製品洗浄用として好適に用いることができる。
【0071】
本発明の洗浄剤物品で洗浄する繊維は、疎水性繊維、親水性繊維のいずれでも良い。疎水性繊維としては、例えば、タンパク質系繊維（牛乳タンパクガゼイン繊維、プロミックスなど）、ポリアミド系繊維（ナイロンなど）、ポリエステル系繊維（ポリエステルなど）、ポリアクリロニトリル系繊維（アクリルなど）、ポリビニルアルコール系繊維（ビニロンなど）、ポリ塩化ビニル系繊維（ポリ塩化ビニルなど）、ポリ塩化ビニリデン系繊維（ビニリデンなど）、ポリオレフィン系繊維（ポリエチレン、ポリプロピレンなど）、ポリウレタン系繊維（ポリウレタンなど）、ポリ塩化ビニル／ポリビニルアルコール共重合系繊維（ポリクレラールなど）、ポリアルキレンパラオキシベンゾエート系繊維（ベンゾエートなど）、ポリフルオロエチレン系繊維（ポリテトラフルオロエチレンなど）、ガラス繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、シリコーンカーバイト繊維、岩石繊維（ロックファイバー）、鉱滓繊維（スラッグファイバー）、金属繊維（金糸、銀糸、スチール繊維）等が例示される。親水性繊維としては、例えば、種子毛繊維（綿、もめん、カポックなど）、靭皮繊維（麻、亜麻、苧麻、大麻、黄麻など）、葉脈繊維（マニラ麻、サイザル麻など）、やし繊維、いぐさ、わら、獣毛繊維（羊毛、モヘア、カシミヤ、らくだ毛、アルパカ、ビキュナ、アンゴラなど）、絹繊維（家蚕絹、野蚕絹）、羽毛、セルロース系繊維（レーヨン、ポリノジック、キュプラ、アセテートなど）等が例示される。
繊維は、仕上がり性の観点から、繊維は木綿繊維を含む繊維であることが好ましい。繊維中の木綿繊維の含有量は、繊維の仕上がり性の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってよい。
繊維は、仕上がり性の観点から、繊維は木綿繊維を含む繊維であることが好ましい。繊維中の木綿繊維の含有量は、繊維の仕上がり性の観点から、好ましくは５質量％以上、より好ましくは１０質量％以上、更に好ましくは１５質量％以上、より更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、より更に好ましくは６０質量％以上、より更に好ましくは８０質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下であり、１００質量％であってよい。
【0072】
本発明において繊維製品とは、前記の疎水性繊維や親水性繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られたアンダーシャツ、Ｔシャツ、Ｙシャツ、ブラウス、スラックス、帽子、ハンカチ、タオル、ニット、靴下、下着、タイツ等の製品を意味する。
【0073】
［繊維製品の洗浄方法］
本発明は、本発明の洗浄剤物品と水とを混合した洗浄液（以下、本発明の洗浄液という）で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法を提供する。
本発明の繊維製品の洗浄方法は、本発明の洗浄剤物品で記載した態様を適宜適用することができる。
本発明の繊維製品の洗浄方法では、予め洗浄槽に本発明の洗浄剤物品と水を投入、混合して本発明の洗浄液を調製してから、被洗浄物である繊維製品を投入して、繊維製品を洗浄する方法でもよいが、洗浄を簡便に行う観点から、洗浄槽に本発明の洗浄剤物品と水と繊維製品を投入し、本発明の洗浄剤物品を水に溶かしながら本発明の洗浄液を調製するのと同時に繊維製品を洗浄する方法が好ましい。
本発明は、本発明の洗浄剤物品と水とを混合した洗浄液（以下、本発明の洗浄液という）で、繊維製品を洗浄する、繊維製品の洗浄方法を提供する。
本発明の繊維製品の洗浄方法は、本発明の洗浄剤物品で記載した態様を適宜適用することができる。
本発明の繊維製品の洗浄方法では、予め洗浄槽に本発明の洗浄剤物品と水を投入、混合して本発明の洗浄液を調製してから、被洗浄物である繊維製品を投入して、繊維製品を洗浄する方法でもよいが、洗浄を簡便に行う観点から、洗浄槽に本発明の洗浄剤物品と水と繊維製品を投入し、本発明の洗浄剤物品を水に溶かしながら本発明の洗浄液を調製するのと同時に繊維製品を洗浄する方法が好ましい。
