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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024115526
(43)【公開日】2024-08-26
(54)【発明の名称】架橋性樹脂組成物および樹脂架橋体
(51)【国際特許分類】
C08L 57/00 20060101AFI20240819BHJP
C08F 8/00 20060101ALI20240819BHJP
C08F 210/02 20060101ALI20240819BHJP
C08F 8/46 20060101ALI20240819BHJP
C08F 8/14 20060101ALI20240819BHJP
【ＦＩ】
C08L57/00
C08F8/00
C08F210/02
C08F8/46
C08F8/14
【審査請求】未請求
【請求項の数】30
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024014470
(22)【出願日】2024-02-01
(31)【優先権主張番号】P 2023020928
(32)【優先日】2023-02-14
(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP
(71)【出願人】
【識別番号】899000068
【氏名又は名称】学校法人早稲田大学
(71)【出願人】
【識別番号】000004444
【氏名又は名称】ＥＮＥＯＳ株式会社
(71)【出願人】
【識別番号】000230331
【氏名又は名称】株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ
(74)【代理人】
【識別番号】100100066
【弁理士】
【氏名又は名称】愛智 宏
(72)【発明者】
【氏名】須賀 健雄
(72)【発明者】
【氏名】岸田 龍祐
(72)【発明者】
【氏名】店網 隆之介
(72)【発明者】
【氏名】相田 冬樹
(72)【発明者】
【氏名】伊田 領二
(72)【発明者】
【氏名】安田 陽平
(72)【発明者】
【氏名】山内 直哉
【テーマコード（参考）】
4J002
4J100
【Ｆターム（参考）】
4J002AA05W
4J002AA05X
4J002AA07X
4J002BB20W
4J002BB20X
4J002BB21W
4J002BB28X
4J002BG04W
4J002BG04X
4J002BG07X
4J002BG12X
4J002EE056
4J002EU026
4J002FD146
4J002GT00
4J100AA02P
4J100AB00Q
4J100AL03Q
4J100AL08Q
4J100AL10Q
4J100AM21Q
4J100AM55R
4J100AU00Q
4J100BA03H
4J100BA11Q
4J100BA16H
4J100BA16Q
4J100BC48H
4J100BC48Q
4J100BC66H
4J100BC66Q
4J100CA04
4J100CA31
4J100DA19
4J100HA11
4J100HA13
4J100HA53
4J100HA57
4J100HA61
4J100HC01
4J100HC09
4J100HC25
4J100HC27
4J100HC29
4J100HC30
4J100HC63
4J100HE17
4J100HE41
4J100HF01
(57)【要約】
【課題】可逆的な架橋反応を行うことができる架橋性樹脂組成物を提供すること。
【解決手段】一般式〔Ｉ〕：－［ＣＨ2 －ＣＲ1 （Ｒ2 Ａ）］（式中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基、Ｒ2 は、直接結合または２価の有機基、Ａは、共役ジエンを含む１価の有機官能基を示す。）で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する変性ポリエチレン成分と、
一般式〔ＩＩ〕：Ｒ3 －［Ｂ］n （式中、Ｒ3 は、炭素数１以上の炭化水素基を含むｎ価（ｎは１～６の整数である）の有機基、Ｂは、ジエノフィルを含む１価の有機官能基を示す。）で示される架橋剤成分とを含有する。
【選択図】 なし
【解決手段】一般式〔Ｉ〕：－［ＣＨ2 －ＣＲ1 （Ｒ2 Ａ）］（式中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基、Ｒ2 は、直接結合または２価の有機基、Ａは、共役ジエンを含む１価の有機官能基を示す。）で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する変性ポリエチレン成分と、
一般式〔ＩＩ〕：Ｒ3 －［Ｂ］n （式中、Ｒ3 は、炭素数１以上の炭化水素基を含むｎ価（ｎは１～６の整数である）の有機基、Ｂは、ジエノフィルを含む１価の有機官能基を示す。）で示される架橋剤成分とを含有する。
【選択図】 なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも一方を含有する化合物からなる成分と、
共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも他方を含有する化合物からなる成分とを含有する架橋性樹脂組成物。
共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも他方を含有する化合物からなる成分とを含有する架橋性樹脂組成物。
【請求項2】
下記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する変性ポリエチレン成分と、
下記一般式〔ＩＩ〕で示される架橋剤成分とを含有する請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
（式中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基、Ｒ2 は、直接結合または２価の有機基、Ａは、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも一方を含む１価の有機官能基を示す。）
（式中、Ｒ3 は、炭素数１以上の炭化水素基を含むｎ価（ｎは２～６の整数である）の有機基、Ｂは、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも他方を含む１価の有機官能基を示す。）
下記一般式〔ＩＩ〕で示される架橋剤成分とを含有する請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
【化1】
【化2】
【請求項3】
前記変性ポリエチレン成分において、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：１～１００：３，６００，０００である請求項２に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項4】
前記有機官能基Ａが共役ジエンを含み、前記有機官能基Ｂがジエノフィルを含む請求項２に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項5】
前記有機官能基Ａがアントラセン骨格を有する請求項４に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項6】
上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位が下記の構造である請求項４に記載の架橋性樹脂組成物。
【化3】
【請求項7】
上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位が下記の何れかの構造である請求項４に記載の架橋性樹脂組成物。
【化4】
【請求項8】
上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位が下記の構造である請求項４に記載の架橋性樹脂組成物。
【化5】
【請求項9】
前記架橋剤成分がビスマレイミドである請求項４に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項10】
前記架橋剤成分が４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタンである請求項９に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項11】
前記架橋剤成分がビスナフトキノンである請求項４に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項12】
前記架橋剤成分が下記の構造である請求項１１に記載の架橋性樹脂組成物。
（式中、Ｒ4 は、２価の有機基を示す。）
【化6】
【請求項13】
請求項４に記載の架橋性樹脂組成物を製造する方法であって、
ＣＨ2 ＝ＣＲ1 （Ｒ2 Ａ）で示される化合物をラジカル反応によりポリエチレンに結合させて前記変性ポリエチレン成分を調製する工程を含む架橋性樹脂組成物の製造方法。
ＣＨ2 ＝ＣＲ1 （Ｒ2 Ａ）で示される化合物をラジカル反応によりポリエチレンに結合させて前記変性ポリエチレン成分を調製する工程を含む架橋性樹脂組成物の製造方法。
【請求項14】
請求項４に記載の架橋性樹脂組成物を製造する方法であって、
無水マレイン酸変性ポリエチレンと、有機官能基Ａを有するアルコールとのエステル化反応により前記変性ポリエチレン成分を調製する工程を含む架橋性樹脂組成物の製造方法。
無水マレイン酸変性ポリエチレンと、有機官能基Ａを有するアルコールとのエステル化反応により前記変性ポリエチレン成分を調製する工程を含む架橋性樹脂組成物の製造方法。
【請求項15】
請求項４に記載の架橋性樹脂組成物を製造する方法であって、
エチレンエチルアクリレート共重合体と、有機官能基Ａを有するアルコールとのエステル交換反応により前記変性ポリエチレン成分を調製する工程を含む架橋性樹脂組成物の製造方法。
エチレンエチルアクリレート共重合体と、有機官能基Ａを有するアルコールとのエステル交換反応により前記変性ポリエチレン成分を調製する工程を含む架橋性樹脂組成物の製造方法。
【請求項16】
下記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する共役ジエン変性ポリエチレン成分と、
下記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有するジエノフィル変性ポリエチレン成分とを含有する請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
（上記一般式〔ＩＡ〕中、Ｒ11は、水素原子またはメチル基、Ｒ12は、直接結合または２価の有機基、Ａは、共役ジエンを含む１価の有機官能基を示す。上記一般式〔ＩＢ〕中、Ｒ13は、水素原子またはメチル基、Ｒ14は、直接結合または２価の有機基、Ｂは、ジエノフィルを含む１価の有機官能基を示す。）
