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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024115085
(43)【公開日】2024-08-26
(54)【発明の名称】ポリエチレン系樹脂組成物および中空成形体
(51)【国際特許分類】
C08L 23/04 20060101AFI20240819BHJP
【ＦＩ】
C08L23/04
【審査請求】未請求
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023020560
(22)【出願日】2023-02-14
(71)【出願人】
【識別番号】505130112
【氏名又は名称】株式会社プライムポリマー
(74)【代理人】
【識別番号】110001070
【氏名又は名称】弁理士法人エスエス国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】加藤 喬
(72)【発明者】
【氏名】根本 美喜雄
(72)【発明者】
【氏名】柳田 憲吾
(72)【発明者】
【氏名】竹下 巧馬
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BB02W
4J002BB05X
(57)【要約】
【課題】リサイクル材の使用量を高めつつ、従来品と同程度以上の機械強度や耐環境応力破壊性等の物理的性質を有する中空成形体を製造することが可能な樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】特定の要件を満たす再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）と、特定の要件を満たし、かつ、少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体（Ｂ）とを含み、成分（Ａ）および（Ｂ）の含有量の合計を１００質量％した場合、成分（Ａ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、成分（Ｂ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、特定の要件を満たすポリエチレン系樹脂組成物。
【選択図】なし
【解決手段】特定の要件を満たす再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）と、特定の要件を満たし、かつ、少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体（Ｂ）とを含み、成分（Ａ）および（Ｂ）の含有量の合計を１００質量％した場合、成分（Ａ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、成分（Ｂ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、特定の要件を満たすポリエチレン系樹脂組成物。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）と、
下記要件（ｂ１）および（ｂ２）を満たし、かつ、少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体（Ｂ）と
を含み、
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の含有量の合計を１００質量％した場合、前記成分（Ａ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、前記成分（Ｂ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、
下記要件（１）～（４）を満たす、ポリエチレン系樹脂組成物：
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．１～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（ａ２）密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上９５０ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（ａ３）再生ポリエチレン系樹脂が樹脂用包装袋由来である；
（ｂ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．０１～１．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（ｂ２）密度が９４０ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．０２～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（２）１９０℃における２１.６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが２５ｇ／１０ｍｉｎを超え５０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲にある；
（３）密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上９６５ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（４）１９０℃におけるメルトテンションの値が５０ｍＮを超え１００ｍＮ以下の範囲にある。
下記要件（ｂ１）および（ｂ２）を満たし、かつ、少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体（Ｂ）と
を含み、
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の含有量の合計を１００質量％した場合、前記成分（Ａ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、前記成分（Ｂ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、
