特開 2024-119122 印刷版の製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024119122

(43)【公開日】2024-09-03

(54)【発明の名称】印刷版の製造方法

(51)【国際特許分類】

   G03F 7/32 20060101AFI20240827BHJP

   G03F 7/00 20060101ALI20240827BHJP

   B41C 1/00 20060101ALI20240827BHJP

【ＦＩ】

G03F7/32

G03F7/00 502

B41C1/00

【審査請求】未請求

【請求項の数】5

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023025791

(22)【出願日】2023-02-22

(71)【出願人】

【識別番号】000003159

【氏名又は名称】東レ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】豊島 靖一朗

(72)【発明者】

【氏名】油 努

【テーマコード（参考）】

2H084

2H196

【Ｆターム（参考）】

2H084AA30

2H084AA32

2H084BB02

2H084BB04

2H196AA03

2H196GA10

2H196GA21

2H196GA27

(57)【要約】

【課題】少ない現像液量でも泡付着を抑制することのできる印刷版の製造方法を提供すること。
【解決手段】支持体上に部分ケン化ポリビニルアルコールを含有する感光性樹脂層を有する感光性樹脂印刷版原版に、紫外線を照射して感光性樹脂層の露光部を光硬化させる露光工程、および、感光性樹脂層の未硬化部を水性現像液により除去する現像工程を有する印刷版の製造方法であって、水性現像液が鉱油およびシリカ粒子を含有する印刷版の製造方法。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

支持体上に部分ケン化ポリビニルアルコールを含有する感光性樹脂層を有する感光性樹脂印刷版原版に、紫外線を照射して感光性樹脂層の露光部を光硬化させる露光工程、および、感光性樹脂層の未硬化部を水性現像液により除去する現像工程を有する印刷版の製造方法であって、水性現像液が鉱油およびシリカ粒子を含有する印刷版の製造方法。

【請求項2】

前記水性現像液が鉱油およびシリカ粒子を含む消泡剤を０．０５～０．３重量％含有する請求項１に記載の印刷版の製造方法。

【請求項3】

前記現像工程において、プレート上に装着された感光性樹脂印刷版原版に水性現像液を滴下し、ブラシを用いて現像する請求項１または２に記載の印刷版の製造方法。

【請求項4】

前記現像工程において、前記プレート上に装着された感光性樹脂印刷版原版を自動搬送する請求項３に記載の印刷版の製造方法。

【請求項5】

前記現像工程において、ブラシの押し込み量を０．３～１．５ｍｍとする請求項３に記載の印刷版の製造方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、印刷版の製造方法に関する。

【背景技術】

【0002】

感光性樹脂印刷版原版にレリーフを形成する方法として、画像マスクや原画フィルムを介して感光性樹脂層に紫外線を照射して画像部を選択的に硬化させ、硬化させなかった部分を、水性現像液を用いて除去する方法が、一般的に用いられている。水性現像液により現像可能な感光性樹脂版印刷原版としては、少なくとも一部がケン化されたポリビニルアルコールなどのイオン性を有する官能基を含む樹脂（Ａ）、光重合開始剤（Ｂ）、光重合性モノマー（Ｃ）、および樹脂（Ａ）と対イオンを形成しうるイオン性官能基を有するフッ素含有化合物（Ｄ）を含む感光性樹脂組成物を用いてなる感光性樹脂版原版などが提案されている（例えば、特許文献１参照）。

【0003】

一方、水性現像液としては、例えば、（Ａ）成分：ＨＬＢが１０以下であるノニオン系界面活性剤、（Ｂ）成分：ＨＬＢが１０超過である、少なくとも一つのオキシアルキレン単位を有する化合物、及び水を含む、感光性樹脂用水性現像液組成物などが提案されている（例えば、特許文献２参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２０１８／８８３３６号

