特開 2024-122838 材料、圧粉体、焼結体、及び物品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024122838

(43)【公開日】2024-09-09

(54)【発明の名称】材料、圧粉体、焼結体、及び物品

(51)【国際特許分類】

   C01G 19/00 20060101AFI20240902BHJP

   C01G 39/00 20060101ALI20240902BHJP

   C04B 35/457 20060101ALI20240902BHJP

【ＦＩ】

C01G19/00 A

C01G39/00 Z

C04B35/457

【審査請求】未請求

【請求項の数】17

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023138991

(22)【出願日】2023-08-29

(31)【優先権主張番号】P 2023030419

(32)【優先日】2023-02-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】304021417

【氏名又は名称】国立大学法人東京工業大学

(71)【出願人】

【識別番号】317006683

【氏名又は名称】地方独立行政法人神奈川県立産業技術総合研究所

(71)【出願人】

【識別番号】000004547

【氏名又は名称】日本特殊陶業株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】110001036

【氏名又は名称】弁理士法人暁合同特許事務所

(72)【発明者】

【氏名】中島 章

(72)【発明者】

【氏名】境 辰矩

(72)【発明者】

【氏名】桐林 龍寿

(72)【発明者】

【氏名】中根 陸

(72)【発明者】

【氏名】砂田 香矢乃

(72)【発明者】

【氏名】永井 武

(72)【発明者】

【氏名】石黒 斉

(72)【発明者】

【氏名】小林 慶一

【テーマコード（参考）】

4G048

【Ｆターム（参考）】

4G048AA03

4G048AB01

4G048AC08

4G048AD03

4G048AE05

(57)【要約】

【課題】優れた抗ウイルス活性等を示す材料等の提供。
【解決手段】本発明の材料は、４価のＳｎ元素と、Ｍｏ、Ｙ、Ｗ、Ｖ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｇ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素Ｍとを含む金属酸化物、又は金属水酸化物を有する。
【選択図】図２

【特許請求の範囲】

【請求項1】

４価のＳｎ元素と、Ｍｏ、Ｙ、Ｗ、Ｖ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｇ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素Ｍとを含む金属酸化物、又は金属水酸化物を有する材料。

【請求項2】

前記金属酸化物が、ＳｎＯ_２と、前記金属元素Ｍを含む酸化物との固溶体からなる請求項１に記載の材料。

【請求項3】

前記金属元素Ｍが、Ｍｏを含む請求項１又は請求項２に記載の材料。

【請求項4】

前記金属酸化物が、２価のＳｎ元素を含み、かつ
前記金属酸化物において、前記４価のＳｎ元素と前記２価のＳｎ元素の合計量に対する前記４価のＳｎ元素の割合（％）が１０％以上である請求項１又は請求項２に記載の材料。

【請求項5】

比表面積が３ｍ^２／ｇ以上である請求項１又は請求項２に記載の材料。

【請求項6】

前記金属酸化物が、４価のＳｎ元素と、前記金属元素Ｍとを含む複合酸化物からなる請求項１に記載の材料。

【請求項7】

前記金属元素Ｍが、Ｚｎを含む請求項６に記載の材料。

【請求項8】

前記金属元素Ｍが、Ｙを含む請求項６に記載の材料。

【請求項9】

前記金属元素Ｍが、Ｍｇを含む請求項６に記載の材料。

【請求項10】

前記金属元素Ｍが、Ｌａを含む請求項６に記載の材料。

【請求項11】

前記金属水酸化物が、４価のＳｎ元素と、前記金属元素Ｍとを含む複水酸化物からなる請求項１に記載の材料。

【請求項12】

前記金属元素Ｍが、Ｚｎを含む請求項１１に記載の材料。

【請求項13】

前記金属元素Ｍが、Ｍｇを含む請求項１１に記載の材料。

【請求項14】

請求項１から請求項１３の何れか一項に記載の材料が、粉末状であり、前記粉末状の前記材料を圧縮成形してなる圧粉体。

【請求項15】

請求項１から請求項１３の何れか一項に記載の材料が焼結されてなる焼結体。

【請求項16】

表面の少なくとも一部に、請求項１から請求項１３の何れか一項に記載の材料を有する物品。

【請求項17】

請求項１から請求項１３の何れか一項に記載の材料が、基材中に分散されてなる物品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、材料、圧粉体、焼結体、及び物品に関する。