下記要件（１）～（４）を満たす、ポリエチレン系樹脂組成物：
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．１～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（ａ２）密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上９５０ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（ａ３）再生ポリエチレン系樹脂が樹脂用包装袋由来である；
（ｂ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．０１～１．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（ｂ２）密度が９４０ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．０２～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（２）１９０℃における２１.６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが２５ｇ／１０ｍｉｎを超え５０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲にある；
（３）密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上９６５ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（４）１９０℃におけるメルトテンションの値が５０ｍＮを超え１００ｍＮ以下の範囲にある。
【請求項2】
請求項１に記載のポリエチレン系樹脂組成物を含む中空成形体。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、再生ポリエチレン系樹脂を含むポリエチレン系樹脂組成物および該組成物を含む中空成形体に関する。
【背景技術】
【0002】
ブロー成形（中空成形）、特にダイレクトブロー成形は、容器の成形方法の一つとして、広く用いられている。高密度ポリエチレンからなる容器は、耐衝撃性、耐候性、耐寒性などに優れるので、灯油などの燃料油、食料油、水、洗剤などをはじめ広く用いられている。
【0003】
一方、高密度ポリエチレンは、剛性がやや劣ることから、高密度ポリエチレンに比べて剛性があるポリプロピレンを高密度ポリエチレンに配合すること（例えば、特許文献１）、高密度ポリエチレンにポリプロピレンと無機充填剤を配合すること（例えば、特許文献２）が提案されている。
【0004】
また、近年、地球環境問題に対する意識の高まりから、各産業界において環境への負荷を低減させた製品の開発が望まれている。このような要望は、中空成形体の分野においても例外ではなく、再生ポリエチレン系樹脂等の種々のリサイクル材を用いることが提案されている（例えば、特許文献３および４）。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開平８－１１２８５４号公報
【特許文献2】特開２０１６－１２８５７０号公報
【特許文献3】特許第３２９９３３１号公報
【特許文献4】特許第５７９２８３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
環境問題に配慮するとリサイクル材の使用量を高くすることが望ましいが、リサイクル材を多く用いると、中空成形体の機械強度や外観、成形性に問題が生じることがあった。
そこで、本発明は、リサイクル材の使用量を高めつつ、従来品と同程度以上の機械強度や耐環境応力破壊性等の物理的性質を有する中空成形体を製造することが可能な樹脂組成物を提供することを課題の一つとする。
そこで、本発明は、リサイクル材の使用量を高めつつ、従来品と同程度以上の機械強度や耐環境応力破壊性等の物理的性質を有する中空成形体を製造することが可能な樹脂組成物を提供することを課題の一つとする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、例えば、以下の態様により上記課題を解決できることを見出した。
【0008】
［１］
下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）と、
下記要件（ｂ１）および（ｂ２）を満たし、かつ、少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体（Ｂ）と
を含み、
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の含有量の合計を１００質量％した場合、前記成分（Ａ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、前記成分（Ｂ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、
下記要件（１）～（４）を満たす、ポリエチレン系樹脂組成物：
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．１～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（ａ２）密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上９５０ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（ａ３）再生ポリエチレン系樹脂が樹脂用包装袋由来である；
