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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024119106
(43)【公開日】2024-09-03
(54)【発明の名称】ガスセンサ
(51)【国際特許分類】
   G01N 27/419 20060101AFI20240827BHJP
   G01N 27/416 20060101ALI20240827BHJP
【FI】
G01N27/419 327R
G01N27/419
G01N27/419 327B
G01N27/419 327E
G01N27/416 331
G01N27/416 321
【審査請求】未請求
【請求項の数】8
【出願形態】OL
(21)【出願番号】P 2023025751
(22)【出願日】2023-02-22
(71)【出願人】
【識別番号】000004064
【氏名又は名称】日本碍子株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110000017
【氏名又は名称】弁理士法人アイテック国際特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】奥村 英正
(72)【発明者】
【氏名】渡邉 悠介
(72)【発明者】
【氏名】橋川 凌
(57)【要約】
【課題】センサ素子のライトオフ時間を十分に短縮する。
【解決手段】ガスセンサ100は、センサ素子101と制御装置とを備える。制御装置は、センサ素子101の通常駆動時には電圧V2が通常時目標値になるように測定用ポンプセル41を制御して第3内部空所61の酸素濃度を調整する通常時測定用ポンプ制御処理を行う。制御装置は、通常駆動時より前のセンサ素子101の起動時には、電圧V2が通常時目標値よりも高い起動時目標値になるように測定用ポンプセル41を制御して第3内部空所61の酸素濃度を調整する起動時測定用ポンプ制御処理を行う。制御装置は、通常時測定用ポンプ制御処理によって測定用ポンプセル41に流れるポンプ電流Ip2に基づいて、被測定ガス中の特定ガス濃度を検出する。制御装置は、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値が小さくなる傾向に、起動時目標値を設定する。
【選択図】図1
【特許請求の範囲】
【請求項1】
酸素イオン伝導性の固体電解質層を含み、被測定ガスを導入して流通させる被測定ガス流通部が内部に設けられた素子本体と、
前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた外側測定電極と、前記被測定ガス流通部のうちの測定室に配設された内側測定電極と、を有し、前記内側測定電極の周囲と前記外側測定電極の周囲との間で酸素の汲み出し及び汲み入れを行う測定用ポンプセルと、
前記被測定ガス中の特定ガス濃度の検出の基準となる基準ガスと接触するように前記素子本体の内部に配設された基準電極と、
前記基準電極と前記内側測定電極との間の測定用電圧を検出する測定用電圧検出センサセルと、
を有するセンサ素子と、
前記センサ素子の通常駆動時には前記測定用電圧が通常時目標値になるように前記測定用ポンプセルを制御して前記測定室の酸素濃度を調整する通常時測定用ポンプ制御処理を行い、前記通常駆動時より前の前記センサ素子の起動時には、前記測定用電圧が前記通常時目標値よりも高い起動時目標値になるように前記測定用ポンプセルを制御して前記測定室の酸素濃度を調整する起動時測定用ポンプ制御処理を行うポンプセル制御部と、
前記通常時測定用ポンプ制御処理によって前記測定用ポンプセルに流れる測定用ポンプ電流に基づいて、前記被測定ガス中の特定ガス濃度を検出する特定ガス濃度検出部と、
を備え、
前記ポンプセル制御部は、前記被測定ガス中の酸素濃度が低いほど前記起動時目標値が小さくなる傾向に、前記起動時目標値を設定する、
ガスセンサ。
【請求項2】
請求項1に記載のガスセンサであって、
前記被測定ガス中の酸素濃度を検出する酸素濃度検出部、
を備え、
前記ポンプセル制御部は、前記酸素濃度検出部が検出した前記酸素濃度に基づいて、前記起動時目標値を設定する、
ガスセンサ。
【請求項3】
請求項2に記載のガスセンサであって、
前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた酸素濃度検出用電極と、
前記基準電極と前記酸素濃度検出用電極との間の電圧を検出する酸素濃度検出用センサセルと、
を備え、
前記酸素濃度検出部は、前記酸素濃度検出用センサセルの前記電圧に基づいて前記被測定ガス中の酸素濃度を検出する、
ガスセンサ。
【請求項4】
前記酸素濃度検出部は、前記被測定ガス中の酸素濃度の検出として、前記酸素濃度検出用センサセルの前記電圧に基づいて前記被測定ガスがリッチ雰囲気とリーン雰囲気とのいずれであるかの判定を行い、
前記ポンプセル制御部は、前記酸素濃度検出部が前記被測定ガスがリッチ雰囲気であると判定した場合には、前記酸素濃度検出部が前記被測定ガスがリーン雰囲気であると判定した場合と比べて前記起動時目標値を小さい値に設定する、
請求項3に記載のガスセンサ。
【請求項5】
請求項2に記載のガスセンサであって、
前記被測定ガス流通部のうち前記測定室の上流側に設けられた酸素濃度調整室の酸素濃度を調整する調整用ポンプセル、
を備え、
前記酸素濃度検出部は、前記調整用ポンプセルが前記酸素濃度調整室の酸素濃度を調整するときに流れる調整用ポンプ電流に基づいて前記被測定ガス中の酸素濃度を検出する、
ガスセンサ。
【請求項6】
前記酸素濃度検出部は、前記被測定ガス中の酸素濃度の検出として、前記調整用ポンプ電流に基づいて前記被測定ガスがリッチ雰囲気とリーン雰囲気とのいずれであるかの判定を行い、
前記ポンプセル制御部は、前記酸素濃度検出部が前記被測定ガスがリッチ雰囲気であると判定した場合には、前記酸素濃度検出部が前記被測定ガスがリーン雰囲気であると判定した場合と比べて前記起動時目標値を小さい値に設定する、
請求項5に記載のガスセンサ。
【請求項7】
請求項2~6のいずれか1項に記載のガスセンサであって、
前記被測定ガス中の酸素濃度と前記起動時目標値との対応関係を記憶する記憶部、
を備え、
前記ポンプセル制御部は、前記酸素濃度検出部が検出した前記酸素濃度と前記記憶部に記憶された前記対応関係とに基づいて、前記起動時目標値を設定する、
ガスセンサ。
【請求項8】
前記ポンプセル制御部は、前記起動時測定用ポンプ制御処理から前記通常時測定用ポンプ制御処理への切り替えを行う際に、前記測定用電圧の目標値を前記起動時目標値から前記通常時目標値に徐々に切り替える、
請求項1~6のいずれか1項に記載のガスセンサ。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ガスセンサに関する。
【背景技術】
【0002】
従来、自動車の排気ガスなどの被測定ガスにおけるNOxなどの特定ガスの濃度である特定ガス濃度を検出するガスセンサが知られている。例えば、特許文献1には、酸素イオン伝導性の固体電解質層を含む素子本体を有するセンサ素子と、素子本体の内部の測定室に配設された内側測定電極を有する測定用ポンプセルと、基準ガスと接触するように素子本体の内部に配設された基準電極と、基準電極と内側測定電極との間の測定用電圧を検出する測定用電圧検出センサセルと、を備えたガスセンサが記載されている。このガスセンサでは、センサ素子の通常駆動時には測定用電圧が通常時目標値になるように測定用ポンプセルを制御して測定室の酸素を汲み出す通常時測定用ポンプ制御処理が行われる。また、通常駆動時より前のセンサ素子の起動時には、測定用電圧が通常時目標値よりも高い起動時目標値になるように測定用ポンプセルを制御して測定室の酸素を汲み出す起動時測定用ポンプ制御処理が行われる。そして、通常時測定用ポンプ制御処理によって測定用ポンプセルに流れる測定用ポンプ電流に基づいて、被測定ガス中の特定ガス濃度が検出される。このように、通常駆動時より前のセンサ素子の起動時に起動時測定用ポンプ制御処理が行われることで、センサ素子の起動前から測定室に存在する酸素を速やかに測定室から除去することができる。これにより、センサ素子の起動時から測定用ポンプ電流が被測定ガス中の特定ガス濃度に対応する値になるまでの時間であるライトオフ時間を短くすることができる。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開2022-091669号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかし、起動時測定用ポンプ制御処理を行った場合でも、ライトオフ時間を短くする効果が十分高くならない場合があった。本発明者らが検討したところ、被測定ガス中の酸素濃度に応じて起動時測定用ポンプ制御処理によるライトオフ時間の短縮効果が変化することが判明した。
【0005】
本発明はこのような課題を解決するためになされたものであり、センサ素子のライトオフ時間を十分に短縮することを主目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0006】
本発明は、上述した主目的を達成するために以下の手段を採った。
【0007】
[1]本発明のガスセンサは、
酸素イオン伝導性の固体電解質層を含み、被測定ガスを導入して流通させる被測定ガス流通部が内部に設けられた素子本体と、
前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた外側測定電極と、前記被測定ガス流通部のうちの測定室に配設された内側測定電極と、を有し、前記内側測定電極の周囲と前記外側測定電極の周囲との間で酸素の汲み出し及び汲み入れを行う測定用ポンプセルと、
前記被測定ガス中の特定ガス濃度の検出の基準となる基準ガスと接触するように前記素子本体の内部に配設された基準電極と、
前記基準電極と前記内側測定電極との間の測定用電圧を検出する測定用電圧検出センサセルと、
