(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024114680
(43)【公開日】2024-08-23
(54)【発明の名称】電解溶離液発生器
(51)【国際特許分類】
G01N 30/26 20060101AFI20240816BHJP
G01N 30/02 20060101ALI20240816BHJP
【ＦＩ】
G01N30/26 E
G01N30/02 B
【審査請求】未請求
【請求項の数】16
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024019220
(22)【出願日】2024-02-13
(31)【優先権主張番号】18/167,979
(32)【優先日】2023-02-13
(33)【優先権主張国・地域又は機関】US
(71)【出願人】
【識別番号】591025358
【氏名又は名称】ダイオネックス コーポレイション
(74)【代理人】
【識別番号】100094569
【弁理士】
【氏名又は名称】田中 伸一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100103610
【弁理士】
【氏名又は名称】▲吉▼田 和彦
(74)【代理人】
【識別番号】100109070
【弁理士】
【氏名又は名称】須田 洋之
(74)【代理人】
【識別番号】100130937
【弁理士】
【氏名又は名称】山本 泰史
(74)【代理人】
【識別番号】100144451
【弁理士】
【氏名又は名称】鈴木 博子
(72)【発明者】
【氏名】ヨンジン チェン
(72)【発明者】
【氏名】ヤン リウ
(57)【要約】
【課題】改良された電解溶離液発生デバイス及び方法を提供する。
【解決手段】電解溶離液発生器システムは、フロースルー溶離液発生ゾーンと、第１のイオン源を保持するように構成された第１のリザーバと、第２のイオン源を保持するように構成された第２のリザーバと、第１のリザーバと溶離液発生ゾーンとの間に配設された第１のイオン交換コネクタであって、イオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第１のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第１のイオン交換コネクタと、第２のリザーバと溶離液発生ゾーンとの間に配設された第２のイオン交換コネクタであって、イオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第２のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第２のイオン交換コネクタとを含む。第２のイオン交換コネクタは、第１のイオン交換コネクタとは反対の電荷のものである。
【選択図】図１
【解決手段】電解溶離液発生器システムは、フロースルー溶離液発生ゾーンと、第１のイオン源を保持するように構成された第１のリザーバと、第２のイオン源を保持するように構成された第２のリザーバと、第１のリザーバと溶離液発生ゾーンとの間に配設された第１のイオン交換コネクタであって、イオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第１のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第１のイオン交換コネクタと、第２のリザーバと溶離液発生ゾーンとの間に配設された第２のイオン交換コネクタであって、イオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第２のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第２のイオン交換コネクタとを含む。第２のイオン交換コネクタは、第１のイオン交換コネクタとは反対の電荷のものである。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
電解溶離液発生器システム（１００）であって、前記発生器システムが、
（ａ）入口（１１０ａ）及び出口（１１０ｂ）並びに第１の電極（１２０）を含む少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン（１１０）と、
（ｂ）第２の電極（１５０ａ）を含み、第１のイオン源を保持するように構成された、第１のリザーバ（１４０ａ）と、
（ｃ）第３の電極（１５０ｂ）を含み、第２のイオン源を保持するように構成された、第２のリザーバ（１４０ｂ）と、
（ｄ）前記第１のリザーバと前記溶離液発生ゾーンとの間に配設された第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）であって、前記第１のイオン交換コネクタは、前記第１のイオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、第１のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）と、
（ｅ）前記第２のリザーバと前記溶離液発生ゾーンとの間に配設された第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）であって、前記第２のイオン交換コネクタは、前記第２のイオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、第２のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送し、前記第２のイオン交換コネクタは、前記第１のイオン交換コネクタとは反対の電荷のものであり、第１のイオン交換コネクタ及び第２のイオン交換コネクタは、溶離液発生チャネルと連通して、イオンが前記イオン交換コネクタを通過して、混合し、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに適した塩含有溶液を形成することを可能にする、第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）と、
（ｆ）前記第１の電極（１２０）及び前記第２の電極（１５０ａ）に接続されるように構成された第１の電流源と、
（ｇ）前記第１の電極（１２０）及び前記第３の電極（１５０ｂ）に接続されるように構成された第２の電流源と、を含む電解溶離液発生器システム（１００）。
（ａ）入口（１１０ａ）及び出口（１１０ｂ）並びに第１の電極（１２０）を含む少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン（１１０）と、
（ｂ）第２の電極（１５０ａ）を含み、第１のイオン源を保持するように構成された、第１のリザーバ（１４０ａ）と、
（ｃ）第３の電極（１５０ｂ）を含み、第２のイオン源を保持するように構成された、第２のリザーバ（１４０ｂ）と、
（ｄ）前記第１のリザーバと前記溶離液発生ゾーンとの間に配設された第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）であって、前記第１のイオン交換コネクタは、前記第１のイオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、第１のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）と、
