(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024119275
(43)【公開日】2024-09-03
(54)【発明の名称】導電性塗料及びプリント配線板
(51)【国際特許分類】
C09D 201/00 20060101AFI20240827BHJP
H01B 1/24 20060101ALI20240827BHJP
C09D 5/24 20060101ALI20240827BHJP
C09D 7/61 20180101ALI20240827BHJP
H05K 3/12 20060101ALI20240827BHJP
【ＦＩ】
C09D201/00
H01B1/24 A
C09D5/24
C09D7/61
H05K3/12 610B
【審査請求】有
【請求項の数】2
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023026058
(22)【出願日】2023-02-22
(71)【出願人】
【識別番号】000224123
【氏名又は名称】藤倉化成株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100141139
【弁理士】
【氏名又は名称】及川 周
(74)【代理人】
【識別番号】100169764
【弁理士】
【氏名又は名称】清水 雄一郎
(74)【代理人】
【識別番号】100206081
【弁理士】
【氏名又は名称】片岡 央
(74)【代理人】
【識別番号】100188891
【弁理士】
【氏名又は名称】丹野 拓人
(72)【発明者】
【氏名】成瀬 章紀
(72)【発明者】
【氏名】若林 克知
【テーマコード（参考）】
4J038
5E343
5G301
【Ｆターム（参考）】
4J038DD001
4J038DG262
4J038HA026
4J038KA03
4J038KA20
4J038NA20
4J038PB09
5E343AA12
5E343AA33
5E343BB23
5E343BB24
5E343BB25
5E343BB44
5E343BB49
5E343BB58
5E343BB72
5E343CC02
5E343DD03
5E343DD12
5E343ER33
5E343FF02
5E343FF05
5E343GG13
5G301DA18
5G301DA42
5G301DD01
5G301DD02
5G301DE01
(57)【要約】
【課題】初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる導電性塗料及びプリント配線板の提供。
【解決手段】特定のバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、導電性フィラー（Ｃ）、ＤＢＰ吸油量が１００～６００ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラック（Ｄ）を含み、質量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が５／９５～３５／６５であり、バインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．５～３．５質量部であり、下記式（１）を満たす導電性塗料。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（「ＤＢＰ吸油量」：カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量、「Ｗｄ」：カーボンブラック（Ｄ）の含有量、「Ｗａｂ」：バインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の合計含有量）
【選択図】なし
【解決手段】特定のバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、導電性フィラー（Ｃ）、ＤＢＰ吸油量が１００～６００ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラック（Ｄ）を含み、質量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が５／９５～３５／６５であり、バインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．５～３．５質量部であり、下記式（１）を満たす導電性塗料。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（「ＤＢＰ吸油量」：カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量、「Ｗｄ」：カーボンブラック（Ｄ）の含有量、「Ｗａｂ」：バインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）と架橋剤（Ｂ）の合計含有量）
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
バインダー樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、前記カーボンブラック（Ｄ）以外の導電性フィラー（Ｃ）とを含み、
前記カーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量が１００～６００ｍｌ／１００ｇであり、
前記バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂を含み、
前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量に対する、前記バインダー樹脂（Ａ）及び前記架橋剤（Ｂ）の含有量の合計の質量比を表す（Ａ＋Ｂ）／Ｃが５／９５～３５／６５であり、
前記バインダー樹脂（Ａ）、前記架橋剤（Ｂ）及び前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、前記カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．５～３．５質量部であり、
下記式（１）を満たす、導電性塗料。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（式（１）中、「ＤＢＰ吸油量」はカーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量であり、「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量であり、「Ｗａｂ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。）
前記カーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量が１００～６００ｍｌ／１００ｇであり、
前記バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂を含み、
前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量に対する、前記バインダー樹脂（Ａ）及び前記架橋剤（Ｂ）の含有量の合計の質量比を表す（Ａ＋Ｂ）／Ｃが５／９５～３５／６５であり、
前記バインダー樹脂（Ａ）、前記架橋剤（Ｂ）及び前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、前記カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．５～３．５質量部であり、
下記式（１）を満たす、導電性塗料。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（式（１）中、「ＤＢＰ吸油量」はカーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量であり、「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量であり、「Ｗａｂ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。）
【請求項2】
絶縁基板上に、請求項１に記載の導電性塗料を用いて得られる塗膜により回路を形成してなるプリント配線板。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、導電性塗料及びプリント配線板に関する。
【背景技術】
【0002】
近年、ウェアラブルデバイス、フレキシブルプリント基板やディスプレイなどの柔軟性や伸縮性を必要とするデバイスの普及に向けた取り組みが活発化している。これらデバイスは、通常、柔軟性や伸縮性を有する基板上に、導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電性塗料を塗布することによって形成されるが、導電性塗料より形成される塗膜にも、伸縮性が求められることがある。
伸縮性を有する配線を備えた導電部材として、例えば特許文献１には、ポリウレタン分散液と導電粒子の導電性ペーストを乾燥させて形成された配線と、可塑性基板とを有する導電部材が開示されている。
伸縮性を有する配線を備えた導電部材として、例えば特許文献１には、ポリウレタン分散液と導電粒子の導電性ペーストを乾燥させて形成された配線と、可塑性基板とを有する導電部材が開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0003】
【特許文献1】特開２０１２－５４１９２号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0004】
しかしながら、従来の導電性塗料より形成される塗膜は、繰り返し伸縮すると抵抗値が上昇し、伸縮前の抵抗値（初期抵抗値）に対する伸縮後の抵抗値の変化率が大きくなることがある。特に初期抵抗値が低い場合、伸縮後の抵抗値が上昇したときの抵抗値の変化が顕著となる傾向にある。
本発明の目的は、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる導電性塗料及びプリント配線板を提供することを目的とする。
本発明の目的は、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる導電性塗料及びプリント配線板を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0005】