下記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有するジエノフィル変性ポリエチレン成分とを含有する請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
【化7】
【請求項17】
下記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位、下記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する変性ポリエチレン成分を含有する請求項１に記載の架橋性樹脂組成物。
（上記一般式〔ＩＡ〕中、Ｒ11は、水素原子またはメチル基、Ｒ12は、直接結合または２価の有機基、Ａは、共役ジエンを含む１価の有機官能基を示す。上記一般式〔ＩＢ〕中、Ｒ13は、水素原子またはメチル基、Ｒ14は、直接結合または２価の有機基、Ｂは、ジエノフィルを含む１価の有機官能基を示す。）
【化8】
【請求項18】
共役ジエンとジエノフィルとの環化付加反応により形成される架橋構造を有する樹脂架橋体。
【請求項19】
下記一般式〔ＩＩＩ〕で示される構造単位を有する請求項１８に記載の樹脂架橋体。
〔式中、Ｒ3 は、炭素数１以上の炭化水素基を含むｎ価（ｎは２～６の整数）の有機基、Ｘは、６員環構造を有する２価の有機基を示す。Ｄは、下記一般式〔ＩＶ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する有機基を示す。〕
（式中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基、Ｒ2 は、直接結合または２価の有機基を示す。）
【化9】
【化10】
【請求項20】
上記一般式〔ＩＩＩ〕において、Ｘが下記の構造である請求項１９に記載の樹脂架橋体。
【化11】
【請求項21】
上記一般式〔ＩＩＩ〕において、Ｘが下記の構造である請求項１９に記載の樹脂架橋体。
【化12】
【請求項22】
下記一般式〔Ｖ〕で示される構造単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する樹脂架橋体。
（式中、Ｒ11およびＲ13は、水素原子またはメチル基、Ｒ12およびＲ14は、直接結合または２価の有機基、Ｘは、６員環構造を有する２価の有機基を示す。）
【化13】
【請求項23】
１１０～１７０℃の加熱条件下において、前記有機官能基Ａの有する共役ジエンまたはジエノフィルと、前記有機官能基Ｂの有するジエノフィルまたは共役ジエンとが環化付加反応することにより架橋する請求項２に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項24】
１６５～３１０℃の加熱条件下において、前記有機基Ｘの有する６員環構造が、共役ジエンとジエノフィルとに解離されることによって脱架橋する請求項１９に記載の樹脂架橋体。
【請求項25】
架橋度が２５％以上である請求項１８に記載の樹脂架橋体。
【請求項26】
加熱変形率が４０％以下である請求項１８に記載の樹脂架橋体。
【請求項27】
上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位が下記の何れかの構造である請求項４に記載の架橋性樹脂組成物。
【化14】
【請求項28】
前記有機官能基Ｂのジエノフィル部位が、前記有機官能基Ａに含まれる前記共役ジエンとは異なる共役ジエンを有する化合物で環化付加反応させて保護されていることを特徴とする請求項４に記載の架橋性樹脂組成物。
【請求項29】
前記架橋剤成分が下記一般式で示される化合物からなることを特徴とする請求項２８に記載の架橋性樹脂組成物。
（式中、Ｒ4 は、２価の有機基を示す。）
【化15】
【請求項30】
請求項４に記載の架橋性樹脂組成物を製造する方法であって、
エポキシ基を側鎖に有するポリエチレンと、カルボキシル基を有する共役ジエンとの反応により前記変性ポリエチレン成分を調製する工程を含む架橋性樹脂組成物の製造方法。
エポキシ基を側鎖に有するポリエチレンと、カルボキシル基を有する共役ジエンとの反応により前記変性ポリエチレン成分を調製する工程を含む架橋性樹脂組成物の製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、架橋性樹脂組成物および樹脂架橋体に関し、さらに詳しくは、可逆的な架橋反応可能な架橋性樹脂組成物、および架橋構造の少なくとも一部を未架橋の状態に戻してリサイクルすることのできる樹脂架橋体に関する。
【背景技術】
【0002】
架橋ポリエチレンは熱や溶媒で溶融させることができず、そのリサイクル方法が限られている。そのため、超臨界状態の水（下記特許文献１参照）や２軸押出機によるせん断（下記特許文献２参照）により炭素鎖を強引に切断する方法が検討されてきた。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２００１－１９２４９５
【特許文献2】特開２０１８－３５２４７
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
これらの方法は設備の新規導入や品質の劣化が避けられず、工業化には殆ど至っていない。
【0005】
本発明の第１の目的は、可逆的な架橋反応を行うことができる架橋性樹脂組成物を提供することにある。
本発明の第２の目的は、そのような架橋性樹脂組成物を好適に製造する方法を提供することにある。
本発明の第３の目的は、架橋構造の少なくとも一部を未架橋の状態に戻すことができる樹脂架橋体を提供することにある。
本発明の第２の目的は、そのような架橋性樹脂組成物を好適に製造する方法を提供することにある。
本発明の第３の目的は、架橋構造の少なくとも一部を未架橋の状態に戻すことができる樹脂架橋体を提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明の架橋性樹脂組成物は、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも一方を含有する化合物からなる成分と、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも他方を含有する化合物からなる成分とを含有することを特徴とする。
なお、共役ジエンおよびジエノフィルの両方を含有する化合物であれば、当該化合物からなる一成分を含有するのみで、本発明の架橋性樹脂組成物を構成する。
なお、共役ジエンおよびジエノフィルの両方を含有する化合物であれば、当該化合物からなる一成分を含有するのみで、本発明の架橋性樹脂組成物を構成する。
【0007】
本発明の好適な一の架橋性樹脂組成物（以下、「第１の架橋性樹脂組成物」ともいう）は、下記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する変性ポリエチレン成分と、下記一般式〔ＩＩ〕で示される架橋剤成分とを含有することを特徴とする。
【0008】
【化16】
【0009】
（式中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基、Ｒ2 は、直接結合または２価の有機基、Ａは、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも一方を含む１価の有機官能基を示す。）
【0010】
【化17】
【0011】
（式中、Ｒ3 は、炭素数１以上の炭化水素基を含むｎ価（ｎは２～６の整数である）の有機基、Ｂは、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも他方を含む１価の有機官能基を示す。）
【0012】
また、本発明の好適な他の架橋性樹脂組成物（以下、「第２の架橋性樹脂組成物」ともいう）は、下記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する共役ジエン変性ポリエチレン成分と、
下記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有するジエノフィル変性ポリエチレン成分とを含有することを特徴とする。
下記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有するジエノフィル変性ポリエチレン成分とを含有することを特徴とする。
【0013】
【化18】
【0014】
（式中、Ｒ11は、水素原子またはメチル基、Ｒ12は、直接結合または２価の有機基、Ａは、共役ジエンを含む１価の有機官能基を示す。）
【0015】
【化19】
【0016】
また、本発明の好適な更に他の架橋性樹脂組成物（以下、「第３の架橋性樹脂組成物」ともいう）は、上記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位、上記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する変性ポリエチレン成分（共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分）を少なくとも１種含有することを特徴とする。
【0017】
本発明の樹脂架橋体は、共役ジエンとジエノフィルとの環化付加反応により形成される架橋構造を有することを特徴とする。
【0018】
本発明の好適な一の樹脂架橋体（以下、「第１の樹脂架橋体」ともいう）は、下記一般式〔ＩＩＩ〕で示される構造単位を有することを特徴とする。
【0019】
【化20】
【0020】
〔式中、Ｒ3 は、炭素数１以上の炭化水素基を含むｎ価（ｎは２～６の整数）の有機基、Ｘは、６員環構造を有する２価の有機基を示す。Ｄは、下記一般式〔ＩＶ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する有機基（変性ポリエチレン残基）を示す。〕
【0021】
【化21】
【0022】
（式中、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基、Ｒ2 は、直接結合または２価の有機基を示し、この有機基Ｒ2 が、上記式〔ＩＩＩ〕に示した有機基Ｘと結合している。）
【0023】
また、本発明の好適な他の樹脂架橋体（以下、「第２の樹脂架橋体」ともいう）は、下記一般式〔Ｖ〕で示される構造単位（架橋構造）および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有することを特徴とする。
【0024】
【化22】
【0025】
（式中、Ｒ11およびＲ13は、水素原子またはメチル基、Ｒ12およびＲ14は、直接結合または２価の有機基、Ｘは、６員環構造を有する２価の有機基を示す。）
【0026】
本発明の架橋性樹脂組成物を所定の温度（例えば１１０～１７０℃）に加熱することにより、共役ジエンとジエノフィルとの環化付加反応（ディールス・アルダー反応）が起こり、これによってポリエチレン主鎖が架橋されて樹脂架橋体を得ることができる。
【0027】
