特開 2024-113438 Ｎｉ基鋳物

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024113438

(43)【公開日】2024-08-22

(54)【発明の名称】Ｎｉ基鋳物

(51)【国際特許分類】

   C22C 19/05 20060101AFI20240815BHJP

   F27D 5/00 20060101ALI20240815BHJP

【ＦＩ】

C22C19/05 Z

F27D5/00

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023018411

(22)【出願日】2023-02-09

(71)【出願人】

【識別番号】591274299

【氏名又は名称】新報国マテリアル株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100099759

【弁理士】

【氏名又は名称】青木 篤

(74)【代理人】

【識別番号】100123582

【弁理士】

【氏名又は名称】三橋 真二

(74)【代理人】

【識別番号】100187702

【弁理士】

【氏名又は名称】福地 律生

(74)【代理人】

【識別番号】100162204

【弁理士】

【氏名又は名称】齋藤 学

(74)【代理人】

【識別番号】100195213

【弁理士】

【氏名又は名称】木村 健治

(72)【発明者】

【氏名】稲毛 基大

(72)【発明者】

【氏名】小奈 浩太郎

(72)【発明者】

【氏名】横溝 勇太

【テーマコード（参考）】

4K055

【Ｆターム（参考）】

4K055NA04

(57)【要約】

【課題】優れた耐腐食性、耐σ脆化性を有する鋳物を提供する。
【解決手段】本発明のＮｉ基鋳物は、質量％で、Ｃ：０．１０％以上、１．００％以下、Ｓｉ：２．５０％以上、４．００％以下、Ｍｎ：０．０１％以上、２．００％以下、Ｃｒ：１７．００％以上、３０．００％以下、Ｎｉ：４５．００％超、５７．００％以下、Ｎｂ：０％以上、２．００％以下、Ｍｏ：０％以上、４．００％以下、Ｃｕ：０％以上、３．００％以下、Ｗ：０％以上、４．００％以下、Ｔｉ：０％以上、２．００％以下、及びＡｌ：０％以上、４．００％以下を含有し、残部がＦｅ及び不純物である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

質量％で、
Ｃ ：０．１０％以上、１．００％以下、
Ｓｉ：２．５０％以上、４．００％以下、
Ｍｎ：０．０１％以上、２．００％以下、
Ｃｒ：１７．００％以上、３０．００％以下、
Ｎｉ：４５．００％超、５７．００％以下、
Ｎｂ：０％以上、２．００％以下、
Ｍｏ：０％以上、４．００％以下、
Ｃｕ：０％以上、３．００％以下、
Ｗ ：０％以上、４．００％以下、
Ｔｉ：０％以上、２．００％以下、及び
Ａｌ：０％以上、４．００％以下
を含有し、残部がＦｅ及び不純物である
ことを特徴とするＮｉ基鋳物。

【請求項2】

Ｎｂを、質量％で、０．１０％以上、２．００％以下含有することを特徴とする請求項１に記載のＮｉ基鋳物。

【請求項3】

Ｍｏを、質量％で、１．００％以上、４．００％以下含有することを特徴とする請求項１に記載のＮｉ基鋳物。

【請求項4】

質量％で、Ｗ：０．００１％以上、４．００％以下、Ｔｉ：０．００１％以上、２．００％以下、Ａｌ：０．００１％以上、４．００％以下の１種以上を含有することを特徴とする請求項１に記載のＮｉ基鋳物。

【請求項5】

請求項１～４のいずれか１項に記載のＮｉ基鋳物からなる焼却炉の火格子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明はＮｉ基鋳物に関し、特に耐σ脆化性に優れたＮｉ基鋳物に関する。

【背景技術】

【0002】

近年、化石燃料の使用削減の試みとして、バイオマス資源の活用が検討されている。 バイオマス資源は、無駄に廃棄されている資源の再活用の意味もあり、これを燃焼に活用することが化石燃料の使用削減に結びつき注目されている。

【0003】

バイオマスボイラとしては、砂等の不活性無機物を熱媒体となるベッド材として火炉に充填し、炉床から空気吹き出しノズルを通して燃焼ガスを吹き込んでベッド材を攪拌し、このベッド材を所望温度に保持しつつ、処理対象物を燃焼できる形式であり、広く普及している。

