特開 2024-119747 分解性プラスチックボトル及びその製造方法並びに分解プロセス

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024119747

(43)【公開日】2024-09-03

(54)【発明の名称】分解性プラスチックボトル及びその製造方法並びに分解プロセス

(51)【国際特許分類】

   B65D 1/00 20060101AFI20240827BHJP

   C08L 101/16 20060101ALI20240827BHJP

   C08L 67/00 20060101ALI20240827BHJP

   B65D 65/46 20060101ALI20240827BHJP

   B29B 7/38 20060101ALI20240827BHJP

   B29C 49/00 20060101ALI20240827BHJP

   C08J 11/00 20060101ALI20240827BHJP

【ＦＩ】

B65D1/00 110

C08L101/16 ZBP

C08L67/00 ZAB

B65D65/46 BRQ

B29B7/38

B29C49/00

C08J11/00

【審査請求】有

【請求項の数】10

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2024010383

(22)【出願日】2024-01-26

(31)【優先権主張番号】202310150872.5

(32)【優先日】2023-02-22

(33)【優先権主張国・地域又は機関】CN

(71)【出願人】

【識別番号】524036701

【氏名又は名称】江蘇仁信作物保護技術有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＪＩＡＮＧＳＵ ＴＲＵＳＴ ＣＲＯＰ ＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】Ｎｏ．１６８， Ｚｈａｏｑｉａｏｈｅ Ｓｏｕｔｈ Ｒｏａｄ， Ｎａｎｊｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｐａｒｋ， Ｎａｎｊｉｎｇ， Ｊｉａｎｇｓｕ ２１００４４， Ｃｈｉｎａ

(71)【出願人】

【識別番号】524036712

【氏名又は名称】南京優聚環保材料有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＮＡＮＪＩＮＧ ＹＯＵＪＵ ＥＮＶＩＲＯＮＭＥＮＴＡＬ ＰＲＯＴＥＣＴＩＯＮ ＭＡＴＥＲＩＡＬ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】Ｎｏ．８８， Ｇｕａｎｑｕ Ｓｏｕｔｈ Ｒｏａｄ， Ｊｉａｎｇｂｅｉ Ｎｅｗ Ａｒｅａ， Ｎａｎｊｉｎｇ， Ｊｉａｎｇｓｕ ２１００４４， Ｃｈｉｎａ

(71)【出願人】

【識別番号】524036723

【氏名又は名称】江蘇新晟祺塑業科技有限公司

【氏名又は名称原語表記】ＪＩＡＮＧＳＵ ＸＩＮＳＨＥＮＧＱＩ ＰＬＡＳＴＩＣＳ ＩＮＤＵＳＴＲＹ ＴＥＣＨＮＯＬＯＧＹ ＣＯ．， ＬＴＤ．

【住所又は居所原語表記】Ｎｏ．１１８， Ｆｕｑｉａｎｇ Ｒｏａｄ， Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ Ｚｏｎｅ， Ｙｉｎｔｕ Ｔｏｗｎ， Ｊｉｎｈｕ Ｃｏｕｎｔｙ， Ｈｕａｉａｎ， Ｊｉａｎｇｓｕ ２１１６４１， Ｃｈｉｎａ

(74)【代理人】

【識別番号】110001139

【氏名又は名称】ＳＫ弁理士法人

(74)【代理人】

【識別番号】100130328

【弁理士】

【氏名又は名称】奥野 彰彦

(74)【代理人】

【識別番号】100130672

【弁理士】

【氏名又は名称】伊藤 寛之

(72)【発明者】

【氏名】車▲フン▼

(72)【発明者】

【氏名】江偉

【テーマコード（参考）】

3E033

3E086

4F201

4F208

4F401

4J002

4J200

【Ｆターム（参考）】

3E033AA01

3E033BA13

3E033CA20

3E033FA03

3E033GA02

3E086AD04

3E086BA02

3E086BA15

3E086BA35

3E086BB90

3E086CA29

3E086DA08

4F201AA24

4F201AB11

4F201AG07

4F201AH55

4F201BA01

4F201BC01

4F201BC02

4F201BD05

4F208AA24

4F208AB11

4F208AG07

4F208AH55

4F208LA09

4F208LB01

4F401AA22

4F401AA30

4F401AC11

4F401BB20

4F401CA14

4F401EA90

4F401FA01Z

4F401FA06Z

4F401FA07Z

4J002CF03Z

4J002CF07X

4J002CF18W

4J002CF18Z

4J002CF19Z

4J002CG01Y

4J002DE236

4J002GA00

4J002GG01

4J200AA04

4J200AA06

4J200AA08

4J200AA17

4J200BA13

4J200BA14

4J200BA18

4J200BA19

4J200BA20

4J200DA17

4J200EA04

4J200EA21

(57)【要約】      （修正有）

【課題】分解性プラスチックボトル及びその製造方法並びに分解プロセスを提供する。
【解決手段】分解性プラスチックボトルは、分解性組成材料をブロー加工することによって得られ、前記分解性組成材料は、樹脂混合物を溶錬及び押出成形することによって得られ、前記樹脂混合物は、重量部で、ＰＬＡ１０－６０部、ＰＢＡＴ２０－５０部、ＰＰＣ０．５－２０部、ＰＧＡ０．５－２０部、炭酸カルシウム１－１０部の組成を含む。ＰＰＣを添加することによりＰＬＡの結晶性を改善し、続いてＰＧＡの核生成作用でＰＬＡの結晶化度を向上させ、農薬用ボトルの有機溶剤に対するバリア効果を改善し、農薬における成分が流失する可能性を減少させ、農薬の長期間貯蔵に有利である。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

