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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024114640
(43)【公開日】2024-08-23
(54)【発明の名称】二次電池
(51)【国際特許分類】
H02J 7/00 20060101AFI20240816BHJP
H01M 10/44 20060101ALI20240816BHJP
H01M 10/42 20060101ALI20240816BHJP
B64D 27/34 20240101ALI20240816BHJP
【ＦＩ】
H02J7/00 P
H02J7/00 X
H01M10/44 P
H01M10/42 P
B64D27/34
【審査請求】有
【請求項の数】19
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024015084
(22)【出願日】2024-02-02
(62)【分割の表示】P 2023019462の分割
【原出願日】2023-02-10
(71)【出願人】
【識別番号】000004260
【氏名又は名称】株式会社デンソー
(74)【代理人】
【識別番号】110000648
【氏名又は名称】弁理士法人あいち国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】下西 裕太
(72)【発明者】
【氏名】吉田 周平
【テーマコード（参考）】
5G503
5H030
【Ｆターム（参考）】
5G503BA01
5G503BB01
5G503BB02
5G503DA15
5G503EA05
5G503FA06
5G503GD03
5G503GD04
5H030AA01
5H030AS08
5H030BB21
(57)【要約】
【課題】電動移動体の始動時における出力を向上させることができる二次電池を提供すること。
【解決手段】 二次電池２は、正極４及び負極５を有する。正極４は、第一活物質４１と、第二活物質４２と、を有する。第一活物質４１は、リチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、第二活物質４２は、リン酸マンガン鉄リチウムである。また、第一活物質４１の平均粒子径は、第二活物質４２の平均粒子径よりも大きい。
【選択図】図２
【解決手段】 二次電池２は、正極４及び負極５を有する。正極４は、第一活物質４１と、第二活物質４２と、を有する。第一活物質４１は、リチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、第二活物質４２は、リン酸マンガン鉄リチウムである。また、第一活物質４１の平均粒子径は、第二活物質４２の平均粒子径よりも大きい。
【選択図】図２
【特許請求の範囲】
【請求項1】
電動移動体（１０）に搭載される電池システム（１）であって、
二次電池（２）と、
該二次電池の放電を制御する電池制御部（３）と、を有し、
上記電池制御部は、上記電動移動体の始動時において、上記電動移動体の通常運転時の上記二次電池における放電レートよりも高い放電レートの放電である高レート放電を行うよう、上記二次電池を制御し、
上記二次電池の正極（４）は、第一活物質（４１）と、上記始動時において上記高レート放電を行う上記二次電池のＳＯＣ領域である高レート放電領域において、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる高抵抗領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記二次電池は、上記始動時に、上記高レート放電を行う際、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い状態になった後、上記第二活物質の利用率よりも上記第一活物質の利用率の方が高くなるよう構成されている、電池システム。
二次電池（２）と、
該二次電池の放電を制御する電池制御部（３）と、を有し、
上記電池制御部は、上記電動移動体の始動時において、上記電動移動体の通常運転時の上記二次電池における放電レートよりも高い放電レートの放電である高レート放電を行うよう、上記二次電池を制御し、
上記二次電池の正極（４）は、第一活物質（４１）と、上記始動時において上記高レート放電を行う上記二次電池のＳＯＣ領域である高レート放電領域において、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる高抵抗領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記二次電池は、上記始動時に、上記高レート放電を行う際、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い状態になった後、上記第二活物質の利用率よりも上記第一活物質の利用率の方が高くなるよう構成されている、電池システム。
【請求項2】
上記第一活物質は、上記二次電池のＳＯＣが高くなるほど抵抗が小さくなる、請求項１に記載の電池システム。
【請求項3】
上記正極の活物質全体に対する上記第一活物質の割合は５０～９５重量％であり、上記正極の活物質全体に対する上記第二活物質の割合は５～５０重量％である、請求項１又は２に記載の電池システム。
【請求項4】
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、請求項１又は２に記載の電池システム。
【請求項5】
電動飛行体（１００）に搭載されると共に、正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、二次電池。
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、二次電池。
【請求項6】
上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値よりも低い低ＳＯＣ領域において、上記第二活物質は、上記第一活物質よりも抵抗が小さく、上記二次電池は、上記低ＳＯＣ領域において、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い領域である第二高利用領域を有するよう構成されている、請求項５に記載の二次電池。
【請求項7】
請求項１又は２に記載の電池システムを備える、電動飛行体（１００）。
【請求項8】
請求項５又は６に記載の二次電池を備える、電動飛行体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、電池システム、二次電池、及び電動飛行体に関する。
【背景技術】
【0002】
特許文献１には、複数の二次電池を備えた電動飛行体が開示されている。この電動飛行体は、二次電池に異常が生じると、緊急退避動作を行うよう構成されている。また、この電動飛行体は、一つの二次電池に異常が生じた際、他の二次電池に補完させることにより、飛行に必要な出力を確保し、安全性が損なわれるようなトラブルに発展することを防止しようとしている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０２０－１９６４４０号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、一般に、電動飛行体は、始動時に離陸する際、比較的高い出力が必要となる。そのため、電動飛行体が離陸する際に、二次電池の放電レートが高くなることにより、二次電池においてイオンの濃度分布の偏りが生じやすい。それゆえ、このイオンの濃度分布の偏りを起因とする二次電池の内部抵抗の一時的な上昇である一時劣化を引き起こすおそれがある。そのため、特許文献１に記載の電動飛行体は、複数の二次電池を備えていたとしても、複数の二次電池すべてにおいて、一時劣化を引き起こすおそれがあり、電動飛行体における始動時の出力確保の観点から、さらなる改善の余地があるといえる。
【0005】
本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、電動移動体の始動時における出力を向上させることができる電池システム、二次電池、及び電動飛行体を提供しようとするものである。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の第一の態様は、電動移動体（１０）に搭載される電池システム（１）であって、
二次電池（２）と、
該二次電池の放電を制御する電池制御部（３）と、を有し、
上記電池制御部は、上記電動移動体の始動時において、上記電動移動体の通常運転時の上記二次電池における放電レートよりも高い放電レートの放電である高レート放電を行うよう、上記二次電池を制御し、
上記二次電池の正極（４）は、第一活物質（４１）と、上記始動時において上記高レート放電を行う上記二次電池のＳＯＣ領域である高レート放電領域において、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる高抵抗領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記二次電池は、上記始動時に、上記高レート放電を行う際、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い状態になった後、上記第二活物質の利用率よりも上記第一活物質の利用率の方が高くなるよう構成されている、電池システムにある。
二次電池（２）と、