【0004】

近年では、様々なバイオマス資源を燃料としていることから、Ｈ₂Ｏ、ＣＯ₂、及びＯ₂による酸化の他，プラスチック類の燃料から発生する塩素による塩化及び廃タイヤから発生する二酸化硫黄による腐食が問題となっている。腐食は、侵食したＣｌ、Ｓ、Ｏが空気吹き出しノズルのマトリックスに腐食層を生成して蒸発あるいは剥離する現象である。

【0005】

そのため、上述のようなバイオマスボイラや、あるいは、廃棄物焼却炉のような、高温域で腐食ガスと溶融塩が存在するような雰囲気で用いられるノズル、熱交換器、火格子のような部品には、高い耐腐食性が求められる。

【0006】

特許文献１には、ごみ廃却廃熱ボイラ管用鋼高合金鋼が開示されており、耐応力腐食割れ性及び耐粒界腐食に優れた溶融塩を生成するごみ焼却炉の廃熱ボイラ管用高合金を提案している。

【0007】

特許文献２には、砂による摩耗に優れたノズル材質が開示されている。

【0008】

特許文献３には、高温域の複合ガス雰囲気中で優れた耐摩耗性、耐腐食性を有する、バイオマス用空気吹き出しノズルに用いることができる鋳物が開示されている。

【0009】

特許文献４には、小型水素発生器の構造材料に好適な、耐スケール剥離性，耐浸炭性，耐σ脆化性を高レベルで両立させたオーステナイト系ステンレス鋼が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0010】

【特許文献1】特開平４－３５０１４９号公報

【特許文献2】特開２０１７－７８１９８号公報

【特許文献3】特開２０２１－０２５０８０号公報

【特許文献4】特開２００３－１２９１９２号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

ゴミ焼却炉の火格子は高温環境下で使用されるため、鋳物で火格子を製造する場合は、塩化、硫化、酸化による腐食の対策が重要となる。

【0012】

特許文献１では、塑性加工品に関し、熱間鍛造などの塑性加工が施されている。これに対し、鋳物の合金組織は、塑性加工により生じた合金組織とは異なり、鋳造時の凝固組織がそのまま残ったものである。鋳物は、鋳型に溶湯を流し込むことにより任意の形状が得られるので、塑性加工品に比べて製造が容易であるという利点がある。

【0013】

特許文献２には砂による摩耗に優れたノズルに用いることができる鋳鉄が開示されているが、複合ガス雰囲気中における耐腐食性について、改善の余地がある。

【0014】

特許文献３は、特許文献１、特許文献２の問題点を改善するためになされた発明である。特許文献３によれば、高温域の複合ガス雰囲気中で優れた耐摩耗性、耐腐食性を有する、バイオマス用空気吹き出しノズルに好適な鋳物を得ることができる。

【0015】

しかしながら、特許文献３の鋳物を、たとえば、バイオマスボイラのような焼却炉の火格子のように、使用時の高温、停止時の常温の間の温度変化が繰り返されるような環境で、焼却炉内に固定されて用いられるような場合には、σ脆化に対する耐性に改善の余地がある。

【0016】

σ脆化はＣｒやＭｏが多く含有される鋼で生じやすく、８００℃付近でσ相が析出することにより生じる現象である。σ相が生じると冷却後の靭性に悪影響を与え、何らかの振動や衝撃により破損に至る要因となり得る。

【0017】

特許文献４は小型水素発生器の構造材料に好適な、耐スケール剥離性、耐浸炭性、耐σ脆化性を両立させたオーステナイト系ステンレス鋼を開示しているが、焼却炉の火格子の材料として用いるのは改善の余地がある。

【0018】

本発明は、上記の事情に鑑み、高温域の複合ガス雰囲気中で使用し、室温に冷却されることが繰り返されるような温度変化がある場合であっても破損しない、優れた耐腐食性、耐σ脆化性を有する、たとえば焼却炉の火格子に用いることができる鋳物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0019】

本発明者らは、高温域の複合ガス雰囲気中で使用し、室温に冷却されることが繰り返されるような温度変化がある場合であっても優れた耐σ脆化性を有する鋼鋳物の成分組成について鋭意検討した。

