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特開2024-116268フィルム、フィルムの製造方法、カバーフィルム及び多重層電子装備
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024116268
(43)【公開日】2024-08-27
(54)【発明の名称】フィルム、フィルムの製造方法、カバーフィルム及び多重層電子装備
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20240820BHJP
B32B 7/022 20190101ALI20240820BHJP
B32B 7/023 20190101ALI20240820BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18
B32B7/022
B32B7/023
【審査請求】有
【請求項の数】1
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2024092501
(22)【出願日】2024-06-06
(62)【分割の表示】P 2022537679の分割
【原出願日】2020-12-28
(31)【優先権主張番号】10-2020-0011176
(32)【優先日】2020-01-30
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(31)【優先権主張番号】10-2020-0136899
(32)【優先日】2020-10-21
(33)【優先権主張国・地域又は機関】KR
(71)【出願人】
【識別番号】523061191
【氏名又は名称】エスケーマイクロワークス 株式会社
【氏名又は名称原語表記】ＳＫ ｍｉｃｒｏｗｏｒｋｓ Ｃｏ．， Ｌｔｄ．
【住所又は居所原語表記】８４， Ｊａｎｇａｎ－ｒｏ ３０９ｂｅｏｎ－ｇｉｌ， Ｊａｎｇａｎ－ｇｕ， Ｓｕｗｏｎ－ｓｉ，Ｇｙｅｏｎｇｇｉ－ｄｏ， Ｒｅｐｕｂｌｉｃ ｏｆ Ｋｏｒｅａ
(71)【出願人】
【識別番号】505005522
【氏名又は名称】アルケマ フランス
(74)【代理人】
【識別番号】110001139
【氏名又は名称】ＳＫ弁理士法人
(74)【代理人】
【識別番号】100130328
【弁理士】
【氏名又は名称】奥野 彰彦
(74)【代理人】
【識別番号】100130672
【弁理士】
【氏名又は名称】伊藤 寛之
(72)【発明者】
【氏名】ジャン、グァンホ
(72)【発明者】
【氏名】ハン、クォンヒョン
(72)【発明者】
【氏名】パク、ジンウ
(72)【発明者】
【氏名】吉武 篤史
(72)【発明者】
【氏名】メルツリク セバスチャン
(57)【要約】 （修正有）
【課題】広い温度範囲で実質的に低い貯蔵モジュラスの変化、優れた弾性回復力などの優れた機械的特性、低いヘイズなどの優れた光学的特性などを有するフィルム、フィルムの製造方法、カバーフィルム、多重層電子装備などを提供する。
【解決手段】フィルムは、下記式１で表される貯蔵モジュラス指数ＫＳＭが２０～３５０Ｍｐａであり、ヘイズが３％以下である弾性層を含む。
前記式１において、ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
【選択図】図１
【解決手段】フィルムは、下記式１で表される貯蔵モジュラス指数ＫＳＭが２０～３５０Ｍｐａであり、ヘイズが３％以下である弾性層を含む。
前記式１において、ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
弾性層を含み、
前記弾性層は、下記式１で表される貯蔵モジュラス指数ＫＳＭが２０～３５０Ｍｐａであり、
前記弾性層は、ヘイズが３％以下である、フィルム。
前記式１において、ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
前記弾性層は、下記式１で表される貯蔵モジュラス指数ＫＳＭが２０～３５０Ｍｐａであり、
前記弾性層は、ヘイズが３％以下である、フィルム。
【請求項2】
前記弾性層は、常温での貯蔵モジュラスが３ＧＰａ以下である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項3】
前記弾性層は、２０℃での貯蔵モジュラスを基準とする８０℃での貯蔵モジュラスの比率が０．０８以上である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項4】
前記弾性層は、－４０℃での貯蔵モジュラスと２０℃での貯蔵モジュラスとの差が－１５００～＋１５００ＭＰａである、請求項１に記載のフィルム。
【請求項5】
前記弾性層は、０℃での貯蔵モジュラスが２０～２５００Ｍｐａである、請求項１に記載のフィルム。
【請求項6】
前記弾性層は、８０℃での貯蔵モジュラスが５Ｍｐａ以上である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項7】
前記弾性層は、厚さが２０００μｍ未満である、請求項１に記載のフィルム。
【請求項8】
前記弾性層は、下記式２で表されるリカバリー力指数Ｒｖが５０超である、請求項１に記載のフィルム。
前記式２において、Ｘｏは、初期の弾性層の長さ（ｍｍ）であり、Ｘ２％は、弾性層を２％引っ張った後の長さ（ｍｍ）であり、Ｘｆは、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の弾性層の長さ（ｍｍ）である。
【請求項9】
弾性層を含み、
前記弾性層は、下記式２で表されるリカバリー力指数Ｒｖが５０超である、フィルム。
前記式２において、Ｘｏは、初期の弾性層の長さ（ｍｍ）であり、Ｘ２％は、弾性層を２％引っ張った後の長さ（ｍｍ）であり、Ｘｆは、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の弾性層の長さ（ｍｍ）である。
前記弾性層は、下記式２で表されるリカバリー力指数Ｒｖが５０超である、フィルム。
【請求項10】
粗さ基準値は、一面の表面粗さＲａの値であるＲａ１及び他面の表面粗さＲａの値であるＲａ２のうちの大きい値であり、
前記弾性層は、０．５μｍ以下の粗さ基準値を有する、請求項９に記載のフィルム。
前記弾性層は、０．５μｍ以下の粗さ基準値を有する、請求項９に記載のフィルム。
【請求項11】
前記フィルム又は前記弾性層は、２８０～３６０ｎｍの波長の紫外線に３．０Ｗの出力で７２時間露出された後の黄色度から、露出される前の黄色度を減じた値が２以下である、請求項９に記載のフィルム。
【請求項12】
前記弾性層は、繰り返し単位としてアミド残基を含む高分子を含む、請求項９に記載のフィルム。
【請求項13】
前記弾性層は、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｂｌｏｃｋ ａｍｉｄｅ、ＰＥＢＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、ＴＰＵ）、ポリエーテルエステル共重合体（ｃｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｓｔｅｒ、ＣＯＰＥ）、またはこれらの混合物を含む、請求項９に記載のフィルム。
【請求項14】
前記弾性層は、２５００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度、または１．４Ｊ以上の吸収エネルギーを有する、請求項９に記載のフィルム。
【請求項15】
前記弾性層は、耐熱層上に配置される、請求項１４に記載のフィルム。
【請求項16】
前記耐熱層は、ポリイミド層またはガラス層を含み、
前記耐熱層のヘイズは３％以下である、請求項１５に記載のフィルム。
前記耐熱層のヘイズは３％以下である、請求項１５に記載のフィルム。
【請求項17】
前記耐熱層の片面または両面に配置される粘着層をさらに含み、
前記粘着層は、－４０℃での貯蔵モジュラスと８０℃での貯蔵モジュラスとの差が－１００～＋１００ｋＰａである、請求項１５に記載のフィルム。
前記粘着層は、－４０℃での貯蔵モジュラスと８０℃での貯蔵モジュラスとの差が－１００～＋１００ｋＰａである、請求項１５に記載のフィルム。
【請求項18】
２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げ頻度の条件で２０万回の動的折り畳み試験を行った後にも浮き上がりが発生しない、請求項１７に記載のフィルム。
【請求項19】
繰り返し単位としてアミドまたはその残基を含む高分子樹脂から弾性シートとして形成するステップと、
キャリアフィルム上に前記弾性シートが配置された第１組立体をローラ間に通過させて、前記キャリアフィルム上に位置する弾性層を含む第２組立体を設けるステップとを含んで、
請求項１又は９に記載のフィルムを製造する、フィルムの製造方法。
キャリアフィルム上に前記弾性シートが配置された第１組立体をローラ間に通過させて、前記キャリアフィルム上に位置する弾性層を含む第２組立体を設けるステップとを含んで、
請求項１又は９に記載のフィルムを製造する、フィルムの製造方法。
【請求項20】
前記キャリアフィルムは、前記弾性シートと接する面の表面粗さが０．０１μｍ以下である、請求項１９に記載のフィルムの製造方法。
【請求項21】
請求項１～１６のいずれか一項に記載のフィルムを含む、カバーフィルム。
【請求項22】
請求項１～１６のいずれか一項に記載のフィルムをカバーフィルムとして含む、多重層電子装備。
【請求項23】
発光機能層及び前記カバーフィルムを含み、
前記発光機能層は、外部の信号に従って光を放出するかまたは放出しない表示領域を有し、
前記カバーフィルムは、前記発光機能層の一面上に配置され、前記表示領域の少なくとも一部を覆う、請求項２２に記載の多重層電子装備。
前記発光機能層は、外部の信号に従って光を放出するかまたは放出しない表示領域を有し、
前記カバーフィルムは、前記発光機能層の一面上に配置され、前記表示領域の少なくとも一部を覆う、請求項２２に記載の多重層電子装備。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
具現例は、広い温度範囲で実質的に低い貯蔵モジュラスの変化、優れた弾性回復力などの優れた機械的特性、低いヘイズなどの優れた光学的特性などを有するフィルム、フィルムの製造方法、カバーフィルム、多重層電子装備などに関する。
【背景技術】
【0002】
ディスプレイ機器の形態が多様化され、要求される機能が変化しており、次第にさらに広い画面にさらに薄く、機能化された形態への進化が進行中である。ディスプレイの形態も、既存の平板状から湾曲（Ｃｕｒｖｅｄ）状に進化した後、フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）、フレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）などに変化している。すなわち、最近のディスプレイの形態は、折り畳みや曲げのように形態的な変化が可能であるという点で、単に大面積化の方向に進化していた既存と異なる形態に変化している。
【0003】
ディスプレイ画面保護用フィルムとして、機械的物性、耐薬品性、水分遮断性などの特性に優れたＰＥＴフィルムが広く使用されている。光学的特性が向上して偏光板の保護フィルムとして適用可能なポリエステル保護フィルム（大韓民国登録特許第１０－１７３０８５４号）、タッチパネルに適用可能な保護フィルム（大韓民国登録特許第１０－１７４６１７０号）などがその例示である。しかし、ＰＥＴフィルムは、モジュラスが高いため、曲面や曲げ部で求められる特性を満たせないことがあり、これは、多層構造のディスプレイ機器においてフィルムが浮き上がる現象を発生させる原因の一つとなり得る。
【0004】
また、ＰＥＴフィルムは、既存に携帯用電子機器に装着された表示装置の表示モジュールを保護するために使用していた固いガラスと比較して、衝撃緩和特性（外部の衝撃から表示モジュールなどの内部装置を保護する機能）が弱いため、十分な保護機能を行うには限界がある。
【0005】
前述した背景技術は、発明者が本発明の具現例を導出するために保有していた、またはその過程で習得した技術情報であって、必ずしも本出願前に一般公衆に公開された公知技術であるとは限らない。
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
一具現例の目的は、広い温度範囲で実質的に低い貯蔵モジュラスの変化、優れた弾性回復力などの優れた機械的特性、低いヘイズなどの優れた光学的特性などを有するフィルム、前記フィルムの製造方法を提供することである。
【0007】
他の一具現例の目的は、前記フィルムを含むことで、広い温度範囲で実質的に低い貯蔵モジュラス、及び優れた弾性回復力などの優れた機械的物性を有することによって、層分離が実質的に発生しないので、多層電子装置のカバーウィンドウなどに適用するのに有利なカバーフィルムを提供することである。
【0008】
他の一具現例の目的は、前記フィルムのフォルダブルディスプレイ、ベンダブルディスプレイ、フレキシブルディスプレイなどのカバーウィンドウとしての用途を提供することである。
【0009】
他の一具現例の目的は、光学的特性に優れ、繰り返されるベンディング又はローリングにも層間の分離が発生せず、外部衝撃に強い特徴を有する前記カバーフィルムを含む多重層電子装置を提供することである。
【0010】
他の一具現例の目的は、多重層電子装置内で適用される上述したフィルムのカバーフィルムとしての用途を提供することである。
【課題を解決するための手段】
【0011】
上記課題を解決するための具現例であるフィルムは弾性層を含む。
【0012】
前記弾性層は、下記式１で表される貯蔵モジュラス指数ＫＳＭが２０～３５０Ｍｐａであってもよい。
【0013】
【0014】
前記式１において、ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
【0015】
前記弾性層は、下記式２で表されるリカバリー力指数Ｒｖが５０超であってもよい。
【0016】
【0017】
前記式２において、Ｘｏは、初期の弾性層の長さ（ｍｍ）であり、Ｘ２％は、弾性層を２％引っ張った後の長さ（ｍｍ）であり、Ｘｆは、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の弾性層の長さ（ｍｍ）である。
【0018】
前記弾性層は、ヘイズが３％以下であってもよい。
【0019】
前記弾性層は、常温での貯蔵モジュラスが３ＧＰａ以下であってもよい。
【0020】
前記弾性層は、２０℃での貯蔵モジュラスを基準とする８０℃での貯蔵モジュラスの比率が０．０８以上であってもよい。
【0021】
前記弾性層は、－４０℃での貯蔵モジュラスと２０℃での貯蔵モジュラスとの差が－１５００～＋１５００ＭＰａであってもよい。
【0022】
前記弾性層は、０℃での貯蔵モジュラスが２０～２５００Ｍｐａであってもよい。
【0023】
前記弾性層は、８０℃での貯蔵モジュラスが５Ｍｐａ以上であってもよい。
【0024】
前記弾性層は、厚さが２０００μｍ未満であってもよい。
【0025】
粗さ基準値は、一面の表面粗さＲａの値であるＲａ１及び他面の表面粗さＲａの値であるＲａ２のうちの大きい値である。
【0026】
前記弾性層は、０．５μｍ以下の粗さ基準値を有することができる。
【0027】
前記フィルム又は前記弾性層は、２８０～３６０ｎｍの波長の紫外線に３．０Ｗの出力で７２時間露出された後の黄色度から、露出される前の黄色度を減じた値が２以下であってもよい。
【0028】
前記弾性層は、繰り返し単位としてアミド残基を含む高分子を含むことができる。
【0029】
前記弾性層は、ポリアミド、ポリエーテルブロックアミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｂｌｏｃｋ ａｍｉｄｅ、ＰＥＢＡ）、熱可塑性ポリウレタン（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、ＴＰＵ）、ポリエーテルエステル共重合体（ｃｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｓｔｅｒ、ＣＯＰＥ）、またはこれらの混合物を含むことができる。
【0030】
前記弾性層は、２５００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有することができる。
【0031】
前記弾性層は、１．４Ｊ以上の吸収エネルギーを有することができる。
【0032】
前記弾性層は、耐熱層上に配置されてもよい。
【0033】
前記耐熱層は、ポリイミド層またはガラス層を含むことができる。
【0034】
前記耐熱層のヘイズは３％以下であってもよい。
【0035】
前記フィルムは、前記耐熱層の片面または両面に配置される粘着層をさらに含むことができる。
【0036】
前記粘着層は、－４０℃での貯蔵モジュラスと８０℃での貯蔵モジュラスとの差が－１００～＋１００ｋＰａであってもよい。
【0037】
前記フィルムは、２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げ頻度の条件で２０万回の動的折り畳み試験を行った後にも浮き上がりが発生しないものであってもよい。