を有するセンサ素子と、
前記センサ素子の通常駆動時には前記測定用電圧が通常時目標値になるように前記測定用ポンプセルを制御して前記測定室の酸素濃度を調整する通常時測定用ポンプ制御処理を行い、前記通常駆動時より前の前記センサ素子の起動時には、前記測定用電圧が前記通常時目標値よりも高い起動時目標値になるように前記測定用ポンプセルを制御して前記測定室の酸素濃度を調整する起動時測定用ポンプ制御処理を行うポンプセル制御部と、
前記通常時測定用ポンプ制御処理によって前記測定用ポンプセルに流れる測定用ポンプ電流に基づいて、前記被測定ガス中の特定ガス濃度を検出する特定ガス濃度検出部と、
を備え、
前記ポンプセル制御部は、前記被測定ガス中の酸素濃度が低いほど前記起動時目標値が小さくなる傾向に、前記起動時目標値を設定する、
ものである。
【0008】
このガスセンサでは、センサ素子の通常駆動時には、測定用電圧が通常時目標値になるように測定用ポンプセルを制御して測定室の酸素濃度を調整する通常時測定用ポンプ制御処理が行われる。そして、通常時測定用ポンプ制御処理によって測定用ポンプセルに流れる測定用ポンプ電流に基づいて、被測定ガス中の特定ガス濃度が検出される。また、このガスセンサでは、通常駆動時より前のセンサ素子の起動時には、測定用電圧が通常時目標値よりも高い起動時目標値になるように測定用ポンプセルを制御して測定室の酸素濃度を調整する起動時測定用ポンプ制御処理が行われる。すなわち、起動時測定用ポンプ制御処理では、測定室の酸素濃度の目標値を通常駆動時よりも低い値として、測定室の酸素濃度を調整する。これにより、センサ素子の起動時から通常時測定用ポンプ制御処理を行う場合と比較して、センサ素子の起動前から測定室に存在する酸素を速やかに測定室から除去することができる。したがって、センサ素子のライトオフ時間が短くなる。
【0009】
さらに、このガスセンサでは、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値が小さくなる傾向に起動時目標値が設定される。ここで、起動時測定用ポンプ制御処理から通常時測定用ポンプ制御処理への切り替え時には、測定用電圧の目標値が起動時目標値から通常時目標値に切り替わるから、測定室の酸素濃度の目標値が高い値に切り替わることになる。このとき、被測定ガス中の酸素濃度が低いと、測定室の酸素濃度が切り替え後の通常時目標値に対応する値になるまで通常時測定用ポンプ制御処理によって多くの酸素を測定室に汲み入れる必要があり、測定室の酸素濃度が通常時目標値に対応する値に到達するまでの時間が長くなる。そのため、被測定ガス中の酸素濃度に関わらず同じ値の起動時目標値を用いると、被測定ガス中の酸素濃度が低い場合にライトオフ時間の短縮効果が不十分になる場合がある。これに対して、本発明のガスセンサでは、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値が小さくなる傾向に起動時目標値が設定される。すなわち、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値が通常時目標値に近くなる傾向に起動時目標値が設定される。これにより、被測定ガス中の酸素濃度が低い場合に、通常時測定用ポンプ制御処理に切り替わってから測定室に汲み入れる必要がある酸素の量を少なくすることができる。したがって、被測定ガス中の酸素濃度に関わらず同じ値の起動時目標値を用いる場合と比較して、ライトオフ時間を十分に短縮することができる。
【0010】
ここで、被測定ガス中の酸素濃度が低い場合には、被測定ガス中の酸素濃度が負の値である場合(被測定ガスがリッチ雰囲気である場合)も含む。また、センサ素子の起動前から測定室に存在する酸素としては、例えば、測定室内の空間に存在する酸素分子(O2),内側測定電極の表面に付着した酸素分子(O2),及び内側測定電極の構成材料と結合している(構成材料を酸化させている)酸素,が挙げられる。
【0011】
[2]上述したガスセンサ(前記[1]に記載のガスセンサ)は、前記被測定ガス中の酸素濃度を検出する酸素濃度検出部、を備え、前記ポンプセル制御部は、前記酸素濃度検出部が検出した前記酸素濃度に基づいて、前記起動時目標値を設定してもよい。こうすれば、被測定ガス中の酸素濃度を本発明のガスセンサが検出できるから、本発明のガスセンサとは別のセンサによって検出された酸素濃度を取得する必要がない。
【0012】
[3]上述したガスセンサ(前記[2]に記載のガスセンサ)は、前記被測定ガスと接触するように前記素子本体の外側に設けられた酸素濃度検出用電極と、前記基準電極と前記酸素濃度検出用電極との間の電圧を検出する酸素濃度検出用センサセルと、を備え、前記酸素濃度検出部は、前記酸素濃度検出用センサセルの前記電圧に基づいて前記被測定ガス中の酸素濃度を検出してもよい。
【0013】
[4]上述したガスセンサ(前記[3]に記載のガスセンサ)において、前記酸素濃度検出部は、前記被測定ガス中の酸素濃度の検出として、前記酸素濃度検出用センサセルの前記電圧に基づいて前記被測定ガスがリッチ雰囲気とリーン雰囲気とのいずれであるかの判定を行い、前記ポンプセル制御部は、前記酸素濃度検出部が前記被測定ガスがリッチ雰囲気であると判定した場合には、前記酸素濃度検出部が前記被測定ガスがリーン雰囲気であると判定した場合と比べて前記起動時目標値を小さい値に設定してもよい。
【0014】
[5]上述したガスセンサ(前記[2]に記載のガスセンサ)は、前記被測定ガス流通部のうち前記測定室の上流側に設けられた酸素濃度調整室の酸素濃度を調整する調整用ポンプセル、を備え、前記酸素濃度検出部は、前記調整用ポンプセルが前記酸素濃度調整室の酸素濃度を調整するときに流れる調整用ポンプ電流に基づいて前記被測定ガス中の酸素濃度を検出してもよい。
【0015】
[6]上述したガスセンサ(前記[5]に記載のガスセンサ)において、前記酸素濃度検出部は、前記被測定ガス中の酸素濃度の検出として、前記調整用ポンプ電流に基づいて前記被測定ガスがリッチ雰囲気とリーン雰囲気とのいずれであるかの判定を行い、前記ポンプセル制御部は、前記酸素濃度検出部が前記被測定ガスがリッチ雰囲気であると判定した場合には、前記酸素濃度検出部が前記被測定ガスがリーン雰囲気であると判定した場合と比べて前記起動時目標値を小さい値に設定してもよい。
【0016】
[7]上述したガスセンサ(前記[2]~[6]のいずれかに記載のガスセンサ)は、前記被測定ガス中の酸素濃度と前記起動時目標値との対応関係を記憶する記憶部、を備え、前記ポンプセル制御部は、前記酸素濃度検出部が検出した前記酸素濃度と前記記憶部に記憶された前記対応関係とに基づいて、前記起動時目標値を設定してもよい。
【0017】
[8]上述したガスセンサ(前記[1]~[7]のいずれかに記載のガスセンサ)において、前記ポンプセル制御部は、前記起動時測定用ポンプ制御処理から前記通常時測定用ポンプ制御処理への切り替えを行う際に、前記測定用電圧の目標値を前記起動時目標値から前記通常時目標値に徐々に切り替えてもよい。こうすれば、測定用電圧の目標値を起動時目標値から通常時目標値に瞬時に切り替える場合と比較して、起動時測定用ポンプ制御処理から通常時測定用ポンプ制御処理への切り替え時に測定室に酸素を汲み入れるべく流れる測定用ポンプ電流が大きくなりにくい。これにより、ライトオフ時間をより一層短縮することができる。
【図面の簡単な説明】
【0018】
図1】ガスセンサ100の断面模式図。
図2】制御装置90と各セル及びヒータ72との電気的な接続関係を示すブロック図。
図3】起動時制御処理の一例を示すフローチャート。
図4】起動時制御処理及び通常時制御処理の実行中のポンプ電流Ip2の一例を示すグラフ。
図5】変形例のセンサ素子201の断面模式図。
【発明を実施するための形態】
【0019】
次に、本発明の実施形態について、図面を用いて説明する。図1は、本発明の一実施形態であるガスセンサ100の構成の一例を概略的に示した断面模式図である。図2は、制御装置90と各セル及びヒータ72との電気的な接続関係を示すブロック図である。このガスセンサ100は、例えばガソリンエンジンやディーゼルエンジンなどの内燃機関の排ガス管などの配管に取り付けられている。ガスセンサ100は、内燃機関の排ガスを被測定ガスとして、被測定ガス中のNOxなどの特定ガスの濃度を検出する。ガスセンサ100は、長尺な直方体形状をしたセンサ素子101と、センサ素子101の一部を含んで構成される各セル21,41,50,80~83と、センサ素子101の内部に設けられたヒータ部70と、ガスセンサ100全体を制御する制御装置90と、を備えている。
【0020】
センサ素子101は、それぞれがジルコニア(ZrO2)等の酸素イオン伝導性固体電解質層からなる第1基板層1と、第2基板層2と、第3基板層3と、第1固体電解質層4と、スペーサ層5と、第2固体電解質層6との6つの層が、図面視で下側からこの順に積層された積層体を有する素子である。また、これら6つの層を形成する固体電解質は緻密な気密のものである。係るセンサ素子101は、例えば、各層に対応するセラミックスグリーンシートに所定の加工および回路パターンの印刷などを行った後にそれらを積層し、さらに、焼成して一体化させることによって製造される。
【0021】
センサ素子101の先端部側(図1の左端部側)であって、第2固体電解質層6の下面と第1固体電解質層4の上面との間には、ガス導入口10と、第1拡散律速部11と、緩衝空間12と、第2拡散律速部13と、第1内部空所20と、第3拡散律速部30と、第2内部空所40と、第4拡散律速部60と、第3内部空所61とが、この順に連通する態様にて隣接形成されてなる。
【0022】
ガス導入口10と、緩衝空間12と、第1内部空所20と、第2内部空所40と、第3内部空所61とは、スペーサ層5をくり抜いた態様にて設けられた上部を第2固体電解質層6の下面で、下部を第1固体電解質層4の上面で、側部をスペーサ層5の側面で区画されたセンサ素子101内部の空間である。
【0023】