【背景技術】

【0002】

無機系の抗菌・抗ウイルス材は、使用可能な温度範囲が広いことや、ウイルス等が耐性を獲得し難い等の利点を有しており、近年、活発に研究が行われている。この種の抗菌・抗ウイルス材としては、Ａｇ、Ｃｕ等の金属系、ＴｉＯ_２等の光触媒系、ＺｎＯ、ＣａＯ等の金属酸化物系等がこれまでに報告され、それらは実際に使用されている。しかしながら、これらの従来の抗菌・抗ウイルス材は、酸化等による着色や活性の低下、使用環境の制限（例えば、光の必要性、アルカリ化）等の問題があった。

【0003】

そこで、使用環境の制限等の問題のない無機系の抗菌・抗ウイルス材として、セリウム（Ｃｅ）、モリブデン（Ｍｏ）等の希土類元素を含む、複合酸化物セラミックスが提供されている（特許文献１参照）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】国際公開第２０２２／０１４６３１号

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

従来のセラミックス系の抗菌・抗ウイルス材は、上述したように使用環境の制限等の問題はないものの、抗菌・抗ウイルス活性等に改善の余地があった。

【0006】

本発明の目的は、優れた抗ウイルス活性等を示す材料等を提供することである。

【課題を解決するための手段】

【0007】

前記課題を解決するための手段は、以下の通りである。即ち、
＜１＞ ４価のＳｎ元素と、Ｍｏ、Ｙ、Ｗ、Ｖ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｇ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素Ｍとを含む金属酸化物、又は金属水酸化物を有する材料。

【0008】

＜２＞ 前記金属酸化物が、ＳｎＯ_２と、前記金属元素Ｍを含む酸化物との固溶体からなる前記＜１＞に記載の材料。

【0009】

＜３＞ 前記金属元素Ｍが、Ｍｏを含む前記＜１＞又は＜２＞に記載の材料。

【0010】

＜４＞ 前記金属酸化物が、２価のＳｎ元素を含み、かつ前記金属酸化物において、前記４価のＳｎ元素と前記２価のＳｎ元素の合計量に対する前記４価のＳｎ元素の割合（％）が１０％以上である前記＜１＞から＜３＞の何れか１つに記載の材料。

【0011】

＜５＞ 比表面積が３ｍ^２／ｇ以上である前記＜１＞から＜４＞の何れか１つに記載の材料。

【0012】

＜６＞ 前記金属酸化物が、４価のＳｎ元素と、前記金属元素Ｍとを含む複合酸化物からなる前記＜１＞に記載の材料。

【0013】

＜７＞ 前記金属元素Ｍが、Ｚｎを含む前記＜６＞に記載の材料。

【0014】

＜８＞ 前記金属元素Ｍが、Ｙを含む前記＜６＞に記載の材料。

【0015】

＜９＞ 前記金属元素Ｍが、Ｍｇを含む前記＜６＞に記載の材料。

【0016】

＜１０＞ 前記金属元素Ｍが、Ｌａを含む前記＜６＞に記載の材料。

【0017】

＜１１＞ 前記金属水酸化物が、４価のＳｎ元素と、前記金属元素Ｍとを含む複水酸化物からなる前記＜１＞に記載の材料。

【0018】

＜１２＞ 前記金属元素Ｍが、Ｚｎを含む前記＜１１＞に記載の材料。

【0019】

＜１３＞ 前記金属元素Ｍが、Ｍｇを含む前記＜１１＞に記載の材料。

【0020】

＜１４＞ 前記＜１＞から＜１３＞の何れか１つに記載の材料が、粉末状であり、前記粉末状の前記材料を圧縮成形してなる圧粉体。

【0021】

＜１５＞ 前記＜１＞から＜１３＞の何れか１つに記載の材料が焼結されてなる焼結体。

【0022】

＜１６＞ 表面の少なくとも一部に、前記＜１＞から＜１３＞の何れか１つに記載の材料を有する物品。

【0023】

＜１７＞ 前記＜１＞から＜１３＞の何れか１つに記載の材料が、基材中に分散されてなる物品。

【発明の効果】

【0024】

本発明によれば、優れた抗ウイルス活性等を示す材料等を提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【0025】

【図1】実施例１の試料に由来するＸ線回折スペクトルを示す図

【図2】実施例１の試料のＳＥＭ画像を示す図

【図3】実施例１、比較例１及び比較例２における水素イオン濃度及び漏出量の測定結果を示す表

【図4】バクテリオファージＱβを使用したフィルム密着法による抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図5】バクテリオファージΦ６を使用したフィルム密着法による抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図6】バクテリオファージＱβを使用した漏出イオン接触法及びフィルム密着法による各抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図7】バクテリオファージΦ６を使用した漏出イオン接触法及びフィルム密着法による各抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図8】ＳｎＯ_２とＭｏＯ_２との酸化還元反応を表す式（１）、及びＭｏＯ_２による溶存酸素の還元を表す式（２）を示す図