【0038】
前記フィルムは、２５００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有することができる。
【0039】
前記フィルムは、１．４Ｊ以上の吸収エネルギーを有することができる。
【0040】
具現例に係るフィルムの製造方法は、繰り返し単位としてアミドまたはその残基を含む高分子樹脂から弾性シートとして形成するステップと；キャリアフィルム上に前記弾性シートが配置された第１組立体をローラ間に通過させて、前記キャリアフィルム上に位置する弾性層を含む第２組立体を設けるステップと；を含んで、上述したフィルムを製造する。
【0041】
前記キャリアフィルムは、前記弾性シートと接する面の表面粗さが０．０１μｍ以下であってもよい。
【0042】
具現例に係るカバーフィルムは、上述したフィルムを含む。
【0043】
具現例に係る多重層電子装備は、上述したカバーフィルムを含む。
【0044】
前記多重層電子装備は、発光機能層及び前記カバーフィルムを含むことができる。
【0045】
前記発光機能層は、外部の信号に従って光を放出するかまたは放出しない表示領域を有することができる。
【0046】
前記カバーフィルムは、前記発光機能層の一面上に配置され、前記表示領域の少なくとも一部を覆うことができる。
【発明の効果】
【0047】
具現例のフィルム、フィルムの製造方法などは、広い温度範囲で実質的に低い貯蔵モジュラスの変化、優れた弾性回復力などの優れた機械的特性、低いヘイズなどの優れた光学的特性などを有するフィルム、フィルムの効率的な製造方法などを提供することができる。
【0048】
具現例のカバーフィルム、多重層電子装備などは、前記フィルムを含むことで、広い温度範囲でも優れたベンディング及びローリング特性を有し、低いヘイズなど光学的特性に優れ、弾性回復力に優れ、外部衝撃による損傷の抑制効果なども優れたカバーフィルム、多重層電子装備などを提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【0049】
【図1】（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、それぞれ具現例に係るフィルムを断面で説明する概念図である。
【図2】（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、それぞれ具現例に係るフィルムを断面で説明する概念図である。
【図3】フィルムの製造方法を説明する概念図である。
【図4】具現例に係る多重層電子装備の構成を断面で説明する概念図である。
【図5】（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、それぞれ具現例に係る多重層電子装備の構成を断面で説明する概念図である。
【図6】具現例に係る多重層電子装備の構成を断面で説明する概念図である。
【発明を実施するための最良の形態】
【0050】
以下、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者が容易に実施できるように、本発明の実施例について添付の図面を参照して詳細に説明する。しかし、本発明は、様々な異なる形態で実現可能であり、ここで説明する実施例に限定されない。明細書全体にわたって類似の部分に対しては同一の図面符号を付した。
【0051】
本明細書において、ある構成が他の構成を「含む」とするとき、これは、特に反対の記載がない限り、それ以外の他の構成を除くものではなく、他の構成をさらに含むこともできることを意味する。
【0052】
本明細書において、ある構成が他の構成と「連結」されているとするとき、これは、「直接的に連結」されている場合のみならず、「それらの間に他の構成を介在して連結」されている場合も含む。
【0053】
本明細書において、Ａ上にＢが位置するという意味は、Ａ上に直接当接してＢが位置するか、またはそれらの間に他の構成が位置しながらＡ上にＢが位置することを意味し、Ａの表面に当接してＢが位置することに限定されて解釈されない。
【0054】
本明細書において、マーカッシュ形式の表現に含まれた「これらの組み合わせ」という用語は、マーカッシュ形式の表現に記載された構成要素からなる群から選択される１つ以上の混合又は組み合わせを意味するものであって、前記構成要素からなる群から選択される１つ以上を含むことを意味する。
【0055】
本明細書全体において、「Ａ及び／又はＢ」の記載は、「Ａ、Ｂ、または、Ａ及びＢ」を意味する。
【0056】
本明細書全体において、「第１」、「第２」又は「Ａ」、「Ｂ」のような用語は、特に説明がない限り、同一の用語を互いに区別するために使用される。
【0057】
本明細書において、単数の表現は、特に説明がなければ、文脈上解釈される単数又は複数を含む意味で解釈される。
【0058】
本明細書において、貯蔵モジュラスは、ＡＳＴＭ Ｄ４０６５に準拠して、ＴＡインスツルメント社のＤＭＡ Ｑ８００モデルを適用して貯蔵弾性率（Ｓｔｏｒａｇｅ Ｍｏｄｕｌｕｓ、Ｅ'）を測定したものを基準として説明する。前記装置はＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）テンションモード（ｔｅｎｓｉｏｎ ｍｏｄｅ）で１Ｈｚ、２℃／ｍｉｎを適用し、温度区間（－４０～８０℃）において貯蔵弾性率（Ｅ'）をＭｐａ単位で測定した結果を基準として説明する。
【0059】
本明細書において、化合物の名称と共に併記された文字及び／又は数字は、化合物の名称に対する略語を意味する。
【0060】
本明細書において、図面に表示された構成の相対的な大きさ、厚さなどは、容易な説明を目的として誇張して表示され得る。
【0061】
以下、本発明をより詳細に説明する。
【0062】
具現例の発明者らは、高分子樹脂を適用して同じ厚さでフィルム状の弾性層を製造しても、その製造過程によって弾性層のヘイズ値などに大きな差が生じ得るという点を実験的に確認した。また、同じ高分子樹脂を適用する場合にも、製造過程によって弾性層のヘイズ値などの光学特性に差が発生するという点を実験的に確認した。発明者らは、フォルダブル又はローリングディスプレイのカバーウィンドウのような多重層電子装備の表示領域に適用可能な、光学的特性、モジュラス特性などがいずれも優れたフィルムなどを製造し、これについて具体的に説明する。
【0063】
図１の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、それぞれ具現例に係るフィルムを断面で説明する概念図であり、図２の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、それぞれ具現例に係るフィルムを断面で説明する概念図であり、図３は、フィルムの製造方法を説明する概念図である。図１乃至図３を参照して、フィルムに含まれる弾性層、フィルム、そして、フィルムの製造方法を説明する。
【0064】
前記目的を達成するために、一具現例に係るフィルム１９０は弾性層１００を含む。
【0065】
弾性層１００
弾性層１００は、優れた光学的特性を有する。
弾性層１００は、優れた光学的特性を有する。
【0066】
弾性層１００は、ヘイズが３％以下であってもよく、または２％以下であってもよい。前記弾性層１００は、ヘイズが１．５％以下であってもよく、または１．２％以下であってもよい。前記弾性層１００は、ヘイズが０．０１％以上であってもよく、または０．１％以上であってもよい。弾性層が、前記のようなヘイズを有する場合、ディスプレイ装置の表示領域に適用するのに良い。
【0067】
弾性層１００は、可視光線透過度が８５％以上であってもよく、８８％以上であってもよく、または９０％以上であってもよい。前記弾性層は、可視光線透過度が９９．９９％以下であってもよい。このような特徴を有する前記弾性層１００またはこれを含むフィルム１９０は、電子機器の保護層（又はカバーウィンドウ）に適用するのに有利である。
【0068】
弾性層１００は、上述した光学的特徴を有すると共に、以下で説明する貯蔵モジュラスに関連する特徴を共に有することができる。
【0069】
弾性層１００は、下記式１で表される貯蔵モジュラス指数が２０～３５０ＭＰａである。
【0070】
【0071】
前記式１において、ＫＳＭは、前記弾性層の貯蔵モジュラス指数であり、ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した前記弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
【0072】
例えば、ＳＭ－４０は、温度－４０℃で測定した弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）であり、ＳＭ２０は、温度２０℃で測定した弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）であり、ＳＭ８０は、温度８０℃で測定した弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
【0073】
弾性層が上述した値の貯蔵モジュラス指数を有する場合、相対的に広い温度範囲で比較的安定した貯蔵モジュラスの変化の度合いを有するので、広い温度範囲で安定した弾性特性を有することができる。
【0074】
弾性層１００は、室温又は常温で貯蔵モジュラスが３ＧＰａ以下であってもよい。前記弾性層は、室温又は常温で貯蔵モジュラスが２ＧＰａ以下であってもよい。本明細書において、室温は約２０℃を、常温は約２５℃を基準とする。
【0075】
前記弾性層１００は、室温又は常温での貯蔵モジュラス値が、ＰＥＴフィルムなどと比較して相対的に低いという特徴を有する。このような特徴により、前記弾性層またはこれを含むフィルムは、より安定したベンディング特性を有することができ、外部から加えられる衝撃が裏面に配置される物品に伝達される程度をさらに緩和することができる。
【0076】
前記弾性層１００は、高温貯蔵モジュラスの比率Ｒ８０／２０が０．０８以上であってもよい。前記高温貯蔵モジュラスの比率Ｒ８０／２０は、２０℃での貯蔵モジュラスを基準とする８０℃での貯蔵モジュラスの比率であって、下記式１－ａで表される。
【0077】
【0078】
前記式１－ａにおいて、
Ｒ８０／２０は、高温貯蔵モジュラスの比率であり、ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した前記弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
Ｒ８０／２０は、高温貯蔵モジュラスの比率であり、ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した前記弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
【0079】
前記弾性層１００は、Ｒ８０／２０が０．０８以上であってもよく、０．１０以上であってもよく、または０．１５以上であってもよい。前記弾性層は、Ｒ８０／２０が０．２０以上であってもよく、または０．２５以上であってもよい。前記弾性層は、Ｒ８０／２０が１以下であってもよく、または０．８５以下であってもよい。前記弾性層は、Ｒ８０／２０が０．７以下であってもよく、または０．５５以下であってもよい。
【0080】
このような範囲のＲ８０／２０を有する弾性層は、広い温度範囲で反復的なベンディングが行われるベンダブルカバーウィンドウなどに適用するのに有利である。この特徴は、前記弾性層が前記弾性層以外の他の層と弾性層を共に積層したときにさらに有利である。具体的には、前記特徴を有する弾性層を適用する場合、各層間の温度による貯蔵モジュラスの差によって発生する物性の低下を制御することが比較的容易である。また、前記弾性層は、常温又は室温だけでなく高温でも制御可能な範囲内の優れた弾性特性を有する。
【0081】
弾性層１００は、Ｒ８０／２０が０．１５～０．５５であってもよい。前記弾性層は、Ｒ８０／２０が０．２５～０．５５であってもよい。このような場合、粘着層などを用いて前記弾性層と他の構成が接合された後にも安定した弾性層の物性を有すると同時に、常温だけでなく高温でも剥離現象、浮き上がり現象などの発生を実質的に制御することができる。
【0082】
弾性層１００は、低温貯蔵モジュラスの比率Ｒ－４０／２０が１．１５以上であってもよい。前記低温貯蔵モジュラスの比率Ｒ－４０／２０は、２０℃での貯蔵モジュラスを基準とする－４０℃での貯蔵モジュラスの比率であって、下記式１－ｂで表される。
【0083】
【0084】
前記式１－ｂにおいて、
Ｒ－４０／２０は、低温貯蔵モジュラスの比率であり、
ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した前記弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
Ｒ－４０／２０は、低温貯蔵モジュラスの比率であり、
ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した前記弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
【0085】
弾性層１００は、Ｒ－４０／２０が１．２０以上であってもよく、または１．３３以上であってもよい。前記弾性層は、Ｒ－４０／２０が２０以下であってもよく、または１０以下であってもよい。前記弾性層は、Ｒ－４０／２０が４．９以下であってもよく、または４．５以下であってもよい。
【0086】
このような範囲のＲ－４０／２０を有する弾性層は、広い温度範囲で反復的なベンディングが行われるベンダブルカバーウィンドウなどに適用するのに有利である。この特徴は、前記弾性層が前記弾性層以外の他の層と弾性層を共に積層したときにさらに有利である。具体的には、前記特徴を有する弾性層を適用する場合、各層間の温度による貯蔵モジュラスの差によって発生する物性の低下を制御することが比較的容易である。また、前記弾性層は、常温又は室温だけでなく低温でも制御可能な範囲内の優れた弾性特性を有する。
【0087】
弾性層１００は、Ｒ－４０／２０が１．２２～４．５０であってもよい。前記弾性層は、Ｒ－４０／２０が１．２２～３．８であってもよい。前記弾性層は、Ｒ－４０／２０が１．２２～３．０であってもよい。このような場合、粘着層などを用いて前記弾性層と他の構成が接合された後にも安定した弾性層の物性を有すると同時に、常温だけでなく低温でも剥離現象、浮き上がり現象などの発生を実質的に抑制することができる。
【0088】
低温貯蔵モジュラスの差は、－４０℃での貯蔵モジュラスと２０℃での貯蔵モジュラスとの差であって、下記式１－ｃで表される。
【0089】
【0090】
前記式１－ｃにおいて、
Ｄ－４０－２０は、低温貯蔵モジュラスの差であり、
ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した前記弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
Ｄ－４０－２０は、低温貯蔵モジュラスの差であり、
ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した前記弾性層の貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
【0091】
弾性層１００は、Ｄ－４０－２０が－１５００ＭＰａ～１５００ＭＰａであってもよい。前記弾性層は、Ｄ－４０－２０が－１０００ＭＰａ～１０００ＭＰａであってもよい。前記弾性層のＤ－４０－２０が１５００ＭＰａを超える場合には、室温と低温での貯蔵モジュラスの差が比較的大きいため、実質的に低温で弾性特性が不十分となり得、曲げなどの変形により割れ、裂けなどの非可逆的な変形が発生することがある。好ましくは、前記弾性層のＤ－４０－２０が１０００ＭＰａ以下であってもよい。
【0092】
弾性層１００は、－４０℃貯蔵モジュラスが２３００Ｍｐａ以下であってもよく、または２０００Ｍｐａ以下であってもよい。前記弾性層は、－４０℃貯蔵モジュラスが２００Ｍｐａ以上であってもよく、４００Ｍｐａ以上であってもよく、または５００Ｍｐａ以上であってもよい。
【0093】
弾性層１００は、０℃貯蔵モジュラスが２５００Ｍｐａ以下であってもよく、または２０００ＭＰａ以下であってもよい。前記弾性層は、０℃貯蔵モジュラスが２０Ｍｐａ以上であってもよく、または１５０ＭＰａ以上であってもよい。前記弾性層は、０℃貯蔵モジュラスが１８０～１２００ＭＰａであってもよい。
【0094】
弾性層１００は、４０℃貯蔵モジュラスが１０Ｍｐａ以上であってもよく、または９０Ｍｐａ以上であってもよい。前記弾性層は、４０℃貯蔵モジュラスが３０００ＭＰａ以下であってもよく、または２０００ＭＰａ以下であってもよい。前記弾性層は、４０℃貯蔵モジュラスが１００～１２００ＭＰａであってもよい。
【0095】
弾性層１００は、８０℃貯蔵モジュラスが４Ｍｐａ以上であってもよく、または２０ＭＰａ以上であってもよい。前記弾性層は、８０℃貯蔵モジュラスが２０００ＭＰａ以下であってもよく、または１０００ＭＰａ以下であってもよい。前記弾性層は、８０℃貯蔵モジュラスが４０～９５０ＭＰａであってもよく、または６０～３５０ＭＰａであってもよい。
【0096】
