(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024112473
(43)【公開日】2024-08-21
(54)【発明の名称】タイヤ用ゴム組成物
(51)【国際特許分類】
C08L 9/00 20060101AFI20240814BHJP
C08K 5/3445 20060101ALI20240814BHJP
C08K 3/04 20060101ALI20240814BHJP
C08K 3/22 20060101ALI20240814BHJP
C08K 3/36 20060101ALI20240814BHJP
B60C 1/00 20060101ALI20240814BHJP
【ＦＩ】
C08L9/00
C08K5/3445
C08K3/04
C08K3/22
C08K3/36
B60C1/00 A
【審査請求】未請求
【請求項の数】6
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023017505
(22)【出願日】2023-02-08
(71)【出願人】
【識別番号】000006714
【氏名又は名称】横浜ゴム株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110001368
【氏名又は名称】清流国際弁理士法人
(74)【代理人】
【識別番号】100129252
【弁理士】
【氏名又は名称】昼間 孝良
(74)【代理人】
【識別番号】100155033
【弁理士】
【氏名又は名称】境澤 正夫
(72)【発明者】
【氏名】蕭 名吟
(72)【発明者】
【氏名】広田 哲也
【テーマコード（参考）】
3D131
4J002
【Ｆターム（参考）】
3D131AA02
3D131AA03
3D131AA06
3D131BA05
3D131BA07
3D131BA08
3D131BA12
3D131BB03
3D131BB04
3D131BC31
3D131BC33
3D131BC39
3D131BC55
4J002AC011
4J002AC032
4J002AC052
4J002AC072
4J002AC082
4J002AC112
4J002BB182
4J002BB242
4J002DA036
4J002DE109
4J002DJ018
4J002EU107
4J002FD016
4J002FD018
4J002FD037
4J002FD159
4J002FD207
4J002GN01
(57)【要約】
【課題】悪路走行時のトレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を高いレベルで兼備するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供する。
【解決手段】 イソプレン系ゴムを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、下記一般式（１）で表される化合物を０．１～５．０質量部、カーボンブラックを３０～７０質量部配合してなり、前記カーボンブラックが、窒素吸着比表面積が１２５～３００ｍ 2 ／ｇであるカーボンブラックＡを５０質量％以上含むことを特徴とする。
（式（１）中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環基を示す。Ｒ
3
およびＲ
4
は一緒になってアルキリデン基を形成してもよく、Ｒ
2
、Ｒ
3
およびＲ
4
のいずれか２つが一緒になってアルキレン基を形成してもよい。これら各基は、任意に１個以上の置換基を有していてもよい。）
【選択図】なし
【解決手段】 イソプレン系ゴムを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、下記一般式（１）で表される化合物を０．１～５．０質量部、カーボンブラックを３０～７０質量部配合してなり、前記カーボンブラックが、窒素吸着比表面積が１２５～３００ｍ 2 ／ｇであるカーボンブラックＡを５０質量％以上含むことを特徴とする。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
イソプレン系ゴムを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、下記一般式（１）で表される化合物を０．１～５．０質量部、カーボンブラックを３０～７０質量部配合してなるゴム組成物であって、前記カーボンブラックが、窒素吸着比表面積が１２５～３００ｍ２／ｇであるカーボンブラックＡを５０質量％以上含むことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。Ｒ３およびＲ４は一緒になってアルキリデン基を形成してもよく、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２つが一緒になってアルキレン基を形成してもよい。これら各基は、任意に１個以上の置換基を有していてもよい。）
【化1】
【請求項2】
シリカを、前記カーボンブラックとの合計で前記ジエン系ゴム１００質量部に対し４０～８０質量部配合してなり、前記シリカおよびカーボンブラックの合計中、前記カーボンブラックが６０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項3】
前記カーボンブラックが前記カーボンブラックＡを６０質量％以上含むことを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項4】
前記ジエン系ゴム１００質量部に対し酸化亜鉛を０．５～５．０質量部配合してなることを特徴とする請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物。
【請求項5】
請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物からなるキャップトレッドを有するタイヤ。
【請求項6】
請求項１または２に記載のタイヤ用ゴム組成物からなるキャップトレッドを有する重荷重用タイヤ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、悪路走行時のトレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を高いレベルで兼備するタイヤ用ゴム組成物に関する。
【背景技術】
【0002】
