知財求人 - 知財ポータルサイト「IP Force」
▶ プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社の特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024121555
(43)【公開日】2024-09-06
(54)【発明の名称】非水電解液二次電池
(51)【国際特許分類】
H01M 10/0587 20100101AFI20240830BHJP
H01M 10/052 20100101ALI20240830BHJP
H01M 4/66 20060101ALI20240830BHJP
H01M 4/505 20100101ALI20240830BHJP
H01M 10/0568 20100101ALI20240830BHJP
H01M 50/533 20210101ALI20240830BHJP
【ＦＩ】
H01M10/0587
H01M10/052
H01M4/66 A
H01M4/505
H01M10/0568
H01M50/533
【審査請求】有
【請求項の数】11
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023028713
(22)【出願日】2023-02-27
(71)【出願人】
【識別番号】520184767
【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100117606
【弁理士】
【氏名又は名称】安部 誠
(74)【代理人】
【識別番号】100121186
【弁理士】
【氏名又は名称】山根 広昭
(74)【代理人】
【識別番号】100130605
【弁理士】
【氏名又は名称】天野 浩治
(72)【発明者】
【氏名】塚本 健太郎
【テーマコード（参考）】
5H017
5H029
5H043
5H050
【Ｆターム（参考）】
5H017AA03
5H017AS02
5H017CC01
5H017EE01
5H029AJ06
5H029AJ14
5H029AK03
5H029AL06
5H029AL07
5H029AL11
5H029AM02
5H029AM03
5H029AM04
5H029AM05
5H029AM07
5H029BJ14
5H029DJ07
5H029HJ04
5H029HJ12
5H029HJ20
5H043AA19
5H043BA18
5H043CA12
5H043EA36
5H043LA02E
5H043LA21E
5H050AA12
5H050AA19
5H050BA17
5H050CA08
5H050CA09
5H050CB07
5H050CB08
5H050CB11
5H050DA07
5H050FA05
5H050HA04
5H050HA12
5H050HA17
(57)【要約】
【課題】超高抵抗領域の形成が抑制された非水電解液二次電池を提供する。
【解決手段】ここで開示される非水電解液二次電池は、捲回電極体と非水電解液とを備える。負極２４は、負極活物質を含む負極活物質層２４ａと、捲回軸方向Ｙの一方の端部に設けられた複数の負極タブ２４ｔとを有し、複数の負極タブ２４ｔは、積層されて折り曲げられた状態で負極集電部と接続されている。負極活物質層２４ａは、上記一方の端部から捲回軸方向Ｙの中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第１高抵抗領域Ａ１を有し、捲回軸方向Ｙにおいて、負極活物質層２４ａの長さをＬａとし、第１高抵抗領域Ａ１の長さをＬ１としたときに、長さＬａに対する長さＬ１の割合（Ｌ１／Ｌａ）が、０．３５以下である。
【選択図】図７
【解決手段】ここで開示される非水電解液二次電池は、捲回電極体と非水電解液とを備える。負極２４は、負極活物質を含む負極活物質層２４ａと、捲回軸方向Ｙの一方の端部に設けられた複数の負極タブ２４ｔとを有し、複数の負極タブ２４ｔは、積層されて折り曲げられた状態で負極集電部と接続されている。負極活物質層２４ａは、上記一方の端部から捲回軸方向Ｙの中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第１高抵抗領域Ａ１を有し、捲回軸方向Ｙにおいて、負極活物質層２４ａの長さをＬａとし、第１高抵抗領域Ａ１の長さをＬ１としたときに、長さＬａに対する長さＬ１の割合（Ｌ１／Ｌａ）が、０．３５以下である。
【選択図】図７
【特許請求の範囲】
【請求項1】
帯状の正極と帯状の負極とが、帯状のセパレータを介して積層され、捲回されてなる捲回電極体と、
非水電解液と、
前記捲回電極体と前記非水電解液とを収容する電池ケースと、
正極集電部を介して、前記正極と電気的に接続されている正極端子と、
負極集電部を介して、前記負極と電気的に接続された負極端子と、
を備え、
前記負極は、負極活物質を含む負極活物質層と、捲回軸方向の一方の端部に設けられた複数の負極タブと、を有し、
複数の前記負極タブは、積層されて折り曲げられた状態で前記負極集電部と接続されており、
前記負極活物質層は、前記一方の端部から前記捲回軸方向の中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第１高抵抗領域を有し、
前記捲回軸方向において、前記負極活物質層の長さをＬａとし、前記第１高抵抗領域の長さをＬ１としたときに、前記負極活物質層の長さＬａに対する前記第１高抵抗領域の長さＬ１の割合（Ｌ１／Ｌａ）が、０．３５以下である、
非水電解液二次電池。
非水電解液と、
前記捲回電極体と前記非水電解液とを収容する電池ケースと、
正極集電部を介して、前記正極と電気的に接続されている正極端子と、
負極集電部を介して、前記負極と電気的に接続された負極端子と、
を備え、
前記負極は、負極活物質を含む負極活物質層と、捲回軸方向の一方の端部に設けられた複数の負極タブと、を有し、
複数の前記負極タブは、積層されて折り曲げられた状態で前記負極集電部と接続されており、
前記負極活物質層は、前記一方の端部から前記捲回軸方向の中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第１高抵抗領域を有し、
前記捲回軸方向において、前記負極活物質層の長さをＬａとし、前記第１高抵抗領域の長さをＬ１としたときに、前記負極活物質層の長さＬａに対する前記第１高抵抗領域の長さＬ１の割合（Ｌ１／Ｌａ）が、０．３５以下である、
非水電解液二次電池。
【請求項2】
前記負極活物質層の前記捲回軸方向の長さＬａが、２００ｍｍ以上である、
請求項１に記載の非水電解液二次電池。
請求項１に記載の非水電解液二次電池。
【請求項3】
前記負極が、銅又は銅合金を含む負極集電体を有する、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
【請求項4】
前記正極が、正極活物質として、リチウムマンガン含有複合酸化物を含む、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
【請求項5】
前記正極活物質が、ジルコニウム元素を含む、
請求項４に記載の非水電解液二次電池。
請求項４に記載の非水電解液二次電池。
【請求項6】
前記非水電解液が、リン元素を含むリチウム塩を含む、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
【請求項7】
前記非水電解液が、ホウ素元素を含むリチウム塩を含む、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
【請求項8】
前記非水電解液が、硫黄元素を含むリチウム塩を含む、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
【請求項9】
前記負極と前記セパレータとが、接着層により接着されている、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
【請求項10】
前記負極活物質層の前記第１高抵抗領域が形成されていない部分で、前記捲回軸方向に沿って抵抗分布測定を行った際に、前記一方の端部から０．５Ｌａの中央位置における抵抗値が、前記一方の端部から０．２５Ｌａの基準位置における抵抗値の１．５倍以下である、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
【請求項11】
前記正極は、前記捲回軸方向の他方の端部に設けられた複数の正極タブを有し、
複数の前記正極タブは、積層されて折り曲げられた状態で、前記正極集電部と接続されており、
前記負極活物質層は、前記他方の端部から前記捲回軸方向の中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第２高抵抗領域を有し、
前記捲回軸方向において、前記第２高抵抗領域の長さをＬ２としたときに、前記負極活物質層の長さＬａに対する前記第２高抵抗領域の長さＬ２の割合（Ｌ２／Ｌａ）が、０．３５以下である、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
複数の前記正極タブは、積層されて折り曲げられた状態で、前記正極集電部と接続されており、
前記負極活物質層は、前記他方の端部から前記捲回軸方向の中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第２高抵抗領域を有し、
前記捲回軸方向において、前記第２高抵抗領域の長さをＬ２としたときに、前記負極活物質層の長さＬａに対する前記第２高抵抗領域の長さＬ２の割合（Ｌ２／Ｌａ）が、０．３５以下である、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、非水電解液二次電池に関する。
【背景技術】
【0002】
従来、帯状の正極と帯状の負極とが、帯状のセパレータを介して積層され、捲回されてなる捲回電極体と、非水電解液と、捲回電極体と非水電解液とを収容する電池ケースと、正極集電部を介して正極と電気的に接続されている正極端子と、負極集電部を介して負極と電気的に接続された負極端子と、を備える非水電解液二次電池が知られている。これに関連する先行技術文献として、特許文献１、２が挙げられる。
【0003】
例えば特許文献１には、捲回電極体の捲回軸方向における一方の端部に複数の負極タブを設け、これら複数の負極タブを積層して折り曲げた状態で負極集電部と接続することで、電池を小型化し体積エネルギー密度を向上しうることが記載されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0004】
【特許文献1】特開２０２２－１２７９５０号公報
【特許文献2】特開２０１４－４１７４４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0005】
しかし、本発明者の検討によれば、負極活物質層の抵抗を低減する観点からは、上記技術に依然として改善の余地があった。すなわち、非水電解液二次電池では、通常、初期充電の際に非水電解液の一部が分解され、負極活物質層の表面にその分解生成物を含む被膜（Solid Electrolyte Interface膜：ＳＥＩ膜）が形成される。この被膜によって負極活物質層と非水電解液との界面が安定化される。ところが、捲回電極体では、捲回軸方向の両端部からしか非水電解液が供給されない。このため、特に近年の高容量化された捲回電極体では、捲回軸方向の中央部に非水電解液が浸透しにくくなっている。その結果、捲回軸方向の中央部は、初期充電時に被膜が形成されにくく、高抵抗となりやすい。
【0006】