弾性層１００は、８０℃での貯蔵モジュラスと－４０℃での貯蔵モジュラスとの差が－１０００ＭＰａ～１０００ＭＰａであってもよい。前記差は、便宜上、大きい値から小さい値を引いたものであって、絶対値として示すことができ、このとき、前記差は１０００ＭＰａであってもよい。前記特徴を有する弾性層は、高温から低温の広い温度範囲で比較的小さい貯蔵モジュラスの差を有するので、非常に広い温度範囲で安定した貯蔵モジュラスの特性を示すことができる。
【0097】
上述した温度別の貯蔵モジュラスの特性を有する弾性層１００は、室温又は常温だけでなく、低温から高温に至る非常に広い温度範囲で適切な貯蔵モジュラスの値及び／又は変化の程度を有する。
【0098】
前記弾性層１００単独でまたは他の層と共に物品（多重層電子装置など）に適用されてベンディング、ローリングなどの変形が繰り返して行われても、優れた原形回復特性を有すると同時に、外部の衝撃などから物品を適切に保護することができる。
【0099】
弾性層１００は、下記式２で表されるリカバリー力指数Ｒｖが５０超であってもよい。
【0100】
【0101】
前記式２において、
Ｘｏは、初期の弾性層の長さ（ｍｍ）であり、
Ｘ２％は、弾性層を２％引っ張った後の長さ（ｍｍ）であり、
Ｘｆは、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の弾性層の長さ（ｍｍ）である。
Ｘｏは、初期の弾性層の長さ（ｍｍ）であり、
Ｘ２％は、弾性層を２％引っ張った後の長さ（ｍｍ）であり、
Ｘｆは、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の弾性層の長さ（ｍｍ）である。
【0102】
リカバリー力指数のテストは、弾性層を固定するためのジグのような固定部を弾性層の両末端に適用する。前記初期の弾性層の長さと前記サイクル後の弾性層の長さは、実際に引っ張りが繰り返された長さを意味するので、上述したＸｏ、Ｘ２％及びＸｆは、それぞれ、固定部の間の弾性層の長さである。
【0103】
弾性層１００のＲｖは５５以上であってもよく、６０以上であってもよく、または６８以上であってもよい。前記弾性層のＲｖは１００未満であってもよく、または９９以下であってもよい。前記弾性層のＲｖは９５以下であってもよく、または９０以下であってもよい。
【0104】
弾性層のＲｖが上述した範囲である場合、前記弾性層は、繰り返された引張後にも、優れた回復特性を有することができ、特に、曲げ（ｂｅｎｄｉｎｇ）のように比較的短い長さで繰り返される引張－復元にも、初期の弾性層が有する物性及び長さを実質的に良好に維持できる弾性回復耐久性を有する。
【0105】
弾性層のＲｖ値は、１００μｍの厚さのフィルム状の弾性層を、別途のキャリアフィルムや支持層を適用せずに単独で評価装置の固定部（例示：ジグ）に固定した後に評価した結果を基準とするが、これに限定されるものではなく、これと同等であると認められる評価による測定値もＲｖ値として認められ得る。
【0106】
弾性層１００は、２５００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有してもよく、３５００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有してもよく、または４５００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有してもよい。弾性層１００は、５０００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有することができ、１００００ｋＪ／ｍ２以下の衝撃強度を有することができる。このような特徴を有する弾性層は、外部の衝撃を良好に吸収し、容易に破損又は損傷されないので、カバーフィルムへの活用度に優れる。
【0107】
弾性層１００は、１．４Ｊ以上の吸収エネルギーを有してもよく、または１．５Ｊ以上の吸収エネルギーを有してもよい。弾性層１００は、１．６Ｊ以上の吸収エネルギーを有することができ、２．０Ｊ以下の吸収エネルギーを有することができる。このような特徴を有する弾性層は、外部の衝撃を良好に吸収してフィルム自体が容易に損傷しないと共に、保護する内部への衝撃伝達の程度を緩和してカバーフィルムへの活用度に優れる。
【0108】
前記衝撃強度及び前記吸収エネルギーは、それぞれ、ＪＩＳ Ｋ ７１６０に準拠して弾性層の引張衝撃強度（ｔｅｎｓｉｌｅ－ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を評価した結果を基準とし、具体的な測定条件は、以下の実験実施例で提示されたものを基準とする。
【0109】
弾性層１００は、厚さが一定に制御されたフィルム状であってもよい。
【0110】
弾性層１００は、厚さが一定に制御された押出フィルム状であってもよい。
【0111】
弾性層１００は、後述する他の層と共に積層されて積層フィルムに含まれ得る。
【0112】
前記で"厚さが一定に制御された"という意味は、予め定められた厚さの－５％～＋５％の範囲を有するように調節された厚さを有するということを意味する。
【0113】
弾性層１００は、２０００μｍ未満の厚さを有することができる。前記弾性層の厚さは１５００μｍ以下であってもよく、または１０００μｍ以下であってもよい。前記弾性層の厚さは１μｍ以上であってもよい。前記弾性層の厚さは５０μｍ～３００μｍであってもよい。
【0114】
前記のような厚さを有するフィルム状の弾性層１００は、上述した貯蔵モジュラスの特性を有すると同時に、優れた光学的特性も有するので、ディスプレイ装置のカバーフィルムなどに適用するのに良い。
【0115】
弾性層１００の表面は、所定レベル以下の低い表面粗さを有する。
【0116】
弾性層の表面粗さは、表面粗さそれ自体でも技術的な意味を有することができるが、光学的特性などの他の特性と関連付けられて弾性層の物性に影響を及ぼすこともある。発明者らは、弾性層の表面粗さは、フィルムの光学的特性、特にヘイズ特性を一定レベル以下に維持することに影響を及ぼし得るという点を確認した。
【0117】
粗さ基準値は、一面の表面粗さＲａの値であるＲａ１及び他面の表面粗さＲａの値であるＲａ２のうちの大きい値である。
【0118】
弾性層１００の粗さ基準値は０．５μｍ以下であってもよい。
【0119】
弾性層１００の粗さ基準値は０．５μｍ未満であってもよく、０．２μｍ以下であってもよく、または０．１μｍ以下であってもよい。前記弾性層の粗さ基準値は０μｍ超であってもよく、０．０００１μｍ以上であってもよく、または０．００１μｍ以上であってもよい。
【0120】
弾性層の粗さ基準値が一定レベル以下に制御される場合、弾性層の光学的特性、特にヘイズ特性がさらに向上することができる。
【0121】
弾性層１００の粗さ基準値は０．００１～０．１μｍであってもよい。前記弾性層の粗さ基準値は０．００１５～０．０５μｍであってもよい。このような粗さ基準値を有する弾性層は、ヘイズなどの光学的特性がより優れ、光学フィルムへの活用度に優れる。
【0122】
例示的に、弾性層の一面は、後述するキャリアフィルム９２と接する面であり、弾性層の他面は、別途のシート保護フィルム９４又は製造過程でロール型装置（例示：スクイージングロール）と接する面であってもよい。
【0123】
前記Ｒａ１と前記Ｒａ２は、弾性層の製造過程で前記弾性シートの一面または他面とそれぞれ接するキャリアフィルムとロール型装備（又はシート保護フィルム）の表面粗さを調節して制御され得る。
【0124】
例示的に、前記キャリアフィルムの表面粗さＲａが０．８～１．２μｍの範囲であれば、前記弾性層の一面の表面粗さＲａの値であるＲａ１が０．８～１．２μｍであり得る。
【0125】
例示的に、前記ロール型装備の表面粗さＲａが０．０１～０．５μｍの範囲であれば、前記弾性層の他面の表面粗さＲａの値であるＲａ２が０．０１～０．５μｍの範囲であり得る。
【0126】
例示的に、前記シート保護フィルムの表面粗さＲａが０．０１～０．５μｍの範囲であれば、前記弾性層の他面の表面粗さＲａの値であるＲａ２が０．０１～０．５μｍの範囲であり得る。
【0127】
前記キャリアフィルム９２はＰＥＴ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ Ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｔｅ）フィルムが適用されてもよいが、これに限定されるものではない。
【0128】
前記シート保護フィルム９４はＰＥ（Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）フィルムが適用されてもよいが、これに限定されるものではない。
【0129】
弾性層１００は２０～７５、具体的に３０～７０のショアＤ硬度を有することができる。これは、カバーフィルムに適用するのに適切な強度を示し、弾性特性と共に、フィルムに優れた耐衝撃性を付与するのに寄与する。
【0130】
弾性層１００は、ＩＳＯ ３０７：２０１９に従って２５℃でメタクレゾールで測定した固有粘度が０．８～２．５であってもよい。
【0131】
弾性層１００は、黄色度（Ｙ．Ｉ、Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）が１以下であってもよい。前記黄色度は、ハンターラブ社（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ）が製造したＣｏｌｏｒ ｍｅｔｅｒ ｕｌｔｒａｓｃａｎ ｐｒｏを適用して、ＹＩ Ｅ３１３（Ｄ６５／１０）モードで測定した値であってもよい。
【0132】
弾性層１００は、２８０～３６０ｎｍの波長の紫外線に３．０Ｗの出力で７２時間露出された後の黄色度から、露出される前の黄色度を減じた値が２以下であってもよい。前記弾性層は、２８０～３６０ｎｍの波長の紫外線に３．０Ｗの出力で７２時間露出された後の黄色度から、露出される前の黄色度を減じた値が１以下であってもよい。前記弾性層は、２８０～３６０ｎｍの波長の紫外線に３．０Ｗの出力で７２時間露出された後の黄色度から、露出される前の黄色度を減じた値が０．１以上であってもよい。このような特徴を有する弾性層は、紫外線に露出されてもコーティング層の黄変が僅かであるか、またはほとんど起こらない優れた紫外線耐久性を有することができる。
【0133】
弾性層１００は、白濁感（ｃｌｏｕｄｙ現象）が実質的に観察されないものであってもよい。実質的に前記弾性層は、白濁感が観察される面積が全面積の１％未満であり得る。このとき、全面積は、製品に適用されるフィルムの全面積を基準とする。前記白濁感は、ヘイズの測定を通じて客観化され得、ヘイズの測定値が１％超である場合に、白濁感が感じられるものとして取り扱うことができる。前記白濁感の程度は、弾性層の製造に適用される樹脂のゲル化の程度、分子量の分布などを制御して調節され得る。
【0134】
弾性層１００は、動的曲げ評価の結果、優れた耐久性を有することができる。
【0135】
前記動的曲げ評価は、ＩＥＣ ６２７１５－６－１規格に従って行われ、弾性層を－４０℃で２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げの程度で２０万回の動的曲げ試験後に前記弾性層にクラックが発生したか否かを確認する。
【0136】
弾性層１００は、ＩＥＣ ６２７１５－６－１規格に従って－４０℃で２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げの程度で２０万回の動的曲げ試験後、クラックが実質的に発生しない、優れた耐久性を有することができる。
【0137】
これは、低温での弾性が常温や高温での弾性よりも相対的にさらに低くなるという特性を考慮すると、前記弾性層が、広い温度範囲で反復的な曲げ試験後にも優れた弾性を有するということを意味する。
【0138】
弾性層１００は、繰り返し単位としてアミド残基を含む高分子を含むことができる。
【0139】
弾性層１００は、繰り返し単位としてアミド残基を有する高分子を含むプラスチックフィルムであってもよい。
【0140】
弾性層１００は、繰り返し単位としてアミド残基を有する高分子を含むエラストマーフィルムであってもよい。
【0141】
アミド残基は、前記弾性層に含まれる高分子全体を基準として５０重量％以上であってもよく、または６０重量％以上であってもよい。前記アミド残基は、前記弾性層に含まれる高分子全体を基準として８０重量％以下であってもよく、または７０重量％以下であってもよい。このような特徴を有する高分子を前記弾性層に適用する場合、機械的物性がより優れた弾性層を提供することができる。
【0142】
アミド残基は、前記弾性層に含まれる高分子全体を基準として９２～９７モル％であってもよい。このような高分子を前記弾性層に適用する場合、実質的に広い温度範囲で強度特性及び弾性特性がいずれも優れた弾性層を提供することができる。
【0143】
弾性層１００は高分子を含み、前記高分子は、鎖中に剛性領域と軟性領域を含むことができる。
【0144】
前記剛性領域は、ｒｉｇｉｄ ｓｅｇｍｅｎｔまたはｓｅｍｉ－ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｒｅｇｉｏｎと表現されてもよい。前記軟性領域は、ｓｏｆｔ ｓｅｇｍｅｎｔまたはａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｒｅｇｉｏｎと表現されてもよい。
【0145】
前記高分子は、剛性領域と軟性領域を同時に含むことで、前記弾性層が相対的に強い機械的強度を有すると同時に、フレキシブルな特性及び／又はエラストマー特性を有するようにすることができる。
【0146】
弾性層は、実質的に同じ種類として分類されるモノマーを含む高分子の鎖領域（同類領域）を有することができる。前記高分子の鎖領域（同類領域）の部分的な結合の程度や鎖の整列の程度を調節すれば、弾性層が意図する強度特性及び弾性特性を共に有するようにすることができる。弾性層は、実質的に異なる種類として分類されるモノマーが前記高分子の鎖領域（同類領域）にさらに結合され得る。前記弾性層は、部分的に強度が強い剛性領域と、部分的に軟質特性を有して高分子にフレキシブルな特性を付与できる軟性領域とを共に有することができる。
【0147】
弾性層は弾性ポリアミド（ｅｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙａｍｉｄｅ、ｌｏｎｇ ｃｈａｉｎ ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）を含むことができる。
【0148】
弾性ポリアミドは、軟性領域である無定形領域（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｒｅｇｉｏｎ）と、剛性領域である結晶領域（ｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｒｅｇｉｏｎ）とを含むことができ、前記無定形領域をマトリックスとし、前記結晶領域が前記マトリックスに分布している状態であってもよい。
【0149】
前記剛性領域は、前記軟性領域と比較して、水素結合されたＣ＝Ｏ分子をさらに多く含むことができる。前記軟性領域は、前記剛性領域と比較して、水素結合されていない自由Ｃ＝Ｏ結合をさらに多く含むことができる。前記剛性領域及び軟性領域に含まれる水素結合されたＣ＝Ｏ分子の含量は、ＦＴ－ＩＲ ｓｐｅｃｔｒａを測定して確認することができる。
【0150】
弾性ポリアミドは半結晶性ポリアミド（ｓｅｍｉｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅ ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）を含むことができる。弾性ポリアミドは無定形ポリアミド（ａｍｏｒｐｈｏｕｓ ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）を含むことができる。弾性ポリアミドは、半結晶性ポリアミドと無定形ポリアミドとの混合物を含むことができる。弾性ポリアミドは、弾性ポリアミド全体を基準として半結晶質ポリアミドを５０重量％超含むことが好ましい。
【0151】
弾性ポリアミドは、ホモポリアミド（ｈｏｍｏ ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）、ポリアミド共重合体、またはこれらの混合物であってもよい。弾性ポリアミドは、アミノ酸、ラクタム、または二酸（ｄｉａｃｉｄ）とジアミンとの混合物から選択された１種の単量体を重合してホモポリアミドとして製造されてもよい。弾性ポリアミドは、アミノ酸、ラクタム、または二酸（ｄｉａｃｉｄ）とジアミンとの混合物から選択された２種以上の単量体を重合してポリアミド共重合体として製造されてもよい。
【0152】
弾性ポリアミドは、一末端にアミド基を含む分子と、一末端にカルボキシル基を含む他の分子とを結合して製造することができる。
【0153】
弾性ポリアミドを製造するのに適用される単量体の例示は、以下の通りであるが、これに限定されない。
【0154】
脂肪族二酸は、例えば、アジピン酸（ａｄｉｐｉｃ ａｃｉｄ、６）、アゼライン酸（ａｚｅｌａｉｃ ａｃｉｄ、９）、セバシン酸（ｓｅｂａｃｉｃ ａｃｉｄ、１０）、ドデカンジオン酸（ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ、１２）などであってもよいが、これに限定されない。