本発明は、以下の態様を有する。
［１］ バインダー樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、前記カーボンブラック（Ｄ）以外の導電性フィラー（Ｃ）とを含み、
前記カーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量が１００～６００ｍｌ／１００ｇであり、
前記バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂を含み、
前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量に対する、前記バインダー樹脂（Ａ）及び前記架橋剤（Ｂ）の含有量の合計の質量比を表す（Ａ＋Ｂ）／Ｃが５／９５～３５／６５であり、
前記バインダー樹脂（Ａ）、前記架橋剤（Ｂ）及び前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、前記カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．５～３．５質量部であり、
下記式（１）を満たす、導電性塗料。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（式（１）中、「ＤＢＰ吸油量」はカーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量であり、「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量であり、「Ｗａｂ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。）
［２］ 絶縁基板上に、前記［１］の導電性塗料を用いて得られる塗膜により回路を形成してなるプリント配線板。
［１］ バインダー樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、前記カーボンブラック（Ｄ）以外の導電性フィラー（Ｃ）とを含み、
前記カーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量が１００～６００ｍｌ／１００ｇであり、
前記バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂を含み、
前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量に対する、前記バインダー樹脂（Ａ）及び前記架橋剤（Ｂ）の含有量の合計の質量比を表す（Ａ＋Ｂ）／Ｃが５／９５～３５／６５であり、
前記バインダー樹脂（Ａ）、前記架橋剤（Ｂ）及び前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、前記カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．５～３．５質量部であり、
下記式（１）を満たす、導電性塗料。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（式（１）中、「ＤＢＰ吸油量」はカーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量であり、「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量であり、「Ｗａｂ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。）
［２］ 絶縁基板上に、前記［１］の導電性塗料を用いて得られる塗膜により回路を形成してなるプリント配線板。
【発明の効果】
【0006】
本発明によれば、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる導電性塗料及びプリント配線板を提供できる。
【発明を実施するための形態】
【0007】
以下の用語の定義は、本明細書及び特許請求の範囲にわたって適用される。
「導電性」とは、一般的な意味での「絶縁性」と区別する用語であり、回路パターンについては好ましくは電気抵抗値が１５０Ω未満であることを意味する。
「塗膜」とは、本発明の導電性塗料より形成される塗膜であり、「導電性塗膜」又は「硬化塗膜」ともいう。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
「導電性」とは、一般的な意味での「絶縁性」と区別する用語であり、回路パターンについては好ましくは電気抵抗値が１５０Ω未満であることを意味する。
「塗膜」とは、本発明の導電性塗料より形成される塗膜であり、「導電性塗膜」又は「硬化塗膜」ともいう。
数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
【0008】
［導電性塗料］
本発明の導電性塗料は、以下に示すバインダー樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、カーボンブラック（Ｄ）以外の導電性フィラー（Ｃ）とを含む。
導電性塗料は本発明の効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じてバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、導電性フィラー（Ｃ）及びカーボンブラック（Ｄ）以外の成分（以下、「その他の成分」ともいう。）をさらに含んでいてもよい。
本発明の導電性塗料は、以下に示すバインダー樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、カーボンブラック（Ｄ）以外の導電性フィラー（Ｃ）とを含む。
導電性塗料は本発明の効果を損なわない範囲内であれば、必要に応じてバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、導電性フィラー（Ｃ）及びカーボンブラック（Ｄ）以外の成分（以下、「その他の成分」ともいう。）をさらに含んでいてもよい。
【0009】
＜バインダー樹脂（Ａ）＞
バインダー樹脂（Ａ）としては導電性塗料の結着樹脂として作用するものであればよいが、反応性基を有するものが好ましい。
反応性基としては、例えば水酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、イソシアネート基、アルキルエーテル基、ヒドラジド基、メルカプト基、ビニル基、メタクリル基、アクリル基等が挙げられる。
バインダー樹脂（Ａ）としては導電性塗料の結着樹脂として作用するものであればよいが、反応性基を有するものが好ましい。
反応性基としては、例えば水酸基、アミノ基、アミド基、イミノ基、カルボキシル基、カルボニル基、エポキシ基、イソシアネート基、アルキルエーテル基、ヒドラジド基、メルカプト基、ビニル基、メタクリル基、アクリル基等が挙げられる。
【0010】
バインダー樹脂（Ａ）としては、例えばポリオール樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリウレア樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリスチレン、スチレン－アクリル樹脂、スチレン－ブタジエン共重合体、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ビニル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、アルキッド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。これらの中でも、塗膜の伸縮性が向上する観点から、ポリオール樹脂が好ましい。
バインダー樹脂（Ａ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ただし、バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂を少なくとも含む。特に、バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００であるポリオール樹脂（以下、「バインダー樹脂（Ａ１）」ともいう。）を含むことが好ましく、バインダー樹脂（Ａ１）と、バインダー樹脂（Ａ１）以外の樹脂（以下、「バインダー樹脂（Ａ２）」ともいう。）とを含むことがより好ましい。
バインダー樹脂（Ａ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。ただし、バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂を少なくとも含む。特に、バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００であるポリオール樹脂（以下、「バインダー樹脂（Ａ１）」ともいう。）を含むことが好ましく、バインダー樹脂（Ａ１）と、バインダー樹脂（Ａ１）以外の樹脂（以下、「バインダー樹脂（Ａ２）」ともいう。）とを含むことがより好ましい。
【0011】
（バインダー樹脂（Ａ１））
バインダー樹脂（Ａ１）は、重量平均分子量が２００～７，０００であるポリオール樹脂である。
ポリオール樹脂は、イソシアネート化合物のイソシアネート基（－ＮＣＯ）と反応する水酸基（－ＯＨ）を有するものであり、重量平均分子量が２００～７，０００であれば特に限定されない。ポリオール樹脂としては、例えばポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリオレフィンポリオール、エポキシポリオール、ポリウレタンポリオールなどが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが好ましい。
ポリオール樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
バインダー樹脂（Ａ１）は、重量平均分子量が２００～７，０００であるポリオール樹脂である。
ポリオール樹脂は、イソシアネート化合物のイソシアネート基（－ＮＣＯ）と反応する水酸基（－ＯＨ）を有するものであり、重量平均分子量が２００～７，０００であれば特に限定されない。ポリオール樹脂としては、例えばポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、ポリオレフィンポリオール、エポキシポリオール、ポリウレタンポリオールなどが挙げられる。これらの中でも、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオールが好ましい。