【特許文献2】特開２０２１－４３４０１号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

部分ケン化ポリビニルアルコールは、水への溶解性が良好で、強靭なレリーフを形成することができることから、特許文献１に記載されるように、水性現像液により現像可能な感光性樹脂印刷版原版に好ましく用いられている。一方、部分ケン化ポリビニルアルコールは、水中に分散されると界面活性剤として作用して泡立ちやすい。近年、環境影響などの観点から、現像液量を少なくするため、感光性樹脂印刷版原版に水性現像液を滴下し、ブラシを用いて現像する現像方法が好ましく用いられているが、かかる現像方法により、従来公知の水性現像液を用いて、部分ケン化ポリビニルアルコールを用いた感光性樹脂印刷版原版を現像すると、印刷版に泡が付着しやすい傾向にあった。微細なレリーフの間に付着した泡は除去しにくく、泡の跡が印刷不具合となることから、泡付着を抑制することが求められている。

【0006】

上記課題に鑑み、本発明は、少ない現像液量でも泡付着を抑制することのできる印刷版の製造方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記目的を達成するため、本発明は、主として以下の構成を有する。
（１）支持体上に部分ケン化ポリビニルアルコールを含有する感光性樹脂層を有する感光性樹脂版印刷原版に、紫外線を照射して感光性樹脂層の露光部を光硬化させる露光工程、および、感光性樹脂層の未硬化部を水性現像液により除去する現像工程を有する印刷版の製造方法であって、水性現像液が鉱油およびシリカ粒子を含有する印刷版の製造方法。
（２）前記水性現像液が、鉱油およびシリカ粒子を含む消泡剤を０．０５～０．３重量％含有する（１）に記載の印刷版の製造方法。
（３）前記現像工程において、プレート上に装着された感光性樹脂印刷版原版に水性現像液を滴下し、ブラシを用いて現像する（１）または（２）に記載の印刷版の製造方法。
（４）前記現像工程において、前記プレート上に装着された感光性樹脂印刷版原版を自動搬送する（３）に記載の印刷版の製造方法。
（５）前記現像工程において、ブラシの押し込み量を０．３～１．５ｍｍとする（３）または（４）に記載の印刷物の製造方法。

【発明の効果】

【0008】

本発明の印刷版の製造方法によれば、少ない現像液量でも泡付着を抑制することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明の実施の形態を説明する。

【0010】

本発明の印刷物の製造方法は、支持体上に部分ケン化ポリビニルアルコールを含有する感光性樹脂層を有する感光性樹脂印刷版原版（以下、「印刷版原版」と略記する場合がある）に、紫外線を照射して感光性樹脂層の露光部を光硬化させる露光工程、および、感光性樹脂層の未硬化部を水性現像液により除去する現像工程を有する。前述のとおり、部分ケン化ポリビニルアルコールを含有する感光性樹脂層を有する印刷版原版は、従来の水性現像液を滴下してブラシを用いて現像すると、泡付着しやすい課題があった。本発明においては、かかる泡付着しやすい印刷版原版を、鉱油およびシリカ粒子を含有する水性現像液を用いて現像することにより、少ない現像液量でも泡付着を抑制することができる。

【0011】

まず、本発明に用いられる印刷版原版について説明する。本発明に用いられる印刷版原版は、支持体上に、部分ケン化ポリビニルアルコールを含有する感光性樹脂層を有する。水性現像液により現像可能な印刷版原版として、部分ケン化ポリビニルアルコールを含有する感光性樹脂層を有する市販の印刷版原版を用いてもよい。

【0012】

支持体としては、例えば、ポリエステルなどのプラスチックシートやスチレン－ブタジエンゴムなどの合成ゴムシート、スチール、ステンレス、アルミニウムなどの金属板などが挙げられる。これらの中でも、ポリエチレンテレフタレートのシートが好ましい。

【0013】

支持体の厚さは、取扱性および柔軟性の観点から０．１０～０．３５ｍｍが好ましい。

【0014】

支持体は、易接着処理されていることが好ましく、感光性樹脂層との接着性を向上させることができる。易接着処理方法としては、例えば、サンドブラストなどの機械的処理、コロナ放電などの物理的処理、コーティングなどによる化学的処理などが挙げられる。これらの中でも、コーティングにより易接着層を設けることが好ましい。

【0015】

本発明における感光性樹脂層は、部分ケン化ポリビニルアルコールを含有する。さらに、エチレン性二重結合を有する化合物および光重合開始剤を含有することが好ましく、必要に応じて、相溶助剤、重合禁止剤、染料、顔料、界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤、香料などを含有してもよい。