【0155】
芳香族二酸は、例えば、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ、Ｔ）、イソフタル酸（ｉｓｏｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ、Ｉ）などであってもよいが、これに限定されない。
【0156】
脂肪族ジアミンは、例えば、ブチレンジアミン（ｂｕｔｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、４）、ヘキサメチレンジアミン（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｄｉａｍｉｎｅ、６またはＨＭＤＡ）、トリメチルヘキサメチレンジアミンの異性質体（ｉｓｏｍｅｒｓ ｏｆ ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ＴＭＨＭＤＡ）、オクタメチレンジアミン（ｏｃｔａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、８）、デカメチレンジアミン（ｄｅｃａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、１０）、ドデカメチレンジアミン（ｄｏｄｅｃａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、１２）などであってもよいが、これに限定されない。
【0157】
芳香族ジアミンは、例えば、メタキシレンジアミン（ｍｅｔａ－ｘｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ＭＸＤ）などであってもよいが、これに限定されない。
【0158】
脂環族ジアミンは、例えば、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（ｂｉｓ（３，５－ｄｉａｌｋｙｌ－４－ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｍｅｔｈａｎｅ）、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）エタン（ｂｉｓ（３，５－ｄｉａｌｋｙｌ－４－ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈａｎｅ）、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン（ｂｉｓ（３，５－ｄｉａｌｋｙｌ－４－ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｐｒｏｐａｎｅ）、ビス（３，５－ジアルキル－４－アミノシクロヘキシル）ブタン（ｂｉｓ（３，５－ｄｉａｌｋｙｌ－４－ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｂｕｔａｎｅ）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（ｂｉｓ（３－ｍｅｔｈｙｌ－４－ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｍｅｔｈａｎｅ、ＢＭＡＣＭ、ＭＡＣＭまたはＢ）、ビス（ｐ－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、イソプロピリデンジ（シクロヘキシルアミン）（ｉｓｏｐｒｏｐｙｌｉｄｅｎｅｄｉ（ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌａｍｉｎｅ）、ＰＡＣＰ）、イソホロンジアミン（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ＩＰＤ）、２，６－ビス（アミノメチル）ノルボルナン（２，６－ｂｉｓ（ａｍｉｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｎｏｒｂｏｒｎａｎｅ、ＢＡＭＮ）、ピペラジン（ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ）またはこれらの混合物であってもよいが、これに限定されない。
【0159】
その他のジアミンは、例えば、イソホロンジアミン（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ＩＰＤＡ）、２，６－ビス－（アミノメチル）ノルボルナン（２，６－ｂｉｓ－（ａｍｉｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｎｏｒｂｏｒｎａｎｅ、ＢＡＭＮ）などであってもよいが、これに限定されない。
【0160】
ラクタムは、例えば、カプロラクタム（ｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ、Ｌ６）、ラウリルラクタム（ｌａｕｒｙｌｌａｃｔａｍ、Ｌ１２）などであってもよいが、これに限定されない。
【0161】
アミノ酸は、例えば、１１－アミノウンデカン酸（１１－ａｍｉｎｏｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、１１）、１１－（Ｎ－ヘプチル－アミノ）ウンデカン酸（１１－（Ｎ－ｈｅｐｔｙｌ－ａｍｉｎｏ）ｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ、ＮＨＡＵ）などであってもよいが、これに限定されない。
【0162】
弾性ポリアミドは脂肪族ポリアミドを含むことができる。前記弾性ポリアミドは脂肪族ポリアミドからなることができる。
【0163】
弾性ポリアミドは半芳香族（ｓｅｍｉａｒｏｍａｔｉｃ）ポリアミドを含むことができる。前記弾性ポリアミドは半芳香族ポリアミドからなることができる。
【0164】
脂肪族ポリアミドは、例えば、ポリカプロラクタム（ｐｏｌｙｃａｐｒｏｌａｃｔａｍ、ＰＡ ６）、ポリウンデカナミド（ｐｏｌｙｕｎｄｅｃａｎａｍｉｄｅ、ＰＡ １１）、ポリラウリルラクタム（ｐｏｌｙ－ｌａｕｒｙｌｌａｃｔａｍ、ＰＡ １２）、ポリブチレンアジパミド（ｐｏｌｙｂｕｔｙｌｅｎｅ ａｄｉｐａｍｉｄｅ、ＰＡ ４６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ｐｏｌｙｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｄｉｐａｍｉｄｅ、ＰＡ ６６）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ｐｏｌｙｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ａｚｅｌａｍｉｄｅ、ＰＡ ６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ｐｏｌｙｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｓｅｂａｃａｍｉｄｅ、ＰＡ ６１０）、ポリヘキサメチレンドデカンジアミド（ｐｏｌｙｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉａｍｉｄｅ、ＰＡ ６１２）、ポリデカメチレンドデカンジアミド（ｐｏｌｙｄｅｃａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉａｍｉｄｅ、ＰＡ １０１２）、ポリデカメチレンセバカミド（ｐｏｌｙｄｅｃａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｓｅｂａｃａｍｉｄｅ、ＰＡ １０１０）、ポリドデカメチレンドデカンジアミド（ｐｏｌｙｄｏｄｅｃａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉａｍｉｄｅ、ＰＡ １２１２）、ポリアミド共重合体であるＰＡ １１／ＮＨＵＡ、ＰＡ ＢＡＣＭ６、ＰＡ ＢＡＣＭ１０、ＰＡ ＢＡＣＭ１２、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６／１２、またはこれらの混合物であってもよいが、これに限定されない。実施例によれば、ポリアミド共重合体は、ＰＡ ６／６６、ＰＡ ６／６１０、ＰＡ ６／１２、またはこれらの混合物であってもよい。
【0165】
半芳香族ポリアミドは、例えば、ＰＡ ６／６Ｔ、ＰＡ ６６／６Ｔ、ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ ６６／６Ｔ／６Ｉ、ＰＡ １１／６Ｔ、ＰＡ １２／６Ｔ、ＰＡ ＭＸＤ６、ＰＡ ＭＸＤ１０、またはこれらの混合物であってもよいが、これに限定されない。
【0166】
無定形ポリアミドは、例えば、ポリアミドとして、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ｐｏｌｙｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｉｓｏｐｈｔｈａｌａｍｉｄｅ、ＰＡ ６Ｉ）、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド（ｐｏｌｙｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌａｍｉｄｅ、ＰＡ ＴＭＨＭＤＡＴ）、ＰＡ ＢＡＣＭ１２；アミド共重合体として、ＰＡ ６／ＢＭＡＣＰＩ、ＰＡ ６／ＢＡＭＮＴ、ＰＡ １１／ＢＭＡＣＭＩ、ＰＡ １１／ＢＭＡＣＭＴ／ＢＭＡＣＭＩ、ＰＡ １１／ＢＡＣＭ．Ｉ／ＩＰＤＡ．Ｉ、ＰＡ １２／ＢＭＡＣＭ．Ｉ、ＰＡ １２／ＢＡＣＭＴ／ＢＡＣＭＩ、ＰＡ １２／ＢＭＡＣＭＴ／ＢＡＣＭＩ、ＰＡ １２／ＢＡＣＭＩ／ＩＰＤＡＩ、ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／ＢＡＣＭＩ、ＰＡ ６Ｔ／６Ｉ／ＢＡＣＭＴ／ＢＡＣＭＩ；またはこれらの混合物であってもよいが、これに限定されない。
【0167】
好ましくは、前記ポリアミドは半結晶ポリアミドである。本明細書において、半結晶ポリアミドは、実質的に線状の脂肪族ポリアミドを意味することができる。好ましくは、前記半結晶性ポリアミドは、ＰＡ ６、ＰＡ １１、ＰＡ １２、ＰＡ １０．１０、ＰＡ １０．１２、ＰＡ ６．１０、ＰＡ ６．１２及びこれらの組み合わせから選択されたいずれか１つであってもよい。
【0168】
【0169】
弾性層１００は、ポリエーテルブロックアミド（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ ｂｌｏｃｋ ａｍｉｄｅ、ＰＥＢＡ）を含むことができる。前記ポリエーテルブロックアミドは、剛性領域であるポリアミド領域と軟性領域であるポリエーテル領域の２種類の相（ｐｈａｓｅ）を含む。前記ポリアミド領域は、融点が約８０℃以上、具体的に約１３０～１８０℃であって、実質的に結晶質相で硬質領域を構成することができ、前記ポリエーテル領域は、ガラス転移温度が約－４０℃以下、具体的に－８０～－４０℃と低い温度領域に存在し、実質的に無定形の軟質領域を構成することができる。
【0170】
ポリエーテルブロックアミドは、分子内にカルボキシル基を２以上含むポリアミドと、分子内に水酸基を２以上含むエーテルとが結合されたものであってもよい。
【0171】
弾性層１００はポリエーテルブロックアミドを含むことができ、前記ポリエーテルブロックアミドは、ポリエーテルブロック及びポリアミドブロックを含む１以上の共重合体を含むことができる。ポリエーテルブロックアミドは、１以上のポリエーテルブロック及び１以上のポリアミドブロックを含む。
【0172】
ポリエーテルブロックとポリアミドブロックを含む共重合体（ポリエーテルブロックアミド）は、反応性末端を含むポリエーテルブロックと反応性末端を含むポリアミドブロックとが縮合重合されたものであってもよい。
【0173】
ポリエーテルブロックアミドは、ジアミン末端を含むポリアミドブロックと、ジカルボキシル末端を含むポリオキシアルキレンブロックとを含む縮合重合体であってもよい。
【0174】
ポリエーテルブロックアミドは、ジカルボキシル末端を含むポリアミドブロックと、ジアミン末端を含むポリオキシアルキレンブロックとを含む縮合重合体であってもよい。前記ポリオキシアルキレンブロックは、ポリエーテルジオールとして知られている脂肪族のα，ω－ジヒドロキシル化ポリオキシアルキレン（ａｌｉｐｈａｔｉｃ α，ω－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙｌａｔｅｄ ｐｏｌｙｏｘｙａｌｋｙｌｅｎｅ）ブロックをシアノエチル化反応及び水素化反応させて収得されたものであってもよい。
【0175】
ポリエーテルブロックアミドは、ジカルボキシル末端を含むポリアミドブロックと、ポリエーテルジオールブロックとを含む縮合重合体であってもよい。このような場合、ポリエーテルブロックアミドはポリエーテルエステルアミドである。
【0176】
例示的に、ジカルボキシル鎖末端を含むポリアミドブロックは、鎖制限ジカルボン酸の存在下でポリアミド前駆体の縮合重合体を含むことができる。例示的に、ジアミン鎖末端を含むポリアミドブロックは、鎖制限ジアミンの存在下でポリアミド前駆体の縮合重合体を含むことができる。
【0177】
例示的に、ジカルボキシル鎖末端を含むポリアミドブロックは、鎖制限ジカルボン酸の存在下でα，ω－アミノカルボン酸、ラクタムまたはジカルボン酸とジアミンとの縮合重合体を含むことができる。前記ポリアミドブロックとしては、ポリアミド１２またはポリアミド６が好ましい。
【0178】
ポリエーテルブロックポリアミドは、ランダムに分布した単位（ｕｎｉｔ）構造を有するブロックを含むことができる。
【0179】
有利には、以下の３つの類型のポリアミドブロックが適用されてもよい。
【0180】
第１類型として、ポリアミドブロックは、カルボン酸と、脂肪族又はアリール脂肪族ジアミンとの縮合重合体を含むことができる。前記カルボン酸は４～２０個の炭素原子を有することができ、好ましくは６～１８個の炭素原子を有することができる。前記脂肪族又はアリール脂肪族ジアミンは２～２０個の炭素原子を有することができ、好ましくは６～１４個の炭素原子を有することができる。
【0181】
前記ジカルボン酸は、例えば、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸（１，４－ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、１，２－シクロヘキシルジカルボン酸（１，２－ｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、１，４－ブタン二酸（１，４－ｂｕｔａｎｅｄｉｏｉｃ ａｃｉｄ）、アジピン酸（ａｄｉｐｉｃ ａｃｉｄ）、アゼライン酸（ａｚｅｌａｉｃ ａｃｉｄ）、スベリン酸（ｓｕｂｅｒｉｃ ａｃｉｄ）、セバシン酸（ｓｅｂａｃｉｃ ａｃｉｄ）、１，１２－ドデカンジカルボン酸（１，１２－ｄｏｄｅｃａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、１，１４－テトラデカンジカルボン酸（１，１４－ｔｅｔｒａｄｅｃａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、１，１８－オクタデカンジカルボン酸（１，１８－ｏｃｔａｄｅｃａｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、テレフタル酸（ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ）、イソフタル酸（ｉｓｏｐｈｔｈａｌｉｃ ａｃｉｄ）、ナフタレンジカルボン酸（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、二量体脂肪酸（ｄｉｍｅｒｉｚｅｄ ｆａｔｔｙ ａｃｉｄ）などであってもよい。
【0182】