具体的には、第１の架橋性樹脂組成物を前記所定の温度に加熱することにより、変性ポリエチレン成分の有する有機官能基Ａに含まれる共役ジエンおよびジエノフィルの一方と、架橋剤成分の有する有機官能基Ｂに含まれる共役ジエンおよびジエノフィルの他方との環化付加反応により、第１の樹脂架橋体を得ることができる。
【0028】
また、第２の架橋性樹脂組成物または第３の架橋性樹脂組成物を前記所定の温度に加熱することにより、有機官能基Ａに含まれる共役ジエンと、有機官能基Ｂに含まれるジエノフィルとの環化付加反応により、第２の樹脂架橋体を得ることができる。
【0029】
本発明の樹脂架橋体を所定の温度（例えば１６５～３１０℃）に加熱することにより、架橋構造を構成する６員環構造が共役ジエンとジエノフィルとに解離されて樹脂架橋体が脱架橋される。
【0030】
具体的には、第１の樹脂架橋体を前記所定の温度に加熱することにより、上記一般式〔ＩＩＩ〕に示した有機基Ｘの有する６員環構造が共役ジエンとジエノフィルとに解離され、これにより、共役ジエンおよびジエノフィルの一方を側鎖に有する変性ポリエチレン成分と、共役ジエンおよびジエノフィルの他方をｎ個有する架橋剤成分とが生成されて、第１の架橋性樹脂組成物を再製することができる。
【0031】
また、第２の樹脂架橋体を前記所定の温度に加熱することにより、上記一般式〔Ｖ〕に示した有機基Ｘの有する６員環構造が共役ジエンとジエノフィルとに解離され、これにより、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも一方を有する変性ポリエチレン成分と、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも他方を有する変性ポリエチレン成分とが生成されて、第２の架橋性樹脂組成物または第３の架橋性樹脂組成物を再製することができる。
【発明の効果】
【0032】
本発明の架橋性樹脂組成物は可逆的な架橋（架橋反応および脱架橋反応）を行うことができる。ここに、架橋反応は相対的に低温で行われ、脱架橋反応は相対的に高温で行われる。
本発明の架橋性樹脂組成物によれば、所定の温度（相対的に低温）で、架橋性樹脂組成物の架橋反応が起こり、これにより、樹脂架橋体を好適に製造することができる。
本発明の架橋性樹脂組成物の製造方法によれば、架橋性樹脂組成物を好適に製造することができる。
本発明の樹脂架橋体は、脱架橋反応により、架橋構造の少なくとも一部を未架橋の状態に戻すことができる。
本発明の樹脂架橋体によれば、所定の温度（相対的に高温）で、樹脂架橋体の脱架橋反応が起こり、これにより、架橋性樹脂組成物を好適に再製することができる。
本発明の架橋性樹脂組成物によれば、所定の温度（相対的に低温）で、架橋性樹脂組成物の架橋反応が起こり、これにより、樹脂架橋体を好適に製造することができる。
本発明の架橋性樹脂組成物の製造方法によれば、架橋性樹脂組成物を好適に製造することができる。
本発明の樹脂架橋体は、脱架橋反応により、架橋構造の少なくとも一部を未架橋の状態に戻すことができる。
本発明の樹脂架橋体によれば、所定の温度（相対的に高温）で、樹脂架橋体の脱架橋反応が起こり、これにより、架橋性樹脂組成物を好適に再製することができる。
【発明を実施するための形態】
【0033】
＜第１の架橋性樹脂組成物＞
以下、本発明について説明する。
本発明の第１の架橋性樹脂組成物は、変性ポリエチレン成分と、架橋剤成分とを含有する。
以下、本発明について説明する。
本発明の第１の架橋性樹脂組成物は、変性ポリエチレン成分と、架橋剤成分とを含有する。
【0034】
＜変性ポリエチレン成分＞
本発明の第１の架橋性樹脂組成物の変性ポリエチレン成分は、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する。
すなわち、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位が導入されることによりポリエチレンが変性されている。
本発明の第１の架橋性樹脂組成物の変性ポリエチレン成分は、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する。
すなわち、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位が導入されることによりポリエチレンが変性されている。
【0035】
上記一般式〔Ｉ〕において、Ｒ1 は、水素原子またはメチル基、Ｒ2 は、直接結合または２価の有機基、Ａは、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも一方を含む１価の有機官能基である。
【0036】
Ｒ2 で示される好ましい２価の有機基としては、－ＣＯＯＣＨ2 －、－ＣＨ（ＣＯＯＨ）－ＣＨ2 －ＣＯＯＣＨ2 －、－ＣＨ（ＣＨ2 －ＣＯＯＨ）－ＣＯＯ－、－ＣＨ2 －、－ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ－、－ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ2 －ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 ＯＨ）－ＯＣＯ－などを挙げることができる。
【0037】
Ａで示される共役ジエン構造を有する１価の有機官能基としては、アントラセン骨格含有基（アントリル基）、フラン骨格含有基、シクロペンタジエニル骨格含有基、チオフェン骨格含有基、シクロペンタジエニル骨格含有基およびブタジエニル基などを挙げることができる。
これらのうち、アントラセン骨格含有基およびフラン骨格含有基が好ましく、アントラセン骨格含有基が特に好ましい。
アントラセン骨格含有基を有機官能基Ａとする変性ポリエチレン成分を含有する樹脂組成物によれば、これを架橋して製造される樹脂架橋体が、ケーブル用途に好適な優れた耐熱性を有するとともに、当該樹脂架橋体を脱架橋して架橋性樹脂組成物を再製する際、生成される変性ポリエチレン成分の熱劣化を抑制することができる。
これらのうち、アントラセン骨格含有基およびフラン骨格含有基が好ましく、アントラセン骨格含有基が特に好ましい。
アントラセン骨格含有基を有機官能基Ａとする変性ポリエチレン成分を含有する樹脂組成物によれば、これを架橋して製造される樹脂架橋体が、ケーブル用途に好適な優れた耐熱性を有するとともに、当該樹脂架橋体を脱架橋して架橋性樹脂組成物を再製する際、生成される変性ポリエチレン成分の熱劣化を抑制することができる。
【0038】
上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位であって、有機官能基Ａが共役ジエンを含む好ましい繰り返し単位としては、下記式（１）～（７）、式（７－２）～（７－８）で示される９－アントリル基を含む構造、式（７－９）～（７－１０）で示される１－アントリル基を含む構造などを挙げることができる。
【0039】
【化23】
【0040】
【化24】
【0041】
【化25】
【0042】
【化26】
【0043】
また、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位であって、有機官能基Ａがジエノフィルを含む好ましい繰り返し単位としては、下記式（７－１１）～（７－１５）で示される、または、後述する実施例において式（１１）～（１２）で示される、マレイミド基を含む構造、あるいは、下記式（７－１６）～（７－２０）で示される、ナフトキノン基を含む構造などを挙げることができる。
【0044】
【化27】
【0045】
【化28】
【0046】
変性ポリエチレン成分は、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位と、－［ＣＨ2 －ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位とによるランダム共重合体、ブロック共重合体、交互共重合体またはグラフト共重合体からなる。
上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率は１００：１～１００：３，６００，０００であることが好ましく、更に好ましくは１００：３，０００～１００：３６０，０００、特に好ましくは１００：３００～１００：１８０，０００である。
上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位（有機官能基Ａ）が過少であると、そのような変性ポリエチレン成分を含有する樹脂組成物を架橋して得られる樹脂架橋体の架橋度が低いために加熱変形率が高くなり、樹脂架橋体に要求される性能（例えば耐熱性）を十分に発揮することができない。
他方、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位が過大であると、ポリエチレンの結晶性が低下して融点が低下し、得られる樹脂架橋体は高温時に変形しやすくなるため、好ましくない。
上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率は１００：１～１００：３，６００，０００であることが好ましく、更に好ましくは１００：３，０００～１００：３６０，０００、特に好ましくは１００：３００～１００：１８０，０００である。
上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位（有機官能基Ａ）が過少であると、そのような変性ポリエチレン成分を含有する樹脂組成物を架橋して得られる樹脂架橋体の架橋度が低いために加熱変形率が高くなり、樹脂架橋体に要求される性能（例えば耐熱性）を十分に発揮することができない。
他方、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位が過大であると、ポリエチレンの結晶性が低下して融点が低下し、得られる樹脂架橋体は高温時に変形しやすくなるため、好ましくない。
【0047】
変性ポリエチレン成分の調製方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、（ａ）ポリエチレンと、ＣＨ2 ＝ＣＲ1 （Ｒ2 Ａ）と、過酸化物とを混合し、ラジカル反応により、ポリエチレンにＣＨ2 ＝ＣＲ1 （Ｒ2 Ａ）を結合させる方法；
（ｂ）エチレンエチルアクリレート共重合体と、有機官能基Ａを有するアルコールとを反応（エステル交換反応）させる方法；
（ｃ）無水マレイン酸変性ポリエチレンと、有機官能基Ａを有するアルコールとを反応（エステル化反応）させる方法；
（ｄ）エポキシ基を側鎖に有するポリエチレンと、カルボキシル基を有する共役ジエンとを反応させる方法などを挙げることができる。
（ｂ）エチレンエチルアクリレート共重合体と、有機官能基Ａを有するアルコールとを反応（エステル交換反応）させる方法；
（ｃ）無水マレイン酸変性ポリエチレンと、有機官能基Ａを有するアルコールとを反応（エステル化反応）させる方法；
（ｄ）エポキシ基を側鎖に有するポリエチレンと、カルボキシル基を有する共役ジエンとを反応させる方法などを挙げることができる。
【0048】