第1拡散律速部11と、第2拡散律速部13と、第3拡散律速部30とはいずれも、2本の横長の(図面に垂直な方向に開口が長手方向を有する)スリットとして設けられる。また、第4拡散律速部60は、第2固体電解質層6の下面との隙間として形成された1本の横長の(図面に垂直な方向に開口が長手方向を有する)スリットとして設けられる。なお、ガス導入口10から第3内部空所61に至る部位を被測定ガス流通部とも称する。
【0024】
また、被測定ガス流通部よりも先端側から遠い位置には、第3基板層3の上面と、スペーサ層5の下面との間であって、側部を第1固体電解質層4の側面で区画される位置に基準ガス導入空間43が設けられている。基準ガス導入空間43には、NOx濃度の測定を行う際の基準ガスとして、例えば大気が導入される。
【0025】
基準ガス導入層48は、多孔質セラミックスからなる層であって、基準ガス導入層48には基準ガス導入空間43を通じて基準ガスが導入されるようになっている。また、基準ガス導入層48は、基準電極42を被覆するように形成されている。
【0026】
基準電極42は、第3基板層3の上面と第1固体電解質層4とに挟まれる態様にて形成される電極であり、上述のように、その周囲には、基準ガス導入空間43につながる基準ガス導入層48が設けられている。また、後述するように、基準電極42を用いて第1内部空所20内,第2内部空所40内,及び第3内部空所61内の酸素濃度(酸素分圧)を測定することが可能となっている。基準電極42は、多孔質サーメット電極(例えば、PtとZrO2とのサーメット電極)として形成される。
【0027】
被測定ガス流通部において、ガス導入口10は、外部空間に対して開口してなる部位であり、該ガス導入口10を通じて外部空間からセンサ素子101内に被測定ガスが取り込まれるようになっている。第1拡散律速部11は、ガス導入口10から取り込まれた被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。緩衝空間12は、第1拡散律速部11より導入された被測定ガスを第2拡散律速部13へと導くために設けられた空間である。第2拡散律速部13は、緩衝空間12から第1内部空所20に導入される被測定ガスに対して、所定の拡散抵抗を付与する部位である。被測定ガスが、センサ素子101外部から第1内部空所20内まで導入されるにあたって、外部空間における被測定ガスの圧力変動(被測定ガスが自動車の排気ガスの場合であれば排気圧の脈動)によってガス導入口10からセンサ素子101内部に急激に取り込まれた被測定ガスは、直接第1内部空所20へ導入されるのではなく、第1拡散律速部11、緩衝空間12、第2拡散律速部13を通じて被測定ガスの圧力変動が打ち消された後、第1内部空所20へ導入されるようになっている。これによって、第1内部空所20へ導入される被測定ガスの圧力変動はほとんど無視できる程度のものとなる。第1内部空所20は、第2拡散律速部13を通じて導入された被測定ガス中の酸素分圧を調整するための空間として設けられている。係る酸素分圧は、主ポンプセル21が作動することによって調整される。
【0028】
主ポンプセル21は、第1内部空所20に面する第2固体電解質層6の下面のほぼ全面に設けられた天井電極部22aを有する内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6の上面の天井電極部22aと対応する領域に外部空間に露出する態様にて設けられた外側ポンプ電極23と、これらの電極に挟まれた第2固体電解質層6とによって構成されてなる電気化学的ポンプセルである。
【0029】
内側ポンプ電極22は、第1内部空所20を区画する上下の固体電解質層(第2固体電解質層6および第1固体電解質層4)、および、側壁を与えるスペーサ層5にまたがって形成されている。具体的には、第1内部空所20の天井面を与える第2固体電解質層6の下面には天井電極部22aが形成され、また、底面を与える第1固体電解質層4の上面には底部電極部22bが形成され、そして、それら天井電極部22aと底部電極部22bとを接続するように、側部電極部(図示省略)が第1内部空所20の両側壁部を構成するスペーサ層5の側壁面(内面)に形成されて、該側部電極部の配設部位においてトンネル形態とされた構造において配設されている。
【0030】
内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23とは、多孔質サーメット電極(例えば、Auを1%含むPtとZrO2とのサーメット電極)として形成される。なお、被測定ガスに接触する内側ポンプ電極22は、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。
【0031】
主ポンプセル21においては、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に所望のポンプ電圧Vp0を印加して、内側ポンプ電極22と外側ポンプ電極23との間に正方向あるいは負方向にポンプ電流Ip0を流すことにより、第1内部空所20内の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間の酸素を第1内部空所20に汲み入れることが可能となっている。
【0032】
また、第1内部空所20における雰囲気中の酸素濃度(酸素分圧)を検出するために、内側ポンプ電極22と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、基準電極42によって、電気化学的なセンサセル、すなわち、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80が構成されている。
【0033】
主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80における起電力(電圧V0)を測定することで第1内部空所20内の酸素濃度(酸素分圧)がわかるようになっている。さらに、電圧V0が目標値となるように可変電源24のポンプ電圧Vp0をフィードバック制御することでポンプ電流Ip0が制御されている。これによって、第1内部空所20内の酸素濃度は所定の一定値に保つことができる。
【0034】
第3拡散律速部30は、第1内部空所20で主ポンプセル21の動作により酸素濃度(酸素分圧)が制御された被測定ガスに所定の拡散抵抗を付与して、該被測定ガスを第2内部空所40に導く部位である。
【0035】
第2内部空所40は、あらかじめ第1内部空所20において酸素濃度(酸素分圧)が調整された後、第3拡散律速部30を通じて導入された被測定ガスに対して、さらに補助ポンプセル50による酸素分圧の調整を行うための空間として設けられている。これにより、第2内部空所40内の酸素濃度を高精度に一定に保つことができるため、係るガスセンサ100においては精度の高いNOx濃度測定が可能となる。
【0036】
補助ポンプセル50は、第2内部空所40に面する第2固体電解質層6の下面の略全体に設けられた天井電極部51aを有する補助ポンプ電極51と、外側ポンプ電極23(外側ポンプ電極23に限られるものではなく、センサ素子101の外側の適当な電極であれば足りる)と、第2固体電解質層6とによって構成される、補助的な電気化学的ポンプセルである。
【0037】
係る補助ポンプ電極51は、先の第1内部空所20内に設けられた内側ポンプ電極22と同様なトンネル形態とされた構造において、第2内部空所40内に配設されている。つまり、第2内部空所40の天井面を与える第2固体電解質層6に対して天井電極部51aが形成され、また、第2内部空所40の底面を与える第1固体電解質層4には、底部電極部51bが形成され、そして、それらの天井電極部51aと底部電極部51bとを連結する側部電極部(図示省略)が、第2内部空所40の側壁を与えるスペーサ層5の両壁面にそれぞれ形成されたトンネル形態の構造となっている。なお、補助ポンプ電極51についても、内側ポンプ電極22と同様に、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を弱めた材料を用いて形成される。
【0038】
補助ポンプセル50においては、補助ポンプ電極51と外側ポンプ電極23との間に所望の電圧Vp1を印加することにより、第2内部空所40内の雰囲気中の酸素を外部空間に汲み出し、あるいは、外部空間から第2内部空所40内に汲み入れることが可能となっている。
【0039】
また、第2内部空所40内における雰囲気中の酸素分圧を制御するために、補助ポンプ電極51と、基準電極42と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル81が構成されている。
【0040】
なお、この補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル81にて検出される起電力(電圧V1)に基づいて電圧制御される可変電源52にて、補助ポンプセル50がポンピングを行う。これにより第2内部空所40内の雰囲気中の酸素分圧は、NOxの測定に実質的に影響がない低い分圧にまで制御されるようになっている。
【0041】
また、これとともに、そのポンプ電流Ip1が、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80の起電力の制御に用いられるようになっている。具体的には、ポンプ電流Ip1は、制御信号として主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80に入力され、その電圧V0の上述した目標値が制御されることにより、第3拡散律速部30から第2内部空所40内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となるように制御されている。NOxセンサとして使用する際は、主ポンプセル21と補助ポンプセル50との働きによって、第2内部空所40内での酸素濃度は約0.001ppm程度の一定の値に保たれる。
【0042】
