特開 2024-117148 捺染用インクジェット組成物、処理済み布帛、画像形成物及び画像形成方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024117148

(43)【公開日】2024-08-29

(54)【発明の名称】捺染用インクジェット組成物、処理済み布帛、画像形成物及び画像形成方法

(51)【国際特許分類】

   D06P 5/30 20060101AFI20240822BHJP

   D06P 5/00 20060101ALI20240822BHJP

   B41M 5/00 20060101ALI20240822BHJP

   B41J 2/01 20060101ALI20240822BHJP

【ＦＩ】

D06P5/30

D06P5/00 104

B41M5/00 114

B41M5/00 134

B41J2/01 123

【審査請求】未請求

【請求項の数】12

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023023071

(22)【出願日】2023-02-17

(71)【出願人】

【識別番号】000001270

【氏名又は名称】コニカミノルタ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110002952

【氏名又は名称】弁理士法人鷲田国際特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】仁藤 謙

【テーマコード（参考）】

2C056

2H186

4H157

【Ｆターム（参考）】

2C056EA04

2C056EA13

2C056EA21

2C056FB03

2C056HA44

2H186AB02

2H186AB10

2H186AB12

2H186AB41

2H186AB47

2H186AB55

2H186AB56

2H186AB57

2H186AB58

2H186DA17

2H186FB11

2H186FB15

2H186FB16

2H186FB17

2H186FB18

2H186FB22

2H186FB25

2H186FB29

2H186FB48

2H186FB54

4H157AA01

4H157AA02

4H157BA15

4H157CA12

4H157CA29

4H157CB13

4H157CB14

4H157CB45

4H157CB46

4H157DA01

4H157DA24

4H157DA34

4H157GA06

(57)【要約】

【課題】顔料の定着性を高めつつ、風合いを改善することができる捺染用インクジェット組成物を提供する。
【解決手段】捺染用インクジェット組成物は、ポリエチレングリコールに由来する構造単位を含む水溶性のカチオン性ウレタン化合物を含む。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

ポリエチレングリコールに由来する構造単位を含む水溶性のカチオン性ウレタン化合物を含む、
捺染用インクジェット組成物。

【請求項2】

前記カチオン性ウレタン化合物は、三級アミノ基を有する、
請求項１に記載の捺染用インクジェット組成物。

【請求項3】

前記三級アミノ基の少なくとも一部は、酸で中和されているか、又は、四級化剤で四級化されている、
請求項２に記載の捺染用インクジェット組成物。

【請求項4】

前記カチオン性ウレタン化合物の重量平均分子量は、６００～１００００である、
請求項１に記載の捺染用インクジェット組成物。

【請求項5】

前記カチオン性ウレタン化合物の含有量は、前記捺染用インクジェット組成物に対して１～１０質量％である、
請求項１に記載の捺染用インクジェット組成物。

【請求項6】

ＬｏｇＰ値が－０．５以上０．７５以下の溶剤をさらに含む、
請求項１に記載の捺染用インクジェット組成物。

【請求項7】

前記溶剤のＬｏｇＰ値が０．２５以上０．７５以下である、
請求項６に記載の捺染用インクジェット組成物。

【請求項8】

前記溶剤の含有量は、３～１０質量％である、
請求項６に記載の捺染用インクジェット組成物。

【請求項9】

色材を実質的に含まない、
請求項１に記載の捺染用インクジェット組成物。

【請求項10】

布帛と、
前記布帛に付着した、ポリエチレングリコールに由来する構造単位を含む水溶性のカチオン性ウレタン化合物と、
を有する、
処理済み布帛。

【請求項11】

布帛と、
前記布帛上に配置された画像層と、
前記布帛又は前記画像層に付着した、ポリエチレングリコールに由来する構造単位を含む水溶性のカチオン性ウレタン化合物と、
を有する、
画像形成物。

【請求項12】

布帛上に、顔料を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で付与する工程と、
布帛に付与されたインクジェットインク上に、請求項１～９のいずれか１項に記載の捺染用インクジェット組成物を付与する工程と、
を含む、
画像形成方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、捺染用インクジェット組成物、処理済み布帛、画像形成物及び画像形成方法に関する。

【背景技術】

【0002】

捺染方法として、近年では、短時間で染色でき、生産効率が高いこと等から、インクジェット法により布帛への画像形成を行う、インクジェット捺染が広く行われている。

【0003】

インクジェット捺染で使用されるインクとしては、染料インクが主流であったが、溶解又は反応しなかった染料を洗い流す洗浄工程等の後処理を省略可能な顔料インクの使用が検討されている。

【0004】

顔料インクは、布帛の表面に顔料粒子を留まらせることで、高い発色性を示す一方、染料インクと比べて顔料粒子の定着性が低く、摩擦堅牢性が劣る傾向がある。そこで、インク中に樹脂エマルジョン（水分散性樹脂）を添加したり、布帛に付与されたインク上に後処理液（オーバーコート液）を付与したりすることで、顔料粒子の定着性を高め、摩擦堅牢性を高める検討がなされている。

【0005】

インクジェット捺染に使用される後処理液として、特許文献１では、水分散性樹脂と、所定の水溶性有機溶剤と、架橋性成分と、水とを含むオーバーコート液が開示されている。実施例では、水分散性樹脂として、アニオン性のウレタン樹脂エマルジョンが用いられている。この文献では、アニオン性のウレタン樹脂と架橋性成分とが反応して、インク塗膜上に強固な皮膜を形成することで、摩擦堅牢性を高めることができるとされている。

【0006】

特許文献２では、水性樹脂（Ａ）、有機溶剤（Ｂ）及びトリアジン誘導体（Ｃ）を含む水性オーバーコート液が開示されている。水性樹脂（Ａ）として、アニオン性のウレタン樹脂は皮膜強度が高いため、湿潤摩擦堅牢性を高めることができるとされている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0007】

【特許文献1】特開２０１７－１４９８１２号公報

【特許文献2】特開２０２０－４５４４５号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0008】

このように、従来から使用されている後処理液は、いずれも水分散性樹脂（樹脂粒子）を含む。水分散性樹脂は乾燥や加熱により、インク塗膜上に樹脂皮膜を形成するため、摩擦堅牢性を高めやすい。しかしながら、樹脂皮膜が形成されることにより布帛が硬くなりやすく、風合いが損なれやすいという問題があった。

【0009】

本発明は、上記課題に鑑みてなされたものであり、顔料の定着性を高めつつ、風合いを改善することができる捺染用インクジェット組成物、処理済み布帛、画像形成物及び画像形成方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0010】

