特開 2024-11306 洗浄剤組成物及び該洗浄剤組成物を用いたエアゾール製品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024011306

(43)【公開日】2024-01-25

(54)【発明の名称】洗浄剤組成物及び該洗浄剤組成物を用いたエアゾール製品

(51)【国際特許分類】

   C11D 7/24 20060101AFI20240118BHJP

   C11D 7/26 20060101ALI20240118BHJP

   C11D 17/08 20060101ALI20240118BHJP

【ＦＩ】

C11D7/24

C11D7/26

C11D17/08

【審査請求】未請求

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2022113202

(22)【出願日】2022-07-14

(71)【出願人】

【識別番号】000108546

【氏名又は名称】株式会社イチネンケミカルズ

(74)【代理人】

【識別番号】100102141

【弁理士】

【氏名又は名称】的場 基憲

(74)【代理人】

【識別番号】100137316

【弁理士】

【氏名又は名称】鈴木 宏

(72)【発明者】

【氏名】柿原 麻衣

(72)【発明者】

【氏名】森本 洸

【テーマコード（参考）】

4H003

【Ｆターム（参考）】

4H003BA20

4H003DA11

4H003EA31

4H003EB02

4H003EB04

4H003EB06

4H003FA04

4H003FA25

(57)【要約】

【課題】臭気を不快に感じることがない、カーボンニュートラルな洗浄剤組成物及び該洗浄剤を用いたエアゾール製品を提供する。
【解決手段】本発明の洗浄剤組成物は、リモネンとピネンとを主成分とする。
そして、上記リモネンがＤ－リモネンであり、上記ピネンがα－ピネンを含み、α－ピネンとβ－ピネンとの質量比（β－ピネン／α－ピネン）が０．５未満であり、上記Ｄ－リモネンと上記ピネンとの質量比（ピネン／Ｄ－リモネン）が０．６～１．５であることとしたため、臭気を不快に感じることがないカーボンニュートラルな洗浄剤組成物及び該洗浄剤を用いたエアゾール製品を提供することができる。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

リモネンとピネンとを主成分とする洗浄剤組成物であって、
上記リモネンがＤ－リモネンであり、
上記ピネンがα－ピネンを含み、α－ピネンとβ－ピネンとの質量比（β－ピネン／α－ピネン）が０．５未満であり、
上記Ｄ－リモネンと上記ピネンとの質量比（ピネン／Ｄ－リモネン）が０．６～１．５であることを特徴とする洗浄剤組成物。

【請求項2】

さらに、アルコールを０．０５～３０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤組成物。

【請求項3】

さらに、酸化防止剤を０．０５～２．０質量％含有することを特徴とする請求項１に記載の洗浄剤組成物。

【請求項4】

さらに、酸化防止剤を０．０５～２．０質量％含有することを特徴とする請求項２に記載の洗浄剤組成物。

【請求項5】

植物由来の原料を１００％用いたことを特徴とする請求項１～４のいずれか１つの項に記載の洗浄剤組成物。

【請求項6】

洗浄剤組成物と噴射ガスとをエアゾール容器内に充填したエアゾール製品であって、
上記洗浄剤組成物が、上記請求項５に記載の洗浄剤組成物であることを特徴とするエアゾール製品。

【請求項7】

上記噴射ガスが、ジメチルエーテルであることを特徴とする請求項６に記載のエアゾール製品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、洗浄剤及び該洗浄剤を用いたエアゾール製品に係り、更に詳細には、植物由来原料を用いた洗浄剤組成物及び該洗浄剤組成物を用いたエアゾール製品に関する。

【背景技術】

【0002】

自動車、二輪車、鉄道車両、航空機などの輸送機関において、ブレーキやホイール、サスペンション等の部品は、金属や樹脂等により構成されている。

【0003】

このようなブレーキなどの機構は、使用に伴って油分や汚れ等がその表面に付着すると、その性能が低下する。また、付着した成分によっては、金属が腐食したり樹脂が変質したりすることがあり、所期の性能を損なわせることがある。