分解性組成材料をブロー加工することによって得られる分解性プラスチックボトルであって、前記分解性組成材料は、樹脂混合物を溶錬及び押出成形することによって得られ、前記樹脂混合物は、重量部で、ポリ乳酸 １０－６０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ２０－５０部、ポリプロピレンカーボネート ０．５－２０部、ポリグリコール酸 ０．５－２０部、炭酸カルシウム １－１０部の組成を含む、ことを特徴とする分解性プラスチックボトル。

【請求項2】

前記樹脂混合物は、重量部で、ポリ乳酸 ２０－５０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ３０－４０部、ポリプロピレンカーボネート ５－１５部、ポリグリコール酸 ５－１５部、炭酸カルシウム ３－７部の組成を含む、ことを特徴とする請求項１に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項3】

前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリブチレンサクシネートをさらに含む、ことを特徴とする請求項１に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項4】

前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリカプロラクトンをさらに含む、ことを特徴とする請求項３に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項5】

前記ポリ乳酸は、ポリＬ－乳酸、ＰＤＬＡのうちの少なくとも１種を含む、ことを特徴とする請求項１に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項6】

前記ポリ乳酸におけるＰＤＬＡとポリＬ－乳酸との重量比は、１：（０．８－１．２）である、ことを特徴とする請求項５に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項7】

前記ポリＬ－乳酸の平均分子量は、１０００－４２００である、ことを特徴とする請求項６に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項8】

前記ＰＤＬＡの平均分子量は、１０００－２００００である、ことを特徴とする請求項７に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項9】

重量部で、ポリ乳酸 １０－６０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ２０－５０部、ポリプロピレンカーボネート ０．５－２０部、ポリグリコール酸 ０．５－２０部、炭酸カルシウム １－１０部の組成を含む、ことを特徴とする分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項10】

前記樹脂混合物は、重量部で、ポリ乳酸 ２０－５０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ３０－４０部、ポリプロピレンカーボネート ５－１５部、ポリグリコール酸 ５－１５部、炭酸カルシウム ３－７部の組成を含む、ことを特徴とする請求項９に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項11】

前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリブチレンサクシネートをさらに含む、ことを特徴とする請求項９に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項12】

前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリカプロラクトンをさらに含む、ことを特徴とする請求項１１に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項13】

前記ポリ乳酸は、ポリＬ－乳酸、ＰＤＬＡのうちの少なくとも１種を含む、ことを特徴とする請求項９に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項14】

前記ポリ乳酸におけるＰＤＬＡとポリＬ－乳酸との重量比は、１：（０．８－１．２）である、ことを特徴とする請求項１３に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項15】

前記ポリＬ－乳酸の平均分子量は、１０００－４２００である、ことを特徴とする請求項１４に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項16】

前記ＰＤＬＡの平均分子量は、１０００－２００００である、ことを特徴とする請求項１５に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項17】

１００－４００℃の条件で請求項２－１６のいずれか１項に記載の分解性材料を製造するため樹脂混合物を溶融し、押出成形した後に分解性組成材料を得るステップ（１）と、
６０－１６０℃でステップ（１）の分解性組成材料に対してブロー成形を行い、分解性プラスチックボトルを得るステップ（２）と、を含む、ことを特徴とする分解性プラスチックボトルの製造方法。

【請求項18】

請求項１－８のいずれか１項に記載の分解性プラスチックボトルを回収した後に粉砕し、粉砕物を得るステップ（１）と、
粉砕物とコンポストを（２０－８０）：（８０－２０）の重量比で混合し、続いて通気性袋に入れ、さらに通気袋を５０－６５℃のコンポストに埋め込み、１４５－１８０日間待った後に通気性袋を取り出すと、分解性プラスチックボトルの分解を完了することができるステップ（２）と、を含む、ことを特徴とする分解性プラスチックボトルの分解プロセス。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本願は、プラスチック製品技術の分野に関し、より具体的には、それは分解性プラスチックボトル及びその製造方法並びに分解プロセスに関する。

【背景技術】

【0002】

廃棄プラスチックの蓄積状況がますます深刻になるため、生分解性材料の応用は、ますます注目され、廃棄プラスチックの蓄積を減少する有効な方法の１つは、分解性材料を用いて様々なプラスチック製品を生産し、対応する回収分解プロセスを採用して回収された分解性プラスチック製品を無害化することである。