該二次電池の放電を制御する電池制御部（３）と、を有し、
上記電池制御部は、上記電動移動体の始動時において、上記電動移動体の通常運転時の上記二次電池における放電レートよりも高い放電レートの放電である高レート放電を行うよう、上記二次電池を制御し、
上記二次電池の正極（４）は、第一活物質（４１）と、上記始動時において上記高レート放電を行う上記二次電池のＳＯＣ領域である高レート放電領域において、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる高抵抗領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記二次電池は、上記始動時に、上記高レート放電を行う際、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い状態になった後、上記第二活物質の利用率よりも上記第一活物質の利用率の方が高くなるよう構成されている、電池システムにある。
【0007】
本発明の第二の態様は、電動飛行体（１００）に搭載されると共に、正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、二次電池にある。
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、二次電池にある。
【0008】
本発明の第三の態様は、上記第一の態様の電池システムを備える、電動飛行体（１００）にある。
【0009】
本発明の第四の態様は、上記第二の態様の二次電池を備える、電動飛行体にある。
【発明の効果】
【0010】
上記第一の態様の電池システムにおいて、二次電池は、始動時に、高レート放電を行う際、第一活物質の利用率よりも第二活物質の利用率の方が高い状態になった後、第二活物質の利用率よりも第一活物質の利用率の方が高くなるよう構成されている。それゆえ、始動時において、二次電池の温度を上昇させることにより、二次電池の内部抵抗を低減させた状態にて、二次電池の高レート放電を行うことができる。つまり、二次電池の一時劣化を抑制することにより、二次電池の高出力を確保することができる。その結果、電動移動体の始動時における出力を向上させることができる。
【0011】
上記第二の態様の二次電池は、第一活物質と、二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質と、を有する。また、第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである。それゆえ、始動時において、二次電池の一時劣化を抑制することにより、二次電池の高出力を確保することができる。その結果、電動移動体の始動時における出力を向上させることができる。
【0012】
上記第三の態様の電動飛行体は、上記第一の態様の電池システムを備える。それゆえ、始動時において、二次電池の一時劣化を抑制することにより、二次電池の高出力を確保することができる。その結果、電動飛行体の始動時における出力を向上させることができる。
【0013】
上記第四の態様の電動飛行体は、上記第二の態様の二次電池を備える。それゆえ、始動時において、二次電池の一時劣化を抑制することにより、二次電池の高出力を確保することができる。その結果、電動飛行体の始動時における出力を向上させることができる。
【0014】
以上のごとく、上記態様によれば、電動移動体の始動時における出力を向上させることができる電池システム、二次電池、及び電動飛行体を提供することができる。
なお、特許請求の範囲及び課題を解決する手段に記載した括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものであり、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
なお、特許請求の範囲及び課題を解決する手段に記載した括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものであり、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
【図面の簡単な説明】
【0015】
【図1】実施形態１における、電池システムを備えた電動飛行体の外観図。
【図2】実施形態１における、二次電池の断面図。
【図3】実施形態１における、二次電池のＳＯＣと電圧との関係を示すグラフ。
【図4】比較形態１における、二次電池のＳＯＣと電圧との関係を示すグラフ。
【図5】比較形態２における、二次電池のＳＯＣと電圧との関係を示すグラフ。
【図6】実施形態１における、二次電池の充電から通常運転時の放電までの流れを示すフローチャート。
【図7】実施形態１における、離陸時、通常運転時、着陸時の出力の大きさを示すグラフ。
【図8】実施形態１及び比較形態１における、放電レートと、二次電池の温度と、二次電池の内部抵抗との関係を示すグラフ。
【図9】実施例１における、二次電池の断面の走査型電子顕微鏡写真。
【発明を実施するための形態】
【0016】
（実施形態１）
電池システム、二次電池、及び電動飛行体に係る実施形態について、図１～図８を参照して説明する。
本形態の電池システム１は、図１に示すごとく、電動移動体１０に搭載される。電池システム１は、二次電池２と、二次電池２の放電を制御する電池制御部３と、を有する。電池制御部３は、電動移動体１０の始動時において、高レート放電を行うよう、二次電池２を制御する。高レート放電は、電動移動体１０の通常運転時の二次電池２における放電レートよりも高い放電レートの放電である。
電池システム、二次電池、及び電動飛行体に係る実施形態について、図１～図８を参照して説明する。
本形態の電池システム１は、図１に示すごとく、電動移動体１０に搭載される。電池システム１は、二次電池２と、二次電池２の放電を制御する電池制御部３と、を有する。電池制御部３は、電動移動体１０の始動時において、高レート放電を行うよう、二次電池２を制御する。高レート放電は、電動移動体１０の通常運転時の二次電池２における放電レートよりも高い放電レートの放電である。
【0017】
図２に示すごとく、二次電池２の正極４は、第一活物質４１と、第二活物質４２と、を有する。第二活物質４２は、始動時において高レート放電を行う二次電池２のＳＯＣ（State Of Charge）領域である高レート放電領域において、第一活物質４１よりも抵抗が高くなる高抵抗領域を有する。
【0018】
二次電池２は、始動時に、高レート放電を行う際、第一活物質４１の利用率よりも第二活物質４２の利用率の方が高い状態になった後、第二活物質４２の利用率よりも第一活物質４１の利用率の方が高くなるよう構成されている。本形態において、高レート放電領域は、例えば、始動時において、高レート放電を開始したときの二次電池２のＳＯＣの値である開始ＳＯＣ値から、開始ＳＯＣ値よりも２０％ポイント低いＳＯＣの値までの領域とすることができる。つまり、例えば、開始ＳＯＣ値が９０％である場合、ＳＯＣの値が７０～９０％の範囲のＳＯＣ領域を高レート放電領域とすることができる。そして、高レート放電は、例えば、ＳＯＣの値が７０～９０％の範囲のＳＯＣ領域において、継続して行うものとすることができる。
【0019】
本形態の電池システム１は、例えば、電動移動体１０に搭載されることにより、電動移動体１０が移動する際の放電の制御を行う手段として用いることができる。電動移動体１０としては、例えば、電動垂直離着陸機（ｅＶＴＯＬ：electronic Vertical Take-Off and Landing aircraft）、電動短距離離着陸機（ｅＳＴＯＬ：electronic Short distance Take-Off and Landing aircraft）、ドローン等の電動飛行体１００を採用することができる。本形態において、電動移動体１０は、電動飛行体１００の電動垂直離着陸機である。
【0020】
図１に示すごとく、電動飛行体１００は、電池システム１を備える。つまり、電動飛行体１００は、二次電池２を備える。二次電池２は、電動飛行体１００に搭載されたモーター（図示略）等を駆動するための電力を蓄える。本形態において、二次電池２は、リチウムイオン電池である。
【0021】
電動飛行体１００に搭載される二次電池２は、図２に示すごとく、正極４及び負極５を有する。正極４及び負極５は、それぞれ集電体４３、５２を有する。これらの集電体４３、５２に負荷又は発電装置を電気的に接続することにより、二次電池２の放電又は充電を行うことができる。集電体４３、５２としては、例えば、金属箔や金属板等の導電体を採用することができる。
【0022】
二次電池２は、セパレータ６を有する。セパレータ６は、正極４と負極５との間に配置され、正極４と負極５とを分離している。セパレータ６は、リチウムイオン透過性を備える。本形態において、セパレータ６は、シート状であると共に、多孔質構造を有する。セパレータとしては、例えば、ポリエチレンやポリプロピレンなどのポリオレフィン等からなるものを採用することができる。
【0023】
二次電池２は、電解質２０を有する。本形態において、電解質２０は、正極４、負極５、セパレータ６に、それぞれ含浸されている。電解質２０は、例えば、非水溶媒とリチウム塩とを含むものとすることができる。非水溶媒は、例えば、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、エチレンカーボネート等とすることができ、また、これらの混合物とすることもできる。また、リチウム塩は、例えば、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４、ＬｉＣｌＯ４等とすることができ、また、これらの混合物とすることもできる。また、電解質２０は、添加剤として、例えば、ビニレンカーボネート等を含有することもできる。