ポリオール樹脂は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0012】
ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールはそれぞれ、多塩基酸と多価アルコール等との反応生成物である。
バインダー樹脂（Ａ１）に含まれるポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールはそれぞれ、１種類でもよいし、２種類以上であってもよい。
バインダー樹脂（Ａ１）に含まれるポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールはそれぞれ、１種類でもよいし、２種類以上であってもよい。
【0013】
多塩基酸としては、例えば無水フタル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、コハク酸、シトラコン酸、アジピン酸、セバシン酸等のエチレン性飽和多価カルボン酸；無水マレイン酸、マレイン酸、無水イタコン酸、イタコン酸、フマル酸、エンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、エンドメチレンテトラヒドロフタル酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸などが挙げられる。
多塩基酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
多塩基酸は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0014】
多価アルコールとしては、例えばジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール等のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４－ブタンジオール、１，３－ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６－ヘキサンジオール、シクロヘキサンジオール、２，２，４－トリメチル－１，３－ペンタンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、グリセリン、グリセリンモノアリルエーテル、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどが挙げられる。
多価アルコールは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
多価アルコールは１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0015】
バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価は、５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましく、１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がさらに好ましい。
バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価は、７５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。
バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価が上記範囲内であれば、塗膜の伸縮性が良好なものとなる。
前記バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価は、５～７５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価は、７５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましく、２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がさらに好ましい。
バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価が上記範囲内であれば、塗膜の伸縮性が良好なものとなる。
前記バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価は、５～７５０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、１０～５００ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましく、１５～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇがさらに好ましい。
【0016】
バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２「化学製品の酸価、けん化価、エステル価、よう素価、水酸基価及び不けん化物の試験方法」に準ずる方法で測定される。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値をバインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価として採用してもよい。
【0017】
バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量は、２００以上であり、３５０以上が好ましく、５００以上がより好ましい。バインダー樹脂（Ａ）の重量平均分子量が上記下限値以上であれば、チキソ性の過度な上昇を抑制でき、平滑な塗膜が得られやすくなる。また、過度な架橋を抑制できるので、基材に対する塗膜の密着性が向上する。
バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量は、７，０００以下であり、６，５００以下が好ましく、６，０００以下がより好ましい。バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量が上記上限値以下であれば、塗膜の伸縮性がより向上し、伸縮後の抵抗値の変化がより小さくなる。また、基材に対する塗膜の密着性が向上する。
前記バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量は、２００～７，０００であり、３５０～６，５００が好ましく、５００～６，０００がより好ましい。
バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量は、７，０００以下であり、６，５００以下が好ましく、６，０００以下がより好ましい。バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量が上記上限値以下であれば、塗膜の伸縮性がより向上し、伸縮後の抵抗値の変化がより小さくなる。また、基材に対する塗膜の密着性が向上する。
前記バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量は、２００～７，０００であり、３５０～６，５００が好ましく、５００～６，０００がより好ましい。
【0018】
バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー（Ｇｅｌ Ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ、ＧＰＣ）で測定される、標準ポリスチレン換算の値である。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値をバインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量として採用してもよい。
【0019】
バインダー樹脂（Ａ１）のガラス転移温度は、－１００～０℃が好ましく、－９０～０℃がより好ましく、－８５～０℃がさらに好ましい。バインダー樹脂（Ａ１）のガラス転移温度が上記範囲内であれば、塗膜の伸縮性及び耐久性がより向上する。
【0020】
バインダー樹脂（Ａ１）のガラス転移温度は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１：２０１２「プラスチックの転移温度測定方法」に準ずる方法で測定される。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値をバインダー樹脂（Ａ１）のガラス転移温度として採用してもよい。
【0021】
ポリエステルポリオール及びポリカーボネートポリオールは、それぞれ市販品を用いてもよく、例えば株式会社クラレ製の商品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、「クラレポリオールＰ－５１０」、「クラレポリオールＰ－６０１０」、「クラレポリオールＣ－５９０」、「クラレポリオールＣ－１０９０」、「クラレポリオールＣ－２０９０」、「クラレポリオールＣ－３０９０」などが挙げられる。
【0022】
（バインダー樹脂（Ａ２））
バインダー樹脂（Ａ２）は、前記バインダー樹脂（Ａ１）以外のバインダー樹脂である。
バインダー樹脂（Ａ２）としては、先に例示したバインダー樹脂（Ａ）の中でも、基材に対する塗膜の密着性が向上する観点から、ポリエステル樹脂、重量平均分子量が７，０００超のポリオール樹脂が好ましい。
バインダー樹脂（Ａ２）は、前記バインダー樹脂（Ａ１）以外のバインダー樹脂である。
バインダー樹脂（Ａ２）としては、先に例示したバインダー樹脂（Ａ）の中でも、基材に対する塗膜の密着性が向上する観点から、ポリエステル樹脂、重量平均分子量が７，０００超のポリオール樹脂が好ましい。
【0023】
ポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アルコール等との反応生成物である。
多塩基酸及び多価アルコールとしては、バインダー樹脂（Ａ１）の説明において先に例示した多塩基酸及び多価アルコールがそれぞれ挙げられる。
バインダー樹脂（Ａ２）に含まれるポリエステル樹脂は、１種類でもよいし、２種類以上であってもよい。
多塩基酸及び多価アルコールとしては、バインダー樹脂（Ａ１）の説明において先に例示した多塩基酸及び多価アルコールがそれぞれ挙げられる。