【0016】

親水性ポリマーである部分ケン化ポリビニルアルコールは、水への溶解性が良好で、被膜性にも優れ、強靭なレリーフを形成することができることから、水性現像可能な印刷版原版に好ましく用いられている。部分ケン化ポリビニルアルコールは、側鎖にエチレン性二重結合を有してもよいし、主鎖および／または側鎖に所望の官能基を有してもよい。

【0017】

部分ケン化ポリビニルアルコールのケン化度は、水性現像液に対する現像性を向上させる観点から、６０モル％以上が好ましい。一方、部分ケン化ポリビニルアルコールのケン化度は、吸水性を抑え、印刷版の反りを抑制する観点から、９０モル％以下が好ましい。部分ケン化ポリビニルアルコールのケン化度は、赤外分光法により求めることができる。

【0018】

部分ケン化ポリビニルアルコールの重量平均分子量は、耐刷性を向上させる観点から、１０，０００以上が好ましい。一方、部分ケン化ポリビニルアルコールの重量平均分子量は、感光性樹脂層の加工性の観点から、２００，０００以下が好ましい。部分ケン化ポリビニルアルコールの重量平均分子量は、ＧＰＣ測定により求めることができる。

【0019】

エチレン性二重結合を有する化合物としては、例えば、国際公開第２０１７／０３８９７０号に記載される（メタ）アクリレートや、グリセロールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジグリシジルエーテルの（メタ）アクリル酸付加物、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。ここで、（メタ）アクリレートとは、アクリレートとメタクリレートの総称であり、（メタ）アクリル酸とは、アクリル酸とメタクリル酸の総称である。かかる化合物の分子量は、２，０００以下が好ましい。感光性樹脂層中におけるエチレン性二重結合を有する化合物の含有量は、部分ケン化ポリビニルアルコール１００重量部に対して１０～７０重量部が好ましい。

【0020】

光重合開始剤としては、光吸収によって、自己分解や水素引き抜きによってラジカルを生成する機能を有するものが好ましく用いられる。例えば、ベンゾインアルキルエーテル類、ベンゾフェノン類、アントラキノン類、ベンジル類、アセトフェノン類、ジアセチル類などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。感光性樹脂層中における光重合開始剤の含有量は、部分ケン化ポリビニルアルコール１００質量部に対して０．１～２０質量部が好ましい。

【0021】

相溶助剤として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリスリトールやこれらの誘導体などの多価アルコール類が挙げられる。感光性樹脂層中における相溶助剤の含有量は、３０重量％以下が好ましい。

【0022】

重合禁止剤としては、例えば、フェノール類、ハイドロキノン類、カテコール類、ヒドロキシアミン誘導体などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。感光性樹脂層中における重合禁止剤の含有量は、０．００１～５重量％が好ましい。

【0023】

感光性樹脂層の厚さは、１００μｍ以上が好ましく、印刷版のレリーフの高さを確保して、印刷時に支持体表面にインキが付着するいわゆる底付き現象を抑制することができる。一方、感光性樹脂層の厚さは、２．０ｍｍ以下が好ましく、印刷再現性を向上させることができる。

【0024】

印刷版原版は、必要に応じて、感光性樹脂層上にカバーフィルムや感赤外線層、粘着防止層などを有してもよい。

【0025】

次に、露光工程について説明する。露光工程において、印刷版原版に紫外線を照射し、感光性樹脂層の露光部を光硬化させる。光硬化部は印刷版においてレリーフとなる。例えば、印刷版原版が感赤外線層を有しない、いわゆるアナログ版である場合、感光性樹脂層上にカバーフィルムを有する場合はこれを剥離し、感光性樹脂層上にネガティブまたはポジティブの原画フィルムを密着させ、紫外線照射することによって、感光性樹脂層の露光部を光硬化させる。また、印刷版原版が感赤外線層を有するいわゆるＣＴＰ（コンピュータ・トゥ・プレート）版である場合、感赤外線層上のカバーフィルムを剥離した後、レーザー描画機を用いて感赤外線層を描画して画像マスクを形成した後、画像マスクを介して紫外線照射することによって、感光性樹脂層の露光部を光硬化させる。紫外線照射には、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、メタルハライドランプ、キセノン灯、カーボンアーク灯、ケミカル灯、ＵＶ－ＬＥＤランプなどを用いることが好ましい。