主にオフロードを走行するダンプなどの大型車両に装着する重荷重用タイヤにおいて、悪路走行時のトレッド耐久性と耐発熱性に優れることが重要である。悪路走行時のトレッド耐久性を向上させるには、タイヤを構成するゴム組成物の引張破断伸びや引裂強さを向上する必要があり、例えば加硫密度を低減したり充填剤を減量するなどして引張破断伸びを向上させる手法が挙げられる。しかしながら、加硫密度を低減すると耐発熱性が悪化し、充填剤を減量するとゴム硬度が低下するため耐摩耗性が悪化するなどの課題が生じる。引裂強さを向上する方法として、イソプレン系ゴムの含有率を高くしたり、架橋状態の最適化などが例示されるが、耐摩耗性や耐発熱性などの特性と両立させるのが困難である。このように、重荷重用タイヤに求められる悪路走行時のトレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を高いレベルで兼備させるのは困難である。
【0003】
特許文献１は、ゴム成分に、カーボンブラックおよび／または無機充填剤に、特定のピラゾロン化合物およびその誘導体を配合したゴム組成物が低発熱性を発現し得ることを記載する。しかし、特許文献１に記載された発明では、悪路走行時のトレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を重荷重用タイヤに求められる高いレベルで兼備させるには必ずしも十分な性能が得られなかった。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２０－３３４５３号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、悪路走行時のトレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を高いレベルで兼備するようにしたタイヤ用ゴム組成物を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
上記目的を達成する本発明のタイヤ用ゴム組成物は、イソプレン系ゴムを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、下記一般式（１）で表される化合物を０．１～５．０質量部、カーボンブラックを３０～７０質量部配合してなるゴム組成物であって、前記カーボンブラックが、窒素吸着比表面積が１２５～３００ｍ２／ｇであるカーボンブラックＡを５０質量％以上含むことを特徴とする。
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環基を示す。Ｒ３およびＲ４は一緒になってアルキリデン基を形成してもよく、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２つが一緒になってアルキレン基を形成してもよい。これら各基は、任意に１個以上の置換基を有していてもよい。）
【化1】
【発明の効果】
【0007】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、イソプレン系ゴムを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、一般式（１）で表されるピラゾロン化合物およびその誘導体を０．１～５．０質量部、窒素吸着比表面積が１２５～３００ｍ２／ｇであるカーボンブラックＡを５０質量％以上含むカーボンブラックを３０～７０質量部配合したので、悪路走行時のトレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を従来以上の高いレベルで兼備することができる。
【0008】
前記タイヤ用ゴム組成物は、シリカを、前記カーボンブラックとの合計で前記ジエン系ゴム１００質量部に対し４０～８０質量部配合してなり、前記シリカおよびカーボンブラックの合計中、前記カーボンブラックが６０質量％以上であるとよい。また、前記カーボンブラックが前記カーボンブラックＡを６０質量％以上含むとよい。さらに、前記ジエン系ゴム１００質量部に対し酸化亜鉛を０．５～５．０質量部配合してなるとよい。
【0009】
上述したタイヤ用ゴム組成物からなるキャップトレッドを有するタイヤは、悪路走行時のトレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を従来以上の高いレベルで兼備することができる。とりわけ、主にオフロードを走行する大型車両に装着する重荷重用タイヤにおいて、キャップトレッドを上述したタイヤ用ゴム組成物で構成すると、悪路走行時でもトレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を高いレベルで兼備することができる。
【発明を実施するための形態】
【0010】
本発明のタイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量％中、イソプレン系ゴムを６０質量％以上含む。イソプレン系ゴムを６０質量％以上含むことにより、悪路走行時のトレッド耐久性（以下、「悪路走行時のトレッド耐久性」を、単に「トレッド耐久性」ということがある。）および耐発熱性を優れたものにすることができる。イソプレン系ゴムは、天然ゴム、エポキシ化天然ゴム、イソプレンゴム、変性イソプレンゴムから選ばれる少なくとも１つである。これらのイソプレン系ゴムは、タイヤ用ゴム組成物に通常、用いられるものの中から適宜選択することができる。イソプレン系ゴムは、ジエン系ゴム１００質量％中、好ましくは６０～１００質量％、より好ましくは７０～１００質量％、さらに好ましくは９０～１００質量％であるとよい。さらに、ジエン系ゴムのすべてが、イソプレン系ゴムでもよい。イソプレン系ゴムは、１種類でも２種類以上を組み合わせてもよい。
【0011】
タイヤ用ゴム組成物は、イソプレン系ゴム以外の他のジエン系ゴムを含むことができる。他のジエン系ゴムとして、例えばブタジエンゴム、スチレンブタジエンゴム、ブチルゴム、ハロゲン化ブチルゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、およびこれらジエン系ゴムに官能基を付した変性ジエン系ゴム等を挙げることができる。なかでもブタジエンゴムを配合するとよく、トレッド耐久性および耐摩耗性を改良するのに有利になる。これら他のジエン系ゴムは、単独または任意のブレンドとして使用することができる。他のジエン系ゴムの含有量は、ジエン系ゴム１００質量％中、好ましくは４０質量％以下、より好ましくは０～４０質量％、さらに好ましくは０～３０質量％、よりさらに好ましくは０～１０質量％であるとよい。
【0012】
タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックを配合する。カーボンブラックを配合することにより、トレッド耐久性および耐摩耗性を優れたものにすることができる。カーボンブラックは、ジエン系ゴム１００質量部に対し３０～７０質量部、好ましくは４０～６８質量部、より好ましくは４５～６５質量部配合する。カーボンブラックが３０質量部未満であると、トレッド耐久性および耐摩耗性が低下する。また、７０質量部を超えると耐発熱性が悪化する。
【0013】
タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックを配合することにより、ゴム強度を優れたものにすることができる。カーボンブラックとしては、ファーネスブラック、アセチレンブラック、サーマルブラック、チャンネルブラック、グラファイトなどのカーボンブラックを配合してもよい。これらの中でも、ファーネスブラックが好ましく、その具体例として、ＳＡＦ級が挙げられる。また、カーボンブラックを種々の酸化合物等で化学修飾を施した表面処理カーボンブラックも用いることができる。
【0014】
カーボンブラックは、窒素吸着比表面積が１２５～３００ｍ２／ｇであるカーボンブラックＡを５０質量％以上含むものとする。カーボンブラックＡの窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、１２５～３００ｍ２／ｇ、好ましくは１２５～２５０ｍ２／ｇ、より好ましくは１２５～２２０ｍ２／ｇである。カーボンブラックＡを含有することにより、耐摩耗性を向上することができる。カーボンブラックＡは、カーボンブラック１００質量％中、５０質量％以上、好ましくは５０～１００質量％、より好ましくは６０～１００質量％を占めるとよい。カーボンブラックＡを５０質量％以上含むことにより、耐摩耗性を向上することができる。また、カーボンブラックＡのＮ２ＳＡが、１２５ｍ２／ｇ未満であると、耐摩耗性が低下する。またカーボンブラックＡのＮ２ＳＡが３００ｍ２／ｇを超えると、耐発熱性が低下する。本明細書において、カーボンブラックのＮ２ＳＡは、ＪＩＳ Ｋ６２１７‐２に準拠するものとする。
【0015】
タイヤ用ゴム組成物は、任意にシリカを配合することができ、シリカを配合することにより、耐発熱性およびウェット性能を優れたものにすることができる。シリカは、カーボンブラックとの合計が、ジエン系ゴム１００質量部に対し好ましくは４０～８０質量部になるように配合するとよい。カーボンブラックおよびシリカの合計を４０質量部以上にすることにより、引裂強さを大きくし、トレッド耐久性および耐摩耗性を向上するため好ましい。また８０質量部以下にすることにより、引張破断伸びを大きくし、トレッド耐久性および耐発熱性を向上するため好ましい。カーボンブラックおよびシリカの合計は、より好ましくは４５～７５質量部、さらに好ましくは５０～７０質量部であるとよい。
【0016】
タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが、カーボンブラックおよびのシリカ合計中、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは６０～１００質量％、さらに好ましくは７５～１００質量％、とりわけ好ましくは９０～１００質量％であるとよい。カーボンブラックの質量割合が６０質量％以上であると、トレッド耐久性および耐摩耗性を優れたものにすることができ好ましい。
【0017】
シリカは、そのＣＴＡＢ吸着比表面積が好ましくは１４０ｍ２／ｇ以上であるとよい。シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積１４０ｍ２／ｇ以上であると、トレッド耐久性および耐摩耗性を改良するのに有利になる。ＣＴＡＢ吸着比表面積はより好ましくは１４０～２８０ｍ２／ｇ、さらに好ましくは１４０～２４０ｍ２／ｇであるとよい。本明細書において、シリカのＣＴＡＢ吸着比表面積は、ＩＳＯ ５７９４に準拠するものとする。
【0018】
シリカとして、タイヤ用ゴム組成物に通常使用されるものを用いるとよく、例えば湿式法シリカ、乾式法シリカあるいは、カーボンブラック表面にシリカを担持させたカーボン－シリカ（デュアル・フェイズ・フィラー）、シランカップリング剤またはポリシロキサンなどシリカとゴムの両方に反応性或いは相溶性のある化合物で表面処理したシリカなどを使用することができる。これらの中でも、含水ケイ酸を主成分とする湿式法シリカが好ましい。
【0019】
また、シリカとともにシランカップリング剤を配合するとよく、シリカの分散性を向上し、ウェット性能がさらに改善されるので好ましい。シランカップリング剤の種類は、特に制限されるものではないが、硫黄含有シランカップリング剤が好ましく、例えばビス－（３－トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）トリスルフィド、ビス（３－トリエトキシシリルプロピル）ジスルフィド、ビス（２－トリエトキシシリルエチル）テトラスルフィド、ビス（３－トリメトキシシリルプロピル）テトラスルフィド、ビス（２－トリメトキシシリルエチル）テトラスルフィド、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン、３－メルカプトプロピルジメチルメトキシシラン、２－メルカプトエチルトリエトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン、およびエボニック社製のＶＰ Ｓｉ３６３等特開２００６－２４９０６９号公報に例示されているメルカプトシラン化合物等、３－トリメトキシシリルプロピルベンゾチアゾールテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、３－トリメトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、３－トリエトキシシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、２－トリエトキシシリルエチル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ビス（３－ジエトキシメチルシリルプロピル）テトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、ジメトキシメチルシリルプロピルベンゾチアゾリルテトラスルフィド、３－オクタノイルチオ－１－プロピルトリエトキシシラン、３－プロピオニルチオプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、β－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（β－アミノエチル）－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシランなどを挙げることができる。