【0003】

関連技術では、農薬用分解性プラスチックボトルは、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）とポリ乳酸（ＰＬＡ）とのブレンド物をブロー成形することによって製造され、該ブレンド物の組成は、１０－６０重量部のＰＬＡ、２０－５０重量部のＰＢＡＴ及び１－１０重量部の炭酸カルシウムを含み、該ブレンド物は、以下の方法で製造され、（１）炭酸カルシウム、ＰＢＡＴ及びＰＬＡを混合し、樹脂混合物を得、樹脂混合物を溶融加工した後に溶融体を得、（２）溶融体に対して押出成形を行い、分解性組成材料を得る。ＰＢＡＴとＰＬＡをブレンドすることにより、ＰＢＡＴは、ＰＬＡの靭性を向上させることができ、農薬用ボトルの力学的性能の改善に役立つ。

【0004】

上記関連技術について、発明者らは、関連技術におけるＰＢＡＴがＰＬＡの力学的性能を改善するが、ＰＢＡＴ分子鎖におけるベンゼン環がＰＬＡ分子鎖の規則性を破壊し、ＰＬＡの結晶化度を低下させると考えられる。既存の農薬製品の多くは、有機溶剤を含み、ＰＬＡの結晶化度が低下すると農薬用ボトルの有機溶剤に対するバリア効果を低下させ、既存の農薬製品の貯蔵期間に対する要求を満たしにくく、農薬製品の長期間貯蔵に不利である。

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

関連技術では、ＰＢＡＴがＰＬＡの結晶化度の低下を引き起こすことで、該農薬用分解性プラスチックボトルは、既存の農薬製品の貯蔵期間に対する要求を満たしにくく、農薬の長期間保存に不利である。この欠点を改善するために、本願は、分解性プラスチックボトル及びその製造方法並びに分解プロセスを提供する。

【課題を解決するための手段】

【0006】

第１の態様において、本願は、分解性プラスチックボトルを提供し、以下の技術的解決手段を採用する。

【0007】

分解性プラスチックボトルであって、前記分解性プラスチックボトルは、分解性組成材料をブロー加工することによって得られ、前記分解性組成材料は、樹脂混合物を溶錬及び押出成形することによって得られ、前記樹脂混合物は、重量部で、ポリ乳酸１０－６０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ２０－５０部、ポリプロピレンカーボネート（ＰＰＣ） ０．５－２０部、ポリグリコール酸（ＰＧＡ） ０．５－２０部、炭酸カルシウム １－１０部の組成を含む。

【0008】

上記技術的解決手段を採用することにより、関連技術に比べて、本願は、樹脂混合物にＰＰＣ及びＰＧＡを添加する。ＰＰＣは、ＰＬＡとの相容性がＰＢＡＴとＰＬＡとの相容性よりも優れるため、ＰＬＡ中に均一に分散しやすい。溶融状態で、ＰＬＡにおけるＰＰＣは、溶剤の役割を果たし、ＰＬＡのセグメント転位に有利であり、ＰＬＡの結晶性を改善する。ＰＬＡ結晶性の改善に加えて、ＰＧＡがＰＬＡ結晶過程において核生成作用を発揮できることにより、ＰＬＡの結晶化度を向上させ、それにより分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果の改善に役立つ。

【0009】

本願の分解性プラスチックボトルは、液体農薬を収容する時に、農薬における有機溶剤がボトルの壁を通過しにくく、それにより農薬における成分が流失する可能性を減少させ、農薬用ボトルの生産における分解性材料の成功した応用を実現し、農薬の長期間貯蔵に有利である。

【0010】

好ましくは、前記樹脂混合物は、重量部で、ＰＬＡ ２０－５０部、ＰＢＡＴ ３０－４０部、ＰＰＣ ５－１５部、ＰＧＡ ５－１５部、炭酸カルシウム ３－７部の組成を含む。

【0011】

上記技術的解決手段を採用することにより、樹脂混合物の配合比を最適化し、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果の改善に役立つ。

【0012】

好ましくは、前記樹脂混合物の組成は、重量部が０．５－２０部のポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）をさらに含む。

【0013】

上記技術的解決手段を採用することにより、ＰＢＳとＰＬＡをブレンドした後に衝撃強度がＰＬＡよりも優れるブレンド物を生成することができ、分解性プラスチックボトルの外力衝撃に対する抵抗効果を向上させ、分解性プラスチックボトルの耐落下性能の補強に役立つ。

【0014】

好ましくは、前記樹脂混合物の組成は、重量部が０．５－２０部のポリカプロラクトン（ＰＣＬ）をさらに含む。

【0015】

上記技術的解決手段を採用することにより、ＰＣＬの添加は、ＰＢＳの脆性を軽減させ、しかもＰＣＬは、ＰＬＡとＰＢＡＴの相容性をさらに向上させ、ＰＢＡＴとＰＬＡとの相界面を改善する。相界面の改善及びＰＬＡとＰＢＡＴとの相容性向上の共同作用で、分解性プラスチックボトルの耐落下性能がさらに向上する。