【0004】

また、ブレーキなどの様々な機構においては、その性能を維持・向上するために、潤滑油やグリス等の油分が必要部位に塗布される。この油分は車両の使用によってブレーキパッドやローターに付着し、制動性などを低下させる可能性がある。

【0005】

そこで、ブレーキ機構等に意図せず付着した油分等の汚れを洗浄除去するために、種々の洗浄剤組成物が提案されている（例えば、特許文献１等）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0006】

【特許文献1】特開２０２２－０８１５５１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0007】

近年、国内外で様々な気象災害が発生しており、地球温暖化防止の観点から、温室効果ガスの排出を全体としてゼロにするカーボンニュートラルを目指すことが宣言されている。

【0008】

金属部品や樹脂部品などを脱脂・洗浄する、所謂パーツクリーナーにおいても、石油系原料の使用削減が強く望まれる。植物由来の洗浄成分としては、松やオレンジから採取されるテルペン類が知られている。

【0009】

このテルペン類は、芳香剤・消臭剤などにも使用されているので、一般的にいい香りがするものと思われているが、テルペン類を洗浄剤として用いるとその臭気は極めて不快に感じることが多い。

【0010】

人が匂いを感じるのは、ニオイ分子が嗅覚受容体を活性化し、嗅細胞からの刺激が脳に伝わることによる。

【0011】

そして、一般的に１つのニオイ分子は複数の嗅覚受容体を活性化する。活性化した嗅覚受容体は、ニオイ分子に対する感度がそれぞれ異なり、また、ニオイ分子の濃度に対する感応度もそれぞれ異なる。さらに、例えば、ニオイ分子Ｘ、ニオイ分子Ｙがそれぞれ単独の場合は、嗅覚受容体は両方をそれぞれ認識するが、混合物の場合はニオイ分子Ｘだけを認識するといった選択性もある。

【0012】

したがって、匂いをどのように感じるかは極めて複雑であり、低濃度の場合はいい香りであっても、高濃度になると嗅細胞から伝わる刺激のバランスや強さが変わるため、不快に感じてしまうことが生じる。

【0013】

つまり、森林中に存在するテルペン類の濃度は数μｇ／ｍ^３以下であるが、テルペン類を主成分とする洗浄剤を使用すると、その空間のテルペン類の濃度は、森林中の濃度と比べられないほど極端に上昇してしまい、エアゾールとして使用する場合は、さらに高くなるので、その臭気を極めて不快に感じてしまう場合がある。

【0014】

本発明は、このような従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、臭気を不快に感じることがなく、かつカーボンニュートラルな洗浄剤組成物及び該洗浄剤を用いたエアゾール製品を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0015】

本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討を重ねた結果、所定のリモネンとピネンとを所望の質量比で混合することにより、上記目的が達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。

【0016】

即ち、上記課題は本発明の下記（１）～（５）のいずれか１つの洗浄剤組成物によって解決される。
（１）リモネンとピネンとを主成分とする洗浄剤組成物であって、
上記リモネンがＤ－リモネンであり、
上記ピネンがα－ピネンを含み、α－ピネンとβ－ピネンとの質量比（β－ピネン／α－ピネン）が０．５未満であり、
上記Ｄ－リモネンと上記ピネンとの質量比（ピネン／Ｄ－リモネン）が０．６～１．５であることを特徴とする洗浄剤組成物。
（２）さらに、アルコールを０．０５～３０質量％含有することを特徴とする上記第（１）項に記載の洗浄剤組成物。
（３）さらに、酸化防止剤を０．０５～２．０質量％含有することを特徴とする上記第（１）項に記載の洗浄剤組成物。
（４）さらに、酸化防止剤を０．０５～２．０質量％含有することを特徴とする上記第（２）項に記載の洗浄剤組成物。
（５）植物由来の原料を１００％用いたことを特徴とする上記第（１）項～第（４）項のいずれか１つの項に記載の洗浄剤組成物。