【図9】溶液との混合前の状態と、溶液との混合後の状態とにおいて、実施例１の試料中に含まれるスズ成分の原子価の割合を示すグラフ

【図10】実施例２～４の各試料に由来するＸ線回折スペクトルを示す図

【図11】実施例２～４におけるバクテリオファージＱβを使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図12】実施例２～４におけるバクテリオファージΦ６を使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図13】Ｚｎ系の実施例２及び実施例３におけるバクテリオファージＱβを使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図14】Ｚｎ系の実施例２及び実施例３におけるバクテリオファージΦ６を使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図15】Ｙ系の実施例４におけるバクテリオファージＱβを使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図16】Ｙ系の実施例４におけるバクテリオファージΦ６を使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図17】大腸菌（ＥＣ）を使用したフィルム密着法による抗菌性能評価の結果を示すグラフ

【図18】黄色ブドウ球菌（ＳＡ）を使用したフィルム密着法による抗菌性能評価の結果を示すグラフ

【図19】実施例５～７におけるバクテリオファージＱβを使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図20】実施例５～７におけるバクテリオファージΦ６を使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフ

【図21】実施例５～７の各試料に由来するＸ線回折スペクトルを示す図

【発明を実施するための形態】

【0026】

本実施形態の材料は、４価のＳｎ元素と、Ｍｏ、Ｙ、Ｗ、Ｖ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｇ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素Ｍとを含む金属酸化物を有する。

【0027】

前記金属酸化物としては、４価のＳｎ元素を含む酸化物であるＳｎＯ_２と、Ｍｏ、Ｙ、Ｗ、Ｖ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｇ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素Ｍを含む酸化物との固溶体が挙げられる。

【0028】

前記金属元素Ｍを含む酸化物としては、ＭｏＯ_２、ＭｏＯ_３、Ｍｏ_２Ｏ_５、Ｙ_２Ｏ_３、Ｗ_２Ｏ_５、ＷＯ_２、ＷＯ_３、Ｖ_２Ｏ_５、Ｌａ_２Ｏ_３、ＣｅＯ_２、Ｃｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｎＯ等が挙げられる。

【0029】

前記金属元素Ｍとしては、優れた抗ウイルス活性が得られる等の理由により、Ｍｏを含むことが好ましい。特に、前記金属元素Ｍを含む酸化物としては、４価のＭｏを含むＭｏＯ_２であることが好ましい。

【0030】

また、前記金属酸化物が、４価のＳｎ元素（Ｓｎ^４＋）以外に、２価のＳｎ元素（Ｓｎ^２＋）を含有する場合において、４価のＳｎ元素（Ｓｎ^４＋）と２価のＳｎ元素（Ｓｎ^２＋）の合計量に対する４価のＳｎ元素の割合（％）が１０％以上であることが好ましい。前記割合としては、３０％以上であることがより好ましく、５０％以上であることが更に好ましい。なお、前記割合は、後述するようにＸＰＳを用いて求められる。

【0031】

本実施形態の材料（前記金属酸化物）は、粉末状（粒子状）であり、その粒径は、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はない。

【0032】

本実施形態の材料の比表面積は、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はないが、例えば、３ｍ^２／ｇ以上（好ましくは、４ｍ^２／ｇ以上、より好ましくは５ｍ^２／ｇ以上）であってもよい。前記材料の比表面積の測定方法は、後述する。

【0033】

前記金属酸化物は、本発明の目的を損なわない限り、Ｓｎ元素、前記金属元素Ｍ以外に、更に他の元素を含んでもよい。他の元素としては、例えば、アルカリ金属元素、アルカリ土類金属元素、遷移金属元素等が挙げられる。なお、本実施形態の材料において、前記金属酸化物に含まれる前記他の元素の含有割合は、例えば、１質量％以下が好ましい。

【0034】

前記金属酸化物を含む本実施形態の材料の製造方法は、本発明の目的を損なわない限り特に制限はないが、例えば、メカノケミカル法等が挙げられる。メカノケミカル法は、固体物質に、衝撃、せん断、摩擦等の機械的エネルギーを加えることで、その物質の熱力学的・結晶学的・化学的性質に変化を引き起こさせる方法である。