【0026】

次に、現像工程について説明する。現像工程において、感光性樹脂層の未硬化部を水性現像液により除去することにより、露光部に対応するレリーフを形成することができる。

【0027】

水性現像液とは、水を９０重量％以上含有するものを指す。さらに、必要に応じて、界面活性剤、消泡剤などを含有することが好ましい。

【0028】

本発明においては、水性現像液が、鉱油およびシリカ粒子を含有することを特徴とする。シリカ粒子は疎水性を有し、水性現像液中において粒子形状を維持するため、現像中に発生した泡の界面に粒子として吸着する。鉱油は表面張力が低く、シリカ粒子とともに存在することにより、シリカ粒子が吸着した泡の膜面に侵入し、貫通することにより泡を破壊する消泡作用を奏する。また、鉱油は、水性現像液中においてシリカ粒子の分散性を高める作用を奏する。このため、鉱油およびシリカ粒子を含有することにより、少ない現像液量でも泡付着を抑制することができる。本発明においては、水性現像液に、鉱油およびシリカ粒子を含有する消泡剤を含有することが好ましい。

【0029】

鉱油としては、スピンドル油、マシン油、冷凍機油などが挙げられる。鉱物油としては、例えば、商品名コスモＳＣ２２（２１ｍｍ^２／ｓ）、コスモＳＰ１０（１０ｍｍ^２／ｓ）、コスモＲＣスピンドル油（１０ｍｍ^２／ｓ）、コスモＲＢスピンドル油（１５ｍｍ^２／ｓ）、コスモニュートラル１５０（３２ｍｍ^２／ｓ）、コスモ“ピュアスピン”（登録商標）Ｇ（２１ｍｍ^２／ｓ）および”コスモ“ピュアスピン”Ｅ（５ｍｍ^２／ｓ）（コスモ石油ルブリカンツ（株））；日石スーパーオイルＣ（９３ｍｍ^２／ｓ）、日石スーパーオイルＤ（１４１ｍｍ^２／ｓ）および日石スーパーオイルＢ（５４ｍｍ^２／ｓ）（新日本石油（株））；スタノール４３Ｎ（２７ｍｍ^２／ｓ）、スタノール５２（５６ｍｍ^２／ｓ）、スタノール６９（１４５ｍｍ^２／ｓ）、スタノール３５（９ｍｍ^２／ｓ）およびスタノールＬＰ３５（１１ｍｍ^２／ｓ）（エッソ石油（株））；“フッコール”（登録商標）ＳＨスピン（９ｍｍ^２／ｓ）、“フッコール”ＮＴ１００（２１ｍｍ^２／ｓ）、“フッコール”ＮＴ１５０（２８ｍｍ^２／ｓ）、“フッコール”ＮＴ２００（３９ｍｍ^２／ｓ）、“フッコール”ＮＴ６０（１０ｍｍ^２／ｓ）および“フッコール”ＳＴマシン（９ｍｍ^２／ｓ）（富士興産（株））（かっこ内の数字は「動粘度（４０℃）」を表す。）等が挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。

【0030】

シリカ粒子としては、例えば、石英、疎水性シリカ、溶融シリカなどの粒子が挙げられる。これらの中でも、疎水性シリカ粒子が好ましい。疎水性シリカ粒子としては、例えば、“Ｎｉｐｓｉｌ”（登録商標）ＳＳシリーズ（ＳＳ－１０、ＳＳ－４０、ＳＳ－５０およびＳＳ－１１５等）(東ソー・シリカ（株）製）、“Ｓｉｐｅｒｎａｔ”（登録商標）ＤおよびＣシリーズ（Ｄ１０、Ｄ１７、Ｃ６００およびＣ６３０等）（デグサジャパン（株）製）、“ＳＹＬＯＰＨＯＢＩＣ”（登録商標）シリーズ（１００、７０２、５０５および６０３等）（富士シリシア化学（株）製）、“Ａｅｒｏｓｉｌ”（登録商標）シリーズ（Ｒ９７２、ＲＸ２００、ＲＹ２００、Ｒ２０２、Ｒ８０５及びＲ８１２等）（日本アエロジル（株）およびエボニック デグサ社製）、“Ｒｅｏｌｏｓｉｌ”（登録商標）ＭＴおよびＤＭシリーズ（ＭＴ－１０、ＤＭ－１０およびＤＭ－２０等）（（株）トクヤマ）、ＴＳ－５３０およびＴＳ－６１０ＴＳ－７２０等）（キャボットカーボン社)などが挙げられる。これらを２種以上含有してもよい。