また、本発明者の検討によれば、例えば特許文献１のように、複数の負極タブが積層されて折り曲げられた状態で負極集電部に接続されていると、負極活物質層には、負極タブの設けられている側の端部から捲回軸方向の中央部に向かって筋状の高抵抗領域が形成されることがあった。この高抵抗領域が捲回軸方向に長く延びて中央部まで達すると、上記した中央部の高抵抗の部分と重なって非常に抵抗の高い領域（超高抵抗領域）が形成される虞がある。ひいては、電池特性の大幅な低下につながる虞がある。
【0007】
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、負極活物質層で超高抵抗領域の形成が抑制された非水電解液二次電池を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0008】
本発明により、帯状の正極と帯状の負極とが、帯状のセパレータを介して積層され、捲回されてなる捲回電極体と、非水電解液と、上記捲回電極体と上記非水電解液とを収容する電池ケースと、正極集電部を介して、上記正極と電気的に接続されている正極端子と、負極集電部を介して、上記負極と電気的に接続された負極端子と、を備える非水電解液二次電池が提供される。上記負極は、負極活物質を含む負極活物質層と、捲回軸方向の一方の端部に設けられた複数の負極タブと、を有する。複数の上記負極タブは、積層されて折り曲げられた状態で上記負極集電部と接続されている。上記負極活物質層は、上記一方の端部から上記捲回軸方向の中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第１高抵抗領域を有する。上記捲回軸方向において、上記負極活物質層の長さをＬａとし、上記第１高抵抗領域の長さをＬ１としたときに、上記負極活物質層の長さＬａに対する上記第１高抵抗領域の長さＬ１の割合（Ｌ１／Ｌａ）が、０．３５以下である。
【0009】
上記割合（Ｌ１／Ｌａ）を所定値以下とすることで、第１高抵抗領域が捲回軸方向の中央部まで到達することを防止できる。これにより、第１高抵抗領域が捲回軸方向の中央部に形成される別の高抵抗な部分と重なりにくくなるため、超高抵抗領域が形成されることを抑制できる。ひいては、電池特性の大幅な低下を抑制できる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下、図面を参照しながら、ここで開示される技術のいくつかの好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば、本発明を特徴付けない非水電解液二次電池の一般的な構成および製造プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握されうる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、本明細書において、範囲を示す「Ａ～Ｂ」の表記は、Ａ以上Ｂ以下の意と共に、「Ａより大きい」および「Ｂより小さい」の意を包含するものとする。
【0012】
なお、本明細書において「非水電解液二次電池」とは、非水電解液を介して正極と負極の間で電荷担体が移動することによって繰り返し充放電が可能な蓄電デバイス全般をいう。非水電解液二次電池は、リチウムイオン二次電池等のいわゆる蓄電池と、リチウムイオンキャパシタや電気二重層キャパシタ等のキャパシタと、を包含する概念である。
【0013】
＜電池１００＞
図１は、非水電解液二次電池（以下、単に電池ともいう。）１００の斜視図である。図２は、図１のII－II線に沿う模式的な縦断面図である。図３は、図１のIII－III線に沿う模式的な横断面図である。以下の説明において、図面中の符号Ｌ、Ｒ、Ｆ、Ｒｒ、Ｕ、Ｄは、左、右、前、後、上、下を表し、図面中の符号Ｘ、Ｙ、Ｚは、電池１００の短辺方向、短辺方向と直交する長辺方向、短辺方向および長辺方向と直交する上下方向を、それぞれ表すものとする。ただし、これらは説明の便宜上の方向に過ぎず、電池１００の設置形態を何ら限定するものではない。
図１は、非水電解液二次電池（以下、単に電池ともいう。）１００の斜視図である。図２は、図１のII－II線に沿う模式的な縦断面図である。図３は、図１のIII－III線に沿う模式的な横断面図である。以下の説明において、図面中の符号Ｌ、Ｒ、Ｆ、Ｒｒ、Ｕ、Ｄは、左、右、前、後、上、下を表し、図面中の符号Ｘ、Ｙ、Ｚは、電池１００の短辺方向、短辺方向と直交する長辺方向、短辺方向および長辺方向と直交する上下方向を、それぞれ表すものとする。ただし、これらは説明の便宜上の方向に過ぎず、電池１００の設置形態を何ら限定するものではない。
【0014】
図２に示すように、電池１００は、電池ケース１０と、電極体群２０と、正極端子３０と、負極端子４０と、正極集電部５０と、負極集電部６０と、正極絶縁部材７０と、負極絶縁部材８０と、非水電解液（図示せず）と、を備えている。電池１００は、ここではリチウムイオン二次電池である。電池１００は、リチウムイオン二次電池であることが好ましい。
【0015】
電池ケース１０は、電極体群２０および非水電解液を収容する筐体である。図１に示すように、電池ケース１０は、ここでは扁平かつ有底の直方体形状（角形）の外形を有する。電池ケース１０の材質は、従来から使用されているものと同じでよく、特に制限はない。電池ケース１０は、金属製であることが好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金等からなることがより好ましい。図２に示すように、電池ケース１０は、開口１２ｈを有する外装体１２と、開口１２ｈを塞ぐ封口板（蓋体）１４と、を備えている。電池ケース１０は、外装体１２と封口板１４とを備えることが好ましい。
【0016】
外装体１２は、図１に示すように、略矩形状の底壁１２ａと、底壁１２ａの長辺から延び相互に対向する一対の長側壁１２ｂと、底壁１２ａの短辺から延び相互に対向する一対の短側壁１２ｃと、を備えている。底壁１２ａは、開口１２ｈと対向している。長側壁１２ｂの面積は、短側壁１２ｃの面積よりも大きい。なお、本明細書において「略矩形状」とは、完全な矩形状（長方形状）に加えて、例えば、矩形状の長辺と短辺とを接続する角部がＲ状になっている形状や、角部に切り欠きを有する形状等をも包含する用語である。
【0017】
封口板１４は、図１に示すように、平面視において略矩形状である。図２に示すように、封口板１４は、外装体１２の開口１２ｈを塞ぐように外装体１２に取り付けられている。封口板１４は、外装体１２の底壁１２ａと対向している。電池ケース１０は、外装体１２の開口１２ｈの周縁に封口板１４が接合（例えば溶接接合）されることによって、一体化されている。電池ケース１０は、気密に封止（密閉）されている。
【0018】
封口板１４には、図２に示すように、注液孔１５と、ガス排出弁１７と、２つの端子引出孔１８、１９と、が設けられている。注液孔１５は、外装体１２に封口板１４を組み付けた後に非水電解液を注液するためのものである。封口板１４には、注液孔１５が設けられていることが好ましい。注液孔１５は、封止部材１６により封止されている。ガス排出弁１７は、電池ケース１０内の圧力が所定値以上になったときに破断して、電池ケース１０内のガスを外部に排出するように構成されている。端子引出孔１８、１９は、封口板１４の長辺方向Ｙの両端部（図２の左端部および右端部）にそれぞれ形成されている。端子引出孔１８、１９は、封口板１４を厚み方向（上下方向Ｚ）に貫通している。端子引出孔１８、１９は、それぞれ、封口板１４に取り付けられる前の（かしめ加工前の）の正極端子３０および負極端子４０を挿通可能な大きさの内径を有する。
【0019】
正極端子３０および負極端子４０は、それぞれ電池ケース１０の封口板１４に固定されている。正極端子３０は、封口板１４の長辺方向Ｙの一方側（図１、図２の左側）に配置されている。負極端子４０は、封口板１４の長辺方向Ｙの他方側（図１、図２の右側）に配置されている。図２に示すように、正極端子３０は、端子引出孔１８を挿通して封口板１４の内部から外部へと延び、負極端子４０は、端子引出孔１９を挿通して封口板１４の内部から外部へと延びている。正極端子３０および負極端子４０は、封口板１４に取り付けられていることが好ましい。正極端子３０および負極端子４０は、ここでは、かしめ加工により、封口板１４の端子引出孔１８、１９を囲む周縁部分に、かしめられている。正極端子３０および負極端子４０の外装体１２の側の端部（図２の下端部）には、かしめ部３０ｃ、４０ｃが形成されている。
【0020】
図２に示すように、正極端子３０は、電池ケース１０の内部で、正極集電部５０を介して電極体群２０の正極２２（図６参照、詳しくは、正極タブ群２３）と電気的に接続されている。正極端子３０は、正極絶縁部材７０およびガスケット９０によって封口板１４と絶縁されている。正極端子３０は、金属製であることが好ましく、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金からなることがより好ましい。
【0021】
負極端子４０は、電池ケース１０の内部で、負極集電部６０を介して電極体群２０の負極２４（図６参照、詳しくは、負極タブ群２５）と電気的に接続されている。負極端子４０は、負極絶縁部材８０およびガスケット９０によって封口板１４と絶縁されている。負極端子４０は、金属製であることが好ましく、例えば銅または銅合金からなることがより好ましい。負極端子４０は、２つの導電部材が接合され一体化されて構成されていてもよい。負極端子４０は、例えば、負極集電部６０と接続される部分が銅または銅合金からなり、封口板１４の外側の表面に露出する部分がアルミニウムまたはアルミニウム合金からなっていてもよい。
【0022】
封口板１４の外側の面には、板状の正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２が取り付けられている。正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は、複数の電池１００を相互に電気的に接続する際に、バスバーが付設される部材である。正極外部導電部材３２は、正極端子３０と電気的に接続されている。負極外部導電部材４２は、負極端子４０と電気的に接続されている。正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は、外部樹脂部材９２によって封口板１４と絶縁されている。正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は、金属製であることが好ましく、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金からなることがより好ましい。ただし、正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は必須ではなく、他の実施形態において省略することもできる。
【0023】
電極体群２０は、図２に示すように、電池ケース１０の内部（詳しくは、外装体１２の内部）に収容されている。図４は、封口板１４に取り付けられた電極体群２０を模式的に示す斜視図である。電極体群２０は、ここでは３つの捲回電極体２０ａ、２０ｂ、２０ｃを有する。ただし、１つの電池ケース１０の内部に配置される捲回電極体の数は特に限定されず、２つ以上（複数）であってもよいし、１つであってもよい。電極体群２０は、絶縁性の電極体ホルダに覆われた状態で、電池ケース１０の内部に配置されていてもよい。言い換えれば、電極体群２０と電池ケース１０（詳しくは、外装体１２）との間には、電極体ホルダが介在されていてもよい。電極体ホルダは、樹脂製が好ましい。