【0017】

また、上記課題は本発明の下記（６）～（７）のいずれか１つのエアゾール製品によって解決される。
（６）洗浄剤組成物と噴射ガスとをエアゾール容器内に充填したエアゾール製品であって、上記洗浄剤組成物が、上記第（５）項に記載の洗浄剤組成物であることを特徴とするエアゾール製品。
（７）上記噴射ガスが、ジメチルエーテルであることを特徴とする上記第（６）項に記載のエアゾール製品。

【発明の効果】

【0018】

本発明によれば所定のリモネンとピネンとを所望の質量比で混合することしたため、臭気を不快に感じることがなく、かつカーボンニュートラルな洗浄剤組成物及び該洗浄剤を用いたエアゾール製品を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0019】

＜洗浄剤組成物＞
本発明の洗浄剤組成物について詳細に説明する。
本発明の洗浄剤組成物は、リモネンとピネンとを主成分（合計含有量が７０質量％以上）とし、上記リモネンとしてＤ－リモネンを使用し、上記ピネンとしてα－ピネンを使用する。上記ピネンはさらにβ－ピネンを含んでいてもよい。

【0020】

リモネンは、キラル化合物であり、Ｄ－リモネンの他にＬ－リモネンやラセミ体も存在するが、本発明ではＤ－リモネンのみを用いる。

【0021】

臭気を感じる各嗅覚受容体はタンパク質によって形成されているので、光学異性体を区別することが可能であり、柑橘系の匂いがするＤ－リモネンのみを用いることで、上記ピネンと相俟って不快な臭気を抑制できる。上記Ｄ－リモネンは、オレンジの皮から得られる精油を蒸留精製することで得ることができる。

【0022】

上記ピネンには、α－ピネンとβ－ピネンとが存在し、これらは２重結合の位置が異なる構造異性体である。α－ピネンとβ－ピネンとは共に臭気を有するが、α－ピネンを必須の成分として用いることで、上記Ｄ－リモネンと相俟って不快な臭気を抑制できる。

【0023】

また、α－ピネンにβピネンを加えてもよいが、α－ピネンとβ－ピネンとの質量比（β－ピネン／α－ピネン）は０．５未満であり、さらに０．３以下であることが好ましい。

【0024】

β－ピネンの含有量が多くなると、上記Ｄ－リモネンと組み合わせる場合は臭気を不快に感じるようになり、また、β－ピネンはα－ピネンに比して沸点が高く、揮発性が低いので、洗浄剤組成物が被洗浄物上に残り易い。

【0025】

α－ピネンは、松やスギ等の針葉樹に多く含まれ、β－ピネンは、バラやバジルなどに多く含まれており、松脂や松精油を精製することで得ることができる。

【0026】

上記Ｄ－リモネンとピネンとの質量比（ピネン／Ｄ－リモネン）は０．６～１．５であり、さらに０．８～１．２５であることが好ましい。
Ｄ－リモネンとピネンとの含有比が、上記範囲内であることで、快い臭気と揮発性とを両立できる。

【0027】

本発明の洗浄剤組成物は、必要に応じてアルコール、酸化防止剤、防錆剤をさらに含有することができる。

【0028】

アルコール類、例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどはグリスなどの油分を溶解するので、洗浄剤組成物にアルコール類を含有させることで洗浄性が向上する。

【0029】

アルコールの洗浄剤組成物中の含有量は、０．０５～３０質量％であることが好ましく、１０質量％以上２５質量％以下であることが好ましく、１５質量％以上２５質量％以下であることがより好ましい。

【0030】

本発明ではアルコール類の中でも、木質チップなどのバイオマス資源をガス化した合成ガスから製造されたメタノール、また、発酵過程を経て製造されるエタノールやイソプロパノールを使用することが望ましい。これにより、カーボンニュートラルな洗浄剤組成物とすることができる。

