特開 2024-111867 インクジェットインク

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024111867

(43)【公開日】2024-08-20

(54)【発明の名称】インクジェットインク

(51)【国際特許分類】

   C09D 11/328 20140101AFI20240813BHJP

   C09K 11/06 20060101ALI20240813BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20240813BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20240813BHJP

   G06K 19/06 20060101ALI20240813BHJP

【ＦＩ】

C09D11/328

C09K11/06

B41J2/01 501

B41M5/00 120

G06K19/06 140

【審査請求】未請求

【請求項の数】14

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023016537

(22)【出願日】2023-02-07

(71)【出願人】

【識別番号】391040870

【氏名又は名称】紀州技研工業株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】599060847

【氏名又は名称】株式会社ウイスト

(74)【代理人】

【識別番号】110000796

【氏名又は名称】弁理士法人三枝国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】高橋 信也

(72)【発明者】

【氏名】森 正広

(72)【発明者】

【氏名】山本 智

【テーマコード（参考）】

2C056

2H186

4J039

【Ｆターム（参考）】

2C056FC01

2H186BA08

2H186DA08

2H186FA02

2H186FB03

2H186FB22

2H186FB29

2H186FB30

2H186FB31

2H186FB48

2H186FB50

2H186FB53

2H186FB54

2H186FB57

4J039AB02

4J039AD03

4J039AD05

4J039AD08

4J039AD14

4J039AE02

4J039AE07

4J039BC07

4J039BC16

4J039BC33

4J039BC54

4J039BC56

4J039BC61

4J039BE01

4J039BE02

4J039BE12

4J039BE22

4J039BE29

4J039CA07

4J039EA28

4J039EA34

4J039EA44

4J039EA46

4J039FA02

4J039GA24

(57)【要約】

【課題】保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有するインクジェットインクを提供する。
【解決手段】色材顔料及び蛍光染料を含有する、インクジェットインク。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

色材顔料及び蛍光染料を含有する、インクジェットインク。

【請求項2】

前記蛍光染料が蛍光増白剤及び／又はランタノイド化合物である、請求項１に記載のインクジェットインク。

【請求項3】

さらに、樹脂を含有する、請求項１に記載のインクジェットインク。

【請求項4】

前記樹脂が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリオール樹脂、ブチラール樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アミン系樹脂、エポキシ樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂及びウレタン樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項３に記載のインクジェットインク。

【請求項5】

さらに、溶剤を含有する、請求項１に記載のインクジェットインク。

【請求項6】

前記溶剤が、水、ケトン及びアルコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、請求項５に記載のインクジェットインク。

【請求項7】

さらに、導電剤を含有する、請求項１に記載のインクジェットインク。

【請求項8】

さらに、顔料誘導体及び／又は顔料分散剤を含有する、請求項１に記載のインクジェットインク。

【請求項9】

可視光下においては非蛍光色を呈し、且つ、紫外光下においては蛍光を発する非蛍光色インクである、請求項１に記載のインクジェットインク。

【請求項10】

透明若しくは半透明の容器、又は下地にデザインを有する非蛍光色の容器に直接印刷される、請求項１に記載のインクジェットインク。

【請求項11】

請求項１～１０のいずれか１項に記載のインクジェットインクが収容されたインクジェットインク収容体。

【請求項12】

請求項１～１０のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いた印刷物。

【請求項13】

請求項１～１０のいずれか１項に記載のインクジェットインクにより印字された透明若しくは半透明の容器、又は下地にデザインを有する非蛍光色の容器。

【請求項14】

請求項１～１０のいずれか１項に記載のインクジェットインクによる印字後の文字検査方法であって、
可視光下において前記インクジェットインクによる印字を視認できる場合は可視光を照射し、
可視光下において前記インクジェットインクによる印字を視認できない場合は紫外光を照射する、
判定方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、インクジェットインクに関する。

【背景技術】

【0002】

例えば、商品の消費期限や賞味期限を明確にしたり、商品の識別、認証、分類、管理等を行ったりするために、当該商品の容器等の各種媒体の表面には、消費期限や賞味期限や、ロット番号等の情報が印字される。これらの情報が誤字や欠落等なく正しく印字されているかどうかを判別する文字検査工程が、通常、カメラで撮影しながら行われている。

【0003】

黒インク等の濃色インク（例えば、特許文献１～２参照）は、可視光下で高い視認性を有するが、被印刷物の色彩や被印刷物である容器の内容物によっては視認性が低下することがある。例えば、被印刷物の色彩がインクの色彩と近い場合は視認性が低下する。また、被印刷物が透明又は半透明の容器である場合、内容物が振動等によって泡立つ場合（化粧品ボトル等）には視認性が低下する。このように視認性が低下する条件下においては、文字検査工程において正しく評価できないことがある。特に、被印刷物が透明又は半透明の容器であり、内容物が振動等によって泡立つ場合には、印字した情報と気泡とをいずれも認識してしまうために、機械での検査がほとんど不可能であるため、人手によって文字検査を行う必要があり、経済性に劣る。