第4拡散律速部60は、第2内部空所40で補助ポンプセル50の動作により酸素濃度(酸素分圧)が制御された被測定ガスに所定の拡散抵抗を付与して、該被測定ガスを第3内部空所61に導く部位である。第4拡散律速部60は、第3内部空所61に流入するNOxの量を制限する役割を担う。
【0043】
第3内部空所61は、あらかじめ第2内部空所40において酸素濃度(酸素分圧)が調整された後、第4拡散律速部60を通じて導入された被測定ガスに対して、被測定ガス中の窒素酸化物(NOx)濃度の測定に係る処理を行うための空間として設けられている。NOx濃度の測定は、主として、第3内部空所61において、測定用ポンプセル41の動作により行われる。
【0044】
測定用ポンプセル41は、第3内部空所61内において、被測定ガス中のNOx濃度の測定を行う。測定用ポンプセル41は、第3内部空所61に面する第1固体電解質層4の上面に設けられた測定電極44と、外側ポンプ電極23と、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4とによって構成された電気化学的ポンプセルである。測定電極44は、被測定ガス中のNOx成分に対する還元能力を、内側ポンプ電極22よりも高めた材料にて構成された多孔質サーメット電極である。測定電極44は、第3内部空所61内の雰囲気中に存在するNOxを還元するNOx還元触媒としても機能する。
【0045】
具体的には、測定電極44は、触媒活性を有する貴金属であるPt及びRhの少なくともいずれかを含む電極である。測定電極44は、Pt及びRhの少なくともいずれかと、酸素イオン導電性を有する酸化物(ここではZrO2)とを含むサーメットからなる電極とすることが好ましい。また、測定電極44は、多孔質体であることが好ましい。本実施形態では、測定電極44は、Pt及びRhとZrO2との多孔質サーメット電極とした。
【0046】
測定用ポンプセル41においては、測定電極44の周囲の雰囲気中における窒素酸化物の分解によって生じた酸素を汲み出して、その発生量をポンプ電流Ip2として検出することができる。
【0047】
また、測定電極44の周囲の酸素分圧を検出するために、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、測定電極44と、基準電極42とによって電気化学的なセンサセル、すなわち、測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82が構成されている。測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82にて検出された起電力(電圧V2)に基づいて可変電源46が制御される。
【0048】
第2内部空所40内に導かれた被測定ガスは、酸素分圧が制御された状況下で第4拡散律速部60を通じて第3内部空所61内の測定電極44に到達することとなる。測定電極44の周囲の被測定ガス中の窒素酸化物は還元されて(2NO→N2+O2)酸素を発生する。そして、この発生した酸素は測定用ポンプセル41によってポンピングされることとなるが、その際、測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82にて検出された電圧V2が一定(目標値)となるように可変電源46の電圧Vp2が制御される。測定電極44の周囲において発生する酸素の量は、被測定ガス中の窒素酸化物の濃度に比例するものであるから、測定用ポンプセル41におけるポンプ電流Ip2を用いて被測定ガス中の窒素酸化物濃度が算出されることとなる。
【0049】
また、第2固体電解質層6と、スペーサ層5と、第1固体電解質層4と、第3基板層3と、外側ポンプ電極23と、基準電極42とから電気化学的なセンサセル83が構成されており、このセンサセル83によって得られる起電力(電圧Vref)によりセンサ外部の被測定ガス中の酸素分圧を検出可能となっている。
【0050】
このような構成を有するガスセンサ100においては、主ポンプセル21と補助ポンプセル50とを作動させることによって酸素分圧が常に一定の低い値(NOxの測定に実質的に影響がない値)に保たれた被測定ガスが測定用ポンプセル41に与えられる。したがって、被測定ガス中のNOxの濃度に略比例して、NOxの還元によって発生する酸素が測定用ポンプセル41より汲み出されることによって流れるポンプ電流Ip2に基づいて、被測定ガス中のNOx濃度を知ることができるようになっている。
【0051】
さらに、センサ素子101は、固体電解質の酸素イオン伝導性を高めるために、センサ素子101を加熱して保温する温度調整の役割を担うヒータ部70を備えている。ヒータ部70は、ヒータコネクタ電極71と、ヒータ72と、スルーホール73と、ヒータ絶縁層74と、圧力放散孔75とを備えている。
【0052】
ヒータコネクタ電極71は、第1基板層1の下面に接する態様にて形成されてなる電極である。ヒータコネクタ電極71を外部電源と接続することによって、外部からヒータ部70へ給電することができるようになっている。
【0053】
ヒータ72は、第2基板層2と第3基板層3とに上下から挟まれた態様にて形成される電気抵抗体である。ヒータ72は、スルーホール73を介してヒータコネクタ電極71と接続されており、該ヒータコネクタ電極71を通してヒータ電源76(図2参照)により給電されることにより発熱し、センサ素子101を形成する固体電解質の加熱と保温を行う。
【0054】
また、ヒータ72は、第1内部空所20から第3内部空所61の全域に渡って埋設されており、センサ素子101全体を上記固体電解質が活性化する温度に調整することが可能となっている。
【0055】
ヒータ絶縁層74は、ヒータ72の上下面に、アルミナ等の絶縁体によって形成されてなる絶縁層である。ヒータ絶縁層74は、第2基板層2とヒータ72との間の電気的絶縁性、および、第3基板層3とヒータ72との間の電気的絶縁性を得る目的で形成されている。
【0056】
圧力放散孔75は、第3基板層3及び基準ガス導入層48を貫通し、基準ガス導入空間43に連通するように設けられてなる部位であり、ヒータ絶縁層74内の温度上昇に伴う内圧上昇を緩和する目的で形成されてなる。
【0057】
制御装置90は、図2に示すように、上述した可変電源24,46,52と、ヒータ電源76と、制御部91と、を備えている。制御部91は、CPU92及び記憶部94などを備えたマイクロプロセッサである。記憶部94は、例えば各種プログラムや各種データを記憶する装置である。制御部91は、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80にて検出される電圧V0、補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル81にて検出される電圧V1、測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82にて検出される電圧V2、センサセル83にて検出される電圧Vref、主ポンプセル21にて検出されるポンプ電流Ip0、補助ポンプセル50にて検出されるポンプ電流Ip1及び測定用ポンプセル41にて検出されるポンプ電流Ip2を入力する。また、制御部91は可変電源24,46,52へ制御信号を出力することで可変電源24,46,52が出力する電圧Vp0,Vp1,Vp2を制御し、これにより、主ポンプセル21,測定用ポンプセル41及び補助ポンプセル50を制御する。制御部91は、ヒータ電源76に制御信号を出力することでヒータ電源76がヒータ72に供給する電力を制御する。記憶部94には、後述する目標値V0*,V1*,V2a*,V2b*なども記憶されている。また、記憶部94には、起動時目標値V2a*の値として、後述する2種類の値A,値Bが記憶されている。制御部91のCPU92は、これらの目標値V0*,V1*,V2a*,V2b*を参照して、各セル21,41,50の制御を行う。
【0058】
制御部91は、第2内部空所40の酸素濃度が目標濃度となるように補助ポンプセル50を制御する補助ポンプ制御処理を行う。具体的には、制御部91は、電圧V1が一定値(目標値V1*と称する)となるように可変電源52の電圧Vp1をフィードバック制御することで、補助ポンプセル50を制御する。目標値V1*は、第2内部空所40の酸素濃度がNOxの測定に実質的に影響がない所定の低濃度となるような値として定められている。
【0059】
制御部91は、補助ポンプ制御処理によって補助ポンプセル50が第2内部空所40の酸素濃度を調整するときに流れるポンプ電流Ip1が目標電流(目標電流Ip1*と称する)になるように主ポンプセル21を制御する主ポンプ制御処理を行う。具体的には、制御部91は、電圧Vp1によって流れるポンプ電流Ip1が一定の目標電流Ip1*となるように、ポンプ電流Ip1に基づいて電圧V0の目標値(目標値V0*と称する)を設定(フィードバック制御)する。そして、制御部91は、電圧V0が目標値V0*となるように(つまり第1内部空所20の酸素濃度が目標濃度となるように)可変電源24のポンプ電圧Vp0をフィードバック制御する。この主ポンプ制御処理により、第3拡散律速部30から第2内部空所40内に導入される被測定ガス中の酸素分圧の勾配が常に一定となる。目標値V0*は、第1内部空所20の酸素濃度が0%よりは高く且つ低酸素濃度となるような値に設定される。また、この主ポンプ制御処理中に流れるポンプ電流Ip0は、ガス導入口10から被測定ガス流通部内に流入する被測定ガス(すなわちセンサ素子101の周囲の被測定ガス)の酸素濃度に応じて変化する。そのため、制御部91は、ポンプ電流Ip0に基づいて被測定ガス中の酸素濃度を検出することもできる。
【0060】
上述した主ポンプ制御処理及び補助ポンプ制御処理をまとめて調整用ポンプ制御処理とも称する。また、第1内部空所20及び第2内部空所40をまとめて酸素濃度調整室とも称する。主ポンプセル21及び補助ポンプセル50をまとめて調整用ポンプセルとも称する。制御部91が調整用ポンプ制御処理を行うことで、調整用ポンプセルが酸素濃度調整室の酸素濃度を調整する。