【0074】
本発明の繊維製品の洗濯方法において、本発明の洗浄剤物品と水とを混合する際の水の量は、水１Ｌに対して、本発明の洗浄剤物品に含まれる本発明の粉末洗浄剤組成物の総量が、洗浄性能及びすすぎ性の観点から、好ましくは０．１ｇ以上、より好ましくは０．２ｇ以上、更に好ましくは０．３ｇ以上、そして、好ましくは１０ｇ以下、より好ましくは５ｇ以下、更に好ましくは１．０ｇ以下の濃度となるように調製する。
【0075】
本発明の洗濯方法において、水の温度は、洗浄性能の観点から、好ましくは１０℃以上、より好ましくは２０℃以上、更に好ましくは３０℃以上、そして、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは６０℃以下である。
また、本発明の洗浄液は、温度が前記範囲であってよい。また、洗濯方法に用いる水、例えばすすぎに用いる水などの水の温度も、前記範囲であってよい。
また、本発明の洗浄液は、温度が前記範囲であってよい。また、洗濯方法に用いる水、例えばすすぎに用いる水などの水の温度も、前記範囲であってよい。
【0076】
本発明の洗浄液の２０℃におけるｐＨは、洗浄性の観点から、好ましくは１１．５以下、より好ましくは１１．３以下、更に好ましくは１１．０以下、そして、好ましくは１０．０以上、より好ましくは１０．３以上、更に好ましくは１０．５以上である。
ｐＨは、上記の洗浄剤物品に記載のｐＨの測定法に従って測定する。
ｐＨは、上記の洗浄剤物品に記載のｐＨの測定法に従って測定する。
【0077】
本発明の繊維製品の洗濯方法において、繊維製品の質量（ｋｇ）と、本発明の洗浄剤組成物と水を含有する洗浄液の水量（リットル）の比で表される浴比の値、すなわち本発明の洗浄液の水量（リットル）／繊維製品の質量（ｋｇ）の値は、洗浄性及び経済性の観点から、好ましくは８以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、より更に好ましくは１５以上、そして、好ましくは４５以下、より好ましくは４０以下、更に好ましくは３０以下、より更に好ましくは２０以下である。
【0078】
本発明の繊維製品の洗濯方法において、本発明の洗浄剤物品と、繊維製品と、水とを接触させる洗浄時間（すなわち本発明の洗浄液と繊維製品を接触させる洗浄時間）は、洗浄性能の観点から、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上、そして、衣類損傷の観点から、好ましくは１時間以下、より好ましくは６０分以下、更に好ましくは３０分以下である。
【0079】
本発明の繊維製品の洗濯方法は、ローラー等で繊維を送りながら、精錬に使用する液に浸漬する方法、回転式洗浄方法に適している。回転式洗浄方法とは、回転機器に固定されていない繊維製品が洗浄液と共に、回転軸の周りに回転する洗浄方法を意味する。回転式洗浄方法は回転式洗濯機により実施できる。従って、本発明の洗濯方法では、繊維製品がよりきれいに仕上げる点で、前記した繊維製品の洗浄を、洗濯機、特には回転式洗濯機を用いて行うことが好ましい。回転式の洗濯機としては、具体的には、ドラム式洗濯機、パルセータ式洗濯機又はアジテータ式洗濯機が挙げられる。これらの回転式洗濯機は、それぞれ、家庭用として市販されているものを使用することができる。
【0080】
繊維製品の洗浄後は、濯ぎ、及び脱水を行うことができる。濯ぎ、及び脱水は、洗濯機を用いてことができる。濯ぎ及び脱水は交互に複数回行うことができる。
濯ぎ、及び脱水後は、乾燥を行うことができる。乾燥は自然乾燥、加熱乾燥の何れでも良い。乾燥は、それぞれ、複数行うことができる。
濯ぎ、及び脱水後は、乾燥を行うことができる。乾燥は自然乾燥、加熱乾燥の何れでも良い。乾燥は、それぞれ、複数行うことができる。
【実施例0081】
＜配合成分＞
実施例及び比較例では、以下の成分を用いた。
〔（ａ）成分〕
・ＬＡＳ：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ａ１）成分、ネオペレックスＦＳ、花王（株）製
〔（ｂ）成分〕
・シリケート：ケイ酸ナトリウム、（ｂ１）成分、ＴＯＫＵＹＡＭＡ ＳＩＡＭ ＳＩＬＩＣＡ ＣＯ．，ＬＴＤ製）