【0024】
また、二次電池２の電解質２０としては、固体電解質を採用することもできる。固体電解質は、例えば、ポリエチレンオキサイド等のポリマー系固体電解質、硫化物系固体電解質、酸化物系固体電解質とすることができる。また、硫化物系固体電解質としては、例えば、Ｌｉ６ＰＳ５Ｃｌ等のアルジロダイト型構造を有する固体電解質、またはＬｉ１０ＧｅＰ２Ｓ１２等のＬＧＰＳ型構造を有する固体電解質を採用することができる。酸化物系固体電解質としては、例えば、Ｌｉ１．２５Ｌａ０．５８Ｎｂ２Ｏ６Ｆ等のパイロクロア型構造を有する固体電解質、Ｌｉ７Ｌａ３Ｚｒ２Ｏ１２等のガーネット型構造を有する固体電解質、Ｌｉ１．４Ａｌ０．４Ｔｉ１．６（ＰＯ４）３等のＮＡＳＩＣＯＮ型構造を有する固体電解質、Ｌａ０．５７Ｌｉ０．２９ＴｉＯ３等のペロブスカイト型構造を有する固体電解質を採用することができる。また、電解質２０は、例えば、上記に例示した固体電解質のうち、２つ以上を混合した混合物とすることもできる。また、上記に例示した固体電解質は、例えば、正極４及び負極５内に含有させることもできる。
【0025】
正極４及び負極５は、それぞれ集電体４３、５２の表面に設けられると共に、活物質を含有する活物質層４０、５０を有する。活物質層４０、５０は、活物質に加え、例えば、導電材、バインダ等を含有することができる。
【0026】
負極５の活物質層５０に含有される活物質５１としては、例えば、黒鉛、シリコン、リチウム金属、ＬＴＯ（チタン酸リチウム）系の活物質を採用することができる。
【0027】
正極４の活物質層４０は、第一活物質４１と第二活物質４２とを有する。本形態において、第一活物質４１は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物である。第二活物質４２は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである。第一活物質４１であるリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物は、第二活物質４２であるリン酸マンガン鉄リチウムよりもエネルギー密度が大きい。なお、正極４の活物質層４０には、例えば、第一活物質４１及び第二活物質４２以外の活物質も含有させることができる。
【0028】
本形態において、第一活物質４１は、二次電池２のＳＯＣが高くなるほど抵抗が小さくなる。また、第一活物質４１であるリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物は、下記式（１）にて表すことができる。また、本形態において、第一活物質４１のリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物は、下記式（２）にて表すことができる。下記式（１）において、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１、０．６≦ｘ＜１、０．０２≦ｙ≦０．２、０．０２≦ｚ≦０．２である。
ＬｉＮｉｘＣｏｙＭｎｚＯ２ ・・・（１）
ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２ ・・・（２）
ＬｉＮｉｘＣｏｙＭｎｚＯ２ ・・・（１）
ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２ ・・・（２）
【0029】
第二活物質４２は、二次電池２のＳＯＣの値が所定の値のとき、第一活物質４１よりも抵抗が高くなる。つまり、第二活物質４２は、上述のごとく、高レート放電領域において、第一活物質４１よりも抵抗が高くなる高抵抗領域を有する。第二活物質４２であるリン酸マンガン鉄リチウムは、下記式（３）にて表すことができる。また、本形態において、第二活物質４２のリン酸マンガン鉄リチウムは、下記式（４）にて表すことができる。また、下記式（３）において、ｘ＞０．５である。
ＬｉＭｎｘＦｅ１－ｘＰＯ４ ・・・（３）
ＬｉＭｎ０．６Ｆｅ０．４ＰＯ４ ・・・（４）
ＬｉＭｎｘＦｅ１－ｘＰＯ４ ・・・（３）
ＬｉＭｎ０．６Ｆｅ０．４ＰＯ４ ・・・（４）
【0030】
正極４の活物質全体に対する第一活物質４１の割合は５０～９５重量％であり、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は５～５０重量％である。また、開始ＳＯＣ値を比較的高い９０％程度とした場合、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は５～２０重量％が好ましく、正極４の活物質全体に対する第一活物質４１の割合は８０～９５重量％が好ましい。また、正極４の活物質全体に対する第一活物質４１の割合は、９０重量％以上がより好ましく、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は、１０重量％以下がより好ましい。また、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は、９重量％以下が、より一層好ましい。また、開始ＳＯＣ値を比較的低い６０％程度とした場合、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は４０～５０重量％が好ましく、正極４の活物質全体に対する第一活物質４１の割合は５０～６０重量％が好ましい。
【0031】
本形態において、第一活物質４１の平均粒子径は、第二活物質４２の平均粒子径よりも大きい。言い換えると、第二活物質４２の平均粒子径は、第一活物質４１の平均粒子径よりも小さい。ただし、第一活物質４１の平均粒子径が第二活物質４２の平均粒子径よりも大きい場合、及び第一活物質４１の平均粒子径が第二活物質４２の平均粒子径よりも小さい場合のいずれの場合であっても、電動移動体１０の始動時における出力を向上させることができる。第一活物質４１の平均粒子径は、例えば、５～１５μｍとすることができ、第二活物質４２の平均粒子径は、例えば、０．１～２０．０μｍとすることができる。
【0032】
次に、本形態の二次電池２の特性について説明する。
本形態の二次電池２は、図３に示すごとく、ＳＯＣの値の変化に伴って、電圧が変化する。具体的には、二次電池２のＳＯＣの値が小さくなるほど、正極４と負極５との間の電位差である二次電池２の電圧が小さくなる。また、後述するように、第一活物質４１の利用率及び第二活物質４２の利用率は、二次電池２の電圧によって変わる。本形態において、第一活物質４１の利用率とは、放電の際に、正極４の活物質に吸蔵されたリチウムイオン全体に対する、第一活物質４１に吸蔵されたリチウムイオンの割合を意味する。また、第二活物質４２の利用率とは、放電の際に、正極４の活物質に吸蔵されたリチウムイオン全体に対する、第二活物質４２に吸蔵されたリチウムイオンの割合を意味する。
本形態の二次電池２は、図３に示すごとく、ＳＯＣの値の変化に伴って、電圧が変化する。具体的には、二次電池２のＳＯＣの値が小さくなるほど、正極４と負極５との間の電位差である二次電池２の電圧が小さくなる。また、後述するように、第一活物質４１の利用率及び第二活物質４２の利用率は、二次電池２の電圧によって変わる。本形態において、第一活物質４１の利用率とは、放電の際に、正極４の活物質に吸蔵されたリチウムイオン全体に対する、第一活物質４１に吸蔵されたリチウムイオンの割合を意味する。また、第二活物質４２の利用率とは、放電の際に、正極４の活物質に吸蔵されたリチウムイオン全体に対する、第二活物質４２に吸蔵されたリチウムイオンの割合を意味する。
【0033】
本形態において、３．４Ｖ付近の充放電時の反応には、第二活物質４２であるリン酸マンガン鉄リチウムのＦｅ（すなわち、鉄）が主に関わっている。また、４．０Ｖ付近の充放電時の反応には、第二活物質４２であるリン酸マンガン鉄リチウムのＭｎ（すなわち、マンガン）が主に関わっている。そのため、図５に示すごとく、正極の活物質としてリン酸マンガン鉄リチウムのみを有する比較形態２の二次電池の場合、３．４Ｖ付近と４．０Ｖ付近のところでフラットな電圧カーブとなり、主に、３．４Ｖ付近と４．０Ｖ付近の電位域において充放電を行う。つまり、本形態において、第二活物質４２は、主に、３．４Ｖ付近及び４．０Ｖ付近の電位域において、充放電における反応を行う。そのため、本形態においては、図３に示すごとく、二次電池２の電圧が３．４Ｖ付近及び４．０Ｖ付近のときに、第一活物質４１の利用率よりも第二活物質４２の利用率の方が高い領域である第二高利用領域を有する。また、二次電池２のＳＯＣの値が１０％付近、及び８０～９０％付近のときに、第二高利用領域となっている。そして、これらの第二高利用領域においては、主に第二活物質４２が充放電時の反応に関わっている。つまり、二次電池２は、二次電池２のＳＯＣの値が所定の値よりも低い低ＳＯＣ領域において、第二高利用領域を有するよう構成されている。低ＳＯＣ領域は、例えば、ＳＯＣの値が３０％以下の領域とすることができる。なお、ＳＯＣが０％とは、二次電池２が完全に放電した状態を意味し、ＳＯＣが１００％とは、二次電池２が満充電状態を意味する。
【0034】