【0004】

一方、蛍光インク（例えば、特許文献３参照）は、ブラックライト等から紫外光を照射することによって蛍光発光し、高い視認性を有する。蛍光インクは、紫外光下において視認性を有するものであり、紫外光下では気泡は認識されないため、被印刷物が透明又は半透明の容器であり、内容物が振動等によって泡立つ場合での問題点は解消される。しかしながら、蛍光インクは、通常可視光下では無色透明又は淡色を示すために、可視光下での視認性に劣るという根本的な問題が生ずる。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0005】

【特許文献1】特開２０１２－０７２２３６号公報

【特許文献2】特開２０１４－００５４０１号公報

【特許文献3】特開２０１８－０５８９９９号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0006】

本発明者らは、濃色インク及び蛍光インクの両者の特性を併用すべく、従来は当業者が想像さえもしてこなかった、両者を混合することに想起した。しかしながら、本発明者らの研究により、濃色染料及び蛍光染料を混合すると、可視光下での視認性は濃色インクほど高くないうえに、紫外光を照射した際には、発生するはずの蛍光が濃色染料の成分に吸収されてしまい、紫外光下での視認性は依然として低いことが判明した。また、濃色顔料及び蛍光顔料を混合した場合は、インクジェットインクとして安定ではないうえに、やはり、紫外光を照射した際には、発生するはずの蛍光が濃色顔料に吸収されてしまい、紫外光下での視認性は十分ではないことも判明した。

【0007】

そこで、本発明は、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有するインクジェットインクを提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0008】

本発明者は、上記した目的を達成すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、色材顔料と蛍光染料とを組合せて使用した場合には特異的に、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有することを見出した。本発明者らは、この知見に基づいて更に研究を重ね本発明を完成した。即ち、本発明は、以下の構成を包含する。

【0009】

項１．色材顔料及び蛍光染料を含有する、インクジェットインク。

【0010】

項２．前記蛍光染料が蛍光増白剤及び／又はランタノイド化合物である、項１に記載のインクジェットインク。

【0011】

項３．さらに、樹脂を含有する、項１又は２に記載のインクジェットインク。

【0012】

項４．前記樹脂が、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリオール樹脂、ブチラール樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アミン系樹脂、エポキシ樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂及びウレタン樹脂よりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項３に記載のインクジェットインク。

【0013】

項５．さらに、溶剤を含有する、項１～４のいずれか１項に記載のインクジェットインク。

【0014】

項６．前記溶剤が、水、ケトン及びアルコールよりなる群から選ばれる少なくとも１種である、項５に記載のインクジェットインク。

【0015】

項７．さらに、導電剤を含有する、項１～６のいずれか１項に記載のインクジェットインク。

【0016】

項８．さらに、顔料誘導体及び／又は顔料分散剤を含有する、項１～７のいずれか１項に記載のインクジェットインク。

【0017】

項９．可視光下においては非蛍光色を呈し、且つ、紫外光下においては蛍光を発する非蛍光色インクである、項１～８のいずれか１項に記載のインクジェットインク。

【0018】

項１０．透明若しくは半透明の容器、又は下地にデザインを有する非蛍光色の容器に直接印刷される、項１～９のいずれか１項に記載のインクジェットインク。

【0019】

項１１．項１～１０のいずれか１項に記載のインクジェットインクが収容されたインクジェットインク収容体。

【0020】

項１２．項１～１０のいずれか１項に記載のインクジェットインクを用いた印刷物。

【0021】

項１３．項１～１０のいずれか１項に記載のインクジェットインクにより印字された透明若しくは半透明の容器、又は下地にデザインを有する非蛍光色の容器。

【0022】

項１４．項１～１０のいずれか１項に記載のインクジェットインクによる印字後の文字検査方法であって、
可視光下において前記インクジェットインクによる印字を視認できる場合は可視光を照射し、
可視光下において前記インクジェットインクによる印字を視認できない場合は紫外光を照射する、
判定方法。

【発明の効果】

【0023】

本発明によれば、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有するインクジェットインクを提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0024】

本明細書において、「含有」は、「含む（comprise）」、「実質的にのみからなる（consist essentially of）」、及び「のみからなる（consist of）」のいずれも包含する概念である。

【0025】

本明細書において、数値範囲をＡ～Ｂで表記する場合、Ａ以上Ｂ以下を示す。

【0026】

１．インクジェットインク
本発明のインクジェットインクは、色材顔料及び蛍光染料を含有する。

【0027】

（１－１）色材顔料
色材顔料は、非蛍光色を呈することができる顔料であれば特に制限されない。色材顔料は、無機顔料及び有機顔料に大別できるが、いずれも採用できる。

【0028】

無機色材顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、炭酸カルシウム、酸化鉄、コバルトブルー等を好適に使用することができる。