（ｅ）前記第２のリザーバと前記溶離液発生ゾーンとの間に配設された第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）であって、前記第２のイオン交換コネクタは、前記第２のイオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、第２のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送し、前記第２のイオン交換コネクタは、前記第１のイオン交換コネクタとは反対の電荷のものであり、第１のイオン交換コネクタ及び第２のイオン交換コネクタは、溶離液発生チャネルと連通して、イオンが前記イオン交換コネクタを通過して、混合し、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに適した塩含有溶液を形成することを可能にする、第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）と、
（ｆ）前記第１の電極（１２０）及び前記第２の電極（１５０ａ）に接続されるように構成された第１の電流源と、
（ｇ）前記第１の電極（１２０）及び前記第３の電極（１５０ｂ）に接続されるように構成された第２の電流源と、を含む電解溶離液発生器システム（１００）。
【請求項2】
前記第１の電極が接地されているか、又は、前記第２の電極及び前記第３の電極が接地されている、請求項１に記載の発生器システム。
【請求項3】
前記第１のリザーバ及び前記第２のリザーバが、単一のチャンバ／カートリッジ（１６０）内にある、請求項１又は２に記載の発生器システム。
【請求項4】
ポンプ及び／又は脱気装置を更に含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の発生器システム。
【請求項5】
前記溶離液発生ゾーンの前記出口と流体連通している電解ｐＨ調整装置を更に含み、前記ｐＨ調整装置が、ｐＨ調整装置流れチャネルと、前記ｐＨ調整装置流れチャネルに隣接していて、液体の流れを実質的に防止し、１つの電荷のみのイオンを輸送するｐＨ調整装置バリヤと、前記ｐＨ調整装置バリヤの両側に配設された第１の離間された電極及び第２の離間された電極と、を含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の発生器システム。
【請求項6】
（ｈ）前記第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）と流体連通している第１のイオン電解質の供給源、
（ｉ）前記第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）と流体連通している第２のイオン電解質の供給源であって、前記第２のイオンは、前記第１のイオンとは反対の電荷のものである、第２のイオン電解質の供給源、及び／又は
（ｊ）前記溶離液発生ゾーンの前記入口と流体連通している脱イオン水の供給源、を更に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の発生器システム。
（ｉ）前記第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）と流体連通している第２のイオン電解質の供給源であって、前記第２のイオンは、前記第１のイオンとは反対の電荷のものである、第２のイオン電解質の供給源、及び／又は
（ｊ）前記溶離液発生ゾーンの前記入口と流体連通している脱イオン水の供給源、を更に含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の発生器システム。
【請求項7】
前記第１のイオン電解質の供給源がアニオン電解質水溶液であり、前記第２のイオン電解質の供給源がカチオン電解質水溶液である、請求項６に記載の発生器システム。
【請求項8】
前記第１のイオン電解質の供給源がカチオン電解質水溶液であり、前記第２のイオン電解質の供給源がアニオン電解質水溶液である、請求項６に記載の発生器システム。
【請求項9】
前記アニオン電解質水溶液がメタンスルホネート電解質であり、前記カチオン電解質水溶液がカリウム電解質である、請求項７又は８に記載の発生器システム。
【請求項10】
前記第１の電極、前記第２の電極、又は前記第３の電極のうちの少なくとも１つが、白金を含む、請求項１～９のいずれか一項に記載の発生器システム。
【請求項11】
電解溶離液発生器システムを使用して、液体クロマトグラフィのための塩溶液を発生させる方法であって、
前記電解溶離液発生器システムが、
入口（１１０ａ）及び出口（１１０ｂ）並びに第１の電極（１２０）を含む少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン（１１０）と、
第２の電極（１５０ａ）と第１のイオン電解質の供給源とを含む第１のリザーバ（１４０ａ）と、
第３の電極（１５０ｂ）と第２のイオン電解質の供給源とを含む第２のリザーバ（１４０ｂ）と、
前記第１のイオン源と前記溶離液発生ゾーンとの間に配設された第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）であって、前記第１のイオン交換コネクタは、前記第１のイオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、第１のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）と、
前記第２のイオン源と前記溶離液発生ゾーンとの間に配設された第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）であって、前記第２のイオン交換コネクタは、前記第２のイオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、第２のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送し、前記第２のイオン交換コネクタは、前記第１のイオン交換コネクタとは反対の電荷のものであり、第１のイオン交換コネクタ及び第２のイオン交換コネクタは、溶離液発生チャネルと流体連通して、イオンが前記イオン交換コネクタを通過して、混合し、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに適した塩含有溶液を形成することを可能にする、第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）と、
前記第１の電極（１２０）及び前記第２の電極（１５０ａ）に接続されるように構成された第１の電流源と、
前記第１の電極（１２０）及び前記第３の電極（１５０ｂ）に接続されるように構成された第２の電流源と、を含み、前記方法が、
（ａ）脱イオン水の供給源を、前記少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンに流すステップと、
（ｂ）前記第１の電極と前記第２の電極との間に第１の電流を通して、イオンを前記第１のイオン交換コネクタを通過させるステップであって、前記第１の電流が、前記少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンの中へ輸送される又はそこから輸送されるイオンの量を制御する、ステップと、