前記ジアミンは、例えば、１，５－テトラメチレンジアミン（１，５－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、１，６－ヘキサメチレンジアミン（１，６－ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、１，１０－デカメチレンジアミン（１，１０－ｄｅｃａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、１，１２－ドデカメチレンジアミン（１，１２－ｄｏｄｅｃａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、トリメチル－１，６－ヘキサメチレンジアミン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌ－１，６－ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、２－メチル－１，５－ペンタメチレンジアミン（２－ｍｅｔｈｙｌ－１，５－ｐｅｎｔａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタンの異性質体（ｔｈｅ ｉｓｏｍｅｒｓ ｏｆ ｂｉｓ（３－ｍｅｔｈｙｌ－４－ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｍｅｔｈａｎ、ＢＭＡＣＭ）、２，２－ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン（２，２－ｂｉｓ（３－ｍｅｔｈｙｌ－４－ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｐｒｏｐａｎｅ、ＢＭＡＣＰ）、ビス（パラ－アミノシクロヘキシル）メタン（ｂｉｓ（ｐａｒａ－ａｍｉｎｏｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｍｅｔｈａｎｅ、ＰＡＣＭ）、イソホロンジアミン（ｉｓｏｐｈｏｒｏｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ＩＰＤ）、２，６－ビス（アミノメチル）ノルボルナン（２，６－ｂｉｓ（ａｍｉｎｏｍｅｔｈｙｌ）ｎｏｒｂｏｒｎａｎｅ、ＢＡＭＮ）、ピペラジン（ｐｉｐｅｒａｚｉｎｅ、Ｐｉｐ）、メタ－キシリレンジアミン（ｍｅｔａ－ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ＭＸＤ）及びパラ－キシリレンジアミン（ｐａｒａ－ｘｙｌｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ、ＰＸＤ）などであってもよい。
【0183】
有利には、ポリアミドブロックの第１類型は、ＰＡ ４１２、ＰＡ ４１４、ＰＡ ４１８、ＰＡ ６１０、ＰＡ ６１２、ＰＡ ６１４、ＰＡ ６１８、ＰＡ ９１２、ＰＡ １０１０、ＰＡ １０１２、ＰＡ １０１４、ＰＡ １０１８、ＭＸＤ６、ＰＸＤ６、ＭＸＤ１０またはＰＸＤ１０を含むことができる。
【0184】
ポリアミドブロックの第２類型は、４個～１２個の炭素原子を有するジカルボン酸またはジアミンの存在下で、１以上のα，ω－アミノカルボン酸及び／又は６～１２個の炭素原子を有する１以上のラクタム、の縮合重合体を含むことができる。
【0185】
前記ラクタムの例示としては、カプロラクタム、オエナントラクタム（ｏｅｎａｎｔｈｏｌａｃｔａｍ）、ラウリルラクタムなどがある。
【0186】
前記α，ω－アミノカルボン酸の例示としては、アミノカプロン酸（ａｍｉｎｏｃａｐｒｏｉｃ ａｃｉｄ）、７－アミノヘプタン酸（７－ａｍｉｎｏｈｅｐｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、１１－アミノウンデカン酸（１１－ａｍｉｎｏｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、１２－アミノドデカン酸（１２－ａｍｉｎｏｄｏｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄｓ）などがある。
【0187】
有利には、ポリアミドブロックの第２類型は、ポリアミド１１、ポリアミド１２またはポリアミド６を含むことができる。
【0188】
ポリアミドブロックの第３類型は、１以上のα，ω－アミノカルボン酸（又は１以上のラクタム）、１以上のジアミン及び１以上のジカルボン酸の縮合重合体を含むことができる。
【0189】
このような場合、ポリアミド（ＰＡ）ブロックは、以下のようなジアミン、二酸及び共単量体（又は複数の共単量体）を縮合重合して製造され得る。
【0190】
前記ジアミンとして、例えば、線状脂肪族ジアミン、芳香族ジアミン、Ｘ個の炭素原子を有するジアミンなどを適用することができる。前記二酸として、例えば、ジカルボン酸、Ｙ個の炭素原子を有する酸などを適用することができる。共単量体（ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ）又は複数の共単量体｛Ｚ｝は、Ｚ個の炭素原子を有するラクタム、α，ω－アミノカルボン酸、及び、Ｘ１個の炭素原子を有する１以上のジアミンとＹ１個の炭素原子を有する１以上のジカルボン酸が実質的に同じモルで含まれた混合物から選択されたものであってもよい。但し、前記（Ｘ１，Ｙ１）は、（Ｘ，Ｙ）と異なる。
【0191】
前記共単量体又は複数の共単量体｛Ｚ｝は、結合されたポリアミド前駆体単量体全体を基準として５０重量％以下、好ましくは２０重量％以下、有利には１０重量％以下含まれてもよい。
【0192】
前記第３類型による縮合反応は、ジカルボン酸から選択された鎖制限剤の存在下で行われてもよい。
【0193】
有利には、鎖制限剤として、Ｙ個の炭素原子を有するジカルボン酸が使用され得、前記ジカルボン酸は、前記１以上のジアミンに対して化学量論的に過量導入され得る。
【0194】
第３類型の代替形態として、前記ポリアミドブロックは、選択的に鎖制限剤の存在下で、６～１２個の炭素原子を有する２種以上のα，ω－アミノカルボン酸、または２種以上のラクタム、または炭素原子の個数が互いに異なるラクタムとアミノカルボン酸との縮合重合体を含むことができる。
【0195】
前記脂肪族α，ω－アミノカルボン酸は、例えば、アミノカプロン酸（ａｍｉｎｏｃａｐｒｏｉｃ ａｃｉｄ）、７－アミノヘプタン酸（７－ａｍｉｎｏｈｅｐｔａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、１１－アミノウンデカン酸（１１－ａｍｉｎｏｕｎｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）、１２－アミノドデカン酸（１２－ａｍｉｎｏｄｏｄｅｃａｎｏｉｃ ａｃｉｄ）などであってもよい。
【0196】
前記ラクタムは、例えば、カプロラクタム、オエナントラクタム、ラウリルラクタムなどであってもよい。
【0197】
前記脂肪族ジアミンは、例えば、ヘキサメチレンジアミン（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）、ドデカメチレンジアミン（ｄｏｄｅｃａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ－ｄｉａｍｉｎｅ）、トリメチルヘキサメチレンジアミン（ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ）などであってもよい。
【0198】
前記脂環族二酸は、例えば、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸であってもよい。
【0199】
前記脂肪族二酸は、例えば、ブタン二酸、アジピン酸、アゼライン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸、二量体脂肪酸（好ましくは二量体率９８％以上；好ましくは水素化処理されたもの；Ｕｎｉｑｅｍａ社の商標名Ｐｒｉｐｏｌ、またはＨｅｎｋｅｌ社の商標名Ｅｍｐｏｌとして販売されるもの）、ポリオキシアルキレン－α，ω－二酸などであってもよい。
【0200】
前記芳香族二酸は、例えば、テレフタル酸（Ｔ）、イソフタル酸（Ｉ）などであってもよい。
【0201】
前記脂環族ジアミンは、例えば、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン（ＢＭＡＣＭ）と２，２－ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン（ＢＭＡＣＰ）の異性質体、ビス（パラ－アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）などであってもよい。
【0202】
その他のジアミンは、例えば、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、２，６－ビス（アミノメチル）ノルボルナン（ＢＡＭＮ）、ピペラジンなどであってもよい。
【0203】
アリール脂肪族ジアミンの例としては、メタ－キシリレンジアミン（ＭＸＤ）及びパラ－キシリレンジアミン（ＰＸＤ）などがあるが、これに限定されない。
【0204】
ポリアミドブロックの第３類型の例として、ＰＡ ６６／６、ＰＡ ６６／６１０／１１／１２などがある。
【0205】
前記ＰＡ ６６／６において、前記６６は、アジピン酸と縮合されたヘキサメチレンジアミン単位を示し、前記６は、カプロラクタムの縮合により導入された単位を示す。
【0206】
前記ＰＡ ６６／６１０／１１／１２において、前記６６は、アジピン酸と縮合されたヘキサメチレンジアミン単位を示し、前記６１０は、セバシン酸と縮合されたヘキサメチレンジアミン単位を示し、前記１１は、アミノウンデカン酸の縮合により導入された単位を示し、前記１２は、ラウリルラクタムの縮合により導入された単位を示す。
【0207】
ポリアミドブロックの数平均モル質量（Ｍｎ）は４００～２００００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは５００～１００００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【0208】
ポリエーテル（ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ、ＰＥ）ブロックとしては、例えば、１以上のポリアルキレンエーテルポリオール（ｐｏｌｙａｌｋｙｌｅｎｅ ｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ）、特にポリアルキレンエーテルジオールとして、ポリエチレングリコール（ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ、ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ｐｏｌｙｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ、ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ｐｏｌｙｔｒｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ、ＰＯ３Ｇ）、ポリテトラメチレングリコール（ｐｏｌｙｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ、ＰＴＭＧ）及びこれらの混合物又はこれらの共重合体から選択されたものが好ましい。ポリエーテルブロックは、ＮＨ２鎖末端を含むポリオキシアルキレン配列を含むことができ、前記配列は、ポリエーテルジオールとして知られている脂肪族α，ω－ジヒドロキシポリオキシアルキレン配列をシアノアセチル化して導入され得る。具体的には、ジェファーミン（例えば、Ｈｕｎ
【0209】
前記１以上のポリエーテルブロックは、好ましくは、例えば、ＰＥＧ、ＰＰＧ、ＰＯ３Ｇ、ＰＴＭＧのようなポリアルキレンエーテルポリオール、鎖末端にＮＨ２を含み、ポリオキシアルキレン配列を含むポリエーテル、これらがランダム配列及び／又はブロック配列された共重合体（エーテル共重合体）、及びこれらの混合物から選択された１以上のポリエーテルを含む。
【0210】
ポリエーテルブロックは、共重合体の総重量に対して１０～８０重量％、好ましくは２０～６０重量％、より好ましくは２０～４０重量％含まれてもよい。
【0211】
ポリエーテルブロックの数平均分子量は２００～１０００ｇ／ｍｏｌ（臨界点を除く）、好ましくは４００～８００ｇ／ｍｏｌ（臨界点を含む）、より好ましくは５００～７００ｇ／ｍｏｌであってもよい。
【0212】
ポリエーテルブロックは、ポリエチレングリコールから導入され得る。ポリエーテルブロックは、ポリプロピレングリコールから導入され得る。ポリエーテルブロックは、ポリテトラメチレングリコールから生成され得る。ポリエーテルブロックは、カルボキシル末端を含むポリアミドブロックと共重合されてポリエーテルブロックアミドを形成することができる。ポリエーテルブロックは、ポリエーテルジアミンに転換されるためにアミン化させた後、カルボキシル末端を含むポリアミドブロックと縮合してポリエーテルブロックアミイドを形成することができる。ポリエーテルブロックは、統計的に分散された単位を含むポリエーテルブロックアミドを形成するために、ポリアミド前駆体及び鎖制限剤と混合され得る。
【0213】
ポリエーテルは、例示的にポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）またはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）などがある。ポリテトラメチレングリコールは、ポリテトラヒドロフラン（ＰＴＨＦ）とも知られている。ポリエーテルブロックが、ジオールまたはジアミンの形態からポリエーテルブロックアミドの鎖に導入され得、前記ポリエーテルブロックは、それぞれ、ＰＥＧブロック、ＰＰＧブロックまたはＰＴＭＧブロックと称される。
【0214】
ポリエーテルブロックが、エチレングリコール（－ＯＣ２Ｈ４－）、プロピレングリコール（－Ｏ－ＣＨ２－ＣＨ（ＣＨ３）－）、またはテトラメチレングリコール（－Ｏ－（ＣＨ２）４－）から誘導された単位ではなく、他の単位を含んでも、当該ポリエーテルブロックは具現例の範囲に含まれる。
【0215】
ポリアミドブロックの数平均モル質量は、有利には３００～１５，０００、好ましくは６００～５０００であってもよい。ポリエーテルブロックの数平均モル質量は１００～６０００、好ましくは２００～３０００であってもよい。
【0216】
有利には、ポリエーテルブロックアミドに含まれたポリアミドブロックの含量は、ポリエーテルブロックアミド全体を基準として５０重量％以上であってもよい。これは、高分子鎖中に統計的に分布する可能性を意味することができる。前記ポリアミドの含量は５０～８０重量％が好ましい。ポリエーテルブロックアミドに含まれたポリエーテルの含量は、ポリエーテルブロックアミド全体を基準として２０～５０重量％が好ましい。
【0217】
好ましくは、共重合体のポリアミドブロックとポリエーテルブロックの数平均モル質量の比率は１：０．２５～１であってもよく、共重合体のポリアミドブロック及びポリエーテルブロックの数平均モル質量は、それぞれ、１０００／１０００、１３００／６５０、２０００／１０００、２６００／６５０、または４０００／１０００であってもよい。
【0218】
ポリエーテルブロックアミドは、ポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを製造する第１段階と、製造されたポリアミドブロック及びポリエーテルブロックを縮合重合して弾性ポリエーテルブロックアミドを製造する第２段階とを含む製造方法により製造されてもよい。ポリエーテルブロックアミドは、単一の段階で単量体を縮合重合して製造されてもよい。
【0219】
ポリエーテルブロックアミドは、例示的に２０～７５、有利には３０～７０のショアＤ硬度を示すことができる。ポリエーテルブロックアミドは、２５℃でメタクレゾールで測定した固有粘度が０．８～２．５であってもよい。固有粘度は、ＩＳＯ ３０７：２０１９に準拠して測定する。具体的には、溶液中の固有粘度の測定は、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計を用いて、２５℃で全体溶液に対して０．５重量％のメタクレゾール溶液中で測定する。
【0220】
【0221】
弾性層１００は、熱可塑性ポリウレタン（ｔｈｅｒｍｏｐｌａｓｔｉｃ ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、ＴＰＵ）、すなわち、ポリエーテルウレタンとも呼ばれるポリウレタンブロック（ＰＵ）とポリエーテルブロック（ＰＥ）の共重合体を含むことができる。
【0222】
ＴＰＵは、軟質のＰＥブロックであるポリエーテルジオール又はポリエステルジオール（例えば、ポリ（ブチルアジペート）（ｐｏｌｙ（ｂｕｔｙｌａｄｉｐａｔｅ））、ポリカプロラクトンジオール（ｐｏｌｙｃａｐｒｏｌａｃｔｏｎｅｄｉｏｌ））と、硬質のＰＵブロックとを含む縮合重合体であってもよい。ＰＵブロックとＰＥブロックは、ポリエーテルのイソシアネート基とポリエーテルジオールの水酸基との反応で生成された結合によって連結され得る。
【0223】
本明細書において、ポリウレタンは、芳香族ジイソシアネート（例えば、ＭＤＩ、ＴＤＩ）及び／又は脂肪族ジイソシアネート（例えば、ＨＤＩ又はヘキサメチレンジイソシアネート（ｈｅｘａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｄｉｉｓｏｃｙａｎａｔｅ））から選択できる１以上のジイソシアネートと、１以上の短い鎖長を有するジオール（例えば、ブタンジオール、エチレングリコール）との反応により生成された生成物を意味する。
【0224】
弾性層は、ポリエーテルエステル共重合体（ｃｏｐｏｌｙｅｔｈｅｒｅｓｔｅｒ、ＣＯＰＥ）を含むことができる。
【0225】
ＣＯＰＥは、１以上のポリエーテルブロック（ＰＥ）及び１以上のポリエステルブロック（ホモポリマー又はエステル共重合体）を含む熱可塑性弾性重合体を含むことができる。
【0226】