【0029】

有機色材顔料としては、例えば、トルイジンレッド、トルイジンマルーン、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、ピラゾロンレッド等の不溶性アゾ顔料；アリザリン、インダントロン、チオインジゴマルーン等の建染染料からの誘導体である顔料；リトールレッド、ヘリオボルドー、ピグメントスカーレット、パーマネントレッド２Ｂ等の溶性アゾ顔料；フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン等のフタロシアニン顔料；キナクリドンレッド、キナクリドンマゼンタ等のキナクリドン顔料；イソインドリノンイエロー、イソインドリノンオレンジ等のイソインドリノン顔料；ピランスロンレッド、ピランスロンオレンジ等のピランスロン顔料；フラバンスロンイエロー、アシルアミドイエロー、キノフタロンイエロー、ニッケルアゾイエロー、銅アゾメチンイエロー、ペリノンオレンジ、アンスロンオレンジ、ジアンスラキノニルレッド、ジオキサジンバイオレット等のその他の顔料等が挙げられる。なかでも、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、無機色材顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料等が好ましく、カーボンブラック、フタロシアニンブルー、イソインドリノンイエロー等がより好ましい。

【0030】

上記した色材顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２，１３，１４，１７，２０，２４，７４，８３，８６，９３，１０９，１１０，１１７，１２５，１２８，１２９，１３７，１３９，１４７，１４８，１５１，１５３，１５４，１８１，１６６，１６８，１８５等；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１６，３６，４３，５１，５５，５９，６１等；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９，４８，４９，５２，５３，５７，９７，１２２，１２３，１６８，１７７，１８０，１９２，２０２，２０６，２１５，２１６，２１７，２２０，２２３，２２４，２２６，２２７，２２８，２３８，２４０等；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９，２３，３０，３７，４０，５０等；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５，１５：１，１５：３，１５：４，１５：６，２２，６０，６４等；Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７，３６等；Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン２３，２５，２６等が挙げられる。

【0031】

上記した色材顔料は、単独で用いることもでき、可視光下での視認性や色味等を考慮して２種以上を組合せて用いることもできる。また、色材顔料は、公知又は市販品を使用することができる。

【0032】

上記した色材顔料は、色材染料とは異なり、インクジェットインク中で溶解せずに分散して存在している。このため、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつも、紫外光下で後述の蛍光染料により発生した蛍光の吸収も抑えることが可能であり、紫外光下でも高い視認性を有することができる。

【0033】

これらの色材顔料は、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、粒度分布計で計測した平均粒径（累積分布のメジアン径（Ｄ５０））が１０～３００ｎｍ（好ましくは１００～３００ｎｍ）の範囲内であって最大粒径が０．５～２μｍ（０．５～１．０μｍ）となるように分散させることが好ましい。

【0034】

このように、本発明に用いる色材顔料は、微細な顔料粒子であることが好ましいが、分散剤とともに分散機で高速撹拌を行って、安定な分散液にしておくことも可能である。

【0035】

本発明のインクジェットインクにおいて、色材顔料の含有量は、特に制限されるわけではないが、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、本発明のインクジェットインクの総量を１００質量％として、１．０～１０．０質量％が好ましく、１．５～８．０質量％がより好ましい。なお、色材顔料を２種類以上使用する場合は、その合計含有量が上記範囲内となるように調整することが好ましい。

【0036】

（１－２）蛍光染料
蛍光染料としては、溶剤中に溶解して存在しており、可視光下では視認できない又は視認しにくいものの、ブラックライト等から紫外光を照射すると蛍光発光して可視化し得る種々の蛍光染料が使用可能である。

【0037】

このような蛍光染料としては、特に制限されるわけではないが、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、蛍光増白剤、ランタノイド化合物等が好ましい。