【0024】
図５は、捲回電極体２０ａを模式的に示す斜視図である。図６は、捲回電極体２０ａの構成を示す模式図である。なお、以下では捲回電極体２０ａを例として詳しく説明するが、捲回電極体２０ｂ、２０ｃについても同様の構成とすることができる。図６に示すように、捲回電極体２０ａは、帯状の正極２２と帯状の負極２４とが帯状のセパレータ２６を介して積層され、捲回軸ＷＬを中心として捲回されて構成されている。特に限定されるものではないが、捲回電極体２０ａの捲回数（ターン数）は、好ましくは２０ターン以上、より好ましくは３０ターン以上、さらに好ましくは５０ターン以上であって、例えば１５０ターン以下、１００ターン以下でありうる。
【0025】
図２、図６からわかるように、捲回電極体２０ａは、ここでは捲回軸ＷＬが長辺方向Ｙと略平行になる向きで、電池ケース１０の内部に配置されている。捲回軸ＷＬ方向は、ここでは長辺方向Ｙと一致する方向である。捲回電極体２０ａは、捲回軸ＷＬが底壁１２ａと平行になり、短側壁１２ｃと直交する向きで電池ケース１０の内部に配置されている。電池１００は、ここでは、捲回電極体２０ａの捲回軸ＷＬ方向の両端（図２、図４の左右）に正極タブ群２３と負極タブ群２５とが位置する、所謂、横タブ構造である。ただし、他の実施形態において、電池１００は、捲回電極体２０ａの捲回軸ＷＬ方向の一端（例えば、図２、図４の上端）に正極タブ群２３と負極タブ群２５とが位置する、所謂、上タブ構造であってもよい。この場合、捲回軸ＷＬ方向は、上下方向Ｚと一致する方向であってもよい。
【0026】
図５に示すように、捲回電極体２０ａは、外形が扁平形状である。捲回電極体２０ａは、外形が扁平形状であることが好ましい。捲回電極体２０ａは、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）に沿って広がる一対の平坦部２０ｆと、一対の平坦部２０ｆを連結する一対の湾曲部（Ｒ部）２０ｒと、を有している。平坦部２０ｆは、平坦な外面（図５のＹＺ平面）を有する。湾曲部２０ｒは、湾曲外面を有する。なお、本明細書において「平坦な外面」とは、完全な平坦に限られず、例えば微視的にみると、僅かな段差、湾曲、凹部、凸部等がある場合を包含する用語である。
【0027】
図２、図５からわかるように、一対の平坦部２０ｆは、外装体１２の一対の長側壁１２ｂに対向している。平坦部２０ｆは、長側壁１２ｂに沿って延びている。一対の湾曲部２０ｒは、外装体１２の底壁１２ａおよび封口板１４と対向している。捲回電極体２０ａは、本実施形態のように、平坦部２０ｆにおける正極２２（図６参照）と負極２４（図６参照）との積層方向（厚み方向）が、短辺方向Ｘ（長側壁１２ｂに対して垂直な方向）と一致する向きで電池ケース１０の内部に配置されていることが好ましい。
【0028】
正極２２は、従来と同様でよく、特に制限はない。正極２２は、図６に示すように、正極集電体２２ｃと、正極集電体２２ｃの少なくとも一方の表面上に固着された正極活物質層２２ａおよび正極保護層２２ｐと、を有する。ただし、正極保護層２２ｐは必須ではなく、他の実施形態において省略することもできる。正極集電体２２ｃは、帯状である。正極集電体２２ｃは、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。正極集電体２２ｃは、ここでは金属箔、具体的にはアルミニウム箔である。
【0029】
正極集電体２２ｃの長辺方向Ｙの一方の端部（図６の左端部）には、複数の正極タブ２２ｔが設けられている。複数の正極タブ２２ｔは、長辺方向Ｙの一方側（図６の左側）に向かって突出している。複数の正極タブ２２ｔは、セパレータ２６よりも長辺方向Ｙに突出している。複数の正極タブ２２ｔは、正極２２の長手方向に沿って間隔を置いて（間欠的に）設けられている。複数の正極タブ２２ｔを設けることで、電池１００を低抵抗化できる。正極タブ２２ｔは、ここでは正極集電体２２ｃの一部であり、金属箔（アルミニウム箔）からなっている。正極タブ２２ｔは、少なくとも一部に正極活物質層２２ａおよび正極保護層２２ｐが形成されず、正極集電体２２ｃが露出した集電体露出部であることが好ましい。
【0030】
図３に示すように、複数の正極タブ２２ｔは、長辺方向Ｙの一方の端部（図３の左端部）で積層され、正極タブ群２３を構成している。複数の正極タブ２２ｔは、積層され、外方側の端が揃うように折り曲げられて湾曲している。これにより、電池ケース１０への収容性を向上して電池１００を小型化できる。また、電池１００の体積エネルギー密度を向上できる。さらに、詳しくは後述するが、本発明者の検討によれば、正極タブ２２ｔが折り曲げられて湾曲していると、例えば正極タブ群２３の近傍（特には根本付近）で、正極２２と負極２４との極間距離が局所的に大きくなりやすい。その結果、負極活物質層２４ａに後述する第２高抵抗領域Ａ２（図７参照）が発生しやすくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。正極タブ群２３には、正極集電部５０の後述する正極第２集電部５２が付設（詳しくは接合）されている。複数の正極タブ２２ｔは、積層されて折り曲げられた状態で正極第２集電部５２に接続されている。正極タブ群２３は、正極集電部５０を介して正極端子３０と電気的に接続されている。
【0031】
正極活物質層２２ａは、図６に示すように、帯状の正極集電体２２ｃの長手方向に沿って、帯状に設けられている。正極活物質層２２ａは、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な正極活物質（例えば、リチウム遷移金属複合酸化物）を含んでいる。リチウム遷移金属複合酸化物の一例として、少なくともリチウム元素とマンガン元素とを含むリチウムマンガン含有複合酸化物が挙げられる。リチウムマンガン含有複合酸化物としては、例えば、リチウムマンガン複合酸化物（例えば、ＬｉＭｎ２Ｏ４、Ｌｉ２ＭｎＯ３）、マンガンの一部がニッケルで置換されたリチウムマンガンニッケル複合酸化物（ＬｉＮｉｘＭｎ２－ｘＯ４、（ただし、０＜ｘ＜２、好ましくは０＜ｘ＜１））、さらにコバルトを含むリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物等が挙げられる。詳しくは後述するが、本発明者の検討によれば、正極２２（詳しくは正極活物質）がリチウムマンガン含有複合酸化物を含む場合、Ｍｎが非水電解液中に溶出することによって、負極活物質層２４ａに後述する第１高抵抗領域Ａ１および／または第２高抵抗領域Ａ２（図７参照）が発生しやすくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。
【0032】
好適な一態様では、正極活物質に、例えばＷ、Ｚｒ等の添加元素がドープされている。あるいは、正極活物質の表面に、Ｗ、Ｚｒ等の添加元素を含む化合物（例えばジルコニア（ＺｒＯ２）等の酸化物）が付着している。特に限定されるものではないが、正極活物質（例えばリチウムマンガン含有複合酸化物）中の添加元素の割合は、０．１～２．０質量％が好ましく、０．２～１．５質量％がより好ましく、０．３～１．０質量％がさらに好ましい。詳しくは後述するが、本発明者の検討によれば、正極活物質がジルコニウム（Ｚｒ）元素を含む場合、Ｚｒが非水電解液中に溶出することによって、負極活物質層２４ａに後述する第１高抵抗領域Ａ１および／または第２高抵抗領域Ａ２（図７参照）が発生しやすくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。
【0033】
正極活物質層２２ａの固形分全体を１００質量％としたときに、正極活物質（例えばリチウムマンガン含有複合酸化物）は、概ね８０質量％以上、典型的には９０質量％以上、例えば９５質量％以上を占めていてもよい。正極活物質層２２ａは、正極活物質以外の任意成分、例えば、導電材、バインダ、各種添加成分等を含んでいてもよい。導電材としては、例えばアセチレンブラック（ＡＢ）等の炭素材料を使用しうる。バインダとしては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等を使用しうる。
【0034】
特に限定されるものではないが、車載用等として用いられるような高容量タイプの電池１００において、図６に示すように、正極活物質層２２ａの捲回軸ＷＬ方向の幅（平均値、正極タブ２２ｔに形成された部分は除く）、言い換えれば長辺方向Ｙの長さＬｃは、１５０ｍｍ以上が好ましく、２００ｍｍ以上がより好ましく、２５０ｍｍ以上がさらに好ましい。
【0035】
正極保護層２２ｐは、図６に示すように、長辺方向Ｙにおいて正極集電体２２ｃと正極活物質層２２ａとの間に設けられている。正極保護層２２ｐは、ここでは正極集電体２２ｃの長辺方向Ｙの一方の端部（図６の左端部）に設けられている。正極保護層２２ｐは、正極活物質層２２ａに沿って、帯状に設けられている。正極保護層２２ｐは、無機フィラー（例えば、アルミナ）を含んでいる。正極保護層２２ｐは、無機フィラー以外の任意成分、例えば、導電材、バインダ、各種添加成分等を含んでいてもよい。導電材およびバインダは、正極活物質層２２ａに含みうるとして例示したものと同じであってもよい。
【0036】
負極２４は、図６に示すように、負極集電体２４ｃと、負極集電体２４ｃの少なくとも一方の表面上に固着された負極活物質層２４ａと、を有する。負極集電体２４ｃは、帯状である。負極集電体２４ｃは、例えば銅、銅合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。負極集電体２４ｃは、銅又は銅合金を含むことが好ましい。負極集電体２４ｃは、ここでは金属箔、具体的には銅箔である。負極集電体２４ｃは、銅箔又は銅合金箔からなることが好ましい。詳しくは後述するが、本発明者の検討によれば、負極２４（詳しくは負極集電体２４ｃ）がＣｕを含む場合、Ｃｕが非水電解液中に溶出することによって、負極活物質層２４ａに後述する第１高抵抗領域Ａ１および／または第２高抵抗領域Ａ２（図７参照）が発生しやすくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。
【0037】
負極集電体２４ｃの長辺方向Ｙの一方の端部（図６の右端部）には、複数の負極タブ２４ｔが設けられている。複数の負極タブ２４ｔは、それぞれ長辺方向Ｙの一方側（図６の右側）に向かって突出している。複数の負極タブ２４ｔは、セパレータ２６よりも長辺方向Ｙに突出している。複数の負極タブ２４ｔは、負極２４の長手方向に沿って間隔を置いて（間欠的に）設けられている。複数の負極タブ２４ｔを設けることで、電池１００を低抵抗化できる。本実施形態の負極タブ２４ｔは、Ｃｕを含んでいる。負極タブ２４ｔは、ここでは負極集電体２４ｃの一部であり、金属箔（銅箔）からなっている。負極タブ２４ｔは、負極集電体２４ｃの一部であることが好ましい。負極タブ２４ｔは、少なくとも一部に負極活物質層２４ａが形成されず、負極集電体２４ｃが露出した集電体露出部であることが好ましい。
【0038】
図３に示すように、複数の負極タブ２４ｔは、長辺方向Ｙの一方の端部（図３の右端部）で積層され、負極タブ群２５を構成している。複数の負極タブ２４ｔは、積層され、外方側の端が揃うように折り曲げられて湾曲している。これにより、電池ケース１０への収容性を向上して電池１００を小型化できる。また、電池１００の体積エネルギー密度を向上できる。さらに、詳しくは後述するが、本発明者の検討によれば、負極タブ２４ｔが折り曲げられて湾曲していると、例えば負極タブ群２５の近傍（特には根本付近）で、正極２２と負極２４との極間距離が局所的に大きくなりやすい。その結果、負極活物質層２４ａに後述する第１高抵抗領域Ａ１（図７参照）が発生しやすくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。負極タブ群２５には、負極集電部６０の後述する負極第２集電部６２が付設されている。複数の負極タブ２４ｔは、積層されて折り曲げられた状態で負極第２集電部６２に接続されている。負極タブ群２５は、負極集電部６０を介して負極端子４０と電気的に接続されている。