（ｃ）前記第１の電極と前記第３の電極との間に第２の電流を通して、イオンを前記第２のイオン交換コネクタを通過させるステップであって、前記第２の電流が、前記少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンの中へ輸送される又はそこから輸送されるイオンの量を制御し、それによって、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに適した塩含有溶液を、前記溶離液発生ゾーンで形成する、ステップと、を含む、方法。
前記電解溶離液発生器システムが、
入口（１１０ａ）及び出口（１１０ｂ）並びに第１の電極（１２０）を含む少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン（１１０）と、
第２の電極（１５０ａ）と第１のイオン電解質の供給源とを含む第１のリザーバ（１４０ａ）と、
第３の電極（１５０ｂ）と第２のイオン電解質の供給源とを含む第２のリザーバ（１４０ｂ）と、
前記第１のイオン源と前記溶離液発生ゾーンとの間に配設された第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）であって、前記第１のイオン交換コネクタは、前記第１のイオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、第１のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）と、
前記第２のイオン源と前記溶離液発生ゾーンとの間に配設された第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）であって、前記第２のイオン交換コネクタは、前記第２のイオン交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、第２のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送し、前記第２のイオン交換コネクタは、前記第１のイオン交換コネクタとは反対の電荷のものであり、第１のイオン交換コネクタ及び第２のイオン交換コネクタは、溶離液発生チャネルと流体連通して、イオンが前記イオン交換コネクタを通過して、混合し、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに適した塩含有溶液を形成することを可能にする、第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）と、
前記第１の電極（１２０）及び前記第２の電極（１５０ａ）に接続されるように構成された第１の電流源と、
前記第１の電極（１２０）及び前記第３の電極（１５０ｂ）に接続されるように構成された第２の電流源と、を含み、前記方法が、
（ａ）脱イオン水の供給源を、前記少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンに流すステップと、
（ｂ）前記第１の電極と前記第２の電極との間に第１の電流を通して、イオンを前記第１のイオン交換コネクタを通過させるステップであって、前記第１の電流が、前記少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンの中へ輸送される又はそこから輸送されるイオンの量を制御する、ステップと、
（ｃ）前記第１の電極と前記第３の電極との間に第２の電流を通して、イオンを前記第２のイオン交換コネクタを通過させるステップであって、前記第２の電流が、前記少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンの中へ輸送される又はそこから輸送されるイオンの量を制御し、それによって、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに適した塩含有溶液を、前記溶離液発生ゾーンで形成する、ステップと、を含む、方法。
【請求項12】
前記第１のイオン電解質の供給源がアニオン電解質水溶液であり、前記第２のイオン電解質の供給源がカチオン電解質水溶液である、請求項１１に記載の方法。
【請求項13】
前記アニオン電解質水溶液がメタンスルホネート電解質であり、前記カチオン電解質水溶液がカリウム電解質である、請求項１１又は１２に記載の方法。
【請求項14】
前記第１の電極、前記第２の電極、又は前記第３の電極のうちの少なくとも１つが、白金を含む、請求項１１～１３のいずれか一項に記載の方法。
【請求項15】
第１の電流と前記第２の電流との差が、発生するＨ+又はＯＨ-の量を決定する、請求項１１～１４のいずれか一項に記載の方法。
【請求項16】
前記第１の電極が接地されているか、又は、前記第２の電極及び前記第３の電極が接地されている、請求項１１～１５のいずれか一項に記載の方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、電解溶離液発生器システム及びクロマトグラフィ、特に、イオンクロマトグラフィにおけるそれらの使用に関する。
【背景技術】
【0002】
イオンクロマトグラフィ（ion chromatography、ＩＣ）は、様々な試料マトリックス中のアニオン性及びカチオン性分析物を測定するために広く使用されている分析技術である。
【0003】
例えば、複合糖質に関する研究は、生物療法（例えば、抗体）及び食品科学（例えば、プレバイオティクス）の両方の分野において非常に重要である。
【0004】
分析のために最も一般的に使用される分析方法としては、オリゴ糖を蛍光団で標識した後の蛍光検出（fluorescence detection、ＦＬＤ）を用いるか、又は質量分析（mass spectrometry、ＭＳ）検出を用いる、親水性相互作用液体クロマトグラフィ（hydrophilic interaction liquid chromatography、ＨＩＬＩＣ）、オリゴ糖を蛍光団で標識した後のＦＬＤを用いるか、又はＭＳ検出を用いるキャピラリー電気泳動（capillary electrophoresis、ＣＥ）、及びパルス電流測定検出（pulsed amperometric detection、ＨＰＡＥＰＡＤ）を用いる天然オリゴ糖の高性能アニオン交換クロマトグラフィが挙げられる。これらの技術の中で、ＨＰＡＥ－ＰＡＤ技術は、誘導体化を必要とせずに、オリゴ糖の優れた分解能及び高い感度を提供する。ＨＰＡＥは、水酸化物系溶離液を使用して高ｐＨ条件下で、強アニオン交換固定相を使用して、オリゴ糖の高度に選択的な分離を達成する。しかしながら、水酸化物溶液は、大気中の二酸化炭素（ＣＯ2）の優れた捕捉物であり、その結果、溶離液がカーボネートで汚染される。カーボネート汚染を最小限に抑えるために、電解溶離液発生技術は、イオンクロマトグラフィ（ＩＣ）に関する要求に応じて超高純度の水酸化物溶離液を発生させるために広く使用されてきた。
【0005】
したがって、液体クロマトグラフィのための、特に、イオンクロマトグラフィのための溶離液として使用するための高純度の酸又は塩基の便利な供給源が一般に必要とされている。
【0006】