【0061】
さらに、制御部91は、電圧V2が一定値(目標値)となるように(つまり第3内部空所61内の酸素濃度が所定の低濃度になるように)測定用ポンプセル41を制御する測定用ポンプ制御処理を行う。具体的には、制御部91は、電圧V2が目標値となるように可変電源46の電圧Vp2をフィードバック制御することで、測定用ポンプセル41を制御する。この測定用ポンプ制御処理により、第3内部空所61内の酸素濃度が調整される。また、制御部91は、測定用ポンプ制御処理として、センサ素子101の通常駆動時に行う通常時測定用ポンプ制御処理と、通常駆動時より前のセンサ素子101の起動時に行う起動時測定用ポンプ制御処理と、を行う。通常時測定用ポンプ制御処理と起動時測定用ポンプ制御処理とでは、電圧V2の目標値が異なる。起動時測定用ポンプ制御処理における電圧V2の目標値を起動時目標値V2a*と称する。通常時測定用ポンプ制御処理における電圧V2の目標値を通常時目標値V2b*と称する。起動時目標値V2a*は、通常時目標値V2b*よりも高い値に設定されている。すなわちV2a*>V2b*となるようにV2a*及びV2b*が設定されている。ここで、電圧V2は基準電極42の周囲と第3内部空所61の酸素濃度差に関連する値であり、第3内部空所61の酸素濃度が低いほど酸素濃度差が大きくなり電圧V2も大きい値になる。したがって、起動時目標値V2a*が通常時目標値V2b*よりも高い値であるということは、起動時測定用ポンプ制御処理の実行時には、通常時測定用ポンプ制御処理の実行時と比べて、第3内部空所61の酸素濃度の目標値をより低い値に設定することを意味する。
【0062】
通常時測定用ポンプ制御処理が行われることで、被測定ガス中のNOxが第3内部空所61で還元されることにより発生した酸素が実質的にゼロとなるように、第3内部空所61内から酸素が汲み出される。そして、制御部91は、特定ガス(ここではNOx)に由来して第3内部空所61で発生する酸素に応じた検出値としてポンプ電流Ip2を取得し、このポンプ電流Ip2に基づいて被測定ガス中のNOx濃度を算出する。
【0063】
記憶部94には、ポンプ電流Ip2とNOx濃度との対応関係として、関係式(例えば一次関数の式)やマップなどが記憶されている。このような関係式又はマップは、予め実験により求めておくことができる。
【0064】
こうして構成されたガスセンサ100の制御部91が行う、センサ素子101の起動時の処理である起動時制御処理の一例について説明する。図3は起動時制御処理の一例を示すフローチャートである。図4は起動時制御処理及び通常時制御処理の実行中のポンプ電流Ip2の一例を示すグラフである。
【0065】
制御部91のCPU92は、起動時制御処理が開始されると、まず、ヒータ72の温度であるヒータ温度Thが目標温度Th*になるようにヒータ72に通電してヒータ72を発熱させるヒータ制御処理を開始する(ステップS100)。ヒータ温度Thはヒータ72の抵抗値の一次関数の式で表すことができる。そこで、本実施形態のヒータ制御処理では、CPU92はヒータ72の抵抗値を算出して、算出した抵抗値が目標抵抗値(目標温度Th*に対応する抵抗値)になるようにヒータ電源76をフィードバック制御する。CPU92は、例えばヒータ72の電圧及びヒータ72を流れる電流を取得して、取得した電圧及び電流に基づいてヒータ72の抵抗値を算出することができる。CPU92は、例えば3端子法又は4端子法によりヒータ72の抵抗値を算出してもよい。CPU92は、算出したヒータ72の抵抗値が目標抵抗値になるようにヒータ電源76に制御信号を出力して、ヒータ電源76が供給する電力をフィードバック制御する。ヒータ電源76は、例えばヒータ72に印加する電圧の値を変化させることで、ヒータ72に供給する電力を調整する。目標温度Th*は、センサ素子101の固体電解質を十分活性化させることができるような温度(例えば800℃)として、予め定められている。ステップS100でヒータ制御処理が開始されると、時間の経過と共にヒータ温度Thが目標温度Th*まで上昇していき、ヒータ温度Thが目標温度Th*に到達した以降はヒータ温度Thが目標温度Th*付近で維持される。
【0066】
ステップS100でヒータ制御処理を開始した後、CPU92は、起動時測定用ポンプ制御処理の開始条件が成立したか否かを判定する。本実施形態では、CPU92は、ヒータ温度Thが所定の閾値Thref1以上に到達したか否かを判定して(ステップS110)、判定結果が肯定判定であった場合に起動時測定用ポンプ制御処理の開始条件が成立したとみなす。閾値Thref1は、目標温度Th*以下の値であり、目標温度Th*未満の値としてもよい。閾値Thref1は、起動時測定用ポンプ制御処理で制御される測定用ポンプセル41に含まれる固体電解質(本実施形態では第2固体電解質層6,スペーサ層5,及び第1固体電解質層4)を活性化させる(固体電解質のイオン伝導性が発現する)のに必要なヒータ温度Thの下限値として、予め定められて記憶部94に記憶されている。例えば、閾値Thref1は、第2固体電解質層6,スペーサ層5,及び第1固体電解質層4を600℃以上に加熱するために必要なヒータ温度Thの下限値として、実験により予め定めておいてもよい。また、閾値Thref1は、目標温度Th*に所定の割合(1未満の値)を乗じた値として定めてもよい。本実施形態では、閾値Thref1=0.8×Th*とした。すなわち、CPU92は、ヒータ温度Thが目標温度Th*の80%以上に到達した場合に、起動時測定用ポンプ制御処理の開始条件が成立したと判定することとした。
【0067】
CPU92は、ステップS110で否定判定だった場合には、ステップS110を繰り返し実行して、肯定判定になるまで待つ。ステップS110で肯定判定だった場合には、CPU92は、センサセル83の電圧Vrefを入力し(ステップS112)、入力した電圧Vrefに基づいてセンサ素子101の外側の被測定ガス中の酸素濃度が低いか否か、より具体的には被測定ガスがリッチ雰囲気か否かを判定する(ステップS114)。電圧Vrefは外側ポンプ電極23の周囲の被測定ガスと基準電極42の周囲の基準ガスとの酸素濃度差に応じた値となるから、CPU92は、電圧Vrefに基づいてセンサ素子101の外側の被測定ガス中の酸素濃度を検出できる。本実施形態では、例えば被測定ガスの空燃比が理論空燃比の場合の電圧Vrefの値を閾値として予め記憶部94に記憶しておく。そして、CPU92は、ステップS114において、センサセル83から取得した電圧Vrefをこの閾値に基づいて2値化する(バイナリデータにする)ことで、被測定ガスがリッチ雰囲気(被測定ガスの空燃比(A/F)が理論空燃比より小さい状態)とリーン雰囲気(被測定ガスの空燃比が理論空燃比より大きい状態)とのいずれであるかを判定する。なお、被測定ガスがリッチ雰囲気の場合、被測定ガスには未燃のガス成分が含まれているため、そのガス成分を過不足なく酸化させるのに必要な酸素量から酸素濃度を求めることができる。この場合、酸素濃度はマイナスで表される。
【0068】
ステップS114で被測定ガスがリッチ雰囲気であると判定した場合、CPU92は起動時測定用ポンプ制御処理の起動時目標値V2a*を値Aに設定する(ステップS116)。一方、ステップS114でリッチ雰囲気ではないと判定した場合、CPU92は起動時目標値V2a*を値Bに設定する(ステップS118)。値Aは値Bよりも小さい。そのため、ステップS116,S118では、CPU92は、被測定ガス中の酸素濃度が低い場合に起動時目標値V2a*を小さい値Aに設定し、被測定ガス中の酸素濃度が高い場合に起動時目標値V2a*を値Aよりも大きい値Bに設定することになる。なお、値Aは通常時目標値V2b*よりは大きい。そのため、起動時目標値V2a*を値Aに設定することは、起動時測定用ポンプ制御処理における第3内部空所61の酸素濃度の目標値を、通常駆動時の酸素濃度の目標値より低い値且つ値Bに対応する酸素濃度の目標値より高い値にすることを意味する。
【0069】
ステップS116又はS118を行うと、CPU92は、設定した起動時目標値V2a*を用いて、上述した起動時測定用ポンプ制御処理を開始する(ステップS120)。図4の例では、時刻t0でヒータ制御処理が開始され、時刻t1においてヒータ温度Thが閾値Thref1に到達してCPU92がステップS112~S120を実行すると共に起動時測定用ポンプ制御処理が開始された場合のポンプ電流Ip2を示している。CPU92は、起動時測定用ポンプ制御処理を開始すると、電圧V2が起動時目標値V2a*になるように可変電源46の電圧Vp2をフィードバック制御し、これにより測定用ポンプセル41が制御される。測定用ポンプセル41は、電圧Vp2が印加されることで測定電極44の周囲と外側ポンプ電極23の周囲との間で酸素の汲み出し又は汲み入れを行い、これにより第3内部空所61の酸素濃度が調整される。このとき、測定用ポンプセル41には酸素の移動量に応じたポンプ電流Ip2が流れる。ここで、センサ素子101の起動前には、第3内部空所61を含む被測定ガス流通部内は酸素(特定ガスに由来しない酸素)が多く存在する状態(例えば大気雰囲気など)になっている。この状態における第3内部空所61の酸素濃度は起動時目標値V2a*に対応する酸素濃度よりも高いから、起動時測定用ポンプ制御処理を行うことで、そのような起動前から第3内部空所61に存在する酸素が外側ポンプ電極23の周囲に汲み出される。そのため、図4に示すように、時刻t1からポンプ電流Ip2が急上昇し、比較的大きなポンプ電流Ip2が流れる。センサ素子101の起動前から第3内部空所61に存在する酸素としては、具体的には、第3内部空所61内の空間に存在する酸素分子(O2),測定電極44の表面に付着した酸素分子(O2),及び測定電極44の構成材料と結合している酸素が挙げられる。本実施形態では測定電極44にはRh及びPtが含まれているから、測定電極44内にはRh23及びPtO2の少なくとも一方が存在する場合がある。このRh23及びPtO2中の酸素(O)が、測定電極44の構成材料と結合している酸素である。起動時測定用ポンプ制御処理によって、酸素分子だけでなくこのように測定電極44の構成材料と結合している酸素も汲み出すことができ、これによりRh23及びPtO2は還元されていく。また、本実施形態では測定電極44は多孔質体であるため、測定電極44の開気孔の中及び閉気孔の中に酸素分子(O2)が存在する場合があるが、これらの酸素分子も起動時測定用ポンプ制御処理によって汲み出すことができる。