【0016】

好ましくは、前記ＰＬＡの組成は、ポリＬ－乳酸（ＰＬＬＡ）、ポリＤ－乳酸（ＰＤＬＡ）のうちの少なくとも１種を含む。

【0017】

上記技術的解決手段を採用することにより、ＰＬＬＡ及びＰＤＬＡは、ＰＬＡの１対の鏡像異性体であり、ＰＬＡの組成がＰＬＬＡ及びＰＤＬＡを同時に含む場合に、ＰＬＬＡ及びＰＤＬＡは、溶融ブレンドするとステレオコンプレックス結晶を生成し、ステレオコンプレックス結晶の分子鎖の積み重ねは、ＰＬＬＡ結晶、ＰＤＬＡ結晶に比べてより緊密である。しかも、ステレオコンプレックス結晶の形成により、ＰＬＡの規則度が向上し、それによりＰＬＡのＰＢＡＴにより損失した規則度に対して補償を実現し、ＰＢＡＴによるＰＬＡの結晶化度に対する悪影響を減少させる。そのため、ＰＬＬＡ及びＰＤＬＡを同時に含むＰＬＡは、加工成形されると、より高い結晶化度を有することができ、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果の改善に役立つ。

【0018】

好ましくは、前記ＰＬＡにおけるＰＤＬＡとＰＬＬＡとの重量比は、１：（０．８－１．２）である。

【0019】

上記技術的解決手段を採用することにより、ＰＤＬＡとＰＬＬＡとの重量比を最適化し、ＰＤＬＡとＰＬＬＡの含有量が接近する場合に、ＰＬＡにおけるステレオコンプレックス結晶の形成に有利である。ステレオコンプレックス結晶の含有量の増加は、ＰＬＡの結晶化度を向上させ、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果の改善に役立つ。

【0020】

好ましくは、前記ＰＬＬＡの平均分子量は、１０００－４２００である。

【0021】

上記技術的解決手段を採用することにより、ＰＬＬＡの平均分子量が大きすぎる場合に、ＰＬＬＡ及びＰＤＬＡは、ステレオ結晶を生成することがなく、ホモ結晶を形成しやすく、そのため、本願は、ＰＬＬＡの平均分子量を最適化し、この範囲内ではステレオコンプレックス結晶の形成に有利であり、それによりＰＬＡの結晶化度を向上させ、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果を改善する。

【0022】

好ましくは、前記ＰＤＬＡの平均分子量は、１０００－２００００である。

【0023】

上記技術的解決手段を採用することにより、ＰＤＬＡの平均分子量が大きすぎる場合に、ＰＬＬＡ及びＰＤＬＡは、同様にステレオ結晶ではなく、ホモ結晶を形成しやすく、そのため、本願は、さらにＰＤＬＡの平均分子量を最適化し、ステレオコンプレックス結晶の形成に有利であり、ＰＬＡの結晶化度を向上させ、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果の改善に有利である。

【0024】

また、本願の樹脂混合物には、性能を向上させるために、例えば改質澱粉、タルク粉及び複合架橋剤（ペクチンとナノ有機ベントナイトとの複合物）など、いくつかの補助組成をさらに添加してもよい。

【0025】

第２の態様において、本願は、分解性材料を製造するための樹脂混合物を提供し、以下の技術的解決手段を採用する。

【0026】

前記樹脂混合物は、重量部で、ポリ乳酸 １０－６０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ２０－５０部、ポリプロピレンカーボネート ０．５－２０部、ポリグリコール酸 ０．５－２０部、炭酸カルシウム １－１０部の組成を含む。

【0027】

好ましくは、前記樹脂混合物は、重量部で、ポリ乳酸 ２０－５０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ３０－４０部、ポリプロピレンカーボネート ５－１５部、ポリグリコール酸 ５－１５部、炭酸カルシウム ３－７部の組成を含む。

【0028】

好ましくは、前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリブチレンサクシネートをさらに含む。

【0029】

好ましくは、前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリカプロラクトンをさらに含む。

【0030】

好ましくは、前記ポリ乳酸は、ポリＬ－乳酸、ＰＤＬＡのうちの少なくとも１種を含む。

【0031】

好ましくは、前記ポリ乳酸におけるＰＤＬＡとポリＬ－乳酸との重量比は、１：（０．８－１．２）である。

【0032】

好ましくは、前記ポリＬ－乳酸の平均分子量は、１０００－４２００である。

【0033】

好ましくは、前記ＰＤＬＡの平均分子量は、１０００－２００００である。

【0034】

第３の態様において、本願は、分解性プラスチックボトルの製造方法を提供し、以下の技術的解決手段を採用する。

【0035】

分解性プラスチックボトルの製造方法は、
１００－４００℃の条件で上記樹脂混合物を溶融し、押出成形した後に分解性組成材料を得るステップ（１）と、
６０－１６０℃でステップ（１）の分解性組成材料に対してブロー成形を行い、分解性プラスチックボトルを得るステップ（２）と、を含む。

【0036】

上記技術的解決手段を採用することにより、本願は、まず樹脂混合物を溶融し、続いて押出成形加工により分解性組成材料を得、次に６０－１６０℃の中低温条件でブロー成形を行い、分解性プラスチックボトルを得る。