上記（ａ）の調製方法の具体例としては、９－アントリルメチルメタクリレートをラジカル反応によりポリエチレンに結合させることにより、上記式（１）で示される構造を有する変性ポリエチレン成分を得ることができる。
上記（ｂ）の調製方法の具体例としては、エチレンエチルアクリレート共重合体と、９－アントラセンメタノールとのエステル交換反応により、上記式（２）で示される構造を有する変性ポリエチレン成分を得ることができる。
上記（ｃ）の調製方法の具体例としては、無水マレイン酸変性ポリエチレンと、９－アントラセンメタノールとのエステル化反応により、上記式（３）で示される構造を有する変性ポリエチレン成分を得ることができる。
上記（ｄ）の調製方法の具体例としては、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体と、９－アントラセンカルボン酸との反応により、上記式（７－７）または式（７－８）で示される構造を有する変性ポリエチレン成分を得ることができる。
また、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体と、１－アントラセンカルボン酸との反応により、上記式（７－９）または式（７－１０）で示される構造を有する変性ポリエチレン成分を得ることができる。
上記（ｂ）の調製方法の具体例としては、エチレンエチルアクリレート共重合体と、９－アントラセンメタノールとのエステル交換反応により、上記式（２）で示される構造を有する変性ポリエチレン成分を得ることができる。
上記（ｃ）の調製方法の具体例としては、無水マレイン酸変性ポリエチレンと、９－アントラセンメタノールとのエステル化反応により、上記式（３）で示される構造を有する変性ポリエチレン成分を得ることができる。
上記（ｄ）の調製方法の具体例としては、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体と、９－アントラセンカルボン酸との反応により、上記式（７－７）または式（７－８）で示される構造を有する変性ポリエチレン成分を得ることができる。
また、エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体と、１－アントラセンカルボン酸との反応により、上記式（７－９）または式（７－１０）で示される構造を有する変性ポリエチレン成分を得ることができる。
【0049】
＜架橋剤成分＞
本発明の第１の架橋性樹脂組成物の架橋剤成分は、上記一般式〔ＩＩ〕で示される。
上記一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ3 は、炭素数１以上、好ましくは１～１６の炭化水素基を含むｎ価（ｎは２～６の整数である）の有機基、Ｂは、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも他方を含む１価の有機官能基を示す。
１分子中に含まれる有機官能基Ｂの数ｎは２～６とされ、好ましくは２～３、好適な一例を示せば２とされる。
本発明の第１の架橋性樹脂組成物の架橋剤成分は、上記一般式〔ＩＩ〕で示される。
上記一般式〔ＩＩ〕において、Ｒ3 は、炭素数１以上、好ましくは１～１６の炭化水素基を含むｎ価（ｎは２～６の整数である）の有機基、Ｂは、共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも他方を含む１価の有機官能基を示す。
１分子中に含まれる有機官能基Ｂの数ｎは２～６とされ、好ましくは２～３、好適な一例を示せば２とされる。
【0050】
Ｂで示されるジエノフィル構造を有する１価の有機官能基としては、マレイミド基、キノン基、ナフトキノン基、ビニル基、ビニレン基、ビニリデン基、（メタ）アクリロイル基、マレイン酸エステル基およびマレイン酸チオエステル基を挙げることができる。これらのうち、マレイミド基およびナフトキノン基が好ましい。
【0051】
ジエノフィルを有する好ましい架橋剤成分としては、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタンなどのビスマレイミド、下記式（８）で示されるものに代表されるビスナフトキノンを挙げることができる。
【0052】
【化29】
【0053】
式（８）中、Ｒ4 は、２価の有機基を示す。
有機基Ｒ4 は、鎖式（直鎖・分岐鎖）および環式の何れの構造を有していてもよい。
有機基Ｒ4 は官能基を有していてもよく、そのような官能基として、オキシアルキレン基およびフェニル基などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。直鎖状構造を有する有機基Ｒ4 の炭素数は１～１８であることが好ましく、好適な一例を示せば６である。有機基Ｒ4 の有する環式構造としてはシクロヘキサン骨格が好ましい。上記のような有機基Ｒ4 を有する架橋剤成分は、環化付加反応の反応性が高く、架橋度を十分に高くすることができ、樹脂架橋体に要求される性能を十分に満たすことができる。
有機基Ｒ4 は、鎖式（直鎖・分岐鎖）および環式の何れの構造を有していてもよい。
有機基Ｒ4 は官能基を有していてもよく、そのような官能基として、オキシアルキレン基およびフェニル基などを例示することができるが、これらに限定されるものではない。直鎖状構造を有する有機基Ｒ4 の炭素数は１～１８であることが好ましく、好適な一例を示せば６である。有機基Ｒ4 の有する環式構造としてはシクロヘキサン骨格が好ましい。上記のような有機基Ｒ4 を有する架橋剤成分は、環化付加反応の反応性が高く、架橋度を十分に高くすることができ、樹脂架橋体に要求される性能を十分に満たすことができる。
【0054】
なお、ジエノフィル部位は反応性が高く、架橋を形成するための共役ジエン部位以外と意図しない反応をする可能性がある。このような反応を防止するためにジエノフィル部位をさらに別の共役ジエンを有する化合物で環化付加反応させて保護（マスキング）してもよい。この場合、当該別の共役ジエン化合物の逆環化付加反応温度は、架橋を形成する共役ジエン化合物の環化付加反応温度より低温でなくてはならない。マスキングしたジエノフィル化合物の好ましい具体例として、上記式（８）に示した化合物にシクロペンタジエンを環化付加反応させて得られる、下記式（８－２）で示される化合物を挙げることができる。
【0055】
【化30】
【0056】
式（８－２）中、Ｒ4 は、式（８）に示したＲ4 と同様である。
【0057】
上記式（８－２）に示した化合物の調製方法の一例を示せば、ヘキサメチレンビスナフトキノンのクロロホルム溶液にシクロペンタジエンを加えて反応させ、クロロホルムを減圧留去させた後、カラム精製を経ることにより、黄色固体として、シクロペンタジエン付加ヘキサメチレンビスナフトキノンを得ることができる。
【0058】
共役ジエンを有する好ましい架橋剤成分としては、下記式（８－３）で示される化合物を挙げることができる。
【0059】
【化31】
【0060】
式（８－３）中、Ｒ4 は、式（８）に示したＲ4 と同様である。
【0061】
＜第１の樹脂架橋体＞
本発明の第１の樹脂架橋体は、上記一般式〔ＩＩＩ〕で示される構造単位を有する。
上記一般式〔ＩＩＩ〕において、Ｒ3 は、炭素数１以上、好ましくは１～１６の炭化水素基を含むｎ価（ｎは２～６の整数である）の有機基を示し、有機基Ｒ3 は、第１の架橋性樹脂組成物の架橋剤成分から有機官能基Ｂを除いた架橋剤残基である。
本発明の第１の樹脂架橋体は、上記一般式〔ＩＩＩ〕で示される構造単位を有する。
上記一般式〔ＩＩＩ〕において、Ｒ3 は、炭素数１以上、好ましくは１～１６の炭化水素基を含むｎ価（ｎは２～６の整数である）の有機基を示し、有機基Ｒ3 は、第１の架橋性樹脂組成物の架橋剤成分から有機官能基Ｂを除いた架橋剤残基である。
【0062】
Ｘは、共役ジエンとジエノフィルとの環化付加反応により得られる６員環構造を有する２価の有機基であり、樹脂架橋体の架橋点である。
【0063】
Ｄは、上記一般式〔ＩＶ〕で示される繰り返し単位と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位とを有する有機基を示し、有機基Ｄは、第１の架橋性樹脂組成物の変性ポリエチレン成分から有機官能基Ａを除いた変性ポリエチレン残基である。
有機基（変性ポリエチレン残基）Ｄは、これに含まれる有機基Ｒ2 によって有機基Ｘと結合されている。
有機基（変性ポリエチレン残基）Ｄは、これに含まれる有機基Ｒ2 によって有機基Ｘと結合されている。
【0064】
Ｘで示される好ましい有機基としては、アントリル基（アントラセン骨格含有基）とマレイミド基との環化付加反応により得られる下記式（９）に示される有機基、アントリル基（アントラセン骨格含有基）とビスナフトキノンとの環化付加反応により得られる下記式（１０）に示される有機基を挙げることができる。
【0065】
【化32】
【0066】
本発明の第１の樹脂架橋体は、本発明の第１の架橋性樹脂組成物を所定の温度で加熱して、変性ポリエチレン成分の有機官能基Ａ（共役ジエンおよびジエノフィルの一方）と、架橋剤成分の有機官能基Ｂ（共役ジエンおよびジエノフィルの他方）とを環化付加反応（ディールス・アルダー反応）させて、第１の架橋性樹脂組成物を架橋させることにより製造することができる。
【0067】
ここに、架橋性樹脂組成物を架橋させるための加熱温度（当該樹脂組成物の架橋温度）としては１１０～１７０℃であることが好ましく、更に好ましくは１２０～１６０℃とされる。
架橋させるための加熱処理方法としては、窒素、水蒸気、シリコーン油、溶融塩等の雰囲気下において加熱させる方法、加熱プレス機や射出成型機で成型中に加熱させる方法など、樹脂架橋体の形態などに応じて種々の方法を採用することができる。
架橋させるための加熱処理方法としては、窒素、水蒸気、シリコーン油、溶融塩等の雰囲気下において加熱させる方法、加熱プレス機や射出成型機で成型中に加熱させる方法など、樹脂架橋体の形態などに応じて種々の方法を採用することができる。
【0068】
本発明の第１の樹脂架橋体は、これを所定の温度で加熱して、有機基Ｘの有する６員環構造を共役ジエンとジエノフィルとに解離させる（環化付加反応の逆反応）ことによって、共役ジエンおよびジエノフィルの一方を含む繰り返し単位を有する変性ポリエチレン成分と、共役ジエンおよびジエノフィルの他方を２個以上有する架橋剤成分とが生成され、これにより、第１の架橋性樹脂組成物が再製される。
ここに、樹脂架橋体を脱架橋させるための加熱温度（当該樹脂架橋体の脱架橋温度）としては１６５～３１０℃であることが好ましく、更に好ましくは１６５～３００℃とされる。
脱架橋温度が１６５℃以上である樹脂架橋体は優れた耐熱性を有するものとなる。
また、脱架橋温度が３１０℃以下である樹脂架橋体は、当該樹脂架橋体から架橋性樹脂組成物を再製する際に、生成される変性ポリエチレン成分の熱劣化を抑制することができる。
脱架橋温度が１６５～３１０℃である本発明の樹脂架橋体は、アントラセン骨格含有基を有機官能基Ａとする変性ポリエチレン成分と、ジエノフィルを有機官能基Ｂとする架橋剤成分とを含有する本発明の架橋性樹脂組成物を架橋することにより好適に製造することができる。
ここに、樹脂架橋体を脱架橋させるための加熱温度（当該樹脂架橋体の脱架橋温度）としては１６５～３１０℃であることが好ましく、更に好ましくは１６５～３００℃とされる。