【0035】

ここで、メカノケミカル法による本実施形態の前記材料の製造方法を例示する。前記材料の製造方法は、例えば、調合工程、攪拌工程を備える。

【0036】

調合工程は、原材料である所定量のＳｎ元素を含む化合物と、所定量の金属元素Ｍを含む化合物とを混合する工程である。

【0037】

前記Ｓｎ元素を含む化合物としては、２価のＳｎ元素（Ｓｎ^２＋）を含む酸化物である、ＳｎＯ（酸化スズ（II））が挙げられる。

【0038】

前記金属元素Ｍを含む化合物としては、６価のＭｏ元素（Ｍｏ^６＋）を含む酸化物である、ＭｏＯ_３、ＭｏＯ_２、Ｍｏ_２Ｏ_５、Ｙ_２Ｏ_３、Ｗ_２Ｏ_５、ＷＯ_２、ＷＯ_３、Ｖ_２Ｏ_５、Ｌａ_２Ｏ_３、ＣｅＯ_２、Ｃｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＺｎＯ等が挙げられる。

【0039】

なお、前記Ｓｎ元素と前記金属元素Ｍとのモル比が、所定の値となるように、前記Ｓｎ元素を含む化合物の使用量や、前記金属元素Ｍを含む化合物の使用量が設定される。前記所定の値は、例えば、モル比で、Ｓｎ：Ｍ（例えば、Ｍｏ）＝１：２～２：１（好ましくは１：１）に適宜、設定される。

【0040】

攪拌工程は、調合工程で得られた混合物を混合する工程である。混合物の混合には、例えば、転動ボールミル、振動ボールミル、撹拌ボールミル、遊星ボールミル等のボールミル等が使用される。ボールミルの回転数、回転時間等の諸条件は、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はなく、適宜、設定される。

【0041】

攪拌工程は、大気中の酸素等の影響を抑制するために、希ガス、窒素等の不活性ガスの雰囲気下において、密閉状態で行うことが好ましい。

【0042】

攪拌工程後、目的とする前記金属酸化物を含む粉末状の材料が得られる。なお、本実施形態における前記材料の製造方法では、本発明の目的を損なわない限り、必要に応じて、乾燥工程、洗浄工程、分離工程等の公知の加工工程が行われてもよい。

【0043】

なお、粉末状の前記材料（前記金属酸化物）を、例えば、所定のプレス機を使用して圧縮成形し、得られた圧粉体を、本実施形態の材料として用いてもよい。

【0044】

また、粉末状の前記材料（前記金属酸化物）は、必要に応じて、スプレードライ等により、造粒して顆粒状に調製されてもよい。このような顆粒状のものを、本実施形態の材料として使用してもよい。

【0045】

また、粉末状の前記材料（前記金属酸化物）を、所定の温度条件で焼成して、前記金属酸化物を構成する粒子同士を焼結させたもの（焼結体）を、本実施形態の材料として用いてもよい。例えば、所定のプレス機を使用して、所定形状（例えば、円柱状、円板状等）に圧縮成形し、得られた成形体（圧粉体）を所定の温度条件で、所定時間焼成して、焼結させることで、本実施形態の材料として使用可能な焼結体が得られる。

【0046】

なお、前記金属酸化物としては、本発明の目的を損なわない限り、上述した固溶体以外に、４価のＳｎ元素と、Ｍｏ、Ｙ、Ｗ、Ｖ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｇ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素Ｍとを含む複合酸化物であってもよい。前記金属元素Ｍは、例えば、Ｍｏを含むことが好ましい。

【0047】

前記複合酸化物としては、例えば、４価のＳｎ元素と、Ｚｎとを含むものが挙げられる。４価のＳｎ元素と、Ｚｎとを含む複合酸化物（Ｚｎ系の複合酸化物）としては、例えば、Ｚｎ_２ＳｎＯ_４が挙げられる。

【0048】

また、前記複合酸化物としては、例えば、４価のＳｎ元素と、Ｙとを含むものが挙げられる。４価のＳｎ元素と、Ｙとを含む複合酸化物（Ｙ系の複合酸化物）としては、例えば、Ｙ_２Ｓｎ_２Ｏ_７が挙げられる。

【0049】

また、前記複合酸化物としては、例えば、４価のＳｎ元素と、Ｍｇとを含むものが挙げられる。４価のＳｎ元素と、Ｍｇとを含む複合酸化物（Ｍｇ系の複合酸化物）としては、例えば、Ｍｇ_２ＳｎＯ_４が挙げられる。

【0050】

また、前記複合酸化物としては、例えば、４価のＳｎ元素と、Ｌａとを含むものが挙げられる。４価のＳｎ元素と、Ｌａとを含む複合酸化物（Ｌａ系の複合酸化物）としては、例えば、Ｌａ_２Ｓｎ_２Ｏ_４が挙げられる。