また、本形態においては、図３に示すように、２つの第二高利用領域以外は、第二活物質４２の利用率よりも第一活物質４１の利用率が高くなる第一高利用領域となっている。第一高利用領域では、主に第一活物質４１が充放電時の反応に利用される。なお、図４に示すごとく、正極の活物質として、第一活物質と同じリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物のみを用いた比較形態１の二次電池の場合、ＳＯＣの値が小さくなるほど、電圧が低くなる電圧カーブとなる。
【0035】
また、第一活物質４１と第二活物質４２とは、互いに抵抗が異なる。また、二次電池２の内部抵抗及び活物質の抵抗は、二次電池２の充電状態、すなわちＳＯＣの値によって変化する。本形態においては、低ＳＯＣ領域において、第二活物質４２は、第一活物質４１よりも抵抗が小さい。また、第一活物質４１は、低ＳＯＣ領域において、他のＳＯＣ領域よりも抵抗が大きい。そのため、図４に示すごとく、比較形態１も、低ＳＯＣ領域において、他のＳＯＣ領域よりも内部抵抗が大きい。
【0036】
また、本形態において、第二活物質４２は、ＳＯＣの値が７０～９０％の範囲の高レート放電領域において、第一活物質４１よりも抵抗が大きい高抵抗領域を有する。ここで、第一活物質４１及び第二活物質４２の抵抗の大きさは、例えば、二次電池２のＳＯＣの各値における直流抵抗を測定するＤＣＩＲ（Direct Current Internal Resistance）測定、または二次電池２のＳＯＣの各値における交流抵抗を測定する交流インピーダンス測定によって測定することができる。そして、これらの測定方法によって測定した二次電池２の内部抵抗が、第一活物質４１及び第二活物質４２のうち、どちらに由来するかは、正極の活物質として、第一活物質及び第二活物質のうち、いずれか一方と同じ活物質のみを用いた二次電池に基づいて判断することができる。具体的には、正極の活物質として第一活物質と同じ活物質のみを用いた二次電池、及び正極の活物質として第二活物質と同じ活物質のみを用いた二次電池のＳＯＣ－ＯＣＶ（Open Circuit Voltage）カーブ、またはＳＯＣ－ＣＣＶ（Closed Circuit Voltage）カーブと、それぞれのＳＯＣにおける内部抵抗を参照して、第一活物質４１及び第二活物質４２の抵抗の大きさを求めることができる。例えば、４．０Ｖ付近のところでフラットな電圧カーブを有する図５の比較形態２のグラフと、４．０Ｖ付近のところでフラットな電圧カーブを有さない図４の比較形態１のグラフとを参照することにより、本形態の二次電池２における第二活物質４２の抵抗の大きさを求めることができる。つまり、図３のグラフに示すように、ＳＯＣの値が８０％付近であって、電圧が４．０Ｖ付近の第二高利用領域における二次電池２の内部抵抗は、図４の比較形態１のグラフと図５の比較形態２のグラフを参照することにより、主に第二活物質４２の抵抗を由来とする抵抗であることを判断することができる。
【0037】
次に、本形態の電動飛行体１００について説明する。
本形態の電動飛行体１００は、図１に示すごとく、本体部１０２と、固定翼と、回転翼１０１と、を有する。本体部１０２には、例えば、輸送する荷物を収容する収容空間等を設けることができる。また、本形態においては、揚力を生じさせるための固定翼として、主翼１０３と尾翼１０４とを有する。電動飛行体１００は、例えば、有人機又は無人機とすることができる。
本形態の電動飛行体１００は、図１に示すごとく、本体部１０２と、固定翼と、回転翼１０１と、を有する。本体部１０２には、例えば、輸送する荷物を収容する収容空間等を設けることができる。また、本形態においては、揚力を生じさせるための固定翼として、主翼１０３と尾翼１０４とを有する。電動飛行体１００は、例えば、有人機又は無人機とすることができる。
【0038】
また、電動飛行体１００は、複数の回転翼１０１と、複数の回転翼１０１のそれぞれを回転させる複数のモーター（図示略）とを備える。モーターは、二次電池２からの電力によって駆動する。本形態において、回転翼１０１は、本体部１０２及び主翼１０３に、それぞれ設けられている。モーターによって回転翼１０１を回転させることにより、揚力や推力を生じさせ、電動飛行体１００を飛行させることができる。
【0039】
電動飛行体１００は、鉛直方向に沿った方向への移動及び水平方向への移動が可能となるよう構成されている。また、電動飛行体１００は、鉛直方向に沿った方向の成分及び水平方向の成分を含む方向への移動、つまり、水平方向に対し傾斜した方向への移動も行うことができるよう構成されている。
【0040】
また、本形態の電動飛行体１００には、複数の二次電池２が搭載されている。複数の二次電池２は、例えば、互いに直列接続や並列接続を行うことができる。本形態において、電動飛行体１００には、複数の二次電池２を互いに直列接続かつ並列接続することによってモジュール化した電池モジュールが搭載されている。
【0041】
本形態の電動飛行体１００は、電動飛行体１００の飛行を制御する飛行体制御部１０５を有する。飛行体制御部１０５は、例えば、プロセッサ、メモリ、無線通信を行う通信回路等を備えることができる。プロセッサは、例えば、メモリに予め記憶されている制御プログラムを実行することにより、電動飛行体１００の離着陸及び通常運転等の動作を制御することができる。また、電動飛行体１００の離着陸及び通常運転は、例えば、予め設定された飛行経路の情報に基づいて実行することができ、また、電動飛行体１００の外部からの指令に基づいて実行することもできる。
【0042】
電動飛行体１００に搭載された電池システム１において、電池制御部３は、プロセッサとメモリとを備えている。電池制御部３のプロセッサは、例えば、メモリに予め記憶されている制御プログラムを実行することにより、二次電池２の放電の制御をすることができる。本形態において、電池システム１は、飛行体制御部１０５の一部でもある。
【0043】
次に、電動飛行体１００の充電から通常運転を実施するまでの流れを、図６のフローチャートを参照しながら説明する。
まず、ステップＳ１において、電動飛行体１００の巡航距離を充分に確保するため、電動飛行体１００に搭載された二次電池２の充電を行う。本形態においては、外部に設けられた充電設備（図示略）を用いて、二次電池２の充電を行う。また、本形態においては、二次電池２のＳＯＣが９０％になるまで、充電を行う。その後、電動飛行体１００の飛行を開始するまで、ステップＳ２において、二次電池２の充放電を休止する。なお、二次電池２の充電後、休止を行うことなく、すぐに、電動飛行体１００の飛行を開始することもできる。
まず、ステップＳ１において、電動飛行体１００の巡航距離を充分に確保するため、電動飛行体１００に搭載された二次電池２の充電を行う。本形態においては、外部に設けられた充電設備（図示略）を用いて、二次電池２の充電を行う。また、本形態においては、二次電池２のＳＯＣが９０％になるまで、充電を行う。その後、電動飛行体１００の飛行を開始するまで、ステップＳ２において、二次電池２の充放電を休止する。なお、二次電池２の充電後、休止を行うことなく、すぐに、電動飛行体１００の飛行を開始することもできる。
【0044】
次に、ステップＳ３において、電動飛行体１００を始動させ、二次電池２の高レート放電を開始する。本形態の電動飛行体１００は、始動時に、回転翼１０１を駆動させることによって離陸し、所定の高度の地点に到達する。したがって、電動飛行体１００は、図７に示すごとく、始動時に離陸する際、通常運転時と比較し、高い出力を必要とする。そのため、電池制御部３の制御によって二次電池２の高レート放電を行い、高い出力にてモーターを駆動させ、回転翼１０１を回転させる。本形態においては、例えば、４～１２Ｃ（Capacity）の放電レートにて高レート放電を行う。また、本形態において、高レート放電は、二次電池２のＳＯＣが８０％以上の状態において開始する。また、本形態において、通常運転とは、電動飛行体１００が離陸して所定の高度の地点（すなわち、後述する通常運転開始地点）まで到達した直後から、目的地の上空に到達するまでの電動飛行体１００の巡航を意味する。つまり、通常運転は、離陸及び着陸を含まない電動飛行体１００の移動である。また、電動飛行体１００の離陸及び着陸は、主に、鉛直方向に沿った方向の移動である。
【0045】
次に、高レート放電を行うことにより、図６のステップＳ４において、二次電池２を発熱させる。このステップＳ４の発熱ステップにおいては、例えば、４５℃以上に二次電池２の温度を上昇させることができる。具体的には、ステップＳ４の発熱ステップでは、高抵抗領域、かつ第二高利用領域において、高レート放電を行うことにより、二次電池２を発熱させる。このステップＳ４の発熱ステップでは、主に、第二活物質４２が利用される。また、本形態において、発熱ステップは、二次電池２のＳＯＣの値が７０％以上のＳＯＣ領域において実施する。
【0046】
また、ステップＳ４の発熱ステップを実施することにより、図８に示すごとく、二次電池２の温度上昇に伴って、二次電池２の内部抵抗が低下する。そして、図６に示すごとく、発熱ステップの後のステップＳ５において、二次電池２の内部抵抗が低い状態にて高レート放電を行う。これにより、二次電池２の高出力による放電が可能となる。そして、ステップＳ５の高出力ステップにおいて、二次電池２の高レート放電によるモーターの駆動を行い、電動飛行体１００を所定の高度の地点にまで上昇させる。また、ステップＳ５の高出力ステップでは、第一活物質４１の利用率が第二活物質４２の利用率よりも高い第一高利用領域において、二次電池２の出力を行う。そして、高出力ステップでは、主に第一活物質４１が利用される。さらに、高出力ステップは、第一活物質４１の抵抗が、第二活物質４２の抵抗よりも低い領域にて行われる。
【0047】