【0020】
シランカップリング剤は、シリカの質量に対し３～２０質量％、好ましくは５～１５質量％配合するとよい。シランカップリング剤の配合量がシリカ質量の３質量％未満の場合、シリカの分散性を向上する効果が十分に得られない。また、シランカップリング剤が２０質量％を超えると、ジエン系ゴム成分がゲル化し易くなる傾向があるため、所望の効果を得ることができなくなる。
【0021】
タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックおよびシリカ以外の他の充填剤を配合することもできる。これにより、ゴム組成物の強度を高くし、タイヤ耐久性を確保することができる。他の充填剤として、例えばタルク、マイカ、酸化アルミニウム、酸化チタン、硫酸バリウム等の無機フィラーや、セルロース、レシチン、リグニン、デンドリマー等の有機フィラーを例示することができる。
【0022】
タイヤ用ゴム組成物は、任意にロジン系樹脂および／または石油系樹脂を配合することができる。ロジン系樹脂および石油系樹脂の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し０．１～１０質量部にするとよい。ロジン系樹脂および／または石油系樹脂を配合することにより、耐摩耗性を向上させることができ好ましい。ロジン系樹脂および／または石油系樹脂が０．１質量部未満であると、耐摩耗性を向上させる効果が得られない。また、１０質量部を超えると、耐発熱性が低下する。
【0023】
ロジン系樹脂および石油系樹脂の質量比（ロジン系樹脂：石油系樹脂）は、好ましくは７：３～３：７であるとよい。質量比（ロジン系樹脂：石油系樹脂）を７：３～３：７にすることにより、耐摩耗性が維持、向上し好ましい。質量比（ロジン系樹脂：石油系樹脂）は、より好ましくは６．５：３．５～３．５：６．５、さらに好ましくは６：４～４：６にするとよい。
【0024】
本明細書において、石油系樹脂は、Ｃ５系樹脂（例えばイソプレン、１，３－ペンタジエン、シクロペンタジエン、メチルブテン、ペンテンなどの留分を重合した脂肪族系石油樹脂）、Ｃ９系樹脂（例えばα－メチルスチレン、ｏ－ビニルトルエン、ｍ－ビニルトルエン、ｐ－ビニルトルエンなどの留分を重合した芳香族系石油樹脂）、Ｃ５／Ｃ９系樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１つである。
【0025】
ロジン系樹脂としては、例えばガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、水素添加ロジン、不均化ロジン、重合ロジン、マレイン化ロジンおよびフマル化ロジン等の変性ロジン、これらのロジンのグリセリンエステル、ペンタエリスリトールエステル、メチルエステルおよびトリエチレングリコールエステルなどのエステル誘導体、並びにロジン変性フェノール樹脂等が挙げられる。
【0026】
なお、ロジン系樹脂および石油系樹脂以外の他の熱可塑性樹脂を配合してもよい。他の熱可塑性樹脂として、例えばテルペン系樹脂、変性テルペン系樹脂、石炭系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン系樹脂などが挙げられる。
【0027】
タイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、下記一般式（１）で表される化合物を０．１～５．０質量部配合する。
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環基を示す。Ｒ３およびＲ４は一緒になってアルキリデン基を形成してもよく、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２つが一緒になってアルキレン基を形成してもよい。これら各基は、任意に１個以上の置換基を有していてもよい。）
【化2】
【0028】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一または異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環基を示す。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が水素のとき、一般式（１）の化合物は、５－ピラゾロンである。よって、本明細書において、一般式（１）で表される化合物を、「ピラゾロン誘導体」ということがある。
【0029】
本明細書において、「アルキル基」として、例えば、直鎖状、分岐状または環状のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、イソブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、１－エチルプロピル等の炭素数１～４の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、更に、ｎ－ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ｎ－ヘキシル、イソヘキシル、３－メチルペンチル、ｎ－ヘプチル、ｎ－オクチル、ｎ－ノニル、ｎ－デシル、ｎ－ウンデシル、ｎ－ドデシル、５－プロピルノニル、ｎ－トリデシル、ｎ－テトラデシル、ｎ－ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル等を加えた炭素数１～１８の直鎖状または分岐状アルキル基；シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル等の炭素数３～８の環状アルキル基等が例示される。
【0030】
「アラルキル基」として、例えば、ベンジル、フェネチル、トリチル、１－ナフチルメチル、２－(１－ナフチル)エチル、２－(２－ナフチル)エチル基等が例示される。
【0031】
「アリール基」として、例えば、フェニル、ビフェニル、ナフチル、ジヒドロインデニル、９Ｈ－フルオレニル基等が例示される。
【0032】