【0031】

また、本発明の洗浄剤組成物は、酸化防止剤を含有することが好ましい。
本発明の洗浄剤組成物は、上記のようにα－ピネンを必須の成分として含有しており、α－ピネンの四員環は反応性が高く、特に酸性条件では変質して不快な臭気を発するようになるので、酸化防止剤を含有することで、長期に亘り、不快な臭気となることを防止できる。

【0032】

酸化防止剤としては、油性の酸化防止剤を用いる。酸化防止剤が油性であることでエアゾール缶の腐食を防止できる。

【0033】

植物由来の油性酸化防止剤としては、ＲＭキーパーＯＳ、ＲＭキーパーＯＳＥ（ローズマリー抽出物：三菱ケミカル社製）、エアコートＣ（アスコルビン酸と長鎖脂肪酸の脂溶性エステル：三菱ケミカル社製）を挙げることができる。

【0034】

上記酸化防止剤の洗浄剤組成物中の含有量は、０．０５質量％～２．０質量％であることが好ましい。

【0035】

また、金属加工時の脱脂処理に洗浄剤を使用した場合、金属表面からあらかじめ塗布されていた防錆油がなくなるため、保管時に腐食の恐れがある。洗浄剤組成物に植物由来の防錆油を含有することで金属の脱脂洗浄後もわずかに防錆油が残存し、金属表面の腐食を抑制することができる。
植物由来の防錆油としては、パナセート＃８１０（日油株式会社製）、Ｒ－３３０２（理研ビタミン株式会社製）を挙げることができる。

【0036】

本発明の洗浄剤組成物は、植物由来の原料を１００％用いるので、二酸化炭素をはじめとする温室効果ガスの排出量と植物による吸収量とが相殺され、温室効果ガスの排出量が実質的にゼロになって、地球温暖化を防止することができる。

【0037】

＜エアゾール製品＞
本発明のエアゾール製品は、容器と噴射機構とを備え、上記容器内には、上記洗浄剤組成物と噴射ガスとが充填されている。

【0038】

上記エアゾール製品に用いる容器は、アルミニウム缶、ＰＣ缶（ポリエチレンテレフタレートで内面をコートした缶）も使用できるが、安価なブリキ缶を使用することが好ましい。また、噴射機構としては、バルブや噴射ボタンなどは一般的なものが使用できる。

【0039】

上記噴射ガスとしては、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、液化石油ガス（ＬＰＧ）、炭酸ガス（ＣＯ_２）、窒素ガス（Ｎ_２）等を使用できる。

【0040】

なかでも、ジメチルエーテルは、上記メタノールと同様に、木質チップなどのバイオマス資源をガス化した合成ガスから製造することができ、洗浄剤組成物だけでなく、噴射ガスも植物に由来の原料を用いることで、カーボンニュートラルなエアゾール製品とすることができる。植物由来のジメチルエーテルは、例えば、特許第５２０５５６８号に記載の方法で作製できる。

【0041】

さらに、ジメチルエーテルは極性を有する化合物であるため、液化石油ガスに比べ、水溶性の汚れに対する相溶性が上がり、洗浄性の向上が期待できる。

【0042】

上記噴射ガスの充填圧は、０．４～０．６ＭＰａであることが好ましい。充填圧を高くすることにより、洗浄性を向上させることができる。

【実施例0043】

以下、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。

【0044】

［実施例１～９、比較例１～１０］
α‐ピネン、βピネンと、Ｄ－リモネン、Ｌ－リモネン、及び発酵アルコール、酸化防止剤を、表１、２に示す質量比で混合して洗浄剤組成物を得た。