【0051】

複合酸化物からなる前記金属酸化物の製造方法としては、本発明の目的を損なわない限り、沈殿法、錯体重合法、クエン酸重合法、メカノケミカル法、水熱合成法等が挙げられる。

【0052】

複合酸化物からなる前記金属酸化物は、単結晶体又は多結晶体の結晶質であってもよいし、ガラス状等の非晶質（アモルファス）であってもよいし、結晶質部と非晶質部の組合せであってもよい。また、結晶の晶相は、単相であってもよいし、２以上の異なる相の組合せであってもよい。

【0053】

また、本実施形態の材料は、４価のＳｎ元素と、Ｍｏ、Ｙ、Ｗ、Ｖ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｍｇ及びＺｎからなる群より選ばれる少なくとも１種の金属元素Ｍとを含む金属水酸化物を有してもよい。

【0054】

前記金属水酸化物としては、例えば、４価のＳｎ元素と、前記金属元素Ｍとを含む複水酸化物からなるものであってもよい。前記複水酸化物としては、例えば、４価のＳｎ元素と、Ｚｎとを含むものが挙げられる。４価のＳｎ元素と、Ｚｎとを含む複水酸化物としては、例えば、ＺｎＳｎ（ＯＨ）_６が挙げられる。

【0055】

また、前記金属水酸化物としては、例えば、４価のＳｎ元素と、前記金属元素Ｍとを含む複水酸化物からなるものであってもよい。前記複水酸化物としては、例えば、４価のＳｎ元素と、Ｍｇとを含むものが挙げられる。４価のＳｎ元素と、Ｍｇとを含む複水酸化物としては、例えば、ＭｇＳｎ（ＯＨ）_６が挙げられる。

【0056】

複水酸化物からなる前記金属水酸化物の製造方法としては、本発明の目的を損なわない限り、ソルボサーマル合成法等が挙げられる。

【0057】

前記固溶体等の前記金属酸化物、又は金属水酸化物を含む本実施形態の材料は、水と接触すると、抗菌性（抗菌活性）、抗ウイルス性（抗ウイルス活性）を示す。このような前記材料は、抗菌性を有する抗菌材、抗ウイルス性を有する抗ウイルス材、抗菌性及び抗ウイルス性を併せ持った抗菌・抗ウイルス材として使用できる。

【0058】

本実施形態の材料は、黄色ブドウ球菌（グラム陽性菌）、大腸菌（グラム陰性菌）等に対して抗菌性を示すことが推測される。また、前記金属酸化物は、黄色ブドウ球菌の耐性菌であるメチシリン耐性黄色ブドウ球菌や黄色ブドウ球菌以外のグラム陽性菌である表皮ブドウ球菌等、大腸菌以外のグラム陰性菌である肺炎桿菌、緑膿菌やその耐性菌である多剤耐性緑膿菌等に対して、抗菌性を示すことが推測される。

【0059】

また、本実施形態の材料は、バクテリオファージＱβ、バクテリオファージφ６等に対して抗ウイルス性を示す。バクテリオファージＱβは、エンベロープの無い非エンベロープウイルスであり、ノロウイルス等の代替ウイルスとして知られている。バクテリオファージφ６は、エンベロープを有するエンベロープウイルスであり、インフルエンザウイルス等の代替ウイルスとして知られている。

【0060】

本実施形態の材料（例えば、ＳｎＯ_２とＭｏＯ_２との固溶体、Ｙ系の複合酸化物等）は、非エンベロープウイルス及びエンベロープウイルスの双方に対して、優れた抗ウイルス活性を示す。

【0061】

また、本実施形態の材料うち、例えば、Ｚｎ系の複水酸化物、Ｍｇ系の複水酸化物は、エンベロープウイルスに対して、優れた抗ウイルス活性を示す。

【0062】

また、本実施形態の材料のうち、例えば、Ｙ系の複合酸化物は、グラム陰性菌である大腸菌、及びグラム陽性菌である黄色ブドウ球菌に対して、優れた抗菌活性を示す。

【0063】

本実施形態の材料は、ネコカリシウイルス（ヒトノロウイルスの代替）、ヒトインフルエンザウイルス、豚コレラウイルス、牛ウイルス性下痢ウイルス、ボーダー病ウイルス、キリンペチウイルス、コロナウイルス、鳥インフルエンザウイルス等に対して、抗ウイルス性を示すことが推測される。なお、前記金属酸化物の抗ウイルス活性等の評価方法は、後述する。