【0038】

蛍光増白剤としては、例えば、２，５－ビス（５－ｔｅｒｔ－ブチル－２－ベンゾオキサゾリル）チオフェン、１，４－ビス（２－ベンゾオキサゾリル）ナフタレン等のベンゾオキサゾール誘導体；４，４’－ビス（トリアジン－２－イルアミノ）スチルベン－２，２’－ジスルホン酸誘導体等のスチルベン誘導体であって、トリアジニル基が例えばアニリノ、スルファニル酸、メタニル酸、メチルアミノ、Ｎ－メチル－Ｎ－ヒドロキシエチルアミノ、ビス（ヒドロキシエチルアミノ）、モルフオリノ、ジエチルアミノ等の置換体で置換されているスチルベン誘導体；２－（スチルベン－４－イル）ナフトトリアゾール、２－（４－フェニルスチルベン－４－イル）ベンゾオキサゾール等のモノ（アゾール－２－イル）スチルベン誘導体；４，４’－ビス（トリアゾール－２－イル）スチルベン－２，２’－ジスルホン酸等のビス（アゾール－２－イル）スチルベン誘導体；１，４－ビス（スチリル）ベンゼン、４，４’－ビス（スチリル）ビフェニル等のベンゼン又はビフェニルのスチリル誘導体；１，３－ジフェニル－２－ピラゾリン等のピラゾリン誘導体；フェニル環置換体としてアルキル、ＣＯＯ－アルキルまたはＳＯ_２－アルキルを有するビス（ベンズアゾール－２－イル）誘導体；ビス（ベンズオキサゾール－２－イル）誘導体；２－（ベンゾフラン－２－イル）ベンズイミダゾール等のビス（ベンズイミダゾール－２－イル）誘導体；７－ヒドロキシクマリン、７－（アミノ置換）クマリン、７－ジエチルアミノ－４－メチルクマリン、エスクレチン（ｅｓｃｕｌｅｔｉｎ）、β－メチルウンベリフェロン（ｍｅｔｈｙｌｕｍｂｅｌｌｉｆｅｒｏｎｅ）、３－フェニル－７－（トリアジン－２－イル－アミノ）クマリン、３－フェニル－７－アミノクマリン、３－フェニル－７－（アゾール－２－イル）クマリン、３，７－ビス（アゾリル）クマリン、３－（２－ベンゾチアゾリル）－７－（ジエチルアミノ）クマリン（クマリン６）等のクマリン誘導体；カルボスチリル（ｃａｒｂｏｓｔｙｒｉｌ）；ナフタルイミド；アルコキシナフタルイミド；ジベンゾチオフェン－５，５’－ジオキシドの誘導体；ピレン誘導体；ピリドトリアゾール等が挙げられる。これらの蛍光増白剤としては、（株）日本化学工業所製のＮＩＫＫＡＢＲＩＧＨＴ、ＮＩＫＫＡＦＬＵＯＲ等；日本化薬（株）製のＫＡＹＡＰＨＯＲ、ＫＡＹＡＬＩＧＨＴ等；昭和化工（株）製のＩＬＬＵＭＩＮＡＲＬ；住友化学（株）製のＷＨＩＴＥＸ、ＢＡＳＦ製ＴＩＮＯＰＡＬ等も挙げられる。

【0039】

ランタノイド化合物において、ランタノイドとは、原子番号５７～７１の元素の総称である。具体的には、ランタノイドには、ランタン、セリウム、プラセオジム、ネオジム、プロメチウム、サマリウム、ユウロピウム、ガドリウム、テルビウム、ジスプロシウム、ホルミウム、エルビウム、ツリウム、イッテルビウム、ルテチウム等が含まれる。

【0040】

ランタノイドでは原子番号の増加とともに４ｆ軌道に電子が詰まっていく。ランタノイドの各元素は、最外殻（５ｄ軌道と６ｓ軌道）の電子の詰まり方があまり変わらないため、性質がよく類似している。

【0041】

ランタノイドは、特定の配位子と錯体を形成すると、紫外光によって蛍光発光を示しやすい。

【0042】

このような蛍光性ランタノイド錯体としては、ケトン系溶剤やアルコール系溶剤に溶解させやすく、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点からサマリウム、ユウロピウム、ジスプロシウム等の錯体が好ましく、サマリウム、ユウロピウム、ジスプロシウム等のβジケトン化合物錯体がより好ましい。サマリウム、ユウロピウム、ジスプロシウム等のβジケトン化合物錯体の中でも、サマリウム、ユウロピウム、ジスプロシウム等のアセチルアセトナート錯体、２，２，６，６－テトラメチル－３，５－ヘプタンジオナト錯体、ジケトン化合物錯体等がさらに好ましい。

【0043】

上記した蛍光染料は、単独で用いることもでき、紫外光下での視認性や蛍光の強度、色味等を考慮して２種以上を組合せて用いることもできる。また、蛍光染料は、公知又は市販品を使用することができる。

【0044】

上記した蛍光染料は、蛍光顔料とは異なり、インクジェットインク中で溶解して存在している。このため、保存安定性に優れるとともに、紫外光下で発生する蛍光の強度を高めることができ、紫外光下でも高い視認性を有することができる。

【0045】

本発明のインクジェットインクにおいて、蛍光染料の含有量は、特に制限されるわけではないが、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、本発明のインクジェットインクの総量を１００質量％として、０．２～８．０質量％が好ましく、０．３～５．０質量％がより好ましい。なお、蛍光染料を２種類以上使用する場合は、その合計含有量が上記範囲内となるように調整することが好ましい。

【0046】

本発明のインクジェットインクにおいて、蛍光染料の含有量は、特に制限されるわけではないが、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、色材顔料１００質量部に対して、１０～２００質量部が好ましく、１５～１５０質量部がより好ましい。なお、色材顔料を２種類以上使用する場合や蛍光染料を２種類以上使用する場合は、その合計含有量が上記範囲内となるように調整することが好ましい。

【0047】

（１－３）樹脂
本発明のインクジェットインクには、さらに、樹脂を含ませることもできる。使用できる樹脂としては、特に制限はなく、種々様々なものを使用することができ、使用用途に応じて適宜調整することができる。