・硫酸Ｎａ：無水中性芒硝、（ｂ２）成分、四国化成工業（株）製
・炭酸Ｎａ：炭酸ナトリウム、デンス灰、（ｂ１）成分、（株）トクヤマ製
・炭酸Ｋ：炭酸カリウム、（ｂ１）成分、富士フイルム和光純薬（株）製
（株）製
・硫酸Ｍｇ：硫酸マグネシウム(無水)、（ｂ２）成分、富士フイルム和光純薬（株）製
〔（ｃ）成分〕
・ゼオライト：合成ゼオライト、粉末、75μm（200mesh）通過、富士フイルム和光純薬（株）製
〔（ｄ）成分〕
・ポリアクリル酸Ｎａ：ポリアクリル酸ナトリウム、重量平均分子量１万、花王（株）製
実施例及び比較例では、以下の成分を用いた。
〔（ａ）成分〕
・ＬＡＳ：ラウリルベンゼンスルホン酸ナトリウム、（ａ１）成分、ネオペレックスＦＳ、花王（株）製
〔（ｂ）成分〕
・シリケート：ケイ酸ナトリウム、（ｂ１）成分、ＴＯＫＵＹＡＭＡ ＳＩＡＭ ＳＩＬＩＣＡ ＣＯ．，ＬＴＤ製）
・硫酸Ｎａ：無水中性芒硝、（ｂ２）成分、四国化成工業（株）製
・炭酸Ｎａ：炭酸ナトリウム、デンス灰、（ｂ１）成分、（株）トクヤマ製
・炭酸Ｋ：炭酸カリウム、（ｂ１）成分、富士フイルム和光純薬（株）製
（株）製
・硫酸Ｍｇ：硫酸マグネシウム(無水)、（ｂ２）成分、富士フイルム和光純薬（株）製
〔（ｃ）成分〕
・ゼオライト：合成ゼオライト、粉末、75μm（200mesh）通過、富士フイルム和光純薬（株）製
〔（ｄ）成分〕
・ポリアクリル酸Ｎａ：ポリアクリル酸ナトリウム、重量平均分子量１万、花王（株）製
【0082】
＜粒子群（Ａ）の調製＞
表１に記載の配合の粒子群（Ａ）の調製方法は、以下の通りである。（ｂ）成分と（ｄ）成分を混合して、スラリーを調製し、噴霧乾燥することで噴霧乾燥粒子を得た。この噴霧乾燥粒子に、(ａ)成分を添加して乾式中和を行い、最後にハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し、残りのアフターブレンド成分である（ｃ）成分を乾式混合することにより、粒子群（Ａ）を得た。粒子群（Ａ）のＪＩＳＺ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求めた平均粒子径は、３００μｍであり、粒子群（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８により規定された方法で測定する嵩密度は、８００ｇ／Ｌであった。
表１に記載の配合の粒子群（Ａ）の調製方法は、以下の通りである。（ｂ）成分と（ｄ）成分を混合して、スラリーを調製し、噴霧乾燥することで噴霧乾燥粒子を得た。この噴霧乾燥粒子に、(ａ)成分を添加して乾式中和を行い、最後にハイスピードミキサー（深江工業（株）製）に投入し、残りのアフターブレンド成分である（ｃ）成分を乾式混合することにより、粒子群（Ａ）を得た。粒子群（Ａ）のＪＩＳＺ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求めた平均粒子径は、３００μｍであり、粒子群（Ａ）のＪＩＳ Ｋ ３３６２：２００８により規定された方法で測定する嵩密度は、８００ｇ／Ｌであった。
【0083】
＜粒子群（Ｂ）又は（Ｂ’）の調製＞
表１に記載の配合の粒子群（Ｂ）又は粒子群（Ｂ’）（粒子群（Ｂ）の比較粒子群）の調製方法は以下の通りである。（ｂ）成分として（ｂ１）成分及び／又は（ｂ２）成分を混合して、水を２０質量％濃度となるように添加し、十分混合した後、赤外線水分計( FD-720, 株式会社ケツト科学研究所)を用いて、150℃で２時間乾燥させて、粒子群（Ｂ）を得た。実施例１～７の各粒子群（Ｂ）のＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求めた平均粒子径は、２００～５００μｍであり、実施例１～７の各粒子群（Ｂ）のＪＩＳＫ ３３６２：２００８により規定された方法で測定する嵩密度は、１１００～１３００ｇ／Ｌであった。また比較例２～４の各粒子群（Ｂ’）のＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求めた平均粒子径は、１００～４００μｍであり、比較例２～４の各粒子群（Ｂ’）のＪＩＳＫ ３３６２：２００８により規定された方法で測定する嵩密度は、１１００～１３００ｇ／Ｌであった。