ステップＳ３～Ｓ５において、高レート放電を開始してから、電動飛行体１００が通常運転開始地点に到達するまでの間、二次電池２には連続した高出力が要求される。つまり、ステップＳ３～Ｓ５の間、二次電池２は、連続して高レート放電を行う。本形態において、高レート放電を行う時間は、通常運転時の放電を行う時間よりも短い。つまり、始動時の離陸において、二次電池２が連続して高レート放電を行う時間は、通常運転を行う時間よりも短い。本形態において、通常運転開始地点は、通常運転を開始する高度の地点を示す。また、始動時は、電動移動体１０である電動飛行体１００が移動を開始してから、通常運転を開始するまでの期間を示す。
【0048】
ステップＳ５において、電動飛行体１００が、通常運転開始地点に到達した後、ステップＳ６において、電池制御部３は、電動飛行体１００を通常運転により目的の地点の上空まで巡航させるため、二次電池２の放電を制御する。電動飛行体１００における通常運転の巡航は、主に水平方向に沿った方向への移動であるため、図７に示すごとく、始動時の離陸に必要となる電力の大きさと比較し、必要となる電力の大きさが大幅に小さい。また、通常運転時においては、図８に示すごとく、二次電池２の内部抵抗も、発熱ステップと比較し低くなりやすい。そのため、二次電池２の温度は、徐々に低下する。通常運転時の二次電池２の放電である通常放電において、放電レートは、例えば、０．３～１．０Ｃとすることができる。
【0049】
また、図６のフローチャートにおいて、ステップＳ６の後のステップは省略してあるが、ステップＳ６において、電動飛行体１００を目的地の上空まで通常運転させた後、電動飛行体１００を所定の高度から着陸地点まで降下させ、着陸させる。着陸には、通常運転時と比較し、高い出力が必要となる。そのため、電動飛行体１００を着陸させる際、電池制御部３は、二次電池２が高レート放電を行うよう制御する。
【0050】
次に、本形態の作用効果を説明する。
上記電池システム１において、二次電池２は、始動時に、高レート放電を行う際、第一活物質４１の利用率よりも第二活物質４２の利用率の方が高い状態になった後、第二活物質４２の利用率よりも第一活物質４１の利用率の方が高くなるよう構成されている。それゆえ、始動時において、二次電池２の温度を上昇させることにより、二次電池２の内部抵抗を低減させた状態にて、二次電池２の高レート放電を行うことができる。つまり、二次電池２の一時劣化を抑制することにより、二次電池２の高出力を確保することができる。その結果、電動移動体の始動時における出力を向上させることができる。
上記電池システム１において、二次電池２は、始動時に、高レート放電を行う際、第一活物質４１の利用率よりも第二活物質４２の利用率の方が高い状態になった後、第二活物質４２の利用率よりも第一活物質４１の利用率の方が高くなるよう構成されている。それゆえ、始動時において、二次電池２の温度を上昇させることにより、二次電池２の内部抵抗を低減させた状態にて、二次電池２の高レート放電を行うことができる。つまり、二次電池２の一時劣化を抑制することにより、二次電池２の高出力を確保することができる。その結果、電動移動体の始動時における出力を向上させることができる。
【0051】
一般に、電動飛行体は、始動時に離陸を行うため、高出力が必要となる。そのため、電動飛行体の離陸時に、二次電池の高レート放電を行う。ここで、仮に、高出力ステップの前に発熱ステップを行わない電動飛行体を想定する。この場合、離陸する際、高レート放電の実施を起因とする、二次電池におけるリチウムイオンの濃度分布の偏りが生じるおそれがある。リチウムイオンの濃度分布の偏りが生じると、二次電池のＳＯＣが充分に高い状態であっても放電が制限され、二次電池の一時劣化が生じるおそれがある。そこで、本形態の電池システム１においては、高出力ステップの前に発熱ステップを行うよう制御する。つまり、敢えて、始動時において、高レート放電領域に、高抵抗領域かつ第二高利用領域となる領域を設け、二次電池２の温度を上昇させる。これにより、二次電池２においてリチウムイオンが移動しやすくなり、リチウムイオンの濃度分布の偏りが生じにくくなる。その結果、二次電池２の一時劣化を抑制することができ、二次電池２の内部抵抗が充分に低い状態にて、高出力ステップを実施することができる。また、発熱ステップ後の高出力ステップにおいては、第二活物質４２の利用率よりも第一活物質４１の利用率の方が高い。また、高出力ステップを行うＳＯＣ領域において、第一活物質４１の抵抗は第二活物質４２の抵抗よりも低くなりやすい。そのため、二次電池２の高出力を確実に確保することができる。その結果、高レート放電を行う期間全体として、出力性能の向上を図ることができる。
【0052】
次に、本形態と比較形態１とを比較しながら説明する。本形態において、二次電池２は、正極４の活物質層４０に、第一活物質４１と第二活物質４２との双方を含有する。そのため、図８に示すごとく、正極の活物質としてリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物のみを含有する比較形態１と比較し、第二活物質４２を有する本形態は、発熱ステップを行うＳＯＣ領域において、二次電池２の内部抵抗を高くすることができる。それゆえ、二次電池２の温度を確実に上昇させることができ、発熱ステップ後の高出力ステップを行うＳＯＣ領域において、二次電池２の内部抵抗を確実に低くすることができる。つまり、本形態においては、高出力が必要なタイミングにて、二次電池２の温度を上昇させ、さらに、抵抗が低い第一活物質４１の利用率を高めることができる。その結果、二次電池２の内部抵抗を大幅に低くした状態にて、高出力を確保することができる。
【0053】
また、一般に、二次電池を電池モジュールとして用いる場合、複数の二次電池に対する拘束部材を用いた拘束の仕方によっては、電解質が電極外に押し出されることにより、電極における電解質量が減少する場合がある。このような場合、高レート放電の実施を起因とする二次電池の一時劣化が生じやすくなるおそれがある。また、活物質の体積変化を起因とする、いわゆる電極膨れが生じた場合にも、高レート放電の実施を起因とする二次電池の一時劣化が生じやすくなるおそれがある。これに対し、本形態においては、発熱ステップ後に高出力ステップを行うよう構成されている。そのため、仮に、二次電池２の拘束等によって電解質が電極外に押し出された状態であったとしても、二次電池２の一時劣化を抑制しやすい。その結果、二次電池２の高出力を確実に確保することができる。
【0054】
第一活物質４１は、二次電池２のＳＯＣが高くなるほど抵抗が小さくなる。それゆえ、高出力ステップを行うＳＯＣ領域において、第一活物質４１は、抵抗が一層小さくなりやすい。それゆえ、第一活物質４１の利用率が高い高出力ステップにおいて、二次電池２の高出力を一層確保することができる。
【0055】
正極４の活物質全体に対する第一活物質４１の割合は５０～９５重量％であり、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は５～５０重量％である。それゆえ、正極４における第一活物質４１と第二活物質４２との含有割合を上記範囲にて調整することにより、第二高利用領域となるＳＯＣの範囲を調整することができる。そのため、発熱ステップを実施したい任意のＳＯＣ領域が第二高利用領域となるように、調整することができる。その結果、任意の開始ＳＯＣ値に合わせて、発熱ステップを適切な期間実施することができる。
【0056】
開始ＳＯＣ値が比較的高い場合、正極４の活物質全体に対する第一活物質４１の割合は８０～９５重量％が好ましく、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は５～２０重量％が好ましい。この場合、発熱ステップと高出力ステップとを効率的に実施することができる。つまり、開始ＳＯＣ値が比較的高い場合、第二活物質４２の割合が上記割合よりも高いと、発熱ステップが長くなり過ぎ、発熱ステップ及び高出力ステップを効率的に実施できないおそれがある。また、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合が上記割合よりも低いと、発熱ステップを充分に実施することができないおそれがある。それゆえ、開始ＳＯＣ値が比較的高い場合、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合を５～２０重量％とすることが好ましい。これにより、発熱ステップと高出力ステップとを効率的に実施することができる。また、第一活物質４１の割合が上記割合よりも高いと、開始ＳＯＣ値が比較的高い場合においては、第二活物質４２の割合が低くなり過ぎるおそれがあり、発熱ステップを充分に実施することができないおそれがある。また、第一活物質４１の割合が上記割合よりも低いと、開始ＳＯＣ値が比較的高い場合においては、第二活物質４２の割合が高くなり過ぎるおそれがある。それゆえ、開始ＳＯＣ値が比較的高い場合、正極４の活物質全体に対する第一活物質４１の割合を８０～９５重量％とすることが好ましい。この場合、発熱ステップと高出力ステップとを効率的に実施することができる。その結果、始動時における出力を一層向上させることができる。
【0057】
また、開始ＳＯＣ値を比較的低くした場合、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は４０～５０重量％が好ましく、正極４の活物質全体に対する第一活物質４１の割合は５０～６０重量％が好ましい。この場合、開始ＳＯＣ値が比較的低い場合において、発熱ステップと高出力ステップとを効率的に実施することができる。
【0058】