【0020】

ＣｒはＨ₂Ｏ、Ｏ₂などの酸化雰囲気において、安定なＣｒ₂Ｏ₃又はＦｅＣｒ₂Ｏ₄を生成して耐高温腐食性に有効である。しかし、ＳＯ₂あるいはＣｌ₂を含有する燃焼ガス雰囲気では、ＣｒＳ又はＣｒＣｌ₂を生成する。硫化反応が進行するとマトリックスのＣｒ量が減少して耐腐食性が低下し、同様に塩化反応が進行すると反応生成物が蒸発することでマトリックスのＣｒ量が減少し耐腐食性が低下する。このような、マトリックスのＣｒ量の減少による耐腐食性の低下を抑制するためには、Ｓｉの添加が有効であると知られている。

【0021】

本発明者らは、さらに、Ｎｉを多量に添加するとオーステナイト相が安定化し、σ相の析出が抑制され、耐σ脆化性を向上させることを見出した。また、Ｎｉが腐食せずに残存するため、耐腐食性も向上することを見出した。

【0022】

本発明は上記の知見に基づきなされたものであって、その要旨は以下のとおりである。

【0023】

（１）質量％で、Ｃ：０．１０％以上、１．００％以下、Ｓｉ：２．５０％以上、４．００％以下、Ｍｎ：０．０１％以上、２．００％以下、Ｃｒ：１７．００％以上、３０．００％以下、Ｎｉ：４５．００％超、５７．００％以下、Ｎｂ：０％以上、２．００％以下、Ｍｏ：０％以上、４．００％以下、Ｃｕ：０％以上、３．００％以下、Ｗ：０％以上、４．００％以下、Ｔｉ：０％以上、２．００％以下、及びＡｌ：０％以上、４．００％以下を含有し、残部がＦｅ及び不純物であることを特徴とするＮｉ基鋳物。

【0024】

（２）Ｎｂを、質量％で、０．１０％以上、２．００％以下含有することを特徴とする前記（１）のＮｉ基鋳物。

【0025】

（３）Ｍｏを、質量％で、１．００％以上、４．００％以下含有することを特徴とする前記（１）又は（２）のＮｉ基鋳物。

【0026】

（４）質量％で、Ｗ：０．００１％以上、４．００％以下、Ｔｉ：０．００１％以上、２．００％以下、Ａｌ：０．００１％以上、４．００％以下の１種以上を含有することを特徴とする前記（１）～（３）のいずれかのＮｉ基鋳物。

【0027】

（５）前記（１）～（４）のいずれかのＮｉ基鋳物からなる焼却炉の火格子。

【発明の効果】

【0028】

本発明によれば、高温域の複合ガス雰囲気中で高い耐腐食性、及び耐σ脆化性を有する、たとえば焼却炉の火格子に好適なＮｉ基鋳物を提供することが可能となる。

【発明を実施するための形態】

【0029】

以下、本発明を詳細に説明する。はじめに、本発明の耐高温腐食ステンレス鋳鋼の成分組成について説明する。以下、成分組成についての「％」は「質量％」を意味するものとする。

【0030】

Ｃは、オーステナイトに固溶し強度の上昇、鋳造性の向上に寄与する。この効果を得るために、Ｃの含有量は０．１０％以上、好ましくは０．２０％以上、より好ましくは０．３０％以上とする。延性の低下を考慮して、Ｃの含有量は１．００％以下、好ましくは０．８０％以下、より好ましくは０．６０％以下とする。

【0031】

Ｓｉは、脱酸剤として働く元素であり、また、特に高温における耐酸化性、耐食性を向上させるために必要な元素である。この効果を十分に得るためにＳｉの含有量は２．５０％以上、好ましくは２．７０％以上、より好ましくは２．８０％以上とする。σ脆化を考慮して、Ｓｉの含有量は４．００％以下、好ましくは３．５０％以下、より好ましくは３．３０％以下とする。