表１に記載の配合の粒子群（Ｂ）又は粒子群（Ｂ’）（粒子群（Ｂ）の比較粒子群）の調製方法は以下の通りである。（ｂ）成分として（ｂ１）成分及び／又は（ｂ２）成分を混合して、水を２０質量％濃度となるように添加し、十分混合した後、赤外線水分計( FD-720, 株式会社ケツト科学研究所)を用いて、150℃で２時間乾燥させて、粒子群（Ｂ）を得た。実施例１～７の各粒子群（Ｂ）のＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求めた平均粒子径は、２００～５００μｍであり、実施例１～７の各粒子群（Ｂ）のＪＩＳＫ ３３６２：２００８により規定された方法で測定する嵩密度は、１１００～１３００ｇ／Ｌであった。また比較例２～４の各粒子群（Ｂ’）のＪＩＳ Ｚ ８８０１の標準篩を用いて５分間振動させた後、篩目のサイズによる質量分率から求めた平均粒子径は、１００～４００μｍであり、比較例２～４の各粒子群（Ｂ’）のＪＩＳＫ ３３６２：２００８により規定された方法で測定する嵩密度は、１１００～１３００ｇ／Ｌであった。
【0084】
＜各粒子群の発熱温度測定＞
２０℃のイオン交換水１Ｌと撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)を円筒容器（１Ｌビーカー、内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に入れ、撹拌装置（MagneticStirrer HS-400、アズワン（株）製)を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら、各粒子群１０ｇをビーカー内に投入し、各粒子群投入から3０秒後の時点の水温をデジタル温度計（ペン型MWT-1、（株）MonotaRO製)により測定し、各粒子群の発熱温度とした。結果を表１に示す。
２０℃のイオン交換水１Ｌと撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)を円筒容器（１Ｌビーカー、内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に入れ、撹拌装置（MagneticStirrer HS-400、アズワン（株）製)を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら、各粒子群１０ｇをビーカー内に投入し、各粒子群投入から3０秒後の時点の水温をデジタル温度計（ペン型MWT-1、（株）MonotaRO製)により測定し、各粒子群の発熱温度とした。結果を表１に示す。
【0085】
＜粉末洗浄剤組成物の調製＞
調製した粒子群（Ａ）、及び粒子群（Ｂ）又は（Ｂ’）を、粒子群（ｃ）として硫酸ナトリウムと、表１に記載の配合量となるようにドライブレンドして、表１に記載の各粉末洗浄剤組成物を調製した。
調製した粒子群（Ａ）、及び粒子群（Ｂ）又は（Ｂ’）を、粒子群（ｃ）として硫酸ナトリウムと、表１に記載の配合量となるようにドライブレンドして、表１に記載の各粉末洗浄剤組成物を調製した。
【0086】
＜洗浄剤物品の作製＞
表1に記載の厚さの水溶性フィルム（横１５ｃｍ、縦２ｃｍ、Ｍ８６８５、Ｍｏｎｏｓｏｌ（株）製）を２枚重ね、ヒートシーラー（富士インパルス（株）製）を用い、三辺をシーラーで融着させ、一辺だけ開口した袋を作製し、この袋に表１に記載の各粉末洗浄剤組成物を１３ｇ入れた。その後、ヒートシールで、袋の開口した一辺を融着して閉じて、各粉末洗浄剤組成物を水溶性フィルムに包装された円柱状の洗浄剤物品を得た。粉末洗浄剤組成物と接触している水溶性フィルムの総面積は、３０ｃｍ２であった。なお本発明の洗浄剤物品は、上記した製造方法に限定されるものではない。
表1に記載の厚さの水溶性フィルム（横１５ｃｍ、縦２ｃｍ、Ｍ８６８５、Ｍｏｎｏｓｏｌ（株）製）を２枚重ね、ヒートシーラー（富士インパルス（株）製）を用い、三辺をシーラーで融着させ、一辺だけ開口した袋を作製し、この袋に表１に記載の各粉末洗浄剤組成物を１３ｇ入れた。その後、ヒートシールで、袋の開口した一辺を融着して閉じて、各粉末洗浄剤組成物を水溶性フィルムに包装された円柱状の洗浄剤物品を得た。粉末洗浄剤組成物と接触している水溶性フィルムの総面積は、３０ｃｍ２であった。なお本発明の洗浄剤物品は、上記した製造方法に限定されるものではない。
