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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024113873
(43)【公開日】2024-08-23
(54)【発明の名称】ポリカーボネート樹脂組成物および成形品
(51)【国際特許分類】
C08L 69/00 20060101AFI20240816BHJP
C08L 83/04 20060101ALI20240816BHJP
C08K 3/30 20060101ALI20240816BHJP
【ＦＩ】
C08L69/00
C08L83/04
C08K3/30
【審査請求】未請求
【請求項の数】17
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023019128
(22)【出願日】2023-02-10
(71)【出願人】
【識別番号】000003001
【氏名又は名称】帝人株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100169085
【弁理士】
【氏名又は名称】為山 太郎
(72)【発明者】
【氏名】木村 太一
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BD15Z
4J002CG01W
4J002CG01X
4J002CP03Y
4J002CP03Z
4J002EV256
4J002FD206
(57)【要約】 （修正有）
【課題】屋外使用にも耐える良好な難燃性を有し、低温耐衝撃性に優れるポリカーボネート樹脂組成物を提供する。
【解決手段】（Ａ）特定の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－１成分）０～９５重量部および特定のポリカーボネートブロックおよび特定のポリジオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ａ－２成分）５～１００重量部からなり、ポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が２．０～８．０重量％である樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）特定のポリオルガノシロキサン（Ｂ成分）０．０５～５．０重量部、（Ｃ）Ｂ成分に可溶なシリコーン樹脂（Ｃ成分）０．０３～３．０重量部、（Ｄ）スルホン酸アルカリ（土類）金属塩（Ｄ成分）０．００１～１．０重量部、（Ｅ）含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）０．０５～１．５重量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】（Ａ）特定の芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－１成分）０～９５重量部および特定のポリカーボネートブロックおよび特定のポリジオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ａ－２成分）５～１００重量部からなり、ポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が２．０～８．０重量％である樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）特定のポリオルガノシロキサン（Ｂ成分）０．０５～５．０重量部、（Ｃ）Ｂ成分に可溶なシリコーン樹脂（Ｃ成分）０．０３～３．０重量部、（Ｄ）スルホン酸アルカリ（土類）金属塩（Ｄ成分）０．００１～１．０重量部、（Ｅ）含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）０．０５～１．５重量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
（Ａ）下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックからなる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－１成分）０～９５重量部および下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックおよび下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ａ－２成分）５～１００重量部からなり、ポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が２．０～８．０重量％である樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般式［４］で表されるポリオルガノシロキサン（Ｂ成分）０．０５～５．０重量部、（Ｃ）Ｂ成分に可溶なシリコーン樹脂（Ｃ成分）０．０３～３．０重量部、（Ｄ）スルホン酸アルカリ（土類）金属塩（Ｄ成分）０．００１～１．０重量部、（Ｅ）含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）０．０５～１．５重量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
（上記一般式［１］において、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｅ及びｆは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
（上記一般式［２］においてＲ１１，Ｒ１２，Ｒ１３，Ｒ１４，Ｒ１５，Ｒ１６，Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ１９及びＲ２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｇは１～１０の整数、ｈは４～７の整数である。）
（上記一般式［３］において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ９及びＲ１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、平均鎖長ｐ＋ｑは１０～１００の自然数である。Ｘは炭素数２～８の二価脂肪族基である。）
（上記一般式［４］において、Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２、Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、Ｄ１＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２、Ｄ２＝Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２、であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０は、独立して１－２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、Ｒ４およびＲ９は、水素、ヒドロキシル基および１－１２個の炭素原子を有するアルコキシル基からなる群から独立して選択され、ａ、ｂ、ｃ、ｄは３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦１０００を満たす０または正の整数である。）
【化1】
【化2】
【化3】
【化4】
【請求項2】
Ｃ成分が、下記一般式［５］で表されるＢ成分に可溶なシリコーン樹脂であることを特徴とする請求項１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（上記一般式［５］において、Ｍ１＝Ｒ１Ｒ２Ｒ３ＳｉＯ１／２、Ｍ２＝Ｒ４Ｒ５Ｒ６ＳｉＯ１／２、Ｄ１＝Ｒ７Ｒ８ＳｉＯ２／２、Ｄ２＝Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２、Ｔ１＝Ｒ１１ＳｉＯ３／２、Ｔ２＝Ｒ１２ＳｉＯ３／２、Ｑ＝ＳｉＯ４／２であり、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、独立して１－２０個の炭素原子を有する一価の炭化水素基であり、Ｒ４、Ｒ９およびＲ１２は、水素、ヒドロキシル基および１－１２個の炭素原子を有するアルコキシル基からなる群から独立して選択され、ｈ、ｉ、ｎは、１≦ｈ＋ｉかつ１≦ｎを満たす０または正の整数であり、ｊ、ｋ、ｌ、ｍは０または正の整数である。）
【化5】
【請求項3】
Ｃ成分が、ｊ、ｋ、ｌおよびｍが０であるＢ成分に可溶なシリコーン樹脂（ＭＱ樹脂）であることを特徴とする請求項２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項4】
Ｂ成分が、Ｒ４がヒドロキシル基であるポリオルガノシロキサンであることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項5】
Ｂ成分が、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０がメチル基であるポリオルガノシロキサンであることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項6】
Ａ－２成分中の上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が２～１５重量％であることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項7】
Ａ成分の粘度平均分子量が１１，０００～３０，０００であることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項8】
上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンまたは（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導されたポリジオルガノシロキサンブロックであることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項9】
上記式［３］中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチル基であることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項10】
上記式［１］で表されるポリカーボネートブロックが２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたポリカーボネートブロックであることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項11】
Ｂ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．２～３．０重量部であることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項12】
Ｃ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．０８～２．０重量部であることを特徴とする請求項１また３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項13】
Ｄ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．０１～０．５重量部であることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項14】
Ｄ成分がフッ素原子を含有しないスルホン酸アルカリ（土類）金属塩であることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項15】
Ｅ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．１～１．０重量部であることを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項16】
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｆ）紫外線吸収剤（Ｆ成分）０．０１～３重量部を含有することを特徴とする請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項17】
請求項１または３に記載のポリカーボネート樹脂組成物から形成された成形品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明はポリカーボネート樹脂組成物および成形品に関する。更に詳細にはポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体、芳香族ポリカーボネート樹脂、特定のポリオルガノシロキサン、特定のシリコーン樹脂、スルホン酸アルカリ（土類）金属塩および含フッ素滴下防止剤からなる屋外使用にも耐える良好な難燃性を有し、低温耐衝撃性に優れるポリカーボネート樹脂組成物およびそれから成形された成形品に関する。
【背景技術】
【0002】
ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、寸法安定性および難燃性といった優れた特性から機械部品、自動車部品、電気・電子部品、事務機器部品などの多くの用途に用いられている。そして、その優れた難燃性および耐衝撃性を強みとして、様々な電子機器の筐体や外装部品として使用されてきたが、近年では薄型化・小型化に対応する高度な難燃性はもとより、用途の拡大に伴って、屋外や－３０℃のような低温環境における充分な性能も求められている。しかし、現状では、例えば非常に高度な衝撃特性を必要とする情報通信ボックス等の屋外電気・電子収納ボックス、太陽光発電用ジャンクションボックス等の材料としての充分な性能が得られていない。
【0003】
ポリカーボネート樹脂の機械的強度を保ちつつ難燃化する手法として、スルホン酸アルカリ（土類）金属塩を用いる手法が知られている。また、そこに特定のポリオルガノシロキサンを配合することでさらに難燃性が向上する方法も開示されている（特許文献１，２参照）。一方、高度な低温耐衝撃性を有する樹脂材料として、ポリカーボネート系材料であるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（以下、「ＰＣ－ＰＯＳ共重合体」と略すことがある）が知られている（特許文献３参照）。ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体は従来のポリカーボネート樹脂に比べ低温耐衝撃性に優れており、適用するポリジオルガノシロキサン（以下、「ＰＯＳ」と略すことがある）骨格と製造方法を適切に選択し、ＰＯＳが凝集したドメイン状態を制御することにより低温耐衝撃性を高める試みがなされている。しかしながら、ＰＣ－ＰＯＳ共重合体はスルホン酸アルカリ（土類）金属塩での高難燃化が難しく、特に屋外長期使用にも耐えうるような高い難燃性を得ることは困難であった。また、近年では環境負荷の面からポリカーボネート樹脂材料に広く使用されるパーフルオロアルカンスルホン酸金属塩への懸念も高まっており、この使用についても考慮していく必要がある。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開昭５１－４５１６０号公報
【特許文献2】特開平６－３０６２６５号公報
【特許文献3】特開平５－２４７１９５号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
本発明の目的は、屋外使用にも耐える良好な難燃性を有し、低温耐衝撃性に優れるポリカーボネート樹脂組成物およびそれから成形された成形品を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明者らは、前記課題を解決するため鋭意検討した結果、下記構成によって、上記課題を解決することができることを見出し本発明に到達した。
【0007】
（構成１）
（Ａ）下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックからなる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－１成分）０～９５重量部および下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックおよび下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ａ－２成分）５～１００重量部からなり、ポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が２．０～８．０重量％である樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般式［４］で表されるポリオルガノシロキサン（Ｂ成分）０．０５～５．０重量部、（Ｃ）Ｂ成分に可溶なシリコーン樹脂（Ｃ成分）０．０３～３．０重量部、（Ｄ）スルホン酸アルカリ（土類）金属塩（Ｄ成分）０．００１～１．０重量部、（Ｅ）含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）０．０５～１．５重量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
（Ａ）下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックからなる芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－１成分）０～９５重量部および下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックおよび下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ａ－２成分）５～１００重量部からなり、ポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が２．０～８．０重量％である樹脂成分（Ａ成分）１００重量部に対し、（Ｂ）下記一般式［４］で表されるポリオルガノシロキサン（Ｂ成分）０．０５～５．０重量部、（Ｃ）Ｂ成分に可溶なシリコーン樹脂（Ｃ成分）０．０３～３．０重量部、（Ｄ）スルホン酸アルカリ（土類）金属塩（Ｄ成分）０．００１～１．０重量部、（Ｅ）含フッ素滴下防止剤（Ｅ成分）０．０５～１．５重量部を含有するポリカーボネート樹脂組成物。
【0008】
【化1】
【0009】
【化2】
【0010】
【化3】
【0011】
【化4】
【0012】
（構成２）
Ｃ成分が、下記一般式［５］で表されるＢ成分に可溶なシリコーン樹脂であることを特徴とする前記構成１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
Ｃ成分が、下記一般式［５］で表されるＢ成分に可溶なシリコーン樹脂であることを特徴とする前記構成１に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
【0013】
【化5】
【0014】
（構成３）
Ｃ成分が、ｊ、ｋ、ｌおよびｍが０であるＢ成分に可溶なシリコーン樹脂（ＭＱ樹脂）であることを特徴とする前記構成２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成４）
Ｂ成分が、Ｒ４がヒドロキシル基であるポリオルガノシロキサンであることを特徴とする前記構成１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成５）
Ｂ成分が、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０がメチル基であるポリオルガノシロキサンであることを特徴とする前記構成１～４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成６）
Ａ－２成分中の上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が２～１５重量％であることを特徴とする前記構成１～５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成７）
Ａ成分の粘度平均分子量が１１，０００～３０，０００であることを特徴とする前記構成１～６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成８）
上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンまたは（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導されたポリジオルガノシロキサンブロックであることを特徴とする前記構成１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成９）
上記式［３］中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチル基であることを特徴とする前記構成１～８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１０）
上記式［１］で表されるポリカーボネートブロックが２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたポリカーボネートブロックであることを特徴とする前記構成１～９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１１）
Ｂ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．２～３．０重量部であることを特徴とする前記構成１～１０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１２）