（ｂ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．０１～１．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（ｂ２）密度が９４０ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．０２～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（２）１９０℃における２１.６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが２５ｇ／１０ｍｉｎを超え５０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲にある；
（３）密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上９６５ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（４）１９０℃におけるメルトテンションの値が５０ｍＮを超え１００ｍＮ以下の範囲にある。
下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）と、
下記要件（ｂ１）および（ｂ２）を満たし、かつ、少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体（Ｂ）と
を含み、
前記成分（Ａ）および（Ｂ）の含有量の合計を１００質量％した場合、前記成分（Ａ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、前記成分（Ｂ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下の範囲にあり、
下記要件（１）～（４）を満たす、ポリエチレン系樹脂組成物：
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．１～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（ａ２）密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上９５０ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（ａ３）再生ポリエチレン系樹脂が樹脂用包装袋由来である；
（ｂ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．０１～１．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（ｂ２）密度が９４０ｋｇ／ｍ３以上９７０ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが０．０２～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある；
（２）１９０℃における２１.６ｋｇ荷重でのメルトフローレイトが２５ｇ／１０ｍｉｎを超え５０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲にある；
（３）密度が９３０ｋｇ／ｍ３以上９６５ｋｇ／ｍ３以下の範囲にある；
（４）１９０℃におけるメルトテンションの値が５０ｍＮを超え１００ｍＮ以下の範囲にある。
【0009】
［２］
項［１］に記載のポリエチレン系樹脂組成物を含む中空成形体。
項［１］に記載のポリエチレン系樹脂組成物を含む中空成形体。
【発明の効果】
【0010】
本発明の樹脂組成物を用いれば、リサイクル材の使用量を高めても、従来品と同程度以上の機械強度や耐環境亀裂応力等の物理的性質を有する中空成形体を製造することができ、しかも環境循環型社会にも貢献することができる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリエチレン系樹脂組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう。）は、後述する特定の再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）およびエチレン系重合体（Ｂ）を含む。
［再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）］
本発明の組成物は、下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）を含む。
本発明のポリエチレン系樹脂組成物（以下、単に「本発明の組成物」ともいう。）は、後述する特定の再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）およびエチレン系重合体（Ｂ）を含む。
［再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）］
本発明の組成物は、下記要件（ａ１）～（ａ３）を満たす再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）を含む。
【0012】
＜要件（ａ１）＞
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）が０．１～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。前記ＭＦＲ2.16の下限は、好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎであり、上限は、好ましくは２．５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは２．０ｇ／１０ｍｉｎである。
（ａ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）が０．１～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。前記ＭＦＲ2.16の下限は、好ましくは０．２ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．３ｇ／１０ｍｉｎであり、上限は、好ましくは２．５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは２．０ｇ／１０ｍｉｎである。