【0048】

具体的には、樹脂としては、例えば、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂、（変性）ポリオール樹脂、ブチラール樹脂、スチレンマレイン酸樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、ケトンホルムアルデヒド樹脂、セルロースエステル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、フェノール樹脂、アミン系樹脂、エポキシ樹脂、塩素化ポリオレフィン樹脂、ウレタン樹脂等が好ましく挙げられる。２種以上の樹脂を組み合わせてもよい。

【0049】

このような樹脂は、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、例えば、重量平均分子量は、４０００～１０００００、好ましくは６０００～８００００とすることができる。また、樹脂中に酸性成分が含まれる場合には、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、例えば、酸価は、１～１０００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇ、好ましくは３～５００ｍｇ・ＫＯＨ／ｇとすることができる。

【0050】

上記した樹脂は、単独で用いることもでき、２種以上を組合せて用いることもできる。また、樹脂は、公知又は市販品を使用することができる。

【0051】

本発明のインクジェットインクにおいて、樹脂の含有量は、特に制限されるわけではないが、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、本発明のインクジェットインクの総量を１００質量％として、１．０～３０．０質量％が好ましく、１．５～２０．０質量％がより好ましい。なお、樹脂を２種類以上使用する場合は、その合計含有量が上記範囲内となるように調整することが好ましい。

【0052】

（１－４）溶剤
本発明のインクジェットインクにおいて使用できる溶剤としては、特に限定されず、樹脂や蛍光染料の溶解性、色材顔料の分散性、インクの乾燥性等を考慮して適宜決定することができる。

【0053】

具体的には、溶剤としては、例えば、水、ケトン、アルコール等が好ましく挙げられる。

【0054】

ケトンとしては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン等が挙げられる。

【0055】

アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール等が挙げられる。

【0056】

上記した溶剤は、単独で用いることもでき、２種以上を組合せて用いることもできる。また、溶剤は、公知又は市販品を使用することができる。

【0057】

本発明のインクジェットインクにおいて、溶剤の含有量は、溶媒量であれば特に制限されるわけではないが、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、本発明のインクジェットインクの総量を１００質量％として、５０．０～９８．０質量％が好ましく、６５．０～９５．０質量％がより好ましい。なお、溶剤を２種類以上使用する場合は、その合計含有量が上記範囲内となるように調整することが好ましい。

【0058】

（１－５）その他の成分
色材染料
上記のように、色材染料は、インクジェットインク中では溶解して存在しており、蛍光染料を混合すると、可視光下での視認性も十分ではないうえに、紫外光を照射した際には、発生するはずの蛍光が色材染料に吸収されてしまい、紫外光下での視認性も低下するものであるが、本発明の効果を損なわない範囲（例えば、本発明のインクジェットインクの総量を１００質量％として、０．０１～０．５質量％程度）であれば、色材染料を含ませることを除外するものではない。ただし、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点からは、色材染料は含まないことが好ましい。

【0059】

本発明のインクジェットインク中に色材染料を含ませる場合、使用できる色材染料としては、例えば、カラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー２，１４，１６，１９，２１，３４，４８，５６，７９，８８，８９，９３，９５，９８，１３３，１３７，１４７等；Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ５，６，４５，６０，６３等；Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，３，７，８，９，１８，２３，２４，２７，４９，８３，１００，１１１，１２２，１２５，１３０，１３２，１３５，１９５，２０２，２１２等；Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー２，３，４，５，７，１８，２５，２６，３５，３６，３７，３８，４３，４４，４５，４７，４８，５１，５８，５９，５９：１，６３，６４，６７，６８，６９，７０，７８，７９，８３，９４，９７，９８，９９，１００，１０１，１０２，１０４，１０５，１１１，１１２，１２２，１２４，１２８，１２９，１３２，１３６，１３７，１３８，１３９，１４３等；Ｃ．Ｉ．ソルベントグリーン５，７，１４，１５，２０，３５，６６，１２２，１２５，１３１等；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック１，３，６，２２，２７，２８，２９等；Ｃ．Ｉ．ソルベントヴァイオレット１３等；Ｃ．Ｉ．ソルベントブラウン１，５３等が挙げられる。また、塩基性の油性染料を用いることも可能である。このような塩基性の油性染料としては、例えばＣ．Ｉ．ＢａｓｉｃＶｉｏｌｅｔ３；Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＲｅｄ１， ８等；Ｃ．Ｉ．ＢａｓｉｃＢｌａｃｋ２等が挙げられる。

【0060】

これらの色材染料は、単独で用いることもでき、２種以上を用いることもできる。また、色材染料は、公知又は市販品を使用することができる。

【0061】

蛍光顔料
上記のように、蛍光顔料は、インクジェットインク中では溶解せずに分散して存在しており、色材顔料を混合すると、保存安定性が十分ではないうえに、紫外光を照射した際の蛍光も十分とは言えないものであるが、本発明の効果を損なわない範囲（例えば、本発明のインクジェットインクの総量を１００質量％として、０．０１～０．５質量％程度）であれば、蛍光顔料を含ませることを除外するものではない。ただし、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点からは、蛍光顔料は含まないことが好ましい。