Ｃ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．０８～２．０重量部であることを特徴とする前記構成１～１１のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１３）
Ｄ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．０１～０．５重量部であることを特徴とする前記構成１～１２いずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１４）
Ｄ成分がフッ素原子を含有しないスルホン酸アルカリ（土類）金属塩であることを特徴とする前記構成１～１３いずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１５）
Ｅ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．１～１．０重量部であることを特徴とする前記構成１～１４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１６）
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｆ）紫外線吸収剤（Ｆ成分）０．０１～３重量部を含有することを特徴とする前記構成１～１５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１７）
前記構成１～１６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物から形成された成形品。
Ｃ成分が、ｊ、ｋ、ｌおよびｍが０であるＢ成分に可溶なシリコーン樹脂（ＭＱ樹脂）であることを特徴とする前記構成２に記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成４）
Ｂ成分が、Ｒ４がヒドロキシル基であるポリオルガノシロキサンであることを特徴とする前記構成１～３のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成５）
Ｂ成分が、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０がメチル基であるポリオルガノシロキサンであることを特徴とする前記構成１～４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成６）
Ａ－２成分中の上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が２～１５重量％であることを特徴とする前記構成１～５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成７）
Ａ成分の粘度平均分子量が１１，０００～３０，０００であることを特徴とする前記構成１～６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成８）
上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンまたは（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導されたポリジオルガノシロキサンブロックであることを特徴とする前記構成１～７のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成９）
上記式［３］中のＲ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチル基であることを特徴とする前記構成１～８のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１０）
上記式［１］で表されるポリカーボネートブロックが２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたポリカーボネートブロックであることを特徴とする前記構成１～９のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１１）
Ｂ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．２～３．０重量部であることを特徴とする前記構成１～１０のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１２）
Ｃ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．０８～２．０重量部であることを特徴とする前記構成１～１１のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１３）
Ｄ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．０１～０．５重量部であることを特徴とする前記構成１～１２いずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１４）
Ｄ成分がフッ素原子を含有しないスルホン酸アルカリ（土類）金属塩であることを特徴とする前記構成１～１３いずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１５）
Ｅ成分の含有量がＡ成分１００重量部に対し０．１～１．０重量部であることを特徴とする前記構成１～１４のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１６）
Ａ成分１００重量部に対し、（Ｆ）紫外線吸収剤（Ｆ成分）０．０１～３重量部を含有することを特徴とする前記構成１～１５のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物。
（構成１７）
前記構成１～１６のいずれかに記載のポリカーボネート樹脂組成物から形成された成形品。
【発明の効果】
【0015】
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、屋外使用にも耐える良好な難燃性を有し、低温耐衝撃性に優れることから、寒冷地向けの屋外構造部材や各種筐体部材、自動車関連部品の材料に好適に利用される。また、各種電子・電気機器部品、カメラ部品、ＯＡ機器部品、精密機械部品、機械部品、車両部品、その他農業資材、搬送容器、遊戯具および雑貨などの各種用途に有用であり、その奏する産業上の効果は格別である。
【発明を実施するための形態】
【0016】
（Ａ成分：樹脂成分）
本発明の樹脂成分は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ―１成分）０～９５重量部とポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ａ－２成分）５～１００重量部からなる。
本発明の樹脂成分は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ―１成分）０～９５重量部とポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ａ－２成分）５～１００重量部からなる。
【0017】
（Ａ－１成分：芳香族ポリカーボネート樹脂）
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般式［６］で表される二価フェノール（Ｉ）から誘導されるポリカーボネートブロックを含有する。
本発明における芳香族ポリカーボネート樹脂は、一般式［６］で表される二価フェノール（Ｉ）から誘導されるポリカーボネートブロックを含有する。
【0018】
【化6】
【0019】
該二価フェノールとして、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，３’－ビフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエ－テル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等が挙げられる。
【0020】
なかでも、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【0021】
Ａ－１成分の粘度平均分子量は、好ましくは１１，０００～３０，０００、より好ましくは１３，０００～２５，０００、さらに好ましくは１５，０００～２０，０００、特に好ましくは１５，０００～１８，０００である。Ａ－１成分の粘度平均分子量が、下限未満では、多くの分野において実用上の機械的強度が得られにくい場合があり、また混合するポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体などとの溶融粘度差が大きいために混練性が悪化する場合があり、上限を超えると、溶融粘度が高く、概して高い成形加工温度を必要とするため、樹脂の熱劣化などの不具合や製造時の水洗工程における分離不良による生産性低下を招く場合がある。
【0022】
（Ａ－２成分：ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体）
本発明において、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（以下ＰＣ－ＰＯＳ共重合体と略することがある）は、下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックおよび下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体である。
本発明において、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（以下ＰＣ－ＰＯＳ共重合体と略することがある）は、下記一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックおよび下記一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックからなるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体である。
【0023】
＜式［１］で表されるポリカーボネートブロック＞
本発明において、ポリカーボネートブロックは、下記式［１］で表される。
本発明において、ポリカーボネートブロックは、下記式［１］で表される。
【0024】
【化7】
【0025】
上記式［１］において、Ｒ１及びＲ２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良い。
【0026】
ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。炭素原子数１～１８のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキトキシ基、オクトキシ基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルコキシ基である。炭素原子数６～２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数６～１２のシクロアルキル基である。炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基として、シクロヘキシルオキシ基、シクロオクチルオキシ基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数６～１２のシクロアルキル基である。炭素原子数２～１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数２～６のアルケニル基である。炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。炭素原子数６～１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。
【0027】
ｅおよびｆは夫々独立に１～４の整数である。
Ｗは、単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。
Ｗは、単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。
【0028】
【化8】
【0029】
上記式［２］においてＲ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｒ１５、Ｒ１６、Ｒ１７及びＲ１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数６～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表す。
【0030】
炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素原子数１～６のアルキル基が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。
【0031】
Ｒ１９およびＲ２０は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数６～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基およびカルボキシ基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。
【0032】
ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。炭素原子数１～１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルコキシ基である。炭素原子数６～２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数６～１２のシクロアルキル基である。炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基として、シクロヘキシルオキシ基、シクロオクチル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数６～１２のシクロアルキル基である。炭素原子数２～１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数２～６のアルケニル基である。炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。炭素原子数６～１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。
【0033】
ｇは１～１０の整数、好ましくは１～６の整数である。ｈは４～７の整数、好ましくは４～５の整数である。
【0034】
式［１］で表されるポリカーボネートブロックは、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたポリカーボネートブロックであることが好ましい。
【0035】
ポリカーボネートブロックの長さは、式［１］の繰り返し単位の平均数で、好ましくは１０～１００、より好ましくは３０～１００、さらに好ましくは３０～９０である。
【0036】
式［１］で表されるポリカーボネートブロックの含有量は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の全重量を基準にして、好ましくは８０～９９重量％、より好ましくは８５～９８重量％、さらに好ましくは９０～９７重量％である。
【0037】
＜式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロック＞
本発明において、ポリジオルガノシロキサンブロックは、下記式［３］で表される。
本発明において、ポリジオルガノシロキサンブロックは、下記式［３］で表される。
【0038】
【化9】
【0039】
上記式［３］において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８は夫々独立に、水素原子、炭素数１～１２のアルキル基または炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基である。
【0040】
炭素数１～１２のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。置換基としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１～１２のアルキル基が挙げられる。Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチル基であることが好ましい。
【0041】
Ｒ９およびＲ１０は夫々独立して、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基である。
【0042】
ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。炭素原子数１～１０のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。炭素原子数１～１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルコキシ基である。
【0043】
Ｘは、炭素数２～８の二価脂肪族基である。二価脂肪族基として、炭素数２～８のアルキレン基が挙げられる。アルキレン基としてエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。
【0044】
上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックは（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンまたは（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導されたポリジオルガノシロキサンブロックであることが好ましい。即ち、式［３］においてＸがトリメチレン基でＲ９およびＲ１０が水素原子であるか、もしくはＸがトリメチレン基でＲ９およびＲ１０がメトキシ基であることが好ましい。
【0045】
上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の全重量を基準にして、好ましくは１～２０重量％、より好ましくは２～１５重量％、さらに好ましくは３～１０重量％である。含有量が下限より少ない場合は、低温耐衝撃が発現しない場合があり、上限より多い場合は、乳化状態悪化による重合反応不良や熱特性低下などの課題を有する場合がある。
【0046】
Ａ－２成分の粘度平均分子量は、好ましくは１１，０００～３０，０００、より好ましくは１３，０００～２５，０００、さらに好ましくは１５，０００～２０，０００、特に好ましくは１５，０００～１８，０００である。Ａ－２成分の粘度平均分子量が、下限未満では、多くの分野において実用上の機械的強度が得られにくい場合があり、また混合する芳香族ポリカーボネート樹脂などとの溶融粘度差が大きいために混練性が悪化する場合があり、上限を超えると、溶融粘度が高く、概して高い成形加工温度を必要とするため、樹脂の熱劣化などの不具合や製造時の水洗工程における分離不良による生産性低下を招く場合がある。
【0047】
ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、平均鎖長ｐ＋ｑは１０～１００の自然数である。平均鎖長ｐ＋ｑは、好ましくは３０～１００の自然数、より好ましくは３０～７０の自然数である。平均鎖長ｐ＋ｑが１０より小さい場合は、十分な低温耐衝撃性が発現せず、また、１００より大きい場合は、マーブル調の外観不良および表面剥離が生じる。
【0048】
本発明のＡ成分は、芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ－１成分）０～９５重量部およびポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体（Ａ－２成分）５～１００重量部からなり、Ａ－１成分９０～０重量部およびＡ－２成分１０～１００重量部からなることが好ましく、Ａ－１成分７０～０重量部およびＡ－２成分３０～１００重量部からなることがより好ましい。Ａ－２成分が０重量部である場合は十分な低温耐衝撃性が発現せず、さらにＢ成分およびＣ成分を添加場合は難燃性も十分でない。Ａ－２成分が０重量部より大きく５重量部未満の場合は低温耐衝撃性および難燃性が十分でなく、さらにＢ成分およびＣ成分を添加した場合も低温耐衝撃性および難燃性が十分でない。
【0049】
本発明におけるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量は、Ａ成分の全重量基準として、２．０～８．０重量％であり、好ましくは２．５～６．５重量％、より好ましくは３．０～６．０重量％、さらに好ましくは３．５～５．５重量％である。該含有量が、０重量％である場合は十分な低温耐衝撃性が発現せず、さらにＢ成分およびＣ成分を添加した場合は難燃性も十分でない。該含有量が、０重量％より大きく２．０重％部未満の場合は低温耐衝撃性および難燃性が十分でなく、さらにＢ成分およびＣ成分を添加した場合も低温耐衝撃性および難燃性が十分でない。該含有量が、上限より多い場合は難燃性が低下する。
【0050】
Ａ成分の粘度平均分子量は、１１，０００～３０，０００が好ましく、１２，０００～２５，０００がより好ましい。１１，０００より小さい場合は、十分な低温耐衝撃性が発現しない場合があり、上限値より大きい場合は、溶液粘度増加による生産性低下や成形流動性不足などが生じる場合がある。
【0051】
Ａ－２成分中の上記式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量は２．０～１５．０重量％であることが好ましく、３．０～１０．０重量％であることがより好ましく、３．５～１０．０重量％であることがさらに好ましい。