「複素環基」として、例えば、ピリジル、ピリミジル、トリアジル、キノリル、イソキノリル、キノキサリル、シンノリル、キナゾリル、フタラジル、テトラヒドロキノリル、ピロリル、フリル、チエニル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、チアゾリル、イソオキサゾリル、イソチアゾリル、チアジアゾリル、オキサジアゾリル、トリアゾリル、テトラゾリル、インドリル、イソインドリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ベンゾオキサゾリル、ベンゾチアゾリル、インダゾリル、モルホリル、ピペラジル、２－ピペラジル、ピペリジル、テトラヒドロピラニル、テトラヒドロチオピラニル、ピロリジル、フラニル、テトラヒドロフラニル、テトラヒドロチエニル、５－メチル－３－オキソ－２，３－ジヒドロ－１Ｈ－ピラゾール－４－イル基等が例示される。
【0033】
「アルキリデン基」として、例えば、メチリデン、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、ブチリデン基等が例示される。
【0034】
「アルキレン基」として、例えば、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基、ヘプタメチレン基等を挙げることができる。これらアルキレン基は、窒素原子、酸素原子、硫黄原子を含んでいてもよく、フェニレン基を介していてもよい。
【0035】
これらアルキル基、アラルキル基、アリール基、複素環基、アルキリデン基、およびアルキレン基の各基は、置換可能な任意の位置にそれぞれ１個以上の置換基を有していてもよい。「置換基」として、例えば、ハロゲン原子、アミノ基、アミノアルキル基、アルコキシカルボニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミド基、カルボキシル基、カルボキシアルキル基、ホルミル基、ニトリル基、ニトロ基、アルキル基、ヒドロキシアルキル基、水酸基、アルコキシ基、アリール基、アリールオキシ基、複素環基、チオール基、アルキルチオ基、アリールチオ基等が挙げられる。置換基は、好ましくは１～５個、より好ましくは１～３個有していてもよい。
【0036】
一般式（１）において、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は、同一または異なって、水素原子、炭素数１～４の直鎖状または分岐状のアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環基であるとよい。
【0037】
一般式（１）において、Ｒ１として水素原子が好ましい。また、Ｒ２は、水素原子、炭素数１～４の直鎖状または分岐状のアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環基が好ましく、水素原子、炭素数１～４の直鎖状または分岐状のアルキル基、ベンジル基、フェニル基、ナフチル基、またはフリル基がより好ましく、水素原子、または炭素数１～４の直鎖状アルキル基が特に好ましい。
【0038】
一般式（１）において、Ｒ３およびＲ４の少なくとも一方が水素原子である化合物が好ましく、Ｒ３およびＲ４が共に水素原子である化合物がより好ましい。
【0039】
一般式（１）で表される化合物は、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が水素原子、炭素数１～４の直鎖状または分岐状のアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環基で、Ｒ３およびＲ４が共に水素原子である化合物、および、Ｒ１が水素原子、Ｒ２が水素原子、炭素数１～４の直鎖状または分岐状のアルキル基、アラルキル基、アリール基、または複素環基、Ｒ３とＲ４とが一緒になってアルキリデン基を形成している化合物がより好ましく、Ｒ１が水素原子であり、Ｒ２が水素原子または炭素数１～４の直鎖状アルキル基であり、Ｒ３およびＲ４が共に水素原子である化合物が特に好ましい。
【0040】
一般式（１）で表される化合物として、例えば、５－ピラゾロン、３－メチル－５－ピラゾロン、３－（ナフタレン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、３－（フラン－２－イル）－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、３－フェニル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン、及び３－プロピル－１Ｈ－ピラゾール－５（４Ｈ）－オン等が挙げられる。
【0041】
一般式（１）で表される化合物の中には、互変異性体を生じるものがあり、その互変異性体も包含されるものとする。なお、互変異性化が可能であるとき（例えば、溶液中）、互変異性体の化学平衡に達し得る。また、一般式（１）で表される化合物は、その塩も包含されるものとする。一般式（１）で表される化合物の塩として、例えば、塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩等の無機酸塩；酢酸塩、メタンスルホン酸塩等の有機酸塩；ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩等のアルカリ土類金属塩；ジメチルアンモニウム、トリエチルアンモニウム等のアンモニウム塩等が例示される。
【0042】
タイヤ用ゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に、一般式（１）で表される化合物（ピラゾロン誘導体）を０．１～５．０質量部配合する。ピラゾロン誘導体を配合することにより、引裂強さおよび引張破断伸びを向上し、トレッド耐久性および耐摩耗性を優れたものにすることができる。ピラゾロン誘導体は、好ましくは０．１～３．０質量部、より好ましくは０．５～２．５質量部、さらに好ましくは０．８～２．０質量部配合するとよい。ピラゾロン誘導体が０．１質量部未満であると、トレッド耐久性および耐摩耗性を従来レベル以上に向上させることができない。また、５．０質量を超えると、引裂強さが却って低下し、トレッド耐久性を改良することができず、耐摩耗性および耐発熱性が低下する。しかも、タイヤ用ゴム組成物の原料コストが高くなる。ピラゾロン誘導体は、単独または２種以上を混合して配合してもよい。２種以上のピラゾロン誘導体を配合するとき、それらの合計が上述した範囲内であるとよい。
【0043】
タイヤ用ゴム組成物は、酸化亜鉛をジエン系ゴム１００質量部に対し好ましくは０．５～５．０質量部、より好ましくは１．０～４．５質量部、さらに好ましくは２．０～４．０質量部配合するとよい。このような範囲で酸化亜鉛を配合することにより、トレッド耐久性および耐摩耗性を維持、向上させることができ好ましい。