米国特許第５，０４５，２０４号に記載されている１つの技術では、不純な酸又は塩基は、生成物チャネルから供給源チャネルを分離する選択透過性イオン交換膜に沿って供給源チャネルを通って流れる間に、溶離液発生器において精製される。膜は、カチオン又はアニオンの選択的通過を可能にする。供給源チャネルと生成物チャネルとの間に電位が印加され、その結果、酸又は塩基のアニオン又はカチオンが供給源チャネルから生成物チャネルに通り、その中で、それぞれ電解的に発生した水酸化物イオン又はヒドロニウムイオンを有する塩基又は酸が発生する。このシステムは、開始源又はリザーバとして酸又は塩基の水性流を必要とする。
【0007】
米国特許第６，２２５，１２９号は、クロマトグラフィ使用のための酸又は塩基を発生させる方法及び装置を記載している。塩基を発生させるために、本方法は、カチオン源リザーバ中にカチオン源を提供するステップと、カチオン輸送ブリッジを提供しながら、液体の流れを実質的に防止するバリヤ（例えば、荷電膜）によってカチオン源リザーバから分離された塩基発生チャンバを通して水性液体流を流すステップと、塩基発生チャンバ中のアノードカチオン源リザーバとカソードとの間に電位を印加して、その中で水酸化物イオンを電解的に発生させ、カチオン源リザーバ中のカチオンをエレクトロマイグレーションさせ、障壁を横断させてカソードに向かって輸送させて、輸送されたカチオンと結合させてカチオン水酸化物を形成するステップと、水性液体流中のカチオン水酸化物を第１の塩基発生チャンバからの流出液として除去するステップと、を含む。好適なカチオン源としては、塩溶液、カチオン水酸化物溶液又はカチオン交換樹脂が挙げられる。
【0008】
米国特許第９，６２４，５８８号には、濃度勾配溶離液流を発生させるシステム及び方法が記載されている。濃度勾配溶離液流は、少なくとも２つの異なる発生させるもの（generant）を含むことができる。液体は、溶離液発生デバイスにポンプで送ることができる。第１の制御信号を第１の溶離液発生器に印加して、第１の発生させるものを発生させることができる。第２の制御信号を第２の溶離液発生器に印加して、第２の発生させるものを発生させることができる。第１の制御信号及び／又は第２の制御信号のいずれかを、時間の関数として変化させて、濃度勾配溶離液流を発生させることができる。
【0009】
電解的に発生された溶離液によって、手動で調製された溶離液に関連するいくつかの問題、例えば、オペレータのエラー及び汚染物質の導入が回避される。例えば、カーボネートは試薬からの不純物として、又は空気からの二酸化炭素の吸着によって導入され得るため、カーボネートを含まないＮａＯＨ溶離液の調製は困難である。
【0010】
しかしながら、溶離液を電解的に発生させるために使用されるシステムは、複数の構成要素が必要となり複雑になる場合がある。また、溶離液カートリッジ間に遅延が存在する可能性があり、最適以下の勾配プロファイル及び不十分な分離をもたらす。ガス発生はまた、システム問題を引き起こす場合がある。
【0011】
本発明の目的は、上述の問題のうちの少なくともいくつかを回避する改良された電解溶離液発生デバイス及び方法を提供することにある。
【発明の概要】
【0012】
本発明によれば、電解溶離液発生器システム（１００）が提供され、その発生器システムは：
（ａ）入口（１１０ａ）及び出口（１１０ｂ）並びに第１の電極（１２０）を含む少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン（１１０）と、
（ｂ）第２の電極（１５０ａ）を含み、第１のイオン源を保持するように構成された、第１のリザーバ（１４０ａ）と、
（ｃ）第３の電極（１５０ｂ）を含み、第２のイオン源を保持するように構成された、第２のリザーバ（１４０ｂ）と、
（ｄ）第１のリザーバと少なくとも１つの溶離液発生ゾーンとの間に配設された第１のイオン（アニオン）交換コネクタ（１８０ａ）であって、そのコネクタは、イオン（アニオン）交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第１のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第１のイオン（アニオン）交換コネクタ（１８０ａ）と、
（ｅ）第２のリザーバと少なくとも１つの溶離液発生ゾーンとの間に配設された第２のイオン（カチオン）交換コネクタ（１８０ｂ）であって、そのコネクタは、イオン（カチオン）交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第２のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送し、第２のイオン交換コネクタは、第１のイオン交換コネクタとは反対の電荷のものであり、それによって、第１のイオン交換コネクタ及び第２のイオン交換コネクタは、溶離液発生チャネルと（イオン）連通して、イオンがイオン交換コネクタを通過して、混合し、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに好適な塩含有溶液を形成することを可能にする、第２のイオン（カチオン）交換コネクタ（１８０ｂ）と、
（ｆ）当該第１の電極（１２０）及び第２の電極（１５０ａ）に接続されるように構成された第１の電流源と、
（ｇ）当該第１の電極（１２０）及び第３の電極（１５０ｂ）に接続されるように構成された第２の電流源と、を含む。
（ａ）入口（１１０ａ）及び出口（１１０ｂ）並びに第１の電極（１２０）を含む少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン（１１０）と、
（ｂ）第２の電極（１５０ａ）を含み、第１のイオン源を保持するように構成された、第１のリザーバ（１４０ａ）と、
（ｃ）第３の電極（１５０ｂ）を含み、第２のイオン源を保持するように構成された、第２のリザーバ（１４０ｂ）と、
（ｄ）第１のリザーバと少なくとも１つの溶離液発生ゾーンとの間に配設された第１のイオン（アニオン）交換コネクタ（１８０ａ）であって、そのコネクタは、イオン（アニオン）交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第１のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第１のイオン（アニオン）交換コネクタ（１８０ａ）と、
（ｅ）第２のリザーバと少なくとも１つの溶離液発生ゾーンとの間に配設された第２のイオン（カチオン）交換コネクタ（１８０ｂ）であって、そのコネクタは、イオン（カチオン）交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第２のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送し、第２のイオン交換コネクタは、第１のイオン交換コネクタとは反対の電荷のものであり、それによって、第１のイオン交換コネクタ及び第２のイオン交換コネクタは、溶離液発生チャネルと（イオン）連通して、イオンがイオン交換コネクタを通過して、混合し、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに好適な塩含有溶液を形成することを可能にする、第２のイオン（カチオン）交換コネクタ（１８０ｂ）と、
（ｆ）当該第１の電極（１２０）及び第２の電極（１５０ａ）に接続されるように構成された第１の電流源と、
（ｇ）当該第１の電極（１２０）及び第３の電極（１５０ｂ）に接続されるように構成された第２の電流源と、を含む。