【0052】
（ポリジオルガノシロキサンのドメインサイズ）
本発明におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造を有する。なお、本発明におけるポリジオルガノシロキサンドメインとは、ポリカーボネートのマトリックス中に分散したポリジオルガノシロキサンを主成分とするドメインをいい、他の成分を含んでもよい。上述の如く、ポリジオルガノシロキサンドメインは、マトリックスたるポリカーボネートとの相分離により構造が形成されることから、必ずしも単一の成分から構成されない。
本発明におけるＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、ポリカーボネートポリマーのマトリックス中にポリジオルガノシロキサンドメインが分散した凝集構造を有する。なお、本発明におけるポリジオルガノシロキサンドメインとは、ポリカーボネートのマトリックス中に分散したポリジオルガノシロキサンを主成分とするドメインをいい、他の成分を含んでもよい。上述の如く、ポリジオルガノシロキサンドメインは、マトリックスたるポリカーボネートとの相分離により構造が形成されることから、必ずしも単一の成分から構成されない。
【0053】
本発明におけるＡ成分のポリジオルガノシロキサンドメインの最大長径、平均ドメインサイズ、分布、分散状態は、電子顕微鏡（以下、ＴＥＭと略することがある）を用いた８５０ｎｍ四方（７２２，５００ｎｍ２）の樹脂組成物断面観察像において評価される。本発明において、用いる用語「ドメインの最大長径」、「平均ドメインサイズ」は射出成形により形成される厚み４．０ｍｍの成形片から薄片切片を切り出し、ＴＥＭにより観察した測定値を示す。また、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均ドメインサイズとは、個々のドメインサイズの数平均値を意味する。具体的には、射出成形により作製した幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚み４．０ｍｍの成形片を用いて成形片のゲートから１５ｍｍの箇所をミクロトームを用いて室温で薄片切片を切り出し、ＴＥＭにより倍率２０，０００倍で観察を行い、得られたＴＥＭ写真を画像解析ソフトＷｉｎ ＲＯＯＦ Ｖｅｒ．６．６（三谷商事（株））を用いて粒子解析を行い、試料薄片中のポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズおよび粒径分布（頻度分布）を得た。ここで各ドメインのサイズとして最大長径（粒子の外側輪郭線上の任意の２点を、その間の長さが最大になるように選んだ時の長さ）を利用した。５枚の試料切片で同様の解析を行い、その平均値を各試料の値としたものである。
【0054】
本発明におけるポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズは、好ましくは５～５０ｎｍであり、より好ましくは７～４０ｎｍ、さらに好ましくは１０～３０ｎｍである。平均サイズが、かかる範囲の下限未満では、耐衝撃性が十分に発揮されない場合があり、かかる範囲の上限を超えるとマーブル調の外観不良が生じやすくなる場合がある。
【0055】
（ポリカーボネート－ポリオルガノシロキサン共重合体の原料）
本発明においては、特定の平均鎖長の下記一般式［７］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）で表されるポリジオルガノシロキサンを原料として用いる。
本発明においては、特定の平均鎖長の下記一般式［７］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）で表されるポリジオルガノシロキサンを原料として用いる。
【0056】
【化10】
【0057】
平均鎖長ｐ＋ｑは、好ましくは３０～１００の自然数であり、さらに好ましくは３０～７０の自然数である。平均鎖長ｐ＋ｑが１０より小さい場合は、十分な低温耐衝撃性が発現せず、また、１００より大きい場合は、マーブル調の外観不良および表面剥離が生じる。また、かかる特定の鎖長範囲を満足するために異なる２種類またはそれ以上の、平均鎖長ｐ＋ｑを有するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）原料を混合して調製しても良い。その場合、平均鎖長ｐ＋ｑが１以上６０未満のポリジオルガノシロキサン（Ｅ－１）および平均鎖長ｐ＋ｑが６０以上２００以下のポリジオルガノシロキサン（Ｅ－２）とを原料として用いることが好ましい。ポリジオルガノシロキサン原料の混合調製の方法としては、末端をヒドロキシアリール変性させた適当なポリジオルガノシロキサン原料同士を混合する方法でも、末端をヒドロキシアリール変性させる前の適当な平均鎖長を有するポリジオルガノシロキサン前駆体同士を予め混合した後に、末端をヒドロキシアリール変性させる方法のどちらでも良い。該平均鎖長ｐ＋ｑは核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定により算出される。
【0058】
上記ポリジオルガノシロキサン（Ｅ－１）とポリジオルガノシロキサン（Ｅ－２）と混合する場合は、（Ｅ－１）：（Ｅ－２）重量比＝１：９９～９９：１の割合で用いることが好ましく、より好ましくは１０：９０～９０：１０の割合で用いる。
【0059】
ポリジオルガノシロキサン原料として、上記ポリジオルガノシロキサン（Ｅ－１）と（Ｅ－２）とを予め配合して得られるポリジオルガノシロキサン（Ｅ）を用いることがより好ましく、この配合比は、上述した重量比（（Ｅ－１）：（Ｅ－２））と同様に、好ましくは重量比１：９９～９９：１であり、より好ましくは１０：９０～９０：１０である。
【0060】
予め配合する場合は、上記ポリジオルガノシロキサン（Ｅ－１）の平均鎖長ｐ＋ｑの下限は、好ましくは１以上であり、より好ましくは２０以上であり、さらに好ましくは３０以上であり、上限は、好ましくは６０未満であり、より好ましくは５０未満であり、さらに好ましくは４５未満である。上記ポリジオルガノシロキサン（Ｅ－２）の平均鎖長ｐ＋ｑの下限は、好ましくは６０以上であり、より好ましくは７０以上であり、さらに好ましくは９０以上であり、上限は、好ましくは２００以下であり、より好ましくは１００以下である。一般式［７］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）としては、例えば次に示すような化合物が好適に用いられる。
【0061】
【化11】
【0062】
ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、オレフィン性の不飽和炭素－炭素結合を有するフェノール類であり、好適にはビニルフェノール、２－アリルフェノール、イソプロペニルフェノール、２－メトキシ－４－アリルフェノールを所定の重合度を有するポリシロキサン鎖の末端に、ハイドロシリレーション反応させることにより容易に製造される。なかでも、（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンが好ましく、殊に（２－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサンが好ましい。
【0063】
＜ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の製造方法＞
本発明におけるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体は、工程（ｉ）および工程（ｉｉ）により製造することができる。
本発明におけるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体は、工程（ｉ）および工程（ｉｉ）により製造することができる。
【0064】
（工程（ｉ））
工程（ｉ）は、水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中において、下記式［６］で表わされる二価フェノール（Ｉ）とホスゲンとを反応させ、末端クロロホーメート基を有するカーボネートオリゴマーを含有する溶液を調製する工程である。
工程（ｉ）は、水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中において、下記式［６］で表わされる二価フェノール（Ｉ）とホスゲンとを反応させ、末端クロロホーメート基を有するカーボネートオリゴマーを含有する溶液を調製する工程である。
【0065】
【化12】
【0066】
式［６］で表される二価フェノール（Ｉ）としては、例えば、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、および１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましい。殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’－スルホニルジフェノール、および９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。
【0067】
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体の製造方法としては、例えばＷＯ２０１１／０１３８４６号公報やＷＯ２０１９／１２４５５６号公報などに記載の公知の製造方法にならって製造することができる。さらに上述した通り、特定の平均鎖長のポリジオルガノシロキサンを原料として用い、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は１種のみを用いてもよく、また、２種以上を用いてもよい。具体的には、上記一般式［７］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）で表され、かつ、平均鎖長ｐ＋ｑが１０～１００となる原料を用いる。また、かかる特定の鎖長範囲を満足するために異なる２種類またはそれ以上の、平均鎖長ｐ＋ｑを有するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）原料を混合して使用しても良い。その場合には、平均鎖長ｐ＋ｑが１以上６０未満のポリジオルガノシロキサン（Ｅ－１）と、平均鎖長ｐ＋ｑが６０以上２００以下のポリジオルガノシロキサン（Ｅ－２）とを原料として用い、調製すること、あるいは、末端をヒドロキシアリール変性させる前の適当な平均鎖長を有するポリジオルガノシロキサン前駆体同士を予め混合した後に、末端をヒドロキシアリール変性させて得られた原料を用いることが好ましい。さらに、カーボネート前駆体及び二価フェノールと反応させる前に、前記ポリジオルガノシロキサン（Ｅ－１）と前記ポリジオルガノシロキサン（Ｅ－２）とを予め配合しても良く、あらかじめ配合せずに並行して反応溶液へ投入、または（Ｅ－１）および（Ｅ－２）を分割して逐次的に反応溶液へ投入してカーボネート前駆体及び二価フェノールと反応させても良い。原料として用いるポリジオルガノシロキサン（Ｅ－１）と（Ｅ－２）との質量比は上述した通りであり、カーボネート前駆体及び二価フェノールについては後述する。
【0068】
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体を得る界面重縮合法において、式［６］および式［７］で表される二価フェノールの総量１モル当たり水に不溶性の有機溶媒は、８モル以上１６モル未満が好ましい。
ここで、該二価フェノールの総量とは、ボリカーボネートの原料であるビスフェノールとポリジオルガノシロキサンモノマーとの合計量を意味する。
ここで、該二価フェノールの総量とは、ボリカーボネートの原料であるビスフェノールとポリジオルガノシロキサンモノマーとの合計量を意味する。
【0069】
また、該不溶性の有機溶媒量とは、触媒を添加して重縮合反応を開始した時点までに用いた合計量であり、ポリカーボネートオリゴマーの製造時に使用した量、ポリジオルガノシロキサンモノマーおよび末端停止剤の溶解に使用した量、界面重縮合反応時の乳化状態を調整するため追加する量の合計量である。
【0070】
本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体を得る界面重縮合法において、式［６］および式［７］で表される二価フェノールの総量１モル当たり水に不溶性の有機溶媒が、下限未満の場合は重合時の乳化状態悪化によりポリマー品質が低下し、また溶液粘度が高過ぎるため生産性も低下、上限超えた場合は、乳化状態が悪いために共重合体中へのポリジオルガノシロキサンブロックの導入が困難となり、外観不良が起きやすい。さらに、かかるカーボネート前駆体及び二価フェノールとポリジオルガノシロキサンの反応進行後、すぐに水に不溶性の有機溶媒を添加してもよい。具体的には用いたポリジオルガノシロキサンのうち、反応溶液中の未反応のポリジオルガノシロキサンの比率が１０％以下となったところで、水に不溶性の有機溶媒を式［６］および式［７］で表される二価フェノールの総量１モル当たり２モル以上添加することが望ましい。これにより、十分な反応進行度を確保しつつ、高濃度化によるポリマー成分の析出リスクも抑えることが可能である。
【0071】
また、本発明の製造方法の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール（Ｉ）、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）以外の他のコモノマーを共重合体の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。
【0072】
本発明の製造方法においては、あらかじめ水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中における二価フェノール（Ｉ）と炭酸エステル形成性化合物の反応により末端クロロホルメート基を有するオリゴマーを含む混合溶液を調製する。
【0073】
二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを生成するにあたり、本発明の方法に用いられる二価フェノール（Ｉ）の全量を一度にオリゴマーにしてもよく、又は、その一部を後添加モノマーとして後段の界面重縮合反応に反応原料として添加してもよい。後添加モノマーとは、後段の重縮合反応を速やかに進行させるために加えるものであり、必要のない場合には敢えて加える必要はない。
このオリゴマー生成反応の方式は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。
このオリゴマー生成反応の方式は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。
【0074】
炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また、ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。
【0075】
前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。
【0076】
酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、オリゴマーの形成に使用する二価フェノール（Ｉ）のモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより若干過剰量の酸結合剤を用いることが好ましい。
【0077】
前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の反応に不活性な溶媒を１種単独であるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。特に塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒が好適に用いられる。
【0078】
オリゴマー生成の反応圧力は特に制限はなく、常圧、加圧、減圧のいずれでもよいが、通常常圧下で反応を行うことが有利である。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は他の条件に左右され一概に規定できないが、通常、０．２～１０時間で行われる。
【0079】
オリゴマー生成反応のｐＨ範囲は、公知の界面反応条件と同様であり、ｐＨは常に１０以上に調製される。
【0080】
（工程（ｉｉ））
工程（ｉｉ）は、末端クロロホルメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを含む混合溶液を得た後、該混合溶液を攪拌しながら前記ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を二価フェノール（Ｉ）に加え、該ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該オリゴマーを界面重縮合させることによりポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を得る工程である。
工程（ｉｉ）は、末端クロロホルメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを含む混合溶液を得た後、該混合溶液を攪拌しながら前記ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を二価フェノール（Ｉ）に加え、該ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該オリゴマーを界面重縮合させることによりポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を得る工程である。
【0081】
界面重縮合反応を行うにあたり、酸結合剤を反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜追加してもよい。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。具体的には、使用するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）、又は上記の如く二価フェノール（Ｉ）の一部を後添加モノマーとしてこの反応段階に添加する場合には、後添加分の二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との合計モル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量のアルカリを用いることが好ましい。
【0082】
二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーとヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との界面重縮合反応による重縮合は、上記混合液を激しく攪拌することにより行われる。
【0083】
かかる重合反応においては、末端停止剤或いは分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニルアルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物１００モルに対して、１００～０．５モル、好ましくは５０～２モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然に可能である。
【0084】
重縮合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの触媒を添加してもよい。
【0085】
かかる重合反応の反応時間は、未反応ポリジオルガノシロキサン成分を低減するためには比較的長くする必要がある。好ましくは３０分以上、更に好ましくは５０分以上である。一方、長時間の反応溶液の撹拌によってポリマーの析出が発生し得るため、好ましくは１８０分以下、更に好ましくは９０分以下である。
所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。
所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。
【0086】
また、本発明のＰＣ－ＰＯＳ共重合体は、分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物と併用して分岐化ＰＣ－ＰＯＳ共重合体とすることができる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。
【0087】
反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は反応温度等の他の条件によって異なるので一概に規定はできないが、通常、０．５～１０時間で行われる。
【0088】
場合により、得られたＰＣ－ＰＯＳ共重合体に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還元粘度［ηＳＰ／ｃ］のポリカーボネート共重合体として取得することもできる。
得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のＰＣ－ＰＯＳ共重合体として回収することができる。
得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のＰＣ－ＰＯＳ共重合体として回収することができる。
【0089】
（Ｂ成分：ポリオルガノシロキサン）