本発明は、以下の捺染用インクジェット組成物、処理済み布帛、画像形成物及び画像形成方法に関する。

【0011】

［１］ ポリエチレングリコールに由来する構造単位を含む水溶性のカチオン性ウレタン化合物を含む、捺染用インクジェット組成物。
［２］ 前記カチオン性ウレタン化合物は、三級アミノ基を有する、［１］に記載の捺染用インクジェット組成物。
［３］ 前記三級アミノ基の少なくとも一部は、酸で中和されているか、又は、四級化剤で四級化されている、［２］に記載の捺染用インクジェット組成物。
［４］ 前記カチオン性ウレタン化合物の重量平均分子量は、６００～１００００である、［１］～［３］のいずれかに記載の捺染用インクジェット組成物。
［５］ 前記カチオン性ウレタン化合物の含有量は、前記捺染用インクジェット組成物に対して１～１０質量％である、［１］～［４］のいずれか１項に記載の捺染用インクジェット組成物。
［６］ ＬｏｇＰ値が－０．５以上０．７５以下の溶剤をさらに含む、［１］～［５］のいずれかに記載の捺染用インクジェット組成物。
［７］ 前記溶剤のＬｏｇＰ値が０．２５以上０．７５以下である、［６］に記載の捺染用インクジェット組成物。
［８］ 前記溶剤の含有量は、３～１０質量％である、［６］又は［７］に記載の捺染用インクジェット組成物。
［９］ 色材を実質的に含まない、［１］～［８］のいずれかに記載の捺染用インクジェット組成物。
［１０］ 布帛と、前記布帛に付着した、ポリエチレングリコールに由来する構造単位を含む水溶性のカチオン性ウレタン化合物と、を有する、処理済み布帛。
［１１］ 布帛と、前記布帛上に配置された画像層と、前記布帛又は前記画像層に付着した、ポリエチレングリコールに由来する構造単位を含む水溶性のカチオン性ウレタン化合物と、を有する、画像形成物。
［１２］ 布帛上に、顔料を含むインクジェットインクを、インクジェット方式で付与する工程と、布帛に付与されたインクジェットインク上に、［１］～［９］のいずれかに記載の捺染用インクジェット組成物を付与する工程と、を含む、画像形成方法。

【発明の効果】

【0012】

本発明によれば、顔料の定着性を高めつつ、風合いを改善することができる捺染用インクジェット組成物、処理済み布帛及び画像形成物を提供することができる。

【発明を実施するための形態】

【0013】

上記の通り、従来の水分散性のウレタン樹脂は、樹脂皮膜を形成するため、布帛が硬くなりやすく、風合いが損なわれやすかった。

【0014】

これに対し、水溶性のカチオン性ウレタン化合物は、例えば顔料を布帛に定着させつつも、乾燥や加熱により皮膜を形成しないため、布帛が硬くなりにくい。また、水溶性のカチオン性ウレタン化合物は、カチオン性部位が繊維表面に吸着され、繊維間の物理的及び静電気的相互作用を弱めることにより、布帛や画像層の表面の滑り性を高めうる。これらのことから、従来の後処理液で処理された画像形成物よりも風合いを飛躍的に改善できるだけでなく、処理されていない画像形成物よりも風合いを改善することができる。

【0015】

即ち、本実施形態に係るインクジェット組成物は、水溶性のカチオン性ウレタン化合物を含む。以下、本発明の捺染用インクジェット組成物について、説明する。

【0016】

１．捺染用インクジェット組成物
捺染用インクジェット組成物（以下、「インクジェット組成物」という）は、水溶性のカチオン性ウレタン化合物を含む。なお、当該インクジェット組成物は、例えばインクジェット法で布帛に付与される処理液として好適であるが、これに限らず、他の用途に使用することもできる。

【0017】

１－１．水溶性のカチオン性ウレタン化合物
水溶性のカチオン性ウレタン化合物は、ポリエチレングリコールに由来する構造単位と、三級アミノ基とを含む。水溶性のカチオン性ウレタン化合物は、２５℃の水系溶媒中では、粒子を形成していない。粒子を形成しているかどうかは、例えば粒度分布測定によって判断できる。例えば、分布が計測されない（検出されない）場合は、粒子を形成していないと判断できる。そのような水溶性のカチオン性ウレタン化合物（以下、「カチオン性ウレタン化合物」ともいう）は、例えばポリイソシアネート（Ａ）と、ポリエチレングリコールを含むポリオール（Ｂ）と、三級アミノ基を含む鎖伸長剤（Ｃ）とを反応させた後、三級アミノ基の少なくとも一部を酸等で四級化する工程、を経て得ることができる。

【0018】

即ち、カチオン性ウレタン化合物は、ポリイソシアネート（Ａ）に由来する構造単位と、ポリオール（Ｂ）に由来する構造単位と、三級アミノ基を含む鎖伸長剤（Ｃ）に由来する構造単位とを含み；ポリオール（Ｂ）に由来する構造単位は、ポリエチレングリコールに由来する構造単位を含む。

【0019】

（ポリイソシアネート（Ａ））
ポリイソシアネート（Ａ）は、脂肪族ポリイソシアネート、脂環族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネートのいずれであってもよい。ポリイソシアネート（Ａ）は、１種類で用いられてもよいし、２種以上を併用されてもよい。

【0020】

脂肪族ポリイソシアネートの例には、テトラメチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４－ブタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、２－メチルぺンタン－１，５－ジイソシアネート、３－メチルぺンタン－１，５－ジイソシアネート等が含まれる。

【0021】

脂環族ポリイソシアネートの例には、イソホロンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、４，４’－シクロヘキシルメタンジイソシアネート、１，４－シクロヘキサンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン等が含まれる。

【0022】

芳香族ポリイソシアネートの例には、トリレンジイソシアネート、２，２’－ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルジメチルメタンジイソシアネート、４，４’－ジベンジルジイソシアネート、１，５－ナフチレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，３－フェニレンジイソシアネート、１，４－フェニレンジイソシアネート等、ジアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、テトラアルキルジフェニルメタンジイソシアネート、α，α，α，α－テトラメチルキシリレンジイソシアネート等が含まれる。

【0023】

中でも、脂環族ポリイソシアネートや芳香族ポリイソシアネートが好ましく、イソホロンジイソシアネートやトリレンジイソシアネートが好ましい。

【0024】

（ポリオール（Ｂ））
ポリオール（Ｂ）は、ポリエチレングリコールを含む。

【0025】

ポリエチレングリコールの数平均分子量は、特に制限されないが、２００～２０００であることが好ましく、２００～１０００であることがより好ましい。ポリエチレングリコールの数平均分子量が２００以上であると、分子がより柔軟な構造を有するため、風合いを一層高めうる。一方、ポリエチレングリコールの数平均分子量が２０００以下であると、水系溶媒への溶解性が一層損なわれにくく、インクジェット組成物の粘度をより低くしうる。ポリエチレングリコールの数平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算にて測定することができる。

【0026】

ポリオール（Ｂ）は、水溶性を損なわない範囲で、ポリエチレングリコール以外の他のポリオールをさらに含んでもよい。他のポリオールの例には、ポリエチレングリコール以外の他のポリアルキレングリコール、ポリエステルポリオール等が含まれる。

【0027】

他のポリアルキレングリコールの例には、ポリプロピレングリコール、ポリエチレン・ポリプロピレングリコール等が含まれる。
ポリエステルポリオールの例には、ポリカルボン酸とポリオールとを縮合反応させたもの、好ましくはジカルボン酸と脂肪族ジオールとを反応させたものが含まれる。ジカルボン酸の例には、マロン酸、クエン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、マレイン酸、フマル酸、テレフタル酸、フタル酸が含まれる。脂肪族ジオールの例には、１，４－ブタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール等が含まれる。