【0013】
これは、以下、本発明の「システム」、「発生器システム」又は「発生器」と呼ぶ。
【0014】
本発明の発生器では、第１のイオン交換コネクタ及び第２のイオン交換コネクタは、第１のリザーバ及び第２のリザーバを、第１の電極と電気的に連通している単一のフロースルー溶離液発生ゾーンに、又は全てが第１の電極と電気的に連通しており、かつ互いに流体連通している１つ以上の、例えば、２つのフロースルー溶離液発生ゾーンに、接続し得る。
【0015】
本明細書で使用されるとき、リザーバ又はフロースルー溶離液発生ゾーンが電極を含むと言われる場合、これは、リザーバ及び／又はフロースルー溶離液発生ゾーンが当該電極と電気的に連通している状況を包含することが意図されている。
【0016】
発生器は、発生された溶離液を、そのような溶離液を使用するクロマトグラフィシステム又は他の分析システムに供給するために使用することができる。
【0017】
本発明はまた、入口（１１０ａ）及び出口（１１０ｂ）並びに第１の電極（１２０）を含む少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン（１１０）と、第２の電極（１５０ａ）と第１のイオン電解質の供給源とを含む第１のリザーバ（１４０ａ）と、第３の電極（１５０ｂ）と第２のイオン電解質の供給源とを含む第２のリザーバ（１４０ｂ）と、第１のイオン源と溶離液発生ゾーンとの間に配設された第１のイオン（アニオン）交換コネクタ（１８０ａ）であって、そのコネクタは、イオン（アニオン）交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第１のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送する、第１のイオン（アニオン）交換コネクタ（１８０ａ）と、第２のイオン源と溶離液発生ゾーンとの間に配設された第２のイオン（カチオン）交換コネクタ（１８０ｂ）であって、そのコネクタは、イオン（カチオン）交換コネクタを通る液体の流れを実質的に防止し、当該第２のイオンと同じ電荷のイオンのみを輸送し、第２のイオン交換コネクタは、第１のイオン交換コネクタとは反対の電荷のものであり、それによって、第１のイオン交換コネクタ及び第２のイオン交換コネクタは、溶離液発生チャネルと（イオン）連通して、イオンがイオン交換コネクタを通過して、混合し、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに好適な塩含有溶液を形成することを可能にする、第２のイオン（カチオン）交換コネクタ（１８０ｂ）と、当該第１の電極（１２０）及び第２の電極（１５０ａ）に接続されるように構成された第１の電流源と、当該第１の電極（１２０）及び第３の電極（１５０ｂ）に接続されるように構成された第２の電流源と、を含む電解溶離液発生器を使用して液体クロマトグラフィのための塩溶液を発生させる方法も提供し、その方法は：
（ａ）脱イオン水の供給源を、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンに流すステップと、
（ｂ）第１の電極と第２の電極との間に第１の電流を通して、イオンを第１のイオン交換コネクタを通過させるステップであって、第１の電流は、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンの中へ輸送される又はそこから輸送されるイオンの量を制御する、ステップと、
（ｃ）第１の電極と第３の電極との間に第２の電流を通して、イオンを第２のイオン交換コネクタを通過させるステップであって、第２の電流は、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンの中へ輸送される又はそこから輸送されるイオンの量を制御し、それによって、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに好適な塩含有溶液が、溶離液発生ゾーンで形成される、ステップと、を含む。
（ａ）脱イオン水の供給源を、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンに流すステップと、
（ｂ）第１の電極と第２の電極との間に第１の電流を通して、イオンを第１のイオン交換コネクタを通過させるステップであって、第１の電流は、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンの中へ輸送される又はそこから輸送されるイオンの量を制御する、ステップと、
（ｃ）第１の電極と第３の電極との間に第２の電流を通して、イオンを第２のイオン交換コネクタを通過させるステップであって、第２の電流は、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンの中へ輸送される又はそこから輸送されるイオンの量を制御し、それによって、液体クロマトグラフィのための溶離液として使用するのに好適な塩含有溶液が、溶離液発生ゾーンで形成される、ステップと、を含む。
【0018】
以下、この方法を、本発明の方法と称する。
【0019】
本発明の方法の一態様では、第１のリザーバ及び第２のリザーバは、単一のチャンバ／カートリッジ（１６０）内にあってもよい。
【図面の簡単な説明】
【0020】
【図1】従来技術の溶離液発生器のブロック図である。
【図2】本発明の発生器システムの実施形態のブロック図である。
【図3】ｐＨ調整装置を利用する本発明の発生器システムの更なる実施形態のブロック図である。
【図4】実施例１におけるデュアルＥＧＣカートリッジ構成（従来技術）を使用している実験セットアップの概略図である。
【図5】実施例１における共通接地電極（３電極ＥＧＣ設計をシミュレートしている）セットアップを有するデュアルＥＧＣカートリッジを使用している実験セットアップの概略図である。
【図7】実施例２における共通接地電極（３電極ＥＧＣ設計をシミュレートしている）セットアップを有するデュアルＥＧＣカートリッジを使用している実験セットアップの概略図である。
【発明を実施するための形態】
【0021】
本発明は、クロマトグラフィの溶離液として使用するための塩又は酸又は塩基の高純度溶液を発生させるための発生器及び方法に関する。
【0022】
本発明の発生器システム及び方法は、図を参照することによってより詳細に定義される。必ずしも縮尺通りではない図は、選択された実施形態を描写するものであり、本発明の範囲を限定することを意図するものではない。詳細な説明は、限定するものではなく、一例として、本発明の原理を例示する。本明細書は、当業者が、本発明、並びに説明される本発明のいくつかの実施形態、改作例、変形例、代替物、及び使用法を作製し、使用することを明確に可能にする。本明細書で使用される場合、任意の数値又は範囲に関する「約（about）」又は「およそ（approximately）」という用語は、一部の又は一群の構成要素が、記載されたその意図する目的のために機能することを可能にする好適な寸法公差を示す。
【0023】
図１は、従来技術の溶離液発生器のブロック図を示している。従来技術の発生器は、イオン電解質の供給源を収容するリザーバ（Ａ）及び（Ｂ）を含む。示したように、リザーバＡはカソード（１）を含み、リザーバＢはアノード（２）を含む。この例では、リザーバＡと溶離液発生ゾーン（５）との間にアニオン交換コネクタ（３）が配設されている。リザーバＢと溶離液発生ゾーン（６）との間にカチオン交換コネクタ（４）が配設されている。アノード（７）はゾーン（５）と電気的に連通しており、カソード（８）はゾーン（６）と電気的に連通している。ポンプ（９）は、ゾーンを通る水性流体の流れを維持するためにゾーン（５）の前に配置される。