本発明の樹脂組成物は、Ｂ成分として特定の構造を有するポリオルガノシロキサンを含有する。本発明者らは、高度な難燃化が困難であったＰＣ－ＰＯＳ共重合体およびスルホン酸アルカリ（土類）金属塩からなる樹脂組成物に、特定の構造のポリオルガノシロキサンと後述する特定の構造を有するシリコーン樹脂とを併用することにより、低温耐衝撃性と難燃性を飛躍的に高められることを初めて見出した。ポリカーボネート樹脂とスルホン酸アルカリ（土類）金属塩にシリコーン系難燃助剤を併用して難燃性を改善する試みはあったが、効果の高いシリコーンの組合せ配合を突き止め、かつＰＣ－ＰＯＳ共重合体を選択することでその分散性を高めていることが難燃性の大幅な向上に結実したと考える。難燃性を改善できたことで、従来は対応の難しかった耐候試験後にも難燃性を保ち、また環境負荷は低いが難燃性に劣っていたフッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩以外のスルホン酸アルカリ（土類）金属塩でも高い難燃性を達成することが可能となった。
本発明の樹脂組成物は、Ｂ成分として特定の構造を有するポリオルガノシロキサンを含有する。本発明者らは、高度な難燃化が困難であったＰＣ－ＰＯＳ共重合体およびスルホン酸アルカリ（土類）金属塩からなる樹脂組成物に、特定の構造のポリオルガノシロキサンと後述する特定の構造を有するシリコーン樹脂とを併用することにより、低温耐衝撃性と難燃性を飛躍的に高められることを初めて見出した。ポリカーボネート樹脂とスルホン酸アルカリ（土類）金属塩にシリコーン系難燃助剤を併用して難燃性を改善する試みはあったが、効果の高いシリコーンの組合せ配合を突き止め、かつＰＣ－ＰＯＳ共重合体を選択することでその分散性を高めていることが難燃性の大幅な向上に結実したと考える。難燃性を改善できたことで、従来は対応の難しかった耐候試験後にも難燃性を保ち、また環境負荷は低いが難燃性に劣っていたフッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩以外のスルホン酸アルカリ（土類）金属塩でも高い難燃性を達成することが可能となった。
【0090】
本発明におけるポリオルガノシロキサンは下記一般式［４］で表されるポリオルガノシロキサンである。
【0091】
【化13】
【0092】
上記一般式［４］のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８およびＲ１０は、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基等のアルキル基、シクロヘキシル基等のシクロアルキル基、ビニル基、アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等のアリール基およびアラルキル基であり、特にＰＣ－ＰＯＳ共重合体樹脂組成物への分散性、Ｃ成分の溶解性および経済性の面でメチル基またはフェニル基であることが好ましい。
【0093】
上記一般式［４］のＲ４は、好ましくは水素、ヒドロキシル基、メトキシ基およびエトキシ基であり、特に難燃性とＣ成分の溶解性の面でヒドロキシル基が好ましい。また、Ｒ９は、好ましくは水素、ヒドロキシル基、メトキシ基およびエトキシ基であり、特に難燃性の面で水素およびメトキシ基が好ましい。
【0094】
上記一般式［４］のａ、ｂ、ｃおよびｄは３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦１０００を満たす０または正の整数であり、好ましくは３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦８００、より好ましくは３≦ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ≦７００を満たす０または正の整数である。ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄが３未満の場合、揮発性が高く難燃性を損ない、１０００を超えた場合、樹脂成分への分散性に劣り難燃性を損なう。また、該分散性、Ｂ成分へのＣ成分の溶解性、難燃性および経済性の面でｄが０であることが好ましい。
【0095】
Ｂ成分の数平均分子量は、好ましくは３００～１００，０００であり、より好ましくは５００～５０，０００である。Ｂ成分の数平均分子量が３００未満の場合、揮発性が高く難燃性を損なう場合があり、１００，０００を超えた場合、樹脂成分への分散性に劣り難燃性を損なう場合がある。
【0096】
Ｂ成分の２５℃における動粘度は、好ましくは１０～３０，０００ｍｍ２／ｓ、より好ましくは１５～１０，０００ｍｍ２／ｓ、さらに好ましくは３０～５，０００ｍｍ２／ｓである。Ｂ成分の動粘度が１０ｍｍ２／ｓ未満の場合、揮発性が高く難燃性を損なう場合があり、３０，０００ｍｍ２／ｓを超えた場合、樹脂成分への分散性に劣り難燃性を損なう場合がある。
【0097】
Ｂ成分の含有量はＡ成分１００重量部に対し、０．０５～５．０重量部、好ましくは０．１０～４．０重量部、より好ましくは０．２～３．０重量部、さらに好ましくは０．２～１．５重量部である。Ｂ成分の含有量が０．０５重量部未満の場合、樹脂成分への分散性が悪くなった影響と考えられる難燃性の低下が起こり、５．０重量部を超えた場合、低温耐衝撃性および難燃性を損なう。さらに、Ｂ成分とＣ成分を併用することにより、難燃性および低温耐衝撃性が共に高まる特異な効果が得られる。なお、Ｂ成分のみを添加した場合は、難燃性および低温耐衝撃性が向上する効果は得られない。
【0098】
本発明におけるＢ成分の例としては「信越化学工業（株）製 ＫＦ９６シリーズ（商品名）」、「信越化学工業（株）製 ＫＦ－９７０１（商品名）」「モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン（株）製 ＴＳＦ４５１シリーズ（商品名）」などが挙げられる。
【0099】
（Ｃ成分：Ｂ成分に可溶なシリコーン樹脂）
本発明の樹脂組成物は、Ｃ成分としてＢ成分に可溶なシリコーン樹脂を含有する。本発明におけるシリコーン樹脂は下記一般式［５］で表されるシリコーン樹脂であることが好ましい。
本発明の樹脂組成物は、Ｃ成分としてＢ成分に可溶なシリコーン樹脂を含有する。本発明におけるシリコーン樹脂は下記一般式［５］で表されるシリコーン樹脂であることが好ましい。
【0100】
【化14】
【0101】
上記一般式［５］のＲ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ１０およびＲ１１は、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、デシル基、シクロヘキシル基、ビニル基、アリル基、フェニル基、トリル基であり、特に樹脂成分への分散性、Ｂ成分への溶解性および経済性の面でメチル基であることが好ましい。
【0102】
上記一般式［５］のＲ４、Ｒ９およびＲ１２は、好ましくは水素、ヒドロキシル基、メトキシ基およびエトキシ基である。
【0103】
上記一般式［５］において、、好ましくはｊ、ｋ、ｌおよびｍが０であり、ｈ、ｉ、ｎは、１≦ｈ＋ｉかつ１≦ｎを満たす０または正の整数であり、より好ましくはｉ、ｊ、ｋ、ｌおよびｍが０であり、ｈ、ｎは、１≦ｈかつ１≦ｎを満たす正の整数である。Ｃ成分が上記の範囲内となることで、低温耐衝撃性と難燃性を満足する場合がある。
【0104】
Ｃ成分は、Ｂ成分に可溶であることが必要である。Ｃ成分が、Ｂ成分に可溶しない場合、樹脂成分へのＣ成分の分散性が悪くなった影響と考えられる難燃性の低下が起こる。
【0105】
Ｃ成分の含有量はＡ成分１００重量部に対し、０．０３～３．０重量部、好ましくは０．０３～１．０重量部、より好ましくは０．０８～２．０重量部、さらに好ましくは０．１～０．８重量部である。Ｃ成分の含有量が０．０３重量部未満の場合および３．０重量部を超えた場合共に、低温耐衝撃性および難燃性に劣る。また、上記のとおり、Ｂ成分とＣ成分を併用することにより、難燃性および低温耐衝撃性が共に高まる特異な効果が得られる。Ｃ成分のみを添加した場合は、難燃性が向上する効果は得られない。
【0106】
本発明におけるＣ成分の例としては「ダウ・東レ（株）製 ＤＯＷＳＩＬ ＭＱ－１６００（商品名）」、「モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズＩｎｃ製 ＳｉｌＧｒｉｐ ＳＲ５４５（商品名）」、「旭化成ワッカーシリコーン（株）製 ＢＥＬＳＩＬ ＴＭＳ ８０３（商品名）、ＷＡＣＫＥＲ １０３８（商品名）、ＷＡＣＫＥＲ ＭＱ８００３ＴＦ（商品名）、ＷＡＣＫＥＲ ＴＰＲ（商品名）」などが挙げられる。
【0107】
本発明のＣ成分は、事前にＢ成分と混合し溶解した混合シリコーン組成物の形で用いても良い。Ｃ成分がＢ成分に可溶し、シリコーンの高粘度流体を形成する条件であれば、Ｂ成分とＣ成分のとの重量比は広い範囲内で調整可能である。Ｂ成分とＣ成分の重量比は、好ましくは９９：１～５０：５０であり、より好ましくは９０：１０～６０：４０である。
【0108】
該混合シリコーン組成物は、高粘度のシリコーン流体であることが望ましく、２５℃の動粘度が、好ましくは２００，０００～９００，０００ｍｍ２／ｓであり、より好ましくは２００，０００～６００，０００ｍｍ２／ｓである。該粘度が２００，０００ｍｍ２／ｓ未満の場合、難燃性を維持できない場合があり、９００，０００ｍｍ２／ｓを超えた場合、ポリカーボネート樹脂組成物の製造において他の粉体と混合するハンドリング性に劣る場合がある。
【0109】
混合シリコーン組成物の例としては「モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製 ＳＦＲ１００（商品名）」、「ダウ・東レ（株）製 ＤＯＷＳＩＬ ５９３（商品名）」などが挙げられる。
【0110】
（Ｄ成分：スルホン酸アルカリ（土類）金属塩）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はＤ成分として、スルホン酸アルカリ（土類）金属塩を含有する。スルホン酸アルカリ（土類）金属塩難燃剤はポリカーボネート樹脂の耐熱性がほぼ維持される点で非常に有用である。Ｄ成分の含有量はＡ成分１００重量部に対し、０．００１～１．０重量部であり、好ましくは０．０１～０．５重量部、より好ましくは０．０３～０．２重量部である。Ｄ成分の含有量が０．００１重量部未満の場合、難燃性を維持できず、１．０重量部を超えた場合、低温耐衝撃性および難燃性に劣る。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はＤ成分として、スルホン酸アルカリ（土類）金属塩を含有する。スルホン酸アルカリ（土類）金属塩難燃剤はポリカーボネート樹脂の耐熱性がほぼ維持される点で非常に有用である。Ｄ成分の含有量はＡ成分１００重量部に対し、０．００１～１．０重量部であり、好ましくは０．０１～０．５重量部、より好ましくは０．０３～０．２重量部である。Ｄ成分の含有量が０．００１重量部未満の場合、難燃性を維持できず、１．０重量部を超えた場合、低温耐衝撃性および難燃性に劣る。
【0111】
スルホン酸アルカリ（土類）金属塩として、フッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩およびそれ以外のスルホン酸アルカリ（土類）金属塩の２種が使用でき、特に環境負荷の面からフッ素原子を含まないフッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩以外のスルホン酸アルカリ（土類）金属塩が好ましい。該金属塩としては、例えば脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、脂肪族スルホン酸のアルカリ土類金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ金属塩、および芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩等（いずれもフッ素原子を含有しない）が挙げられる。
【0112】
脂肪族スルホン酸金属塩の好ましい例としては、アルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる（ここで、アルカリ（土類）金属塩の表記は、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味で使用する）。かかるアルキルスルホン酸アルカリ（土類）金属塩に使用するアルカンスルホン酸の好ましい例としては、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンスルホン酸、ブタンスルホン酸、メチルブタンスルホン酸、ヘキサンスルホン酸、へプタンスルホン酸、オクタンスルホン酸等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【0113】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩に使用する芳香族スルホン酸としては、モノマー状またはポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香族カルボン酸およびエステルのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスルホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合体からなる群から選ばれた少なくとも１種の酸を挙げることができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。
【0114】
芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の具体例としては、例えばジフェニルサルファイド－４，４’－ジスルホン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド－４，４’－ジスルホン酸ジカリウム、５－スルホイソフタル酸カリウム、５－スルホイソフタル酸ナトリウム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナトリウム、１－メトキシナフタレン－４－スルホン酸カルシウム、４－ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウム、ポリ（２，６－ジメチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３－フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，４－フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（２，６－ジフェニルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２－フルオロ－６－ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウム、ベンゼンスルホネートのスルホン酸カリウム、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ－ベンゼンジスルホン酸ジカリウム、ナフタレン－２，６－ジスルホン酸ジカリウム、ビフェニル－３，３’－ジスルホン酸カルシウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン－４－スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン－３，４’－ジスルホン酸ジカリウム、α，α，α－トリフルオロアセトフェノン－４－スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン－２，５－ジスルホン酸ジナトリウム、チオフェン－２，５－ジスルホン酸ジカリウム、チオフェン－２，５－ジスルホン酸カルシウム、ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウム、ジフェニルスルホキサイド－４－スルホン酸カリウム、ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物、およびアントラセンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物などを挙げることができる。これらの中で特に、ジフェニルサルファイド－４，４’－ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム、ジフェニルスルホン－３，３’－ジスルホン酸ジカリウムおよびその混合物が好ましい。
【0115】
フッ素原子を含有しない有機スルホン酸の金属塩の中でも、芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩が好ましく、特にカリウム塩が好適である。
【0116】
スルホン酸アルカリ（土類）金属塩としてフッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩を使用することもできる。その中でも好ましいのはパーフルオロアルキル基を有するスルホン酸のアルカリ（土類）金属塩である。ここでパーフルオロアルキル基の炭素数は、１～１８の範囲が好ましく、１～１０の範囲がより好ましく、更に好ましくは１～８の範囲である。
【0117】
フッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の金属イオンを構成する金属は、アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属であり、アルカリ金属としてはリチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウムおよびセシウムが挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウムおよびバリウムが挙げられる。より好適にはアルカリ金属である。したがって好適な有機金属塩系難燃剤は、パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩である。かかるアルカリ金属の中でも、透明性の要求がより高い場合にはルビジウムおよびセシウムが好適である一方、これらは汎用的でなくまた精製もし難いことから、結果的にコストの点で不利となる場合がある。一方、コストや難燃性の点で有利であるがリチウムおよびナトリウムは逆に透明性の点で不利な場合がある。これらを勘案してパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩中のアルカリ金属を使い分けることができるが、いずれの点においても特性のバランスに優れたパーフルオロアルキルスルホン酸カリウム塩が最も好適である。かかるカリウム塩と他のアルカリ金属からなるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩とを併用することもできる。
【0118】
かかるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩としては、トリフルオロメタンスルホン酸カリウム、パーフルオロブタンスルホン酸カリウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸カリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸カリウム、ペンタフルオロエタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロブタンスルホン酸ナトリウム、パーフルオロオクタンスルホン酸ナトリウム、トリフルオロメタンスルホン酸リチウム、パーフルオロブタンスルホン酸リチウム、パーフルオロヘプタンスルホン酸リチウム、トリフルオロメタンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸セシウム、パーフルオロオクタンスルホン酸セシウム、パーフルオロヘキサンスルホン酸セシウム、パーフルオロブタンスルホン酸ルビジウム、およびパーフルオロヘキサンスルホン酸ルビジウム等が挙げられ、これらは１種もしくは２種以上を併用して使用することができる。これらの中で特にパーフルオロブタンスルホン酸カリウムが好ましい。
【0119】
フッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩はイオンクロマトグラフィー法により測定した弗化物イオンの含有量が好ましくは５０ｐｐｍ以下、より好ましくは２０ｐｐｍ以下、更に好ましくは１０ｐｐｍ以下である。弗化物イオンの含有量が低いほど、難燃性や耐光性が良好となる。弗化物イオンの含有量の下限は実質的に０とすることも可能であるが、精製工数と効果との兼ね合いから実用的には０．２ｐｐｍ程度が好ましい。フッ素置換有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の１種であるパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩は例えば次のように精製される。パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩を、該金属塩の２～１０重量倍のイオン交換水に、４０～９０℃（より好適には６０～８５℃）の範囲において溶解させる。該パーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩は、パーフルオロアルキルスルホン酸をアルカリ金属の炭酸塩または水酸化物で中和する方法、もしくはパーフルオロアルキルスルホニルフルオライドをアルカリ金属の炭酸塩または水酸化物で中和する方法により（より好適には後者の方法により）生成される。また該イオン交換水は、特に好適には電気抵抗値が１８ＭΩ・ｃｍ以上である水である。金属塩を溶解した液を上記温度下で０．１～３時間、より好適には０．５～２．５時間撹拌する。その後該液を０～４０℃、より好適に１０～３５℃の範囲に冷却する。冷却により結晶が析出する。析出した結晶をろ過によって取り出す。これにより好適な精製されたパーフルオロアルキルスルホン酸アルカリ金属塩が製造される。
【0120】
（Ｅ成分：含フッ素滴下防止剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はＥ成分として、含フッ素滴下防止剤を含有する。この含フッ素滴下防止剤の含有により、成形品の物性を損なうことなく、良好な難燃性を達成することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はＥ成分として、含フッ素滴下防止剤を含有する。この含フッ素滴下防止剤の含有により、成形品の物性を損なうことなく、良好な難燃性を達成することができる。