【0070】
また、本実施形態では、CPU92は、ステップS120で起動時測定用ポンプ制御処理を開始すると共に、上述した調整用ポンプ制御処理(主ポンプ制御処理及び補助ポンプ制御処理)も開始する。これにより、センサ素子101の起動前から酸素濃度調整室(第1内部空所20及び第2内部空所40)に存在する酸素も外側ポンプ電極23の周囲に汲み出される。また、第2内部空所40の酸素濃度よりも第3内部空所61の酸素濃度が高い場合には、第3内部空所61内の酸素が第2内部空所40に逆拡散(逆流)する場合がある。そのため、調整用ポンプ制御処理によって第3内部空所61の酸素を汲み出すこともできる。
【0071】
ステップS120で起動時測定用ポンプ制御処理を開始した後、CPU92は、起動時測定用ポンプ制御処理の終了条件が成立したか否かを判定する。本実施形態では、CPU92は、ヒータ温度Thが所定の閾値Thref2以上に到達したか否かを判定して(ステップS130)、判定結果が肯定判定であった場合に起動時測定用ポンプ制御処理の終了条件が成立したとみなす。閾値Thref2は、閾値Thref1より大きい値であり、且つ、目標温度Th*以下の値である。閾値Thref2は、ヒータ温度Thが目標温度Th*に十分近づいたとみなせる値として予め定められて記憶部94に記憶されている。また、閾値Thref2は、目標温度Th*に所定の割合(1以下の値)を乗じた値として定めてもよい。本実施形態では、閾値Thref2=0.95×Th*とした。すなわち、CPU92は、ヒータ温度Thが目標温度Th*の95%以上に到達した場合に、起動時測定用ポンプ制御処理の終了条件が成立したと判定することとした。
【0072】
CPU92は、ステップS130で否定判定だった場合には、ステップS130を繰り返し実行して、肯定判定になるまで待つ。ステップS130で肯定判定だった場合には、CPU92は、上述した起動時測定用ポンプ制御処理を終了し通常時測定用ポンプ制御処理を開始して(ステップS140)、起動時制御処理を終了する。これにより、CPU92が行う処理は起動時制御処理から通常時制御処理に移行する。通常時制御処理では、CPU92は、通常時測定用ポンプ制御処理を行うと共に、上述した調整用ポンプ制御処理(主ポンプ制御処理及び補助ポンプ制御処理)を起動時制御処理から引き続き行う。そして、CPU92は、通常時測定用ポンプ制御処理によって流れるポンプ電流Ip2に基づいて被測定ガス中のNOx濃度を算出する。
【0073】
図4の例では、時刻t2においてヒータ温度Thが閾値Thref2に到達してCPU92がステップS130で肯定判定をした場合のポンプ電流Ip2を示している。したがって、図4では、CPU92は時刻t2から通常時制御処理を開始する。通常時制御処理が開始されると、測定用ポンプ制御処理における電圧V2の目標値が起動時目標値V2a*から通常時目標値V2b*(<V2a*)に切り替わる、すなわち第3内部空所61の酸素濃度の目標値が高い値に切り替わる。その後、通常時測定用ポンプ制御処理によって電圧V2が通常時目標値V2b*付近になると、第3内部空所61内に存在する酸素はほぼ全て被測定ガス中のNOxに由来する酸素となるため、ポンプ電流Ip2の値が被測定ガス中のNOx濃度に対応する値になる。図4の例では、時刻t3においてポンプ電流Ip2の値が被測定ガス中のNOx濃度に対応する値になっている。そのため、時刻t3以降はポンプ電流Ip2に基づいて被測定ガス中のNOx濃度を検出することができるようになる。このようにセンサ素子101の起動時からポンプ電流Ip2の値が被測定ガス中のNOx濃度に対応する値になる(ライトオフする)までの時間(時刻t0~t3)が、ライトオフ時間である。なお、図4ではポンプ電流Ip2の挙動をわかりやすくするために被測定ガス中のNOx濃度が一定である場合の様子を示しており、時刻t3以降のポンプ電流Ip2が一定になっている。実際のセンサ素子101の使用時には、被測定ガス中のNOx濃度は時々刻々と変動するため、時刻t3以降のポンプ電流Ip2の値はNOx濃度に応じて変動する。
【0074】
ここで、センサ素子101の起動時には、上述したように電圧V2が通常時目標値V2b*より高い起動時目標値V2a*になるように測定用ポンプセル41を制御して第3内部空所61の酸素を汲み出す起動時測定用ポンプ制御処理が行われる。すなわち、起動時測定用ポンプ制御処理では、第3内部空所61の酸素濃度の目標値を通常駆動時よりも低い値として、第3内部空所61内の酸素の汲み出しを行っている。これにより、センサ素子101の起動時から通常時測定用ポンプ制御処理を行う場合と比較して、起動前から第3内部空所61内に存在する酸素を速やかに第3内部空所61から除去することができる。例えば、図4において時刻t1から起動時測定用ポンプ制御処理ではなく通常時制御ポンプ制御処理を開始すると、時刻t1以降のポンプ電流Ip2は図4に示すポンプ電流Ip2ほど大きい値にならず、第3内部空所61内の酸素の汲み出し量が少なくなる。そのため、センサ素子101の起動前から第3内部空所61内に存在する酸素を十分に汲み出すまでに要する時間が長くなり、ライトオフ時間も長くなる。このように、センサ素子101の起動時には通常時測定用ポンプ制御処理ではなく起動時測定用ポンプ制御処理を行うことで、センサ素子101のライトオフ時間を短くすることができる。
【0075】
ただし、図4に示すように、時刻t2において起動時測定用ポンプ制御処理から通常時測定用ポンプ制御処理への切り替えが行われると、ポンプ電流Ip2が直ちに被測定ガス中のNOx濃度に対応する値になるのではなく、ポンプ電流Ip2のアンダーシュートが生じてポンプ電流Ip2が負の値になり、その後にポンプ電流Ip2の値が被測定ガス中のNOx濃度に対応する値になる場合がある。そのため、ポンプ電流Ip2のアンダーシュートが生じている期間の長短もライトオフ時間の長短に影響する。
【0076】
このようなアンダーシュートが生じる理由は、以下のように考えられる。起動時測定用ポンプ制御処理から通常時測定用ポンプ制御処理に切り替わると、電圧V2の目標値が起動時目標値V2a*から通常時目標値V2b*(<V2a*)に変化するから、切り替わった直後の第3内部空所61の酸素濃度は通常時目標値V2b*に対応する酸素濃度よりも低くなっている場合がある。そのため、通常時測定用ポンプ制御処理に切り替わった直後において、CPU92は、第3内部空所61の酸素濃度を通常時目標値V2b*に対応する酸素濃度まで上昇させるべく、第3内部空所61から酸素を汲み出すのではなく第3内部空所61に酸素を汲み入れるように測定用ポンプセル41を制御する場合がある。この場合、ポンプ電流Ip2は負の値になる(起動時測定用ポンプ制御処理中のポンプ電流Ip2に対して正負が逆になる)。このように第3内部空所61に酸素を汲み入れる制御が行われると、ポンプ電流Ip2のアンダーシュートが生じることになる。そして、その後に第3内部空所61の酸素濃度が通常時目標値V2b*に対応する酸素濃度付近になると、センサ素子101がライトオフする。
【0077】
さらに、被測定ガス中の酸素濃度(センサ素子101の被測定ガス流通部に流入する前の酸素濃度)が低いと、起動時測定用ポンプ制御処理から通常時測定用ポンプ制御処理に切り替わった直後の第3内部空所61の酸素濃度も低くなりやすい。そのため、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど、第3内部空所61の酸素濃度が通常時目標値V2b*に対応する値になるまで通常時測定用ポンプ制御処理によってより多くの酸素を第3内部空所61に汲み入れる必要が生じる。その結果、ポンプ電流Ip2のアンダーシュートが大きくなり、ライトオフ時間も長くなる。そのため、被測定ガス中の酸素濃度に関わらず同じ値の起動時目標値V2a*を用いると、被測定ガス中の酸素濃度が低い場合に起動時測定用ポンプ制御処理によるライトオフ時間の短縮効果が不十分になる場合がある。これに対して、本実施形態のガスセンサ100では、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値V2a*が小さくなる傾向に起動時目標値V2a*が設定される。言い換えると、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値V2a*が通常時目標値V2b*に近くなる傾向に起動時目標値V2a*が設定される。より具体的には、ステップS114~S118で説明したように、CPU92は、被測定ガスがリッチ雰囲気である場合に、リッチ雰囲気でない場合の値Bよりも小さく通常時目標値V2b*よりも大きい値Aを起動時目標値V2a*に設定する。これにより、被測定ガス中の酸素濃度が低い場合に、通常時測定用ポンプ制御処理に切り替わってから第3内部空所61に汲み入れる必要がある酸素の量を少なくすることができるから、ライトオフ時間を十分に短縮することができる。例えば、被測定ガスがリッチ雰囲気である場合も起動時目標値V2a*を値Bに設定した場合、図4の破線で示すようにポンプ電流Ip2のアンダーシュートが大きくなり、ライトオフする時刻が時刻t3よりも遅い時刻t3’となってライトオフ時間が長くなる。これに対して、本実施形態のガスセンサ100では、被測定ガスがリッチ雰囲気である場合には起動時目標値V2a*を値Aに設定するから、図4の破線よりもポンプ電流Ip2のアンダーシュートを小さくできる。
【0078】