開始ＳＯＣ値が比較的高い場合、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は１０重量％以下が好ましい。この場合、発熱ステップと高出力ステップとを確実に、効率的に実施することができる。また、開始ＳＯＣ値が比較的高い場合、正極４の活物質全体に対する第二活物質４２の割合は９重量％以下が好ましい。この場合、発熱ステップと高出力ステップとを一層確実に、効率的に実施することができる。
【0059】
第一活物質４１は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物である。第二活物質４２は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである。それゆえ、発熱ステップと高出力ステップとを確実に効率的に実施することができる。その結果、二次電池２の一時劣化を確実に抑制し、高出力を確実に確保することができる。また、始動時の高レート放電領域と低ＳＯＣ領域との双方において、第二高利用領域を設けやすい。また、始動時の高レート放電領域において、高抵抗領域を設けやすく、低ＳＯＣ領域において、第二活物質４２は、第一活物質４１よりも抵抗が小さい領域を有しやすい。そのため、始動時の高レート放電領域において、発熱ステップを確実に実施しやすいと共に、低ＳＯＣ領域において、高出力を確実に確保しやすい。その結果、離陸時及び着陸時の双方において、二次電池２の高出力を確実に確保することができる。
【0060】
また、第二活物質４２であるリン酸マンガン鉄リチウムは、第一活物質４１であるリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物と比較し、粒子割れや表面の劣化が生じにくい。それゆえ、二次電池２の耐久性を向上させることができる。その結果、二次電池２の長寿命化を図ることができる。
【0061】
本形態において、第一活物質４１の平均粒子径は、第二活物質４２の平均粒子径よりも大きい。それゆえ、第一活物質４１の劣化を確実に抑制することができる。つまり、第一活物質４１は、第二活物質４２と比較し、その表面において電解質２０と反応しやすい。そして、このときの反応によって、第一活物質４１の表面に被膜が形成され、第一活物質４１が劣化するおそれがある。そこで、本形態においては、第一活物質４１の平均粒子径を第二活物質４２の平均粒子径よりも大きくしている。これにより、正極４に含まれる第一活物質４１全体の表面積を小さくすることができる。つまり、第一活物質４１全体として、電解質２０と接する表面の面積を小さくすることができる。それゆえ、第一活物質４１と電解質２０との反応を抑制することができ、第一活物質４１の劣化を確実に抑制することができる。その結果、二次電池２の長寿命化を図ることができる。
【0062】
第二活物質４２の平均粒子径は、第一活物質４１の平均粒子径よりも小さい。それゆえ、第二活物質４２の粒子割れを一層抑制することができ、二次電池２の長寿命化を確実に図ることができると共に、二次電池２の一時劣化を確実に抑制することができる。また、第二活物質４２の平均粒子径が小さいほど、第二活物質４２の抵抗を低減させやすく、また、正極４において第二活物質４２を均一に分布させやすいため、二次電池２の安全性を向上させやすい。ただし、第二活物質４２の粒径が１００ｎｍ未満のナノサイズにまで小さくなると、第二活物質４２の粒子同士の凝集が生じやすく、第一活物質４１と第二活物質４２との均一な混合が困難となりやすい。そのため、第二活物質４２の粒径は１００ｎｍ以上とすることが好ましい。これにより、製造性を向上させることができる。
【0063】
低ＳＯＣ領域において、第二活物質４２は、第一活物質４１よりも抵抗が小さい。また、二次電池２は、低ＳＯＣ領域において、第二高利用領域を有するよう構成されている。それゆえ、低ＳＯＣ領域の第二高利用領域において電動飛行体１００を着陸させる際、二次電池２の高出力を一層確保することができる。その結果、電動移動体１０の始動時における出力を一層向上させることができる。
【0064】
電動飛行体１００は、電池システム１を備える。それゆえ、電動飛行体１００の始動時において、二次電池２の一時劣化を抑制することにより、高出力を確保することができる。
【0065】
電動飛行体１００は、二次電池を備える。それゆえ、電動飛行体１００の始動時において、二次電池２の一時劣化を抑制することにより、高出力を確保することができる。
【0066】
以上のごとく、本形態によれば、電動移動体１０の始動時における出力を向上させることができる電池システム１、二次電池２、及び電動飛行体１００を提供することができる。
【0067】
（実験例１）
本例では、基本構造を実施形態１と同様としつつ、正極の活物質の組成が互いに異なる複数の二次電池を用いて、放電試験とサイクル試験とを行った。正極の活物質としては、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２（以下、単に「ＮＣＭ」という。）とＬｉＭｎ０．６Ｆｅ０．４ＰＯ４（以下、単に「ＬＭＦＰ」という。）を用い、負極の活物質としては、黒鉛を用いた。また、電解質は、溶媒に、ビニレンカーボネートと、１ＭのＬｉＰＦ６と、を加えたものを用いた。ビニレンカーボネートは、電解質全体の１％となるよう加えた。また、電解質の溶媒としては、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートを、体積比１：１：１にて混合したものを用いた。また、図９は、後述する表１における実施例１の二次電池の断面を、走査型電子顕微鏡にて観察した写真である。
本例では、基本構造を実施形態１と同様としつつ、正極の活物質の組成が互いに異なる複数の二次電池を用いて、放電試験とサイクル試験とを行った。正極の活物質としては、ＬｉＮｉ０．８Ｃｏ０．１Ｍｎ０．１Ｏ２（以下、単に「ＮＣＭ」という。）とＬｉＭｎ０．６Ｆｅ０．４ＰＯ４（以下、単に「ＬＭＦＰ」という。）を用い、負極の活物質としては、黒鉛を用いた。また、電解質は、溶媒に、ビニレンカーボネートと、１ＭのＬｉＰＦ６と、を加えたものを用いた。ビニレンカーボネートは、電解質全体の１％となるよう加えた。また、電解質の溶媒としては、エチレンカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルメチルカーボネートを、体積比１：１：１にて混合したものを用いた。また、図９は、後述する表１における実施例１の二次電池の断面を、走査型電子顕微鏡にて観察した写真である。
【0068】
放電試験の試験条件は、雰囲気温度を２５℃、放電を開始するときの二次電池のＳＯＣを９０％、放電レートを１０Ｃ、下限電圧を２．８Ｖとした。そして、放電試験では、放電開始から、放電電圧が下限に到達して二次電池の放電が停止するまでの時間である、通電時間を調べた。また、サイクル試験の試験条件は、雰囲気温度を２５℃、充放電時の電圧を２．８～４．２Ｖ、放電レートを１Ｃとした。そして、サイクル試験では、充放電を３００回繰り返した後の二次電池における、容量維持率を調べた。ここで、容量維持率とは、試験開始前の放電容量に対する試験後の放電容量の割合である。
【0069】
本例の放電試験においては、通電時間が２３０秒以上となる場合を、二次電池を電動飛行体に用いた場合に、電動飛行体の始動時における出力を向上できる基準としている。また、放電試験においては、通電時間が２４０秒以上となる場合を、電動飛行体の始動時における出力を一層向上できる基準としている。そこで、上記試験結果から、この基準を満たすＮＣＭとＬＭＦＰとの比率を求めた。また、下記表１には、通電時間が２３０秒以上となった場合を「○」、通電時間が２４０秒以上となった場合を「◎」、通電時間が２３０秒未満となった場合を「×」にて示した。
【0070】
また、本例のサイクル試験においては、容量維持率が８０％以上となる場合を、二次電池の劣化を充分に抑制できる基準としている。そこで、上記試験結果から、この基準を満たすＮＣＭとＬＭＦＰとの比率を求めた。また、下記表１には、容量維持率が８０％以上となった場合を「○」、容量維持率が８０％未満となった場合を「×」にて示した。
【0071】
放電試験とサイクル試験の結果を、下記表１に示す。下記表１の活物質比率の項目は、正極の活物質全体に対するＮＣＭ又はＬＭＦＰの重量比を示す。また、下記表１の最高温度は、放電試験を行ったときに、二次電池の温度が最も高くなったときの温度を示す。
【0072】
【表1】
【0073】