【0028】

ポリオール（Ｂ）に由来する構造単位における、ポリエチレングリコールに由来する構造単位の含有割合は、ポリオール（Ｂ）に由来する構造単位に対して６０質量％以上であることが好ましく、８０質量％以上であることがより好ましい。ポリエチレングリコールの含有割合が６０質量％以上であると、得られる化合物の水系溶媒への溶解性をより高めやすく、風合いもより高めやすい。上記含有割合の上限値は、特に制限されないが、１００質量％であってもよい。

【0029】

（鎖伸長剤（Ｃ））
三級アミノ基を有する鎖伸長剤（Ｃ）は、カチオン性ウレタン化合物に、カチオン性化するための三級アミノ基を導入するために使用される。三級アミノ基を有する鎖伸長剤（Ｃ）としては、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン等のＮ－アルキルジアルカノールアミン、Ｎ－メチルジアミノエチルアミン、Ｎ－エチルジアミノエチルアミン等のＮ－アルキルジアミノアルキルアミン、トリエタノールアミン等を挙げることができる。これらの三級アミノ基を有する鎖伸長剤（Ｃ）は、１種類で用いてもよいし、２種以上併用してもよい。

【0030】

三級アミノ基の少なくとも一部は、酸で中和又は四級化剤で四級化されていることが好ましい。それにより、カチオン性ウレタン化合物の水溶性を高めることができる。

【0031】

三級アミノ基を酸で中和する場合、酸としては、蟻酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、乳酸、リンゴ酸、マロン酸、アジピン酸等の有機酸や、塩酸、燐酸、硝酸等の無機酸を使用することができる。

【0032】

三級アミノ基を四級化剤で四級化する場合、四級化剤としては、ベンジルクロライド、メチルクロライド等のハロゲン化アルキル、硫酸ジメチル、硫酸ジエチル等の硫酸エステル等を使用することができる。

【0033】

各構成単位の含有量は、ポリオール（Ｂ）と鎖伸長剤（Ｃ）の水酸基の合計モル数／ポリイソシアネート（Ａ）のイソシアネート基のモル数が１前後となるように調整されればよい。

【0034】

このうち、鎖伸長剤（Ｃ）に由来する構造単位の含有量は、ポリイソシアネート（Ａ）に由来する構造単位、ポリオール（Ｂ）に由来する構造単位及び鎖伸長剤（Ｃ）に由来する構造単位の合計に対して５～１５質量％であることが好ましい。鎖伸長剤（Ｃ）に由来する構造単位の含有量が５重量％以上であると、導入される三級アミノ基が多くなり、カチオン性も高くなるため、水系溶媒への溶解性が高まるだけでなく、布帛や画像層の滑り性を高める効果がより得られやすい。一方で、三級アミノ基が多すぎても、水溶性が損なわれる可能性があるため、鎖伸長剤（Ｃ）に由来する構造単位の含有量が１５質量％以下であることが好ましい。

【0035】

（物性）
カチオン性ウレタン化合物の重量平均分子量は、特に制限されないが、例えば６００～１００００であることが好ましい。カチオン性ウレタン化合物の重量平均分子量が１００００以下であると、水系溶媒への溶解性をより高めやすく、インクジェット組成物の粘度をより低くしうる。カチオン性ウレタン化合物の重量平均分子量が６００以上であると、柔軟性を付与する効果がより得られやすく、風合いをより高めやすい。同様の観点から、カチオン性ウレタン化合物の重量平均分子量は、６００～３０００であることがより好ましい。

【0036】

カチオン性ウレタン化合物の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算にて測定することができる。

【0037】

インクジェット組成物における水溶性のカチオン性ウレタン化合物の含有量は、インクジェット組成物に対して１～１０質量％であることが好ましい。上記含有量が１質量％以上であると、風合いを一層高めやすい。上記含有量が１０質量％以下であると、インクジェット組成物の粘度をより低減しやすく、射出安定性を一層高めやすい。また、べたつきによる風合いの低下もより生じにくい。同様の観点から、上記含有量は、２～６質量％であることがより好ましい。

【0038】

１－２．水系溶媒
インクジェット組成物は、水系溶媒をさらに含むことが好ましい。水系溶媒は、水を含み、水溶性有機溶剤をさらに含むことが好ましい。

【0039】

水溶性有機溶剤は、水と相溶するものであれば特に制限されないが、その例には、多価アルコール類（例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリプロピレングリコールなどの２価のアルコール類、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオールなどの３価以上のアルコール類）；多価アルコールエーテル類（例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル）；１価アルコール類（例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ペンタノール、ヘキサノール、シクロヘキサノール、ベンジルアルコール）；アミン類（例えば、エタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、モルホリン、Ｎ－エチルモルホリン、エチレンジアミン、ジエチレンジアミン、トリエチレンテトラミン）；アミド類（例えば、ホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド）；複素環類（例えば、２－ピロリドン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ－シクロヘキシル－２－ピロリドン、２－オキサゾリドン、１，３－ジメチル－２－イミダゾリジン）、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）；およびスルホン類（例えば、スルホラン）が含まれる。

【0040】

また、カチオン性ウレタン化合物は、ポリエチレングリコールに由来する構造単位を含むため、水系溶媒に対する溶解度が温度によって変化しやすい。具体的には、カチオン性ウレタン化合物は、例えば３０℃よりも低い温度では、水系溶媒に対して高い溶解度を示すが、３０℃以上の高い温度では、水系溶媒に対して溶解度が低く、相分離を生じやすい。

【0041】

即ち、カチオン性ウレタン化合物は、低温下では、分子鎖がらせん構造を採り、その内部に水系溶媒を取り込むため、水系溶媒に対して溶解しやすい。一方、高温下では、カチオン性ウレタン化合物は、分子鎖が直線状に広がりやすく、疎水性が発現されやすいため、水系溶媒に対して溶解しにくくなる。

【0042】

本実施形態では、水系溶媒が、水溶性有機溶剤として適度な疎水性を示す溶剤、即ち、ＬｏｇＰ値が－０．５～０．７５の溶剤を含むことが好ましい。それにより、高温下でインクジェットヘッドから射出する際に、カチオン性ウレタン化合物の溶解度の低下による射出安定性の低下を抑制しうる。ＬｏｇＰ値が上記範囲を満たす溶剤は、インクジェット組成物に適度な疎水性を付与しうる。そのため、高温下でもカチオン性ウレタン化合物の溶解度が低下しにくく、射出安定性の低下を一層抑制できる。

【0043】

ここで、「ＬｏｇＰ値」とは、水と１－オクタノールに対する有機化合物の親和性を示す係数である。１－オクタノール／水分配係数Ｐは、１－オクタノールと水の二液相の溶媒に微量の化合物が溶質として溶け込んだときの分配平衡で、それぞれの溶媒中における化合物の平衡濃度の比であり、底１０に対するそれらの対数ＬｏｇＰで示す。すなわち、「ＬｏｇＰ値」とは、１－オクタノール／水の分配係数の対数値であり、分子の親疎水性を表す重要なパラメータとして知られている。