なお、本実施形態ではCPU92は起動時制御処理中に調整用ポンプ制御処理(主ポンプ制御処理及び補助ポンプ制御処理)も実行するから、センサ素子101の被測定ガス流通部に流入する前の被測定ガス中の酸素濃度が低い場合に、主ポンプセル21と補助ポンプセル50との少なくとも一方によって被測定ガス流通部に酸素が汲み入れられる場合もある。しかし、起動時制御処理中はヒータ温度Thが目標温度Th*に到達していないから、主ポンプセル21及び補助ポンプセル50を構成する固体電解質が十分活性化されず、酸素の汲み入れ量が不足することが多い。そのため、起動時制御処理中に調整用ポンプ制御処理を実行していても、被測定ガス流通部に流入する前の被測定ガス中の酸素濃度が低い場合には、第3内部空所61の酸素濃度も低くなりやすい。そのため、起動時制御処理中に調整用ポンプ制御処理を実行する場合であっても、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値V2a*が小さくなる傾向に起動時目標値V2a*を設定する意義はあり、これによりライトオフ時間を十分に短縮することができる。
【0079】
CPU92は、ステップS140において起動時測定用ポンプ制御処理から通常時測定用ポンプ制御処理への切り替えを行う際に、測定用ポンプセル41のフィードバック制御に用いる電圧V2の目標値を起動時目標値V2a*から通常時目標値V2b*に徐々に切り替えることが好ましい。こうすれば、電圧V2の目標値を起動時目標値V2a*から通常時目標値V2b*に瞬時に切り替える場合と比較して、起動時測定用ポンプ制御処理から通常時測定用ポンプ制御処理への切り替え時に第3内部空所61に酸素を汲み入れるべく流れるポンプ電流Ip2が大きくなりにくい。すなわちポンプ電流Ip2のアンダーシュートが小さくなりやすい。これにより、ライトオフ時間をより一層短縮することができる。CPU92は、電圧V2の目標値を起動時目標値V2a*から通常時目標値V2b*に向けて時間の経過と共に連続的に変更してもよいし、ステップ関数的に変更してもよい。
【0080】
ここで、本実施形態の構成要素と本発明の構成要素との対応関係を明らかにする。本実施形態の第1基板層1と第2基板層2と第3基板層3と第1固体電解質層4とスペーサ層5と第2固体電解質層6との6つの層がこの順に積層された積層体が本発明の素子本体に相当し、外側ポンプ電極23が外側測定電極に相当し、第3内部空所61が測定室に相当し、測定電極44が内側測定電極に相当し、測定用ポンプセル41が測定用ポンプセルに相当し、基準電極42が基準電極に相当し、測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル82が測定用電圧検出センサセルに相当し、センサ素子101がセンサ素子に相当し、ポンプ電流Ip2が測定用ポンプ電流に相当し、制御装置90がポンプセル制御部及び特定ガス濃度検出部に相当する。また、外側ポンプ電極23が酸素濃度検出用電極に相当し、センサセル83が酸素濃度検出用センサセルに相当し、制御装置90が酸素濃度検出部に相当する。
【0081】
以上詳述した本実施形態のガスセンサ100によれば、センサ素子101の起動時には、電圧V2が通常時目標値V2b*より高い起動時目標値V2a*になるように測定用ポンプセル41を制御して第3内部空所61の酸素を汲み出す起動時測定用ポンプ制御処理が行われるため、センサ素子101の起動時から通常時測定用ポンプ制御処理を行う場合と比較して、起動前から第3内部空所61に存在する酸素を速やかに除去することができる。したがって、センサ素子101のライトオフ時間が短くなる。さらに、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値V2a*が小さくなる傾向に起動時目標値V2a*が設定されるから、被測定ガス中の酸素濃度が低い場合に、通常時測定用ポンプ制御処理に切り替わってから第3内部空所61に汲み入れる必要がある酸素の量を少なくすることができる。したがって、被測定ガス中の酸素濃度に関わらず同じ値の起動時目標値V2a*を用いる場合と比較して、ライトオフ時間を十分に短縮することができる。
【0082】
また、ガスセンサ100は、被測定ガスと接触するように素子本体の外側に設けられた外側ポンプ電極23と、基準電極42と外側ポンプ電極23との間の電圧Vrefを検出するセンサセル83と、センサセル83の電圧Vrefに基づいて被測定ガス中の酸素濃度を検出する制御部91と、を備えている。そして、制御部91は、検出された酸素濃度に基づいて、起動時目標値V2a*を設定する。これにより、被測定ガス中の酸素濃度をガスセンサ100自身が検出できるから、ガスセンサ100とは別のセンサによって検出された酸素濃度を取得する必要がない。
【0083】
さらに、制御部91は、起動時測定用ポンプ制御処理から通常時測定用ポンプ制御処理への切り替えを行う際に、電圧V2の目標値を起動時目標値V2a*から通常時目標値V2b*に徐々に切り替える。これにより、電圧V2の目標値を起動時目標値V2a*から通常時目標値V2b*に瞬時に切り替える場合と比較して、ライトオフ時間をより一層短縮できる。
【0084】
なお、本発明は上述した実施形態に何ら限定されることはなく、本発明の技術的範囲に属する限り種々の態様で実施し得ることはいうまでもない。
【0085】
例えば、上述した実施形態では、CPU92は、センサセル83の電圧Vrefに基づいて被測定ガス中の酸素濃度を検出したが、これに限られない。例えば、CPU92は、被測定ガス流通部のうち第3内部空所61の上流側に設けられた酸素濃度調整室の酸素濃度を調整する調整用ポンプセルが酸素濃度調整室の酸素濃度を調整するときに流れる調整用ポンプ電流に基づいて、被測定ガス中の酸素濃度を検出してもよい。具体的には、CPU92は、主ポンプ制御処理によって主ポンプセル21が第1内部空所20の酸素濃度を調整するときに流れるポンプ電流Ip0に基づいて被測定ガス中の酸素濃度を検出してもよい。上述したように、主ポンプ制御処理中のポンプ電流Ip0は、ガス導入口10から被測定ガス流通部内に流入する被測定ガス(すなわちセンサ素子101の周囲の被測定ガス)の酸素濃度に応じて変化するから、ポンプ電流Ip0に基づいて被測定ガス中の酸素濃度を検出することもできる。例えば、CPU92は、ステップS112においてポンプ電流Ip0を入力し、ステップS114においてポンプ電流Ip0に基づいてセンサ素子101の外側の被測定ガスがリッチ雰囲気か否かを判定してもよい。この場合、CPU92はステップS112より前に主ポンプ制御処理及び補助ポンプ制御処理を開始しておく。こうしても、上述した実施形態と同様に、被測定ガス中の酸素濃度をガスセンサ100自身が検出できる。ただし、上述したように起動時制御処理中は主ポンプセル21及び補助ポンプセル50を構成する固体電解質が十分活性化されていないから、ポンプ電流Ip0が被測定ガス中の酸素濃度と十分に対応しない場合や十分に対応するまでに時間がかかる場合もある。そのため、ポンプ電流Ip0を用いるよりは電圧Vrefを用いて被測定ガス中の酸素濃度を検出することが好ましい。なお、CPU92は、電圧Vrefやポンプ電流Ip0を用いる代わりに、ガスセンサ100を用いた他の手法(例えばセンサ素子101の他の電圧又は電流)を用いて被測定ガス中の酸素濃度を検出してもよい。また、CPU92は、ガスセンサ100とは別のセンサによって検出された被測定ガス中の酸素濃度を取得してもよい。
【0086】
上述した実施形態では、CPU92は、被測定ガスがリッチ雰囲気であるか否かに応じて2種類の値(値A及び値B)のいずれかを起動時目標値V2a*に設定したが、これに限られない。CPU92は、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値V2a*が小さくなる傾向に起動時目標値V2a*を設定すればよく、起動時目標値V2a*の値が3種類以上存在していてもよい。例えば、酸素濃度と起動時目標値V2a*との対応関係を表すマップが記憶部94に記憶されており、CPU92は被測定ガス中の酸素濃度と記憶部94に記憶された対応関係とに基づいて起動時目標値V2a*を設定してもよい。この対応関係は直線的な対応関係であってもよいし、酸素濃度が低いほどステップ関数的に起動時目標値V2a*が減少するような対応関係であってもよい。
【0087】
上述した実施形態では、起動時測定用ポンプ制御処理の開始条件が成立したか否か及び終了条件が成立したか否かを、ヒータ温度Thに基づいて判定したが、これに限られない。例えば、ヒータ72に通電を開始してからの経過時間に基づいて開始条件が成立したか否かを判定してもよいし、終了条件が成立したか否かを判定してもよい。起動時測定用ポンプ制御処理を開始してからの経過時間に基づいて終了条件が成立したか否かを判定してもよい。なお、図4では、起動時測定用ポンプ制御処理が開始された時刻t1からポンプ電流Ip2が急上昇した後、起動時測定用ポンプ制御処理を終了する時刻t2までの間はポンプ電流Ip2が大きい値のままであるが、起動時制御用ポンプ制御処理によって第3内部空所61の酸素濃度が起動時目標値V2a*に対応する酸素濃度に近づくと、ポンプ電流Ip2は減少していく。そのため、起動時測定用ポンプ制御処理の終了タイミングによっては、ポンプ電流Ip2が減少し始めてから起動時測定用ポンプ制御処理が終了する場合もある。
【0088】