【0031】

シリカ粒子の大きさは、現像工程において発生する泡によって形成される泡膜の厚さと近しいことが好ましく、消泡効果をより向上させることができる。

【0032】

このような鉱油とシリカを含有する消泡剤としては、例えば、“ノプタム”（登録商標）７７７Ｆ（サンノプコ（株）製）などが挙げられる。

【0033】

水性現像液中における、鉱油およびシリカ粒子を含有する消泡剤の含有量は、０．０５～０．３重量％が好ましい。消泡剤の含有量を０．０５重量％以上とすることにより、現像液中の泡立ちをより抑制し、少ない現像液量でも泡付着をより抑制することができる。一方、消泡剤の含有量を０．３重量％以下とすることにより、消泡剤の成分を水性現像液中に均一分散された状態を維持することができる。

【0034】

現像方法としては、例えば、スプレー式現像装置やブラシ式洗い出し機により、感光性樹脂層の未硬化部を溶出させ、除去する方法などが挙げられる。プレート上に装着された感光性樹脂印刷版原版に水性現像液を滴下し、ブラシを用いて現像する方法は、現像に要する水性現像液をより少なくすることができる一方、泡立ちやすい傾向にあることから、本発明の効果をより奏することができる。プレート上に装着された感光性樹脂印刷版原版を自動搬送することがより好ましく、このような現像方法に用いられる現像機としては、例えば、富士トレリーフプロセサーＦＴＰ６４０ＩＩＤ（富士フィルムグローバルグラフィックシステムズ（株）製）などの搬送式の現像装置が挙げられる。なお、プレートには、ステンレスなどの金属板上に、印刷版原版を固定することができる粘着層を有するものを好ましく用いることができる。

【0035】

水性現像液の液温は、２０℃～５０℃が好ましい。

【0036】

ブラシの素材としては、例えば、ナイロン、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリエチレン、塩化ビニル、アクリルなどが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。これらの中でも、画像再現性と現像性の観点から、ナイロンが好ましい。

【0037】

現像工程において、ブラシの押し込み量は、０．３～１．５ｍｍが好ましい。ここで、ブラシの押し込み量とは、印刷版原版表面とブラシ毛先がちょうど接する位置に対する、ブラシの印刷版原版側への相対的な移動量を指す。ブラシの押し込み量を０．３ｍｍ以上とすることにより、感光性樹脂層の未硬化部を効果的に除去することができる。一方、ブラシの押し込み量を１．５ｍｍ以下とすることにより、微細なレリーフ形状を形成することができる。

【0038】

現像工程の後、形成されたレリーフを乾燥する乾燥工程を有することが好ましく、水性現像液を除去することができる。乾燥温度は、３０～７０℃が好ましく、乾燥時間は、８～１２分間が好ましい。

【0039】

さらに、必要に応じて、形成されたレリーフに紫外線を照射する後露光工程を設けてもよい。後露光工程により、未反応のエチレン性二重結合を有する化合物の反応によって、レリーフをより強固にすることができる。

【0040】

本発明の製造方法により得られる印刷版は、ラベル印刷用輪転印刷機や間欠式輪転印刷機などを用いた凸版印刷用途、ドライオフセット印刷用途、フレキソ印刷用途などに用いることできる。これらの中でも、凸版印刷用途、ドライオフセット印刷用途により好適に用いることができる。

【実施例0041】

以下、実施例により本発明を具体的に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例および比較例における評価方法を以下に示す。

【0042】

（１）画像再現性
各実施例および比較例により得られた画像再現性評価用印刷版について、倍率２０倍の拡大鏡を用いて、１ｃｍ×１ｃｍの領域に形成された１５０線３％の網点を観察し、網点の再現性を下記基準により評価した。４点以上であれば合格とした。
５：欠けが認められない
４：最外周部エリアの網点に欠けが認められる
３：最外周部および最外周から２列目のエリアに欠けが認められる
２：最外周から３列目を含む内部のエリアに欠けが認められる
１：全網点エリアの２０％以上の面積に欠けが認められる。