【0121】
含フッ素滴下防止剤としては、フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーを挙げることができ、かかるポリマーとしてはポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン系共重合体（例えば、テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合体、など）、米国特許第４３７９９１０号公報に示されるような部分フッ素化ポリマー、フッ素化ジフェノールから製造されるポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。中でも好ましくはポリテトラフルオロエチレン（以下ＰＴＦＥと称することがある）である。
【0122】
フィブリル形成能を有するＰＴＦＥの分子量は極めて高い分子量を有し、せん断力などの外的作用によりＰＴＦＥ同士を結合して繊維状になる傾向を示すものである。その分子量は、標準比重から求められる数平均分子量において１００万～１０００万、より好ましく２００万～９００万である。かかるＰＴＦＥは、固体形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。またかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中での分散性を向上させ、さらに良好な難燃性および機械的特性を得るために他の樹脂との混合形態のＰＴＦＥ混合物を使用することも可能である。
【0123】
かかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥの市販品としては例えば三井・デュポンフロロケミカル（株）のテフロン（登録商標）６Ｊ、ダイキン工業（株）のポリフロンＭＰＡ ＦＡ５００およびＦ－２０１Ｌなどを挙げることができる。ＰＴＦＥの水性分散液の市販品としては、旭アイシーアイフロロポリマーズ（株）製のフルオンＡＤ－１、ＡＤ－９３６、ダイキン工業（株）製のフルオンＤ－１およびＤ－２、三井・デュポンフロロケミカル（株）製のテフロン（登録商標）３０Ｊなどを代表として挙げることができる。
【0124】
混合形態のＰＴＦＥとしては、（１）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体の水性分散液または溶液とを混合し共沈殿を行い共凝集混合物を得る方法（特開昭６０－２５８２６３号公報、特開昭６３－１５４７４４号公報などに記載された方法）、（２）ＰＴＦＥの水性分散液と乾燥した有機重合体粒子とを混合する方法（特開平４－２７２９５７号公報に記載された方法）、（３）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体粒子溶液を均一に混合し、かかる混合物からそれぞれの媒体を同時に除去する方法（特開平０６－２２０２１０号公報、特開平０８－１８８６５３号公報などに記載された方法）、（４）ＰＴＦＥの水性分散液中で有機重合体を形成する単量体を重合する方法（特開平９－９５５８３号公報に記載された方法）、および（５）ＰＴＦＥの水性分散液と有機重合体分散液を均一に混合後、さらに該混合分散液中でビニル系単量体を重合し、その後混合物を得る方法（特開平１１－２９６７９号などに記載された方法）により得られたものが使用できる。これら混合形態のＰＴＦＥの市販品としては、三菱レイヨン（株）の「メタブレン Ａ３８００」（商品名）、およびＧＥスペシャリティーケミカルズ社製 「ＢＬＥＮＤＥＸ Ｂ４４９」（商品名）などを挙げることができる。
【0125】
混合形態におけるＰＴＦＥの割合としては、ＰＴＦＥ混合物１００重量％中、ＰＴＦＥが１～６０重量％が好ましく、より好ましくは５～５５重量％である。ＰＴＦＥの割合がかかる範囲にある場合は、ＰＴＦＥの良好な分散性を達成することができる。なお、上記Ｅ成分の割合は正味のドリップ防止剤の量を示し、混合形態のＰＴＦＥの場合には、正味のＰＴＦＥ量を示す。
【0126】
Ｅ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、０．０５～１．５重量部であり、好ましくは０．１～１．０重量部、より好ましくは０．１～０．８重量部である。Ｅ成分の含有量が、０．０５重量部未満の場合、難燃性が不十分となり、１．５重量部を超える場合には低温耐衝撃性および難燃性を損ない、また樹脂組成物のコストアップに繋がる。
【0127】
（Ｆ成分：紫外線吸収剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はＦ成分として、紫外線吸収剤を含有することができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、屋外用途での紫外線劣化を抑えるため紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤としては、具体的にはベンゾフェノン系では、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、および２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。紫外線吸収剤としては、具体的に、ベンゾトリアゾール系では、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル、並びに２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２－（２’―ヒドロキシ－５－アクリロキシエチルフェニル）―２Ｈ―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２－ヒドロキシフェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。紫外線吸収剤は、具体的に、ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－メチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－エチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－プロピルオキシフェノール、および２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４－ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。紫外線吸収剤は、具体的に環状イミノエステル系では、例えば２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２，２’－ｐ，ｐ’－ジフェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが例示される。また紫外線吸収剤としては、具体的にシアノアクリレート系では、例えば１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および／または光安定性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。前記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。前記の中でも紫外線吸収能の点においてはベンゾトリアゾール系およびヒドロキシフェニルトリアジン系が好ましく、耐熱性や色相の点では、環状イミノエステル系およびシアノアクリレート系が好ましい。具体的には例えばケミプロ化成（株）「ケミソーブ７９」、ＢＡＳＦジャパン（株）「チヌビン２３４」などが挙げられる。前記紫外線吸収剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物はＦ成分として、紫外線吸収剤を含有することができる。本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、屋外用途での紫外線劣化を抑えるため紫外線吸収剤を含有することが好ましい。紫外線吸収剤としては、具体的にはベンゾフェノン系では、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、および２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。紫外線吸収剤としては、具体的に、ベンゾトリアゾール系では、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル、並びに２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２－（２’―ヒドロキシ－５－アクリロキシエチルフェニル）―２Ｈ―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２－ヒドロキシフェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。紫外線吸収剤は、具体的に、ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－メチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－エチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－プロピルオキシフェノール、および２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４－ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。紫外線吸収剤は、具体的に環状イミノエステル系では、例えば２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２，２’－ｐ，ｐ’－ジフェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが例示される。また紫外線吸収剤としては、具体的にシアノアクリレート系では、例えば１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および／または光安定性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。前記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。前記の中でも紫外線吸収能の点においてはベンゾトリアゾール系およびヒドロキシフェニルトリアジン系が好ましく、耐熱性や色相の点では、環状イミノエステル系およびシアノアクリレート系が好ましい。具体的には例えばケミプロ化成（株）「ケミソーブ７９」、ＢＡＳＦジャパン（株）「チヌビン２３４」などが挙げられる。前記紫外線吸収剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。
【0128】
Ｆ成分の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、好ましくは０．０１～３重量部、より好ましくは０．０１～１重量部、さらに好ましくは０．０５～１重量部、特に好ましくは０．０５～０．５重量部である。含有量が０．０１重量部未満の場合は耐候性が充分でない場合があり、３重量部を超えると難燃性が充分でなくなる場合がある。
【0129】
（その他の添加剤）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、以下に示す添加剤についてもその使用目的に合わせて配合することが好ましい。
（ｉ）リン系安定剤
リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、以下に示す添加剤についてもその使用目的に合わせて配合することが好ましい。
（ｉ）リン系安定剤
リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。
【0130】
具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｎ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス｛２，４－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。
【0131】
更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、および２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイトなどが例示される。
【0132】
ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。
【0133】
ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等があげられ、テトラキス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。
【0134】
ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。
【0135】
第３級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ－ｐ－トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第３級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。
【0136】
上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でも、ホスホナイト化合物もしくは下記一般式［８］で表されるホスファイト化合物が好ましい。
【0137】
【化15】
【0138】
上記の如く、ホスホナイト化合物としてはテトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイトが好ましく、該ホスホナイトを主成分とする安定剤は、Ｓａｎｄｏｓｔａｂ Ｐ－ＥＰＱ（商標、Ｃｌａｒｉａｎｔ社製）およびＩｒｇａｆｏｓ Ｐ－ＥＰＱ（商標、ＢＡＳＦジャパン（株）社製）として市販されておりいずれも利用できる。
【0139】
また上記式［１６］の中でもより好適なホスファイト化合物は、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、およびビス｛２，４－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイトである。
【0140】
ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイトは、アデカスタブＰＥＰ－８（商標、旭電化工業（株）製）、ＪＰＰ６８１Ｓ（商標、城北化学工業（株）製）として市販されておりいずれも利用できる。ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトは、アデカスタブＰＥＰ－２４Ｇ（商標、旭電化工業（株）製）、Ａｌｋａｎｏｘ Ｐ－２４（商標、Ｇｒｅａｔ Ｌａｋｅｓ社製）、Ｕｌｔｒａｎｏｘ Ｐ６２６（商標、Ａｃｃｕ Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｉｎｃ．社製）、Ｄｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ－９４３２（商標、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、並びにＩｒｇａｏｆｏｓ１２６および１２６ＦＦ（商標、ＢＡＳＦジャパン（株）社製）などとして市販されておりいずれも利用できる。ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイトはアデカスタブＰＥＰ－３６（商標、旭電化工業（株）製）として市販されており容易に利用できる。またビス｛２，４－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル｝ペンタエリスリトールジホスファイトは、アデカスタブＰＥＰ－４５（商標、旭電化工業（株）製）、およびＤｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｓ－９２２８（商標、Ｄｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）として市販されておりいずれも利用できる。
【0141】
（ｉｉ）ヒンダードフェノール系酸化防止剤
ヒンダードフェノール化合物としては、通常樹脂に配合される各種の化合物が使用できる。かかるヒンダードフェノール化合物としては、例えば、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－２’－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－ジメチレン－ビス（６－α－メチル－ベンジル－ｐ－クレゾール）、２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－ブチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、１，６－へキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１，－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’－ジ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－トリ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２－チオジエチレンビス－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス２［３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）アセテート、３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）アセチルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、テトラキス［メチレン－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）ベンゼン、およびトリス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）イソシアヌレートなどが例示される。
ヒンダードフェノール化合物としては、通常樹脂に配合される各種の化合物が使用できる。かかるヒンダードフェノール化合物としては、例えば、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－２’－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－ジメチレン－ビス（６－α－メチル－ベンジル－ｐ－クレゾール）、２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－ブチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、１，６－へキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１，－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’－ジ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－トリ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２－チオジエチレンビス－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス２［３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、テトラキス［メチレン－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）アセテート、３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）アセチルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、テトラキス［メチレン－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］メタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）ベンゼン、およびトリス（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）イソシアヌレートなどが例示される。
【0142】
上記化合物の中でも、本発明においてはテトラキス［メチレン－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、および３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましく利用される。特に３，９－ビス［２－｛３－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝－１，１－ジメチルエチル］－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンが好ましい。上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。
【0143】