上述した実施形態では特に説明しなかったが、測定用ポンプセル41に印加する電圧Vp2は1500mV未満とすることが好ましい。電圧Vp2が1500mV以上の場合は、固体電解質内の酸素イオンが欠乏して、固体電解質の電子伝導が発現し、センサ素子101が黒化して使用できなくなる可能性があるが、電圧Vp2を1500mV未満とすることでそのような不具合を抑制できる。起動時目標値V2a*が高い値であるほど、起動時測定用ポンプ制御処理時の電圧Vp2は高い値になるため、電圧Vp2が1500mV以上とならないような値として起動時目標値V2a*を定めておくことが好ましい。また、固体電解質が十分活性化していない状態で起動時測定用ポンプ制御処理を行うと、第3内部空所61の酸素が汲み出されず電圧V2が起動時目標値V2a*に近づかないため、フィードバック制御により電圧Vp2が高い値になりやすい。したがって、固体電解質が十分活性化していない状態で起動時測定用ポンプ制御処理が行われると、起動時測定用ポンプ制御処理中に電圧Vp2が1500mV以上になりやすい。この点を考慮して、電圧Vp2が1500mV以上とならないように、起動時測定用ポンプ制御処理の開始条件(上述した実施形態では閾値Thref1の値)を適切に定めることが好ましい。なお、被測定ガス中の酸素濃度が低いほど起動時目標値V2a*が小さくなる傾向に起動時目標値V2a*が設定されれば、被測定ガス中の酸素濃度が低い場合には電圧Vp2も低くなる傾向がある。例えば、上述した実施形態では、被測定ガスがリッチ雰囲気である場合の方がリーン雰囲気である場合と比べて電圧Vp2が低い値になりやすい。そのため、被測定ガスがリッチ雰囲気である場合はセンサ素子101の黒化を抑制しやすい。
【0089】
上述した実施形態では特に説明しなかったが、起動時目標値V2a*及び通常時目標値V2a*は、それぞれ、0.3V以上1.0V以下としてもよい。また、リッチ雰囲気時の起動時目標値V2a*である値Aを0.6Vより高い値としてもよい。被測定ガス中の酸素濃度にかかわらず、起動時目標値V2a*を0.6Vより高い値としてもよい。
【0090】
上述した実施形態では、CPU92は、起動時測定用ポンプ制御処理を開始すると同時に調整用ポンプ制御処理(主ポンプ制御処理及び補助ポンプ制御処理)も開始したが、これに限られない。調整用ポンプ制御処理の開始タイミングと起動時測定用ポンプ制御処理の開始タイミングとの間に時間差があってもよい。起動時測定用ポンプ制御処理の開始と同時又はそれよりも前に、調整用ポンプ制御処理(主ポンプ制御処理及び補助ポンプ制御処理)を開始することが好ましい。また、起動時測定用ポンプ制御処理中は調整用ポンプ制御処理(主ポンプ制御処理及び補助ポンプ制御処理)も行うことが好ましい。
【0091】
上述した実施形態では、酸素濃度調整室は第1内部空所20と第2内部空所40とを有していたが、これに限らず例えば酸素濃度調整室がさらに別の内部空所を備えていてもよいし、第1内部空所20と第2内部空所40との一方を省略してもよい。同様に、上述した実施形態では調整用ポンプセルは主ポンプセル21と補助ポンプセル50とを有していたが、これに限らず例えば調整用ポンプセルがさらに別のポンプセルを備えていてもよいし、主ポンプセル21と補助ポンプセル50との一方を省略してもよい。例えば、主ポンプセル21のみで被測定ガス中の酸素濃度を十分低くすることができる場合は、補助ポンプセル50を省略してもよい。この場合、CPU92は、調整用ポンプ制御処理として、例えば酸素濃度調整室(第1内部空所20)の酸素濃度が目標濃度となるように主ポンプセル21を制御する処理を行ってもよい。より具体的には、目標値V0*を予め定めておき、CPU92は、電圧V0が目標値V0*となるように(つまり第1内部空所20の酸素濃度が目標濃度となるように)可変電源24のポンプ電圧Vp0をフィードバック制御することで、主ポンプセル21を制御してもよい。
【0092】
上述した実施形態では、外側ポンプ電極23は、主ポンプセル21の一部であり被測定ガスと接触するようにセンサ素子101の外側に配設された外側主ポンプ電極と、補助ポンプセル50の一部であり被測定ガスと接触するようにセンサ素子101の外側に配設された外側補助ポンプ電極と、測定用ポンプセル41の一部であり被測定ガスと接触するようにセンサ素子101の外側に配設された外側測定電極と、センサセル83の一部であり被測定ガスと接触するようにセンサ素子101の外側に配設された酸素濃度検出用電極と、を兼ねていたが、これに限られない。外側主ポンプ電極,外側補助ポンプ電極,外側測定電極,及び酸素濃度検出用電極のうちのいずれか1以上を、外側ポンプ電極23とは別にセンサ素子101の外側に設けてもよい。
【0093】
上述した実施形態では、外側ポンプ電極23はセンサ素子101の外部に露出しているが、これに限らず外側ポンプ電極23は被測定ガスと接触するように素子本体(層1~6)の外側に設けられていればよい。例えば、センサ素子101が素子本体(層1~6)を被覆する多孔質保護層を備えており、外側ポンプ電極23も多孔質保護層に被覆されていてもよい。
【0094】
上述した実施形態では、ガスセンサ100のセンサ素子101は第1内部空所20,第2内部空所40,第3内部空所61を備えるものとしたが、これに限られない。例えば、図5のセンサ素子201のように、第3内部空所61を備えないものとしてもよい。図5に示した変形例のセンサ素子201では、第2固体電解質層6の下面と第1固体電解質層4の上面との間には、ガス導入口10と、第1拡散律速部11と、緩衝空間12と、第2拡散律速部13と、第1内部空所20と、第3拡散律速部30と、第2内部空所40とが、この順に連通する態様にて隣接形成されてなる。また、測定電極44は、第2内部空所40内の第1固体電解質層4の上面に配設されている。測定電極44は、第4拡散律速部45によって被覆されてなる。第4拡散律速部45は、アルミナ(Al23)などのセラミックス多孔体にて構成される膜である。第4拡散律速部45は、上述した実施形態の第4拡散律速部60と同様に、測定電極44に流入するNOxの量を制限する役割を担う。また、第4拡散律速部45は、測定電極44の保護膜としても機能する。補助ポンプ電極51の天井電極部51aは、測定電極44の直上まで形成されている。このような構成のセンサ素子201であっても、上述した実施形態と同様に例えばポンプ電流Ip2に基づいてNOx濃度を検出できる。この場合、測定電極44の周囲が測定室として機能することになる。
【0095】
上述した実施形態では、センサ素子101の素子本体は複数の固体電解質層(層1~6)を有する積層体としたが、これに限られない。センサ素子101の素子本体は、酸素イオン伝導性の固体電解質層を少なくとも1つ含み、且つ被測定ガス流通部が内部に設けられていればよい。例えば、図1において第2固体電解質層6以外の層1~5は固体電解質以外の材質からなる構造層(例えばアルミナからなる層)としてもよい。この場合、センサ素子101が有する各電極は第2固体電解質層6に配設されるようにすればよい。例えば、図1の測定電極44は第2固体電解質層6の下面に配設すればよい。また、基準ガス導入空間43を第1固体電解質層4の代わりにスペーサ層5に設け、基準ガス導入層48を第1固体電解質層4と第3基板層3との間に設ける代わりに第2固体電解質層6とスペーサ層5との間に設け、基準電極42を第3内部空所61よりも後方且つ第2固体電解質層6の下面に設ければよい。
【0096】
上述した実施形態では、制御装置90は、主ポンプ制御処理において、ポンプ電流Ip1が目標電流Ip1*となるようにポンプ電流Ip1に基づいて電圧V0の目標値V0*を設定(フィードバック制御)し、電圧V0が目標値V0*となるようにポンプ電圧Vp0をフィードバック制御したが、他の制御を行ってもよい。例えば、制御装置90は、主ポンプ制御処理において、ポンプ電流Ip1が目標電流Ip1*となるように、ポンプ電流Ip1に基づいてポンプ電圧Vp0をフィードバック制御してもよい。すなわち、制御装置90は、主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル80からの電圧V0の取得及び目標値V0*の設定を省略して、ポンプ電流Ip1に基づいて直接的にポンプ電圧Vp0を制御(ひいてはポンプ電流Ip0を制御)してもよい。
【0097】
上述した実施形態では、ガスセンサ100は特定ガス濃度としてNOx濃度を検出したが、これに限らず他の酸化物濃度を特定ガス濃度としてもよい。特定ガスが酸化物の場合には、上述した実施形態と同様に特定ガスそのものを第3内部空所61で還元したときに酸素が発生するから、CPU92はこの酸素に応じた検出値に基づいて特定ガス濃度を検出できる。また、特定ガスがアンモニアなどの非酸化物であってもよい。特定ガスが非酸化物の場合には、特定ガスが例えば第1内部空所20で酸化物に変換(例えばアンモニアであれば酸化されてNOに変換)されることで、変換後の酸化物が第3内部空所61で還元したときに酸素が発生するから、CPU92はこの酸素に応じた検出値を取得して特定ガス濃度を検出できる。このように、特定ガスが酸化物と非酸化物とのいずれであっても、ガスセンサ100は、特定ガスに由来して第3内部空所61で発生する酸素に基づいて特定ガス濃度を検出できる。
【産業上の利用可能性】
【0098】
本発明は、自動車の排気ガスなどの被測定ガスにおけるNOxなどの特定ガスの濃度を検出するガスセンサに利用可能である。
【符号の説明】
【0099】
1 第1基板層、2 第2基板層、3 第3基板層、4 第1固体電解質層、5 スペーサ層、6 第2固体電解質層、10 ガス導入口、11 第1拡散律速部、12 緩衝空間、13 第2拡散律速部、20 第1内部空所、21 主ポンプセル、22 内側ポンプ電極、22a 天井電極部、22b 底部電極部、23 外側ポンプ電極、24 可変電源、30 第3拡散律速部、40 第2内部空所、41 測定用ポンプセル、42 基準電極、43 基準ガス導入空間、44 測定電極、45 第4拡散律速部、46 可変電源、48 基準ガス導入層、50 補助ポンプセル、51 補助ポンプ電極、51a 天井電極部、51b 底部電極部、52 可変電源、60 第4拡散律速部、61 第3内部空所、70 ヒータ部、71 コネクタ電極、72 ヒータ、73 スルーホール、74 ヒータ絶縁層、75 圧力放散孔、76 ヒータ電源、80 主ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル、81 補助ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル、82 測定用ポンプ制御用酸素分圧検出センサセル、83 センサセル、90 制御装置、91 制御部、92 CPU、94 記憶部、100 ガスセンサ、101,201 センサ素子。
図1
図2
図3
図4
図5