【0044】
タイヤ用ゴム組成物には、上記成分以外に、常法に従って、加硫または架橋剤、加硫促進剤、老化防止剤、加工助剤、熱硬化性樹脂などのタイヤ用ゴム組成物に一般的に使用される各種配合剤を配合することができる。このような配合剤は一般的な方法で混練してゴム組成物とし、加硫または架橋するのに使用することができる。これらの配合剤の配合量は本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。タイヤ用ゴム組成物は、公知のゴム用混練機械、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール等を使用して、上記各成分を混合することによって調製することができる。
【0045】
タイヤ用ゴム組成物は、タイヤのトレッド部やサイド部を形成するのに好適であり、なかでもキャップトレッド、とりわけ重荷重用タイヤのキャップトレッドを形成するのに好適である。特に、主にオフロードを走行する大型車両に装着する重荷重用タイヤにおいて、キャップトレッドを上述したタイヤ用ゴム組成物で構成すると、悪路走行時でも耐発熱性、トレッド耐久性および耐摩耗性を高いレベルで兼備することができる。なお、タイヤは空気入りタイヤ、非空気式タイヤのいずれでもよい。
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
以下、実施例によって本発明をさらに説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例に限定されるものではない。
【実施例0046】
表４に示す共通の添加剤処方を有し、表１～３に示す配合からなるタイヤ用ゴム組成物（実施例１～８、基準例１～２、比較例１～１１）を調製するに当たり、それぞれ硫黄および加硫促進剤を除く成分を秤量し、１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、そのマスターバッチをミキサー外に放出し室温冷却した。このマスターバッチを同バンバリーミキサーに供し、硫黄および加硫促進剤を加えて混合し、タイヤ用ゴム組成物を得た。なお、また、カーボンブラックＡ（窒素吸着比表面積が１２５～３００ｍ２／ｇ）であるカーボンブラック－１の全カーボンブラック中の質量％を、「カーボンブラック－１の割合」の欄に記載した。表３の添加剤処方の配合量は、表１～３に記載したジエン系ゴム１００質量部に対する質量部で記載している。
【0047】
上記で得られたタイヤ用ゴム組成物を、それぞれ所定形状の金型中で、１６０℃、２０分間加硫して評価用試料を作製した。得られた評価用試料を使用し、引張破断伸び、引裂強さ、トレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を以下の方法で測定した。
【0048】
引張破断伸び
上記で得られた厚さ２ｍｍの評価用試料を使用し、ＪＩＳ ３号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠し、引張速度５００ｍｍ／分で、２３℃における引張試験を行い、引張破断伸び（％）を測定した。得られた結果は、表１，２では基準例１の値を１００にする指数として、表３では基準例２の値を１００にする指数として、表１～３の「引張破断伸び」の欄に記載した。この指数が大きいほど引張破断伸びが大きいことを意味する。
上記で得られた厚さ２ｍｍの評価用試料を使用し、ＪＩＳ ３号ダンベル形状に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５１「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム－引張特性の求め方」に規定されている測定方法に準拠し、引張速度５００ｍｍ／分で、２３℃における引張試験を行い、引張破断伸び（％）を測定した。得られた結果は、表１，２では基準例１の値を１００にする指数として、表３では基準例２の値を１００にする指数として、表１～３の「引張破断伸び」の欄に記載した。この指数が大きいほど引張破断伸びが大きいことを意味する。
【0049】
引裂強さ
上記で得られた厚さ２ｍｍの評価用試料を使用し、ＪＩＳ Ｋ６２５２に記載されたトラウザ形試験片を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５２「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム－引裂強さの求め方」に規定されている測定方法に準拠し、引張速度１００ｍｍ／分で、２３℃における引裂試験を行い、引裂強さ（ｋＮ／ｍ）を測定した。得られた結果は、表１，２では基準例１の値を１００にする指数として、表３では基準例２の値を１００にする指数として、表１～３の「引裂強さ」の欄に記載した。この指数が大きいほど引裂強さが大きいことを意味する。
上記で得られた厚さ２ｍｍの評価用試料を使用し、ＪＩＳ Ｋ６２５２に記載されたトラウザ形試験片を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６２５２「加硫ゴムおよび熱可塑性ゴム－引裂強さの求め方」に規定されている測定方法に準拠し、引張速度１００ｍｍ／分で、２３℃における引裂試験を行い、引裂強さ（ｋＮ／ｍ）を測定した。得られた結果は、表１，２では基準例１の値を１００にする指数として、表３では基準例２の値を１００にする指数として、表１～３の「引裂強さ」の欄に記載した。この指数が大きいほど引裂強さが大きいことを意味する。
【0050】
トレッド耐久性
上記で得られた引張破断伸びの指数および引裂強さの指数の平均値を、トレッド耐久性の指数として表１～３の「トレッド耐久性」の欄に記載した。この指数が大きいほどトレッド耐久性に優れることを意味し、指数が１２０以上であれば実用的に優れているものと判断される。
上記で得られた引張破断伸びの指数および引裂強さの指数の平均値を、トレッド耐久性の指数として表１～３の「トレッド耐久性」の欄に記載した。この指数が大きいほどトレッド耐久性に優れることを意味し、指数が１２０以上であれば実用的に優れているものと判断される。
【0051】
耐発熱性
得られた評価用試料を使用し、ＪＩＳ Ｋ６３９４：２００７に準拠して、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、６０℃のｔａｎδを測定した。得られた結果は、それぞれの値の逆数を算出し、表１，２では基準例１の値を１００にする指数として、表３では基準例２の値を１００にする指数として、表１～３の「耐発熱性」の欄に示した。この指数が大きいほど発熱が小さく、耐発熱性が優れることを意味する。なお、指数が９５以上であれば許容範囲とする。