【0039】
負極活物質層２４ａは、図６に示すように、帯状の負極集電体２４ｃの長手方向に沿って、帯状に設けられている。負極活物質層２４ａは、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な負極活物質（例えば、黒鉛等の炭素材料や、ケイ素材料）を含んでいる。負極活物質層２４ａの固形分全体を１００質量％としたときに、負極活物質は、概ね８０質量％以上、典型的には９０質量％以上、例えば９５質量％以上を占めていてもよい。負極活物質層２４ａは、負極活物質以外の任意成分、例えば、バインダ、各種添加成分等を含んでいてもよい。バインダとしては、例えばスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のゴム類や、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロール類を使用しうる。
【0040】
図６に示すように、負極活物質層２４ａの捲回軸ＷＬ方向の幅（平均値、負極タブ２４ｔに形成された部分は除く）、言い換えれば長辺方向Ｙの長さＬａは、典型的には、正極活物質層２２ａの長辺方向Ｙの長さＬｃと同じかそれよりも長い。特に限定されるものではないが、長さＬａは、高容量化の観点等から、１５０ｍｍ以上が好ましく、２００ｍｍ以上がより好ましく、２５０ｍｍ以上がさらに好ましい。図３に示すように、捲回電極体２０ａでは、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）の両端部からしか非水電解液が供給されない。そのため、長さＬａが長いほど、長辺方向Ｙの中央ＭＹ（図７参照）を含む中央部に非水電解液が浸透しにくくなる。その結果、長辺方向Ｙの中央部は被膜が形成されにくく、高抵抗となりやすい。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。長さＬａは、例えば１０００ｍｍ以下、５００ｍｍ以下であってもよい。これにより、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。
【0041】
図５に示すように、捲回電極体２０ａの平坦部２０ｆに位置する負極活物質層２４ａの高さ（平坦部２０ｆの高さと同じ）Ｈａは、１１０ｍｍ以下が好ましく、５０～１１０ｍｍがより好ましく、７０～１００ｍｍがさらに好ましく、７０～９０ｍｍが特に好ましい。平坦部２０ｆにおいて、負極活物質層２４ａの高さＨａに対する長辺方向Ｙの長さＬａの比（横／縦の比）は、１～１０が好ましく、２～７がより好ましく、３～５がさらに好ましい。
【0042】
図７は、負極２４を巻きほぐした、約１．５ターン分の模式的な平面図である。なお、符号ＭＹは、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）の両側の端部からそれぞれ０．５Ｌａの中央位置である。図７に示すように、本実施形態において、負極活物質層２４ａは、負極タブ２４ｔの設けられている長辺方向Ｙの一方の端部（図７の右端部、詳しくは第１の端辺）から中央部に向かって延びる筋状の第１高抵抗領域Ａ１と、長辺方向Ｙの中央部に帯状に延びる中央部高抵抗領域ＡＭと、を有する。なお、第１高抵抗領域Ａ１は、ここでは１つである。ただし、１つの帯状の負極２４に含まれる第１高抵抗領域Ａ１は、２つ以上（複数）であってもよい。例えば、各ターンに１つ、あるいは２つ以上（複数）、第１高抵抗領域Ａ１が形成されていてもよい。
【0043】
第１高抵抗領域Ａ１は、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い領域である。なお、抵抗値は、交流インピーダンス法によって従来公知の方法で測定することができる。詳しくは後述する実施例に記載するが、例えば、特開２０１４－２５８５０号公報に開示される抵抗検査装置を用いて測定することができる。
【0044】
特に限定解釈されることを意図したものではないが、本発明者の検討によれば、第１高抵抗領域Ａ１は、中央部高抵抗領域ＡＭとは異なるメカニズムで生じていることが推定される。すなわち、中央部高抵抗領域ＡＭは、被膜の量が少ないことに起因して、抵抗が高くなっていると考えられる領域である。詳しくは、電池１００では、初期充電の際に非水電解液の一部が分解され、負極活物質層２４ａの表面にその分解生成物を含む被膜（ＳＥＩ膜）が形成される。この被膜によって負極活物質層２４ａと非水電解液との界面が安定化される。ところが、特に高容量化された捲回電極体２０ａでは、長辺方向Ｙの中央部に非水電解液が浸透しにくいため、初期充電の際、長辺方向Ｙの中央部に被膜が形成されにくくなる。その結果、中央部高抵抗領域ＡＭが形成されると考えられる。
【0045】
一方、第１高抵抗領域Ａ１は、複数の負極タブ２４ｔが折り曲げられて湾曲していることに起因して、抵抗が高くなっていると考えられる領域である。詳しくは、捲回電極体２０ａに非水電解液が含浸されると、非水電解液中には、例えば電解液中の水分や酸素が影響して、捲回電極体２０ａから金属イオンが溶出しうる。例えば負極２４からは、負極集電体２４ｃ（ないし負極タブ２４ｔ）を構成するＣｕが溶出しうる。正極２２からは、正極活物質の構成元素である遷移金属元素（特にはＭｎ）や添加元素（例えばＺｒ）が溶出しうる。このとき、負極タブ２４ｔが折り曲げられて湾曲していると（言い換えれば、外力が加えられていると）、当該箇所で正極２２と負極２４との極間距離が局所的に大きくなりやすい。すると、局所的に極間が開いた個所に上記金属イオンを含む非水電解液が多く溜まりやすくなる。この状態で初期充電が行われると、負極２４の電位が下がり、非水電解液中に溶出したＭｎ，ＺｒやＣｕ等の金属が負極活物質層２４ａ上に析出する。またこのとき、捲回電極体２０ａ外に余剰の非水電解液（余剰液）があると、溶出した金属イオンが余剰液にも溜まるため、捲回電極体２０ａの長辺方向Ｙの端部に近いほど、金属の析出量が増える。その結果、金属の析出した個所で非水溶媒の分解が促進され、周囲よりも有機被膜量が多くなり、第１高抵抗領域Ａ１が形成されるものと考えられる。
【0046】
中央部高抵抗領域ＡＭは、例えば後述する製造方法における加圧含浸工程（工程２）の条件を工夫すること等で、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）の中央ＭＹから±１５％以内の領域に抑えこむことができる。しかし、完全になくすことは非常に困難である。ゆえに、第１高抵抗領域Ａ１が長辺方向Ｙに長く延びて、中央部高抵抗領域ＡＭと重なりあうと、非常に抵抗の高い領域（超高抵抗領域）が形成される虞がある。
【0047】
そこで本実施形態では、図７に示すように、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向、第１の端辺に対して垂直な方向）において、負極活物質層２４ａの長さ（全長）をＬａとし、第１高抵抗領域Ａ１の長さをＬ１としたときに、負極活物質層２４ａの長さＬａに対する第１高抵抗領域Ａ１の長さＬ１の割合（Ｌ１／Ｌａ）を、０．３５以下としている。これにより、第１高抵抗領域Ａ１が中央部高抵抗領域ＡＭと重なりにくくなるため、超高抵抗領域が形成されることを抑制できる。ひいては、電池特性の大幅な低下を抑制できる。
【0048】
上記割合（Ｌ１／Ｌａ）は、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮する観点から、０．３１以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．２以下がさらに好ましい。上記割合（Ｌ１／Ｌａ）は、典型的には０を超えて、例えば０．０５以上であってもよい。第１高抵抗領域Ａ１が２つ以上（複数）の場合は、少なくとも１つの第１高抵抗領域Ａ１が上記割合（Ｌ１／Ｌａ）を満たせば、ここに開示される技術の効果は発揮されるが、半分以上、さらには全ての第１高抵抗領域Ａ１が、上記割合（Ｌ１／Ｌａ）を満たすことがより好ましい。また、本実施形態のように負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａが長い場合、上記割合（Ｌ１／Ｌａ）は、０．１以上、０．２以上でありうる。
【0049】
本実施形態において、負極活物質層２４ａは、正極タブ２２ｔの設けられている長辺方向Ｙの他方の端部（図７の左端部、詳しくは第２の端辺）から中央部に向かって延びる筋状の第２高抵抗領域Ａ２を、さらに有する。ただし、例えば正極タブ群２３と負極タブ群２５とが長辺方向Ｙの同じ側の端部に設けられている場合等には、長辺方向Ｙの他方の端部に第２高抵抗領域Ａ２が形成されないこともある。また、第２高抵抗領域Ａ２は、ここでは１つずつである。ただし、１つの帯状の負極２４に含まれる第２高抵抗領域Ａ２は、２つ以上（複数）であってもよい。例えば、各ターンに１つ、あるいは２つ以上（複数）、第２高抵抗領域Ａ２が形成されていてもよい。
【0050】
第２高抵抗領域Ａ２は、長辺方向Ｙの反対側の端部に形成された第１高抵抗領域Ａ１と同様に、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い領域である。第２高抵抗領域Ａ２は、第１高抵抗領域Ａ１と同様に、複数の正極タブ２２ｔが折り曲げられて湾曲していることに起因して、抵抗が高くなっていると考えられる領域である。図７に示すように、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）において、負極活物質層２４ａの長さをＬａとし、第２高抵抗領域Ａ２の長さをＬ２としたときに、負極活物質層２４ａの長さＬａに対する第２高抵抗領域Ａ２の長さＬ２の割合（Ｌ２／Ｌａ）は、０．３５以下であることが好ましい。これにより、第２高抵抗領域Ａ２までも中央部高抵抗領域ＡＭと重なりにくくなり、非常に抵抗の高い領域が形成されることを高いレベルで抑制できる。ひいては、電池特性の大幅な低下を高いレベルで抑制できる。
【0051】
上記割合（Ｌ２／Ｌａ）は、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮する観点から、０．３１以下が好ましく、０．３以下がより好ましく、０．２以下がさらに好ましい。上記割合（Ｌ２／Ｌａ）は、典型的には０を超えて、例えば０．０５以上であってもよい。第２高抵抗領域Ａ２が２つ以上（複数）の場合は、少なくとも１つの第２高抵抗領域Ａ２が上記割合（Ｌ２／Ｌａ）を満たすことが好ましく、半分以上、さらには全ての第２高抵抗領域Ａ２が、上記割合（Ｌ２／Ｌａ）を満たすことがより好ましい。また、本実施形態のように負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａが長い場合、上記割合（Ｌ２／Ｌａ）は、０．１以上、０．２以上でありうる。
【0052】
なお、長さＬ１、長さＬ２の測定方法は後述する実施例に詳しく記載するが、高抵抗領域は「色ムラ」として目視でも識別できる。また、上記割合（Ｌ１／Ｌａ）は、長さＬａおよび／または長さＬ１によって調整でき、上記割合（Ｌ２／Ｌａ）は、長さＬａおよび／または長さＬ２によって調整できる。長さＬ１、Ｌ２の値は、例えば後述する製造方法における初期充電工程（工程３）の条件、特には初期充電工程における電池ケース１０の拘束位置や拘束荷重によって好適に調整できる。