【0043】

（２）現像液中の泡量
各実施例および比較例において、画像再現性評価用印刷版を作製した後の現像液を採取し、ロータリーシェイカー（ＥＹＥＬＡ ＭＵＬＴＩＳＨＡＫＥＲＭＭＳ）を用いて、回転数２４５ｒｐｍの条件で３０秒間撹拌した。その後、メスシリンダー（最大５００ｍＬ）に３００ｍＬの現像液を投入し、泡の体積を計測し、現像液中の泡量を算出した。

【0044】

（３）泡付着数
各実施例および比較例により得られた泡付着数評価用印刷版から無作為に選択した５ｃｍ×５ｃｍの領域を、倍率１０倍の拡大鏡を用いて観察し、泡痕の個数を計数して泡付着数を算出した。

【0045】

（４）現像液量
各実施例および比較例において現像工程、乾燥工程および後露光工程に要した時間と、搬送速度と、ポンプ流量から、要した現像液量を算出した。

【0046】

（５）撹拌状態
各実施例および比較例において、画像再現性評価用印刷版を作製した後の現像液を採取し、目視により消泡剤の溶け残りの有無を観察した。

【0047】

次に、各実施例および比較例に用いた印刷版原版の作製方法について説明する。

【0048】

［易接着層を有する支持体の作製］
“バイロン”（登録商標）３１ＳＳ（不飽和ポリエステル樹脂のトルエン溶液、東洋紡（株）製）２６０質量部およびＰＳ－８Ａ（ベンゾインエチルエーテル、和光純薬工業（株）製）２質量部の混合物を７０℃で２時間加熱した後、３０℃に冷却し、エチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート７質量部を加えて２時間混合した。さらに、“コロネート”（登録商標）３０１５Ｅ（多価イソシアネート樹脂の酢酸エチル溶液、東ソー（株）製）２５質量部およびＥＣ－１３６８（工業用接着剤、住友スリーエム（株）製）１４質量部を添加して混合し、易接着層用塗工液１を得た。

【0049】

次に、“ゴーセノール”（登録商標）ＫＨ－１７（ケン化度７８．５～８１．５モル％のポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製）５０質量部を、“ソルミックス”（登録商標）Ｈ－１１（アルコール混合物、日本アルコール（株）製）２００質量部および水２００質量部の混合溶媒中、７０℃で２時間混合した後、“ブレンマー”（登録商標）Ｇ（グリシジルメタクリレート、日本油脂（株）製）１．５質量部を添加して１時間混合した。ここに、さらに（ジメチルアミノエチルメタクリレート）／（２－ヒドロキシエチルメタクリレート）重量比２／１の共重合体（共栄社化学（株）製）２質量部、“イルガキュア”（登録商標）６５１（ベンジルメチルケタール、ＢＡＳＦ社製）５質量部、エポキシエステル７０ＰＡ（プロピレングリコールジグリシジルエーテルのアクリル酸付加物、共栄社化学（株）製）１８質量部およびエチレングリコールジグリシジルエーテルジメタクリレート１０質量部を添加して９０分間混合し、５０℃に冷却した後、“メガファック”（登録商標）Ｆ－５５６（ＤＩＣ（株）製）を０．１質量部添加して３０分間混合して易接着層用塗工液２を得た。

【0050】

厚さ２５０μｍの“ルミラー”（登録商標）Ｔ６０（ＰＥＴフィルム、東レ（株）製）上に、前記易接着層用塗工液１を、バーコーターを用いて、乾燥後膜厚が４０μｍになるように塗布し、１８０℃のオーブンを用いて３分間加熱して溶媒を除去した。その上に、前記易接着層用塗工液２を、バーコーターを用いて、乾燥膜厚が３０μｍとなるように塗布し、１６０℃のオーブンを用いて３分間加熱して、易接着層を有する支持体を得た。

【0051】

［粘着防止層を有するカバーフィルムの作製］
“ゴーセノール”ＡＬ－０６Ｒ（ケン化度９１．０～９４．０モル％のポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製）１０重量部を、エタノール３０重量部および純水７０重量部の混合溶媒中、７５℃で２時間混合し、粘着防止層用塗工液を得た。