【0024】
図２を参照すると、本発明の発生器システムの一実施形態のブロック図が示されている。以下、ＫＭＳＡ／ＫＯＨ溶離液の発生に関して説明する。しかしながら、使用されるイオン電解質の供給源に応じて、他の溶離液が生成され得ることが理解されよう。
【0025】
上で定義され、図２に示したように、本発明の発生器は、３つの電極構成を利用する単一のカートリッジ（１６０）内に第１のリザーバ（１４０ａ）及び第２のリザーバ（１４０ｂ）を含み得る。各リザーバは、典型的には、リザーバの上部に設置されたガスベントを有してもよい。
【0026】
リザーバは、イオン電解質の供給源を保持するように構成される。すなわち、使用中、リザーバは、以下により詳細に考察するように、イオン電解質の供給源を収容する。
【0027】
リザーバは、低圧電解質貯蔵部として機能し、両方とも、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン（１１０）と別個に間接的に接触しており、溶離液発生ゾーンは、典型的には高圧下にある。
【0028】
少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンは、入口（１１０ａ）及び出口（１１０ｂ）を含む。２つ以上のフロースルー溶離液発生ゾーン、例えば、２つの発生ゾーンが存在する場合、各ゾーンは、それ自体の入口及び出口を有し得る。
【0029】
少なくとも１つのフロースルー発生部は、第１の電極を含む／第１の電極と電気的に連通している。２つ以上のフロースルー発生ゾーン、例えば、２つの発生ゾーンが存在する場合、各ゾーンは、第１の電極に接続されており、その結果、３つの電極が本発明の発生器中に存在する。
【0030】
リザーバは、各リザーバとフロースルー溶離液発生ゾーン（１１０）との間に配置されたイオン交換コネクタ（１８０ａ、１８０ｂ）の存在により、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンと間接的に接触している。
【0031】
第１のイオン交換コネクタ（１８０ａ）は、第１のリザーバと少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンとの間に配設されている。これは、取り付けられた第１のリザーバ中に存在する電解質に応じて、カチオン又はアニオン交換コネクタであってもよい。
【0032】
第２のイオン交換コネクタ（１８０ｂ）は、第２のリザーバと少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンとの間に配設されている。これは、取り付けられた第２のリザーバ中に存在する電解質に応じて、アニオン交換コネクタ又はカチオン交換コネクタであってもよい。
【0033】
本明細書で使用される場合、「カチオン」及び「アニオン」という用語は、水の電気分解中に生成された水素イオン及び水酸化物イオンは除外される。
【0034】
リザーバ及びイオン交換コネクタは、典型的には、溶離液発生ゾーンの同じ側に位置する。
【0035】
イオン交換コネクタ（１８０ａ、１８０ｂ）は、典型的には、米国特許第６，２２５，１２９号に記載されているような荷電選択透過性膜の形態であり得る。膜の好適な形態は、Ｍｅｍｂｒａｎｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ（Ｇｌｅｎｒｏｃｋ，Ｎ．Ｊ．）によって供給される。（ＣＭＩ－７０００カチオン交換膜と呼ぶれている）。
【0036】
イオン交換コネクタ（１８０ａ、１８０ｂ）は、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン中の圧力に耐えるのに十分な厚さであるべきである。例えば、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンが、クロマトグラフィシステムとオンラインである場合、そのような圧力は、１，０００～５，０００ｐｓｉ程度であり得る。
【0037】
膜をイオン交換コネクタ（複数可）として使用する場合、膜は、円筒形の外部の短いカラム内において円形の断面を有するように好適に構成される。膜の典型的な寸法は、直径約４～６ｍｍ、長さ１～３ｍｍである。バリヤは、円筒形カラム内でカチオン膜の複数のディスクを一緒に積み重ねることによって製造することができる。
【0038】
あるいは、イオン交換コネクタ（複数可）は、適切な厚さの単一のイオン交換膜から、又はイオン交換コネクタ（複数可）上の反対電荷のイオンは通過させるが液体は通過させない適切なイオン交換材料のブロック若しくはロッドから、調製することができる。
【0039】
第１のイオン交換コネクタはアニオン交換コネクタであってもよく、第２のイオン交換コネクタはカチオン交換コネクタであってもよく、又はその逆であってもよい。
【0040】
イオン交換コネクタは、典型的には、イオンに関する交換を含み、特定の電荷のイオンを通過させることができる。例えば、イオン交換コネクタがカチオン交換コネクタである場合、コネクタはカチオンを通過させることができるが、アニオンは通過させることができず、イオン交換コネクタがアニオン交換コネクタである場合にはその逆となる。
【0041】
上述したように、両方のイオン交換コネクタは、バルク液体流を遮断し、すなわち、それらは、起こり得るわずかな漏れを除いて液体の流れを遮断する。膜を使用するイオン交換コネクタは、好ましいが、上記の機能を達成する他のコネクタを使用することもできよう。
【0042】
イオン交換コネクタ（複数可）の１つの機能は、アニオン又はカチオンを少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンに供給する非常に大きなリザーバ（複数可）（例えば、１～２リットル）の使用を可能にすることである。大容量リザーバは、アニオン及び／又はカチオンの長期供給を可能にする。例として、典型的なＫＯＨ発生チャンバは、１００．ｍｕ．Ｌ未満程度、より典型的には１００．ｍｕ．Ｌ～１，０００．ｍｕ．Ｌの容積を有し得る。円筒形状に好適な寸法は、内径４～７ｍｍＩＤ、長さ１０～５０ｍｍである。これは、クロマトグラフィシステムにおけるオンラインでの使用を容易にする。対照的に、本発明の発生器で使用されるリザーバは、何倍も大きくてもよい。例えば、リザーバ（複数可）（１４０ａ及び／又は１４０ｂ）と少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンとの間の比は、少なくとも５：１～１０：１若しくは２０：１又はそれ以上であり得る。
【0043】
イオン交換コネクタ（複数可）の別の機能は、比較的低圧の供給リザーバ（複数可）（１４０ａ及び／又は１４０ｂ）を、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンから隔離する高圧物理的バリヤを提供することであり、フロースルー溶離液発生ゾーンは、高圧クロマトグラフィシステムとオンラインであるときに実質的に高圧である。
【0044】