【0037】

第４の態様において、本願は、分解性プラスチックボトルの分解プロセスを提供し、以下の技術的解決手段を採用する。

【0038】

分解性プラスチックボトルの分解プロセスは、
上記分解性プラスチックボトルを回収した後に粉砕し、粉砕物を得るステップ（１）と、
粉砕物とコンポストを（２０－８０）：（８０－２０）の重量比で混合し、続いて通気性袋に入れ、さらに通気性袋を５０－６５℃のコンポストに埋め込み、１４５－１８０日間待った後に通気性袋を取り出すと、分解性プラスチックボトルの分解を完了することができるステップ（２）と、を含む。

【0039】

上記技術的解決手段を採用することにより、本願の分解性プラスチックボトルにおける各有機組成は、いずれも分解性材料である。実際に本願の方法に従って分解処理を行う時に、まず回収された分解性プラスチックボトルを粉砕し、粉砕物を得る。その上で、本願は、粉砕物とコンポストを混合する重量比範囲を最適化し、この質量比に従って、５０－６５℃で１４－２０日間コンポスト化処理すると分解を完了することができる。

【発明の効果】

【0040】

以上説明したように、本願は、以下の少なくとも１つの有益な効果を有する。

【0041】

１、本願は、分解性プラスチックボトルの原料体系にＰＰＣ及びＰＧＡを添加し、ＰＰＣによりＰＬＡの結晶性を改善し、続いてＰＧＡの核生成作用でＰＬＡの結晶化度を向上させ、農薬用ボトルの有機溶剤に対するバリア効果を改善し、農薬における成分が流失する可能性を減少させ、農薬用ボトル生産における分解性材料の成功した応用を実現し、農薬の長期間貯蔵に有利である。

【0042】

２、本願において、前記ＰＬＡの組成は、ＰＬＬＡ、ＰＤＬＡのうちの少なくとも１種を含むことが好ましく、ＰＬＡの組成がＰＬＬＡ及びＰＤＬＡを同時に含む場合に、ＰＬＬＡ及びＰＤＬＡは、溶融ブレンドするとステレオコンプレックス結晶を生成し、ＰＬＡの結晶化度を向上させ、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果を改善する。

【発明を実施するための形態】

【0043】

以下、実施例、製造例及び比較例と結び付けて本願をさらに詳細に説明し、本願に係る原料は、いずれも市販により取得することができる。

【実施例0044】

（実施例１－５）
以下、実施例１を例に説明する。

【0045】

（実施例１）
本実施例は、分解性組成材料をブロー加工することによって得られる分解性プラスチックボトルを提供し、前記分解性組成材料は、樹脂混合物を溶錬及び押出成形することによって得られ、前記樹脂混合物は、重量部で、ＰＬＡ １０ｋｇ、ＰＢＡＴ ２０ｋｇ、ＰＰＣ ０．５ｋｇ、ＰＧＡ ０．５ｋｇ、炭酸カルシウム １ｋｇの組成を含み、そのうち、ＰＬＡは、平均分子量が５０００のＰＬＬＡであった。

【0046】

本実施例において、分解性プラスチックボトルは、以下のステップで製造され、
（１）２４０℃の条件で樹脂混合物を溶融し、押出成形した後に分解性組成材料を得、
（２）７０℃でステップ（１）の分解性組成材料に対してブロー成形を行い、分解性プラスチックボトルを得た。

【0047】

表１に示すように、実施例１－５の異なる点は、主に、樹脂混合物の原料配合比が異なることである。

【0048】

本実施例は、以下のステップを含む分解性プラスチックボトルの分解プロセスをさらに提供し、
（１）分解性プラスチックボトルを回収した後に粉砕し、粉砕物を得、
（２）粉砕物とコンポスト原料を８０：２０の重量比で混合し、続いて通気性袋に入れ、さらに通気性袋を６０℃のコンポスト層に埋め込み、１５０日間待った後に通気性袋を取り出すと、分解性プラスチックボトルの分解を完了することができ、本ステップにおいて、コンポスト原料は、豚糞、トウモロコシ藁、草木灰を４：６：１の重量比で混合してなされた。

【0049】

[表１]
表１ 樹脂混合物の原料配合比

【0050】

（実施例６）
本実施例と実施例４の異なる点は、樹脂混合物の組成がＰＢＳ ０．５ｋｇをさらに含むことである。

【0051】

表２に示すように、実施例６－１０の異なる点は、ＰＢＳの使用量が異なることである。

【0052】

[表２]
表２ ＰＢＳの使用量

【0053】

（実施例１１）
本実施例と実施例９の異なる点は、樹脂混合物の組成がＰＣＬ ０．５ｋｇをさらに含むことである。

【0054】

表３に示すように、実施例１１－１５の異なる点は、ＰＣＬの使用量が異なることである。

【0055】

[表３]
表３ ＰＣＬの使用量

【0056】

（実施例１６）
本実施例と実施例４の異なる点は、ＰＬＡが平均分子量２００００のＰＤＬＡのことである。

【0057】

（実施例１７）
本実施例と実施例４の異なる点は、ＰＬＡが平均分子量５０００のＰＤＬＡと平均分子量が２４０００のＰＤＬＡを１：０．６の重量比で混合してなされることである。