ＣＯＰＥは、ポリエーテルジオールから誘導されたフレキシブルなＰＥブロック、１以上のジカルボン酸及び１以上の短鎖延長剤ジオール単位との反応から生成された硬質ポリエステルブロックを含むことができる。ＰＥＳブロックとＰＥブロックは、ジカルボン酸の酸基とポリエーテルジオールの水酸基との反応で導入されたエステル結合によって連結され得る。短鎖延長剤ジオールは、ネオペンチルグリコール及び化学式ＨＯ（ＣＨ２）ｎＯＨの脂肪族グリコールからなる群から選択され得、前記ｎは、２～１０の整数である。
【0227】
ポリエーテルと二酸の鎖は、フレキシブルなブロックを形成する反面、二酸の鎖とグリコール又はブタンジオールの鎖は、ポリエーテルエステル共重合体の硬質ブロックを形成する。有利には、二酸は、８～１４個の炭素原子を有する芳香族ジカルボン酸であってもよい。芳香族ジカルボン酸は、前記芳香族ジカルボン酸全体の５０モル％以内で８～１４個の炭素原子を有する１以上の他の芳香族ジカルボン酸で代替、及び／又は芳香族ジカルボン酸全体の２０モル％以内で２～１４個の炭素原子を有する脂肪族ジカルボン酸で代替可能である。
【0228】
芳香族ジカルボン酸は、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、ジ安息香酸（ｄｉｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）、ナフタレンジカルボン酸（ｎａｐｈｔｈａｌｅｎｅ ｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、４，４'－ジフェニレンジカルボン酸（４，４'－ｄｉｐｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉｃａｒｂｏｘｙｌｉｃ ａｃｉｄ）、ビス（ｐ－カルボキシフェニル）メタン酸（ｂｉｓ （ｐ－ｃａｒｂｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｍｅｔｈａｎｅ ａｃｉｄ）、エチレンビスｐ－安息香酸（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓ ｐ－ｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ）、１，４－テトラメチレンビス（ｐ－オキシ安息香酸）（１，４－ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓ（ｐ－ｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ ａｃｉｄ））、エチレンビス（ｐ－オキシ安息香酸）（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓ（ｐ－ｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ））、１，３－トリメチレンビス（ｐ－オキシ安息香酸）（１，３－ｔｒｉｍｅｔｈｙｌｅｎｅ ｂｉｓ（ｐ－ｏｘｙｂｅｎｚｏｉｃ）ａｃｉｄ）などであってもよい。
【0229】
グリコールの例としては、エチレングリコール、１，３－トリメチレングリコール、１，４－テトラメチレングリコール、１，６－ヘキサメチレングリコール、１，３－プロピレングリコール、１，８－オクタメチレングリコール、１，１０－デカメチレングリコールなどがある。
【0230】
ＣＯＰＥは、例えば、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリプロピレングリコール（ＰＰＧ）、ポリトリメチレングリコール（ＰＯ３Ｇ）またはポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧ）のようなポリエーテルジオールから誘導されたポリエーテル単位、及びジカルボン酸（例えば、テレフタル酸）とグリコール（例えば、エタンジオール、１，４－ブタンジオール）との反応により導入されたポリエステル単位を含むことができる。前記ポリエーテルエステル共重合体については、欧州特許ＥＰ４０２８８３及びＥＰ４０５２２７に開示されており、前記特許の内容は本明細書の内容として含まれる。
【0231】
前記弾性層は、前記ポリアミド、前記ＰＥＢＡ、前記ＴＰＵ、前記ＣＯＰＥ、またはこれらの混合物を含むことができる。
【0232】
高分子樹脂を用いて弾性層を製造する方法は後述する。
【0233】
フィルム１９０、フィルム１９０の用途
他の一具現例に係るフィルム１９０は弾性層１００を含む。
他の一具現例に係るフィルム１９０は弾性層１００を含む。
【0234】
弾性層１００についての具体的な説明は、上述の説明がそのまま適用され、記載の重複を避けるために、詳細な記載は省略する。
【0235】
フィルム１９０は、弾性層の一面１００ａ上に位置するキャリアフィルム９２をさらに含むことができる。
【0236】
キャリアフィルム９２は、５０μｍの厚さのフィルムが適用されてもよく、耐化学性、寸法安定性などの様々な面を考慮するとき、ＰＥＴフィルムが適用されてもよい。
【0237】
キャリアフィルム９２は、例示的に５０～２５０μｍのＰＥＴフィルムが適用されてもよい。
【0238】
キャリアフィルム９２は、後述する離型フィルム１５０の役割を兼ねることができる。
【0239】
キャリアフィルム９２の一面は、弾性層１００と直接接することができる。
【0240】
弾性層１００の製造過程において、キャリアフィルム９２の一面が有する表面粗さは、これと接する弾性層の一面に転写され得る。
【0241】
キャリアフィルム９２の一面の表面粗さＲａは０．５μｍ以下であってもよく、または０．２μｍ以下であってもよい。キャリアフィルム９２の一面の表面粗さＲａは０μｍ超であってもよく、０．０００１μｍ以上であってもよく、または０．００１μｍ以上であってもよい。
【0242】
キャリアフィルム９２の一面の表面粗さＲａは０．００１～０．１μｍであってもよい。このような粗さを有するキャリアフィルムは、弾性層の表面粗さを制御して、より低いヘイズ値を有する弾性層を提供することができる。
【0243】
フィルム１９０は、前記弾性層１００と前記キャリアフィルム９２からなるフィルム積層体（フィルム、１９０）を含むことができる。前記キャリアフィルムは、離型フィルムの役割を果たすことができる。
【0244】
フィルム１９０は、弾性層の他面１００ｂ上に位置するシート保護フィルム９４をさらに含むことができる。
【0245】
前記シート保護フィルム９４は、例示的にＰＥフィルムまたはＰＥＴフィルムが適用されてもよい。前記シート保護フィルムの厚さは、特に制限されない。
【0246】
前記シート保護フィルムの一面は、弾性層の他面１００ｂと直接接することができる。弾性層の製造過程においてシート保護フィルムが適用される場合、前記シート保護フィルムの一面の表面粗さは、前記弾性層の他面の表面粗さを制御することができる。
【0247】
シート保護フィルム９４の一面の表面粗さＲａは０．５μｍ以下であってもよく、または０．２μｍ以下であってもよい。シート保護フィルム９４の一面の表面粗さＲａは０μｍ超であってもよく、０．０００１μｍ以上であってもよく、または０．００１μｍ以上であってもよい。
【0248】
シート保護フィルムの一面の表面粗さＲａは０．００１～０．１μｍであってもよい。このような粗さを有するシート保護フィルムは、弾性層の表面粗さを制御して、より低いヘイズ値を有する弾性層を提供することができる。
【0249】
フィルム１９０は、弾性層１００と、前記弾性層上に位置するシート保護フィルム９４とからなる積層体を含むことができる。
【0250】
フィルム１９０は、キャリアフィルム９２と、前記キャリアフィルム上に位置する弾性層１００と、前記弾性層上に位置するシート保護フィルム９４とからなる積層体を含むことができる。
【0251】
フィルム１９０は、必要に応じて、弾性層の一面又は他面上に粘着層１３０をさらに含むことができる。
【0252】
粘着層１３０は、光透過度及び／又は透明度に優れた光学用粘着層が適用され得る。例示的に、ＯＣＡ（Ｏｐｔｉｃａｌｌｙ Ｃｌｅａｒ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）、ＰＳＡ（Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ Ａｄｈｅｓｉｖｅ）またはこれらの組み合わせを含む積層体が適用されてもよい。
【0253】
粘着層１３０は、８０℃での貯蔵モジュラスと－４０℃での貯蔵モジュラスとの差が－１００～１００ｋＰａであってもよく、または－８０～８０ｋＰａであってもよい。粘着層１３０は、－４０℃での貯蔵モジュラスから８０℃での貯蔵モジュラスを引いた値が０．０１～１００ｋＰａであってもよく、０．１～８０ｋＰａであってもよく、または１～５０ｋＰａであってもよい。このような貯蔵モジュラスの特徴を有する粘着層１３０を前記フィルム１９０に適用する場合、フィルムの弾性回復力及び弾性耐久性をより向上させることができ、フレキシブル又はローラブルディスプレイのウィンドウカバーに適用時に特に有用である。
【0254】
弾性層１００は、離型フィルム１５０上に配置され得る。弾性層と離型フィルムとの間には粘着層が配置され得る。このとき、フィルム１９０は、離型フィルム１５０、粘着層１３０、及び弾性層１００が順次積層された積層体であり得る。
【0255】
離型フィルム１５０は、例示的にＰＥＴフィルムが適用されてもよいが、これに限定されるものではない。また、上述したキャリアフィルム９２又はシート保護フィルム９４が離型フィルム１５０として適用されてもよい。
【0256】
弾性層１００は、耐熱層１２０上に配置され得る。
【0257】
フィルム１９０は、耐熱層１２０上に配置された弾性層１００を含むことができる。
【0258】
フィルム１９０は、耐熱層１２０と弾性層１００との間に位置する粘着層１３０を含むことができる。前記粘着層１３０は、上述した粘着層が適用されてもよい。
【0259】
フィルム１９０は、弾性層１００と耐熱層１２０との間に別途の粘着層を含まなくてもよい。このとき、弾性層１００は、前記耐熱層１２０と溶融接着方式により付着されてもよい。
【0260】
耐熱層１２０は、ポリイミドフィルム、ガラス層、またはこれらの積層体であってもよい。
【0261】
ガラス層は、耐熱性及び絶縁性を有すると同時に曲率半径が小さいものが適用されてもよい。例示的に、前記ガラス層の曲率半径は２ｍｍ以下であってもよい。
【0262】
ポリイミドフィルムは、ポリアミド－イミド重合体から製造された層であり得る。このように製造された層は、イミド（ｉｍｉｄｅ）繰り返し単位を含むので、広い意味でポリイミドフィルムに該当し得る。
【0263】
前記ポリアミド－イミド重合体は、芳香族ジアミン化合物、芳香族ジアンヒドリド化合物及びジカルボニル化合物を重合して形成された重合体を含む。具体的に、前記ポリアミド－イミド重合体は、芳香族ジアミン化合物、芳香族ジアンヒドリド化合物、及びジカルボニル化合物を有機溶媒上で重合して得ることができる。
【0264】
前記芳香族ジアミン化合物は、２，２'－ビス（トリフルオロメチル）－４，４'－ジアミノビフェニル（ＴＦＭＢ）、２，２－ビス（４－（４－アミノフェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＢＡＰＰ）、４，４'－ジアミノ－２，２'－ビス（トリフルオロメチル）ジフェニルエーテル（ＢＴＦＤＰＥ）、２，２－ビス（４－（４－アミノ－２－（トリフルオロメチル）フェノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン（ＨＦＦＡＰＰ）、または３，５－ジアミノベンゾトリフルオライド（ＤＡＴＦ）を含むことができる。
【0265】
具体的に前記芳香族ジアミン化合物は、下記化学式１－１で表される化合物であってもよい。
【0266】
【0267】
前記芳香族ジアンヒドリド化合物は、２，２－ビス（３，４－ジカルボキシフェニル）ヘキサフルオロプロパンジアンヒドリド（６－ＦＤＡ）、４，４'－オキシジフタル酸ジアンヒドリド（ＯＤＰＡ）、または２，３，３'，４'－ビフェニルテトラカルボン酸ジアンヒドリド（ＢＰＤＡ）を含むことができる。
【0268】
具体的に前記芳香族ジアンヒドリド化合物は、下記化学式２－１で表される化合物であってもよい。
【0269】
【0270】
前記芳香族ジアミン化合物と前記芳香族ジアンヒドリド化合物は、１：０．９５～１．０５のモル比で反応して重合体を形成することができる。
【0271】
前記ジカルボニル化合物は、下記化学式３－１又は化学式３－２で表される化合物であってもよい。
【0272】
【0273】
前記芳香族ジアミン化合物と前記ジカルボニル化合物は、１：０．９５～１．０５のモル比で反応して重合体を形成することができる。
【0274】
ポリイミドフィルムは、下記化学式４－１～４－３で表される繰り返し単位のうちの少なくとも１つを含むことができる。
【0275】
【0276】
前記化学式４－１において、前記ｎは、１～４００の整数である。
【0277】
【0278】
前記化学式４－２において、前記ｘは、１～４００の整数である。
【0279】
【0280】
前記化学式４－３において、前記ｙは、１～４００の整数である。
【0281】
ポリイミドフィルムは、イミド繰り返し単位とアミド繰り返し単位を１：１～４のモル比で含むことができる。
【0282】
ポリイミドフィルムは、優れた機械的物性、耐化学性、耐熱性などの特徴と共に、優れた透明性を有することができる。
【0283】
ポリイミドフィルムは、厚さ５０μｍを基準として、モジュラスが５．０ＧＰａ以上であってもよい。
【0284】
ポリイミドフィルムは、表面硬度がＨＢ以上であってもよい。
【0285】
ポリイミドフィルムは、厚さ５０μｍを基準として、黄色度が５以下であってもよい。
【0286】
ポリイミドフィルムは、厚さ５０μｍを基準として、ヘイズが２％以下であってもよい。
【0287】
ポリイミドフィルムは、透明ポリイミドフィルムであってもよい。
【0288】
ポリイミドフィルムは、厚さ５０μｍを基準として、５５０ｎｍで測定した光透過度が８５％以上であってもよい。
【0289】
ポリイミドフィルムは、厚さ５０μｍを基準として、引張強度が１５ｋｇｆ／ｍｍ２以上であってもよい。
【0290】
ポリイミドフィルムは、厚さ５０μｍを基準として、伸度が１５％以上であってもよい。
【0291】
フィルム１９０は、耐熱層１２０を挟んで弾性層１００と対向して配置される粘着層１３０'をさらに含むことができる。前記粘着層１３０'についての説明は、前記の粘着層１３０についての説明と重複するので、詳細な記載は省略する。
【0292】
フィルム１９０は、粘着層１３０'を挟んで耐熱層１２０と対向して配置される離型フィルム１５０をさらに含むことができる。前記フィルムが離型フィルムをさらに含む場合、他の層との接着過程をより容易にすることができる。離型フィルムについての説明は、上述の説明と重複するのでその記載を省略する。
【0293】
フィルム１９０は、弾性層上に配置されるハードコーティング層１４０をさらに含むことができる。
【0294】
ハードコーティング層１４０は、ディスプレイに適用されるハードコーティング層が適用されてもよく、後述するベンディングテストなどで浮き上がりなどが発生しないものであれば、制限なしに適用可能である。
【0295】
フィルム１９０は偏光層３６０をさらに含むことができる。
【0296】
偏光層３６０は、弾性層の一面１００ａの下に配置され得る。このとき、フィルム１９０は、偏光層３６０と弾性層１００が積層された積層体を含むことができる。また、フィルム１９０は、偏光層３６０、耐熱層１２０及び弾性層１００が順次積層された積層体を含むことができる。このとき、偏光層と弾性層との間、偏光層と耐熱層との間、及び／又は耐熱層と弾性層との間には粘着層１３０，１３０'が配置され得る。また、前記粘着層が配置されない場合、隣り合う層は、溶融接着（ｈｏｔ－ｍｅｌｔ）方式により粘着し得る。
【0297】
フィルム１９０は、センサ層３４０をさらに含むことができる。このとき、フィルム１９０は、センサ層３４０及び弾性層１００が積層された積層体を含むことができる。また、フィルム１９０は、センサ層３４０、偏光層３６０及び弾性層１００が順次積層された積層体を含むことができる。フィルム１９０は、センサ層３４０、耐熱層１２０及び弾性層１００が順次積層された積層体を含むことができる。フィルム１９０は、センサ層３４０、偏光層３６０、耐熱層１２０及び弾性層１００が順次積層された積層体を含むことができる。このとき、センサ層と弾性層との間、センサ層と偏光層との間、センサ層と耐熱層との間、偏光層と耐熱層との間及び／又は耐熱層と弾性層との間には、それぞれ粘着層１３０，１３０'が配置され得る。また、前記粘着層が配置されない場合、隣り合う層は、溶融接着方式により粘着し得る。
【0298】
フィルム１９０は、ＩＥＣ ６２７１５－６－１規格に従って、弾性層を－４０℃で２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げの程度で２０万回の動的曲げ試験を行った後に、弾性層１００と他の層とが粘着した界面で浮き上がり現象が発生しないことができる。これは、低温での弾性が常温や高温での弾性よりも相対的にさらに低くなるという特性を考慮すると、前記弾性層が、広い温度範囲で反復的な曲げ試験後にも優れた回復力を有するということを意味する。
【0299】