【0013】
成分（Ａ）のＭＦＲ2.16が上記範囲内であることにより、本発明の組成物は成形性に優れるとともに、機械強度が良好な中空成形体を得ることができる。
【0014】
メルトフローレイト（ＭＦＲ）は分子量に強く依存しており、ＭＦＲが小さいほど分子量は大きく、ＭＦＲが大きいほど分子量は小さくなる。また、エチレン系重合体の分子量は、重合系内における水素とエチレンとの組成比（水素／エチレン）により決定されることが知られている（例えば、曽我和雄他編、「Catalytic Olefin Polymerization」、講談社サイエンティフィク、1990年、p.376）。このため、水素／エチレンを増減させることで、エチレン系重合体のＭＦＲを増減させることが可能である。
【0015】
前記メルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定される。
【0016】
＜要件（ａ２）＞
（ａ２）密度が９３０ｋｇ／ｍ3以上９５０ｋｇ／ｍ3以下の範囲にある。前記密度の下限は、好ましくは９３２ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９３５ｋｇ／ｍ3であり、上限は、好ましくは９４８ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９４６ｋｇ／ｍ3である。前記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定される。
（ａ２）密度が９３０ｋｇ／ｍ3以上９５０ｋｇ／ｍ3以下の範囲にある。前記密度の下限は、好ましくは９３２ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９３５ｋｇ／ｍ3であり、上限は、好ましくは９４８ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９４６ｋｇ／ｍ3である。前記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定される。
【0017】
成分（Ａ）の密度が上記範囲内であることにより、得られる中空成形体の剛性や衝撃強度、物理的性質が良好となり、例えば、耐環境応力破壊性（ＥＳＣＲ）や中空成形体の落下強度などの機械的強度が良好となる。
【0018】
再生ポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂からなる各種製品の製造において発生した不良品や、使用済みで廃棄されるポリエチレン系樹脂からなる各種製品から公知の方法で再生された再生ポリエチレン系樹脂を用いることができる。ポリエチレン系樹脂の再生方法については特に限定されない。このような再生ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、リニア低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）等を挙げることができる。これらの再生ポリエチレン系樹脂の１種、あるいは２種以上のブレンドから、上記のＭＦＲ及び密度を満たすものを選択して用いる。
【0019】
好ましい再生ポリエチレン系樹脂としては、エチレンと炭素原子数３以上、好ましくは炭素原子数３～２０のα－オレフィンの共重合体（エチレン・α－オレフィン共重合体）を挙げることができる。エチレン・α－オレフィン共重合体におけるα－オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン、１－オクテン、１－ヘキセンが挙げられる。
【0020】
＜要件（ａ３）＞
（ａ３）再生ポリエチレン系樹脂が樹脂用包装袋由来である。前記樹脂用包装袋は、樹脂ペレットなどの製品樹脂を包装するための袋であり、一般的な包装袋の製造法（インフレーション成形）で製造されたものであり、ポリエチレンやポリプロピレンが使用されている。樹脂用包装袋由来の再生ポリエチレンは、一般的な再生ポリエチレンよりも臭気成分や内部汚染が少なく、ＭＦＲや密度といった品質安定性も高い。
（ａ３）再生ポリエチレン系樹脂が樹脂用包装袋由来である。前記樹脂用包装袋は、樹脂ペレットなどの製品樹脂を包装するための袋であり、一般的な包装袋の製造法（インフレーション成形）で製造されたものであり、ポリエチレンやポリプロピレンが使用されている。樹脂用包装袋由来の再生ポリエチレンは、一般的な再生ポリエチレンよりも臭気成分や内部汚染が少なく、ＭＦＲや密度といった品質安定性も高い。
【0021】
樹脂用包装袋由来の再生ポリエチレン樹脂は、使用後に回収された樹脂用包装袋を公知の方法で粉砕等してペレットにしたものを用いることができる。
【0022】
［エチレン系重合体（Ｂ）］
本発明の組成物は、下記要件（ｂ１）および（ｂ２）を満たし、かつ、少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体（Ｂ）を含む。
本発明の組成物は、下記要件（ｂ１）および（ｂ２）を満たし、かつ、少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体（Ｂ）を含む。
【0023】
＜要件（ｂ１）＞
（ｂ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）が０．０１～１．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。前記ＭＦＲ2.16の下限は、好ましくは０．０２ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎであり、上限は、好ましくは０．８ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．６ｇ／１０ｍｉｎである。
（ｂ１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）が０．０１～１．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。前記ＭＦＲ2.16の下限は、好ましくは０．０２ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎであり、上限は、好ましくは０．８ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．６ｇ／１０ｍｉｎである。