【0044】

ＬｏｇＰは、フラグメント法、原子アプローチ法等により計算により算出することができる。ＬｏｇＰを計算する代表的なソフトウエアとしては、Ｃａｍｂｒｉｄｇｅ社Ｃｈｅｍ ３Ｄ Ｕｌｔｒａ７．０が挙げられる。計算に使用されるハードウエアとしては、パーソナルコンピューターで十分高速に計算を実行できる。本実施形態では、ＬｏｇＰ値は、溶剤の分子構造からＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ社Ｃｈｅｍ Ｄｒａｗ Ｕｌｔｒａ７．０を用いて計算されるＣＬｏｇＰ値を用いる。

【0045】

ＬｏｇＰ値が－０．５～０．７５の溶剤としては、ＬｏｇＰ値が－０．５～０．７５のアルキレングリコール類、アルキレングリコールエーテル類が挙げられる。具体的には、ジプロピレングリコール（－０．４６）、トリプロピレングリコール（－０．３８）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（０．００）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（０．０８）、３－メチル－１，３－ブタンジオール（０．１６）、１，５－ペンタンジオール（０．２７）、イソプロピルアルコール（０．２８）、ジエチレングリコールエチルエーテルアセテート（０．３２）、エチレングリコールジアセテート（０．４０）、１，４－ブタンジオール（０．５０）、トリエチレングリコールブチルエーテル（０．５１）、ジエチレングリコールブチルエーテル（０．５６）、１，２－ヘキサンジオール（０．５８）、２－ブタノール（０．６０）、プロピレングリコールプロピルエーテル（０．６２）、プロピレングリコールジアセテート（０．７４）が挙げられる。

【0046】

上記溶剤のＬｏｇＰ値は、０．２５～０．７５であることがより好ましく、ジプロピレングリコール（－０．４６）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（０．０８）、トリエチレングリコールブチルエーテル（０．５１）、１，２－ヘキサンジオール（０．５８）、プロピレングリコールジアセテート（０．７４）がさらに好ましい。これらの溶剤の多くは、適度な疎水性を示すだけでなく、カチオン性ウレタン化合物と類似のポリエチレンオキサイド構造を有し、カチオン性ウレタン化合物の溶解性を高めやすいためである。

【0047】

インクジェット組成物における、ＬｏｇＰ値が０．２５～０．７５の溶剤の含有量は、２～１５質量％であることが好ましく、３～１０質量％であることがより好ましい。上記溶剤の含有量が２質量％以上であると、水系溶媒が適度に疎水性になるため、高温下でのカチオン性ウレタン化合物の溶解性の低下を一層抑制しやすく、射出安定性をより高めやすい。上記溶剤の含有量が１５質量％以下であると、室温においてカチオン性ウレタン化合物の溶解性を一層維持しやすく、保存安定性をより高めやすい。

【0048】

水溶性有機溶剤は、ＬｏｇＰ値が－０．５～０．７５の溶剤（ＬｏｇＰ値が相対的に高い溶剤Ａ）と、ＬｏｇＰ値が－０．５よりも低い溶剤（ＬｏｇＰ値が相対的に低い溶剤Ｂ）の両方を含んでもよい。その場合、溶剤Ａの含有量は、溶剤Ｂの含有量よりも少なくしうる。

【0049】

また、インクジェットによる射出安定性をより高める観点では、溶剤Ａと溶剤Ｂの少なくとも一方が、沸点が１８０℃以上、好ましくは１９０℃以上、より好ましくは２００℃以上の溶媒を含みうる。沸点が２００℃以上の溶媒の例には、１，３－ブタンジオール（沸点２０８℃）、１，６－ヘキサンジオール（沸点２２３℃）、ポリプロピレングリコール等の２価のアルコール類；グリセリン（沸点２９０℃）、トリメチロールプロパン（沸点２９５℃）等の３価以上のアルコール類が含まれる。

【0050】

インクジェット組成物における水の含有量は、インクジェット組成物に対して３０～８５質量％であり、好ましくは５０～７５質量％である。インクジェット組成物における水溶性有機溶剤の総量は、インクジェット組成物に対して１０～７０質量％であり、好ましくは２０～６０質量％である。

【0051】

１－３．他の成分
インクジェット組成物は、必要に応じて上記以外の他の成分をさらに含んでもよい。他の成分の例には、界面活性剤や防腐剤が含まれる。

【0052】

界面活性剤は、インクジェット組成物の表面張力を低下させて、布帛に対する濡れ性を高めうる。界面活性剤の種類は、特に制限されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、シリコーン系界面活性剤、フッ素系界面活性剤等でありうる。

【0053】

防腐剤又は防黴剤の例には、芳香族ハロゲン化合物（例えば、Ｐｒｅｖｅｎｔｏｌ ＣＭＫ）、メチレンジチオシアナート、含ハロゲン窒素硫黄化合物、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン（例えば、ＰＲＯＸＥＬ ＧＸＬ）等が含まれる。

【0054】

但し、インクジェット組成物は、顔料等の色材を実質的に含まないことが好ましい。実質的に含まないとは、インクジェット組成物に対して０．１質量％以下、好ましくは０質量％であることをいう。例えば、顔料は、後述するように、アニオン性の顔料分散剤で分散されることがある。そのような顔料分散体がインクジェット組成物に含まれると、カチオン性ウレタン化合物と、アニオン性の顔料分散体との間で電気的作用により凝集し、インクジェットによる射出が困難となるからである。

【0055】

１－４．物性
インクジェット組成物のｐＨは、カチオン性ウレタン化合物の水系溶媒に対する溶解性が損なわれない程度であればよく、例えば３．５～６．０であることが好ましい。ｐＨが３．５以上であると、ヘッドへの損傷をより少なくしうる。ｐＨが６．０以下であると、カチオン性ウレタン化合物の溶解度が低下することによる相分離をより抑制しやすく、射出安定性が一層損なわれにくい。

【0056】

インクジェット組成物のｐＨは、例えばカチオン性ウレタン化合物のアミノ基の酸による中和量によって調整することができる。カチオン性ウレタン化合物のアミノ基の酸による中和量を多くすれば、ｐＨは低くなりやすい。

【0057】

１－５．用途
カチオン性ウレタン化合物は、インクに含まれる顔料を凝集させる凝集剤や、布帛に付与された顔料を定着又は保護するバインダ等の種々の目的で使用されうる。従って、上記カチオン性ウレタン化合物を含むインクジェット組成物は、例えば前処理液や後処理液（オーバーコート液）等の処理液として好ましく使用することができる。また、当該組成物は、インクジェット用途に適したものではあるが、インクジェット以外の用途に用いることも可能である。

【0058】

２．画像形成方法
本発明の一実施形態に係る画像形成方法は、１）布帛上に、インクジェットインク（以下、「インク」ともいう）を、インクジェット方式で付与する工程と、２）布帛に付与されたインク上に、処理液を付与する工程とを含む。本実施形態では、後処理液として、上記インクジェット組成物を用いる例で説明する。