リン系安定剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤はいずれかが含有されることが好ましく、これらの併用は更に好ましい。リン系安定剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤の含有量はそれぞれＡ成分１００重量部に対し、好ましくは０．００１～３重量部、より好ましくは０．００５～２重量部、さらに好ましくは０．０１～１重量部である。併用の場合はＡ成分１００重量部に対し、０．０１～０．３重量部のリン系安定剤および０．０１～０．３重量部のヒンダードフェノール系酸化防止剤が含有されることがより好ましい。
【0144】
（ｉｉｉ）その他の熱安定剤
本発明の樹脂組成物には、上記のリン系安定剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の他の熱安定剤を含有することもできる。かかるその他の熱安定剤は、これらの安定剤および酸化防止剤のいずれかと併用されることが好ましく、特に両者と併用されることが好ましい。かかる他の熱安定剤としては、例えば３－ヒドロキシ－５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フラン－２－オンとｏ－キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤（かかる安定剤の詳細は特開平７－２３３１６０号公報に記載されている）が好適に例示される。かかる化合物はＩｒｇａｎｏｘ ＨＰ－１３６（商標、ＢＡＳＦジャパン（株）社製）として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば上記社製のＩｒｇａｎｏｘ ＨＰ－２９２１が好適に例示される。本発明においてもかかる予め混合された安定剤を利用することもできる。ラクトン系安定剤の配合量は、Ａ成分１００重量部に対し、好ましくは０．０００５～０．０５重量部、より好ましくは０．００１～０．０３重量部である。
本発明の樹脂組成物には、上記のリン系安定剤およびヒンダードフェノール系酸化防止剤以外の他の熱安定剤を含有することもできる。かかるその他の熱安定剤は、これらの安定剤および酸化防止剤のいずれかと併用されることが好ましく、特に両者と併用されることが好ましい。かかる他の熱安定剤としては、例えば３－ヒドロキシ－５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フラン－２－オンとｏ－キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤（かかる安定剤の詳細は特開平７－２３３１６０号公報に記載されている）が好適に例示される。かかる化合物はＩｒｇａｎｏｘ ＨＰ－１３６（商標、ＢＡＳＦジャパン（株）社製）として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば上記社製のＩｒｇａｎｏｘ ＨＰ－２９２１が好適に例示される。本発明においてもかかる予め混合された安定剤を利用することもできる。ラクトン系安定剤の配合量は、Ａ成分１００重量部に対し、好ましくは０．０００５～０．０５重量部、より好ましくは０．００１～０．０３重量部である。
【0145】
またその他の安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、およびグリセロール－３－ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有安定剤が例示される。かかる安定剤は、樹脂組成物が回転成形に適用される場合に特に有効である。かかるイオウ含有安定剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、好ましくは０．００１～０．１重量部、より好ましくは０．０１～０．０８重量部である。
【0146】
（ｉｖ）離型剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、その成形時の生産性向上や成形品の歪みの低減を目的として、更に離型剤を含有することが好ましい。かかる離型剤としては公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１－アルケン重合体など。酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。中でも好ましい離型剤として脂肪酸エステルが挙げられる。かかる脂肪酸エステルは、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルである。かかる脂肪族アルコールは１価アルコールであっても２価以上の多価アルコールであってもよい。また該アルコールの炭素数としては、３～３２の範囲、より好適には５～３０の範囲である。かかる一価アルコールとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール（トリグリセロール～ヘキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。本発明の脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、その成形時の生産性向上や成形品の歪みの低減を目的として、更に離型剤を含有することが好ましい。かかる離型剤としては公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックス、１－アルケン重合体など。酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。中でも好ましい離型剤として脂肪酸エステルが挙げられる。かかる脂肪酸エステルは、脂肪族アルコールと脂肪族カルボン酸とのエステルである。かかる脂肪族アルコールは１価アルコールであっても２価以上の多価アルコールであってもよい。また該アルコールの炭素数としては、３～３２の範囲、より好適には５～３０の範囲である。かかる一価アルコールとしては、例えばドデカノール、テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノール、エイコサノール、テトラコサノール、セリルアルコール、およびトリアコンタノールなどが例示される。かかる多価アルコールとしては、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ポリグリセロール（トリグリセロール～ヘキサグリセロール）、ジトリメチロールプロパン、キシリトール、ソルビトール、およびマンニトールなどが挙げられる。本発明の脂肪酸エステルにおいては多価アルコールがより好ましい。
【0147】
一方、脂肪族カルボン酸は炭素数３～３２であることが好ましく、特に炭素数１０～２２の脂肪族カルボン酸が好ましい。該脂肪族カルボン酸としては、例えばデカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸（パルミチン酸）、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸（ステアリン酸）、ノナデカン酸、ベヘン酸、イコサン酸、およびドコサン酸などの飽和脂肪族カルボン酸、並びにパルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、エイコセン酸、エイコサペンタエン酸、およびセトレイン酸などの不飽和脂肪族カルボン酸を挙げることができる。上記の中でも脂肪族カルボン酸は、炭素原子数１４～２０であるものが好ましい。なかでも飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。特にステアリン酸およびパルミチン酸が好ましい。
【0148】
ステアリン酸やパルミチン酸など上記の脂肪族カルボン酸は通常、牛脂や豚脂などに代表される動物性油脂およびパーム油やサンフラワー油に代表される植物性油脂などの天然油脂類から製造されるため、これらの脂肪族カルボン酸は、通常炭素原子数の異なる他のカルボン酸成分を含む混合物である。したがって本発明の脂肪酸エステルの製造においてもかかる天然油脂類から製造され、他のカルボン酸成分を含む混合物の形態からなる脂肪族カルボン酸、殊にステアリン酸やパルミチン酸が好ましく使用される。
【0149】
本発明の脂肪酸エステルは、部分エステルおよび全エステル（フルエステル）のいずれであってもよい。しかしながら部分エステルでは通常水酸基価が高くなり高温時の樹脂の分解などを誘発しやすいことから、より好適にはフルエステルである。本発明の脂肪酸エステルにおける酸価は、熱安定性の点から好ましく２０以下、より好ましくは４～２０の範囲、更に好ましくは４～１２の範囲である。尚、酸価は実質的に０を取り得る。また脂肪酸エステルの水酸基価は、０．１～３０の範囲がより好ましい。更にヨウ素価は、１０以下が好ましい。尚、ヨウ素価は実質的に０を取り得る。これらの特性はＪＩＳ Ｋ ００７０に規定された方法により求めることができる。
【0150】
離型剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、好ましくは０．００５～２重量部、より好ましくは０．０１～１重量部、さらに好ましくは０．０５～０．５重量部である。かかる範囲においては、ポリカーボネート樹脂組成物は良好な離型性および離ロール性を有する場合がある。特にかかる量の脂肪酸エステルは良好な色相を損なうことなく良好な離型性および離ロール性を有する難燃性樹脂組成物を提供する。
【0151】
（ｖ）染顔料
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は更に各種の染顔料を含有し多様な意匠性を発現する成形品を提供できる。本発明で使用する染顔料としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などを挙げることができる。更に本発明のポリカーボネート樹脂組成物はメタリック顔料を配合してより良好なメタリック色彩を得ることもできる。メタリック顔料としては、アルミ粉が好適である。また、蛍光増白剤やそれ以外の発光をする蛍光染料を配合することにより、発光色を生かした更に良好な意匠効果を付与することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は更に各種の染顔料を含有し多様な意匠性を発現する成形品を提供できる。本発明で使用する染顔料としては、ペリレン系染料、クマリン系染料、チオインジゴ系染料、アンスラキノン系染料、チオキサントン系染料、紺青等のフェロシアン化物、ペリノン系染料、キノリン系染料、キナクリドン系染料、ジオキサジン系染料、イソインドリノン系染料、およびフタロシアニン系染料などを挙げることができる。更に本発明のポリカーボネート樹脂組成物はメタリック顔料を配合してより良好なメタリック色彩を得ることもできる。メタリック顔料としては、アルミ粉が好適である。また、蛍光増白剤やそれ以外の発光をする蛍光染料を配合することにより、発光色を生かした更に良好な意匠効果を付与することができる。
【0152】
（ｖｉ）蛍光増白剤
本発明の樹脂組成物において蛍光増白剤は、樹脂等の色調を白色あるいは青白色に改善するために用いられるものであれば特に制限はなく、例えばスチルベン系、ベンズイミダゾール系、ベンズオキサゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には例えばＣＩ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ ２１９：１や、イーストマンケミカル社製ＥＡＳＴＯＢＲＩＴＥ ＯＢ－１や昭和化学（株）製「ハッコールＰＳＲ」、などを挙げることができる。ここで蛍光増白剤は、光線の紫外部のエネルギーを吸収し、このエネルギーを可視部に放射する作用を有するものである。蛍光増白剤の含有量はＡ成分１００重量部に対し、０．００１～０．１重量部が好ましく、より好ましくは０．００１～０．０５重量部である。０．１重量部を超えても該組成物の色調の改良効果は小さい場合がある。
本発明の樹脂組成物において蛍光増白剤は、樹脂等の色調を白色あるいは青白色に改善するために用いられるものであれば特に制限はなく、例えばスチルベン系、ベンズイミダゾール系、ベンズオキサゾール系、ナフタルイミド系、ローダミン系、クマリン系、オキサジン系化合物等が挙げられる。具体的には例えばＣＩ Ｆｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔ Ｂｒｉｇｈｔｅｎｅｒ ２１９：１や、イーストマンケミカル社製ＥＡＳＴＯＢＲＩＴＥ ＯＢ－１や昭和化学（株）製「ハッコールＰＳＲ」、などを挙げることができる。ここで蛍光増白剤は、光線の紫外部のエネルギーを吸収し、このエネルギーを可視部に放射する作用を有するものである。蛍光増白剤の含有量はＡ成分１００重量部に対し、０．００１～０．１重量部が好ましく、より好ましくは０．００１～０．０５重量部である。０．１重量部を超えても該組成物の色調の改良効果は小さい場合がある。
【0153】
（ｖｉｉ）熱線吸収能を有する化合物
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は熱線吸収能を有する化合物を含有することができる。かかる化合物としてはフタロシアニン系近赤外線吸収剤、ＡＴＯ、ＩＴＯ、酸化イリジウムおよび酸化ルテニウム、酸化イモニウム、酸化チタンなどの金属酸化物系近赤外線吸収剤、ホウ化ランタン、ホウ化セリウムおよびホウ化タングステンなどの金属ホウ化物系や酸化タングステン系近赤外線吸収剤などの近赤外吸収能に優れた各種の金属化合物、ならびに炭素フィラーが好適に例示される。かかるフタロシアニン系近赤外線吸収剤としてはたとえば三井化学（株）製ＭＩＲ－３６２が市販され容易に入手可能である。炭素フィラーとしてはカーボンブラック、グラファイト（天然、および人工のいずれも含む）およびフラーレンなどが例示され、好ましくはカーボンブラックおよびグラファイトである。これらは単体または２種以上を併用して使用することができる。フタロシアニン系近赤外線吸収剤の含有量は、樹脂成分１００重量部を基準として０．０００５～０．２重量部が好ましく、０．０００８～０．１重量部がより好ましく、０．００１～０．０７重量部がさらに好ましい。金属酸化物系近赤外線吸収剤、金属ホウ化物系近赤外線吸収剤および炭素フィラーの含有量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中、０．１～２００ｐｐｍ（重量割合）の範囲が好ましく、０．５～１００ｐｐｍの範囲がより好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は熱線吸収能を有する化合物を含有することができる。かかる化合物としてはフタロシアニン系近赤外線吸収剤、ＡＴＯ、ＩＴＯ、酸化イリジウムおよび酸化ルテニウム、酸化イモニウム、酸化チタンなどの金属酸化物系近赤外線吸収剤、ホウ化ランタン、ホウ化セリウムおよびホウ化タングステンなどの金属ホウ化物系や酸化タングステン系近赤外線吸収剤などの近赤外吸収能に優れた各種の金属化合物、ならびに炭素フィラーが好適に例示される。かかるフタロシアニン系近赤外線吸収剤としてはたとえば三井化学（株）製ＭＩＲ－３６２が市販され容易に入手可能である。炭素フィラーとしてはカーボンブラック、グラファイト（天然、および人工のいずれも含む）およびフラーレンなどが例示され、好ましくはカーボンブラックおよびグラファイトである。これらは単体または２種以上を併用して使用することができる。フタロシアニン系近赤外線吸収剤の含有量は、樹脂成分１００重量部を基準として０．０００５～０．２重量部が好ましく、０．０００８～０．１重量部がより好ましく、０．００１～０．０７重量部がさらに好ましい。金属酸化物系近赤外線吸収剤、金属ホウ化物系近赤外線吸収剤および炭素フィラーの含有量は、本発明のポリカーボネート樹脂組成物中、０．１～２００ｐｐｍ（重量割合）の範囲が好ましく、０．５～１００ｐｐｍの範囲がより好ましい。
【0154】
（ｖｉｉｉ）光拡散剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、光拡散剤を含有して光拡散効果を付与することができる。かかる光拡散剤としては高分子微粒子、炭酸カルシウムの如き低屈折率の無機微粒子、およびこれらの複合物等が例示される。かかる高分子微粒子は、既にポリカーボネート樹脂の光拡散剤として公知の微粒子である。より好適には粒径数μｍのアクリル架橋粒子およびポリオルガノシルセスキオキサンに代表されるシリコーン架橋粒子などが例示される。光拡散剤の形状は球形、円盤形、柱形、および不定形などが例示される。かかる球形は、完全球である必要はなく変形しているものを含み、かかる柱形は立方体を含む。好ましい光拡散剤は球形であり、その粒径は均一であるほど好ましい。光拡散剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、好ましくは０．００５～２０重量部、より好ましくは０．０１～１０重量部、更に好ましくは０．０１～３重量部である。尚、光拡散剤は２種以上を併用することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、光拡散剤を含有して光拡散効果を付与することができる。かかる光拡散剤としては高分子微粒子、炭酸カルシウムの如き低屈折率の無機微粒子、およびこれらの複合物等が例示される。かかる高分子微粒子は、既にポリカーボネート樹脂の光拡散剤として公知の微粒子である。より好適には粒径数μｍのアクリル架橋粒子およびポリオルガノシルセスキオキサンに代表されるシリコーン架橋粒子などが例示される。光拡散剤の形状は球形、円盤形、柱形、および不定形などが例示される。かかる球形は、完全球である必要はなく変形しているものを含み、かかる柱形は立方体を含む。好ましい光拡散剤は球形であり、その粒径は均一であるほど好ましい。光拡散剤の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、好ましくは０．００５～２０重量部、より好ましくは０．０１～１０重量部、更に好ましくは０．０１～３重量部である。尚、光拡散剤は２種以上を併用することができる。
【0155】
（ｉｘ）光高反射用白色顔料
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、光高反射用白色顔料を含有して光反射効果を付与することができる。かかる白色顔料としては二酸化チタン（特にシリコーンなど有機表面処理剤により処理された二酸化チタン）顔料が特に好ましい。かかる光高反射用白色顔料の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、３～３０重量部が好ましく、８～２５重量部がより好ましい。尚、光高反射用白色顔料は２種以上を併用することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、光高反射用白色顔料を含有して光反射効果を付与することができる。かかる白色顔料としては二酸化チタン（特にシリコーンなど有機表面処理剤により処理された二酸化チタン）顔料が特に好ましい。かかる光高反射用白色顔料の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、３～３０重量部が好ましく、８～２５重量部がより好ましい。尚、光高反射用白色顔料は２種以上を併用することができる。
【0156】
（ｘ）帯電防止剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、帯電防止性能が求められる場合があり、かかる場合帯電防止剤を含むことが好ましい。かかる帯電防止剤としては、例えば（１）ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩に代表されるアリールスルホン酸ホスホニウム塩、およびアルキルスルホン酸ホスホニウム塩などの有機スルホン酸ホスホニウム塩、並びにテトラフルオロホウ酸ホスホニウム塩の如きホウ酸ホスホニウム塩が挙げられる。該ホスホニウム塩の含有量は、樹脂成分１００重量部に対し、５重量部以下が適切であり、好ましくは０．０５～５重量部、より好ましくは１～３．５重量部、更に好ましくは１．５～３重量部の範囲である。帯電防止剤としては例えば、（２）有機スルホン酸リチウム、有機スルホン酸ナトリウム、有機スルホン酸カリウム、有機スルホン酸セシウム、有機スルホン酸ルビジウム、有機スルホン酸カルシウム、有機スルホン酸マグネシウム、および有機スルホン酸バリウムなどの有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩が挙げられる。かかる金属塩は前述のとおり、難燃剤としても使用される。かかる金属塩は、より具体的には例えばドデシルベンゼンスルホン酸の金属塩やパーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩などが例示される。有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の含有量はＡ成分１００重量部に対し、０．５重量部以下が適切であり、好ましくは０．００１～０．３重量部、より好ましくは０．００５～０．２重量部である。特にカリウム、セシウム、およびルビジウムなどのアルカリ金属塩が好適である。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、帯電防止性能が求められる場合があり、かかる場合帯電防止剤を含むことが好ましい。かかる帯電防止剤としては、例えば（１）ドデシルベンゼンスルホン酸ホスホニウム塩に代表されるアリールスルホン酸ホスホニウム塩、およびアルキルスルホン酸ホスホニウム塩などの有機スルホン酸ホスホニウム塩、並びにテトラフルオロホウ酸ホスホニウム塩の如きホウ酸ホスホニウム塩が挙げられる。該ホスホニウム塩の含有量は、樹脂成分１００重量部に対し、５重量部以下が適切であり、好ましくは０．０５～５重量部、より好ましくは１～３．５重量部、更に好ましくは１．５～３重量部の範囲である。帯電防止剤としては例えば、（２）有機スルホン酸リチウム、有機スルホン酸ナトリウム、有機スルホン酸カリウム、有機スルホン酸セシウム、有機スルホン酸ルビジウム、有機スルホン酸カルシウム、有機スルホン酸マグネシウム、および有機スルホン酸バリウムなどの有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩が挙げられる。かかる金属塩は前述のとおり、難燃剤としても使用される。かかる金属塩は、より具体的には例えばドデシルベンゼンスルホン酸の金属塩やパーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩などが例示される。有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩の含有量はＡ成分１００重量部に対し、０．５重量部以下が適切であり、好ましくは０．００１～０．３重量部、より好ましくは０．００５～０．２重量部である。特にカリウム、セシウム、およびルビジウムなどのアルカリ金属塩が好適である。