脱架橋温度が１６５℃以上である樹脂架橋体は優れた耐熱性を有するものとなる。
また、脱架橋温度が３１０℃以下である樹脂架橋体は、当該樹脂架橋体から架橋性樹脂組成物を再製する際に、生成される変性ポリエチレン成分の熱劣化を抑制することができる。
脱架橋温度が１６５～３１０℃である本発明の樹脂架橋体は、アントラセン骨格含有基を有機官能基Ａとする変性ポリエチレン成分と、ジエノフィルを有機官能基Ｂとする架橋剤成分とを含有する本発明の架橋性樹脂組成物を架橋することにより好適に製造することができる。
【0069】
本発明の架橋性樹脂組成物の架橋可能温度を（Ｔ1 ）、当該架橋性樹脂組成物を架橋してなる樹脂架橋体の脱架橋可能温度を（Ｔ2 ）とするとき、（Ｔ2 －Ｔ1 ）は１５℃以上であることが好ましい。
【0070】
＜第２の架橋性樹脂組成物＞
本発明の第２の架橋性樹脂組成物は、共役ジエン変性ポリエチレン成分（共役ジエンおよびジエノフィルの一方を含有する化合物）と、ジエノフィル変性ポリエチレン成分（共役ジエンおよびジエノフィルの他方を含有する化合物）とを含有する。
本発明の第２の架橋性樹脂組成物は、共役ジエン変性ポリエチレン成分（共役ジエンおよびジエノフィルの一方を含有する化合物）と、ジエノフィル変性ポリエチレン成分（共役ジエンおよびジエノフィルの他方を含有する化合物）とを含有する。
【0071】
＜共役ジエン変性ポリエチレン成分＞
第２の架橋性樹脂組成物の共役ジエン変性ポリエチレン成分は、上記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する。
共役ジエン変性ポリエチレン成分は、第１の架橋性樹脂組成物の変性ポリエチレン成分（一般式〔Ｉ〕に示す有機官能基Ａが共役ジエンを含むもの）と同様の変性ポリエチレンである。
第２の架橋性樹脂組成物の共役ジエン変性ポリエチレン成分は、上記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する。
共役ジエン変性ポリエチレン成分は、第１の架橋性樹脂組成物の変性ポリエチレン成分（一般式〔Ｉ〕に示す有機官能基Ａが共役ジエンを含むもの）と同様の変性ポリエチレンである。
【0072】
＜ジエノフィル変性ポリエチレン成分＞
第２の架橋性樹脂組成物のジエノフィル変性ポリエチレン成分は、上記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位、および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する。
第２の架橋性樹脂組成物のジエノフィル変性ポリエチレン成分は、上記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位、および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する。
【0073】
上記一般式〔ＩＢ〕において、Ｒ14で示される好ましい２価の有機基としては、－ＣＯＯＣＨ2 －、－ＣＨ（ＣＯＯＨ）－ＣＨ2 －ＣＯＯＣＨ2 －、－ＣＨ（ＣＨ2 －ＣＯＯＨ）－ＣＯＯ－、－ＣＨ2 －、－ＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ3 ）ＣＯＯ－、－ＣＨ2 ＣＨ2 ＣＯＯ－、－ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＯＨ）－ＣＨ2 －ＯＣＯ－、－ＣＯＯＣＨ2 ＣＨ（ＣＨ2 ＯＨ）－ＯＣＯ－などを挙げることができる。
【0074】
有機官能基Ｂに含まれるジエノフィルとしては、マレイミド基、ナフトキノン基、キノン基、ビニル基、ビニレン基、ビニリデン基、（メタ）アクリロイル基、マレイン酸エステル基およびマレイン酸チオエステル基を挙げることができる。これらのうち、マレイミド基およびナフトキノン基が好ましい。
【0075】
第２の架橋性樹脂組成物を所定の温度（例えば１１０～１７０℃）に加熱することにより、共役ジエン変性ポリエチレン成分の有する有機官能基Ａに含まれる共役ジエンと、ジエノフィル変性ポリエチレン成分の有する有機官能基Ｂに含まれるジエノフィルとの環化付加反応により、第２の樹脂架橋体を得ることができる。
【0076】
＜第３の架橋性樹脂組成物＞
本発明の第３の架橋性樹脂組成物は、上記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位、上記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分（共役ジエンおよびジエノフィルの両方を含有する化合物）を少なくとも１種含有する。
本発明の第３の架橋性樹脂組成物は、上記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位、上記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分（共役ジエンおよびジエノフィルの両方を含有する化合物）を少なくとも１種含有する。
【0077】
第３の架橋性樹脂組成物を構成する共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分は、「共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも一方を含有する化合物」であるとともに、「共役ジエンおよびジエノフィルの少なくとも他方を含有する化合物」である。
従って、この共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分を１種類含有することで、本発明の架橋性樹脂組成物の要件を充足する。
従って、この共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分を１種類含有することで、本発明の架橋性樹脂組成物の要件を充足する。
【0078】
第３の架橋性樹脂組成物を所定の温度（例えば１１０～１７０℃）に加熱することにより、共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分が有している有機官能基Ａに含まれる共役ジエンと、有機官能基Ｂに含まれるジエノフィルとの環化付加反応により、共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分が架橋して第２の樹脂架橋体を得ることができる。
【0079】
＜第２の樹脂架橋体＞
本発明の第２の樹脂架橋体は、上記一般式〔Ｖ〕で示される構造単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する。
本発明の第２の樹脂架橋体は、上記一般式〔Ｖ〕で示される構造単位および－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位を有する。
【0080】
第２の架橋性樹脂組成物により得られる第２の樹脂架橋体を、当該架橋体を得るために加熱した温度よりも高い所定の温度（例えば１６５～３１０℃）に加熱することにより、上記一般式〔Ｖ〕に示した有機基Ｘの有する６員環構造が共役ジエンとジエノフィルとに解離され、これにより、共役ジエン変性ポリエチレン成分と、ジエノフィル変性ポリエチレン成分とが生成されて、第２の架橋性樹脂組成物を再製することができる。
また、第３の架橋性樹脂組成物により得られる第２の樹脂架橋体を、当該架橋体を得るために加熱した温度よりも高い所定の温度（例えば１６５～３１０℃）に加熱することにより、共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分が生成されて、第３の架橋性樹脂組成物を再製することができる。
また、第３の架橋性樹脂組成物により得られる第２の樹脂架橋体を、当該架橋体を得るために加熱した温度よりも高い所定の温度（例えば１６５～３１０℃）に加熱することにより、共役ジエン－ジエノフィル変性ポリエチレン成分が生成されて、第３の架橋性樹脂組成物を再製することができる。
【0081】
＜樹脂架橋体の架橋度＞
本発明の樹脂架橋体（第１の樹脂架橋体および第２の樹脂架橋体）の架橋度は、２５％以上であることが好ましく、更に好ましくは３５％以上である。
架橋度が過小（例えば２５％未満）であると、十分な耐熱性を発揮することができず、樹脂の融点を超える温度条件下では溶解してしまう。
本発明の樹脂架橋体（第１の樹脂架橋体および第２の樹脂架橋体）の架橋度は、２５％以上であることが好ましく、更に好ましくは３５％以上である。
架橋度が過小（例えば２５％未満）であると、十分な耐熱性を発揮することができず、樹脂の融点を超える温度条件下では溶解してしまう。
【0082】
＜樹脂架橋体の加熱変形率＞
本発明の樹脂架橋体（第１の樹脂架橋体および第２の樹脂架橋体）の加熱変形率（加熱による厚さの減少率）は４０％以下であることが好ましく、更に好ましくは２０％以下である。
樹脂架橋体の加熱変形率が過大（例えば４０％を超える）場合には、十分な耐熱性を発揮することができず、高温条件下では樹脂が大きく変形する。そのため、例えばケーブルなどの用途に使用する場合には問題となる。
本発明の樹脂架橋体（第１の樹脂架橋体および第２の樹脂架橋体）の加熱変形率（加熱による厚さの減少率）は４０％以下であることが好ましく、更に好ましくは２０％以下である。
樹脂架橋体の加熱変形率が過大（例えば４０％を超える）場合には、十分な耐熱性を発揮することができず、高温条件下では樹脂が大きく変形する。そのため、例えばケーブルなどの用途に使用する場合には問題となる。
【0083】
本発明の架橋性樹脂組成物には、従来の樹脂組成物に使用されている種々の物質を任意成分として含有させることができる。かかる任意成分としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、プロセスオイルなど特に限定されるものではない。
【実施例0084】
＜変性ポリエチレン成分の調製＞
（１）調製例１：
直鎖状低密度ポリエチレン「ＮＵＣＧ－９３０１」（株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ製，密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝０．７ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部と、９－アントリルメチルメタクリレート２．６質量部と、ジクミルパーオキサイド（有機過酸化物）０．５質量部とをラボプラストミル（東洋精機製作所製，型式４Ｃ１５０）に仕込み、これを加熱しながら混合することにより、ラジカル反応によって９－アントリルメチルメタクリレートをポリエチレンに結合させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応の９－アントリルメチルメタクリレートを除去することにより、上記式（６）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：１００，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