例えば、非常に低圧のクロマトグラフィシステムであっても、少なくとも約５０ｐｓｉまで加圧される。リザーバの大気圧（１４．７ｐｓｉ）を仮定すると、少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーン内で維持される圧力は、リザーバ内で維持される圧力の少なくとも約３倍である。この隔離は、その圧力比が少なくとも約２：１である場合に特に有用であり、その比がはるかに高い、例えば少なくとも約５：１～少なくとも約１０：１～１００：１又はそれ以上である場合に更に有用である。
【0045】
低圧下で操作されるので、大きなアニオン及び／又はカチオン供給カラムを準備し、圧力の制約を要求することなく安全に操作することができる。第１のリザーバ及び第２のリザーバは、それぞれ、第２の電極及び第３の電極を含む。ザーバ及び溶離液発生ゾーン中に存在する電極は、典型的には、電気分解を行うための白金ワイヤなどの貴金属からなる電極である。本発明の発生器で使用される場合、電極は、同じ形態の同じ貴金属、すなわち、白金ワイヤを含んでもよいか、又は各電極は、フラットベッド電極などの異なる形態の異なる貴金属を含んでもよい。
【0046】
本発明の発生装置において、第１の電極は接地され得る。あるいは、第２及び／又は第３の電極は接地され得る。
【0047】
空間節約を提供するために、第１のリザーバ及び第２のリザーバは、単一チャンバ／カートリッジ／ホルダ（１６０）内に収容され得る。これは、３電極構成の使用により、比較的簡単に達成することができる。
【0048】
第１の電流源は、当該第１の電極（１２０）及び第２の電極（１５０ａ）に接続されるように構成され、第２の電流源は、当該第１の電極（１２０）及び第３の電極（１５０ｂ）に接続されるように構成される。
【0049】
使用中、本発明の発生器は、
（ｈ）第１のイオン（アニオン）交換コネクタ（１８０ａ）と流体連通している第１のイオン電解質の供給源、
（ｉ）第２のイオン（カチオン）交換コネクタ（１８０ｂ）と流体連通している第２のイオン電解質の供給源であって、第２のイオンは、当該第１のイオンとは反対の電荷のものである、第２のイオン電解質の供給源、及び／又は
（ｊ）溶離液発生ゾーンの入口と流体連通している脱イオン水の供給源、を更に含み得る。
（ｈ）第１のイオン（アニオン）交換コネクタ（１８０ａ）と流体連通している第１のイオン電解質の供給源、
（ｉ）第２のイオン（カチオン）交換コネクタ（１８０ｂ）と流体連通している第２のイオン電解質の供給源であって、第２のイオンは、当該第１のイオンとは反対の電荷のものである、第２のイオン電解質の供給源、及び／又は
（ｊ）溶離液発生ゾーンの入口と流体連通している脱イオン水の供給源、を更に含み得る。
【0050】
第１のイオン電解質は、第１のリザーバ中に存在してもよく、第２のイオン電解質は、第２のリザーバ中に存在してもよい。あるいは、反対の構成を使用してもよい。
【0051】
本発明の発生装置において、第１のイオン電解質はメタンスルホン酸であってもよく、第２のイオン電解質は、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムであってもよく、その逆であってもよい。
【0052】
脱イオン水は、入口（１８０ａ）及び出口（１８０ｂ）を介して溶離液発生ゾーンを通してポンプで送られる。
【0053】
電流（ｄｃ電流）は、第１の電極（１２０）と第２の電極（１５０ａ）との間の第１の電流又は電源（図示せず）から、及び第１の電極（１２０）と第３の電極（１５０ｂ）との間の第２の電流又は電源（図示せず）から、流れる。
【0054】
印加された電場の下で、脱イオン水の電気分解は、電極の極性及び２つの電流の相対的な大きさに応じて、溶離液発生ゾーン中の第１の電極（１２０）で起こる：Ｈ2Ｏ→２Ｈ+＋１／２Ｏ2＋２ｅ-又は２Ｈ2Ｏ＋２ｅ-→２ＯＨ-＋Ｈ2。
【0055】
本発明の方法を、例示の溶離液としてＫＭＳＡ／ＫＯＨ溶離液を使用して、説明する。
【0056】
第１のリザーバは、メタンスルホネート電解質を収容している。メタンスルホン酸アニオンは、第１の電極と第２の電極との間に発生された電流の影響下で、この場合は、アニオン交換コネクタである第１のイオン交換コネクタを通過して溶離液発生ゾーンに入る。
【0057】
第２のリザーバは、カリウム電解質を収容している。カリウムカチオンは、第１の電極と第３の電極との間に発生された電流の影響下で、この場合は、カチオン交換コネクタである第２のイオン交換コネクタを通過して溶離液発生ゾーンに入る。
【0058】
発生されたＭＳＡ及びＫＯＨの濃度は、第１の電極と第２の電極との間、及び第１の電極と第３の電極との間の回路に印加された電流、並びに溶離液発生ゾーン（複数可）を通る流量によって決定される。
【0059】
水酸化物の発生は、分離及び検出の両方にとって重要であるため、発生されたＫＯＨの濃度は、典型的には、生成されたＭＳＡの濃度より高く設定してもよく、所望の濃度でＫＭＳＡ及びＫＯＨ溶離液を含有する最終生成物をもたらす。
【0060】
少なくとも１つのフロースルー溶離液発生ゾーンでは、ＫＭＳＡ、ＫＯＨ及び水素ガスが発生し、出口（１８０ｂ）を介して発生ゾーンから出る。
【0061】
本発明の発生器では、ポンプ及び／又は脱気装置が含まれ得る。典型的には、ポンプは溶離液発生ゾーン入口に接続され、脱気装置は溶離液発生ゾーン出口に接続されよう。
【0062】
次いで、脱気された溶離液は、必要に応じてクロマトグラフィシステムに供給され得るか、又は後の使用のために貯蔵され得る。
【0063】
発生器システムにおいて、単一のフロースルー溶離液発生ゾーン及び／又は一体化された（単一カートリッジ）と組み合わせた３電極構成を使用すると、構成要素及び接続の数の低減（使用の容易さをもたらす）、イオン電解質源間の間隙の低減、並びにガス発生の低減を含む、いくつかの利点が提供される。
【0064】
本発明の発生器の一態様では、発生器は、溶離液発生ゾーンの出口と流体連通している電解ｐＨ調整装置などのｐＨ調整ユニットを更に含んでもよく、当該ｐＨ調整装置は、ｐＨ調整装置流れチャネルと、当該ｐＨ調整装置流れチャネルに隣接していて、液体の流れを実質的に防止し、１つの電荷のみのイオンを輸送するｐＨ調整装置バリヤと、当該ｐＨ調整装置バリヤの両側に配設された第１の離間された電極及び第２の離間された電極と、を含む。
【0065】
この実施形態は図３に示されており、図２の発生器システムは、ｐＨ調整装置（２００）と組み合わされている。この実施形態では、ｐＨ調整装置は、アニオン交換床（２１０）、アノード（２２０）、カソード（２３０）及びアニオン交換コネクタ（２８０）を含む。示したシステムはまた、脱気装置（２４０）も含む。
【0066】
代替的な実施形態では、ｐＨ調整装置は、イオン電解質の更なる供給源であり得る。例えば、カリウム電解質の更なる供給源は、カリウムカチオンの更なる供給源を溶離液流に提供することができ、溶離液発生のカリウム濃度限界を拡大する。
【0067】
ｐＨ調整装置がイオン電解質の供給源である場合、調整されたｐＨは、（電解質源に応じて）アノード又はカソードを含むリザーバの形態であってもよく、イオン交換コネクタは、リザーバとフロースルー溶離液発生ゾーンとの間に配設されている。イオン電解質の供給源によって、リザーバ中の電極、イオン交換コネクタ、及びフロースルー溶離液発生ゾーンと電気的に連通している電極が決定される。例えば、イオン電解質がカリウム電解質である場合、リザーバ中の電極はアノードであり、フロースルー溶離液発生ゾーンと電気的に連通している電極はカソードである。電極は、前述のように白金を含んでもよい。