【0058】

表４に示すように、実施例１７－２１の異なる点は、ＰＤＬＡとＰＬＬＡの重量比が異なることである。

【0059】

[表４]
表４ ＰＤＬＡとＰＬＬＡの重量比

【0060】

表５に示すように、実施例２２－２５と実施例１９の異なる点は、ＰＬＬＡの平均分子量が異なることである。

【0061】

[表５]
表５ ＰＬＬＡの平均分子量

【0062】

表６に示すように、実施例２６－２９と実施例２４の異なる点は、ＰＤＬＡの平均分子量が異なることである。

【0063】

[表６]
表６ ＰＤＬＡの平均分子量

【比較例】

【0064】

（比較例１）
分解性プラスチック農薬用ボトルは、ＰＢＡＴとＰＬＡとのブレンド物を１６０℃でブロー成形することによって製造され、該ブレンド物の組成は、５０ｋｇのＰＬＡ（具体的に平均分子量が５５００のＰＬＬＡ）、４０ｋｇのＰＢＡＴ及び５ｋｇの炭酸カルシウムを含み、該ブレンド物は、以下の方法で製造され、
（１）炭酸カルシウム、ＰＢＡＴ及びＰＬＡを混合し、樹脂混合物を得、樹脂混合物を２００℃で溶融加工した後に溶融体を得、
（２）溶融体に対して押出成形を行い、分解性組成材料を得た。

【0065】

（比較例２）
本比較例と実施例４の異なる点は、樹脂混合物の組成がＰＰＣを含まないことである。

【0066】

（比較例３）
本比較例と実施例４の異なる点は、樹脂混合物の組成がＰＧＡを含まないことである。

【0067】

性能検査の試験方法
一、バリア性能
米国試験・材料協会のＡＳＴＭＤ２６８４－１９９５規格を参照して分解性プラスチックボトルに対してバリア性のテストを行い、続いて各実施例及び比較例と比較例１との浸透率の比を算出し、比の値を相対浸透率と記し、結果を表７に示す。

【0068】

『ＢＢ／Ｔ００４４－２００７ 包装容器 農薬用プラスチックボルト』の記載を参照して全ての実施例について漏洩量（熱貯蔵重量減少）及び気密性能の検証を行い、結果を表８に示す。

【0069】

[表７]
表７ 相対浸透率

【0070】

[表８]
表８ 気密性能、漏洩量の検出結果

【0071】

二、落下性能
同一実施例の１５個の分解性プラスチックボトルをサンプルとし、『ＢＢ／Ｔ００４４－２００７ 包装容器 農薬用プラスチックボトル』に記載される落下性能試験方法を参照して試験を行い、試験時に分解性プラスチックボトルを落下させ、プラスチックボトルに破損及び滲漏が発生するまで繰り返す。１組のサンプルに対する検査を完了した後に、該組のサンプルに破損及び滲漏が発生する時に対応する落下回数の平均値を算出する。平均値の算出が全て完了した後に、さらに各組のサンプルの測定された平均値と実施例４の測定された平均値との比を算出し、相対落下性能と記し、相対落下性能の算出結果を表９に示す。

【0072】

また、『ＢＢ／Ｔ００４４－２００７ 包装容器 農薬用プラスチックボトル』に規定される５回の落下回数に従い、別に全ての実施例について落下性能検査を行い、結果を表１０に示す。

【0073】

[表９]
表９ 相対落下性能

【0074】

[表１０]
表１０ 落下性能（５回）

【0075】

三、軸方向耐圧力、耐内圧力
『ＢＢ／Ｔ００４４－２００７ 包装容器 農薬用プラスチックボトル』の記載を参照し、軸方向耐圧力と耐内圧力を検査し、結果を表１１に示す。

【0076】

[表１１]
表１１ 軸方向耐圧力と耐内圧力

【0077】

四、分解性能
『ＩＳＯ １４８５５－１：２０１２ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｕｌｔｉｍａｔｅ ａｅｒｏｂｉｃ ｂｉｏｄｅｇｒａｄａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｐｌａｓｔｉｃ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｕｎｄｅｒ ｃｏｎｔｒｏｌｌｅｄ ｃｏｍｐｏｓｔｉｎｇ ｃｏｎｄｉｔｉｏｎｓ－Ｍｅｔｈｏｄ ｂｙ ａｎａｌｙｓｉｓ ｏｆ ｅｖｏｌｖｅｄ ｃａｒｂｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ－Ｐａｒｔ １ ：Ｇｅｎｅｒａｌ ｍｅｔｈｏｄ』及び『ＧＢ／Ｔ １９２７７．１－２０１１ 制御されたコンポストの条件での材料の最終的な好気性生分解能力の測定 放出された二酸化炭素を測定するという方法を採用 第１の部分：汎用方法』を参照して分解性プラスチックボトルに対して分解性能テストを行い、試験の検査日数は、平均的に１４７日間であり、判定内容は以下の３つの項目を含み、
（１）４５ｄ後のリファレンス材料の生分解率＞７１．０％、
（２）試験終了時の異なる容器におけるリファレンス材料の生分解百分率の相対偏差＜２０％、
（３）試験前の１０日間内のブランク容器内で生成された二酸化炭素量の平均値が５０－１５０ｍｇのＣＯ２／ｇ揮発性固体。
判定結果を表１２に示す。