（１）調製例１：
直鎖状低密度ポリエチレン「ＮＵＣＧ－９３０１」（株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ製，密度＝０．９２０ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝０．７ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部と、９－アントリルメチルメタクリレート２．６質量部と、ジクミルパーオキサイド（有機過酸化物）０．５質量部とをラボプラストミル（東洋精機製作所製，型式４Ｃ１５０）に仕込み、これを加熱しながら混合することにより、ラジカル反応によって９－アントリルメチルメタクリレートをポリエチレンに結合させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応の９－アントリルメチルメタクリレートを除去することにより、上記式（６）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：１００，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
【0085】
（２）調製例２：
エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）「ＮＵＣ－６５２０」（株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ製，密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．６ｇ／１０ｍｉｎ，エチルアクリレート含有量＝２４質量％）１００質量部と、９－アントラセンメタノール５質量部と、１，５，７－Ｔｒｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［４．４．０］ｄｅｃ－５－ｅｎｅ（ＴＢＤ）からなる触媒０．３質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル交換反応をさせた。得られた混合物をアセトンに浸漬して未反応の９－アントラセンメタノールおよび触媒（ＴＢＤ）を除去することにより、上記式（２）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：４０，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
エチレンエチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）「ＮＵＣ－６５２０」（株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ製，密度＝０．９４ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．６ｇ／１０ｍｉｎ，エチルアクリレート含有量＝２４質量％）１００質量部と、９－アントラセンメタノール５質量部と、１，５，７－Ｔｒｉａｚａｂｉｃｙｃｌｏ［４．４．０］ｄｅｃ－５－ｅｎｅ（ＴＢＤ）からなる触媒０．３質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル交換反応をさせた。得られた混合物をアセトンに浸漬して未反応の９－アントラセンメタノールおよび触媒（ＴＢＤ）を除去することにより、上記式（２）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：４０，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
【0086】
（３）調製例３：
無水マレイン酸変性ポリエチレン「Ｂｏｎｄｙｒａｍ４１０８」（Ｐｏｌｙｒａｍ社製，密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ，無水マレイン酸含有量＝０．９質量％）１００質量部と、９－アントラセンメタノール５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル化反応させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応の９－アントラセンメタノールを除去することにより、上記式（３）で示した繰り返し単位および上記式（４）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：４０，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
無水マレイン酸変性ポリエチレン「Ｂｏｎｄｙｒａｍ４１０８」（Ｐｏｌｙｒａｍ社製，密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ，無水マレイン酸含有量＝０．９質量％）１００質量部と、９－アントラセンメタノール５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル化反応させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応の９－アントラセンメタノールを除去することにより、上記式（３）で示した繰り返し単位および上記式（４）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：４０，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
【0087】
（４）調製例４：
低密度ポリエチレン「ＮＵＣＧ－８２３０」（株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ製，密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部と、９－アントリルメチルメタクリレート２．１質量部と、ジクミルパーオキサイド（有機過酸化物）１．０質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することにより、ラジカル反応によって９－アントリルメチルメタクリレートをポリエチレンに結合させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応の９－アントリルメチルメタクリレートを除去することにより、上記式（６）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：４００，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
低密度ポリエチレン「ＮＵＣＧ－８２３０」（株式会社ＥＮＥＯＳ ＮＵＣ製，密度＝０．９２４ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．０ｇ／１０ｍｉｎ）１００質量部と、９－アントリルメチルメタクリレート２．１質量部と、ジクミルパーオキサイド（有機過酸化物）１．０質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することにより、ラジカル反応によって９－アントリルメチルメタクリレートをポリエチレンに結合させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応の９－アントリルメチルメタクリレートを除去することにより、上記式（６）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：４００，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
【0088】
（５）調製例５：
無水マレイン酸変性ポリエチレン「Ｂｏｎｄｙｒａｍ４１０８」（Ｐｏｌｙｒａｍ社製，密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ，無水マレイン酸含有量＝０．９質量％）１００質量部と、９－アントラセンメタノール２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル化反応させ、上記式（３）で示した繰り返し単位および上記式（４）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：５００，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
無水マレイン酸変性ポリエチレン「Ｂｏｎｄｙｒａｍ４１０８」（Ｐｏｌｙｒａｍ社製，密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ，無水マレイン酸含有量＝０．９質量％）１００質量部と、９－アントラセンメタノール２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル化反応させ、上記式（３）で示した繰り返し単位および上記式（４）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：５００，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
【0089】
（６）調製例６：
無水マレイン酸変性ポリエチレン（密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．0 ｇ／１０ｍｉｎ，無水マレイン酸含有量＝０．５質量％）１００質量部と、９－アントラセンメタノール２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル化反応させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応の９－アントラセンメタノールを除去することにより、上記式（３）で示した繰り返し単位および上記式（４）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：８０，０００である変性ポリエチレン成分（共役ジエン変性ポリエチレン成分）を得た。
無水マレイン酸変性ポリエチレン（密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．0 ｇ／１０ｍｉｎ，無水マレイン酸含有量＝０．５質量％）１００質量部と、９－アントラセンメタノール２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル化反応させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応の９－アントラセンメタノールを除去することにより、上記式（３）で示した繰り返し単位および上記式（４）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔ＩＡ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：８０，０００である変性ポリエチレン成分（共役ジエン変性ポリエチレン成分）を得た。