バインダー樹脂（Ａ２）に含まれるポリエステル樹脂は、１種類でもよいし、２種類以上であってもよい。
【0024】
バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価は、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上が好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ以上がより好ましい。
バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価が上記範囲内であれば、塗膜の伸縮性がより向上する。
前記バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価は、１～１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２～７ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価は、１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下が好ましく、７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下がより好ましい。
バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価が上記範囲内であれば、塗膜の伸縮性がより向上する。
前記バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価は、１～１０ｍｇＫＯＨ／ｇが好ましく、２～７ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
【0025】
バインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価は、バインダー樹脂（Ａ１）の水酸基価と同様の方法で測定できる。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値をバインダー樹脂（Ａ２）の水酸基価として採用してもよい。
【0026】
バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量は、１０，０００以上が好ましく、１２，０００以上がより好ましく、１５，０００以上がさらに好ましく、２０，０００以上が特に好ましい。
バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量は、５０，０００以下が好ましく、４５，０００以下がより好ましく、４０，０００以下がさらに好ましく、３５，０００以下が特に好ましい。
バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量が上記範囲内であれば、塗膜の耐久性が向上する。
前記バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量は、１０，０００～５０，０００が好ましく、１２，０００～４５，０００がより好ましく、１５，０００～４０，０００がさらに好ましく、２０，０００～３５，０００が特に好ましい。
バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量は、５０，０００以下が好ましく、４５，０００以下がより好ましく、４０，０００以下がさらに好ましく、３５，０００以下が特に好ましい。
バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量が上記範囲内であれば、塗膜の耐久性が向上する。
前記バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量は、１０，０００～５０，０００が好ましく、１２，０００～４５，０００がより好ましく、１５，０００～４０，０００がさらに好ましく、２０，０００～３５，０００が特に好ましい。
【0027】
バインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量は、バインダー樹脂（Ａ１）の重量平均分子量と同様の方法で測定できる。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値をバインダー樹脂（Ａ２）の重量平均分子量として採用してもよい。
【0028】
バインダー樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は、３０℃以下が好ましく、０～２５℃がより好ましい。バインダー樹脂（Ａ２）のガラス転移温度が上記範囲内であれば、塗膜の伸縮性及び耐久性がより向上する。
【0029】
バインダー樹脂（Ａ２）のガラス転移温度は、バインダー樹脂（Ａ１）のガラス転移温度と同様の方法で測定できる。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値をバインダー樹脂（Ａ２）のガラス転移温度として採用してもよい。
【0030】
ポリエステル樹脂としては、市販品を用いてもよく、例えばユニチカ株式会社製の商品名「エリーテルＵＥ－３２２０」、「エリーテルＵＥ－３２２３」、「エリーテルＵＥ－３４００」、「エリーテルＵＥ－３５００」、「エリーテルＵＥ－３５１０」、「エリーテルＵＥ－９１００」などが挙げられる。
【0031】
＜架橋剤（Ｂ）＞
架橋剤（Ｂ）としては、バインダー樹脂（Ａ）に含まれる反応性基と反応するものであればよい。
架橋剤（Ｂ）としては、例えばアミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、繰り返し伸縮しても抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
架橋剤（Ｂ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
架橋剤（Ｂ）としては、バインダー樹脂（Ａ）に含まれる反応性基と反応するものであればよい。
架橋剤（Ｂ）としては、例えばアミン系架橋剤、エポキシ系架橋剤、イソシアネート系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤などが挙げられる。これらの中でも、繰り返し伸縮しても抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる観点から、イソシアネート系架橋剤が好ましい。
架橋剤（Ｂ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0032】
イソシアネート系架橋剤としては、例えばメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、ブタン－１，４－ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネートなどが挙げられる。
イソシアネート系架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
イソシアネート系架橋剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0033】
＜導電性フィラー（Ｃ）＞
導電性フィラー（Ｃ）は、塗膜に導電性を付与するものである。
導電性フィラー（Ｃ）としては、導電性塗料に用いられるものであり、かつ、後述のカーボンブラック（Ｄ）以外のものであれば特に制限されないが、例えば金、銀、銅、白金、ニッケル等の金属；グラファイト等が挙げられる。
また、導電性フィラー（Ｃ）は、２種類以上の元素から構成されたものでもよく、例えば合金、金属又は樹脂を、上記で挙げた金属でコーティングしたものでもよい。
これらの中でも、銀以外の金属又は樹脂を銀でコーティングしたものが好ましい。
導電性フィラー（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、銀である導電性フィラー（Ｃ）を特に「銀粉」又は「銀粉導電性フィラー」ともいう。
導電性フィラー（Ｃ）は、塗膜に導電性を付与するものである。
導電性フィラー（Ｃ）としては、導電性塗料に用いられるものであり、かつ、後述のカーボンブラック（Ｄ）以外のものであれば特に制限されないが、例えば金、銀、銅、白金、ニッケル等の金属；グラファイト等が挙げられる。
また、導電性フィラー（Ｃ）は、２種類以上の元素から構成されたものでもよく、例えば合金、金属又は樹脂を、上記で挙げた金属でコーティングしたものでもよい。
これらの中でも、銀以外の金属又は樹脂を銀でコーティングしたものが好ましい。
導電性フィラー（Ｃ）は、１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
なお、本明細書において、銀である導電性フィラー（Ｃ）を特に「銀粉」又は「銀粉導電性フィラー」ともいう。
【0034】
導電性フィラー（Ｃ）の形状としては、所望の導電性が得られれば特に制限されない。
導電性フィラー（Ｃ）が銀の場合の形状としては、例えば球状、鱗片状、扁平状、板状、薄片状等のフレーク状、針状、棒状、繊維状、塊状、立方体状、数珠状、不定形状、こんぺい糖のように表面に突起のある形状などが挙げられる。なお、フレーク状の平均厚さは、通常、その平均粒径の１／１０～１／２である。また、「不定形」とは、上記で挙げたような種々の形状が混在し、形状が限定できないことを意味する。この中でも、フレーク状、球状、塊状、針状、不定形状のものが、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる観点から好ましい。
導電性塗料に含まれる導電性フィラー（Ｃ）の形状は１種でもよいが、伸縮後の抵抗値の変化がより小さい塗膜を形成できる観点から、導電性塗料は２種以上の異なる形状の導電性フィラー（Ｃ）を含むことが好ましい。
導電性フィラー（Ｃ）が銀の場合の形状としては、例えば球状、鱗片状、扁平状、板状、薄片状等のフレーク状、針状、棒状、繊維状、塊状、立方体状、数珠状、不定形状、こんぺい糖のように表面に突起のある形状などが挙げられる。なお、フレーク状の平均厚さは、通常、その平均粒径の１／１０～１／２である。また、「不定形」とは、上記で挙げたような種々の形状が混在し、形状が限定できないことを意味する。この中でも、フレーク状、球状、塊状、針状、不定形状のものが、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる観点から好ましい。