【0064】

本実施形態の材料が水と接触した際、前記材料からＳｎイオン（Ｓｎ^４＋、Ｓｎ^２＋）や金属元素Ｍのイオンが溶出する。なお、前記Ｓｎイオンは、陰イオン性のスズ種（ＳｎＯ_３ ^２－、［Ｓｎ（ＯＨ）_６］^２－）の状態としても溶出し得る。

【0065】

金属元素Ｍのイオンとしては、例えば、Ｍｏ^６＋、Ｍｏ^５＋、Ｍｏ^４＋、Ｍｏ^３＋、Ｙ^３＋、Ｗ^６＋、Ｗ^５＋、Ｗ^４＋、Ｖ^５＋、Ｖ^３＋、Ｌａ^３＋、Ｃｅ^３＋、Ｃｅ^４＋、Ｚｎ^２＋等が挙げられる。なお、前記金属元素Ｍのイオンは、陰イオン性のモリブデン種（ＭｏＯ_４ ^２－、Ｍｏ_２Ｏ_７ ^２－）、陰イオン性のタングステン種（ＷＯ_４ ^２－）、陰イオン性のバナジウム種（ＶＯ_４ ^３－、Ｖ_２Ｏ_７ ^４－）等の陰イオン性の金属元素Ｍ種の状態としても溶出し得る。

【0066】

このような本実施形態の材料（例えば、ＳｎＯ_２とＭｏＯ_２との固溶体）の水素イオン濃度（ｐＨ）は、４．０以下が好ましく、３．９以下がより好ましく、３．２以下が更に好ましい。

【0067】

本実施形態の材料は、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はなく、用途に応じて所望の形状とすることができる。前記材料の形態は、粉末であってもよいし、前記粉末をスプレードライ等により造粒して得られる顆粒状であってもよい。また、前記材料は、粉末を圧縮成形してなる圧粉体の状態で使用されてもよい。また、前記材料は、焼結体の状態で使用されてもよい。

【0068】

また、本実施形態の材料は、物品の表面の少なくとも一部に付与される物品の形で、使用されてもよい。前記材料が付与される物品を構成する素材は、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はなく、例えば、ガラス、セラミックス、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の合成樹脂、ゴム（天然ゴム、合成ゴム）、本革（天然皮革）、合成皮革、金属又は合金からなる金属系材料、木材、紙、繊維、不織布、シリコン（シリコンウェハ等）、カーボン素材、鉱物、石膏等が挙げられる。そして、前記材料が付与される物品としては、本発明の目的を損なわない限り特に制限はないが、例えば、パソコンやスマートフォン等の電子機器の筐体、浴室、洗面所、キッチン等の水回り設備、マスクや白衣等の医療用品等が挙げられる。

【0069】

本実施形態の材料を、物品の表面に付与する方法としては、本発明の目的を損なわない限り特に制限されないが、例えば、当該物品に応じて、エアロゾルデポジション法等で当該材料を物品表面に噴射して膜を形成する方法、当該材料とバインダー樹脂や溶媒等とを組み合わせたものを公知の方法で塗布や印刷する方法等を、適宜、採用してもよい。

【0070】

また、本実施形態の材料は、所定の基材中に分散される物品の形で、使用されてもよい。前記材料が分散される基材としては、本発明の目的を損なわない限り、特に制限はなく、例えば、ガラス、セラミックス、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂等の合成樹脂、ゴム（天然ゴム、合成ゴム）、合成皮革、金属又は合金からなる金属系材料、紙、繊維、不織布、カーボン素材、鉱物、石膏等が挙げられる。

【0071】

また、本実施形態の材料を物品の表面に付与又は基材中に分散させるに際し、光触媒（酸化チタン等）や他種の抗菌・抗ウイルス材と混合して用いてもよい。

【0072】

以下、実施例に基づいて本発明を更に説明する。なお、本発明はこれらの実施例により何ら限定されるものではない。

【0073】

〔実施例１〕
以下に示される方法により、ＳｎＯ_２とＭｏＯ_２との固溶体（ＳｎＯ_２－ＭｏＯ_２固溶体）を含む試料を作製した。先ず、Ｓｎ及びＭｏのモル比（Ｓｎ：Ｍｏ）が１：１となるように、７．２５ｇの酸化スズ（II）（ＳｎＯ）と、７．７５ｇの酸化モリブデン（VI）（ＭｏＯ３）とを秤量した。そして、それらを乳鉢で混合し、得られた混合物を、直径１５ｍｍのボール（材質：ＹＳＺ、ρ＝５．９）が３５個入った、遊星ボールミルにおける密閉式の２５０ｍＬポット（ジルコニア製）に入れた。このようなポット内に入れた状態で、前記混合物に対して、回転数３００ｒｐｍ、２４時間の条件でメカノケミカル法による処理を行った。このようにして、実施例１の試料（粉末）を得た。