フィルム１９０は、２５００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有することができる。フィルム１９０は、３５００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有してもよく、または４５００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有してもよい。フィルム１９０は、５０００ｋＪ／ｍ２以上の衝撃強度を有することができ、１００００ｋＪ／ｍ２以下の衝撃強度を有することができる。このような特徴を有するフィルムは、外部の衝撃を良好に吸収し、容易に破損又は損傷しないので、カバーフィルムへの活用度に優れる。
【0300】
フィルム１９０は、１．４Ｊ以上の吸収エネルギーを有することができる。フィルム１９０は、１．５Ｊ以上の吸収エネルギーを有することができる。フィルム１９０は、１．６Ｊ以上の吸収エネルギーを有することができ、２．０Ｊ以下の吸収エネルギーを有することができる。このような特徴を有するフィルムは、外部の衝撃を良好に吸収してフィルム自体が容易に損傷しないと共に、保護する内部への衝撃伝達の程度を緩和してカバーフィルムへの活用度に優れる。
【0301】
フィルム１９０は、ＵＶＢ２８０～３６０ｎｍで３．０Ｗで７２時間紫外線を照射する前と後の黄色度の差が２以下であってもよく、または１未満であってもよい。また、フィルムの前記黄色度の差は０．８以下であってもよく、または０．６以下であってもよい。フィルムの前記黄色度の差は、０．０１～０．６であってもよく、または０．０１～０．４５であってもよい。このような特徴を有するフィルム１９０は、強い紫外線に長く露出されても黄変せずに優れた光学的特性を維持することができる。
【0302】
フィルム１９０は、ヘイズが２％以下であってもよく、または１％以下であってもよい。フィルムは、ヘイズが０．８以下であってもよく、または０．７以下であってもよい。フィルムは、ヘイズが０．０１以上であってもよい。フィルム１９０がこのようなヘイズ特性を有する場合、優れた光学的特性及び透明性を有することができる。
【0303】
フィルム１９０の用途は、多重層電子装備のカバーウィンドウであってもよい。
【0304】
フィルム１９０の用途は、ディスプレイ装置のカバー層として適用されてもよい。
【0305】
カバー層は、装置の少なくとも一部において外形を形成し、内部の装備を保護する役割を行う層をいい、必ずしも装備の最外郭に配置されるものに限定されない。特に、カバー層がディスプレイの表示領域に配置される場合、カバーウィンドウと称する。
【0306】
フィルム１９０の用途は、装置の一部が折り畳まれるベンダブル又はフォルダブル多重層電子装備のカバー層であってもよい。
【0307】
フィルム１９０の用途は、装置の一部又は全部が可逆的に巻き取り及び巻き出し可能なローラブル装備のカバー層であってもよい。
【0308】
フィルム１９０は、ディスプレイの保護フィルムに含まれてもよい。
【0309】
フィルム１９０が前記ディスプレイの保護フィルムとして適用される場合、広い温度範囲で適切なレベルの貯蔵モジュラス値を有するので、広い温度範囲で安定したベンディング又はフレキシブル特性と共に、前記弾性層によって、保護される物品に伝達される衝撃の程度をさらに緩和することができる。
【0310】
フィルム１９０は、繰り返されるベンディング又はフレキシブル環境でも、優れた耐久性及びリカバリー力を有することができる。
【0311】
フィルム１９０は、広い温度範囲で比較的安定した貯蔵モジュラスの変化の度合いを有する弾性層１００を適用して、前記弾性層と直接接する層との浮き上がり現象などの発生を抑制することができる。浮き上がり現象は、繰り返されるベンディング、フォールディングなどの過程で弾性層と直接接する層とのモジュラスの差などにより発生し得るが、前記弾性層は、ディスプレイに適用され得るように優れた光学的特性を有すると同時に、貯蔵モジュラスの特性を制御して、このような浮き上がり現象などの発生を相当のレベルに抑制することができる。
【0312】
フィルム１９０は、光源上に偏光層よりも外側に配置されて発光層３２０（ディスプレイ素子）を保護する役割を行うことができる。
【0313】
フィルム１９０は、多重層電子装備９００において発光機能を行う発光層３２０及び／又はタッチセンサなどのセンシング機能を行うセンサ層３４０を含む発光機能層３００の一側に配置され、発光機能層３００を保護する用途に適用され得る。
【0314】
図４は、具現例に係る多重層電子装備の構成を断面で説明する概念図であり、図５の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）は、それぞれ具現例に係る多重層電子装備の構成を断面で説明する概念図であり、図６は、具現例に係る多重層電子装備の構成を断面で説明する概念図である。図４乃至図６を参照して、多重層電子装備などについて具体的に説明する。
【0315】
多重層電子装備９００
他の具現例において、多重層電子装備９００は、弾性層１００またはフィルム１９０を含む。
他の具現例において、多重層電子装備９００は、弾性層１００またはフィルム１９０を含む。
【0316】
多重層電子装備９００は、ディスプレイ装置であってもよく、例示的に、大面積ディスプレイ装置、フォルダブル（ｆｏｌｄａｂｌｅ）ディスプレイ装置、ベンダブル（ｂｅｎｄａｂｌｅ）ディスプレイ装置、またはフレキシブル（ｆｌｅｘｉｂｌｅ）ディスプレイ装置であってもよい。多重層電子装備９００は、ベンダブル移動通信装置（例示、携帯電話）またはベンダブルノートパソコンであってもよい。
【0317】
弾性層１００及びフィルム１９０についての具体的な内容は、上述した内容と重複するので、その記載を省略する。
【0318】
多重層電子装備９００は、発光機能層３００上に位置するフィルム１９０を含むことができる。
【0319】
発光機能層３００は発光層３２０を含む。
【0320】
発光層３２０は、ディスプレイ装置において信号に従って光を放出する素子を含む。発光層３２０は、例示的に、外部の電気的な信号を発色層に伝達する信号伝達層３２２と、前記信号伝達層上に配置され、与えられた信号に従って発色する発色層３２４と、前記発色層を保護する封止層３２６とを含むことができる。信号伝達層３２２は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）を含むことができ、例示的に、ＬＴＰＳ、ａ－ＳｉＴＦＴ、またはＯｘｉｄｅ ＴＦＴが適用されてもよいが、これに限定されない。封止層３２６は、ＴＦＥ（Ｔｈｉｎ Ｆｉｌｍ Ｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ）が適用されてもよいが、これに限定されない。
【0321】
発光層３２０は、支持層３８０上に配置され得る。支持層３８０は、絶縁特性及び耐熱特性を有する層が適用され得、例示的にポリイミドフィルム、ガラス層などが適用されてもよい。
【0322】
発光機能層３００は、センサ層３４０をさらに含むことができる。センサ層３４０としてはタッチセンサなどが適用されてもよい。
【0323】
発光機能層３００は、偏光層３６０をさらに含むことができる。偏光層３６０は、発光層３２０上に配置されてもよく、またはセンサ層３４０上に配置されてもよい。
【0324】
多重層電子装備９００において、弾性層１００又はフィルム１９０は前記発光機能層３００上に接着され得る。
【0325】
多重層電子装備９００において、弾性層１００又はフィルム１９０は、カバーフィルムの用途に適用されて発光層３２０（ディスプレイ素子）を保護する役割を行うことができる。また、弾性層１００又はフィルム１９０は、光学的特性に優れると同時に、広い温度範囲で優れた弾性回復力を有し、耐久性なども優れるので、繰り返されるベンディング、フォールディングなどの過程でも浮き上がり現象などの発生を相当のレベルに抑制することができ、従って、ウィンドウカバー又は保護フィルムとしての用途に活用度が優れる。
【0326】
併せて、弾性層１００は、耐熱層として適用されるポリイミドフィルム単独では不十分であった保護機能（外部の衝撃からカバーフィルムの内部を保護する機能）を補完し、既存のガラスなどを適用していたカバーウィンドウの保護機能を維持しながら、既存のガラスなどのカバーウィンドウに不十分であると評価されるローリング、ベンディング耐久性を有するので、多重層電子装備のカバー層、保護フィルムなどとしてその活用度が優れる。
【0327】
弾性層１００又はフィルム１９０の製造方法
具現例に係る弾性層１００の製造方法は、高分子樹脂を弾性シートとして形成するステップと；キャリアフィルム９２上に前記弾性シート８０が配置された組立体をローラ間に通過させて弾性層１００を設けるステップと；を含む。
具現例に係る弾性層１００の製造方法は、高分子樹脂を弾性シートとして形成するステップと；キャリアフィルム９２上に前記弾性シート８０が配置された組立体をローラ間に通過させて弾性層１００を設けるステップと；を含む。
【0328】
前記高分子樹脂は、繰り返し単位としてアミドまたはその残基を含むことができる。前記高分子樹脂の繰り返し単位、重合などについての具体的な説明は、上述の弾性層での説明と重複するので、その記載を省略する。
【0329】
具現例に係るフィルム１９０の製造方法は、高分子樹脂を弾性シートとして形成するステップと；キャリアフィルム９２上に前記弾性シート８０が配置された組立体をローラ間に通過させて弾性層１００を設けるステップと；を含む。
【0330】
フィルム１９０の製造方法は、フィルム１９０が弾性層１００以外に、粘着層１３０，１３０'、耐熱層１２０、及び／又は偏光層３６０の追加層をさらに含む場合、弾性層１００と前記追加層を積層するステップをさらに含むことができる。
【0331】
前記高分子樹脂は、繰り返し単位としてアミド残基を形成するエラストマーが適用されてもよい。前記高分子樹脂は、弾性ポリアミド樹脂であってもよく、またはポリエーテルブロックアミド樹脂であってもよい。前記弾性ポリアミド樹脂は、ＰＡ１１、ＰＡ１２、ＰＡ１０１２、ＰＡ１０１０、ＰＡ６１０、ＰＡ６１２などが適用されてもよい。
【0332】
前記高分子樹脂は、弾性シートの形状に成形され得る。前記弾性シートの形状に成形する方法は、フィルムの製造に適用される方法であれば適用可能であり、溶融押出方式などが適用されてもよい。前記溶融押出方式により前記弾性層またはそれを含むフィルム（又は積層体）を製造する場合、より効率的に優れた品質の弾性層を製造することができる。
【0333】
前記高分子樹脂を溶融押出して弾性シートの形状に成形する場合、溶融押出の温度は２００～３００℃が適用されてもよい。このような温度範囲で溶融押出を行う場合に、樹脂自体の特性を損傷させないと共に、高分子樹脂に流動性を付与してシートの形状に円滑に成形することができる。
【0334】
前記弾性シート８０はキャリアフィルム９２上に配置され得る。
【0335】
前記キャリアフィルムと前記キャリアフィルム上に配置された弾性シートとを含むシート積層体９０は、ローラを通過してフィルム状の弾性層１００に加工され得る。
【0336】
前記ローラは、第１ロール４０と第２ロール６０が前記シート積層体９０を挟んで適用されてもよく、前記第１ロール４０はキャスティングロール、前記第２ロール６０はスクイージングロールが適用されてもよい。
【0337】
前記シート積層体の一面はキャスティングロールに、前記シート積層体の他面はスクイージングロールに接して加圧して、一定の厚さに加工され得る。
【0338】
前記加工過程において、必要に応じて、前記シート積層体はシート保護フィルム９４をさらに含むことができる。具体的に、前記シート積層体は、キャリアフィルム９２と、前記キャリアフィルム上に配置された弾性シート（又は弾性層）と、前記弾性シート上に配置されたシート保護フィルム９４とを含むことができる。
【0339】
弾性層の製造方法は、一定の厚さを有する弾性シートを製造し、これをローラ間に通過させる方式により、予め設定された厚さを有するように制御された弾性層を設けることができる。前記弾性シートの厚さを制御する方法、ローラ間に通過させながら弾性層の厚さを制御する方法などは、フィルムの製造において適用される方式であれば適用可能であり、詳細な記載を省略する。また、弾性層の厚さについての具体的な説明は、上述した説明と重複するので、その記載を省略する。
【0340】
前記ローラ間に通過させる過程で前記弾性層の表面粗さが制御され得る。前記弾性層の一面の表面粗さは、前記弾性層の一面と直接接するキャリアフィルムの粗さによって制御され得る。前記弾性層の他面の表面粗さは、前記弾性層の他面と直接接するスクイージングロールの表面粗さまたはシート保護フィルムの表面粗さによって制御され得る。前記弾性層の一面及び他面の表面粗さ、キャリアフィルムの表面粗さ、シート保護フィルムの表面粗さ、スクイージングロールの表面粗さなどについての内容は、上述の説明と重複するので、その記載を省略する。
【0341】
前記フィルムの製造方法は、キャリアフィルムなどと共に組立体の形態で、またはキャリアフィルムなどが除去された弾性層自体で前記弾性層を製造することができる。
【0342】
前記フィルムの製造方法は、必要に応じて、前記組立体からキャリアフィルムを除去するステップをさらに含むことができる。
【0343】
前記フィルムの製造方法は、必要に応じて、前記弾性層の一面または他面上に接着層をさらに配置するステップをさらに含むことができる。
【0344】
前記フィルムの製造方法は、必要に応じて、前記弾性層の一面または他面上に耐熱層を配置するステップをさらに含むことができる。前記耐熱層は、ポリイミド層またはガラス層であってもよい。
【0345】
前記耐熱層は、前記弾性層と直接、または別途に配置された接着層を媒介として粘着されてもよい。
【0346】
前記フィルムの製造方法は、前記弾性層の一面または他面上に配置されたハードコーティング層をさらに含むことができる。前記ハードコーティング層の形成過程は、ディスプレイの保護フィルムにハードコーティング層を形成する方法であれば、制限なしに適用することができる。
【0347】
前記フィルムの製造方法は、前記弾性層の一面または他面上に配置された偏光板をさらに含むことができる。前記弾性層と前記偏光板との間には粘着層が配置されてもよく、耐熱層が配置されてもよく、または粘着層と耐熱層が共に配置されてもよい。
【0348】
フィルム、弾性層、その用途などについての具体的な説明は、上述の説明と重複するので、その記載を省略する。
【0349】
以下、具体的な実施例を通じて本発明をより具体的に説明する。下記の実施例は本発明の理解を助けるための例示に過ぎず、本発明の範囲がこれに限定されるものではない。
【0350】
実施例：弾性層の製造及び物性の評価
高分子樹脂の準備
弾性層を含むフィルムの実施例または比較例に適用される樹脂は、以下のように準備した。
高分子樹脂の準備
弾性層を含むフィルムの実施例または比較例に適用される樹脂は、以下のように準備した。
【0351】
【0352】
－ＰＡ（Ｐｏｌｙａｍｉｄｅ）樹脂
ＰＡ６１０（ＰＡ樹脂１）、ＰＡ６１２（ＰＡ樹脂２）、ＰＡ１０１０（ＰＡ樹脂３）、ＰＡ１０１２（ＰＡ樹脂４）、ＰＡ１２（ＰＡ樹脂５）、ＡＥＳＮＯ ＴＬ（ＰＡ樹脂６）、ＰＡ１１（ＰＡ樹脂７）などをアルケマ フランス社から入手し、以下の実験に適用した。
ＰＡ６１０（ＰＡ樹脂１）、ＰＡ６１２（ＰＡ樹脂２）、ＰＡ１０１０（ＰＡ樹脂３）、ＰＡ１０１２（ＰＡ樹脂４）、ＰＡ１２（ＰＡ樹脂５）、ＡＥＳＮＯ ＴＬ（ＰＡ樹脂６）、ＰＡ１１（ＰＡ樹脂７）などをアルケマ フランス社から入手し、以下の実験に適用した。
【0353】
－ＴＰＵフィルム、ＰＥＴフィルム
ＴＰＵは、Ａｒｇｏｔｅｃ社の４６５１０フィルム（脂肪族ＴＰＵ）を購入して適用した。ＰＥＴフィルムは、ＳＫＣ社製のＰＥＴフィルムＮＲＦを適用した。
ＴＰＵは、Ａｒｇｏｔｅｃ社の４６５１０フィルム（脂肪族ＴＰＵ）を購入して適用した。ＰＥＴフィルムは、ＳＫＣ社製のＰＥＴフィルムＮＲＦを適用した。
【0354】
弾性層の製造
前記押出機に入れて溶融混練した後、単層シートとして弾性シートを押出した。このとき、溶融混練の温度は、ＰＥＢＡ樹脂７の場合に約２２０℃を適用し、各樹脂に応じて約２００～３００℃の範囲で溶融混練の温度を調節して行った。製造された単層の弾性シートは、連続した工程により一枚のキャリアフィルム（５０μｍ～２５０μｍの厚さのＰＥＴフィルム。ＰＥＴフィルムのＲａが０．００１～０．０１μｍであるものを適用する）上に配置して組立体を形成し、この組立体が１０～１２０℃の温度に加熱されたキャスティングロールとスクイージングロールとの間を通過しながら、弾性層を含む積層体を製造した。以降、キャリアフィルムを除去した約１００μｍの厚さの弾性層を、以下で実施例のフィルムとし、物性を評価した。
前記押出機に入れて溶融混練した後、単層シートとして弾性シートを押出した。このとき、溶融混練の温度は、ＰＥＢＡ樹脂７の場合に約２２０℃を適用し、各樹脂に応じて約２００～３００℃の範囲で溶融混練の温度を調節して行った。製造された単層の弾性シートは、連続した工程により一枚のキャリアフィルム（５０μｍ～２５０μｍの厚さのＰＥＴフィルム。ＰＥＴフィルムのＲａが０．００１～０．０１μｍであるものを適用する）上に配置して組立体を形成し、この組立体が１０～１２０℃の温度に加熱されたキャスティングロールとスクイージングロールとの間を通過しながら、弾性層を含む積層体を製造した。以降、キャリアフィルムを除去した約１００μｍの厚さの弾性層を、以下で実施例のフィルムとし、物性を評価した。