【0045】

［比較例１１～１４］
また、α‐ピネン、βピネン、Ｄ－リモネンに替えて、ターピネオール、メンタノール、ターピノーレン、ミルセンを用いて表３の洗浄剤組成物とした。

【0046】

これらの洗浄剤組成物を以下の方法で評価した。臭気が快かったものについては、貯蔵性についても評価した。評価結果と合わせて表１～３に示す。

【0047】

【表1】

【0048】

【表2】

【0049】

【表3】

【0050】

表１～３の結果から、本発明の洗浄剤組成物は、快い臭気であり、多量に使用しても不快に感じることがないことが分かる。また、洗浄性、揮発性も良好であり、洗浄剤組成物としての十分な性能を有することが確認された。

【0051】

Ｄ－リモネン、α‐ピネンをそれぞれ単独で用いた比較例１、比較例５は、臭気の評価が低いことから、α‐ピネンとＤ－リモネンとを所定の質量比で混合することで、臭気が快く感じることか分かる。

【0052】

実施例４と比較例３との比較から、α‐ピネンは、Ｌ－リモネンではなく、Ｄ－リモネンと組み合わせることで、臭気が快く感じられることか分かる。

【0053】

比較例６から、β－ピネンは、Ｄ－リモネンと１：１の割合で混合しても、臭気を快く感じないことが分かる。また、実施例５、比較例７～８の比較から、βピネンの含有量が増加すると不快な臭気になる傾向があることが分かり、α－ピネンとβ－ピネンとの質量比（β－ピネン／α－ピネン）が０．５以上になると、臭気を不快に感じ、また揮発性も低下することが分かる。

【0054】

実施例２，３と実施例７との比較から、アルコールを添加することで揮発性、洗浄性が向上することが分かる。

【0055】

実施例３と実施例８との比較から、酸化防止剤を添加することで、洗浄剤組成物の変質を抑制でき、保存後においてもその臭気を維持できることが分かる。

【0056】

＜評価方法＞
（臭気）
洗浄剤組成物１００ｍｌをフィンガースプレーヤーに入れ、開放空間で噴出量５ｍｌ／秒で５秒間噴射し、噴射箇所から１ｍ離れたところでの官能検査、及び、洗浄剤組成物を４０ｍｌ入れた開口径が１０ｃｍの開放容器を２５℃で静置し、１ｍ離れたところでの官能検査を行い、快くも不快でもない臭気を０として、非常に快い（＋４）から非常に不快（－４）まで、９段階で評価し、検査者３０人の評価を平均した。

【0057】

（揮発性）
開口径が１０ｃｍの開放容器に入れた洗浄剤組成物２．０ｇを、２５℃のドラフト内で２４時間静置し、開放容器内に残留した洗浄剤組成物の質量から揮発率を算出した。

◎：１００～８０％
○：７９～６０％
△：５９～４０％
×：３９～２０％

【0058】

（洗浄性）
ブレーキラバーグリス５ｇを１０ｃｍ角の鉄板上に塗り延ばして４５度傾け、これに洗浄剤組成物を５回霧状噴霧して洗浄性を相対評価した。

◎◎：きわめて良い
◎ ：非常に良い
○ ：良い
△ ：普通
× ：悪い

【0059】

（貯蔵性）
１Ｌのブリキの角缶に洗浄剤組成物を１００ｍＬ入れ、密封して４５℃の恒温室で保管し、２ケ月経過後、上記臭気評価と、ブリキの角缶の錆の有無を評価した。

◎：全く錆が見当たらない。
〇：ジョイント部に僅かに錆が認められる。
△：ジョイント部の錆がはっきりと見られる。

【0060】

［実施例１０～１５］
エアゾール製品の容器内に上記実施例３の洗浄剤組成物を入れ、表４に示す噴射ガスを表４の圧力で充填してエアゾール製品を作製し、同様に評価した。評価結果を表４に示す。

【0061】

【表4】

【0062】

表４の結果から、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）を用いた実施例１２，１３は、実施例３よりも洗浄性が向上していることから、噴射ガスがジメチルエーテルであると、本発明の洗浄剤組成物と相俟って洗浄性が向上すること、また、充填圧を高くすると洗浄性が向上することが分かる。