【0053】
中央部高抵抗領域ＡＭは、電池特性を向上する観点から、抵抗をできるだけ低減することが好ましい。中央部高抵抗領域ＡＭの抵抗値は、負極活物質層２４ａの第１高抵抗領域Ａ１が形成されていない部分で、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）に沿って抵抗分布測定を行った際に、一方の端部（図７の右端部）から０．５Ｌａの中央位置（すなわち、中央部高抵抗領域ＡＭのなかで最も抵抗が高いと推定される位置）における抵抗値Ｒｍが、一方の端部から０．２５Ｌａの基準位置（すなわち、第１高抵抗領域Ａ１および中央部高抵抗領域ＡＭが形成されていない位置）における抵抗値Ｒｓの１．５倍以下であることが好ましい。これにより、負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの被膜のムラを低減できる。また、中央部高抵抗領域ＡＭが長辺方向Ｙに広がることを抑えて、超高抵抗領域が形成されることをより高いレベルで抑制できる。本実施形態のように負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａが長い場合、抵抗値Ｒｍは、抵抗値Ｒｓの１．３倍以上、１．４倍以上でありうる。なお、上記抵抗比は、例えば後述する製造方法における、加圧含浸工程（工程２）の条件によって好適に調整できる。
【0054】
セパレータ２６は、図６に示すように、正極２２の正極活物質層２２ａと、負極２４の負極活物質層２４ａと、を絶縁する部材である。セパレータ２６の捲回軸ＷＬ方向の幅、言い換えれば長辺方向Ｙの長さＬｓは、典型的には、負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａと同じかそれよりも長い。セパレータ２６としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂からなる樹脂製の多孔性シートが好ましい。セパレータ２６は、樹脂製の多孔性シートからなる基材部の表面に、接着層や耐熱層（Heat Resistance Layer：ＨＲＬ）を有していてもよい。接着層は、バインダを含む層である。耐熱層は、例えば、アルミナ、シリカ、ベーマイト、マグネシア、チタニア等の無機フィラーと、ＰＶｄＦ等のバインダと、を含む層である。耐熱層は、接着層を兼ねることもできる。耐熱層や接着層の構成は、従来と同様であってよい。
【0055】
セパレータ２６は、負極２４と対向する側の面に、接着層を有することが好ましい。接着層は、例えば捲回電極体２０ａのプレス成形時に溶融して、負極２４とセパレータ２６とを接着（圧着）する機能を有する。負極２４とセパレータ２６とは、接着層により接着されていることが好ましい。これにより、正極タブ２２ｔまたは負極タブ２４ｔを折り曲げて湾曲させる場合であっても、極間距離が局所的に大きくなることを抑制できる。また、負極２４とセパレータ２６とが強く接着されていると、長辺方向Ｙの中央部に非水電解液が浸透しにくく、被膜が形成されにくくなる。その結果、長辺方向Ｙの中央部が高抵抗となりやすい。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。なお、ここではセパレータ２６の負極２４と対向する側の面に接着層を設けているが、他の実施形態では、負極２４のセパレータ２６と対向する側の面に、接着層を設けることもできるし、セパレータ２６の正極２２と対向する側の面に接着層を設けることもできる。
【0056】
正極集電部５０は、図２に示すように、複数の正極タブ２２ｔからなる正極タブ群２３と、正極端子３０とを電気的に接続する導通経路を構成している。正極集電部５０は、正極集電体２２ｃと同じ金属種、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっていてもよい。正極集電部５０は、正極端子３０に接続された正極第１集電部５１と、正極タブ群２３に接続された正極第２集電部５２と、を備えている。正極第１集電部５１は、封口板１４の内側の面に取り付けられている。
【0057】
正極第２集電部５２は、外装体１２の短側壁１２ｃに沿って延びている。正極第２集電部５２は、捲回電極体２０ａの正極タブ群２３に付設されている。図３に示すように、正極第２集電部５２には、正極タブ群２３との接合部Ｊが形成されている。接合部Ｊは、例えば、複数の正極タブ２２ｔを重ねた状態で、超音波溶接、抵抗溶接、レーザ溶接等の溶接によって形成された溶接接合部である。接合部Ｊは、複数の正極タブ２２ｔを捲回電極体２０ａ、２０ｂ、２０ｃの短辺方向Ｘの一方側（図３の前側）に寄せて配置されている。これにより、複数の正極タブ２２ｔを積層した状態で好適に折り曲げ、湾曲形状の正極タブ群２３を安定して形成することができる。
【0058】
負極集電部６０は、図２に示すように、複数の負極タブ２４ｔからなる負極タブ群２５と、負極端子４０とを電気的に接続する導通経路を構成している。負極集電部６０は、負極集電体２４ｃと同じ金属種、例えば銅、銅合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっていてもよい。負極集電部６０は、負極端子４０に接続された負極第１集電部６１と、負極タブ群２５に接続された負極第２集電部６２と、を備えている。負極第１集電部６１および負極第２集電部６２の構成や配置は、正極集電部５０の正極第１集電部５１および正極第２集電部５２と同等であってよい。
【0059】
負極第２集電部６２は、捲回電極体２０ａの負極タブ群２５に付設されている。図３に示すように、負極第２集電部６２には、負極タブ群２５との接合部Ｊが形成されている。接合部Ｊは、正極側と同様に、例えば、複数の負極タブ２４ｔを重ねた状態で、超音波溶接、抵抗溶接、レーザ溶接等の溶接によって形成された溶接接合部である。接合部Ｊは、複数の負極タブ２４ｔを捲回電極体２０ａ、２０ｂ、２０ｃの短辺方向Ｘの一方側（図３の前側）に寄せて配置されている。これにより、複数の負極タブ２４ｔ積層した状態で好適に折り曲げ、湾曲形状の負極タブ群２５を安定して形成することができる。
【0060】
正極絶縁部材７０は、図２に示すように、封口板１４と正極第１集電部５１とを絶縁する部材である。正極絶縁部材７０は、使用する電解液に対する耐性と電気絶縁性とを有し、弾性変形が可能な樹脂材料からなり、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂、四フッ化エチレン－パーフルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）等のフッ素化樹脂や、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）等からなることが好ましい。
【0061】
負極絶縁部材８０は、図２に示すように、封口板１４と負極第１集電部６１とを絶縁する部材である。負極絶縁部材８０は、捲回電極体２０ａの長辺方向Ｙの中央ＣＬに対して、正極絶縁部材７０と対称に配置されている。負極絶縁部材８０の材質や構成等は、正極絶縁部材７０と同様であってよい。
【0062】
非水電解液は、典型的には、非水溶媒と、支持塩（電解質塩）と、を含んでいる。非水溶媒としては、従来、非水電解液二次電池に使用しうることが知られているものを、１種または２種以上使用することができる。非水溶媒の一例として、カーボネート類、エーテル類、エステル類、ニトリル類、スルホン類、ラクトン類等の有機溶媒が挙げられる。非水溶媒は、カーボネート類を含むことが好ましい。カーボネート類としては、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等の鎖状カーボネートや、プロピレンカーボネート（ＰＣ）等の環状カーボネートが挙げられる。
【0063】
支持塩としては、電荷担体（典型的にはリチウムイオン）を含むものであれば特に限定されず、従来、非水電解液二次電池に使用しうることが知られているものを、１種または２種以上使用することができる。支持塩の一例として、ＬｉＰＦ６、ＬｉＢＦ４等のフッ素含有リチウム塩が挙げられる。支持塩は、ＬｉＰＦ６を含むことが好ましい。
【0064】
非水電解液は、さらに添加的な成分（添加剤）を含んでもよい。添加剤としては、従来、非水電解液に添加しうることが知られているものを、１種または２種以上使用することができる。一例として、リチウムビスオキサレートボレート（ＬｉＢＯＢ）、リチウムジフルオロ（オキサラト）ボレート（ＬｉＯＤＦＢ）等のホウ素元素を含むホウ素系添加剤；ジフルオロリン酸リチウム（リチウムジフルオロホスフェート、ＬｉＰＯ２Ｆ２）、リチウムジフルオロオキサレートホスフェート（ＬｉＤＦＯＰ）等のリン素元素を含むリン系添加剤；フルオロスルホン酸リチウム（ＬｉＳＯ３Ｆ）、リチウム＝エチル＝スルファート、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＬｉＴＦＳＩ）、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド（ＬｉＦＳＩ）等の硫黄元素を含む硫黄系添加剤；等が挙げられる。これらの添加剤は、初期充電の際、非水溶媒および／または支持塩よりも先に（低電位で）分解して、負極活物質層２４ａの表面に被膜を形成する、所謂、被膜形成剤でありうる。
【0065】
好適な一態様では、非水電解液が、リン元素（Ｐ）を含むリチウム塩（Ｐ含有リチウム塩）を含んでいる。Ｐ含有リチウム塩の一例として、支持塩として上記に例示したＬｉＰＦ６や、添加剤として上記に例示したＬｉＰＯ２Ｆ２、ＬｉＤＦＯＰ等が挙げられる。本発明者の検討によれば、非水電解液がＰ含有リチウム塩を含む場合、負極活物質層２４ａに第１高抵抗領域Ａ１および／または第２高抵抗領域Ａ２が発生しやすくなることがある。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。
【0066】
好適な一態様では、非水電解液が、ホウ素元素（Ｂ）を含むリチウム塩（Ｂ含有リチウム塩）を含んでいる。Ｂ含有リチウム塩の一例として、支持塩として上記に例示したＬｉＢＦ４や、添加剤として上記に例示したＬｉＢＯＢ、ＬｉＯＤＦＢ等が挙げられる。本発明者の検討によれば、非水電解液がＢ含有リチウム塩を含む場合、負極活物質層２４ａに第１高抵抗領域Ａ１および／または第２高抵抗領域Ａ２が発生しやすくなることがある。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。
【0067】
好適な一態様では、非水電解液が、硫黄元素（Ｓ）を含むリチウム塩（Ｓ含有リチウム塩）を含んでいる。Ｓ含有リチウム塩の一例として、添加剤として上記に例示したＬｉＳＯ３Ｆ、リチウム＝エチル＝スルファート、ＬｉＴＦＳＩ、ＬｉＦＳＩ等が挙げられる。本発明者の検討によれば、非水電解液がＳ含有リチウム塩を含む場合、負極活物質層２４ａに第１高抵抗領域Ａ１および／または第２高抵抗領域Ａ２が発生しやすくなることがある。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。
【0068】
ただし、非水電解液中の添加剤（例えば、上記したホウ素系添加剤、リン系添加剤、硫黄系添加剤）は、典型的には、電池製造時の初期充電等によって電気的に分解されて、負極活物質層２４ａ等に被膜を形成するために消費される。そのため、電池１００の状態において、非水電解液には、上記したような添加剤が含まれて（残存して）いてもよいし、含まれていなくてもよい。