【0062】

本発明のインクジェットインク中に蛍光顔料を含ませる場合、使用できる蛍光顔料としては、例えば、無機蛍光顔料として、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ケイ酸アルミン酸マグネシウム等のアルミン酸塩等も挙げられ、有機蛍光顔料として、ペリレンレッド、ペリレンスカーレット等のペリレン顔料；キノフタロンイエロー、ジケトピロロピロール等のその他の顔料等が挙げられる。

【0063】

上記した蛍光顔料をカラーインデックス（Ｃ．Ｉ．）ナンバーで示すと、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８；Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１，７３等；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４，２５５，２６４等；Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット２９等が挙げられる。

【0064】

導電剤
本発明のインクジェットインクは、インクジェットプリンタ、特に荷電量制御式の連続式インクジェットプリンタ等に好適に用いることができる。この場合、プリンタから吐出されたインク滴の電界による偏向量を調整しやすくするため、通常、導電剤を用いることができる。

【0065】

導電剤としては、例えば、チオシアン酸アンモニウム、チオシアン酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、硝酸リチウム、テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロホスフェート、テトラブチルアンモニウムブロミド、テトラフェニルホウ素４級アンモニウム塩等が挙げられる。

【0066】

これらの導電剤は、単独で用いることもでき、２種以上を用いることもできる。また、導電剤は、公知又は市販品を使用することができる。

【0067】

本発明のインクジェットインクにおいて、導電剤を使用する場合、導電剤の含有量は、特に制限されるわけではないが、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、本発明のインクジェットインクの総量を１００質量％として、０．２～３．０質量％が好ましく、０．３～２．５質量％がより好ましい。なお、導電剤を２種類以上使用する場合は、その合計含有量が上記範囲内となるように調整することが好ましい。

【0068】

顔料誘導体又は顔料分散剤
本発明のインクジェットインクは、特に色材顔料の分散を目的として、顔料誘導体や顔料分散剤を使用することもできる。

【0069】

顔料誘導体としては、具体的には、例えば、ソルスパース５０００Ｓ（ルーブリゾール社製）等が挙げられる。

【0070】

顔料分散剤としては、具体的には、例えば、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリ（メタ）アクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリエステルポリアミン、ステアリルアミンアセテート等が挙げられる。

【0071】

エステル構造又は変性ポリ（メタ）アクリレート構造を有する顔料分散剤の具体例としては、例えば、ソルスパース９０００、ソルスパース１３９４０、ソルスパース１７０００、ソルスパース１８０００、ソルスパース２８０００、ソルスパース３２０００、ソルスパースＪ－１８０、ソルスパースＪ－２００（以上、ルーブリゾール社製）；ＤＡ－７０３－５０、ＤＡ－７３００、ＤＡ２３４（以上、楠本化成（株）製）；ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０２２、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０２５、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０５０、ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０９６、ＢＹＫＪＥＴ－９１５０、ＢＹＫＪＥＴ－９０５１、ＢＹＫＪＥＴ－９０５２（以上、ＢｙｋＣｅｍｉｅ社製）等が挙げられる。

【0072】

これらの顔料誘導体及び顔料分散剤は、単独で用いることもでき、２種以上を用いることもできる。

【0073】

本発明のインクジェットインクにおいて、顔料誘導体及び顔料分散剤を使用する場合、顔料誘導体及び顔料分散剤の含有量は、特に制限されるわけではないが、保存安定性及び接着性に優れつつ、可視光下では非蛍光色を呈するために高い視認性を有しつつ、紫外光下でも蛍光によって高い視認性を有する観点から、本発明のインクジェットインクの総量を１００質量％として、０．１～５．０質量％が好ましく、０．２～５．０質量％がより好ましい。なお、顔料誘導体及び顔料分散剤を２種類以上使用する場合は、その合計含有量が上記範囲内となるように調整することが好ましい。

【0074】

その他の添加剤
本発明のインクジェットインクには、本発明の効果を害しない範囲において、上記成分以外にも、種々の目的で種々の成分を含有させることができる。例えば、表面調整剤、界面活性剤、安定剤等、インクジェットインクに通常用いられている成分を通常使用される含有量の範囲で含有させることができる。

【0075】

（１－６）インクジェットインク
上記のような各成分を有するインクジェットインクの製造方法は、特に制限されない。例えば、各成分を同時に添加することもできるし、各成分を所定の順序で順次添加することも可能である。

【0076】

このようにして得られる本発明のインクジェットインクは、可視光下においては非蛍光色（黒色、赤色、青色、黄色等の濃色の他、白色等の視認性の有する色）を呈し、且つ、紫外光下においては蛍光を発する非蛍光色インクである。