【0059】

２－１．インクを付与する工程
布帛上に、インクをインクジェット法にて付与する。インクの組成については、後述する。

【0060】

布帛を構成する繊維としては、特に制限されないが、綿（セルロース繊維）、麻、羊毛、絹等の天然繊維；レーヨン、ビニロン、ナイロン、アクリル、ポリウレタン、ポリエステル又はアセテート等の化学繊維、及びこれらの混紡繊維が挙げられる。このうち、布帛を構成する樹脂は、綿等の親水性繊維であってもよいし、ポリエステル等の疎水性繊維であってもよいし、これらの混紡繊維であってもよい。また、布帛は、これらの繊維を、織布、不織布、編布等、いずれの形態にしたものであってもよい。また、布帛は、２種類以上の繊維の混紡織布又は混紡不織布であってもよい。

【0061】

布帛には、インク中の顔料等を凝集させるための凝集剤が付着していてもよい。即ち、布帛と、それに付着した凝集剤とを含む処理済み布帛を用いてもよい。それにより、布帛上で、インク中の顔料や水分散性樹脂を凝集させやすくすることができる。

【0062】

次いで、布帛上に付与したインクを、さらに乾燥させてもよい。

【0063】

インクの乾燥は、布帛に付与された各液に含まれる溶媒等を除去して乾燥させる。乾燥方法は、特に制限されず、常温で行ってもよいし、加熱して行ってもよい。加熱方法は、ヒーター、温風乾燥機、加熱ローラ等を用いた方法であってよく、好ましくは温風乾燥機とヒーターを用いて、布帛の両面から加熱する方法である。

【0064】

乾燥温度は、特に制限されないが、多価アルコール類を比較的多く含むインクや第１処理液を用いることから、例えば８０～１８０℃としうる。また、乾燥時間は、乾燥温度にもよるが、例えば１～１０分としうる。

【0065】

２－２．後処理する工程
次いで、布帛に付与されたインク上に、後処理液として、上記インクジェット組成物を付与する。それにより、布帛上の顔料を覆うようにカチオン性ウレタン化合物が付着することで、顔料の定着性を高めつつ、表面の滑り性を高めることができる。

【0066】

インクジェット組成物の付与方法は、特に制限されず、浸漬法、スプレー法、インクジェット法のいずれであってもよいが、好ましくはインクジェット法である。

【0067】

付与されるインクジェット組成物は、加熱されていることが好ましい。インクジェット組成物を低粘度化し、インクジェットによる射出をより安定に行うと共に、インクジェットヘッドの温度変動による吐出温度の変動を抑制するためである。具体的には、インクジェット組成物の加熱温度は、２０～３５℃、好ましくは３０～３５℃でありうる。

【0068】

また、カチオン性ウレタン化合物は、上述の通り、高温下では水系溶媒に対する溶解性が低下しやすい。これに対して、インクジェット組成物にＬｏｇＰ値が所定の範囲の溶剤を含有させることにより、高温下における射出安定性の低下をより少なくすることができる。

【0069】

インクジェット組成物の付与量は、カチオン性ウレタン化合物の付着量が、好ましくは０．３～３．０ｇ／ｍ^２、より好ましくは０．３～１．０ｇ／ｍ^２となるように設定されうる。当該カチオン性ウレタン化合物の付着量が上記範囲内であると、布帛の風合いを一層高めうる。

【0070】

次いで、布帛上に付与したインクジェット組成物を、さらに乾燥させてもよい。インクジェット組成物の乾燥方法及び条件は、インクの乾燥方法及び条件と同様としうる。

【0071】

２－３．他の工程
本実施形態に係る画像形成方法は、必要に応じて他の工程をさらに含んでもよい。例えば、上記２）の工程の前に、布帛を前処理する工程をさらに行ってもよい。

【0072】

前処理する工程では、例えば布帛を、凝集剤を含む前処理液と接触させた後、乾燥させることにより、凝集剤が付着した布帛を得ることができる。

【0073】

（前処理液）
前処理液は、凝集剤と、水系溶媒とを含む。

【0074】

凝集剤の種類は、インクに含まれる顔料等を凝集させるものであればよく、ｐＨの変化を利用したものでもよいし、電気的作用を利用したものであってもよい。

【0075】

ｐＨの変化により凝集させる凝集剤としては、有機酸が挙げられる。有機酸は、炭素数が６以下のカルボン酸として、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ヘキサン酸等の飽和脂肪酸、乳酸、リンゴ酸、クエン酸等のヒドロキシ酸等が挙げられる。

【0076】

電気的作用により凝集させる凝集剤としては、多価金属塩、カチオン性基若しくはアニオン性基を有する化合物が含まれる。例えば、インクに含まれる顔料分散剤がアニオン性である場合は、凝集剤は、多価金属塩、又は、カチオン性基を有する化合物を含むことが好ましい。

【0077】

多価金属塩は、二価以上の多価金属イオンと、それと結合する陰イオンとを有する、水に可溶な化合物でありうる。多価金属イオンの例には、Ｃａ^２＋、Ｃｕ^２＋、Ｎｉ^２＋、Ｍｇ^２＋、Ｚｎ^２＋、Ｂａ^２＋等の二価金属イオン；Ａｌ^３＋、Ｆｅ^３＋、Ｃｒ^３＋等の三価金属イオンが挙げられる。陰イオンの例には、Ｃｌ^－、Ｉ^－、Ｂｒ^－、ＳＯ_４ ^２－、ＣｌＯ_３ ^－、ＮＯ_３ ^－、及びＨＣＯＯ^－、ＣＨ_３ＣＯＯ^－が挙げられる。中でも、カルシウム塩及びマグネシウム塩が好ましく、硝酸カルシウム及び塩化カルシウムが好ましい。

【0078】

カチオン性基を有する化合物におけるカチオン性基としては、２級アミノ基、３級アミノ基、４級アンモニウム塩基等が挙げられる。カチオン性基を有する化合物の例には、上記カチオン性ウレタン化合物が含まれる。その他、カチオン性のウレタン樹脂、カチオン性のオレフィン樹脂、カチオン性のアリルアミン樹脂等のカチオン性樹脂を用いてもよい。

【0079】

水系溶媒は、インクジェット組成物の溶媒と同様のものを用いてもよい。

【0080】

前処理液は、必要に応じてｐＨ調整剤、防腐剤等をさらに含んでもよい。ｐＨ調整剤、防腐剤は、上述したものと同様のものを使用できる。

【0081】

前処理液と接触させる方法は、上述した方法と同様でありうる。

【0082】

凝集剤の付着量は、特に制限されないが、例えば０．１～５．０ｇ／ｍ^２としうる。

【0083】

３．画像形成物
３－１．構成
本実施形態に係る画像形成物は、布帛と、画像層と、布帛又は画像層に付着した上記カチオン性ウレタン化合物とを含む。

【0084】

画像層は、布帛上に配置されている。本実施形態では、画像層は、インクに由来する成分、即ち、顔料と水分散性樹脂とを含む。

【0085】

カチオン性ウレタン化合物は、布帛又は画像層に付着している。本実施形態では、カチオン性ウレタン化合物は、画像層に付着している。具体的には、カチオン性ウレタン化合物は、画像層上に付着していてもよいし、画像層の内部に含まれていてもよく、滑り性を高めやすくし、風合いをより高める観点では、画像層上に付着していることが好ましい。カチオン性ウレタン化合物が付着しているかどうかは、^１Ｈ―ＮＭＲにより確認することができる。