【0157】
帯電防止剤としては、例えば（３）アルキルスルホン酸アンモニウム塩、およびアリールスルホン酸アンモニウム塩などの有機スルホン酸アンモニウム塩が挙げられる。該アンモニウム塩は樹脂成分１００重量部を基準として、０．０５重量部以下が適切である。帯電防止剤としては、例えば（４）ポリエーテルエステルアミドの如きポリ（オキシアルキレン）グリコール成分をその構成成分として含有するポリマーが挙げられる。該ポリマーは樹脂成分１００重量部を基準として５重量部以下が適切である。
【0158】
（ｘｉ） 充填材
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、強化フィラーとして公知の各種充填材を含有することができる。かかる充填材としては、各種の繊維状充填材、板状充填材、および粒状充填材が利用できる。ここで、繊維状充填材はその形状が繊維状（棒状、針状、またはその軸が複数の方向に伸びた形状をいずれも含む）であり、板状充填材はその形状が板状（表面に凹凸を有するものや、板が湾曲を有するものを含む）である充填材である。粒状充填材は、不定形状を含むこれら以外の形状の充填材である。上記繊維状や板状の形状は充填材の形状観察より明らかな場合が多いが、例えばいわゆる不定形との差異としては、そのアスペクト比が３以上であるものは繊維状や板状といえる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、強化フィラーとして公知の各種充填材を含有することができる。かかる充填材としては、各種の繊維状充填材、板状充填材、および粒状充填材が利用できる。ここで、繊維状充填材はその形状が繊維状（棒状、針状、またはその軸が複数の方向に伸びた形状をいずれも含む）であり、板状充填材はその形状が板状（表面に凹凸を有するものや、板が湾曲を有するものを含む）である充填材である。粒状充填材は、不定形状を含むこれら以外の形状の充填材である。上記繊維状や板状の形状は充填材の形状観察より明らかな場合が多いが、例えばいわゆる不定形との差異としては、そのアスペクト比が３以上であるものは繊維状や板状といえる。
【0159】
板状充填材としては、ガラスフレーク、タルク、マイカ、カオリン、メタルフレーク、カーボンフレーク、およびグラファイト、並びにこれらの充填剤に対して例えば金属や金属酸化物などの異種材料を表面被覆した板状充填材などが好ましく例示される。その粒径は０．１～３００μｍの範囲が好ましい。かかる粒径は、１０μｍ程度までの領域は液相沈降法の１つであるＸ線透過法で測定された粒子径分布のメジアン径（Ｄ５０）による値をいい、１０～５０μｍの領域ではレーザー回折・散乱法で測定された粒子径分布のメジアン径（Ｄ５０）による値をいい、５０～３００μｍの領域では振動式篩分け法による値である。かかる粒径は樹脂組成物中での粒径である。板状充填材は、各種のシラン系、チタネート系、アルミネート系、およびジルコネート系などのカップリング剤で表面処理されてもよく、またオレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、およびウレタン系樹脂などの各種樹脂や高級脂肪酸エステルなどにより集束処理されるか、または圧縮処理された造粒物であってもよい。
【0160】
繊維状充填材は、その繊維径が０．１～２０μｍの範囲が好ましい。繊維径の上限は１３μｍがより好ましく、１０μｍが更に好ましい。一方繊維径の下限は１μｍが好ましい。ここでいう繊維径とは数平均繊維径を指す。尚、かかる数平均繊維径は、成形品を溶剤に溶解するかもくしは樹脂を塩基性化合物で分解した後に採取される残渣、およびるつぼで灰化を行った後に採取される灰化残渣を走査電子顕微鏡観察した画像から算出される値である。かかる繊維状充填材としては、例えば、ガラスファイバー、扁平断面ガラス繊維、ガラスミルドファイバー、カーボンファイバー、カーボンミルドファイバー、メタルファイバー、アスベスト、ロックウール、セラミックファイバー、スラグファイバー、チタン酸カリウムウィスカー、ボロンウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、酸化チタンウィスカー、ワラストナイト、ゾノトライト、パリゴルスカイト（アタパルジャイト）、およびセピオライトなどの繊維状無機充填材、アラミド繊維、ポリイミド繊維およびポリベンズチアゾール繊維などの耐熱有機繊維に代表される繊維状耐熱有機充填材、並びにこれらの充填剤に対して例えば金属や金属酸化物などの異種材料を表面被覆した繊維状充填材などが例示される。異種材料を表面被覆した充填材としては、例えば金属コートガラスファイバー、金属コートガラスフレーク、酸化チタンコートガラスフレーク、および金属コートカーボンファイバーなどが例示される。異種材料の表面被覆の方法としては特に限定されるものではなく、例えば公知の各種メッキ法（例えば、電解メッキ、無電解メッキ、溶融メッキなど）、真空蒸着法、イオンプレーティング法、ＣＶＤ法（例えば熱ＣＶＤ、ＭＯＣＶＤ、プラズマＣＶＤなど）、ＰＶＤ法、およびスパッタリング法などを挙げることができる。ここで繊維状充填材とは、アスペクト比が３以上、好ましくは５以上、より好ましくは１０以上である繊維状の充填材をいう。アスペクト比の上限は１０，０００程度であり、好ましくは２００である。かかる充填材のアスペクト比は樹脂組成物中での値である。また扁平断面ガラス繊維とは、繊維断面の長径の平均値が１０～５０μｍ、好ましくは１５～４０μｍ、より好ましくは２０～３５μｍで長径と短径の比（長径／短径）の平均値が１．５～８、好ましくは２～６、更に好ましくは２．５～５であるガラス繊維である。繊維状充填材も上記板状充填材と同様に各種のカップリング剤で表面処理されてもよく、各種の樹脂などにより集束処理され、また圧縮処理により造粒されてもよい。かかる充填材の含有量は、Ａ成分１００重量部に対し、２００重量部以下が好ましく、より好ましくは１００重量部以下、さらに好ましくは５０重量部以下、特に好ましくは３０重量部以下である。
【0161】
（ｘｉｉ）他の樹脂やエラストマー
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、Ａ成分の樹脂成分の一部に代えて、他の樹脂やエラストマーを本発明の効果を発揮する範囲において、少割合使用することもできる。他の樹脂やエラストマーの配合量はＡ成分との合計１００重量％中、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。かかる他の樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン）ゴム、ＭＢ（メタクリル酸メチル／ブタジエン）ゴム、ＭＡＳ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレン）ゴム等が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、Ａ成分の樹脂成分の一部に代えて、他の樹脂やエラストマーを本発明の効果を発揮する範囲において、少割合使用することもできる。他の樹脂やエラストマーの配合量はＡ成分との合計１００重量％中、好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１０重量％以下、更に好ましくは５重量％以下である。かかる他の樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等の樹脂が挙げられる。また、エラストマーとしては、例えばイソブチレン／イソプレンゴム、スチレン／ブタジエンゴム、エチレン／プロピレンゴム、アクリル系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、コアシェル型のエラストマーであるＭＢＳ（メタクリル酸メチル／スチレン／ブタジエン）ゴム、ＭＢ（メタクリル酸メチル／ブタジエン）ゴム、ＭＡＳ（メタクリル酸メチル／アクリロニトリル／スチレン）ゴム等が挙げられる。
【0162】
（ｘｉｉｉ）その他の添加剤
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、その他の流動改質剤、抗菌剤、流動パラフィンの如き分散剤、光触媒系防汚剤およびフォトクロミック剤などを配合することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物には、その他の流動改質剤、抗菌剤、流動パラフィンの如き分散剤、光触媒系防汚剤およびフォトクロミック剤などを配合することができる。
【0163】
＜樹脂組成物の製造について＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分および任意に他の成分をそれぞれＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行い、その後ベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物を製造するには、任意の方法が採用される。例えばＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成分、Ｄ成分、Ｅ成分および任意に他の成分をそれぞれＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサー、メカノケミカル装置、押出混合機などの予備混合手段を用いて充分に混合した後、必要に応じて押出造粒器やブリケッティングマシーンなどにより造粒を行い、その後ベント式二軸ルーダーに代表される溶融混練機で溶融混練、およびペレタイザー等の機器によりペレット化する方法が挙げられる。
【0164】
＜成形品の製造＞
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は通常かかるペレットを射出成形して成形品を得ることができる。かかる射出成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造することも可能である。また射出成形においても、通常の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮成形、超高速射出成形、射出プレス成形、二色成形、サンドイッチ成形、インモールドコーティング成形、インサート成形、発泡成形（超臨界流体を利用するものを含む）、急速加熱冷却金型成形、断熱金型成形および金型内再溶融成形、並びにこれらの組合せからなる成形法等を使用することができる。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は通常かかるペレットを射出成形して成形品を得ることができる。かかる射出成形においては、通常のコールドランナー方式の成形法だけでなく、ランナーレスを可能とするホットランナーによって製造することも可能である。また射出成形においても、通常の成形方法だけでなくガスアシスト射出成形、射出圧縮成形、超高速射出成形、射出プレス成形、二色成形、サンドイッチ成形、インモールドコーティング成形、インサート成形、発泡成形（超臨界流体を利用するものを含む）、急速加熱冷却金型成形、断熱金型成形および金型内再溶融成形、並びにこれらの組合せからなる成形法等を使用することができる。
【0165】
また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品、ダイレクトブロー成形品、および射出成形品にすることも可能である。また、本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形で利用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形すること、回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。
【0166】
さらに樹脂組成物から形成された成形品には、各種の表面処理を行うことが可能である。表面処理としては、加飾塗装、ハードコート、撥水・撥油コート、親水コート、紫外線吸収コート、赤外線吸収コート、電磁波吸収コート、発熱コート、帯電防止コート、制電コート、導電コート、並びにメタライジング（メッキ、化学蒸着（ＣＶＤ）、物理蒸着（ＰＶＤ）、溶射など）などの各種の表面処理を行うことができる。
【0167】
（低温衝撃強度）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ＩＳＯ１７９に準拠して－３０℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは４５ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍ２以上であり、さらに好ましくは５５ｋＪ／ｍ２以上である。ノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、４５ｋＪ／ｍ２未満であると、寒冷地向けの屋外構造部材や各種筐体部材、自動車関連部品においては、適用が難しい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物は、ＩＳＯ１７９に準拠して－３０℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、好ましくは４５ｋＪ／ｍ２以上であり、より好ましくは５０ｋＪ／ｍ２以上であり、さらに好ましくは５５ｋＪ／ｍ２以上である。ノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した値が、４５ｋＪ／ｍ２未満であると、寒冷地向けの屋外構造部材や各種筐体部材、自動車関連部品においては、適用が難しい。
【0168】
（難燃性）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の難燃性は、ＵＬ９４燃焼試験に準拠して作製したＵＬ試験片（幅１３ｍｍ×長さ１２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）の垂直燃焼試験を行い、その最大燃焼秒数、合計燃焼秒数、綿着火を伴う滴下物の数（ドリップ数）、および規格に準拠してＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２、それ以外のＮｏｔ－Ｖに分類して評価した。結果が、Ｖ－０またはＶ－１であることが難燃性に優れ好ましく、より好ましくはＶ－０であることがより難燃性に優れ好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の難燃性は、ＵＬ９４燃焼試験に準拠して作製したＵＬ試験片（幅１３ｍｍ×長さ１２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）の垂直燃焼試験を行い、その最大燃焼秒数、合計燃焼秒数、綿着火を伴う滴下物の数（ドリップ数）、および規格に準拠してＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２、それ以外のＮｏｔ－Ｖに分類して評価した。結果が、Ｖ－０またはＶ－１であることが難燃性に優れ好ましく、より好ましくはＶ－０であることがより難燃性に優れ好ましい。
【0169】
（耐候難燃性）
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の耐候難燃性は、ＵＬ７４６Ｃ耐候性試験に準拠し、上記のＵＬ試験片に温水暴露試験を行った後に垂直燃焼試験を行い、その最大燃焼秒数、合計燃焼秒数、綿着火を伴う滴下物の数（ドリップ数）、および規格に準拠してＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２、それ以外のＮｏｔ－Ｖに分類して評価した。ここで温水暴露試験とは、８０℃に加熱したイオン交換水に成形品を１６８時間浸漬する処理を表す。なお、温水暴露試験後から垂直燃焼試験までの状態調節として２３℃／５０％ＲＨの環境にて４８時間以上保持した。結果が、温水暴露試験後もＶ－０またはＶ－１であることが耐候難燃性に優れ好ましく、より好ましくは温水暴露後もＶ－０であることがより耐候難燃性に優れ好ましい。
本発明のポリカーボネート樹脂組成物の耐候難燃性は、ＵＬ７４６Ｃ耐候性試験に準拠し、上記のＵＬ試験片に温水暴露試験を行った後に垂直燃焼試験を行い、その最大燃焼秒数、合計燃焼秒数、綿着火を伴う滴下物の数（ドリップ数）、および規格に準拠してＶ－０、Ｖ－１、Ｖ－２、それ以外のＮｏｔ－Ｖに分類して評価した。ここで温水暴露試験とは、８０℃に加熱したイオン交換水に成形品を１６８時間浸漬する処理を表す。なお、温水暴露試験後から垂直燃焼試験までの状態調節として２３℃／５０％ＲＨの環境にて４８時間以上保持した。結果が、温水暴露試験後もＶ－０またはＶ－１であることが耐候難燃性に優れ好ましく、より好ましくは温水暴露後もＶ－０であることがより耐候難燃性に優れ好ましい。
【実施例0170】
以下に本発明を実施例によりさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。特記しない限り、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法に従った。
【0171】
（１）粘度平均分子量（Ｍｖ）
本発明のＡ成分の粘度平均分子量の算出は次の要領で行った。樹脂組成物ペレットを、その２０～３０倍の重量部の塩化メチレンと混合し、Ａ成分中の可溶分を溶解させた。かかる可溶分をセライト濾過により不溶分を除いて採取した。その後、得られた溶液中の溶媒を加熱除去および十分に乾燥し、Ａ成分中の塩化メチレンに溶解する成分の固形分を得た。
本発明のＡ成分の粘度平均分子量の算出は次の要領で行った。樹脂組成物ペレットを、その２０～３０倍の重量部の塩化メチレンと混合し、Ａ成分中の可溶分を溶解させた。かかる可溶分をセライト濾過により不溶分を除いて採取した。その後、得られた溶液中の溶媒を加熱除去および十分に乾燥し、Ａ成分中の塩化メチレンに溶解する成分の固形分を得た。
【0172】
次式にて算出される比粘度（ηＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌに、得られた固形分０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
比粘度（ηＳＰ）＝（ｔ－ｔ０）／ｔ０
［ｔ０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（ηＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出した。
ηＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］２ ｃ （但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０－４Ｍｖ０．８３
ｃ＝０．７
【0173】
（２）ポリジオルガノシロキサン成分含有量およびポリジオルガノシロキサン平均繰返し数（ｐ＋ｑ）
日本電子株式会社製ＮＭＲ ＪＮＭ－ＡＬ４００を用い、Ａ－２成分の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、二価フェノール（Ｉ）由来のピークの積分比とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）由来のピークの積分比を比較することにより算出した。同様に、ヒドロキシアリール末端由来のピークの積分比とポリジオルガノシロキサン由来のピークの積分比を比較することにより平均鎖長ｐ＋ｑを算出した。
日本電子株式会社製ＮＭＲ ＪＮＭ－ＡＬ４００を用い、Ａ－２成分の１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、二価フェノール（Ｉ）由来のピークの積分比とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）由来のピークの積分比を比較することにより算出した。同様に、ヒドロキシアリール末端由来のピークの積分比とポリジオルガノシロキサン由来のピークの積分比を比較することにより平均鎖長ｐ＋ｑを算出した。
【0174】
（３）ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズ
Ａ－２成分を１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚み４．０ｍｍの成形片を成形した。得られた成形片のゲートから１５ｍｍ、側端部より５ｍｍの交点の深さ２ｍｍの部分をミクロトーム（Ｌｅｉｃａ Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ社製 ＥＭ ＵＣ６）を用いて樹脂の流動方向に対して垂直に切削することにより超薄切片を作成し、グリッド（日本電子株式会社製 ＥＭ ＦＩＮＥ ＧＲＩＤ Ｎｏ．２６３２ Ｆ－２００－ＣＵ １００ＰＣ／ＣＡ）に付着させ、日本電子株式会社製ＴＥＭ ＪＥＭ－２１００を用いて加速電圧２００ｋＶで観察した。観察倍率は２０，０００倍とした。得られた顕微鏡写真を画像解析ソフトＷｉｎ ＲＯＯＦ Ｖｅｒ．６．６（三谷商事（株））を用いて粒子解析を行い、試料薄片中のポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズを得た。ここで各ドメインのサイズとして最大長径（粒子の外側輪郭線上の任意の２点を、その間の長さが最大になるように選んだ時の長さ）を利用した。５枚の試料切片で同様の解析を行い、その平均値を各試料の値とした。