【0052】

厚さ１００μｍｎの“ルミラー”（登録商標）Ｔ６０（ＰＥＴフィルム、東レ（株）製）上に、前記粘着防止層用塗工液を、バーコーターを用いて、乾燥後膜厚が１．０μｍとなるように塗布し、１２０℃のオーブンを用いて３０秒間加熱して溶媒を除去し、粘着防止層を有する保護フィルムを得た。

【0053】

［感光性樹脂層の形成]
撹拌用ヘラおよび冷却管を取り付けた３つ口フラスコ中に、“ゴーセノール”ＫＬ－０５（ケン化度７８．５～８２．０モル％のポリビニルアルコール、日本合成化学工業（株）製）５０重量部、光重合開始剤としてベンジルジメチルケタール１．３重量部、相溶助剤としてトリメチロールプロパン２５重量部を添加し、“ソルミックス”（登録商標）Ｈ－１１（アルコール混合物、日本アルコール（株）製）５０重量部／水５０重量部の混合溶媒を添加して混合した後、撹拌しながら８０℃で２時間加熱し、溶解させた。得られた混合物を７０℃に冷却した後、エチレン性二重結合を有する化合物としてグリシジルメタクリレート８．０重量部、“ブレンマー”（登録商標）ＡＥ４００（ポリエチレングリコールモノメタクリレート、日油（株）製）１０重量部、“ブレンマー”（登録商標）ＡＤ４００（ポリエチレングリコールジメタクリレート、日油（株）製）１０重量部を添加し、３０分間撹拌し、感光性樹脂組成物用塗工液を得た。

【0054】

得られた感光性樹脂組成物用塗工液を、前述の易接着層を有する支持体の易接着層側に流延し、６０℃で２．５時間乾燥して感光性樹脂層を形成した。このとき、乾燥後の版厚（易接着層を有する支持体＋感光性樹脂層）が０．９５ｍｍとなるよう調節した。このようにして得られた感光性樹脂層上に、水／エタノール＝５０／５０（重量比）の混合溶媒を塗布し、前記粘着防止層を有するカバーフィルムを圧着し、印刷版原版を得た。

【0055】

［実施例１］
印刷版原版を２９７ｍｍ×４２０ｍｍに裁断し、カバーフィルムを剥離した。感光性樹脂層上に、１５０線３％の網点画像を含む画像再現性評価用ネガフィルムおよび感度測定用グレースケールネガフィルムを真空密着させ、ケミカル灯ＦＬ２０ＳＢＬ－３６０ ２０ワットを用いて、グレースケール感度１６±１段となる条件で露光した（主露光）。

【0056】

水に、鉱油およびシリカ粒子を含有する消泡剤“ノプタム”（登録商標）７７７Ｆ（サンノプコ（株））を０．１重量％添加した液を水性系現像液として、トレリーフプロセサーＦＴＰ６４０ＩＩＤ（富士フィルムグローバルグラフィックシステムズ（株））を用いて、搬送速度１７５ｍｍ／分、ブラシ押し込み量１．０ｍｍの条件で現像し、画像再現性評価用印刷版を得た。ここで、（２）現像液中の泡量と（５）撹拌状態の評価に用いる現像液を採取した。

【0057】

また、１５０線３％の網点画像を含む画像再現性フィルムにかえて、１０ポイントのアルファベットＡ～Ｚを含む泡付着数評価用ネガフィルムを用いたこと以外は上記と同様にして、泡付着数評価用印刷版を得た。

【0058】

前記（１）～（５）の方法で評価した結果を表１に示す。

【0059】

［実施例２～５］
消泡剤“ノプタム”７７７Ｆの添加量を表１に示すとおりに変更したこと以外は実施例１と同様に印刷版を作製した。評価結果を表１に示す。

【0060】

［比較例１～４］
消泡剤“ノプタム”７７７Ｆを表１に示す添加剤に変更したこと以外は実施例１と同様に印刷版を作製した。評価結果を表２に示す。

【0061】

［比較例５］
消泡剤を用いないこと、富士トレリーフプロセサーＦＴＰ６４０ＩＩＤの搬送速度を１１０ｍｍ／分に変更したこと以外は実施例１と同様に印刷版を得た。評価結果を表２に示す。

【0062】

【表1】

【0063】

【表2】