導電性塗料に含まれる導電性フィラー（Ｃ）の形状は１種でもよいが、伸縮後の抵抗値の変化がより小さい塗膜を形成できる観点から、導電性塗料は２種以上の異なる形状の導電性フィラー（Ｃ）を含むことが好ましい。
【0035】
導電性フィラー（Ｃ）の平均粒径は７μｍ以下が好ましく、１～７μｍがより好ましく、２～５μｍがさらに好ましい。導電性フィラー（Ｃ）の平均粒径が上記上限値以下であれば、例えば導電性塗料を基板上に印刷して塗膜を形成する際の印刷性に優れる。また、導電性塗料から形成される塗膜の導電性の向上、伸縮時の導電性変化の抑制にも優れる。
導電性フィラー（Ｃ）の平均粒径は、以下のようにして測定される値である。すなわち、レーザー回折散乱式粒度分布測定法により測定された体積分布から算出された算術平均径を導電性フィラー（Ｃ）の平均粒径とする。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値を導電性フィラー（Ｃ）の平均粒径として採用してもよい。
導電性フィラー（Ｃ）の平均粒径は、以下のようにして測定される値である。すなわち、レーザー回折散乱式粒度分布測定法により測定された体積分布から算出された算術平均径を導電性フィラー（Ｃ）の平均粒径とする。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値を導電性フィラー（Ｃ）の平均粒径として採用してもよい。
【0036】
＜カーボンブラック（Ｄ）＞
カーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量（以下、「ＤＢＰ吸油量」ともいう。）は、１００～６００ｍｌ／１００ｇであり、１２０～５００ｍｌ／１００ｇが好ましい。カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量が上記下限値以上であれば、塗膜の伸縮性が向上する。カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量が上記上限値以下であれば、成膜性を良好に維持できる。
カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量は、一定量のカーボンブラック（Ｄ）中の空隙を満たすのに必要なジブチルフタレート（ＤＢＰ）の量であり、カーボンブラック（Ｄ）のストラクチャーの発達度合いを表す指標である。
カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－４：２０１７「ゴム用カーボンブラック－基本特性－第４部：オイル吸収量の求め方」に準ずる方法で測定される。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値をカーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量として採用してもよい。
カーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量（以下、「ＤＢＰ吸油量」ともいう。）は、１００～６００ｍｌ／１００ｇであり、１２０～５００ｍｌ／１００ｇが好ましい。カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量が上記下限値以上であれば、塗膜の伸縮性が向上する。カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量が上記上限値以下であれば、成膜性を良好に維持できる。
カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量は、一定量のカーボンブラック（Ｄ）中の空隙を満たすのに必要なジブチルフタレート（ＤＢＰ）の量であり、カーボンブラック（Ｄ）のストラクチャーの発達度合いを表す指標である。
カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量は、ＪＩＳ Ｋ ６２１７－４：２０１７「ゴム用カーボンブラック－基本特性－第４部：オイル吸収量の求め方」に準ずる方法で測定される。なお、カタログ値のあるものは、簡易な測定値としてカタログ値をカーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量として採用してもよい。
【0037】
カーボンブラック（Ｄ）としては、例えばケッチェンブラック、アセチレンブラック、ファーネスブラック、チャネルブラックなどが挙げられる。
カーボンブラック（Ｄ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
カーボンブラック（Ｄ）は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0038】
＜その他の成分＞
その他の成分としては、従来公知の導電性塗料に使用可能な成分、例えば溶剤、分散剤、表面調整剤、チクソトロピック剤、密着付与剤、樹脂改質剤、触媒、カップリング剤、非導電性フィラーなどを用いることができる。
その他の成分としては、従来公知の導電性塗料に使用可能な成分、例えば溶剤、分散剤、表面調整剤、チクソトロピック剤、密着付与剤、樹脂改質剤、触媒、カップリング剤、非導電性フィラーなどを用いることができる。
【0039】
導電性塗料が溶剤を含んでいれば、粘度を容易に調整できる。
溶剤としては、バインダー樹脂（Ａ）を溶解できるものが好ましく、例えばイソホロン、テルピネオール、ブチルジグリコールアセテート、酢酸ブチル等の有機溶剤などが挙げられる。
溶剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
溶剤としては、バインダー樹脂（Ａ）を溶解できるものが好ましく、例えばイソホロン、テルピネオール、ブチルジグリコールアセテート、酢酸ブチル等の有機溶剤などが挙げられる。
溶剤は１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
【0040】
＜含有量・質量比＞
バインダー樹脂（Ａ）の総質量に対する、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂の含有量は、１～１００質量％が好ましく、１～５０質量％がより好ましく、１～３０質量％がさらに好ましく、３～２０質量％が特に好ましく、５～１５質量％が最も好ましい。重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂の含有量が上位範囲内であれば、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる導電性塗料となりやすい。
バインダー樹脂（Ａ）の総質量に対する、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂の含有量は、１～１００質量％が好ましく、１～５０質量％がより好ましく、１～３０質量％がさらに好ましく、３～２０質量％が特に好ましく、５～１５質量％が最も好ましい。重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂の含有量が上位範囲内であれば、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる導電性塗料となりやすい。
【0041】
バインダー樹脂（Ａ）がバインダー樹脂（Ａ１）及びバインダー樹脂（Ａ２）を含む場合、バインダー樹脂（Ａ１）の含有量はバインダー樹脂（Ａ２）１００質量部に対して、１質量部以上が好ましく、５質量部以上がより好ましく、１０質量部以上がさらに好ましい。
また、バインダー樹脂（Ａ１）の含有量はバインダー樹脂（Ａ２）１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下がさらに好ましい。
バインダー樹脂（Ａ１）の含有量が上記範囲内であれば、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる導電性塗料となりやすい。
前記バインダー樹脂（Ａ１）の含有量の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ１）の含有量はバインダー樹脂（Ａ２）１００質量部に対して、１～３０質量部が好ましく、５～２０質量部がより好ましく、１０～１５質量部がさらに好ましい。
また、バインダー樹脂（Ａ１）の含有量はバインダー樹脂（Ａ２）１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、２０質量部以下がより好ましく、１５質量部以下がさらに好ましい。
バインダー樹脂（Ａ１）の含有量が上記範囲内であれば、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる導電性塗料となりやすい。
前記バインダー樹脂（Ａ１）の含有量の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。例えば、バインダー樹脂（Ａ１）の含有量はバインダー樹脂（Ａ２）１００質量部に対して、１～３０質量部が好ましく、５～２０質量部がより好ましく、１０～１５質量部がさらに好ましい。
【0042】
導電性フィラー（Ｃ）の含有量に対する、バインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計の質量比を表す（Ａ＋Ｂ）／Ｃは、５／９５～３５／６５であり、１０／９０～２５／７５が好ましい。質量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が５／９５以上であれば、伸縮後の塗膜の抵抗値の変化が小さい。質量比（（Ａ＋Ｂ）／Ｃ）が３５／６５以下であれば、塗膜の初期抵抗値を低く抑えることができる。
【0043】
バインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計は、導電性塗料の総質量に対して、７０～９９．５質量％が好ましく、８０～９８質量％がより好ましく、８５～９５質量％がさらに好ましい。
【0044】
カーボンブラック（Ｄ）の含有量は、バインダー樹脂（Ａ）、前記架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、０．５～３．５質量部であり、１．０～３．０質量部が好ましく、１．０～２．５質量部がより好ましい。カーボンブラック（Ｄ）の含有量が上記範囲内であれば、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい。すなわち、伸縮を繰り返しても塗膜の抵抗値の変化率が小さい。特に、カーボンブラック（Ｄ）の含有量が上記下限値以上であれば、塗膜の伸縮性が向上する。カーボンブラック（Ｄ）の含有量が上記上限値以下であれば、成膜性を良好に維持できる。