【0074】

〔比較例１〕
以下に示される錯体重合法を用いて、比較例１の複合酸化物セラミックス（Ｌａ_２Ｍｏ_２Ｏ_９）の粉末を作製した。硝酸ランタン六水和物（Ｌａ（ＮＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ）の水溶液、及びモリブデン酸アンモニウム四水和物（（ＮＨ_４）_６Ｍｏ_７Ｏ_２４・４Ｈ_２Ｏ）の水溶液を準備した。これら２つの水溶液を、ＬａとＭｏがモル比で１：１となるように混合した。得られた溶液を８０℃に温めた後、ＬａとＭｏとの合計と、クエン酸とがモル比で１：２となるようにクエン酸水溶液を添加した。次に、クエン酸に対してエチレングリコールが２／３当量となるようにエチレングリコール溶液を加え、８０℃の恒温槽中で攪拌しながら６時間保持することで、ゲルを得た。その後、前記ゲルを２００℃で２４時間乾燥させて乾燥粉末を得た。

【0075】

得られた乾燥粉末に対して、メノウ乳鉢及び乳棒を用いて約１．０ｇずつ１０分間の乾式粉砕を行った。その後、得られた粉末を、大気雰囲気下、５００℃で１２時間保持することにより仮焼して、複合酸化物セラミックス（Ｌａ_２Ｍｏ_２Ｏ_９）の仮焼粉末を得た。得られた仮焼粉末をメノウ乳鉢及び乳棒を用いて約１．０ｇずつ１０分間の乾式粉砕を行った。この仮焼粉末を約０．１５ｇずつ秤量し、成形助剤としてエチレングリコールを仮焼粉末に対して、体積分率で２％程度加えて１０分間混合し、ポリエステル製の篩にかけてから、直径１ｃｍの金型と、油圧プレス機を用い、成形圧１００ＭＰａで３分間保持して成形体を得た。前記成形体を、９００℃で１２時間、純度９９．９％の合成空気（Ｎ２：約８０％、Ｏ_２：約２０％、かつ水分及び有機物の濃度が１０００ｐｐｍ以下）を毎分１Ｌ流しながら焼成し、複合酸化物セラミックス（Ｌａ_２Ｍｏ_２Ｏ_９）の焼結体を得た。

【0076】

そして、前記焼結体に対して、メノウ乳鉢及び乳棒を用いて約１．０ｇずつ１０分間の乾式粉砕を行って、比較例１の複合酸化物セラミックス（Ｌａ_２Ｍｏ_２Ｏ_９）からなる試料（粉末）を得た。

【0077】

〔比較例２〕
以下に示されるクエン酸重合法を用いて、比較例２の複合酸化物セラミックス（Ｃｅ_２Ｍｏ_３Ｏ_１２）の粉末を作製した。硝酸セリウム（III）六水和物（Ｃｅ（ＮＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ）と、モリブデン（VI）酸アンモニウム四水和物（（ＮＨ_４）_６Ｍｏ_７Ｏ_２４・４Ｈ_２Ｏ）を、それぞれ蒸留水に溶解させた。各々均質な溶液が得られた後、硝酸セリウム（III）溶液を攪拌しながら、そこにモリブデン（VI）酸アンモニウム溶液をゆっくり滴下した。セリウムとモリブデンのイオン比はＣｅ：Ｍｏ＝２：３とした。

【0078】

その後、混合液中の金属イオン（Ｃｅ＋Ｍｏ）に対して２倍の物質量のクエン酸を蒸留水に溶解させて加えた。次に、クエン酸の２／３の物質量のエチレングリコールを加えることで、エステル化反応を誘起させた。この溶液を８０℃で数時間攪拌して水分を飛ばすことで、ゲルを得た。得られたゲルを２００℃で１２時間乾燥させた後、５５０℃で１２時間焼成させて、それを粉砕することで、比較例２の複合酸化物セラミックス（Ｃｅ_２Ｍｏ_３Ｏ_１２）からなる試料（粉末）を得た。

【0079】

〔測定・評価〕
（ＸＲＤ）
実施例１の試料の構造を、粉末Ｘ線回折法（XRD：X-ray diffraction）を利用して特定した。測定条件は、以下の通りである。

【0080】

＜測定条件＞
測定装置：粉末Ｘ線回折装置（装置名「Smart lab」、株式会社リガク製）
検出器：Ｄ／ｔｅＸ Ｕｌｔｒａ２５０．
光学系：集中型光学系ブラッグ－ブレンターノ型
Ｘ線出力：４０ｋＶ－３０ｍＡ
ステップ幅：０．０１００°
走査軸：２θ／θ
走査範囲：１０．００°～８０．００°