上記表１に示すごとく、放電試験において、比較例１及び比較例２が、上記基準を満たしていないのに対し、実施例１～３は、通電時間が２３０秒以上となり、上記基準を満たしていることがわかる。ここで、実施例１～３は、比較例１と比較し、最高温度が高くなっている。この結果から、実施例１～３は、正極の活物質としてＬＭＦＰを有するため、高レート放電を行った際、発熱ステップを確実に実施することができたと考えられる。それゆえ、二次電池の内部抵抗を低くすることができ、ＮＣＭを利用して、高レート放電を効率的に実施できたと考えられる。その結果、通電時間を比較的長くすることができたと考えられる。また、実施例１～３は、比較例２と比較し、通電時間が長くなっている。このことから、実施例１～３は、ＬＭＦＰを、正極の活物質全体に対して２０％以下の割合で含有することにより、放電開始時のＳＯＣの値が比較的高い場合において、発熱ステップを行う期間が長くなり過ぎることを抑え、二次電池の内部抵抗が充分に低い状態にて長い間、放電ができたと考えられる。また、実施例１～３は、正極において、エネルギー密度が高いＮＣＭを含有する。そのため、実施例１～３は、ＮＣＭを含有することによっても、通電時間を比較的長くすることができたと考えられる。また、実施例２においては、通電時間が２４０秒以上となっており、通電時間が、実施例１、３より長くなっている。ここで、実施例２は、ＬＭＦＰを、正極の活物質全体に対して５％を超える割合で含有すると共に、１０％以下の割合で含有する。そのため、発熱ステップを、より効率的となる期間、実施することができたと考えられる。つまり、発熱ステップによって二次電池の温度を充分に高くしつつ、発熱ステップの期間を短くして、放電することができたと考えられる。その結果、比較的長い間、二次電池２の高出力を維持でき、通電時間を長くすることができたと考えられる。一方、比較例１は、エネルギー密度が高いＮＣＭを正極の活物質としているものの、ＬＭＰＦを含有していない。そのため、二次電池を充分に発熱させることができず、二次電池の内部抵抗を充分に低下させることができなかったと考えられる。そのため、比較例１は、上記基準を満たすことができなかったと考えられる。また、比較例２は、正極の活物質としてＬＭＰＦのみを含有する。そのため、比較例２においては、発熱ステップを実施した期間が長くなり過ぎ、かつ、ＮＣＭも含有しないため、通電時間が短くなったと考えられる。その結果、上記基準を満たすことができなかったと考えられる。
【0074】
また、上記表１に示すように、サイクル試験は、実施例１～３、比較例２において、容量維持率が８０％以上となり、上記基準を満たす結果となった。ここで、ＬＭＰＦは、ＮＣＭと比較し、充放電の実施による粒子割れや表面劣化が生じにくい。そのため、正極の活物質としてＬＭＰＦを含有する実施例１～３、比較例２は、高い容量維持率になったと考えられる。一方、正極の活物質としてＬＭＰＦを含有しない比較例１では、容量維持率は８０％未満となり、上記基準を満たさない結果となった。
【0075】
本発明は上記各実施形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲において種々の実施形態に適用することが可能である。
【0076】
＜その他＞
本発明の特徴を以下の通り示す。
［項１］
電動移動体（１０）に搭載される電池システム（１）であって、
二次電池（２）と、
該二次電池の放電を制御する電池制御部（３）と、を有し、
上記電池制御部は、上記電動移動体の始動時において、上記電動移動体の通常運転時の上記二次電池における放電レートよりも高い放電レートの放電である高レート放電を行うよう、上記二次電池を制御し、
上記二次電池の正極（４）は、第一活物質（４１）と、上記始動時において上記高レート放電を行う上記二次電池のＳＯＣ領域である高レート放電領域において、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる高抵抗領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記二次電池は、上記始動時に、上記高レート放電を行う際、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い状態になった後、上記第二活物質の利用率よりも上記第一活物質の利用率の方が高くなるよう構成されている、電池システム。
［項２］
上記第一活物質は、上記二次電池のＳＯＣが高くなるほど抵抗が小さくなる、項１に記載の電池システム。
［項３］
上記正極の活物質全体に対する上記第一活物質の割合は５０～９５重量％であり、上記正極の活物質全体に対する上記第二活物質の割合は５～５０重量％である、項１又は２に記載の電池システム。
［項４］
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、項１～３のいずれか一項に記載の電池システム。
［項５］
電動飛行体（１００）に搭載されると共に、正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、二次電池。
［項６］
上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値よりも低い低ＳＯＣ領域において、上記第二活物質は、上記第一活物質よりも抵抗が小さく、上記二次電池は、上記低ＳＯＣ領域において、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い領域である第二高利用領域を有するよう構成されている、項５に記載の二次電池。
［項７］
項１～４のいずれか一項に記載の電池システムを備える、電動飛行体（１００）。
［項８］
項５又は６に記載の二次電池を備える、電動飛行体。
本発明の特徴を以下の通り示す。
［項１］
電動移動体（１０）に搭載される電池システム（１）であって、
二次電池（２）と、
該二次電池の放電を制御する電池制御部（３）と、を有し、
上記電池制御部は、上記電動移動体の始動時において、上記電動移動体の通常運転時の上記二次電池における放電レートよりも高い放電レートの放電である高レート放電を行うよう、上記二次電池を制御し、
上記二次電池の正極（４）は、第一活物質（４１）と、上記始動時において上記高レート放電を行う上記二次電池のＳＯＣ領域である高レート放電領域において、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる高抵抗領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記二次電池は、上記始動時に、上記高レート放電を行う際、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い状態になった後、上記第二活物質の利用率よりも上記第一活物質の利用率の方が高くなるよう構成されている、電池システム。
［項２］
上記第一活物質は、上記二次電池のＳＯＣが高くなるほど抵抗が小さくなる、項１に記載の電池システム。
［項３］
上記正極の活物質全体に対する上記第一活物質の割合は５０～９５重量％であり、上記正極の活物質全体に対する上記第二活物質の割合は５～５０重量％である、項１又は２に記載の電池システム。
［項４］
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、項１～３のいずれか一項に記載の電池システム。
［項５］
電動飛行体（１００）に搭載されると共に、正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、二次電池。
［項６］
上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値よりも低い低ＳＯＣ領域において、上記第二活物質は、上記第一活物質よりも抵抗が小さく、上記二次電池は、上記低ＳＯＣ領域において、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い領域である第二高利用領域を有するよう構成されている、項５に記載の二次電池。
［項７］
項１～４のいずれか一項に記載の電池システムを備える、電動飛行体（１００）。
［項８］
項５又は６に記載の二次電池を備える、電動飛行体。
【符号の説明】
【0077】
１…電池システム、２…二次電池、３…電池制御部、４…正極、１０…電動移動体、４１…第一活物質、４２…第二活物質
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【手続補正書】
【提出日】2024-03-19
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、リチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、リン酸マンガン鉄リチウムであり、
上記第一活物質の平均粒子径は、上記第二活物質の平均粒子径よりも大きい、二次電池。
上記正極は、第一活物質（４１）と、第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、リチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、リン酸マンガン鉄リチウムであり、
上記第一活物質の平均粒子径は、上記第二活物質の平均粒子径よりも大きい、二次電池。
【請求項2】
上記正極の活物質全体に対する上記第一活物質の割合は５０～９５重量％であり、上記正極の活物質全体に対する上記第二活物質の割合は５～５０重量％である、請求項１に記載の二次電池。
【請求項3】
上記正極の活物質全体に対する上記第一活物質の割合は８０～９５重量％であり、上記正極の活物質全体に対する上記第二活物質の割合は５～２０重量％である、請求項２に記載の二次電池。
【請求項4】
上記正極の活物質全体に対する上記第一活物質の割合は９０重量％以上であり、上記正極の活物質全体に対する上記第二活物質の割合は１０重量％以下である、請求項１に記載の二次電池。
【請求項5】
上記二次電池のＳｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が特定の値以上のＳＯＣ領域において、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い領域である第二高利用領域を有するよう構成されている、請求項１に記載の二次電池。
【請求項6】
上記特定の値は７０％である、請求項５に記載の二次電池。
【請求項7】