【0045】
＜式（１）＞
導電性塗料は、下記式（１）を満たす。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（式（１）中、「ＤＢＰ吸油量」はカーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量であり、「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量であり、「Ｗａｂ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。）
導電性塗料は、下記式（１）を満たす。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（式（１）中、「ＤＢＰ吸油量」はカーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量であり、「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量であり、「Ｗａｂ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。）
【0046】
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂは１３０以下であり、１～１３０が好ましく、１０～１３０がより好ましい。ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂが上記上限値以下であれば、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい。すなわち、伸縮を繰り返しても塗膜の抵抗値の変化率が小さい。係る理由は定かではないが、以下のように考えられる。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂが１３０以下であることは、バインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）に対するカーボンブラック（Ｄ）の量が適切であることを意味する。バインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）に対して適度な量のカーボンブラック（Ｄ）が塗膜に含まれることで、塗膜に適度なゴム弾性が付与され、塗膜に亀裂が入りにくくなることで、伸縮後の抵抗値の変化が小さくなると考えられる。加えて、塗膜が伸びることで引き離された導電性フィラー（Ｃ）同士の接触は、塗膜が元に縮んだ場合必ずしも伸縮前と同様に戻るとは限らないが、カーボンブラック（Ｄ）が導電性フィラー（Ｃ）間の接触の助けになることにより、ある程度導電性が確保されると考えられる。
なお、ジブチルフタレートは分子内にエステル基を２つ有する化合物である。バインダー樹脂（Ａ）が分子内にエステル基を有している場合、カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量は、バインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）に対するカーボンブラック（Ｄ）の適切な量の指標として特に好適である。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂが１３０以下であることは、バインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）に対するカーボンブラック（Ｄ）の量が適切であることを意味する。バインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）に対して適度な量のカーボンブラック（Ｄ）が塗膜に含まれることで、塗膜に適度なゴム弾性が付与され、塗膜に亀裂が入りにくくなることで、伸縮後の抵抗値の変化が小さくなると考えられる。加えて、塗膜が伸びることで引き離された導電性フィラー（Ｃ）同士の接触は、塗膜が元に縮んだ場合必ずしも伸縮前と同様に戻るとは限らないが、カーボンブラック（Ｄ）が導電性フィラー（Ｃ）間の接触の助けになることにより、ある程度導電性が確保されると考えられる。
なお、ジブチルフタレートは分子内にエステル基を２つ有する化合物である。バインダー樹脂（Ａ）が分子内にエステル基を有している場合、カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量は、バインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）に対するカーボンブラック（Ｄ）の適切な量の指標として特に好適である。
【0047】
＜製造方法＞
導電性塗料は、上述したバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、導電性フィラー（Ｃ）及びカーボンブラック（Ｄ）と、必要に応じてその他の成分とを混合することで得られる。
混合には、例えばロールミル、プラネタリーミキサー等の混合機を用いればよい。
導電性塗料は、上述したバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）、導電性フィラー（Ｃ）及びカーボンブラック（Ｄ）と、必要に応じてその他の成分とを混合することで得られる。
混合には、例えばロールミル、プラネタリーミキサー等の混合機を用いればよい。
【0048】
＜作用効果＞
以上説明した本発明の導電性塗料は、上記式（１）を満たし、バインダー樹脂（Ａ）及架橋剤（Ｂ）と、導電性フィラー（Ｃ）とを特定の比率で含み、かつ、特定量のカーボンブラック（Ｄ）を含むので、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる。すなわち、本発明の導電性塗料より形成される塗膜は、伸縮を繰り返しても抵抗値の変化率が小さく、耐久性に優れる。
以上説明した本発明の導電性塗料は、上記式（１）を満たし、バインダー樹脂（Ａ）及架橋剤（Ｂ）と、導電性フィラー（Ｃ）とを特定の比率で含み、かつ、特定量のカーボンブラック（Ｄ）を含むので、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できる。すなわち、本発明の導電性塗料より形成される塗膜は、伸縮を繰り返しても抵抗値の変化率が小さく、耐久性に優れる。
【0049】
＜用途＞
本発明の導電性塗料の用途としては、電子部品の回路用などが挙げられる。具体的には、タッチパネル回路用途、フレキシブル基板用途、ウェアラブルデバイス用途などが挙げられる。特に本発明の導電性塗料は、柔軟性や伸縮性が求められる用途に好適である。
本発明の導電性塗料の用途としては、電子部品の回路用などが挙げられる。具体的には、タッチパネル回路用途、フレキシブル基板用途、ウェアラブルデバイス用途などが挙げられる。特に本発明の導電性塗料は、柔軟性や伸縮性が求められる用途に好適である。
【0050】
塗膜は、例えば基板上に本発明の導電性塗料を塗布し、乾燥することで得られる。
なお、例えば導電性塗料がバインダー樹脂（Ａ）として少なくともバインダー樹脂（Ａ１）を含み、架橋剤（Ｂ）としてイソシアネート系架橋剤を含む場合は、基板上に導電性塗料を塗布し、乾燥して塗膜を形成する際に、加熱によりバインダー樹脂（Ａ１）であるポリオール樹脂とイソシアネート系架橋剤とが反応してポリウレタン樹脂が生成し、ポリウレタン樹脂、導電性フィラー（Ｃ）及びカーボンブラック（Ｄ）と、必要に応じてその他の成分とを含む塗膜が得られる。このようにして得られる塗膜には、バインダー樹脂（Ａ２）が含まれていてもよい。
なお、例えば導電性塗料がバインダー樹脂（Ａ）として少なくともバインダー樹脂（Ａ１）を含み、架橋剤（Ｂ）としてイソシアネート系架橋剤を含む場合は、基板上に導電性塗料を塗布し、乾燥して塗膜を形成する際に、加熱によりバインダー樹脂（Ａ１）であるポリオール樹脂とイソシアネート系架橋剤とが反応してポリウレタン樹脂が生成し、ポリウレタン樹脂、導電性フィラー（Ｃ）及びカーボンブラック（Ｄ）と、必要に応じてその他の成分とを含む塗膜が得られる。このようにして得られる塗膜には、バインダー樹脂（Ａ２）が含まれていてもよい。
【0051】
基板としては、柔軟性や伸縮性を有するものが好ましい。特に、導電性塗料がバインダー樹脂（Ａ）としてポリウレタン樹脂を含む場合、又は、導電性塗料がバインダー樹脂（Ａ）としてバインダー樹脂（Ａ１）を含み、架橋剤（Ｂ）としてイソシアネート系架橋剤を含む場合は、塗膜との密着性に優れる観点で、基板の材質としてはウレタン樹脂が好ましい。
【0052】
［プリント配線板］
本発明のプリント配線板は、絶縁基板上に、上述した本発明の導電性塗料を用いて得られる塗膜（「導電性塗膜」ともいう。）により回路を形成してなるものである。すなわち、プリント基板は、絶縁基板と、絶縁基板上に形成された回路とを有し、前記回路は本発明の導電性塗料を用いて形成される。
本発明のプリント配線板は、絶縁基板上に、上述した本発明の導電性塗料を用いて得られる塗膜（「導電性塗膜」ともいう。）により回路を形成してなるものである。すなわち、プリント基板は、絶縁基板と、絶縁基板上に形成された回路とを有し、前記回路は本発明の導電性塗料を用いて形成される。
【0053】
絶縁基板としては、配線板として使用される従来公知のものを使用することができ、例えばガラス基板、セラミック基板、シリコン基板等の無機材料からなる基板；有機材料からなる基板などが挙げられる。
有機材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリジメチルシロキサン、ポリジフェニルポリシロキサン、ポリフルオロシロキサン等のシリコーン；熱可塑性ポリウレタンエラストマー等のウレタン；ポリイミド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリアミド；ポリスチレン；アクリル；ポリビニルアルコール；エチレンプロピレンジエン；エポキシなどが挙げられる。これらの中でも、ウレタン等の未反応のモノマーを含む絶縁基板を用いると、導電性塗料より形成される塗膜の密着性が良好となる。