【0024】
成分（Ｂ）のＭＦＲ2.16が上記範囲内であることにより、本発明の組成物は成形性に優れる。なお、前記メルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定される。
【0025】
＜要件（ｂ２）＞
（ｂ２）密度が９４０ｋｇ／ｍ3以上９７０ｋｇ／ｍ3以下の範囲にある。前記密度の下限は、好ましくは９４５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９４８ｋｇ／ｍ3であり、上限は、好ましくは９６５ｋｇ／ｍ3である。前記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定される。
（ｂ２）密度が９４０ｋｇ／ｍ3以上９７０ｋｇ／ｍ3以下の範囲にある。前記密度の下限は、好ましくは９４５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９４８ｋｇ／ｍ3であり、上限は、好ましくは９６５ｋｇ／ｍ3である。前記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定される。
【0026】
成分（Ｂ）の密度が上記範囲内であることにより、得られる中空成形体の機械強度が良好となる。
【0027】
成分（Ｂ）は、エチレンと少なくとも１種の炭素数４～１０のα－オレフィンとの共重合体であり、具体的には１－ブテン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテン、１－デセンなどが挙げられる。
【0028】
前記エチレン系重合体（Ｂ）は、バイオマス由来モノマー（エチレン、α－オレフィン）を含んでいてもよい。重合体を構成するモノマーがバイオマス由来モノマーのみでもよいし、バイオマス由来モノマーと化石燃料由来モノマーの両方を含んでもよい。
【0029】
バイオマス由来モノマーとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣を原料としてなるモノマーで、炭素として１４Ｃ同位体を１０-12程度の割合で含有し、ＡＳＴＭ Ｄ ６８６６に準拠して測定したバイオマス炭素濃度（ｐＭＣ）が１００（ｐＭＣ）程度である。バイオマス由来モノマーは、従来から知られている方法により得られる。
【0030】
前記エチレン系重合体（Ｂ）がバイオマス由来モノマーを含むことは、環境負荷低減（主に温室効果ガス削減）の観点から好ましい。重合用触媒、重合プロセス重合温度、などの重合体製造条件が同等であれば、原料モノマーがバイオマス由来モノマーを含んでいても、１４Ｃ同位体を１０-12～１０-14程度の割合で含む以外の分子構造は、化石燃料由来モノマーからなるエチレン・α－オレフィン共重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。
【0031】
前記エチレン系重合体（Ｂ）は、ケミカルリサイクル由来モノマー（エチレン、α－オレフィン）を含んでいてもよい。重合体を構成するモノマーがケミカルリサイクル由来モノマーのみでもよいし、ケミカルリサイクル由来モノマーと化石燃料由来モノマーおよび／またはバイオマス由来モノマーを含んでもよい。ケミカルリサイクルス由来モノマーは、従来から知られている方法により得られる。
【0032】
前記エチレン系重合体（Ｂ）がケミカルリサイクル由来モノマーを含むことは、環境負荷低減（主に廃棄物削減）の観点から好ましい。原料モノマーがケミカルリサイクル由来モノマーを含んでいても、ケミカルリサイクル由来モノマーは廃プラスチックなどの重合体を解重合、熱分解等でエチレンなどのモノマー単位にまで戻したモノマー、ならびに該モノマーを原料にして製造したモノマーであるので、重合用触媒、重合プロセス、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、分子構造は化石燃料由来モノマーからなるエチレン・α－オレフィン共重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。
【0033】
本発明の組成物における成分（Ａ）および（Ｂ）の含有割合は、成分（Ａ）および（Ｂ）の含有量の合計を１００質量％した場合、
成分（Ａ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、より好ましくは２５質量％以上７５質量％以下の範囲にあり、
成分（Ｂ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、より好ましくは２５質量％以上７５質量％以下の範囲にある。
成分（Ａ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、より好ましくは２５質量％以上７５質量％以下の範囲にあり、
成分（Ｂ）の含有量が１０質量％以上９０質量％以下、好ましくは２０質量％以上８０質量％以下、より好ましくは２５質量％以上７５質量％以下の範囲にある。
【0034】
成分（Ａ）および（Ｂ）の含有割合が上記範囲内にあることにより、リサイクル材の使用量を高めつつ、従来品と同程度以上の機械強度や耐環境応力破壊性等の物理的性質を有する中空成形体を製造することができる。
【0035】
［その他の成分］
本発明の組成物は、必要に応じてその他の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、核剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で含んでもよい。
本発明の組成物は、必要に応じてその他の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、顔料、紫外線吸収剤、核剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で含んでもよい。
【0036】