【0078】

[表１２]
表１２ 分解性能の判定結果

【0079】

五、外観の品質
『ＢＢ／Ｔ００４４－２００７ 包装容器 農薬用プラスチックボルト』の記載を参照して、外観の品質について検査し、判定内容は以下の６つの項目を含み、
（１）ボトル口の内径寸法の偏差が±０．４０ｍｍの範囲内にあること、
（２）ボトル口の外径寸法の偏差が±０．４０ｍｍの範囲内にあること、
（３）高さの偏差が±１．５ｍｍ範囲内にあること、
（４）直角度偏差≦４．５ｍｍ、
（５）最小肉厚と対称部位肉厚との比≦１．３、
（６）質量偏差が±５％範囲内にあること。
判定結果を表１３に示す。

【0080】

[表１３]
表１３ 外観の品質の判定結果

【0081】

実施例１－５及び比較例１と結び付け表７と結び付けて分かるように、実施例１－５で測定された相対滲漏率は、いずれも比較例１よりも小さく、本願は、ＰＰＣを添加することによりＰＬＡの結晶性を改善し、ＰＧＡの核生成作用でＰＬＡの結晶化度を向上させ、農薬用ボトルの有機溶剤に対するバリア効果を改善することが示される。本願の分解性プラスチックボトルは、従来の農薬用ボトルの技術的指標を満たすことができるだけでなく、さらに従来の農薬用ボトルに比べてもっと長時間に農薬を漏洩せず貯蔵することができ、農薬の長期間貯蔵に有利である。実施例１－５において、実施例４のＰＬＡ含有量が相対的に高いため、ＰＬＡ結晶化度を向上させることによる効果が顕著であり、したがって、実施例４の耐浸透性が相対的に高い。

【0082】

実施例３及び比較例２－３と結び付け表７と結び付けて分かるように、樹脂混合物にＰＰＣが欠ける場合に、ＰＧＡが核生成作用を発揮できても、ＰＬＡの結晶化度の改善が顕著ではない。樹脂混合物にＰＧＡが欠ける場合に、ＰＰＣはＰＬＡのセグメント転位を促進することによりＰＬＡの結晶性を改善しても、ＰＬＡの結晶化度の向上も相対的に限られる。

【0083】

実施例１－２９と結び付け表８と結び付けて分かるように、本願の実施例の分解性プラスチックボトルは、従来技術指標における気密性能、漏洩量に対する関連規定を満たす。

【0084】

実施例４及び実施例６－１０と結び付け表９と結び付けて分かるように、樹脂混合物にＰＢＳを添加すると分解性プラスチックボトルの落下性能を改善することができ、ＰＢＳ添加量の増加に伴い、落下性能もますます向上するが、ＰＢＳ添加量の増加に伴い、落下性能の向上は、線形増加過程ではなく、ＰＢＳ添加量が２０部を超えた後に、ＰＢＳを添加し続けると、落下性能の向上幅が相対的に小さいことが発見された。原料を十分に節約しコストを制御し、良好な性能を実現するために、ＰＢＳの添加量は０．５－２０部であることが好ましい。

【0085】

実施例９、実施例１１－１５と結び付け表７と結び付けて分かるように、ＰＢＳを添加する上で、樹脂混合物にＰＣＬを添加すると分解性プラスチックボトルの落下性能をさらに改善することができ、ＰＣＬ添加量の増加に伴い、落下性能もますます向上するが、ＰＣＬ添加量の増加に伴い、落下性能の向上も線形増加過程ではない。ＰＣＬの添加量が２０部を超えた後に、ＰＣＬを添加し続けると落下性能の向上幅が相対的に小さいことが発見された。原料を十分に節約しコストを制御し、良好な性能を実現するために、ＰＢＳの添加量は０．５－２０部であることが好ましい。

【0086】

実施例４、実施例１６と結び付け表７と結び付けて分かるように、ＰＬＬＡをＰＤＬＡに置き換えた後に、分子量が増大するため、ＰＬＡの結晶化度が低下し、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果が低下する。

【0087】

実施例４、実施例１６、実施例１７－２１と結び付け表７と結び付けて分かるように、ＰＬＬＡとＰＬＬＡとのブレンドにより、分解性プラスチックボトルにステレオコンプレックス結晶が生成され、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果が改善される。また、ＰＬＬＡとＰＤＬＡとの使用量の比が１：（０．８－１．２）範囲内にある場合に、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果が高く、農薬の長期間貯蔵に有利である。