【0069】
＜電池１００の製造方法＞
電池１００は、例えば、次の工程：電池組立体の構築工程（工程１）と、加圧含浸工程（工程２）と、初期充電工程（工程３）と、脱泡工程（工程４）と、注液孔封止工程（工程５）とを、この順で含む製造方法によって製造することができる。ただし、加圧含浸工程（工程２）および脱泡工程（工程４）は任意であり、他の実施形態において省略することもできる。また、任意の段階で、さらに他の工程を含んでもよい。
電池１００は、例えば、次の工程：電池組立体の構築工程（工程１）と、加圧含浸工程（工程２）と、初期充電工程（工程３）と、脱泡工程（工程４）と、注液孔封止工程（工程５）とを、この順で含む製造方法によって製造することができる。ただし、加圧含浸工程（工程２）および脱泡工程（工程４）は任意であり、他の実施形態において省略することもできる。また、任意の段階で、さらに他の工程を含んでもよい。
【0070】
構築工程（工程１）では、グローブボックス内で、電池ケース１０に電極体群２０（捲回電極体２０ａ、２０ｂ、２０ｃ）と非水電解液とを収容して、電池組立体１００Ａ（図８参照）を構築する。なお、本明細書において「電池組立体」とは、電池１００の製造工程において、初期充電工程（工程３）を行う前の状態にまで組み立てられた中間物をいう。電極体群２０と非水電解液とを電池ケース１０に収容する順序は、特に制限されない。例えば、電池ケース１０に電極体群２０を収容した後、電池ケース１０内に非水電解液を注液してもよい。
【0071】
好適な一実施形態において、本工程は、電極体群配置工程（工程１－１）と、溶接接合工程（工程１－２）と、乾燥工程（工程１－３）と、注液工程（工程１－４）とを、典型的にはこの順で含む。ただし、乾燥工程（工程１－３）は任意であり、他の実施形態において省略することもできる。また、他の実施形態において、溶接接合工程（工程１－２）と乾燥工程（工程１－３）の順序は逆でもよいし、溶接接合工程（工程１－２）と注液工程（工程１－４）の順序は逆でもよい。また、任意の段階で、さらに他の工程を含んでもよい。
【0072】
電極体群配置工程（工程１－１）では、外装体１２の内部に電極体群２０を配置する。詳しくは、開口１２ｈから外装体１２の内部に電極体群２０を収容する。次に、溶接接合工程（工程１－２）では、外装体１２の開口１２ｈの周縁に封口板１４を溶接して、外装体１２と封口板１４とを一体化する。次に、乾燥工程（工程１－３）では、注液孔１５を開いた状態で、電極体群２０が収容された外装体１２を乾燥させ、外装体１２の内部の水分を除去する。特には、電極体群２０内の水分を除去する。水分の除去は、加熱乾燥装置、真空乾燥装置等を用いて、加熱や減圧等の操作を単独でまたは適宜組み合わせて、従来と同様に行うことができる。加熱温度は、例えば減圧状態で適切に水分を蒸発させることができ、かつ電極体群２０のセパレータ２６等が熱劣化しない温度に設定することが好ましい。加熱温度は、例えば５０～２００℃の範囲内で設定しうる。
【0073】
次に、注液工程（工程１－４）では、まず非水電解液を用意する。非水電解液は、典型的には非水溶媒と支持塩を必須として含み、さらに上述したような添加剤を１種または２種以上含みうる。特に限定されるものではないが、負極活物質層２４ａの表面に好適な被膜を形成しやすいことから、非水電解液中の添加剤の濃度は、１種類につき、０．０１ｍｏｌ／Ｌ以上が好ましく、０．０５ｍｏｌ／Ｌ以上がより好ましい。一方、電池抵抗の上昇を抑制するという観点から、非水電解液中の添加剤の濃度は、１種類（あるいは合計）につき、１ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．５ｍｏｌ／Ｌ以下がより好ましく、０．１ｍｏｌ／Ｌ以下がさらに好ましい。そして、非水電解液を、封口板１４の注液孔１５から電池ケース１０の内部に注液する。注液は、電極体群２０（捲回電極体２０ａ、２０ｂ、２０ｃ）への非水電解液の含浸性を向上させるため、電池ケース１０内を減圧した状態で行うことが好ましい。
【0074】
加圧含浸工程（工程２）では、電池組立体１００Ａ（図８参照）の構築工程（詳しくは注液工程）の後、電池組立体１００Ａを圧力調整可能なチャンバ内に収容し、注液孔１５を開放した状態（言い換えれば、電池ケース１０の内外の圧力差が無い状態）で、加圧と圧抜きを所定の回数、繰り返す。これにより、それぞれの捲回電極体２０ａ、２０ｂ、２０ｃの内部、特には長辺方向Ｙの中央部に非水電解液をしっかり含浸させることができる。その結果、中央部高抵抗領域ＡＭの抵抗を低減して、長辺方向Ｙにおける被膜のムラを低減できる。
【0075】
加圧時の圧力は、例えば負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａ等にもよるが、０．５ＭＰａ以上が好ましく、０．８ＭＰａ以上がより好ましい。加圧状態での保持時間は、例えば負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａ等にもよるが、５分以上が好ましく、６分以上がより好ましい。加圧の後、圧抜きして常圧（約０ＭＰａ）に戻したら、常圧状態での保持時間は、１分以上が好ましい。加圧と圧抜きとを繰り返す回数は、１０回以上が好ましく、１５回以上がより好ましく、２０回以上がさらに好ましい。本工程は、常温（例えば２５℃±１０℃、２５℃±５℃程度）環境下で行ってもよい。
【0076】
初期充電工程（工程３）では、加圧含浸工程の後、電池組立体１００Ａ（図８参照）を少なくとも１回充電する。初期充電により、非水電解液（例えば添加剤）が電気分解され、負極活物質層２４ａの表面に分解生成物を含んだ被膜（ＳＥＩ膜）が形成される。初期充電は、電池ケース１０の所定の領域を押圧した状態で行うことが好ましい。詳しくは、平坦部２０ｆの正極活物質層２２ａと負極活物質層２４ａとが対向している部分を押圧した状態で行うことが好ましい。なかでも、第１高抵抗領域Ａ１および／または第２高抵抗領域Ａ２が生じ易い部分（言い換えれば、局所的に極間距離が開いて非水電解液が溜まりやすい個所）を押圧した状態で行うことが好ましい。特には、正極タブ群２３の近傍（特には根本付近）および負極タブ群２５の近傍（特には根本付近）を押圧することが効果的である。これにより、極間距離が局所的に大きくなることを抑制することができ、第１高抵抗領域Ａ１の長さＬ１および／または第２高抵抗領域Ａ２の長さＬ２を、所定値以下（例えば０．３５以下）に好適に調整できる。
【0077】
好適な一実施形態では、まず、一対の拘束板を備えたセル用プレス機を用意する。また、電池ケース１０の所定の領域を押圧するための押圧部材２００を用意する。図８は、本工程における電池組立体１００Ａ（詳しくは、電池ケース１０の長側壁１２ｂ）と押圧部材２００との位置関係を模式的に示す側面図である。押圧部材２００は側面視で矩形状である。押圧部材２００は直方体形状である。なお、図８では、電池ケース１０内の捲回電極体２０ａを、かくれ線（点線）で表している。
【0078】
図８に示すように、押圧部材２００のサイズは、電池ケース１０の長側壁１２ｂよりも小さいことが好ましく、電池ケース１０内の捲回電極体２０ａよりも小さいことが好ましい。押圧部材２００は、長辺方向Ｙにおいて、正極タブ群２３および負極タブ群２５を大きく押圧せず、かつ正極タブ群２３の根本付近から負極タブ群２５の根本付近までを押圧可能な長さであることが好ましい。長辺方向Ｙにおいて、押圧部材２００の長さＬは、正極活物質層２２ａと負極活物質層２４ａとが対向している部分の長さ（ここでは、正極活物質層２２ａの長さＬｃ）と同じかそれよりも長いことが好ましい。これにより、極間距離が局所的に大きくなることを高いレベルで抑制できる。本実施形態では、押圧部材２００の長さＬが、負極活物質層２４ａの長さＬａよりも長い。押圧部材２００は、ここでは負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの略全体を押圧可能な長さである。押圧部材２００の長さＬは、１５０ｍｍ以上が好ましく、２００ｍｍ以上がより好ましく、２５０ｍｍ以上がさらに好ましい。
【0079】
また、本実施形態では、高さ方向Ｚにおいて、押圧部材２００の高さＨが、捲回電極体２０ａの全体高さよりも小さく、さらに負極活物質層２４ａの高さ（平坦部２０ｆの高さ）Ｈａよりも小さい。これにより、非水電解液の流路を確保して、電極体群２０（捲回電極体２０ａ、２０ｂ、２０ｃ）に非水電解液を十分に含浸させた状態で初期充電を行うことができる。押圧部材２００の高さＨは、１００ｍｍ以下が好ましく、５０～１００ｍｍがより好ましく、６０～９０ｍｍがさらに好ましく、７０～８０ｍｍが特に好ましい。
【0080】
本工程では、次に、電池組立体１００Ａの一対の長側壁１２ｂを、短辺方向Ｘから２つの押圧部材２００で挟み込む。詳しくは、電池ケース１０の長側壁１２ｂの中心位置ＣＰが押圧部材２００の中心と一致するように、電池組立体１００Ａと押圧部材２００とを対向させる。この状態で、プレス機の一対の拘束板の間に配置し、電池組立体１００Ａに所定の拘束荷重を印加した状態で充電を行う。拘束荷重は、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮する観点から、２０ｋＮ以上とすることが好ましく、２５ｋＮ以上（面圧で、１．２ＭＰａ以上）とすることがより好ましい。
【0081】
このように電池ケース１０を押圧した状態で、電池組立体１００Ａを充電する。電池組立体１００Ａの充電は、従来と同様に行うことができる。典型的には、電池組立体１００Ａの正極端子と負極端子との間に外部電源を接続し、正負極端子間が所定の到達電圧となるまで充電を行う。電池組立体１００Ａは、充電状態（ＳＯＣ；State of Charge）が、５％以上となるまで充電することが好ましく、１０％以上となるまで充電することがより好ましい。本工程における電池組立体１００Ａの充電状態（ＳＯＣ；State of Charge）は、５０％以下が好ましく、４０％以下が好ましく、３０％以下がさらに好ましい。非水電解液に添加剤を含む場合は、少なくとも添加剤の分解電位まで充電を行うことが好ましい。到達電圧は、例えば負極活物質が炭素材料である場合、概ね３Ｖ以上、典型的には３．５Ｖ以上、例えば４Ｖ以上に設定してもよい。充電レートは、例えば、０．１Ｃ～２Ｃ程度としうる。充電は１回でもよく、例えば放電を挟んで、２回以上繰り返し行うこともできる。なお、本工程は、常温（例えば２５℃±１０℃、２５℃±５℃程度）環境下で行ってもよいし、例えば４５℃程度の高温環境下で行ってもよい。高温環境下で充電を行うことにより、被膜形成を促進できる。
【0082】
脱泡工程（工程４）では、初期充電工程の後、電池ケース１０内の気体、例えば、空気や、初期充電工程で非水電解液が分解することによって発生したガス等を、電池ケース１０の外部へと排気する。気体の排気は、例えば電池ケース１０内を減圧することで行いうる。そして、注液孔封止工程（工程５）では、電池ケース１０内を常圧のまま、あるいは減圧した状態で、注液孔１５を封止部材１６で封止する。これにより、電池ケース１０を、気密に封止（密閉）する。以上のようにして、電池１００を好適に製造できる。
【0083】
＜電池１００の用途＞