Ａ－２成分を１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷ Ｊ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル５０秒にて幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚み４．０ｍｍの成形片を成形した。得られた成形片のゲートから１５ｍｍ、側端部より５ｍｍの交点の深さ２ｍｍの部分をミクロトーム（Ｌｅｉｃａ Ｍｉｃｒｏｓｙｓｔｅｍｓ社製 ＥＭ ＵＣ６）を用いて樹脂の流動方向に対して垂直に切削することにより超薄切片を作成し、グリッド（日本電子株式会社製 ＥＭ ＦＩＮＥ ＧＲＩＤ Ｎｏ．２６３２ Ｆ－２００－ＣＵ １００ＰＣ／ＣＡ）に付着させ、日本電子株式会社製ＴＥＭ ＪＥＭ－２１００を用いて加速電圧２００ｋＶで観察した。観察倍率は２０，０００倍とした。得られた顕微鏡写真を画像解析ソフトＷｉｎ ＲＯＯＦ Ｖｅｒ．６．６（三谷商事（株））を用いて粒子解析を行い、試料薄片中のポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズを得た。ここで各ドメインのサイズとして最大長径（粒子の外側輪郭線上の任意の２点を、その間の長さが最大になるように選んだ時の長さ）を利用した。５枚の試料切片で同様の解析を行い、その平均値を各試料の値とした。
【0175】
（４）低温衝撃性評価（ノッチ付シャルピー衝撃強度）
樹脂組成物のペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形後（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ α－Ｓ１００ｉＡ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にて幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚みが４．０ｍｍの成形片を作成した。ＩＳＯ１７９に準拠して－３０℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。
樹脂組成物のペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形後（ファナック（株）製、ＲＯＢＯＳＨＯＴ α－Ｓ１００ｉＡ）を用いて、成形温度２９０℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にて幅１０ｍｍ×長さ８０ｍｍ×厚みが４．０ｍｍの成形片を作成した。ＩＳＯ１７９に準拠して－３０℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。
【0176】
（５）難燃性（ＵＬ９４ 垂直燃焼試験）
樹脂組成物のペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機を用いて、成形温度２８０℃、金型温度７０℃、成形サイクル３０秒にて、ＵＬ試験片（幅１３ｍｍ×長さ１２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）を作製した。得られたＵＬ試験片を用いて、ＵＬ９４に準拠し、垂直燃焼試験を実施した。
樹脂組成物のペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形機を用いて、成形温度２８０℃、金型温度７０℃、成形サイクル３０秒にて、ＵＬ試験片（幅１３ｍｍ×長さ１２５ｍｍ×厚さ１．５ｍｍ）を作製した。得られたＵＬ試験片を用いて、ＵＬ９４に準拠し、垂直燃焼試験を実施した。
【0177】
（６）耐侯難燃性（ＵＬ７４６Ｃ 温水暴露試験）
上記（５）で得られたＵＬ試験片をガラス製の密閉容器に入れ、イオン交換水をＵＬ試験片が十分に浸漬するまで投入した。その後、８０℃に保持した恒温槽に移し、１６８時間温水暴露処理を行った。試験時間終了後、取り出した試験片を２３℃／５０％ＲＨの環境にて４８時間以上保持して状態調節した後、ＵＬ９４に準拠し、垂直燃焼試験を実施した。
上記（５）で得られたＵＬ試験片をガラス製の密閉容器に入れ、イオン交換水をＵＬ試験片が十分に浸漬するまで投入した。その後、８０℃に保持した恒温槽に移し、１６８時間温水暴露処理を行った。試験時間終了後、取り出した試験片を２３℃／５０％ＲＨの環境にて４８時間以上保持して状態調節した後、ＵＬ９４に準拠し、垂直燃焼試験を実施した。
【0178】
［使用する原料］
（Ａ－１成分：芳香族ポリカーボネート樹脂）
（ＰＣ－１）
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを繰返し骨格とする粘度平均分子量２０，７００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＳ）
（Ａ－１成分：芳香族ポリカーボネート樹脂）
（ＰＣ－１）
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを繰返し骨格とする粘度平均分子量２０，７００の直鎖状芳香族ポリカーボネート樹脂パウダー（帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＳ）
【0179】
（Ａ－２成分：ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体）
［一般式［７］で表される両末端フェノール変性ポリジオルガノシロキサン原料］
実施例および比較例では、ポリジオルガノシロキサン構造を有する二価フェノール（ＩＩ）として下記構造のポリジオルガノシロキサン化合物を使用した。
下記式［７］において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチル基であり、Ｘがトリメチレン基であり、Ｒ９およびＲ１０が水素であり、ｐ＋ｑが４０である（２－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製 ＫＦ－２２０１）
［一般式［７］で表される両末端フェノール変性ポリジオルガノシロキサン原料］
実施例および比較例では、ポリジオルガノシロキサン構造を有する二価フェノール（ＩＩ）として下記構造のポリジオルガノシロキサン化合物を使用した。
下記式［７］において、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチル基であり、Ｘがトリメチレン基であり、Ｒ９およびＲ１０が水素であり、ｐ＋ｑが４０である（２－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製 ＫＦ－２２０１）
【0180】
【化16】
【0181】
（ＰＣ－ＰＯＳ－１）
ＷＯ２０１１／０１３８４６号公報記載の実施例８の製造条件を元に製造されたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体
［製造方法］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９２部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７５部を入れ、一般式［６］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８８０部（１７．００モル）、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部（二価フェノール総量に対して１０モル当量）を加え、撹拌下２２～３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。塩化メチレン７２８３部（二価フェノール総量に対して５モル当量）を加え４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部（二価フェノール総量に対して０．５５モル当量）に溶解した溶液を加え、攪拌しながら一般式［７］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ＫＦ－２２０１ ４３０部（０．１３９モル）を塩化メチレン８００部（二価フェノール総量に対して０．５５モル当量）に溶解した溶液を二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）に対して０．０００４モル当量／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥した。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のポリジオルガノシロキサン平均繰返し数（ｐ＋ｑ）は４０、粘度平均分子量は１９，６００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は８．４重量％、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズ１０ｎｍであった。
ＷＯ２０１１／０１３８４６号公報記載の実施例８の製造条件を元に製造されたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体
［製造方法］
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水２１５９２部、４８．５％水酸化ナトリウム水溶液３６７５部を入れ、一般式［６］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３８８０部（１７．００モル）、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４５６５部（二価フェノール総量に対して１０モル当量）を加え、撹拌下２２～３０℃でホスゲン１９００部を６０分要して吹き込んだ。塩化メチレン７２８３部（二価フェノール総量に対して５モル当量）を加え４８．５％水酸化ナトリウム水溶液１１３１部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部（二価フェノール総量に対して０．５５モル当量）に溶解した溶液を加え、攪拌しながら一般式［７］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ＫＦ－２２０１ ４３０部（０．１３９モル）を塩化メチレン８００部（二価フェノール総量に対して０．５５モル当量）に溶解した溶液を二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）に対して０．０００４モル当量／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダーを得た。脱水後、熱風循環式乾燥機により１２０℃で１２時間乾燥した。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のポリジオルガノシロキサン平均繰返し数（ｐ＋ｑ）は４０、粘度平均分子量は１９，６００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は８．４重量％、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズ１０ｎｍであった。
【0182】
（ＰＣ－ＰＯＳ－２）
下記の方法で製造されたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体
［製造方法］
一般式［７］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ＫＦ－２２０１ ４３０部（０．１３９モル）を塩化メチレン８００部（二価フェノール総量に対して０．５５モル当量）に溶解した溶液の代わりに、一般式［７］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ＫＦ－２２０１ ２１５部（０．０６９モル）を塩化メチレン４００部（二価フェノール総量に対して０．２８モル当量）に溶解した溶液を使用した以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のポリジオルガノシロキサン平均繰返し数（ｐ＋ｑ）は４０、粘度平均分子量は１９，７００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は４．２重量％、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズ１０ｎｍであった。
下記の方法で製造されたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体
［製造方法］
一般式［７］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ＫＦ－２２０１ ４３０部（０．１３９モル）を塩化メチレン８００部（二価フェノール総量に対して０．５５モル当量）に溶解した溶液の代わりに、一般式［７］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記ＫＦ－２２０１ ２１５部（０．０６９モル）を塩化メチレン４００部（二価フェノール総量に対して０．２８モル当量）に溶解した溶液を使用した以外は、ＰＣ－ＰＯＳ－１の製造法と同様にした。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のポリジオルガノシロキサン平均繰返し数（ｐ＋ｑ）は４０、粘度平均分子量は１９，７００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は４．２重量％、ポリジオルガノシロキサンドメインの平均サイズ１０ｎｍであった。
【0183】
（Ｂ成分、Ｃ成分またはＢ成分とＣ成分の混合品）
ＢＣ－１：一般式［４］において、ａおよびｄが０であり３≦ｂ＋ｃ≦１０００を満たし、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチル基であり、Ｒ４がヒドロキシル基である末端ヒドロキシポリジメチルシロキサン成分（Ｂ－１）７０重量部と、一般式［５］において、ｉ、ｊ、ｋ、ｌおよびｍが０であり１≦ｈ＋ｉかつ１≦ｎを満たし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がメチル基であり、Ｂ－１成分に可溶なＭＱ樹脂（Ｃ－１）３０重量部を混合して調製された、シリコーン組成物（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製 ＳＦＲ１００（商品名）、動粘度（２５℃）２６０，０００ｍｍ２／ｓ）
Ｂ－２：一般式［４］において、ｂおよびｄが０であり３≦ａ＋ｃ≦１０００を満たし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７、およびＲ８がメチル基であり、動粘度（２５℃）が５，０００ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製ＫＦ－９６－５，０００ｃｓ（商品名））
Ｃ－２：一般式［５］において、ｉ、ｊ、ｋ、ｌおよびｍが０であり１≦ｈかつ１≦ｎを満たし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がメチル基であり、Ｂ－１およびＢ－２成分に可溶なＭＱ樹脂（Ｃ－２）（ダウ・東レ（株）製 ＤＯＷＳＩＬ ＭＱ－１６００（商品名））
ＢＣ－１：一般式［４］において、ａおよびｄが０であり３≦ｂ＋ｃ≦１０００を満たし、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７およびＲ８がメチル基であり、Ｒ４がヒドロキシル基である末端ヒドロキシポリジメチルシロキサン成分（Ｂ－１）７０重量部と、一般式［５］において、ｉ、ｊ、ｋ、ｌおよびｍが０であり１≦ｈ＋ｉかつ１≦ｎを満たし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がメチル基であり、Ｂ－１成分に可溶なＭＱ樹脂（Ｃ－１）３０重量部を混合して調製された、シリコーン組成物（モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン製 ＳＦＲ１００（商品名）、動粘度（２５℃）２６０，０００ｍｍ２／ｓ）
Ｂ－２：一般式［４］において、ｂおよびｄが０であり３≦ａ＋ｃ≦１０００を満たし、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ７、およびＲ８がメチル基であり、動粘度（２５℃）が５，０００ｍｍ２／ｓであるポリジメチルシロキサン（信越化学工業（株）製ＫＦ－９６－５，０００ｃｓ（商品名））
Ｃ－２：一般式［５］において、ｉ、ｊ、ｋ、ｌおよびｍが０であり１≦ｈかつ１≦ｎを満たし、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３がメチル基であり、Ｂ－１およびＢ－２成分に可溶なＭＱ樹脂（Ｃ－２）（ダウ・東レ（株）製 ＤＯＷＳＩＬ ＭＱ－１６００（商品名））
【0184】
（Ｄ成分）
Ｄ－１：ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム
Ｄ－２：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（三菱マテリアル電子化成（株）製 ＫＦＢＳ）
Ｄ－１：ジフェニルスルホン－３－スルホン酸カリウム
Ｄ－２：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（三菱マテリアル電子化成（株）製 ＫＦＢＳ）
【0185】
（Ｅ成分）
Ｅ－１：ポリテトラフルオロエチレン系混合体であり、乳化重合法で製造されたポリテトラフルオロエチレンアクリル系共重合体からなる混合物（ポリテトラフルオロエチレン含有量５０重量％）（三菱レイヨン（株）製 メタブレン Ａ３７５０（商品名））。なお、表１および表２に記載したＥ成分の添加量はＥ成分中の正味のポリテトラフルオロエチレンの含有量である。
Ｅ－１：ポリテトラフルオロエチレン系混合体であり、乳化重合法で製造されたポリテトラフルオロエチレンアクリル系共重合体からなる混合物（ポリテトラフルオロエチレン含有量５０重量％）（三菱レイヨン（株）製 メタブレン Ａ３７５０（商品名））。なお、表１および表２に記載したＥ成分の添加量はＥ成分中の正味のポリテトラフルオロエチレンの含有量である。
【0186】
（Ｆ成分）
Ｆ－１：紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ（株）社製 アデカスタブ ＬＡ－３１（商品名））
Ｆ－１：紫外線吸収剤（ＡＤＥＫＡ（株）社製 アデカスタブ ＬＡ－３１（商品名））
【0187】
（その他の成分）
Ｇ－１：３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ―ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＢＡＳＦジャパン（株）製：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（商品名））
Ｇ－２：亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（ＢＡＳＦジャパン（株）製 Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（商品名））
Ｇ－１：３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ―ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸ステアリル（ＢＡＳＦジャパン（株）製：Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６（商品名））
Ｇ－２：亜リン酸トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（ＢＡＳＦジャパン（株）製 Ｉｒｇａｆｏｓ１６８（商品名））
【0188】
［ポリカーボネート樹脂組成物の製造］
表１および表２に示す組成でＡ～Ｆ成分および各種添加剤を計量して、ブレンダーを用いて均一に混合し、ベント式二軸押出機を用いて溶融混練してペレットを得た。使用する各種添加剤は、それぞれ配合量の１０～１００倍の濃度を目安に予めポリカーボネート樹脂との予備混合物を作成した後、ブレンダーによる全体の混合を行った。ベント式二軸押出機は（株）神戸製鋼所ＫＴＸ－３０（径３０ｍｍφ）を使用した。シリンダ－温度およびダイス温度が２８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈ、ベント吸引度が３ｋＰａの条件でストランドを押出し、水浴において冷却した後ペレタイザーでストランドカットを行い、ペレット化した。各種評価結果を表１および表２に示す。
表１および表２に示す組成でＡ～Ｆ成分および各種添加剤を計量して、ブレンダーを用いて均一に混合し、ベント式二軸押出機を用いて溶融混練してペレットを得た。使用する各種添加剤は、それぞれ配合量の１０～１００倍の濃度を目安に予めポリカーボネート樹脂との予備混合物を作成した後、ブレンダーによる全体の混合を行った。ベント式二軸押出機は（株）神戸製鋼所ＫＴＸ－３０（径３０ｍｍφ）を使用した。シリンダ－温度およびダイス温度が２８０℃、スクリュー回転数１５０ｒｐｍ、吐出量２０ｋｇ／ｈ、ベント吸引度が３ｋＰａの条件でストランドを押出し、水浴において冷却した後ペレタイザーでストランドカットを行い、ペレット化した。各種評価結果を表１および表２に示す。
【0189】
【表1】
【0190】
【表2】
【0191】
上記表から明らかなように実施例１～１５の組成物は４５ｋＪ／ｍ２を超える良好な低温耐衝撃性を示しつつ、１．５ｍｍの厚みにおいてＵＬ９４垂直燃焼試験でＶ－０またはＶ－１を達成し、さらに温水暴露後の耐侯難燃性においてもＶ－０またはＶ－１を維持していることが分かる。