【0077】

上記した本発明のインクジェットインクは、インクジェット記録装置でインクジェットインクを使用する前に、インクジェットインクの保管、輸送等に用いるために、本発明のインクジェットインクを収容体に収容してインクジェットインク収容体とし、インクジェットインクを使用する際にはインクジェットインクを記録装置に供給することができる。

【0078】

インクジェットインク収容体の形状としては、特に制限されず、例えば、パック、ボトル、タンク、ビン、缶等の任意の形状とすることができる。

【0079】

本発明のインクジェットインクは、種々の被印刷物への印刷に適用することができる。

【0080】

被印刷物としては、特に限定するわけではないが、例えば、紙、金属、ガラス、プラスチックスや、これらの材料の表面に塗装がなされた塗工物等が挙げられる。

【0081】

本発明のインクジェットインクは、上記のとおり、可視光下においては非蛍光色（黒色、赤色、青色、黄色等の濃色の他、白色等の視認性の有する色）を呈し、且つ、紫外光下においては蛍光を発する非蛍光色インクである。このため、本発明のインクジェットインクは、可視光下においても高い視認性を有するうえに、被印刷物の色彩がインクの色彩と近い場合や、被印刷物が透明若しくは半透明の容器であり、内容物が振動等によって泡立つ場合（化粧品ボトル等）や、下地にデザインを有する非蛍光色の容器である場合等のように、可視光下において視認性の低い場合であっても、紫外光下において蛍光を発し、この蛍光は気泡等と混同されないために、紫外光下において高い視認性を有する。このため、本発明のインクジェットインクは、特に、本発明のインクジェットインクと近似している色彩の被印刷物や下地にデザインを有する非蛍光色の容器等の他、気泡の存在により可視光下での視認性が低下していた透明又は半透明の容器に直接印刷される場合に特に有効である。

【0082】

このような被印刷物に対し、その表面に、インクジェットプリンタにより本発明のインクジェットインクのインク滴を噴きつけて、例えば、文字やバーコード、データマトリックスコード等の種々のコードの印字が施された印刷物を得ることができる。上記のとおり、本発明のインクジェットインクと近似している色彩の被印刷物や下地にデザインを有する非蛍光色の容器等の他、気泡の存在により可視光下での視認性が低下していた透明又は半透明の容器に直接印刷される場合に特に有効であるため、得られる印刷物も、本発明のインクジェットインクと近似している色彩の被印刷物に印字したものや下地にデザインを有する非蛍光色の容器等の他、気泡の存在により可視光下での視認性が低下していた透明又は半透明の容器に印字したものが、印刷物として特に有効である。

【0083】

上記した本発明のインクジェットインクを使用して、可視光下において前記インクジェットインクによる印字を視認できる場合は可視光を照射し、可視光下において前記インクジェットインクによる印字を視認できない場合は紫外光を照射することにより、印字後の文字検査を行うことが可能であり、被印刷物が透明又は半透明の容器であり、内容物が振動等によって泡立つ場合には、印字した情報と気泡とをいずれも認識してしまうために、機械での検査がほとんど不可能であるため、人手によって文字検査を行う必要であったことと比較して、機械による文字検査が可能であるため、経済的にも優れている。

【実施例0084】

以下、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらのみに限定されないことは言うまでもない。

【0085】

なお、実施例において、各種試薬は、以下のとおり市販品を使用した。

【0086】

色材顔料
カーボンブラック：ＢＡＳＦ製のカーボンブラック（Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７）
フタロシアニンブルー：ＢＡＳＦ製のフタロシアニンブルー（Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３）
イソインドリノンイエロー：Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｐｌａｓｔｉｃｓ ａｎｄ Ｃｏａｔｉｎｇｓ製のイソインドリノンイエロー（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３９）。

【0087】

色材染料
ソルベントブラック２９：オリエント化学工業（株）製のＶＡＬＩＦＡＳＴ ＢＬＡＣＫ３８１０
ソルベントレッド８：オリエント化学工業（株）製のＶＡＬＩＦＡＳＴ ＲＥＤ３３１０。

【0088】

蛍光染料
クマリン蛍光増白剤：（株）日本化学工業所製のＮＩＫＫＡＦＬＵＯＲ ＭＣＴ
ベンズオキサゾール蛍光増白剤：（株）日本化学工業所製のＮＩＫＫＡＦＬＵＯＲ ＥＦＳ
ジケトン化合物金属錯体：オリエント化学工業（株）製のＯＰＴＲＯＮ ＥＸＬＮ。

【0089】

蛍光顔料
アルミン酸塩蛍光体：富士フイルム和光純薬（株）製のアルミン酸塩蛍光体
キノフタロン顔料：富士色素工業（株）製のキノフタロン顔料（Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８）。