【0086】

３－２．作用
本実施形態に係る画像形成物では、カチオン性ウレタン化合物は、画像層上に皮膜を形成するのではなく、表面に間欠的に付着している。そのため、布帛が硬くなりにくい。また、カチオン性ウレタン化合物のカチオン性部位が繊維表面に吸着され、繊維間の物理的及び静電気的相互作用を弱めることにより、画像層の表面の滑り性を高めることができる。これらのことから、画像形成物の風合いを高度に改善することができる。

【0087】

４．インクジェットインク
上記画像形成方法に使用されるインクは、顔料と、水分散性樹脂と、水性媒体とを含む。

【0088】

４－１．顔料
顔料は、特に限定されないが、例えばカラーインデックスに記載される下記番号の有機顔料又は無機顔料でありうる。

【0089】

橙顔料の例には、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ ３１、４３が含まれる。

【0090】

赤又はマゼンタ顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｖｉｏｌｅｔ ３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｏｒａｎｇｅ １３、１６、２０、３６が含まれる。

【0091】

青又はシアン顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７－１、２２、２７、２８、２９、３６、６０が含まれる。

【0092】

緑顔料又は黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｇｒｅｅｎ ７、２６、３６、５０が含まれる。黄顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １、３、１２、１３、１４、１５、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１２８、１３７、１３８、１３９、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、２１３が含まれる。

【0093】

黒顔料の例には、Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ ７、２８、２６が含まれる。

【0094】

白顔料の例には、二酸化チタン等が含まれる。

【0095】

顔料は、インク中における分散性を高める観点から、顔料分散剤でさらに分散されていることが好ましい。顔料分散剤については、後述する。

【0096】

また、顔料は、自己分散性顔料であってもよい。自己分散性顔料は、顔料粒子の表面を、親水性基を有する基で修飾したものであり、顔料粒子と、その表面に結合した親水性を有する基とを有する。

【0097】

親水性基の例には、カルボキシル基、スルホン酸基、及びリン含有基が含まれる。リン含有基の例には、リン酸基、ホスホン酸基、ホスフィン酸基、ホスファイト基、ホスフェート基が含まれる。

【0098】

自己分散性顔料の市販品の例には、Ｃａｂｏｔ社Ｃａｂ－０－Ｊｅｔ（登録商標）２００Ｋ、２５０Ｃ、２６０Ｍ、２７０Ｖ（スルホン酸基含有自己分散性顔料）、Ｃａｂ－０－Ｊｅｔ（登録商標）３００Ｋ（カルボン酸基含有自己分散性顔料）、Ｃａｂ－０－Ｊｅｔ（登録商標）４００Ｋ、４５０Ｃ、４６５Ｍ、４７０Ｖ、４８０Ｖ（リン酸基含有自己分散性顔料）が含まれる。

【0099】

顔料の含有量は、特に限定されないが、インクの粘度を上記範囲内に調整しやすく、高濃度の画像を形成可能にする観点では、インクに対して０．３～１０質量％であることが好ましく、０．５～５質量％であることがより好ましい。顔料の含有量が下限値以上であると、画像の色が一層鮮やかになりやすい。顔料の含有量が上限値以下であると、インクの粘度が高くなりすぎず、吐出安定性が損なわれにくい。

【0100】

４－２．水分散性樹脂
水分散性樹脂は、顔料等を布帛に定着させる目的で含まれうる。水分散性樹脂は、インク中において樹脂粒子として含まれうる。

【0101】

水分散性樹脂のＴｇは、特に制限されないが、画像形成後でも布帛が硬くなりにくく、風合いを維持しやすくする観点では、水分散性樹脂のガラス転移温度は、低いことが好ましく、例えば－３０～１００℃、好ましくは－２５～５０℃、より好ましくは－２５～０℃でありうる。水分散性樹脂のガラス転移温度は、示差走査熱量測定法により、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準拠して、昇温速度１０℃／分にて測定することができる。

【0102】

水分散性樹脂の種類は、Ｔｇが上記範囲を満たすものであれば特に制限されない。水分散性樹脂の例には、（メタ）アクリル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂等が含まれる。中でも、良好な柔軟性を有し、布帛の風合いを一層維持しやすい観点では、（メタ）アクリル樹脂及びポリウレタン樹脂が好ましい。なお、本明細書において、（メタ）アクリルとは、アクリル、メタクリル、又はこれらの両方を表す。

【0103】

また、水分散性樹脂は、イオン性基を有していてもよい。水分散性樹脂が有するイオン性基は、布帛又はそれに付着した凝集剤のイオン性基と対をなすイオン性基であってもよい。例えば、凝集剤は、通常、カチオン性基を有することから、インクに含まれる水分散性樹脂は、アニオン性基を有してもよい。アニオン性基の例には、カルボキシル基、スルホン酸基、ホスホン酸基が含まれる。

【0104】

水分散性樹脂の酸価は、特に制限されないが、摩擦堅牢性を一層高める観点では、１５～１００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２０～８０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。水分散性樹脂の酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０に従って測定することができる。水分散性樹脂の酸価は、例えばアニオン性基としてのカルボキシル基の量によって調整することができる。

【0105】

インク中における水分散性樹脂の平均粒子径は、特に制限されないが、例えばインクジェットによる吐出性の観点から、好ましくは３０～２００ｎｍ、より好ましくは５０～１２０ｎｍである。平均粒子径は、一次粒子径の平均値である。平均粒子径は、例えばＭｅｌｖｅｒｎ社製のＺａｔａｉｚｅｒ Ｎａｎｏ Ｓ９０における分散粒径（Ｚ平均）として測定することができる。

【0106】

水分散性樹脂の重量平均分子量は、特に制限されないが、カチオン性ウレタン化合物の重量平均分子量よりも高く、例えば１００００～１００００００でありうる。水分散性樹脂の重量平均分子量は、上記と同様の方法で測定することができる。

【0107】

水分散性樹脂の含有量は、特に制限されないが、インクに対して１～２５質量％であることが好ましい。水分散性樹脂の含有量が１質量％以上であると、布帛に対するインクの定着性を一層高めやすい。水分散性樹脂の含有量が２５質量％以下であると、風合いが一層損なわれにくい。同様の観点から、水分散性樹脂の含有量は、インクに対して５～２０質量％であることがより好ましい。

【0108】

４－３．水系溶媒
水系溶媒は、水を含み、水溶性有機溶剤をさらに含むことが好ましい。水溶性有機溶剤としては、上述したものと同様のものが挙げられる。

【0109】

水の含有量は、インクに対して例えば２０～７０質量％であり、好ましくは３０～６０質量％である。水溶性有機溶剤の含有量は、インクに対して例えば２０～７０質量％であり、好ましくは３０～６０質量％である。