【0090】
（７）調製例７：
無水マレイン酸変性ポリエチレン（密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．0 ｇ／１０ｍｉｎ，無水マレイン酸含有量＝０．５質量％）１００質量部と、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）マレイミド１．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル化反応させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応のＮ－（２－ヒドロキシエチル）マレイミドを除去することにより、下記式（１１）で示した繰り返し単位および下記式（１２）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：８０，０００である変性ポリエチレン成分（ジエノフィル変性ポリエチレン成分）を得た。
無水マレイン酸変性ポリエチレン（密度＝０．９２ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝１．0 ｇ／１０ｍｉｎ，無水マレイン酸含有量＝０．５質量％）１００質量部と、Ｎ－（２－ヒドロキシエチル）マレイミド１．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することによりエステル化反応させた。得られた混合物をクロロホルムに浸漬して未反応のＮ－（２－ヒドロキシエチル）マレイミドを除去することにより、下記式（１１）で示した繰り返し単位および下記式（１２）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔ＩＢ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：８０，０００である変性ポリエチレン成分（ジエノフィル変性ポリエチレン成分）を得た。
【0091】
【化33】
【0092】
（８）調製例８：
エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体（密度＝０．９３ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ，グリシジルメタクリレート含有量＝６質量％）１００質量部と、９－アントラセンカルボン酸３質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することにより反応させ、上記式（７－７）で示した繰り返し単位および上記式（７－８）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：２５，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体（密度＝０．９３ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ，グリシジルメタクリレート含有量＝６質量％）１００質量部と、９－アントラセンカルボン酸３質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することにより反応させ、上記式（７－７）で示した繰り返し単位および上記式（７－８）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：２５，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
【0093】
（９）調製例９：
エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体（密度＝０．９３ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ，グリシジルメタクリレート含有量＝６質量％）１００質量部と、１－アントラセンカルボン酸３質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することにより反応させ、上記式（７－９）で示した繰り返し単位および上記式（７－１０）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：２５，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
エチレン－グリシジルメタクリレート共重合体（密度＝０．９３ｇ／ｃｍ3 ，ＭＦＲ（２．１６ｋｇ）＝３．０ｇ／１０ｍｉｎ，グリシジルメタクリレート含有量＝６質量％）１００質量部と、１－アントラセンカルボン酸３質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混合することにより反応させ、上記式（７－９）で示した繰り返し単位および上記式（７－１０）で示した繰り返し単位を有し、上記一般式〔Ｉ〕で示される繰り返し単位の数と、－［ＣＨ2 ＣＨ2 ］－で示される繰り返し単位の数との比率が１００：２５，０００である変性ポリエチレン成分を得た。
【0094】
＜架橋剤成分の準備＞
（１）実施例１～４および８で使用するための架橋剤成分（ビスマレイミド）として、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン（東京化成工業株式会社製 ＣＡＳ１３６７６－５４－５）を準備した。
（１）実施例１～４および８で使用するための架橋剤成分（ビスマレイミド）として、４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタン（東京化成工業株式会社製 ＣＡＳ１３６７６－５４－５）を準備した。
【0095】
（２）実施例５～７で使用するための架橋剤成分（ビスナフトキノン）として、上記式（８）で示される化合物を下記のようにして調製した。
１，６－ジヨードヘキサン（５．７３ｇ、１６．９ｍｍｏｌ）、５－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン（１１．６ｇ，６７．５ｍｍｏｌ）のジクロロエタン溶液に、酸化銀（１５．６ｇ、６７．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間反応させた。酸化銀のろ別、カラム精製（クロロホルム）を経て黄色固体として、上記式（８）におけるＲ4 がヘキサメチレン基であるヘキサメチレンビスナフトキノン４．７４ｇを収率６５％で得た。
１，６－ジヨードヘキサン（５．７３ｇ、１６．９ｍｍｏｌ）、５－ヒドロキシ－１，４－ナフトキノン（１１．６ｇ，６７．５ｍｍｏｌ）のジクロロエタン溶液に、酸化銀（１５．６ｇ、６７．５ｍｍｏｌ）を加え、室温で８時間反応させた。酸化銀のろ別、カラム精製（クロロホルム）を経て黄色固体として、上記式（８）におけるＲ4 がヘキサメチレン基であるヘキサメチレンビスナフトキノン４．７４ｇを収率６５％で得た。
【0096】
（３）実施例１１で使用するための架橋剤成分（マスキングビスナフトキノン）として、上記式（８－２）で示される化合物を下記のようにして調製した。
上記（２）で調製したヘキサメチレンビスナフトキノンのクロロホルム溶液にシクロペンタジエンを過剰量加え、室温で１時間反応させた。クロロホルムを減圧留去させた後、カラム精製を経ることにより、黄色固体として、上記式（８－２）で示されるシクロペンタジエン付加ヘキサメチレンビスナフトキノンを得た。
上記（２）で調製したヘキサメチレンビスナフトキノンのクロロホルム溶液にシクロペンタジエンを過剰量加え、室温で１時間反応させた。クロロホルムを減圧留去させた後、カラム精製を経ることにより、黄色固体として、上記式（８－２）で示されるシクロペンタジエン付加ヘキサメチレンビスナフトキノンを得た。
【0097】
＜架橋性樹脂組成物の製造＞
〔実施例１〕
調製例１により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド０．６質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混練することにより、本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
〔実施例１〕
調製例１により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド０．６質量部とを前記ラボプラストミルに仕込み、これを加熱しながら混練することにより、本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
【0098】
〔実施例２〕
調製例２により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド５．２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
調製例２により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド５．２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
【0099】
〔実施例３〕
調製例３により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド１．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
調製例３により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド１．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
【0100】
〔実施例４〕
調製例４により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド０．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
調製例４により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド０．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
【0101】
〔実施例５〕
調製例１により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン０．７質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
調製例１により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン０．７質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