【0090】

樹脂
塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂：日清化学工業（株）製のソルバインＴＡＯ（重量平均分子量４６０００）
ブチラール樹脂：積水化学工業（株）製のエスレックＢＬ－１（重量平均分子量１９０００）
スチレンマレイン酸樹脂：荒川化学工業（株）製のアラスター７００
ロジン変性フェノール樹脂：荒川化学工業（株）製のタマノル８０３Ｌ
ケトンホルムアルデヒド樹脂：エボニック社製のテゴバリプラスＡＰ（Ｔｇ５０℃、５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）
変性ポリオール樹脂：エボニック社製のテゴバリプラスＳＫ（Ｔｇ９０℃、３２５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）
セルロースエステル：イーストマンケミカル社製のＣＡＢ（重量平均分子量４００００）。

【0091】

導電剤
テトラブチルアンモニウムヘキサフルオロフォスフェート：東京化成工業（株）製のテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロフォスフェート
チオシアン酸アンモニウム：ＳＩＧＭＡ ＡＬＤＲＩＣＨ製のチオシアン酸アンモニウム。

【0092】

分散剤
ソルスパース２４０００：ルーブリゾール社製
ソルスパース５０００：ルーブリゾール社製。

【0093】

実施例１
表１に示すように、メチルイソプロピルケトン（ＭＩＰＫ；９０．４質量部）に樹脂として塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体樹脂（２．２質量部）及びセルロースエステル（１．６質量部）を加えて溶解させ、分散剤としてソルスパース２４０００（１．３質量部）、色材顔料としてカーボンブラック（２．５質量部）を加えて混合し、横型サンドミル（ウィリー・エ・バッコーフェン社製のダイノーミルマルチラボ）にて周速１２ｍ／ｓｅｃで２時間分散処理した。得られた分散体に導電剤としてテトラブチルアンモニウムヘキサフルオロフォスフェート（１．０質量部）、蛍光染料としてクマリン蛍光増白剤（１．０質量部）を加えて溶解し、目開き１μｍのフィルターで濾過し、実施例１のインクジェットインクを調製した。

【0094】

実施例２～９及び比較例１～６
表１に示すように、色材顔料、蛍光染料、樹脂、溶剤、導電剤及び分散剤の種類及び含有量を種々調整したこと以外は実施例１と同様に、実施例２～９及び比較例１～６のインクジェットインクを調製した。

【0095】

試験例１：可視光下での視認性
透明の化粧品ボトルに対して、実施例１～９及び比較例１～６で得られたインクジェットインクを用いてインクジェット印刷を行った。インクジェット印刷には、紀州技研工業（株）製の連続インクジェットプリンタ（型式ＣＣＳ３０００）を用いた。そのうえで、印字直後の印字部分を蛍光灯下、熟練者による目視により確認し、印字部分の濃度を
◎：印字が見え、背景が透けて見えない
○：印字が見え、背景が薄っすらと透けて見える
△：印字が見え、背景がはっきりと透けて見える
×：印字が見えない
として評価した。

【0096】

試験例２：紫外光下での視認性
透明の化粧品ボトルに対して、実施例１～９及び比較例１～６で得られたインクジェットインクを用いてインクジェット印刷を行った。インクジェット印刷には、紀州技研工業（株）製の連続インクジェットプリンタ（型式ＣＣＳ３０００）を用いた。そのうえで、印字直後の印字部分を波長３６５ｎｍの紫外線を照射強度１２０００μＷで照射しながら、その蛍光輝度を
◎：蛍光を強く示し、明瞭に見える
○：蛍光を示し、はっきりと見える
△：蛍光を示し、ぼんやりと見える
×：蛍光を示さない
として評価した。

【0097】

試験例３：保存安定性
実施例１～９及び比較例１～６で得られたインクジェットインクを収容体に入れ、密閉状態にして４５℃において、初期の粘度と１ヶ月保存した後の粘度をそれぞれ Ｅ型粘度計（東機産業（株）製）により測定し、粘度増加率を以下の式：
粘度増加率（％）＝（１ヶ月保存後の粘度）／（初期粘度）
により算出し、
さらに、粒度分布計（マイクロトラック・ベル（株）製のナノトラックＵＰＡ－ＥＸ）により平均粒径を測定し、
◎：粘度増加率５％以内かつ平均粒径増大なし
○：粘度増加率１０％以内かつ平均粒径増大なし
△：粘度増加率１０％以内かつ平均粒径増大あり
×：顔料沈降あり
として評価した。

【0098】

試験例４：接着性
透明の化粧品ボトルに対して、実施例１～９及び比較例１～６で得られたインクジェットインクを用いてインクジェット印刷を行った。インクジェット印刷には、紀州技研工業（株）製の連続インクジェットプリンタ（型式ＣＣＳ３０００）を用いた。そのうえで、印字部分にセロハンテープを貼り付けた後、セロハンテープを剥がして、印字部分の接着性を確認し、
◎：剥離なし
○：５０％未満剥離あり
△：５０％以上剥離あり
×：全て剥離
として評価した。

【0099】

試験例１～４の結果を表１に示す。

【0100】

【表1】