［ポリエチレン系樹脂組成物の物性］
本発明の組成物は、下記要件（１）～（４）を満たす。
＜要件（１）＞
（１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）が０．０２～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。前記ＭＦＲ2.16の下限は、好ましくは０．０５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎであり、上限は、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．８ｇ／１０ｍｉｎである。
本発明の組成物は、下記要件（１）～（４）を満たす。
＜要件（１）＞
（１）１９０℃における２．１６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）が０．０２～３．０ｇ／１０ｍｉｎの範囲にある。前記ＭＦＲ2.16の下限は、好ましくは０．０５ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．１ｇ／１０ｍｉｎであり、上限は、好ましくは１．０ｇ／１０ｍｉｎ、より好ましくは０．８ｇ／１０ｍｉｎである。
【0037】
本発明の組成物のＭＦＲ2.16が上記範囲内であることにより、成形性に優れるとともに、機械強度が良好な中空成形体を得ることができる。なお、前記メルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定される。
【0038】
＜要件（２）＞
（２）１９０℃における２１.６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ21.6）が２５ｇ／１０ｍｉｎを超え５０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲にある。前記ＭＦＲ21.6の下限は、好ましくは２７ｇ／１０ｍｉｎ（以上）であり、上限は、好ましくは４５ｇ／１０ｍｉｎである。
（２）１９０℃における２１.６ｋｇ荷重でのメルトフローレイト（ＭＦＲ21.6）が２５ｇ／１０ｍｉｎを超え５０ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲にある。前記ＭＦＲ21.6の下限は、好ましくは２７ｇ／１０ｍｉｎ（以上）であり、上限は、好ましくは４５ｇ／１０ｍｉｎである。
【0039】
本発明の組成物のＭＦＲ21.6が上記範囲内であることにより、成形性に優れる中空成形体を得ることができる。なお、前記メルトフローレイト（ＭＦＲ21.6）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２１．６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定される。
【0040】
＜要件（３）＞
（３）密度が９３０ｋｇ／ｍ3以上９６５ｋｇ／ｍ3以下の範囲にある。前記密度の下限は、好ましくは９３５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3であり、上限は、好ましくは９６２ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3である。前記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定される。
（３）密度が９３０ｋｇ／ｍ3以上９６５ｋｇ／ｍ3以下の範囲にある。前記密度の下限は、好ましくは９３５ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９４０ｋｇ／ｍ3であり、上限は、好ましくは９６２ｋｇ／ｍ3、より好ましくは９６０ｋｇ／ｍ3である。前記密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠して測定される。
【0041】
＜要件（４）＞
（４）１９０℃におけるメルトテンションの値が５０ｍＮを超え１００ｍＮ以下の範囲にある。前記メルトテンションの下限は、好ましくは５２ｍＮ（以上）、より好ましくは５４ｍＮ（以上）であり、上限は、好ましくは９０ｍＮ、より好ましくは８５ｍＮである。前記メルトテンションは後述する方法に従って測定される。
（４）１９０℃におけるメルトテンションの値が５０ｍＮを超え１００ｍＮ以下の範囲にある。前記メルトテンションの下限は、好ましくは５２ｍＮ（以上）、より好ましくは５４ｍＮ（以上）であり、上限は、好ましくは９０ｍＮ、より好ましくは８５ｍＮである。前記メルトテンションは後述する方法に従って測定される。
【0042】
本発明の組成物の密度が上記範囲内であることにより、得られる中空成形体の剛性や衝撃強度、物理的性質が良好となり、例えば、耐環境応力破壊性（ＥＳＣＲ）や中空成形体の落下強度などの機械的強度が良好となる。また、本発明の組成物のＭＦＲやメルトテンションが上記範囲内にあることにより、成形性が良好となり、ダイレクトブローによる中空成形体の作製が可能となる。
【0043】
［ポリエチレン系樹脂組成物の製造方法］
本発明の組成物は、上述した各成分をドライブレンド、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサーなどで混合、あるいは混合後、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などで溶融混練することにより得られる。
本発明の組成物は、上述した各成分をドライブレンド、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサーなどで混合、あるいは混合後、単軸押出機、２軸押出機、高速２軸押出機などで溶融混練することにより得られる。
【0044】
［成形体］
本発明の組成物は、成形性に優れているので、様々な成形法に使用できる。本発明の成形体の具体例としては、射出成形体、発泡成形体、射出発泡成形体、押出成形体、中空成形体、真空・圧空成形体、カレンダー成形体、延伸フィルム、インフレーションフィルムが挙げられ、特に中空成形体が好ましい。また、中空成形体で本発明の組成物を中間層に用いた多層中空成形体にも使用できる。成形体を製造する場合の成形条件は特に制限されず、公知の条件を採用できる。