【0102】
〔実施例６〕
調製例３により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン１．７質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
調製例３により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン１．７質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
【0103】
〔実施例７〕
調製例４により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン０．６質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
調製例４により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン０．６質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
【0104】
〔実施例８〕
調製例５により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド１．４質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
調製例５により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスマレイミド１．４質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の架橋性樹脂組成物）を得た。
【0105】
〔実施例９〕
調製例６により得られた変性ポリエチレン成分（共役ジエン変性ポリエチレン成分）５０質量部と、調製例７により得られた変性ポリエチレン成分（ジエノフィル変性ポリエチレン成分）５０質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第２の架橋性樹脂組成物）を得た。
調製例６により得られた変性ポリエチレン成分（共役ジエン変性ポリエチレン成分）５０質量部と、調製例７により得られた変性ポリエチレン成分（ジエノフィル変性ポリエチレン成分）５０質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第２の架橋性樹脂組成物）を得た。
【0106】
〔実施例１０〕
調製例８により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン２．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例1 と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の樹脂組成物）を得た。
調製例８により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン２．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例1 と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の樹脂組成物）を得た。
【0107】
〔実施例１１〕
調製例８により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、マスキングビスナフトキノン３．２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の樹脂組成物）を得た。
調製例８により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、マスキングビスナフトキノン３．２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の樹脂組成物）を得た。
【0108】
〔実施例１２〕
調製例３により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、マスキングビスナフトキノン２．２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の樹脂組成物）を得た。
調製例３により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、マスキングビスナフトキノン２．２質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の樹脂組成物）を得た。
【0109】
〔実施例１３〕
調製例９により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン２．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の樹脂組成物）を得た。
調製例９により得られた変性ポリエチレン成分１００質量部と、ビスナフトキノン２．５質量部とを前記ラボプラストミルに仕込んだこと以外は実施例１と同様にして本発明の樹脂組成物（第１の樹脂組成物）を得た。
【0110】
＜樹脂架橋体の製造（架橋反応）＞
実施例１～８、１０～１３で得られた第１の架橋性樹脂組成物並びに実施例９で得られた第２の架橋性樹脂組成物の各々を、加熱プレス機（東邦マシナリー製，ＴＢＤ－５０型）を用いて、１５０℃で３０分間にわたりプレスすることにより、架橋させ、厚さ１ｍｍのシート状の樹脂架橋体（実施例１～８、１０～１３に係る第１の樹脂架橋体並びに実施例９に係る第２の樹脂架橋体）を得た。
実施例１～８、１０～１３で得られた第１の架橋性樹脂組成物並びに実施例９で得られた第２の架橋性樹脂組成物の各々を、加熱プレス機（東邦マシナリー製，ＴＢＤ－５０型）を用いて、１５０℃で３０分間にわたりプレスすることにより、架橋させ、厚さ１ｍｍのシート状の樹脂架橋体（実施例１～８、１０～１３に係る第１の樹脂架橋体並びに実施例９に係る第２の樹脂架橋体）を得た。
【0111】
実施例１～８、１０～１３の各々で得られた第１の架橋性樹脂組成物の架橋温度に相当する温度として、対応する実施例で使用した架橋剤成分（ビスマレイミドまたはビスナフトキノン）と、当該実施例で使用した変性ポリエチレンを得るための調製例で使用した９－アントリル基含有化合物（９－アントリルメチルメタクリレートまたは９－アントラセンメタノール）との反応温度を下記のようにして測定した。結果を併せて下記表１に示す。
【0112】
また、実施例９で得られた第２の架橋性樹脂組成物の架橋温度に相当する温度として、調製例６で使用した９－アントラセンメタノールと、調製例７で使用したＮ－（２－ヒドロキシエチル）マレイミドとはマレイミド基を有する点で共通する４，４’－ビスマレイミドジフェニルメタンとの反応温度を下記のように測定した。結果を併せて下記表１に示す。
【0113】
（反応温度の測定方法）
架橋剤成分（ジエノフィル）および９－アントリル基含有化合物（共役ジエン）を等量で混合したサンプルを示差走査熱量測定装置（株式会社日立ハイテク製，ＤＳＣ７０２０）用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温させＤＳＣ曲線を測定し、このＤＳＣ曲線から観測された発熱ピーク温度を反応温度（架橋温度）とした。
架橋剤成分（ジエノフィル）および９－アントリル基含有化合物（共役ジエン）を等量で混合したサンプルを示差走査熱量測定装置（株式会社日立ハイテク製，ＤＳＣ７０２０）用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで昇温させＤＳＣ曲線を測定し、このＤＳＣ曲線から観測された発熱ピーク温度を反応温度（架橋温度）とした。
【0114】
＜樹脂架橋体の架橋度の測定＞
実施例１～８、１０～１３で得られた第１の架橋性樹脂組成物並びに実施例９で得られた第２の架橋性樹脂組成物の各々を架橋してなる前記シート状の樹脂架橋体から試験片を作製し、当該試験片を使用したこと以外はＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して架橋度（ゲル分率）を測定した。
結果を併せて下記表１に示す。
実施例１～８、１０～１３で得られた第１の架橋性樹脂組成物並びに実施例９で得られた第２の架橋性樹脂組成物の各々を架橋してなる前記シート状の樹脂架橋体から試験片を作製し、当該試験片を使用したこと以外はＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して架橋度（ゲル分率）を測定した。
結果を併せて下記表１に示す。
【0115】
＜樹脂架橋体の加熱変形率の測定＞
実施例１～８、１０～１３で得られた第１の架橋性樹脂組成物並びに実施例９で得られた第２の架橋性樹脂組成物の各々を架橋してなる板状の樹脂架橋体から試験片を作製し、当該試験片を使用したこと以外はＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して加熱変形率（加熱による厚さの減少率）を測定した。
結果を併せて下記表１に示す。
実施例１～８、１０～１３で得られた第１の架橋性樹脂組成物並びに実施例９で得られた第２の架橋性樹脂組成物の各々を架橋してなる板状の樹脂架橋体から試験片を作製し、当該試験片を使用したこと以外はＪＩＳ Ｃ３００５に準拠して加熱変形率（加熱による厚さの減少率）を測定した。
結果を併せて下記表１に示す。
【0116】
＜架橋性樹脂組成物の再製（脱架橋反応）＞
実施例１～８、１０～１３で得られた第１の架橋性樹脂組成物並びに実施例９で得られた第２の架橋性樹脂組成物の各々を架橋してなる樹脂架橋体を初期温度１３０℃から昇温させ、レオメータ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製，ＭＣＲ３０２）を用いて複素粘度変化（角周波数０．１ｒａｄ／ｓ）を測定し、粘度低下が認められたときの温度を測定し、これを「脱架橋温度」とした。
実施例１～８、１０～１３で得られた第１の架橋性樹脂組成物並びに実施例９で得られた第２の架橋性樹脂組成物の各々を架橋してなる樹脂架橋体を初期温度１３０℃から昇温させ、レオメータ（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ社製，ＭＣＲ３０２）を用いて複素粘度変化（角周波数０．１ｒａｄ／ｓ）を測定し、粘度低下が認められたときの温度を測定し、これを「脱架橋温度」とした。
【0117】
また、脱架橋温度＋１０℃における複素粘度（η*
1 ）と、脱架橋温度－１０℃における複素粘度（η*
2 ）とから、下記式により、脱架橋による粘度低下率を計算した。この粘度低下率が高いほど脱架橋反応が進行しやすく、容易にリサイクルできるので有利である。
結果を併せて下記表１に示す。
結果を併せて下記表１に示す。
【0118】
式：粘度低下率（％）＝［１－（η*
1 ）／（η*
2 ）］×１００
【0119】
【表1】