【0068】
ｐＨ調整装置は脱気装置の前又は後に置かれてもよいが、ｐＨ調整装置は脱気装置の前に置かれることが好ましい場合がある。
【0069】
本発明の一態様では、本発明の発生器は、本明細書で定義される本発明の方法において使用され得る。
【0070】
以下の非限定的な実施例は、本発明の例示である。
【実施例0071】
３電極ＥＧＣ構成の実現可能性を実証するために、一連のＥＧＣ－ＫＯＨ構成（２対の電極）における元のＥＧＣ－ＭＳＡのクロマトグラフ性能を、３電極ＥＧＣ構成をシミュレートするために、ＥＧＣ－ＭＳＡのアノード及びＥＧＣ－ＫＯＨのカソードが接続され接地された新しい構成のクロマトグラフ性能と比較した。
【0072】
実験セットアップは、図４に示しており、図１の従来技術の発生器は、脱気装置（２４０）、注入バルブ（３００）、カラム（４００）及びパルス電流測定検出器（５００）に接続されている。脱イオン水を、最初にＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジの入口にポンプで注入し、続いてＥＧＣ ４００ ＫＯＨカートリッジにポンプで注入する。ＥＧＣ ４００ ＫＯＨカートリッジの流出物を、ＥＧ脱気装置に供給して、Ｈ2ガスを除去する。次に、脱気された溶離液は、試料を運び、注入バルブから分離カラムを通してシステム中に導入され、パルス電流測定検出器（ＰＡＤ）によって検出される。図５において、ＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジのアノード及びＥＧＣ－ＫＯＨのカソードは、両方とも接地され、次いで一緒に結合される。２つのＫｅｉｔｈｌｅｙプログラマブル電源を使用して、２つのＥＧＣカートリッジの電極それぞれに定電流を印加する。図４及び図５に示したように、２つのＦｌｕｋｅ ２８９真ＲＭＳマルチメータ（Ｆｌｕｋｅ ２８９ ｔｒｕｅ ＲＭＳ ｍｕｌｔｉｍｅｔｅｒ）をそれぞれ使用して、２つの電流をモニターする。Ｆｌｕｋｅ ２８９マルチメータの読み取り値を、Ｄｉｏｎｅｘ Ｃｈｒｏｍｅｌｅｏｎソフトウェアの仮想チャネルを介して記録する。
【0073】
実験条件は以下の通りである。
ＩＣシステム：Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｄｉｏｎｅｘ ＩＣＳ－６０００
溶離液源：ＤＩ水
溶離液発生器：ＥＧＣ ４００ ＫＯＨカートリッジのシリーズのＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ
定電流源：２つのＫｅｉｔｈｌｅｙ ２２００－２０－５プログラマブル電源
ＩＣシステム：Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｄｉｏｎｅｘ ＩＣＳ－６０００
溶離液源：ＤＩ水
溶離液発生器：ＥＧＣ ４００ ＫＯＨカートリッジのシリーズのＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ
定電流源：２つのＫｅｉｔｈｌｅｙ ２２００－２０－５プログラマブル電源
【0074】
電流の設定：
ＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ：０．０００６Ａ
ＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ：０．０１２１Ａ
溶離液濃度：８ｍＭ ＫＭＳＡ／１５０ｍＭ ＫＯＨ
溶離液流量：０．０５ｍＬ／分
カラム：プロトタイプＣａｒｂｏＰａｃ ＰＡ２１０（１ｘ２５０ｍｍ）
検出：ＰＡＤ、炭水化物四重波形（carbohydrate quadruple waveform）、ＰＴＦＥ使い捨て電極
試料：アルファ－（２，６）－ＮＡＮ－ラクトース、アルファ－（２，３）－ＮＡＮ－ラクトース
データ収集ソフトウェア：Ｄｉｏｎｅｘ Ｃｈｒｏｍｅｌｅｏｎ ７
ＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ：０．０００６Ａ
ＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ：０．０１２１Ａ
溶離液濃度：８ｍＭ ＫＭＳＡ／１５０ｍＭ ＫＯＨ
溶離液流量：０．０５ｍＬ／分
カラム：プロトタイプＣａｒｂｏＰａｃ ＰＡ２１０（１ｘ２５０ｍｍ）
検出：ＰＡＤ、炭水化物四重波形（carbohydrate quadruple waveform）、ＰＴＦＥ使い捨て電極
試料：アルファ－（２，６）－ＮＡＮ－ラクトース、アルファ－（２，３）－ＮＡＮ－ラクトース
データ収集ソフトウェア：Ｄｉｏｎｅｘ Ｃｈｒｏｍｅｌｅｏｎ ７
【0075】
【実施例0076】
３電極ＥＧＣ構成をシミュレートするために、ＥＧＣ－ＭＳＡのアノード及びＥＧＣ－ＫＯＨのカソードが接続され接地される新しい構成を用いて、ガスの発生が検査された。
【0077】
図７に示すように、ＥＧＣ ４００ ＫＯＨの出口は、制限管（６００）のコイルに接続されている。管を、水中に浸漬した倒立１０ｍＬメスシリンダー（７００）の下に挿入する。ガスを、水を満たしたメスシリンダーで捕集する。捕集時間は１０分である。
【0078】
実験条件は以下の通りである、
ＩＣシステム：Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｄｉｏｎｅｘ ＩＣＳ－６０００
溶離液源：ＤＩ水
溶離液発生器：ＥＧＣ ４００ ＫＯＨカートリッジのシリーズのＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ
定電流源：２つのＫｅｉｔｈｌｅｙ ２２００－２０－５プログラマブル電源
電流の設定：
ＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ：０．００８Ａ
ＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ：０．００８Ａ
溶離液濃度：１００ｍＭのＫＭＳＡ
溶離液流量：０．０５ｍＬ／分
ＩＣシステム：Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｄｉｏｎｅｘ ＩＣＳ－６０００
溶離液源：ＤＩ水
溶離液発生器：ＥＧＣ ４００ ＫＯＨカートリッジのシリーズのＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ
定電流源：２つのＫｅｉｔｈｌｅｙ ２２００－２０－５プログラマブル電源
電流の設定：
ＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ：０．００８Ａ
ＥＧＣ ４００ ＭＳＡカートリッジ：０．００８Ａ
溶離液濃度：１００ｍＭのＫＭＳＡ
溶離液流量：０．０５ｍＬ／分
【0079】
試験は、２つの電流が等しく設定された場合、実質的に気泡が発生しなかったことを示している。制限管からの溶離液のｐＨを試験するためにｐＨ試験紙を使用し、色は溶離液が中性ｐＨであることを示した。結果は、２つの電流が等しく設定される場合、ガスは生成されず、発生された溶離液は、メタンスルホン酸カリウム塩であることを示している。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6A】
【図6B】
【図6C】
【図7】
【外国語明細書】