本発明の組成物は、成形性に優れているので、様々な成形法に使用できる。本発明の成形体の具体例としては、射出成形体、発泡成形体、射出発泡成形体、押出成形体、中空成形体、真空・圧空成形体、カレンダー成形体、延伸フィルム、インフレーションフィルムが挙げられ、特に中空成形体が好ましい。また、中空成形体で本発明の組成物を中間層に用いた多層中空成形体にも使用できる。成形体を製造する場合の成形条件は特に制限されず、公知の条件を採用できる。
【実施例0045】
以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
【0046】
［材料］
実施例および比較例で使用した各重合体を以下に示す。
＜再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）＞
（Ａ－１）樹脂用包装袋由来の再生ポリエチレン（ＭＦＲ２．１６：０．９２ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９４５ｋｇ／ｍ３）
（Ａ－２）一般的な再生ポリエチレン（ＭＦＲ2.16：１．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９６５ｋｇ／ｍ3）
実施例および比較例で使用した各重合体を以下に示す。
＜再生ポリエチレン系樹脂（Ａ）＞
（Ａ－１）樹脂用包装袋由来の再生ポリエチレン（ＭＦＲ２．１６：０．９２ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９４５ｋｇ／ｍ３）
（Ａ－２）一般的な再生ポリエチレン（ＭＦＲ2.16：１．５ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９６５ｋｇ／ｍ3）
【0047】
＜エチレン系重合体（Ｂ）＞
（Ｂ－１）高密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製「ハイゼックス６００８Ｂ」、ＭＦＲ２．１６：０．４５ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９５６ｋｇ／ｍ３）
（Ｂ－２）高密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製「ハイゼックス８０００Ｆ」、ＭＦＲ2.16：０．０３ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９４８ｋｇ／ｍ3）
（Ｂ－１）高密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製「ハイゼックス６００８Ｂ」、ＭＦＲ２．１６：０．４５ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９５６ｋｇ／ｍ３）
（Ｂ－２）高密度ポリエチレン（（株）プライムポリマー製「ハイゼックス８０００Ｆ」、ＭＦＲ2.16：０．０３ｇ／１０ｍｉｎ、密度：９４８ｋｇ／ｍ3）
【0048】
［測定および評価方法］
実施例および比較例で用いた各重合体およびエチレン系樹脂組成物等の物性等は、下記の方法で測定および評価した。
実施例および比較例で用いた各重合体およびエチレン系樹脂組成物等の物性等は、下記の方法で測定および評価した。
【0049】
（１）メルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）（ｇ／１０ｍｉｎ）
メルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
メルトフローレイト（ＭＦＲ2.16）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
【0050】
（２）メルトフローレイト（ＭＦＲ21.6）（ｇ／１０ｍｉｎ）
メルトフローレイト（ＭＦＲ21.6）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、２３０℃、２１．６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
メルトフローレイト（ＭＦＲ21.6）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準拠し、２３０℃、２１．６ｋｇ荷重（ｋｇｆ）の条件下で測定した。
【0051】
（３）密度（ｋｇ／ｍ3）
密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠し、ＭＦＲ測定時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、更に室温で１時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
密度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠し、ＭＦＲ測定時に得られるストランドを１００℃で１時間熱処理し、更に室温で１時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
【0052】
（４）メルトテンション（ｍＮ)
メルトテンション（１９０℃における溶融張力）は、一定速度で延伸したときの応力を測定することにより決定した。測定には東洋精機製作所社製キャピラリーレオメーター：キャピログラフ１Ｂを用いた。条件は樹脂温度１９０℃、溶融時間６分、バレル径９．５ｍｍφ、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度１５ｍ／分、ノズル径２．１ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍとした。
メルトテンション（１９０℃における溶融張力）は、一定速度で延伸したときの応力を測定することにより決定した。測定には東洋精機製作所社製キャピラリーレオメーター：キャピログラフ１Ｂを用いた。条件は樹脂温度１９０℃、溶融時間６分、バレル径９．５ｍｍφ、押し出し速度１５ｍｍ／分、巻取り速度１５ｍ／分、ノズル径２．１ｍｍφ、ノズル長さ８ｍｍとした。