有機材料としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル；ポリジメチルシロキサン、ポリジフェニルポリシロキサン、ポリフルオロシロキサン等のシリコーン；熱可塑性ポリウレタンエラストマー等のウレタン；ポリイミド；ポリフェニレンスルフィド；ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン；ポリアミド；ポリスチレン；アクリル；ポリビニルアルコール；エチレンプロピレンジエン；エポキシなどが挙げられる。これらの中でも、ウレタン等の未反応のモノマーを含む絶縁基板を用いると、導電性塗料より形成される塗膜の密着性が良好となる。
【0054】
絶縁基板の厚さは、プリント配線板の用途等に応じて適宜設定すればよいが、例えば２０～６００μｍが好ましい。絶縁基板の厚さが上記範囲内であれば、伸縮性及び耐久性が良好なプリント配線板となりやすい。
【0055】
絶縁基板上への回路の形成方法は特に限定されないが、例えば所望の回路パターンとなるように絶縁基板上へ本発明の導電性塗料を塗布し、乾燥させて塗膜からなる回路を形成する方法が挙げられる。
すなわち、プリント配線板の製造方法の一実施形態としては、絶縁基板上へ本発明の導電性塗料を塗布して回路バターンを形成するパターン形成工程と、回路バターンを乾燥する乾燥工程とを有する。
すなわち、プリント配線板の製造方法の一実施形態としては、絶縁基板上へ本発明の導電性塗料を塗布して回路バターンを形成するパターン形成工程と、回路バターンを乾燥する乾燥工程とを有する。
【0056】
導電性塗料の塗布方法としては、例えばスクリーン印刷、グラビア印刷、オフセット印刷、ロールコート、バーコートなどが挙げられる。
乾燥温度は、例えば７０～１６０℃が好ましい。
乾燥時間は、例えば２～６０分が好ましい。
乾燥温度は、例えば７０～１６０℃が好ましい。
乾燥時間は、例えば２～６０分が好ましい。
【実施例0057】
以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
各例で用いた材料は以下の通りである。
各例で用いた材料は以下の通りである。
【0058】
［材料］
・樹脂Ａ１－１：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製、商品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２，０００、ガラス転移温度－６６．６℃）。
・樹脂Ａ１－２：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製、商品名「クラレポリオールＰ－５１０」、水酸基価２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５００、ガラス転移温度－７６．７℃）。
・樹脂Ａ１－３：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製、商品名「クラレポリオールＰ－６０１０」、水酸基価１８．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量６，０００、ガラス転移温度－６４．３℃）。
・樹脂Ａ１－４：多価アルコール（株式会社クラレ製、商品名「ＭＰＤ（３－メチル－１，５－ペンタンジオール）」、水酸基価９５０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１１８）。
・樹脂Ａ１－５：ポリカプロラクトンポリオール（パーストープ社製、商品名「Ｃａｐａ ２８０３」、水酸基価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００）。
・樹脂Ａ２－１：ポリエステル樹脂（ユニチカ株式会社製、商品名「エリーテルＵＥ－３２２３」、水酸基価６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２２，０００、ガラス転移温度４℃）。
・樹脂Ａ２－２：ポリエステル樹脂（ユニチカ株式会社製、商品名「エリーテルＵＥ－９１００」、水酸基価２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量３０，０００、ガラス転移温度１８℃）。
・イソシアネート化合物（Ｂ１）：ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成株式会社、商品名「デュラネートＥ４０２－Ｂ８０Ｂ」、純分８０質量％）。
・導電性フィラー（Ｃ１）：Ａｍｅｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、商品名「Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｏｗｄｅｒ ＳＰＳ」、平均粒径３μｍ、不定形銀粉。
・導電性フィラー（Ｃ２）：Ａｍｅｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、商品名「ＳＦ－７０Ｍ」、平均粒径２μｍ、フレーク状銀粉。
・カーボンブラック（Ｄ１）：Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ Ｓ．Ａ．社製、商品名「プリンテックスＸＥ－２Ｂ」、ＤＢＰ吸油量４２０ｍｌ／１００ｇ。
・カーボンブラック（Ｄ２）：Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ Ｓ．Ａ．社製、商品名「プリンテックスＬ６」、ＤＢＰ吸油量１２３ｍｌ／１００ｇ。
・溶剤：イソホロン。
・樹脂Ａ１－１：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製、商品名「クラレポリオールＰ－２０１０」、水酸基価５６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２，０００、ガラス転移温度－６６．６℃）。
・樹脂Ａ１－２：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製、商品名「クラレポリオールＰ－５１０」、水酸基価２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５００、ガラス転移温度－７６．７℃）。
・樹脂Ａ１－３：ポリエステルポリオール（株式会社クラレ製、商品名「クラレポリオールＰ－６０１０」、水酸基価１８．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量６，０００、ガラス転移温度－６４．３℃）。
・樹脂Ａ１－４：多価アルコール（株式会社クラレ製、商品名「ＭＰＤ（３－メチル－１，５－ペンタンジオール）」、水酸基価９５０．８ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量１１８）。
・樹脂Ａ１－５：ポリカプロラクトンポリオール（パーストープ社製、商品名「Ｃａｐａ ２８０３」、水酸基価１４ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量８，０００）。
・樹脂Ａ２－１：ポリエステル樹脂（ユニチカ株式会社製、商品名「エリーテルＵＥ－３２２３」、水酸基価６ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量２２，０００、ガラス転移温度４℃）。
・樹脂Ａ２－２：ポリエステル樹脂（ユニチカ株式会社製、商品名「エリーテルＵＥ－９１００」、水酸基価２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量３０，０００、ガラス転移温度１８℃）。
・イソシアネート化合物（Ｂ１）：ヘキサメチレンジイソシアネート（旭化成株式会社、商品名「デュラネートＥ４０２－Ｂ８０Ｂ」、純分８０質量％）。
・導電性フィラー（Ｃ１）：Ａｍｅｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、商品名「Ｓｉｌｖｅｒ Ｐｏｗｄｅｒ ＳＰＳ」、平均粒径３μｍ、不定形銀粉。
・導電性フィラー（Ｃ２）：Ａｍｅｓ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ社製、商品名「ＳＦ－７０Ｍ」、平均粒径２μｍ、フレーク状銀粉。
・カーボンブラック（Ｄ１）：Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ Ｓ．Ａ．社製、商品名「プリンテックスＸＥ－２Ｂ」、ＤＢＰ吸油量４２０ｍｌ／１００ｇ。
・カーボンブラック（Ｄ２）：Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ Ｓ．Ａ．社製、商品名「プリンテックスＬ６」、ＤＢＰ吸油量１２３ｍｌ／１００ｇ。
・溶剤：イソホロン。
【0059】
［実施例１～１５、比較例１～６］
＜導電性塗料の調製＞
表１～４に示す配合に従って、バインダー樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、導電性フィラー（Ｃ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、溶剤とを混合し、導電性塗料を得た。
なお、表１～４中の空欄は、その成分が配合されていないことを示す。表１～４中の「ＤＢＰ吸油量」は、カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量である。「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量である。「Ｗａｂ」は、バインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。
また、表１～４では、合計量については小数第２位を四捨五入している。
＜導電性塗料の調製＞
表１～４に示す配合に従って、バインダー樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、導電性フィラー（Ｃ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、溶剤とを混合し、導電性塗料を得た。
なお、表１～４中の空欄は、その成分が配合されていないことを示す。表１～４中の「ＤＢＰ吸油量」は、カーボンブラック（Ｄ）のＤＢＰ吸油量である。「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量である。「Ｗａｂ」は、バインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。
また、表１～４では、合計量については小数第２位を四捨五入している。
【0060】
＜試験片の作製＞