得られた評価用試料を使用し、ＪＩＳ Ｋ６３９４：２００７に準拠して、粘弾性スペクトロメーター（東洋精機製作所社製）を用いて、伸張変形歪率１０％±２％、振動数２０Ｈｚ、温度６０℃の条件で、６０℃のｔａｎδを測定した。得られた結果は、それぞれの値の逆数を算出し、表１，２では基準例１の値を１００にする指数として、表３では基準例２の値を１００にする指数として、表１～３の「耐発熱性」の欄に示した。この指数が大きいほど発熱が小さく、耐発熱性が優れることを意味する。なお、指数が９５以上であれば許容範囲とする。
【0052】
耐摩耗性
得られた評価用試料を使用し、ＪＩＳ Ｋ６２６４－１、２：２００５に準拠し、ランボーン摩耗試験機（岩本製作所製）を用いて、温度２０℃、スリップ率５０％の条件で摩耗減量を測定した。得られた結果は、それぞれの値の逆数を算出し、表１，２では基準例１の値を１００にする指数として、表３では基準例２の値を１００にする指数として、表１～３の「耐摩耗性」の欄に示した。この指数が大きいほど、摩耗減量が小さく、耐摩耗性が優れることを意味する。なお、指数が９５以上であれば実用的に優れているものと判断される。
得られた評価用試料を使用し、ＪＩＳ Ｋ６２６４－１、２：２００５に準拠し、ランボーン摩耗試験機（岩本製作所製）を用いて、温度２０℃、スリップ率５０％の条件で摩耗減量を測定した。得られた結果は、それぞれの値の逆数を算出し、表１，２では基準例１の値を１００にする指数として、表３では基準例２の値を１００にする指数として、表１～３の「耐摩耗性」の欄に示した。この指数が大きいほど、摩耗減量が小さく、耐摩耗性が優れることを意味する。なお、指数が９５以上であれば実用的に優れているものと判断される。
【0053】
【表1】
【0054】
【表2】
【0055】
【表3】
【0056】
表１～３において使用した原材料の種類を下記に示す。
・ＮＲ：天然ゴム、ＳＩＲ
・ＢＲ：ブタジエンゴム、ＺＳエラストマー社製 Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０
・カーボンブラック－１：ＳＡＦ級カーボンブラック、日鉄カーボン社製ニテロン＃４３０、Ｎ２ＳＡが１２５ｍ２／ｇ
・カーボンブラック－２：ＩＳＡＦ級カーボンブラック、日鉄カーボン社製シースト７ＨＭ、Ｎ２ＳＡが１１０ｍ２／ｇ
・カーボンブラック－３：ＨＡＦ級カーボンブラック、東海カーボン社製シーストＮＨＴ、Ｎ２ＳＡが７０ｍ２／ｇ
・シリカ：Ｅｖｏｎｉｋ製ＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３ＧＲ、ＣＴＡＢ吸着比表面積が１５０ｍ２／ｇ
・化合物－１：３－メチル－５－ピラゾロン、一般式（１）で表される化合物（Ｒ１、Ｒ３およびＲ４が水素原子、Ｒ２がメチル基）、大塚化学社製 ＥＮ‐０１
・化合物－２：ヒドラジド化合物、Ｎ′‐（１，３‐ジメチルブチリデン）‐３‐ヒドロキシ‐２‐ナフトヒドラジド、一般式（１）で表されない化合物、大塚化学社製 ＤＣ‐０１
・シランカップリング剤：Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ社製 Ｓｉ６９、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
・酸化亜鉛：正同化学社製酸化亜鉛３種
・ＮＲ：天然ゴム、ＳＩＲ
・ＢＲ：ブタジエンゴム、ＺＳエラストマー社製 Ｎｉｐｏｌ ＢＲ１２２０
・カーボンブラック－１：ＳＡＦ級カーボンブラック、日鉄カーボン社製ニテロン＃４３０、Ｎ２ＳＡが１２５ｍ２／ｇ
・カーボンブラック－２：ＩＳＡＦ級カーボンブラック、日鉄カーボン社製シースト７ＨＭ、Ｎ２ＳＡが１１０ｍ２／ｇ
・カーボンブラック－３：ＨＡＦ級カーボンブラック、東海カーボン社製シーストＮＨＴ、Ｎ２ＳＡが７０ｍ２／ｇ
・シリカ：Ｅｖｏｎｉｋ製ＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３ＧＲ、ＣＴＡＢ吸着比表面積が１５０ｍ２／ｇ
・化合物－１：３－メチル－５－ピラゾロン、一般式（１）で表される化合物（Ｒ１、Ｒ３およびＲ４が水素原子、Ｒ２がメチル基）、大塚化学社製 ＥＮ‐０１
・化合物－２：ヒドラジド化合物、Ｎ′‐（１，３‐ジメチルブチリデン）‐３‐ヒドロキシ‐２‐ナフトヒドラジド、一般式（１）で表されない化合物、大塚化学社製 ＤＣ‐０１
・シランカップリング剤：Ｅｖｏｎｉｋ Ｄｅｇｕｓｓａ社製 Ｓｉ６９、ビス（トリエトキシシリルプロピル）テトラスルフィド
・酸化亜鉛：正同化学社製酸化亜鉛３種
【0057】
【表4】
【0058】
表４において使用した原材料の種類を下記に示す。
・老化防止剤：ＥＡＳＴＭＡＮ社製６ＰＰＤ
・ワックス：ＮＩＰＰＯＮ ＳＥＩＲＯ社製ＯＺＯＡＣＥ－０３５５
・ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸ＹＲ
・硫黄：四国化成工業社製ミュークロンＯＴ－２０
・加硫促進剤：大内振興化学工業社製ノクセラーＣＺ－Ｇ
・老化防止剤：ＥＡＳＴＭＡＮ社製６ＰＰＤ
・ワックス：ＮＩＰＰＯＮ ＳＥＩＲＯ社製ＯＺＯＡＣＥ－０３５５
・ステアリン酸：日油社製ビーズステアリン酸ＹＲ
・硫黄：四国化成工業社製ミュークロンＯＴ－２０
・加硫促進剤：大内振興化学工業社製ノクセラーＣＺ－Ｇ
【0059】
表２，３から明らかなように、実施例１～８のタイヤ用ゴム組成物は、引張破断伸びおよび引裂強さを向上させ、トレッド耐久性、耐発熱性および耐摩耗性を従来以上の高いレベルで兼備することが確認された。
【0060】
表１から明らかなように、比較例１，２のタイヤ用ゴム組成物は、Ｎ２ＳＡが１２５ｍ２／ｇ未満であるカーボンブラックだけを配合したので、耐摩耗性が劣る。
比較例３のタイヤ用ゴム組成物は、ピラゾロン誘導体が５．０質量部を超えるので、引裂強さが却って低下し、トレッド耐久性を十分に改良することができず、耐摩耗性および耐発熱性が低下する。
比較例４のタイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが３０質量部未満で、しかもカーボンブラックの割合が６０質量％未満なので、引裂強さが小さく、トレッド耐久性および耐摩耗性が劣る。
比較例５のタイヤ用ゴム組成物は、ピラゾロン誘導体を配合せずに、ヒドラジド化合物を配合したので、引裂強さの改良が小さく、トレッド耐久性が劣る。
比較例６タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが３０質量部未満なので、トレッド耐久性および耐摩耗性が劣る。