【0053】
（５）引張降伏応力
実施例および比較例で得られたペレットを用いてＪＩＳ Ｋ７１５１に基づき試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１の方法に従い測定した。
実施例および比較例で得られたペレットを用いてＪＩＳ Ｋ７１５１に基づき試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１の方法に従い測定した。
【0054】
（６）引張破壊呼びひずみ
実施例および比較例で得られたペレットを用いてＪＩＳ Ｋ７１５１に基づき試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１の方法に従い測定した。
実施例および比較例で得られたペレットを用いてＪＩＳ Ｋ７１５１に基づき試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１６１の方法に従い測定した。
【0055】
（７）曲げ弾性率
実施例および比較例で得られたペレットを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１５１に基づき試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１７１の方法に従い測定した。
実施例および比較例で得られたペレットを用いて、ＪＩＳ Ｋ７１５１に基づき試験片を作製し、ＪＩＳ Ｋ７１７１の方法に従い測定した。
【0056】
（８）シャルピー衝撃強さ
前記試験片のシャルピー衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１１－１に準拠して、０℃の条件下で測定した。測定は、ノッチありの試験片で測定した。
前記試験片のシャルピー衝撃強度は、ＪＩＳ Ｋ ７１１１－１に準拠して、０℃の条件下で測定した。測定は、ノッチありの試験片で測定した。
【0057】
（９）ＥＳＣＲ
実施例および比較例で得られたペレットを用いてＪＩＳ Ｋ７１５１に基づき試験片を作製し、ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１６９３に準拠して、２ｍｍ厚みプレスシートにて、５０℃、試験液にノニオン系界面活性剤１０％水溶液（和光純薬製「アンタロックス Ｃｏ６３０」）を用いて測定を行った。
実施例および比較例で得られたペレットを用いてＪＩＳ Ｋ７１５１に基づき試験片を作製し、ＡＳＴＭ‐Ｄ‐１６９３に準拠して、２ｍｍ厚みプレスシートにて、５０℃、試験液にノニオン系界面活性剤１０％水溶液（和光純薬製「アンタロックス Ｃｏ６３０」）を用いて測定を行った。
【0058】
（１０）ボトル落下強度
単層ダイレクトブロー成形機（株式会社タハラ製ブロー成形機 ＭＳＥ－５０Ｅ）を使用し、２５/２３ｍｍφのダイ／コアを用いて、成形温度２００℃、吐出量６．７ｋｇ／時間とし、ボトル重量を５０ｇに調整後、２５分経過してから１０００ｍｌ丸ボトルをショット成形した。得られた丸ボトルを用いて、以下のようにしてボトル落下強度を求めた。
単層ダイレクトブロー成形機（株式会社タハラ製ブロー成形機 ＭＳＥ－５０Ｅ）を使用し、２５/２３ｍｍφのダイ／コアを用いて、成形温度２００℃、吐出量６．７ｋｇ／時間とし、ボトル重量を５０ｇに調整後、２５分経過してから１０００ｍｌ丸ボトルをショット成形した。得られた丸ボトルを用いて、以下のようにしてボトル落下強度を求めた。
【0059】
ボトルを満水状態にして氷温に冷却した後、落下試験を実施した。落下試験は、例えば７ｍの高さから割れが発生するまで繰り返し落下試験を行い、合計１０本落下させて割れた際の７ｍ落下回数の加重平均を算出しボトル落下強度として評価した。
【0060】
（１１）ボトル外観
上記ボトル落下強度を測定する際に作成した１０００ｍｌの丸ボトルを輪切りにし、ボトル内面を目視にて観察し、ボトル内面にブツやメルトフラクチャー由来の肌荒れがみられる場合は「×」、見られない場合は「〇」とした。
上記ボトル落下強度を測定する際に作成した１０００ｍｌの丸ボトルを輪切りにし、ボトル内面を目視にて観察し、ボトル内面にブツやメルトフラクチャー由来の肌荒れがみられる場合は「×」、見られない場合は「〇」とした。
【0061】
（１２）環境対応
材料としてリサイクル材を用いているものを「○」とし、リサイクル材を用いていないものを「×」とした。
材料としてリサイクル材を用いているものを「○」とし、リサイクル材を用いていないものを「×」とした。
【0062】
［実施例１］
表１に示すように再生ポリエチレン系樹脂（Ａ－１）およびエチレン系重合体（Ｂ－１）を３０／７０（＝Ａ－１／Ｂ－１）の比率（質量比）でドライブレンドしたものを中空成形し、エチレン系樹脂組成物からなる中空成形体を得た。得られたエチレン系樹脂組成物および中空成形体の物性等を測定および評価した。結果を表１に示す。
表１に示すように再生ポリエチレン系樹脂（Ａ－１）およびエチレン系重合体（Ｂ－１）を３０／７０（＝Ａ－１／Ｂ－１）の比率（質量比）でドライブレンドしたものを中空成形し、エチレン系樹脂組成物からなる中空成形体を得た。得られたエチレン系樹脂組成物および中空成形体の物性等を測定および評価した。結果を表１に示す。
【0063】
なお、エチレン系樹脂組成物の物性は、各成分をドライブレンドした後、（株）ジーエム三正製 ＧＭ４０－２８押出機を用い、設定温度２００℃、スクリュー回転数８０ｒｐｍの条件で溶融混練、ストランド状に押し出し、カットして得られたペレットを用いて測定した。
【0064】
［実施例２～３および比較例１～３］
表１に示す組成（各成分の種類およびブレンド比）としたこと以外は実施例１と同様にして中空成形体を作製し、得られたエチレン系樹脂組成物および中空成形体の物性等を測定および評価した。結果を表１に示す。
表１に示す組成（各成分の種類およびブレンド比）としたこと以外は実施例１と同様にして中空成形体を作製し、得られたエチレン系樹脂組成物および中空成形体の物性等を測定および評価した。結果を表１に示す。
【0065】
【表1】