【0032】

Ｍｎは、オーステナイト形成元素であり、また、脱酸剤、脱硫剤として有用な成分である。その効果を十分に得るために、Ｍｎの含有量は０．０１％以上、好ましくは０．４０％以上、より好ましくは０．５０％以上とする。鋳鋼の脆化の防止や、クリープ強度の低下の防止の観点から、Ｍｎの含有量の上限は２．００％以下、好ましくは１．５０％以下、より好ましくは１．００％以下とする。

【0033】

Ｃｒは高温強度、及び高温での耐酸化性を向上する元素である。その効果を十分に得るために、Ｃｒの含有量は１７．００％以上、好ましくは１８．０％以上、より好ましくは１９．０％以上とする。バイオマスボイラのような、溶融塩化物が付着するような環境下ではＣｒの含有量が多くなりすぎると、揮発性のＣｒ₂Ｏ₂Ｃｌ₂が形成され、耐高温酸化性が低下するので、Ｃｒの含有量は３０．００％以下、好ましくは２８．００％以下、より好ましくは２６．００％以下とする。

【0034】

Ｎｉはオーステナイト形成元素であり、σ相の析出が抑制し、耐σ脆化を向上する元素である。さらに、高温強度や高温での耐食性を向上する元素でもある。また、Ｎｉが腐食せずに残存することにより、耐腐食性を向上させる。さらに、加工硬化量を増し、耐摩耗性を高める効果がある。この効果を得るために、Ｎｉの含有量は４５．００％超、好ましくは４６．００％以上、より好ましくは４８．００％以上、さらに好ましくは４９．００％以上とする。材料コストと効果のバランスを考慮し、Ｎｉの含有量は５７．００％以下、好ましくは５６．００％以下、より好ましくは５４．００％以下、さらに好ましくは５２．００％以下とする。

【0035】

本発明のＮｉ基鋳物には、さらに、Ｎｂを含有させることができる。必須の元素ではないので、含有量の下限は０である。Ｎｂは炭化物を形成しやすいので、鋼中のＣを固定してＣｒ炭化物の析出を抑制することができ、高温強度の低下を防ぐことができる。この効果は少量の添加でもＣｒ炭化物の析出を抑制する効果があるが、添加の効果を十分に得るには、０．１０％以上添加するのが好ましく、０．５０％以上添加するのがより好ましい。含有量が２．００％を超えると効果が飽和するので、上限は２．００％、好ましくは１．５０％とする。

【0036】

本発明のＮｉ基鋳物には、さらに、Ｍｏを含有させることができる。必須の元素ではないので、含有量の下限は０である。Ｍｏはオーステナイト中に固溶して、耐摩耗性を高める効果がある。この効果は少量の添加でも得られるが、添加の効果を十分に得るには、Ｍｏの含有量を１．００％以上とするのが好ましい。Ｍｏの含有量が多くても、効果は飽和し、また、偏析による靭性低下を生じる可能性があるので、上限は４．００％とする。

【0037】

本発明のＮｉ基鋳物には、さらに、Ｃｕを含有させることができる。必須の元素ではないので、含有量の下限は０である。Ｃｕは、オーステナイト相の安定化のために有効な元素である。また、不純物として含有されるＳにより形成される硫化物の形態を微細に制御し耐錆性を向上させる元素でもある。この効果は少量の添加でも得られるが、添加の効果を十分に得るには、Ｃｕの含有量を１．００％以上とするのが好ましい。Ｃｕの含有量が多くても、効果は飽和するので、上限は３．００％とする。

【0038】

本発明のＮｉ基鋳物には、さらに、Ｗ、Ｔｉ、Ａｌの１種以上を含有させることができる。

【0039】

Ｗは炭化物を形成しやすく、鋼中のＣを固定してＣｒ炭化物の析出を抑制することができ、高温強度の低下を防ぐことができる。必須の元素ではないので、含有量の下限は０である。この効果は少量の添加でも得られる、０．００１％以上添加させると効果的である。Ｗの含有量が多すぎても効果が飽和するだけなので、上限は４．００％とする。

【0040】

ＴｉはＷと同様に、Ｃｒ炭化物の析出を抑制することができ、高温強度の低下を防ぐことができる元素である。必須の元素ではないので、含有量の下限は０である。この効果は少量の添加でも得られる、０．００１％以上添加させると効果的である。Ｔｉの含有量が多すぎても効果が飽和するだけなので、上限は２．００％とする。