【0088】

実施例１９、実施例２２－２９と結び付け表７と結び付けて分かるように、ＰＬＬＡ及びＰＤＬＡの適切な範囲内の平均分子量は、ステレオ結晶の形成に有利であり、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果の改善に有利である。ＰＬＬＡの平均分子量が４２００よりも大きく、ＰＤＬＡの分子量が２００００よりも大きい場合に、分解性プラスチックボトルの有機溶剤に対するバリア効果は、相対的にあまり顕著ではない。

【0089】

実施例１－２９と結び付け表１０－１３と結び付けて分かるよう、本願の実施例の分解性プラスチックボトルは、従来技術指標における落下性能、軸方向耐圧力、耐内圧力、分解性能、外観の品質に対する関連規定を満たす。

【0090】

本具体的な実施例は、本願に対する解釈に過ぎず、それは本願を限定するものではなく、当業者は本明細書を読んだ後に必要に応じて本実施例に創造的な貢献がない修正を行うことができるが、本願の特許請求の範囲内にあるものであれば、いずれも専利法の保護を受ける。

【手続補正書】

【提出日】2024-07-16

【手続補正1】

【補正対象書類名】特許請求の範囲

【補正対象項目名】全文

【補正方法】変更

【補正の内容】

【請求項1】

分解性組成材料をブロー加工することによって得られる分解性プラスチックボトルであって、前記分解性組成材料は、樹脂混合物を溶錬及び押出成形することによって得られ、前記樹脂混合物は、重量部で、ポリ乳酸 １０－６０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ２０－５０部、ポリプロピレンカーボネート ０．５－２０部、ポリグリコール酸 ０．５－２０部、炭酸カルシウム １－１０部の組成を含み、
前記ポリ乳酸は、ポリＤ－乳酸（ＰＤＬＡ）とポリＬ－乳酸（ＰＬＬＡ）を含み、前記ポリ乳酸におけるＰＤＬＡとＰＬＬＡとの重量比は、１：（０．６－１．２）であり、
前記ＰＬＬＡの平均分子量は、１０００－５０００であり、
前記ＰＤＬＡの平均分子量は、１０００－２４０００である、
ことを特徴とする分解性プラスチックボトル。

【請求項2】

前記樹脂混合物は、重量部で、ポリ乳酸 ２０－５０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ３０－４０部、ポリプロピレンカーボネート ５－１５部、ポリグリコール酸 ５－１５部、炭酸カルシウム ３－７部の組成を含む、ことを特徴とする請求項１に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項3】

前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリブチレンサクシネートをさらに含む、ことを特徴とする請求項１に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項4】

前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリカプロラクトンをさらに含む、ことを特徴とする請求項３に記載の分解性プラスチックボトル。

【請求項5】

重量部で、ポリ乳酸 １０－６０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ２０－５０部、ポリプロピレンカーボネート ０．５－２０部、ポリグリコール酸 ０．５－２０部、炭酸カルシウム １－１０部の組成を含み、
前記ポリ乳酸は、ポリＤ－乳酸（ＰＤＬＡ）とポリＬ－乳酸（ＰＬＬＡ）を含み、前記ポリ乳酸におけるＰＤＬＡとＰＬＬＡとの重量比は、１：（０．６－１．２）であり、
前記ＰＬＬＡの平均分子量は、１０００－５０００であり、
前記ＰＤＬＡの平均分子量は、１０００－２４０００である、
ことを特徴とする分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項6】

前記樹脂混合物は、重量部で、ポリ乳酸 ２０－５０部、ポリブチレンアジペートテレフタレート ３０－４０部、ポリプロピレンカーボネート ５－１５部、ポリグリコール酸 ５－１５部、炭酸カルシウム ３－７部の組成を含む、ことを特徴とする請求項５に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項7】

前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリブチレンサクシネートをさらに含む、ことを特徴とする請求項５に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項8】

前記樹脂混合物は、重量部が０．５－２０部のポリカプロラクトンをさらに含む、ことを特徴とする請求項７に記載の分解性材料を製造するための樹脂混合物。

【請求項9】

１００－４００℃の条件で請求項２－１２のいずれか１項に記載の分解性材料を製造するため樹脂混合物を溶融し、押出成形した後に分解性組成材料を得るステップ（１）と、
６０－１６０℃でステップ（１）の分解性組成材料に対してブロー成形を行い、分解性プラスチックボトルを得るステップ（２）と、を含む、ことを特徴とする分解性プラスチックボトルの製造方法。

【請求項10】

請求項１－４のいずれか１項に記載の分解性プラスチックボトルを回収した後に粉砕し、粉砕物を得るステップ（１）と、
粉砕物とコンポストを（２０－８０）：（８０－２０）の重量比で混合し、続いて通気性袋に入れ、さらに通気袋を５０－６５℃のコンポストに埋め込み、１４５－１８０日間待った後に通気性袋を取り出すと、分解性プラスチックボトルの分解を完了することができるステップ（２）と、を含む、ことを特徴とする分解性プラスチックボトルの分解プロセス。