【0355】
キャリアフィルムを適用せずに前記と同じ方法及び厚さで製造したフィルムを、比較例のフィルムとし、以下で物性を評価した。
【0356】
弾性層の物性の評価
１）貯蔵弾性率の評価
ＡＳＴＭ Ｄ４０６５に準拠して、ＴＡインスツルメント社のＤＭＡ Ｑ８００モデルを適用して貯蔵弾性率（Ｓｔｏｒａｇｅ Ｍｏｄｕｌｕｓ、Ｅ'）を評価した。前記装置はＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）テンションモードで１Ｈｚ、２℃／ｍｉｎを適用し、温度区間（－４０～８０℃）において貯蔵弾性率（Ｅ'）をＭｐａ単位で測定した結果を表１に示した。Ａｍｐｌｉｔｕｄｅは５μｍが適用され、Ｐｒｅ ｆｏｒｃｅは０．０１Ｎが適用された。
１）貯蔵弾性率の評価
ＡＳＴＭ Ｄ４０６５に準拠して、ＴＡインスツルメント社のＤＭＡ Ｑ８００モデルを適用して貯蔵弾性率（Ｓｔｏｒａｇｅ Ｍｏｄｕｌｕｓ、Ｅ'）を評価した。前記装置はＤＭＡ（Ｄｙｎａｍｉｃ Ｍｅｃｈａｎｉｃａｌ Ａｎａｌｙｓｉｓ）テンションモードで１Ｈｚ、２℃／ｍｉｎを適用し、温度区間（－４０～８０℃）において貯蔵弾性率（Ｅ'）をＭｐａ単位で測定した結果を表１に示した。Ａｍｐｌｉｔｕｄｅは５μｍが適用され、Ｐｒｅ ｆｏｒｃｅは０．０１Ｎが適用された。
【0357】
前記と共に、ＰＥＴフィルム及びＴＰＵフィルムを適用し、前記と同一に貯蔵弾性率を評価した結果を提示した。ＰＥＴフィルムは、ＳＫＣ社製の厚さ５０μｍのＮＲＦフィルムであり、ＴＰＵは、Ａｒｇｏｔｅｃ社製の４６５１０（厚さ１００μｍの単層フィルム）である。
【0358】
全てのサンプルフィルムは、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気で１５日間コンディショニングを経た後、前記の評価に適用された。
【0359】
２）表面特性、光学的特性の評価
表面粗さは、ミツトヨ社（ＭＩＴＵＴＯＹＯ）のＳＪ－３１０モデルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ４４１７に準拠して評価した。
表面粗さは、ミツトヨ社（ＭＩＴＵＴＯＹＯ）のＳＪ－３１０モデルを用いて、ＡＳＴＭ Ｄ４４１７に準拠して評価した。
【0360】
ヘイズは、日本電色社（Ｎｉｐｐｏｎ ｄｅｎｓｈｏｋｕ）のヘイズメーターＮＤＨ－７０００Ｎ製品を用いて、ＩＳＯ １４７８２の規格に従って測定した。
【0361】
Ｙ．Ｉ（Ｙｅｌｌｏｗ Ｉｎｄｅｘ）は、ハンターラブ社（Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ）が製造したＣｏｌｏｒ ｍｅｔｅｒ ｕｌｔｒａｓｃａｎ ｐｒｏを適用して、ＹＩ Ｅ３１３（Ｄ６５／１０）モードで測定した。測定値が１以下である場合にＰａｓｓ、１超である場合にＦａｉｌと評価した。
【0362】
Ｄｅｌｔａ－Ｙ．Ｉは、ＵＶＢ Ｌａｍｐ（三共電気（ＳＡＮＫＹＯ ＤＥＮＫＩ）社製のＧ１５Ｔ８Ｅ、２８０～３６０ｎｍの波長）を用いて３．０Ｗの出力で７２時間紫外線に露出される前と後のフィルムのＹ．Ｉを測定し、露出後のＹ．Ｉから露出前のＹ．Ｉを引いた値を表示した。
【0363】
３）リカバリー力の評価
８０ｍｍ×２５ｍｍのフィルムをフィルムの両端のそれぞれ１５ｍｍにジグ（ｊｉｇ）を用いて固定し、応力が加えられるフィルムの長さは５０ｍｍ×２５ｍｍにセットした。前記フィルムを５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の引張試験を進行した。１００回のサイクル後のフィルムのジグ間の長さ（Ｘｆ）を測定し、初期のフィルムのジグ間の長さ（Ｘｏ、５０ｍｍ）と比較して、下記式２によってリカバリー指数を評価した。
８０ｍｍ×２５ｍｍのフィルムをフィルムの両端のそれぞれ１５ｍｍにジグ（ｊｉｇ）を用いて固定し、応力が加えられるフィルムの長さは５０ｍｍ×２５ｍｍにセットした。前記フィルムを５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の引張試験を進行した。１００回のサイクル後のフィルムのジグ間の長さ（Ｘｆ）を測定し、初期のフィルムのジグ間の長さ（Ｘｏ、５０ｍｍ）と比較して、下記式２によってリカバリー指数を評価した。
【0364】
【0365】
前記式２において、
Ｘｏは、初期の弾性層の長さ（ｍｍ）であり、
Ｘ２％は、弾性層を２％引っ張った後の長さ（ｍｍ）であり、
Ｘｆは、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の弾性層の長さ（ｍｍ）である。
Ｘｏは、初期の弾性層の長さ（ｍｍ）であり、
Ｘ２％は、弾性層を２％引っ張った後の長さ（ｍｍ）であり、
Ｘｆは、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の弾性層の長さ（ｍｍ）である。
【0366】
４）動的曲げ評価
動的曲げ評価（Ｄｙｎａｍｉｃ ｆｏｌｄｉｎｇ ｔｅｓｔ）をＩＥＣ ６２７１５－６－１の規格に合わせて行った。フィルムを－４０℃で２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げの程度で２０万回の動的曲げ試験後にクラックの発生の有無を確認した。クラックが発生した場合はＦａｉｌ、目視で観察してクラックが発生していない場合をＰａｓｓと評価した。
動的曲げ評価（Ｄｙｎａｍｉｃ ｆｏｌｄｉｎｇ ｔｅｓｔ）をＩＥＣ ６２７１５－６－１の規格に合わせて行った。フィルムを－４０℃で２ｍｍの曲率半径及び２秒／回の曲げの程度で２０万回の動的曲げ試験後にクラックの発生の有無を確認した。クラックが発生した場合はＦａｉｌ、目視で観察してクラックが発生していない場合をＰａｓｓと評価した。
【0367】
【0368】
＊貯蔵モジュラス指数ＫＳＭは、下記式１で表される。
【0369】
＊＊高温貯蔵モジュラスの比率Ｒ８０／２０は、下記式１－ａで表される。
【0370】
＊＊低温貯蔵モジュラスの比率Ｒ－４０／２０は、下記式１－ｂで表される。
【0371】
＊＊＊低温貯蔵モジュラスの差は、下記式１－ｃで表される。
【0372】
前記式において、ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
【0373】
【0374】
＊リカバリー指数は、下記式２で表される。
【0375】
前記式２において、Ｘｏは、初期の弾性層の長さ（ｍｍ）であり、Ｘ２％は、弾性層を２％引っ張った後の長さ（ｍｍ）であり、Ｘｆは、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２％引っ張った後、再び５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で元の長さに復元することを１サイクルとして、１００回のサイクル後の弾性層の長さ（ｍｍ）である。前記弾性層の長さは、固定部（ジグ）間の長さを意味する。
【0376】
前記表１及び表２を参照すると、製造された弾性層は、比較例の弾性層と比較して全て低いヘイズ値を示し、これは、表面粗さの値ともある程度関連があるものと考えられる。
【0377】
Ｄｅｌｔａ－Ｙ．Ｉは、ＰＡやＰＥＢＡを適用した実施例が、その他の樹脂と比較して遥かに優れた結果を示した。特に、実施例の結果は、ＰＥＴフィルムであるその他の樹脂１と比較しても優れた結果であるが、ＴＰＵを適用したその他の樹脂２と比較しても遥かに優れた結果である。また、その他の樹脂として適用したＴＰＵが、芳香族ＴＰＵよりも紫外線耐久性がさらに優れると知られている脂肪族ＴＰＵであるという点を考慮すると、実施例のフィルムが遥かに優れた紫外線耐久性を有すると評価された。
【0378】
－４０℃で行った動的曲げ評価は、その他の樹脂１及びその他の樹脂２がいずれもｆａｉｌと評価されたため、低温を含む広い温度範囲でベンディング又はフォールディングの用途に適用するには、その他の樹脂のフィルムは不十分な特性を有するという点を確認した。
【0379】
リカバリー指数の場合も、適用した樹脂に応じて物性にばらつきはあったが、全体的にＰＥＢＡフィルム又はＰＡフィルムである実施例の場合が優れた結果を示し、ＰＥＢＡフィルムがＰＡフィルムよりもさらに優れた結果を示した。
【0380】
リカバリー指数は、ＴＰＵフィルムを適用したその他の樹脂２のフィルムよりも、実施例のフィルムが多少劣るか、または同等レベル以上の物性を示した。反面、紫外線耐久性（黄変特性）、低温での動的曲げ評価の結果は、ＴＰＵフィルムと比較して、実施例のフィルムが遥かに優れた結果を示した。
【0381】
このような特性を考慮すると、前記具現例の弾性層またはそれを含むフィルムは、低温～高温の広い温度範囲で繰り返されるベンディング又はフォールディングが行われるフォルダブルディスプレイなどに活用度が優れるものと考えられる。
【0382】
実施例：フィルムの製造及び物性の評価
フィルムの準備
カバーフィルム試験片の製造：５０μｍの厚さの透明ポリイミドフィルム（ＳＫＣ社製）上に、１００μｍの厚さの３Ｍ社の市販のＯＣＡ（－４０℃で測定した貯蔵モジュラスと＋８０℃で測定した貯蔵モジュラスとの差が－１００～＋１００ｋＰａ以内であるもの）を粘着層として使用し、前記粘着層上に、前記で製造した１００μｍの厚さの弾性層（ＰＥＢＡ樹脂７で製造したフィルム）を積層して、実施例１のカバーフィルム試験片を製造した（図２の（ｂ）の構造）。
フィルムの準備
カバーフィルム試験片の製造：５０μｍの厚さの透明ポリイミドフィルム（ＳＫＣ社製）上に、１００μｍの厚さの３Ｍ社の市販のＯＣＡ（－４０℃で測定した貯蔵モジュラスと＋８０℃で測定した貯蔵モジュラスとの差が－１００～＋１００ｋＰａ以内であるもの）を粘着層として使用し、前記粘着層上に、前記で製造した１００μｍの厚さの弾性層（ＰＥＢＡ樹脂７で製造したフィルム）を積層して、実施例１のカバーフィルム試験片を製造した（図２の（ｂ）の構造）。
【0383】
実施例１のカバーフィルムと同じ方式で製造するが、弾性層の種類を下記表４のように適用したカバーフィルム試験片を製造し、それぞれ実施例２及び比較例１とした。
【0384】
フィルムの物性の測定
１）引張衝撃強度の評価
ＪＩＳ Ｋ ７１６０に準拠して弾性層の引張衝撃強度（ｔｅｎｓｉｌｅ－ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を評価した。測定温度は２３℃、０５０％Ｒ．Ｈ．、測定条件は４．０Ｊのペンジュラム（ｐｅｎｄｕｌｕｍ）、共振角度を１５０°として適用した衝撃強度（Ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）及び吸収エネルギー（Ａｂｓｏｒｂｅｄ ｅｎｅｒｇｙ）を測定し、その結果を下記表３に示した。
１）引張衝撃強度の評価
ＪＩＳ Ｋ ７１６０に準拠して弾性層の引張衝撃強度（ｔｅｎｓｉｌｅ－ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を評価した。測定温度は２３℃、０５０％Ｒ．Ｈ．、測定条件は４．０Ｊのペンジュラム（ｐｅｎｄｕｌｕｍ）、共振角度を１５０°として適用した衝撃強度（Ｉｍｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ）及び吸収エネルギー（Ａｂｓｏｒｂｅｄ ｅｎｅｒｇｙ）を測定し、その結果を下記表３に示した。
【0385】
２）積層体であるフィルムの曲げ／ベンディング評価、ペンドロップ評価
動的曲げ試験（Ｄｙｎａｍｉｃ ｆｏｌｄｉｎｇ ｔｅｓｔ）：保護フィルム試験片を用いてＩＥＣ ６２７１５－６－１に準拠して、曲率半径２ｍｍ及び２秒／回の曲げの程度を適用し、総２０万回のテストを行った後、浮き上がりが発生する場合に×、浮き上がりが発生しない場合に○で表示した。その結果は、下記表４に示した。
動的曲げ試験（Ｄｙｎａｍｉｃ ｆｏｌｄｉｎｇ ｔｅｓｔ）：保護フィルム試験片を用いてＩＥＣ ６２７１５－６－１に準拠して、曲率半径２ｍｍ及び２秒／回の曲げの程度を適用し、総２０万回のテストを行った後、浮き上がりが発生する場合に×、浮き上がりが発生しない場合に○で表示した。その結果は、下記表４に示した。
【0386】
静的曲げ試験（Ｓｔａｔｉｃ ｂｅｎｄｉｎｇ ｔｅｓｔ）：保護フィルム試験片を用いてＩＥＣ ６２７１５－６－１に準拠して、曲率半径２ｍｍとしてテストを行った後、２４時間後に浮き上がりが発生する場合に×、浮き上がりが発生しない場合に○で表示した。その結果は、下記表４に示した。
【0387】
ペンドロップ評価：９ｃｍの高さからペン（ｐｅｎ）を積層体であるフィルムサンプルに落下させたとき、良好である場合にｐａｓｓ、フィルムが割れた場合にｆａｉｌと評価した。
【0388】
透過率／ヘイズ（Ｈａｚｅ）：ＮＤＨ７０００（日本電色社製）を用いて透過率及びヘイズを測定した。ヘイズが１％以下である場合にＰａｓｓ、１％超である場合にＦａｉｌと評価した。透過率は、可視光線での透過率が９０％以上である場合をＰａｓｓ、９０％未満である場合をＦａｉｌと評価した。
【0389】
【0390】
【0391】
表３を参照すると、ＰＥＢＡ樹脂７を適用した実施例のフィルムの衝撃強度が、その他の樹脂２（ＴＰＵ）を適用したフィルムの衝撃強度やその他の樹脂１（ＰＥＴ）を適用したフィルムの衝撃強度よりも遥かに高く示され、衝撃に非常に強い特性を有するという点が確認できた。吸収エネルギーの場合も、ＰＥＢＡ樹脂７を適用した実施例のフィルムの場合が、その他の樹脂２（ＴＰＵ）を適用したフィルムやその他の樹脂１（ＰＥＴ）を適用したフィルムの場合よりも遥かに優れていた。
【0392】
これは、上述した貯蔵モジュラスに関連する特性はＰＥＴよりもＴＰＵが優れるが、引張衝撃強度の特性の面でＴＰＵがＰＥＴよりも劣る特性を有するということを示す。また、ＰＥＢＡを適用したフィルムが、貯蔵モジュラスの特性及び引張衝撃強度の特性がいずれも優れるということも示す結果である。
【0393】
表４を参照すると、前記で製造したＰＥＢＡ樹脂７を適用した実施例１の積層体は、低温及び高温での動的曲げ評価、低温及び高温での静的曲げ評価、ペンドロップ評価、透過率、ヘイズの全ての面でＰａｓｓと評価され、測定した物性の全てにおいて優れると評価された。反面、実施例１と同一の粘着層、ＰＩフィルムを適用するが、ＰＥＢＡ樹脂７の代わりにＴＰＵを適用した実施例２は、他の特性は全て優れるが、低温動的曲げ評価においてＦａｉｌと評価され、低温での繰り返される曲げの発生時に浮き上がりが発生し得ると評価された。反面、ＰＥＴを適用した比較例１は、動的及び静的曲げ評価において全てＦａｉｌと評価され、ベンダブル又はローラブルカバーフィルムとして適用しにくい物性を有すると評価された。比較例１は、ポリイミドフィルム単独でテストした結果であり、ペンドロップ評価においてＦａｉｌと評価され、ポリイミドフィルム単独ではカバーフィルムとして衝撃保護の効果を得ることが難しいと評価された。
【0394】
以上、本発明の好ましい実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲は、これに限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲で定義している本発明の基本概念を利用した当業者の様々な変形及び改良形態もまた本発明の権利範囲に属する。
【符号の説明】
【0395】
１００ 弾性層
１００ａ 弾性層の一面
１００ｂ 弾性層の他面
１２０ 耐熱層
１３０，１３０' 粘着層
１４０ ハードコーティング層
１５０ 離型フィルム
８０ 弾性シート
９２ キャリアフィルム
９４ シート保護フィルム
４０ 第１ロール、キャスティングロール
６０ 第２ロール、スクイージングロール
９０ シート積層体
１９０ フィルム、フィルム積層体
３００ 発光機能層
３２０ 発光層
３２２ 信号伝達層
３２４ 発色層
３２６ 封止層
３４０ センサ層
３６０ 偏光層
３８０ 支持層
９００ 多重層電子装備
１００ａ 弾性層の一面
１００ｂ 弾性層の他面
１２０ 耐熱層
１３０，１３０' 粘着層
１４０ ハードコーティング層
１５０ 離型フィルム
８０ 弾性シート
９２ キャリアフィルム
９４ シート保護フィルム
４０ 第１ロール、キャスティングロール
６０ 第２ロール、スクイージングロール
９０ シート積層体
１９０ フィルム、フィルム積層体
３００ 発光機能層
３２０ 発光層
３２２ 信号伝達層
３２４ 発色層
３２６ 封止層
３４０ センサ層
３６０ 偏光層
３８０ 支持層
９００ 多重層電子装備
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【手続補正書】
【提出日】2024-07-05
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
弾性層を含み、
前記弾性層は、下記式１で表される貯蔵モジュラス指数ＫＳＭが２０～３５０Ｍｐａであり、
前記弾性層は、ヘイズが３％以下である、フィルム。
［式１］
前記式１において、ＳＭｎは、温度ｎ℃で測定した貯蔵モジュラス（Ｍｐａ）である。
前記弾性層は、下記式１で表される貯蔵モジュラス指数ＫＳＭが２０～３５０Ｍｐａであり、
前記弾性層は、ヘイズが３％以下である、フィルム。
［式１］