【0041】

ＡｌはＷやＴｉと同様に、Ｃｒ炭化物の析出を抑制することができ、高温強度の低下を防ぐことができる元素である。必須の元素ではないので、含有量の下限は０である。この効果は少量の添加でも得られる、０．００１％以上添加させると効果的である。Ａｌの含有量が多すぎても効果が飽和するだけなので、上限は４．００％とする。

【0042】

成分組成の残部は、Ｆｅ及び不可避的不純物である。不可避的不純物とは、本発明で規定する成分組成を有する鋳物を工業的に製造する際に、原料や製造環境等から不可避的に混入するものをいい、たとえば、Ｐ、Ｓがあげられる。Ｐ、Ｓは、通常０．０３０％以下程度、鋳物に不可避的に混入する。

【0043】

本発明の製造方法は、特に限定されるものではなく、常法によればよい。はじめに、上述した成分組成を有する溶湯を調整し、溶湯を鋳型に注湯し、注湯された溶湯を冷却して凝固させる。本発明鋳鋼は原則として鋳放しのまま使用されるが、必要に応じて溶体化処理をすることができる。

【0044】

本発明の成分組成を有する溶湯を鋳造することにより、特別な製法を用いることなく、鋳造ままで優れた耐σ脆化性を有するＮｉ基鋳物を得ることが可能である。

【0045】

なお、本発明のＮｉ基鋳物は、所定の形状の鋳型に鋳込んだ後に塑性加工を施さない鋼であり、熱間圧延や鍛造のような塑性加工が施された合金とは区別される。すなわち、鋳物は合金組織として鋳造したままの凝固組織が残ったものであるのに対し、塑性加工が施された合金は加工により生じた合金組織を有するものであり、その組織は大きく異なるものである。本発明の鋳物では、結晶粒の大きさは１～１０ｍｍ程度となる。

【実施例0046】

以下、実施例を用いて、本発明をより具体的に説明する。以下にあげる例は本発明の実施態様の一例であり、本発明が以下の実施例により制限されるものでないことはいうまでもない。

【0047】

表１に示す成分組成を有する鋳物を製造し、耐腐食性、及び耐σ脆化性を評価した。なお、表１中の空欄は、当該元素を意図的に添加していないことを示す。

【0048】

耐腐食性は、製造した鋳物から２０×２０×３ｍｍの試験片を採取し、溶融塩（ＮａＣｌ－ＫＣｌ（１：１））１０ｇの上に吊り下げ、７００℃で１００Ｈｒ腐食試験を実施し、試験後に試験片を切断して、断面の腐食減量を測定することにより評価した。その結果、腐食減量が２０ｍｇ／ｃｍ²以下であれば耐腐食性に優れると判断した。

【0049】

耐σ脆化性は、製造した鋳物から、同様に、２０×２０×３ｍｍの試験片を採取し、８００℃×２４０Ｈｒの熱処理を施した後の組織観察により評価した。その結果、σ相の面積率が２０％以上の場合はσ脆化による割れの危険性があり、２０％未満であれば耐σ脆化性に優れると判断した。

【0050】

σ相の面積率は、以下のとおり、顕微鏡観察により求めた。採取した試験片の組織観察面を鏡面研磨した。鏡面研磨された組織観察面を、３０％水酸化ナトリウム腐食液中で電解腐食し組織現出を行い、４００倍の光学顕微鏡を用いて、３０視野で観察を行った。オーステナイト、フェライト、及び、σ相は、コントラストが異なるので、識別が可能である。σ相の面積率は３０視野の総面積に対する、σ相の総面積の割合とした。

【0051】

表１に結果を示す。σ相の面積率は、２０％未満のものを「○」、２０％以上のものを「×」とした。

【0052】

表１に示すＮｏ．１～１０は本発明の鋼を用いた発明例、Ｎｏ．２１～２３は一般的な耐熱鋼を用いた比較例である。表１に示すように、本発明の鋳物は、高温域における耐腐食性、耐σ脆化性に優れていることが確認できた。

【0053】

【表1】