【0110】

４－４．他の成分
インクは、必要に応じて他の成分をさらに含んでもよい。他の成分の例には、顔料分散剤、界面活性剤、防腐剤、防黴剤、ｐＨ調整剤等が含まれる。界面活性剤、防腐剤又は防黴剤、ｐＨ調整剤は、上記と同様のものを使用できる。

【0111】

顔料分散剤は、インク中で、顔料粒子の表面を取り囲むように存在するか、又は、顔料粒子の表面に吸着されて、顔料分散液を形成し、顔料を良好に分散させる。顔料分散剤は、好ましくは高分子分散剤であり、より好ましくはアニオン性高分子分散剤である。

【0112】

アニオン性高分子分散剤は、カルボン酸基、リン含有基、スルホン酸基等の親水性基を有する高分子分散剤であり、好ましくはカルボン酸基を有する高分子分散剤である。

【0113】

カルボン酸基を有する高分子分散剤は、ポリカルボン酸又はその塩でありうる。ポリカルボン酸の例には、アクリル酸又はその誘導体、マレイン酸又はその誘導体、イタコン酸又はその誘導体、フマル酸又はその誘導体から選ばれるモノマーの（共）重合体及びこれらの塩が含まれる。共重合体を構成する他のモノマーの例には、スチレンやビニルナフタレンが含まれる。

【0114】

アニオン性高分子分散剤のアニオン性基当量は、顔料粒子を十分に分散させる観点では、例えば１．１～３．８ｍｅｑ／ｇであることが好ましい。アニオン性基当量が上記範囲内であると、アニオン性高分子分散剤の分子量を大きくしなくても、高い顔料分散性が得られやすい。アニオン性高分子分散剤のアニオン性基当量は、酸価から求めることができる。酸価は、ＪＩＳ Ｋ００７０に準拠して測定することができる。

【0115】

高分子分散剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、特に制限されないが、５０００～３００００であることが好ましい。高分子分散剤のＭｗが５０００以上であると、顔料粒子を十分に分散させやすく、３００００以下であると、インクが増粘しすぎないため、布帛への浸透性が損なわれにくい。高分子分散剤のＭｗは、上記と同様の方法で測定することができる。

【0116】

高分子分散剤の含有量は、顔料粒子を十分に分散させるとともに、布帛に対する浸透性を損なわない程度の粘度を有する範囲であればよく、特に制限されないが、顔料に対して２０～１００質量％であることが好ましく、２５～６０質量％であることがより好ましい。

【0117】

４－５．物性
インクの２５℃における粘度は、インクジェット方式による射出性が良好となる程度であればよく、特に制限されないが、３～２０ｍＰａ・ｓであることが好ましく、４～１２ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。インクの粘度は、Ｅ型粘度計により、２５℃で測定することができる。

【0118】

なお、上記実施形態では、インクジェット組成物を後処理液として用いる例を示したが、これに限定されず、前処理液として用いてもよい。

【0119】

例えば、上記画像形成方法において、上記インクを付与する工程の前に、３）布帛上に、インクジェット組成物を付与する工程（前処理工程）をさらに行ってもよいし；上記インクを付与する工程で用いる布帛として、カチオン性ウレタン化合物が付着した処理済み布帛を用いてもよい。

【実施例0120】

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【0121】

１．処理液の材料
１－１．カチオン性ウレタン化合物
＜化合物１の調製＞
ＰＥＧ６００（関東化学社製、数平均分子量６００）を３８質量％と、トリメチロールプロパンを１質量％と、Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ－ジエタノールアミンを５質量％と、トリレンジイソシアネートを２３質量％と、メチルエチルケトン３３質量％となるように反応容器で混合し、反応温度を７０～７５℃で反応を行い、カチオン性ウレタン化合物を得た。
得られたカチオン性ウレタン化合物に対し酢酸３質量％を添加混合した後、水を添加し均一に混合、次にＭＥＫを回収することにより、有効成分２５質量％の水溶性のカチオン性ウレタン化合物の水溶液を得た。

【0122】

＜化合物２の調製＞
ＰＥＧ６００を４６質量％、トリレンジイソシアネートを１５質量％に変更した以外は化合物１と同様にして水溶性のカチオン性ウレタン化合物の水溶液を得た。

【0123】

＜化合物３の調製＞
ＰＥＧ１０００（関東化学社製、数平均分子量１０００）を３０質量％と、トリメチロールプロパンを１質量％と、Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ－ジエタノールアミンを４質量％と、トリレンジイソシアネートを１５質量％と、メチルエチルケトン５０質量％となるように反応容器で混合し、反応温度を７０～７５℃で反応を行い、カチオン性ウレタン化合物を得た。
得られたカチオン性ウレタン化合物に対し酢酸３質量％を添加混合した後、水を添加し均一に混合、次にＭＥＫを回収することにより、有効成分２５質量％の水溶性のカチオン性ウレタン化合物の水溶液を得た。

【0124】

＜化合物４の調製＞
トリレンジイソシアネートをイソホロンジイソシアネートに変更した以外は化合物１と同様にして水溶性のカチオン性ウレタン化合物の水溶液を得た。

【0125】

＜化合物５の調製＞
ポリカーボネートポリオール（ニッポラン９８１、日本ポリウレタン工業社製、数平均分子量１０００）を３８質量％と、トリメチロールプロパンを１質量％と、Ｎ－メチル－Ｎ，Ｎ－ジエタノールアミンを５質量％と、イソホロンジイソシアネートを３３質量％と、メチルエチルケトン３３質量％となるように反応容器で混合し、反応温度を７０～７５℃で反応を行い、カチオン性ウレタン化合物を得た。
得られたカチオン性ウレタン化合物に対し酢酸３質量％を添加混合した後、水を添加し均一に混合、次にＭＥＫを回収することにより、有効成分２５質量％の水分散性のカチオン性ウレタン化合物５の水溶液を得た。

【0126】

＜化合物６の調製＞
ポリカーボネートポリオール（ニッポラン９８１、日本ポリウレタン工業社製、数平均分子量１０００）３８質量％を、ポリカーボネートポリオール（ニッポラン９８１、日本ポリウレタン工業(株)）を３６質量％とＰＥＧ６００を２質量％に変更した以外は化合物５と同様にして、有効成分２５質量％の水分散性のカチオン性ウレタン化合物の水溶液を得た。

【0127】

＜化合物７及び８＞
化合物７：ハイドランＣＰ－７０１０（大日本インキ化学工業株式会社製、水分散性樹脂、固形分３０質量％）
化合物８：スーパーフレックス６５０（第一工業製薬株式会社製、水分散性樹脂、固形分量２５質量％）

【0128】

得られた化合物１～８を、下記表１に纏めた。

【表1】

【0129】

なお、化合物１～８の重量平均分子量Ｍｗは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーによりポリスチレン換算にて測定した。

【0130】

１－２．水溶性有機溶剤
下記表２の溶剤を準備した。

【表2】

【0131】

（ＬｏｇＰ値の算出）
各溶剤のＬｏｇＰは、フラグメント法により計算した。具体的には、溶剤の分子構造からＣａｍｂｒｉｄｇｅＳｏｆｔ社Ｃｈｅｍ Ｄｒａｗ Ｕｌｔｒａ７．０を用いて計算されるＣＬｏｇＰ値を採用した。