電池１００は各種用途に利用可能であるが、例えば、高容量で電池特性にも優れることから、乗用車、トラック等の車両に搭載されるモータ用の動力源（駆動用電源）として好適に用いることができる。車両の種類は特に限定されないが、例えば、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ；Plug-in Hybrid Electric Vehicle）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ；Hybrid Electric Vehicle）、電気自動車（ＢＥＶ；Battery Electric Vehicle）等が挙げられる。電池１００は、複数の電池１００を所定の配列方向に複数個並べて、配列方向から拘束機構で荷重を加えてなる組電池としても好適に用いることができる。
電池１００は各種用途に利用可能であるが、例えば、高容量で電池特性にも優れることから、乗用車、トラック等の車両に搭載されるモータ用の動力源（駆動用電源）として好適に用いることができる。車両の種類は特に限定されないが、例えば、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ；Plug-in Hybrid Electric Vehicle）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ；Hybrid Electric Vehicle）、電気自動車（ＢＥＶ；Battery Electric Vehicle）等が挙げられる。電池１００は、複数の電池１００を所定の配列方向に複数個並べて、配列方向から拘束機構で荷重を加えてなる組電池としても好適に用いることができる。
【0084】
以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に限定することを意図したものではない。
【0085】
＜評価用電池の作製＞
構築工程（工程１）では、構成が同じ電池組立体（例１～３、比較例１～３）を複数構築した。具体的には、まず正極活物質として、Ｚｒが０．５質量％ドープされたリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ０．６Ｃｏ０．２Ｍｎ０．２Ｏ２、ＮＣＭ－Ｚｒ）を用意した。そして、この正極活物質と、導電材としての炭素材料（ＡＢ）と、バインダとしてのＰＶｄＦとを、ＮＣＭ－Ｚｒ：ＡＢ：ＰＶｄＦ＝９７．５：１．５：１．０の質量割合で含む正極活物質層を、正極集電体としてのアルミニウム箔の上に備えた帯状の正極シートを作製した。また、負極活物質としての黒鉛（Ｃ）と、バインダとしてのＳＢＲおよびＣＭＣとを、Ｃ：（ＳＢＲ＋ＣＭＣ）＝９８．５：１．５の質量割合で含む負極活物質層を、負極集電体として銅箔の上に備えた帯状の負極シートを作製した。
構築工程（工程１）では、構成が同じ電池組立体（例１～３、比較例１～３）を複数構築した。具体的には、まず正極活物質として、Ｚｒが０．５質量％ドープされたリチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物（ＬｉＮｉ０．６Ｃｏ０．２Ｍｎ０．２Ｏ２、ＮＣＭ－Ｚｒ）を用意した。そして、この正極活物質と、導電材としての炭素材料（ＡＢ）と、バインダとしてのＰＶｄＦとを、ＮＣＭ－Ｚｒ：ＡＢ：ＰＶｄＦ＝９７．５：１．５：１．０の質量割合で含む正極活物質層を、正極集電体としてのアルミニウム箔の上に備えた帯状の正極シートを作製した。また、負極活物質としての黒鉛（Ｃ）と、バインダとしてのＳＢＲおよびＣＭＣとを、Ｃ：（ＳＢＲ＋ＣＭＣ）＝９８．５：１．５の質量割合で含む負極活物質層を、負極集電体として銅箔の上に備えた帯状の負極シートを作製した。
【0086】
次に、上記作製した正極シートと負極シートとを、セパレータシートを介して対向させて、扁平形状に捲回することにより、捲回電極体を作製した。なお、セパレータシートとしては、ＰＥ製の基材部の表面に、アルミナとＰＶｄＦとを含む耐熱層（接着層を兼ねる）を備えたものを使用した。また、捲回電極体の湾曲部を含む全体高さは、９４ｍｍとし、平坦部の高さ（負極活物質層の高さ）Ｈａは、８１ｍｍとし、負極活物質層の長辺方向の長さＬａは、２８６ｍｍとした。
【0087】
次に、非水電解液として、ＥＣとＥＭＣとＤＭＣとを混合した混合溶媒に、ＬｉＰＦ６を溶解させ、さらに添加剤としてのＬｉＢＯＢとＬｉＳＯ３ＦとＬｉＰＯ２Ｆ２とを、それぞれ０．０５ｍｏｌ／Ｌの濃度になるように添加したものを用意した。そして、上記作製した捲回電極体と非水電解液とを電池ケースに収容して、直方体形状の電池組立体を構築した。以上のようにして、構成が同じ電池組立体を複数構築した。
【0088】
加圧含浸工程（工程２）では、表１に示す加圧と減圧とを、表１に示す回数、繰り返した。例１，２および比較例１，２では、電池組立体を圧力調整可能なチャンバ内に収容し、注液孔を開放したまま、常圧の状態から０．８ＭＰａまで１分間で加圧し、０．８ＭＰａの状態で６分間保持した後、１分間で常圧の状態まで減圧し、常圧の状態で１分間保持する動作を、合計２０回繰り返した。一方、例３および比較例３では、表１に示すように、本工程を行わなかった（本工程を省略した）。
【0089】
初期充電工程（工程３）では、まず、図８に示すような押圧部材を用意した。ここでは、押圧部材の長辺方向の長さＬは、負極活物質層の長辺方向の長さＬａ（２８６ｍｍ）よりも長い２９０ｍｍとし、押圧部材の高さＨは、捲回電極体の平坦部の高さＨａ（８１ｍｍ）よりも短い７５ｍｍとした。次に、上記構築した電池組立体の長側壁の中心を基準として押圧部材を配置し、電池組立体と押圧部材とを、表１に示す拘束荷重で拘束した。これにより、捲回電極体の平坦部のうち、正極活物質層と負極活物質層とが対向している部分に、押圧部材で拘束をかけた。長辺方向において、捲回電極体の平坦部は、正極タブ群の根本付近から負極タブ群の根本付近まで押圧部材で押圧されている。長辺方向において、押圧部材の左右端は、それぞれ短辺壁から９ｍｍ離れている。高さ方向において、押圧部材の上端は、封口板から１４ｍｍ離れ、かつ押圧部材の下端は、底壁から１４ｍｍ離れている。次に、拘束荷重を印加した状態の電池組立体を、０．２Ｃの充電レートでＳＯＣ１２％まで充電した。以上のようにして、評価用電池（例１～３、比較例１～３）を作製した。
【0090】
【表1】
【0091】
＜評価用電池の解体＞
まず、初期充電後の評価用電池を電圧が３．０Ｖとなるまで放電させてから、ドライエア（例えば、露点が－５０℃程度）の雰囲気下で解体して、電池ケースから捲回電極体を取り出した。そして、捲回電極体の捲回を巻きほぐし、負極を分離した。
まず、初期充電後の評価用電池を電圧が３．０Ｖとなるまで放電させてから、ドライエア（例えば、露点が－５０℃程度）の雰囲気下で解体して、電池ケースから捲回電極体を取り出した。そして、捲回電極体の捲回を巻きほぐし、負極を分離した。
【0092】
＜中央部高抵抗領域の抵抗比（Ｒｍ／Ｒｓ）の測定＞
まず、負極を幅方向（評価用電池の長辺方向と同じ）に沿って適切な大きさ（例えば図７参照）で切り出し、ＤＭＣで洗浄して、抵抗測定用の試験体とした。次に、試験体と非水電解液とを収容する載置部と、測定点に接触させるプローブと、交流インピーダンス計測部と、を備えた抵抗検査装置を用意した。抵抗検査装置の装置構成については、例えば特開２０１４－２５８５０号公報を参照できる。プローブは、例えば、非水電解液と対極（金属Ｌｉ）とが収容された筒状の本体部と、本体部の下端から連なり、試験体の負極活物質層の一部（測定点）に接触する測定部と、を備え、試験体の幅方向に沿って移動可能に構成されている。測定部の直径は、例えばΦ１ｍｍ～１０ｍｍ程度である。交流インピーダンス計測部は、負極タブに接触させた作用極と、プローブの測定部を接触させた測定点（対極）との間に、交流電流または交流電圧を入力して、インピーダンスを測定するように構成されている。
まず、負極を幅方向（評価用電池の長辺方向と同じ）に沿って適切な大きさ（例えば図７参照）で切り出し、ＤＭＣで洗浄して、抵抗測定用の試験体とした。次に、試験体と非水電解液とを収容する載置部と、測定点に接触させるプローブと、交流インピーダンス計測部と、を備えた抵抗検査装置を用意した。抵抗検査装置の装置構成については、例えば特開２０１４－２５８５０号公報を参照できる。プローブは、例えば、非水電解液と対極（金属Ｌｉ）とが収容された筒状の本体部と、本体部の下端から連なり、試験体の負極活物質層の一部（測定点）に接触する測定部と、を備え、試験体の幅方向に沿って移動可能に構成されている。測定部の直径は、例えばΦ１ｍｍ～１０ｍｍ程度である。交流インピーダンス計測部は、負極タブに接触させた作用極と、プローブの測定部を接触させた測定点（対極）との間に、交流電流または交流電圧を入力して、インピーダンスを測定するように構成されている。
【0093】
次に、抵抗検査装置の載置部を非水電解液（非水溶媒と支持塩のみで、添加剤は無添加）で満たし、載置部のなかに試験体を配置した。次に、目視で、負極活物質層の一方側の端部（負極タブの設けられている側の端部、図７の右端部）が濃い黒色をしていない部分（すなわち、高抵抗領域の形成されていない部分）を選んだ。そして、作用極を負極タブに接触させた状態で、プローブを負極活物質層の幅方向に沿って所定の間隔で移動させ、交流インピーダンス法で負極活物質層の表面の抵抗をスポット的に測定した。具体的には、各測定点について、直流～インピーダンス円弧終端までの抵抗の差分を取得した。なお、測定間隔は、約１０ｍｍとし、計３０地点で測定を行った。次に、Ｃｏｌｅ－Ｃｏｌｅプロットから反応抵抗の値を読み取り、一方の端部から０．２５Ｌａの基準位置の抵抗値Ｒｓを基準（１）として、基準化した。そして、測定位置と抵抗比との関係を表す抵抗分布を作成した。一例として、図９（Ａ）に例１の抵抗分布を、図９（Ｂ）に例３の抵抗分布を示す。また、例１～例３について、０．２５Ｌａの基準位置の抵抗値Ｒｓに対する０．５Ｌａの中央位置の抵抗値Ｒｍの比（Ｒｍ／Ｒｓ）を表１に示す。
【0094】
表１に示すように、加圧含浸工程（工程２）を行わなかった例３では、抵抗比（Ｒｍ／Ｒｓ）が１．７であり、中央位置の抵抗値Ｒｍが基準位置の抵抗値Ｒｓの１．７倍と大きかった。これに対して、加圧含浸工程（工程２）を行った例１、例２では、抵抗比（Ｒｍ／Ｒｓ）が１．４９であり、中央位置の抵抗値Ｒｍが基準位置の抵抗値Ｒｓの１．４９倍に抑えられていた。したがって、中央位置の抵抗値Ｒｍは、加圧含浸工程によって、好適に調整できることがわかった。また、ここでは、加圧含浸工程において表１に示すような加減圧を行うことで、抵抗比（Ｒｍ／Ｒｓ）を１．５以下とすることができた。
【0095】
＜第１高抵抗領域の長さの測定＞
下記の手順で、第１高抵抗領域（負極タブの設けられている側の端部から幅方向の中央部に向かって延びる高抵抗領域）の有無を確認した。まず、（１）負極活物質層の一方側の端部（負極タブの設けられている側の端部、図７の右端部）について、目視で、周囲よりも黒色が濃い領域を確認した。次に、（２）黒色が濃い領域のうち、負極活物質層の中央ＭＹ（図７参照）に最も近い中央側端部分について、上記と同様の手法で抵抗（抵抗値Ａ）を測定した。次に、（３）上記中央側端部分よりも中央ＭＹに近い部分（黒色が濃い領域の外側）について、上記と同様の手法で抵抗（抵抗値Ｂ）を測定した。そして、（４）上記基準位置の抵抗値Ｒｓに対する抵抗値Ａの比（抵抗値Ａ／Ｒｓ）が、１．５以上、かつ、上記基準位置の抵抗値Ｒｓに対する抵抗値Ｂの比（抵抗値Ｂ／Ｒｓ）が、１．５未満である場合に、第１高抵抗領域「有り」とした。結果を表１に示す。