幅１５ｍｍ、長さ７０ｍｍ、厚さ１００μｍのウレタンシートからなる基板上に、スクリーン印刷により幅１ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２０μｍのパターンとなるように導電性塗料を塗布した。その後、１５０℃で３０分乾燥して硬化させ、基板上に導電性塗料より形成される塗膜からなる回路パターンが形成された試験片を作製した。
得られた試験片について、以下のようにして抵抗値の変化率を評価した。
幅１５ｍｍ、長さ７０ｍｍ、厚さ１００μｍのウレタンシートからなる基板上に、スクリーン印刷により幅１ｍｍ、長さ５０ｍｍ、厚さ２０μｍのパターンとなるように導電性塗料を塗布した。その後、１５０℃で３０分乾燥して硬化させ、基板上に導電性塗料より形成される塗膜からなる回路パターンが形成された試験片を作製した。
得られた試験片について、以下のようにして抵抗値の変化率を評価した。
【0061】
＜抵抗値の変化率の評価＞
回路パターンの長手方向の両端間の電気抵抗値をデジタルマルチメーター（株式会社エーディーシー製）により測定し、これを「初期抵抗値」とした。
次いで、初期長５０ｍｍの回路パターンを６０ｍｍまで伸長した後、初期長の５０ｍｍまで戻した。このような伸縮を伸縮速度５００ｍｍ／分で１００回繰り返し、抵抗値変化試験を行った。その後、回路パターンの長手方向の両端間の電気抵抗値を測定し、これを「１００回伸縮後の抵抗値」とした。
下記式（２）より、抵抗値の変化率を求め、下記基準により評価した。結果を表１～４に示す。◎、〇及び△を合格とする。なお、表１～４では、抵抗値の変化率については小数第１位を四捨五入している。
抵抗値の変化率［％］＝（１００回伸縮後の抵抗値－初期抵抗値）／初期抵抗値×１００ ・・・（２）
回路パターンの長手方向の両端間の電気抵抗値をデジタルマルチメーター（株式会社エーディーシー製）により測定し、これを「初期抵抗値」とした。
次いで、初期長５０ｍｍの回路パターンを６０ｍｍまで伸長した後、初期長の５０ｍｍまで戻した。このような伸縮を伸縮速度５００ｍｍ／分で１００回繰り返し、抵抗値変化試験を行った。その後、回路パターンの長手方向の両端間の電気抵抗値を測定し、これを「１００回伸縮後の抵抗値」とした。
下記式（２）より、抵抗値の変化率を求め、下記基準により評価した。結果を表１～４に示す。◎、〇及び△を合格とする。なお、表１～４では、抵抗値の変化率については小数第１位を四捨五入している。
抵抗値の変化率［％］＝（１００回伸縮後の抵抗値－初期抵抗値）／初期抵抗値×１００ ・・・（２）
【0062】
（評価基準）
◎：抵抗値の変化率が８６０％以下である（特に良好）。
〇：抵抗値の変化率が８６０％超、９００％以下である（良好）。
△：抵抗値の変化率が９００％超、１０００％以下ある（実用可能）。
×：抵抗値の変化率が１０００％超である（不良）。
◎：抵抗値の変化率が８６０％以下である（特に良好）。
〇：抵抗値の変化率が８６０％超、９００％以下である（良好）。
△：抵抗値の変化率が９００％超、１０００％以下ある（実用可能）。
×：抵抗値の変化率が１０００％超である（不良）。
【0063】
＜初期の密着性の評価＞
銅張りの基板に、ニチバン株式会社製のセロテープ（登録商標）を約２ｃｍ間隔で平行になるように貼り、この間に各例の導電性塗料を載せ、ガラス棒でしごき塗りして、１５０℃で３０分間硬化させて、試験片を作製した。
得られた試験片について、縦横に銅張り基板の銅張り部に達する切り線を、カッターナイフで１ｍｍ±０．１ｍｍ間隔で、平行に１１本引き、１ｍｍ角の碁盤目を１００個作製した。碁盤目上にニチバン株式会社製のセロテープ（登録商標）を気泡が含まれないように爪で押しつけるようにして貼り、セロテープ（登録商標）の一方の端部を持ち、基材と直角方向に一気に引っ張り、試験片からセロテープ（登録商標）を剥がした。剥がした後の試験片に残存した塗膜の碁盤目の数を数え、下記基準により評価した。
（評価基準）
〇：試験片に残存した碁盤目の数が９０個以上である。
△：試験片に残存した碁盤目の数が８０～８９個である。
×：試験片に残存した碁盤目の数が７９個以下である。
銅張りの基板に、ニチバン株式会社製のセロテープ（登録商標）を約２ｃｍ間隔で平行になるように貼り、この間に各例の導電性塗料を載せ、ガラス棒でしごき塗りして、１５０℃で３０分間硬化させて、試験片を作製した。
得られた試験片について、縦横に銅張り基板の銅張り部に達する切り線を、カッターナイフで１ｍｍ±０．１ｍｍ間隔で、平行に１１本引き、１ｍｍ角の碁盤目を１００個作製した。碁盤目上にニチバン株式会社製のセロテープ（登録商標）を気泡が含まれないように爪で押しつけるようにして貼り、セロテープ（登録商標）の一方の端部を持ち、基材と直角方向に一気に引っ張り、試験片からセロテープ（登録商標）を剥がした。剥がした後の試験片に残存した塗膜の碁盤目の数を数え、下記基準により評価した。
（評価基準）
〇：試験片に残存した碁盤目の数が９０個以上である。
△：試験片に残存した碁盤目の数が８０～８９個である。
×：試験片に残存した碁盤目の数が７９個以下である。
【0064】
【表1】
【0065】
【表2】
【0066】
【表3】
【0067】
【表4】
【0068】
各実施例で得られた導電性塗料は、初期抵抗値が低い場合であっても、伸縮後の抵抗値の変化が小さい塗膜を形成できた。また、基板に対する塗膜の初期の密着性にも優れていた。
対して、バインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．２質量部又は４．０質量部である比較例１、２の導電性塗料より形成された塗膜は、伸縮を繰り返すことで抵抗値が大きく変化した。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂが１３０を超える比較例３の導電性塗料より形成された塗膜は、伸縮を繰り返すことで抵抗値が大きく変化した。
カーボンブラック（Ｄ）を含まない比較例４の導電性塗料より形成された塗膜は、伸縮を繰り返すことで抵抗値が大きく変化した。
バインダー樹脂（Ａ）が、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂を含まない比較例５、６の導電性塗料より形成された塗膜は、伸縮を繰り返すことで抵抗値が大きく変化した。
対して、バインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．２質量部又は４．０質量部である比較例１、２の導電性塗料より形成された塗膜は、伸縮を繰り返すことで抵抗値が大きく変化した。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂが１３０を超える比較例３の導電性塗料より形成された塗膜は、伸縮を繰り返すことで抵抗値が大きく変化した。
カーボンブラック（Ｄ）を含まない比較例４の導電性塗料より形成された塗膜は、伸縮を繰り返すことで抵抗値が大きく変化した。
バインダー樹脂（Ａ）が、重量平均分子量が２００～７，０００である樹脂を含まない比較例５、６の導電性塗料より形成された塗膜は、伸縮を繰り返すことで抵抗値が大きく変化した。
【手続補正書】
【提出日】2024-05-20
【手続補正1】
【補正対象書類名】特許請求の範囲
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正の内容】
【特許請求の範囲】
【請求項1】
バインダー樹脂（Ａ）と、架橋剤（Ｂ）と、カーボンブラック（Ｄ）と、前記カーボンブラック（Ｄ）以外の導電性フィラー（Ｃ）とを含み、
前記カーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量が１００～６００ｍｌ／１００ｇであり、
前記バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００であり、水酸基価が５～７５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が－１００～０℃であるポリオール樹脂を含み、
前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量に対する、前記バインダー樹脂（Ａ）及び前記架橋剤（Ｂ）の含有量の合計の質量比を表す（Ａ＋Ｂ）／Ｃが５／９５～３５／６５であり、
前記バインダー樹脂（Ａ）、前記架橋剤（Ｂ）及び前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、前記カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．５～３．５質量部であり、
下記式（１）を満たす、導電性塗料。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（式（１）中、「ＤＢＰ吸油量」はカーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量であり、「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量であり、「Ｗａｂ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。）
前記カーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量が１００～６００ｍｌ／１００ｇであり、
前記バインダー樹脂（Ａ）は、重量平均分子量が２００～７，０００であり、水酸基価が５～７５０ｍｇＫＯＨ／ｇであり、ガラス転移温度が－１００～０℃であるポリオール樹脂を含み、
前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量に対する、前記バインダー樹脂（Ａ）及び前記架橋剤（Ｂ）の含有量の合計の質量比を表す（Ａ＋Ｂ）／Ｃが５／９５～３５／６５であり、
前記バインダー樹脂（Ａ）、前記架橋剤（Ｂ）及び前記導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対して、前記カーボンブラック（Ｄ）の含有量が０．５～３．５質量部であり、
下記式（１）を満たす、導電性塗料。
ＤＢＰ吸油量×Ｗｄ／Ｗａｂ≦１３０ ・・・（１）
（式（１）中、「ＤＢＰ吸油量」はカーボンブラック（Ｄ）のジブチルフタレート吸油量であり、「Ｗｄ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量部に対するカーボンブラック（Ｄ）の含有量であり、「Ｗａｂ」はバインダー樹脂（Ａ）、架橋剤（Ｂ）及び導電性フィラー（Ｃ）の含有量の合計１００質量％中のバインダー樹脂（Ａ）及び架橋剤（Ｂ）の含有量の合計である。）
【請求項2】
絶縁基板上に、請求項１に記載の導電性塗料を用いて得られる塗膜により回路を形成してなるプリント配線板。