上記二次電池の上記Ｓｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が８０～９０％の範囲において、上記第二高利用領域を有する、請求項６に記載の二次電池。
【請求項8】
上記二次電池のＳｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が所定の値よりも低い低ＳＯＣ領域において、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い領域である第二高利用領域を有するよう構成されている、請求項１に記載の二次電池。
【請求項9】
上記低ＳＯＣ領域は、上記Ｓｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が３０％以下の領域である、請求項８に記載の二次電池。
【請求項10】
上記Ｓｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が１０％のとき、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い、請求項９に記載の二次電池。
【請求項11】
上記二次電池のＳｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が、０～１００％の範囲の領域において、上記第二活物質の利用率よりも上記第一活物質の利用率の方が高い領域である第一高利用領域を有すると共に、上記第一活物質の利用率よりも上記第二活物質の利用率の方が高い領域である第二高利用領域を２つ有し、
上記第一高利用領域は、２つの上記第二高利用領域の間に挟まれている、請求項１に記載の二次電池。
上記第一高利用領域は、２つの上記第二高利用領域の間に挟まれている、請求項１に記載の二次電池。
【請求項12】
上記正極は、導電材及びバインダのうち、少なくとも一方を含む、請求項１に記載の二次電池。
【請求項13】
上記負極は、活物質として、黒鉛、シリコン、リチウム金属、チタン酸リチウム系の活物質のうち、少なくとも１つを有する、請求項１に記載の二次電池。
【請求項14】
上記二次電池は、さらに電解質を有し、上記電解質は、上記正極と上記負極とにそれぞれ含浸されていると共に、非水溶媒とリチウム塩とを含む、請求項１に記載の二次電池。
【請求項15】
上記二次電池は、固体電解質をさらに有する、請求項１に記載の二次電池。
【請求項16】
上記二次電池は、さらに上記正極と上記負極との間に配置されるセパレータを有し、上記セパレータは、リチウムイオン透過性を備える、請求項１に記載の二次電池。
【請求項17】
上記二次電池は、電動移動体（１０）に適用される、請求項１に記載の二次電池。
【請求項18】
上記二次電池は、電動飛行体（１００）に適用される、請求項１７に記載の二次電池。
【請求項19】
正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が特定の値以上のＳＯＣ領域において、上記第一活物質よりも利用率が高くなる領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質の平均粒子径は、上記第二活物質の平均粒子径よりも大きい、二次電池。
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が特定の値以上のＳＯＣ領域において、上記第一活物質よりも利用率が高くなる領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質の平均粒子径は、上記第二活物質の平均粒子径よりも大きい、二次電池。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0001】
本発明は、二次電池に関する。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００５
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0005】
本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、電動移動体の始動時における出力を向上させることができる二次電池を提供しようとするものである。
【手続補正5】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００６
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正6】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0007】
本発明の第一の態様は、正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、リチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、リン酸マンガン鉄リチウムであり、
上記第一活物質の平均粒子径は、上記第二活物質の平均粒子径よりも大きい、二次電池にある。
本発明の第二の態様は、正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が特定の値以上のＳＯＣ領域において、上記第一活物質よりも利用率が高くなる領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質の平均粒子径は、上記第二活物質の平均粒子径よりも大きい、二次電池にある。
参考態様として、電動飛行体（１００）に搭載されると共に、正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、二次電池がある。
上記正極は、第一活物質（４１）と、第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、リチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、リン酸マンガン鉄リチウムであり、
上記第一活物質の平均粒子径は、上記第二活物質の平均粒子径よりも大きい、二次電池にある。
本発明の第二の態様は、正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅの値が特定の値以上のＳＯＣ領域において、上記第一活物質よりも利用率が高くなる領域を有する第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質の平均粒子径は、上記第二活物質の平均粒子径よりも大きい、二次電池にある。
参考態様として、電動飛行体（１００）に搭載されると共に、正極（４）及び負極（５）を有する二次電池（２）であって、
上記正極は、第一活物質（４１）と、上記二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、上記第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質（４２）と、を有し、
上記第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、上記第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである、二次電池がある。
【手続補正7】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正8】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００９
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正9】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正10】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0011】
上記参考態様の二次電池は、第一活物質と、二次電池のＳＯＣの値が所定の値のとき、第一活物質よりも抵抗が高くなる第二活物質と、を有する。また、第一活物質は、層状岩塩型構造を有するリチウムニッケルコバルトマンガン酸化物であり、第二活物質は、オリビン型構造を有するリン酸マンガン鉄リチウムである。それゆえ、始動時において、二次電池の一時劣化を抑制することにより、二次電池の高出力を確保することができる。その結果、電動移動体の始動時における出力を向上させることができる。
【手続補正11】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正12】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】削除
【補正の内容】
【手続補正13】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正の内容】
【0014】
以上のごとく、上記態様によれば、電動移動体の始動時における出力を向上させることができる二次電池を提供することができる。
なお、特許請求の範囲及び課題を解決する手段に記載した括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものであり、本発明の技術的範囲を限定するものではない。
なお、特許請求の範囲及び課題を解決する手段に記載した括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものであり、本発明の技術的範囲を限定するものではない。