下記の手順で、第１高抵抗領域（負極タブの設けられている側の端部から幅方向の中央部に向かって延びる高抵抗領域）の有無を確認した。まず、（１）負極活物質層の一方側の端部（負極タブの設けられている側の端部、図７の右端部）について、目視で、周囲よりも黒色が濃い領域を確認した。次に、（２）黒色が濃い領域のうち、負極活物質層の中央ＭＹ（図７参照）に最も近い中央側端部分について、上記と同様の手法で抵抗（抵抗値Ａ）を測定した。次に、（３）上記中央側端部分よりも中央ＭＹに近い部分（黒色が濃い領域の外側）について、上記と同様の手法で抵抗（抵抗値Ｂ）を測定した。そして、（４）上記基準位置の抵抗値Ｒｓに対する抵抗値Ａの比（抵抗値Ａ／Ｒｓ）が、１．５以上、かつ、上記基準位置の抵抗値Ｒｓに対する抵抗値Ｂの比（抵抗値Ｂ／Ｒｓ）が、１．５未満である場合に、第１高抵抗領域「有り」とした。結果を表１に示す。
【0096】
表１に示すように、全ての試験例で、第１高抵抗領域が確認された。そのため、定規で、負極活物質層の一方側の端部から、上記（２）の黒色の濃い領域の中央側端部分までの長さを測定し、第１高抵抗領域の幅方向（捲回軸方向）の長さＬ１とした。そして、負極活物質層の幅方向の全長Ｌａ（２８６ｍｍ）に対する第１高抵抗領域の長さＬ１の割合（Ｌ１／Ｌａ）を算出した。結果を表１に示す。
【0097】
表１に示すように、比較例１～比較例３では、上記割合（Ｌ１／Ｌａ）が相対的に大きく、特に比較例３では、Ｌ１が、負極活物質層の幅方向の全長Ｌａと略同じ長さまで延びていた。これに対して、初期充電工程で電池組立体に高い拘束荷重を印加した例１～例３では、上記割合（Ｌ１／Ｌａ）が相対的に小さく抑えられていた。したがって、長さＬ１は、例えば加圧含浸工程の条件や初期充電工程の条件、特には初期充電工程の拘束位置や拘束荷重によって、好適に調整できることがわかった。また、ここでは、初期充電工程において、幅２９０ｍｍ×高さ７５ｍｍのサイズの押圧部材を用い、電池組立体に長側壁側から２５ｋＮ以上の拘束荷重を印加することで、上記割合（Ｌ１／Ｌａ）を０．３５以下とすることができた。
【0098】
また、詳しい説明は割愛するが、本発明者が、レーザーアブレーションＩＣＰ質量分析（ＬＡ－ＩＣＰ－ＭＳ；Laser Ablation Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry）にて、第１高抵抗領域の成分分析を行ったところ、Ｂ，Ｐ，Ｓ，Ｍｎ，Ｚｒ，Ｃｕ等の成分が多く含まれていた。Ｂ，Ｐ，Ｓは、非水電解液（例えば添加剤）に由来する成分である。このことから、第１高抵抗領域の近傍には非水電解液が多く存在していたことが推察された。また、Ｍｎ，Ｚｒは正極活物質に由来する成分であり、Ｃｕは負極集電体に由来する成分である。非水電解液が多く存在していた部分では、Ｍｎ，ＺｒやＣｕ等の金属析出も多くなっていたことがうかがえる。
【0099】
また、核磁気共鳴（Nuclear Magnetic Resonance；ＮＭＲ）にて、第１高抵抗領域と、変色の無い部分（第１高抵抗領域以外の部分）とを分析したところ、第１高抵抗領域の方が相対的に有機被膜の量が多かった。このことから、Ｍｎ，ＺｒやＣｕ等の金属が析出した個所では、非水溶媒の分解等の副反応が促進された結果、有機被膜が増加し、第１高抵抗領域Ａ１が形成されるものと考えられた。
【0100】
以上、本発明のいくつかの実施形態について説明したが、上記実施形態は一例に過ぎない。本発明は、他にも種々の形態にて実施することができる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。請求の範囲に記載の技術には、上記に例示した実施形態を様々に変形、変更したものが含まれる。例えば、上記した実施形態の一部を他の変形例に置き換えることも可能であり、上記した実施形態に他の変形例を追加することも可能である。また、その技術的特徴が必須なものとして説明されていなければ、適宜削除することも可能である。
【0101】
以上の通り、ここで開示される技術の具体的な態様として、以下の各項に記載のものが挙げられる。
項１：帯状の正極と帯状の負極とが、帯状のセパレータを介して積層され、捲回されてなる捲回電極体と、非水電解液と、上記捲回電極体と上記非水電解液とを収容する電池ケースと、正極集電部を介して、上記正極と電気的に接続されている正極端子と、負極集電部を介して、上記負極と電気的に接続された負極端子と、を備え、上記負極は、負極活物質を含む負極活物質層と、捲回軸方向の一方の端部に設けられた複数の負極タブと、を有し、複数の上記負極タブは、積層されて折り曲げられた状態で上記負極集電部と接続されており、上記負極活物質層は、上記一方の端部から上記捲回軸方向の中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第１高抵抗領域を有し、上記捲回軸方向において、上記負極活物質層の長さをＬａとし、上記第１高抵抗領域の長さをＬ１としたときに、上記負極活物質層の長さＬａに対する上記第１高抵抗領域の長さＬ１の割合（Ｌ１／Ｌａ）が、０．３５以下である、非水電解液二次電池。
項２：上記負極活物質層の上記捲回軸方向の長さＬａが、２００ｍｍ以上である、項１に記載の非水電解液二次電池。
項３：上記負極が、銅又は銅合金を含む負極集電体を有する、項１または項２に記載の非水電解液二次電池。
項４：上記正極が、正極活物質として、リチウムマンガン含有複合酸化物を含む、項１～項３のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項５：上記正極活物質が、ジルコニウム元素を含む、項４に記載の非水電解液二次電池。
項６：上記非水電解液が、リン元素を含むリチウム塩を含む、項１～項５のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項７：上記非水電解液が、ホウ素元素を含むリチウム塩を含む、項１～項６のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項８：上記非水電解液が、硫黄元素を含むリチウム塩を含む、項１～項７のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項９：上記負極と上記セパレータとが、接着層により接着されている、項１～項８のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項１０：上記負極活物質層の上記第１高抵抗領域が形成されていない部分で、上記捲回軸方向に沿って抵抗分布測定を行った際に、上記一方の端部から０．５Ｌａの中央位置における抵抗値が、上記一方の端部から０．２５Ｌａの基準位置における抵抗値の１．５倍以下である、項１～項９のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項１１：上記正極は、上記捲回軸方向の他方の端部に設けられた複数の正極タブを有し、複数の上記正極タブは、積層されて折り曲げられた状態で、上記正極集電部と接続されており、上記負極活物質層は、上記他方の端部から上記捲回軸方向の中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第２高抵抗領域を有し、上記捲回軸方向において、上記第２高抵抗領域の長さをＬ２としたときに、上記負極活物質層の長さＬａに対する上記第２高抵抗領域の長さＬ２の割合（Ｌ２／Ｌａ）が、０．３５以下である、項１～項１０のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項１：帯状の正極と帯状の負極とが、帯状のセパレータを介して積層され、捲回されてなる捲回電極体と、非水電解液と、上記捲回電極体と上記非水電解液とを収容する電池ケースと、正極集電部を介して、上記正極と電気的に接続されている正極端子と、負極集電部を介して、上記負極と電気的に接続された負極端子と、を備え、上記負極は、負極活物質を含む負極活物質層と、捲回軸方向の一方の端部に設けられた複数の負極タブと、を有し、複数の上記負極タブは、積層されて折り曲げられた状態で上記負極集電部と接続されており、上記負極活物質層は、上記一方の端部から上記捲回軸方向の中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第１高抵抗領域を有し、上記捲回軸方向において、上記負極活物質層の長さをＬａとし、上記第１高抵抗領域の長さをＬ１としたときに、上記負極活物質層の長さＬａに対する上記第１高抵抗領域の長さＬ１の割合（Ｌ１／Ｌａ）が、０．３５以下である、非水電解液二次電池。
項２：上記負極活物質層の上記捲回軸方向の長さＬａが、２００ｍｍ以上である、項１に記載の非水電解液二次電池。
項３：上記負極が、銅又は銅合金を含む負極集電体を有する、項１または項２に記載の非水電解液二次電池。
項４：上記正極が、正極活物質として、リチウムマンガン含有複合酸化物を含む、項１～項３のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項５：上記正極活物質が、ジルコニウム元素を含む、項４に記載の非水電解液二次電池。
項６：上記非水電解液が、リン元素を含むリチウム塩を含む、項１～項５のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項７：上記非水電解液が、ホウ素元素を含むリチウム塩を含む、項１～項６のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項８：上記非水電解液が、硫黄元素を含むリチウム塩を含む、項１～項７のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項９：上記負極と上記セパレータとが、接着層により接着されている、項１～項８のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項１０：上記負極活物質層の上記第１高抵抗領域が形成されていない部分で、上記捲回軸方向に沿って抵抗分布測定を行った際に、上記一方の端部から０．５Ｌａの中央位置における抵抗値が、上記一方の端部から０．２５Ｌａの基準位置における抵抗値の１．５倍以下である、項１～項９のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項１１：上記正極は、上記捲回軸方向の他方の端部に設けられた複数の正極タブを有し、複数の上記正極タブは、積層されて折り曲げられた状態で、上記正極集電部と接続されており、上記負極活物質層は、上記他方の端部から上記捲回軸方向の中央部に向かって延び、周囲より抵抗値が１．５倍以上高い第２高抵抗領域を有し、上記捲回軸方向において、上記第２高抵抗領域の長さをＬ２としたときに、上記負極活物質層の長さＬａに対する上記第２高抵抗領域の長さＬ２の割合（Ｌ２／Ｌａ）が、０．３５以下である、項１～項１０のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
【符号の説明】
【0102】
１０ 電池ケース
２０ 電極体群
２０ａ、２０ｂ、２０ｃ 捲回電極体
２２ 正極
２２ｔ 正極タブ
２３ 正極タブ群
２４ 負極
２４ａ 負極活物質層
２４ｃ 負極集電体
２４ｔ 負極タブ
２５ 負極タブ群
２６ セパレータ
１００ 電池
Ａ１ 第１高抵抗領域
Ａ２ 第２高抵抗領域
Ｌａ 負極活物質層の長さ
Ｌ１ 第１高抵抗領域の長さ
Ｌ２ 第２高抵抗領域の長さ
２０ 電極体群
２０ａ、２０ｂ、２０ｃ 捲回電極体
２２ 正極
２２ｔ 正極タブ
２３ 正極タブ群
２４ 負極
２４ａ 負極活物質層
２４ｃ 負極集電体
２４ｔ 負極タブ
２５ 負極タブ群
２６ セパレータ
１００ 電池
Ａ１ 第１高抵抗領域
Ａ２ 第２高抵抗領域
Ｌａ 負極活物質層の長さ
Ｌ１ 第１高抵抗領域の長さ
Ｌ２ 第２高抵抗領域の長さ
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