【0132】

１－３．他の成分
オルフィンＥ１０１０（日信化学工業社製、界面活性剤）
プロキセルＧＸＬ（ロンザ・ジャパン社製、１，２－ベンズイソチアゾリン－３－オン、防黴剤）

【0133】

２．処理液の調製
＜処理液１～２５の調製＞
表３～５に示すように各成分を混合して、処理液を調製した。

【0134】

得られた処理液１～１０を表３に、処理液１１～１９を表４に、処理液２０～２５を表５に示す。なお、処理液の２５℃におけるｐＨをｐＨ計で測定したところ、いずれも３．５～４．５の範囲内であった。

【0135】

【表3】

【0136】

【表4】

【0137】

【表5】

【0138】

３．インクの調製
３－１．顔料分散液の調製
顔料分散剤としてスチレン・ブチルアクリレート・メタクリル酸共重合体（アニオン性分散剤、重量平均分子量１６０００、アニオン性基当量３．５ｍｅｑ／ｇ）７質量部に対し、水７８質量部を混合した後、加温攪拌し、顔料分散剤の中和物を調製した。この混合液に、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３を１５質量部添加し、予備混合した後、０．５ｍｍジルコニアビーズを体積率で５０％充填したサンドグラインダーを用いて分散させて、顔料濃度１５質量％のシアン顔料分散液を得た。

【0139】

３－２．インクの調製
次いで、下記成分を混合して合計１００質量部とし、インクを得た。
上記調製した顔料分散液（顔料濃度１５質量％）：３０質量部
樹脂分散液(スーパーフレックス４６０（第一工業製薬株式会社製、ポリウレタン系水分散性樹脂、固形分量３８質量％、Ｔｇ：－２１℃）：２０質量部
エチレングリコール：２０質量部
グリセリン：１０質量部
オルフィンＥ１０１０（界面活性剤）：０．１質量部
ＰｒｏｘｃｅｌＧＸＬ（防腐剤）：０．０５質量部
水：残部

【0140】

４．画像形成及び評価
＜実施例１～１９、比較例１～６＞
４－１．画像形成
上記調製したインクと処理液を用いて、画像形成を行った。
まず、画像形成装置として、コニカミノルタ社製ＫＭ１０２４ｉヘッドを搭載した簡易印画試験機を準備した。当該ヘッドに、上記調製したインクと、表３～５に記載の処理液をそれぞれセットした。

【0141】

（１）インクの付与
布帛として、綿サテン（綿１００％）を準備した。この綿サテンを、酢酸０．５質量％水溶液にマングル法で前処理し、ピックアップ率１００％とした。
次いで、この布帛上に、上記インクを上記ヘッドから吐出させて、２００ｍｍ×２００ｍｍのベタ画像を形成した。インクの吐出は、主走査５４０ｄｐｉ×副走査７２０ｄｐｉにて行った。なお、ｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのインク液滴（ドット）の数を表す。吐出周波数は、２２．４ｋＨｚとした。
次いで、インクを付与した布帛を、ベルト搬送式乾燥機にて１５０℃で３分間乾燥させて、画像層を形成した。

【0142】

（２）処理液の付与
布帛に形成した画像層上に、上記ヘッドから表６に記載の処理液を吐出させて、ベタ画像上に塗布した。その後、ベルト搬送式乾燥機にて１５０℃で３分間乾燥させて、画像形成物を得た。処理液の付与量は、１２ｇ／ｍ^２とした。

【0143】

４－２．評価
得られた画像形成物の風合い及び処理液の射出安定性を、以下の方法で評価した。

【0144】

（１）風合い
画像形成した布帛を５×２０ｃｍの大きさに切り出し、試料片とした。ＫＥＳ－ＦＢ２－Ａ純曲げ試験機（カトーテック社製）を用いて、未使用の布帛Ｘ、未処理の画像形成布帛Ｙ、及び処理済みの画像形成布帛Ｚのそれぞれの曲げ応力Ｂ－ＭＥＡＮ［ｇｆ*ｃｍ^２／ｃｍ］を測定した。そして、未加工布帛と処理済み布帛の曲げ応力の差△Ｂを算出し、以下の基準に基づいて評価した。
なお、布帛の幅は、２０ｃｍとした。また、未使用の布帛Ｘは、インク、処理液のいずれも付与していない布帛をいい；未処理の画像形成布帛Ｙは、インク付与後、処理液付与前の布帛をいい；処理済みの画像形成布帛Ｚは、インク及び処理液のいずれも付与した後の布帛（画像形成物）をいう。
５：△Ｂが０．０２以下であり、未使用の布帛Ｘとの差がほとんど認識できない
４：△Ｂが０．０２超０．０４以下であり、未処理の画像形成布帛Ｙから良化
３：△Ｂが０．０４超０．０６以下であり、未処理の画像形成布帛Ｙからやや良化
２：△Ｂが０．０６超０．０８以下であり、未処理の画像形成布帛Ｙと同等
１：△Ｂが０．０８超であり、未処理の画像形成布帛Ｙからさらに悪化
３以上であれば、許容範囲とした。

【0145】

（２）射出安定性
上記ヘッドにセットした処理液を、環境温湿度が２０℃４０％ＲＨ、ヘッド表面温度が３５℃のＬＬ環境において、デキャップ性の評価を行った。間欠時間２秒における液滴の速度低下率を、下記式に基づいて算出し、以下のように評価した。
液滴速度低下率（％）＝［（最初の滴下速度－２秒後の液滴速度）／最初の滴下速度］×１００
５：初発の液滴速度低下率が１０％未満
４：初発の液滴速度低下率が１０％以上４０％未満
３：初発の液滴速度低下率が４０％以上８０％未満
２：初発の液滴速度低下率が８０％以上１００％未満
１：初発の液滴速度低下率が１００％以上

【0146】

実施例１～１９及び比較例１～６の評価結果を表６に示す。

【0147】

【表6】

【0148】

表６に示すように、水分散性タイプのカチオン性ウレタン化合物（水分散性樹脂）を含む比較例１～６の処理液を用いた場合、画像形成物の風合いは悪いことがわかる。これに対し、水溶性タイプのカチオン性ウレタン化合物（水溶性化合物）を含む実施例１～１９の処理液を用いた場合、画像形成物の風合いはむしろ良くなることがわかる。

【0149】

これらのことから、水溶性のカチオン性ウレタン化合物を含む処理液を用いることで、風合いを改善できることがわかる。

【0150】

特に、ＬｏｇＰ値が－０．５～０．７５、好ましくは０．２５～０．７５の範囲内である溶剤を用いることで、射出安定性が一層向上することがわかる（実施例８～１６の対比）。これは、高温で射出する場合でも、カチオン性ウレタン化合物の溶解性が低下しにくく、相分離がより抑制されたためと考えられる。

【産業上の利用可能性】

【0151】

本発明によれば、顔料の定着性を高めつつ、風合いを改善することができる捺染用インクジェット組成物、処理済み布帛及び画像形成物を提供することができる。