比較例７のタイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが７０質量部を超えるので、トレッド耐久性および耐発熱性が劣る。
比較例３のタイヤ用ゴム組成物は、ピラゾロン誘導体が５．０質量部を超えるので、引裂強さが却って低下し、トレッド耐久性を十分に改良することができず、耐摩耗性および耐発熱性が低下する。
比較例４のタイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが３０質量部未満で、しかもカーボンブラックの割合が６０質量％未満なので、引裂強さが小さく、トレッド耐久性および耐摩耗性が劣る。
比較例５のタイヤ用ゴム組成物は、ピラゾロン誘導体を配合せずに、ヒドラジド化合物を配合したので、引裂強さの改良が小さく、トレッド耐久性が劣る。
比較例６タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが３０質量部未満なので、トレッド耐久性および耐摩耗性が劣る。
比較例７のタイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが７０質量部を超えるので、トレッド耐久性および耐発熱性が劣る。
【0061】
表３から明らかなように、比較例８のタイヤ用ゴム組成物は、イソプレン系ゴムが６０質量％未満なので、トレッド耐久性および耐発熱性が劣る。
比較例９のタイヤ用ゴム組成物は、ピラゾロン誘導体を配合せずに、ヒドラジド化合物を配合したので、トレッド耐久性が劣る。
比較例１０タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが３０質量部未満なので、トレッド耐久性および耐摩耗性が劣る。
比較例１１のタイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが７０質量部を超えるので、トレッド耐久性および耐発熱性が劣る。
比較例９のタイヤ用ゴム組成物は、ピラゾロン誘導体を配合せずに、ヒドラジド化合物を配合したので、トレッド耐久性が劣る。
比較例１０タイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが３０質量部未満なので、トレッド耐久性および耐摩耗性が劣る。
比較例１１のタイヤ用ゴム組成物は、カーボンブラックが７０質量部を超えるので、トレッド耐久性および耐発熱性が劣る。
【0062】
本開示は、以下の発明を包含する。
発明［１］ イソプレン系ゴムを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、下記一般式（１）で表される化合物を０．１～５．０質量部、カーボンブラックを３０～７０質量部配合してなるゴム組成物であって、前記カーボンブラックが、窒素吸着比表面積が１２５～３００ｍ２／ｇであるカーボンブラックＡを５０質量％以上含むことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
（式（１）中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は同一又は異なって、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、又は複素環基を示す。Ｒ３およびＲ４は一緒になってアルキリデン基を形成してもよく、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２つが一緒になってアルキレン基を形成してもよい。これら各基は、任意に１個以上の置換基を有していてもよい。）
発明［２］ シリカを、前記カーボンブラックとの合計で前記ジエン系ゴム１００質量部に対し４０～８０質量部配合してなり、前記シリカおよびカーボンブラックの合計中、前記カーボンブラックが６０質量％以上であることを特徴とする発明［１］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
発明［３］ 前記カーボンブラックが前記カーボンブラックＡを６０質量％以上含むことを特徴とする発明［１］または［２］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
発明［４］ 前記ジエン系ゴム１００質量部に対し酸化亜鉛を０．５～５．０質量部配合してなることを特徴とする発明［１］～［３］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
発明［５］ 発明［１］～［４］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物からなるキャップトレッドを有するタイヤ。
発明［６］ 発明［１］～［４］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物からなるキャップトレッドを有する重荷重用タイヤ。
発明［１］ イソプレン系ゴムを６０質量％以上含むジエン系ゴム１００質量部に、下記一般式（１）で表される化合物を０．１～５．０質量部、カーボンブラックを３０～７０質量部配合してなるゴム組成物であって、前記カーボンブラックが、窒素吸着比表面積が１２５～３００ｍ２／ｇであるカーボンブラックＡを５０質量％以上含むことを特徴とするタイヤ用ゴム組成物。
【化3】
発明［２］ シリカを、前記カーボンブラックとの合計で前記ジエン系ゴム１００質量部に対し４０～８０質量部配合してなり、前記シリカおよびカーボンブラックの合計中、前記カーボンブラックが６０質量％以上であることを特徴とする発明［１］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
発明［３］ 前記カーボンブラックが前記カーボンブラックＡを６０質量％以上含むことを特徴とする発明［１］または［２］に記載のタイヤ用ゴム組成物。
発明［４］ 前記ジエン系ゴム１００質量部に対し酸化亜鉛を０．５～５．０質量部配合してなることを特徴とする発明［１］～［３］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。
発明［５］ 発明［１］～［４］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物からなるキャップトレッドを有するタイヤ。
発明［６］ 発明［１］～［４］のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物からなるキャップトレッドを有する重荷重用タイヤ。