【0087】
＜洗浄剤物品の溶解性評価＞
各洗浄剤物品の溶解性を下記の方法により測定した。
１、モデル水道水の調製
以下の評価において、特に断りがない限り以下の硬度成分を配合した水を使用した。塩化カルシウム・２水和物（富士フイルム和光純薬（株）製）７８．５０ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物（富士フイルム和光純薬（株）製）７３．５８ｇを１Ｌのイオン交換水で溶解させた濃厚原液を調製した。この濃厚原液は、カルシウム／マグネシウム＝８／２（モル比）であった。得られた濃厚原液をアルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ３換算）、ｐＨ７．５の希釈用水で希釈し、ドイツ硬度４°ｄＨに調整して使用した。前記希釈用水は、イオン交換水に炭酸水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬（株）製）を添加してアルカリ度を調整し、塩酸（富士フイルム和光純薬（株）製）を添加してｐＨを調整して得た。
各洗浄剤物品の溶解性を下記の方法により測定した。
１、モデル水道水の調製
以下の評価において、特に断りがない限り以下の硬度成分を配合した水を使用した。塩化カルシウム・２水和物（富士フイルム和光純薬（株）製）７８．５０ｇ及び塩化マグネシウム・６水和物（富士フイルム和光純薬（株）製）７３．５８ｇを１Ｌのイオン交換水で溶解させた濃厚原液を調製した。この濃厚原液は、カルシウム／マグネシウム＝８／２（モル比）であった。得られた濃厚原液をアルカリ度１００ｍｇ／Ｌ（ＣａＣＯ３換算）、ｐＨ７．５の希釈用水で希釈し、ドイツ硬度４°ｄＨに調整して使用した。前記希釈用水は、イオン交換水に炭酸水素ナトリウム（富士フイルム和光純薬（株）製）を添加してアルカリ度を調整し、塩酸（富士フイルム和光純薬（株）製）を添加してｐＨを調整して得た。
【0088】
２、溶解性評価
上記で調製した２０℃のモデル水道水（硬度４°ＤＨ、アルカリ度３７）１Ｌと撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)を円筒容器（１Ｌビーカー、内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に入れた。撹拌装置（MagneticStirrer HS-400、アズワン（株）製)を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら、電気伝導度計（CM-42X、東亜ＤＫＫ（株）製)の電極を液中に入れた。表１の各洗浄剤物品１０ｇを液中に投入し、経時の電気伝導度を測定し、各洗浄剤物品の投入から3０秒後の電気伝導度Ａと、各洗浄剤物品の投入から５分後以降で最大で安定な電気伝導度（１５秒以上値が変動しない）を完全溶解した場合の電気伝導度とみなし、電気伝導度Ａ’として測定した。Ａ／Ａ’を投入から３０秒後の相対溶解率と見なし、算出した。結果を表１に示す。Ａ／Ａ’の値が大きい程、洗浄剤物品の溶解性が良好であることを示している。
上記で調製した２０℃のモデル水道水（硬度４°ＤＨ、アルカリ度３７）１Ｌと撹拌子(長さ５０ｍｍ、胴径８ｍｍ)を円筒容器（１Ｌビーカー、内径１０ｃｍ、高さ１５ｃｍ、ガラス製）に入れた。撹拌装置（MagneticStirrer HS-400、アズワン（株）製)を用いて撹拌子を８００ｒｐｍで回転させながら、電気伝導度計（CM-42X、東亜ＤＫＫ（株）製)の電極を液中に入れた。表１の各洗浄剤物品１０ｇを液中に投入し、経時の電気伝導度を測定し、各洗浄剤物品の投入から3０秒後の電気伝導度Ａと、各洗浄剤物品の投入から５分後以降で最大で安定な電気伝導度（１５秒以上値が変動しない）を完全溶解した場合の電気伝導度とみなし、電気伝導度Ａ’として測定した。Ａ／Ａ’を投入から３０秒後の相対溶解率と見なし、算出した。結果を表１に示す。Ａ／Ａ’の値が大きい程、洗浄剤物品の溶解性が良好であることを示している。
【0089】
【表1】