【0081】

ＸＲＤの測定結果（Ｘ線回折スペクトル）は、図１に示した。図１は、実施例１の試料に由来するＸ線回折スペクトルを示す図である。図１に示されるように、実施例１の試料では、ＳｎＯ_２とＭｏＯ_２との固溶体（ＳｎＯ_２－ＭｏＯ_２固溶体）に由来する回折ピークが見られた。これにより、実施例１の試料は、ＳｎＯ_２－ＭｏＯ_２固溶体を含むことが確かめられた。

【0082】

（ＳＥＭ画像）
実施例１の試料の表面を、走査電子顕微鏡（SEM：Scanning Electron Microscope）で撮影し、得られたＳＥＭ画像を図２に示した。図２は、実施例１の試料のＳＥＭ画像を示す図である。

【0083】

（比表面積）
実施例１の試料について、ＪＩＳ Ｒ １６２６：１９９６「ファインセラミックス粉体の気体吸着ＢＥＴ法による比表面積の測定方法」に準拠して、比表面積［ｍ^２／ｇ］を測定した。また、実施例１の原材料である酸化スズ（II）（ＳｎＯ）及び酸化モリブデン（VI）（ＭｏＯ_３）についても、同様の方法で、比表面積［ｍ^２／ｇ］を測定した。

【0084】

測定の結果、実施例１の試料の比表面積は、５．７ｍ^２／ｇであり、酸化スズ（II）（ＳｎＯ）の比表面積は、０．３ｍ^２／ｇであり、酸化モリブデン（VI）（ＭｏＯ_３）の比表面積は、１．５ｍ^２／ｇであった。

【0085】

（ＸＰＳ）
Perkin Elmer製ＸＰＳ（X-ray Photoelectron Spectrometer 5500M）を用いて、実施例１の試料中に含まれるスズ成分、及びモリブデン成分の各割合を測定した。なお、励起Ｘ線としては、ＡｌＫα３００Ｗ－１４ｋＶ（連続線）を使用した。

【0086】

測定の結果、実施例１の試料は、スズ成分として、Ｓｎ^４＋を５７．７％、Ｓｎ^２＋を４２．３％含み、かつモリブデン成分として、Ｍｏ^６＋を９２．９％、Ｍｏ^５＋を５．５％、Ｍｏ^４＋を１．６％含むことが確かめられた。

【0087】

また、後述するように、実施例１の試料の抗ウイルス性を測定する際に使用したろ液（１／５００ＮＢ溶液と試料の混合溶液）から取り出した試料（乾燥後の試料）についても、同様に、前記ＸＰＳを用いて、スズ成分の割合を測定した。測定の結果、スズ成分として、Ｓｎ^４＋を４０．８％、Ｓｎ^２＋を５９．２％含むことが確かめられた。

【0088】

（ｐＨ、漏出量）
実施例１の試料について、以下に示される方法で、水素イオン濃度（ｐＨ）、及び漏出量（溶存イオン濃度）［μｍｏｌ／Ｌ］を測定した。また、比較例１の試料（Ｌａ_２Ｍｏ_２Ｏ_９）及び比較例２の試料（Ｃｅ_２Ｍｏ_３Ｏ_１２）についても同様に、水素イオン濃度等を測定した。測定結果は、図３に示される表に示した。図３は、実施例１、比較例１及び比較例２における水素イオン濃度及び漏出量の測定結果を示す表である。

【0089】

先ず、粉末状の試料を、１ｍＬ当たり５．７６ｍｇの割合（つまり、５．７６ｍｇ／ｍＬ）で、１／５００ＮＢ溶液に混合し、その混合溶液を２時間振盪した。その後、その混合溶液を、フィルタを用いてろ過して固形分（粉末）を除いた後、得られたろ液について、ｐＨメーター（「ＨＭ－２１Ｐ」、東亜ＤＫＫ株式会社製）を用いて、水素イオン濃度（ｐＨ）を測定した。また、そのろ液について、ＩＣＰ発光分析装置（［ＩＣＰ－ＯＥＳ ５１００ ＶＤＶ］、Agilent Technologies, USA）を使用して、漏出量（溶存イオン濃度）［μｍｏｌ／Ｌ］を測定した。

【0090】

なお、ここで得られた実施例１、比較例１及び比較例２の各ろ液は、後述する「抗ウイルス性能評価：漏出イオン接触法」で使用した。

【0091】

図３の表に示されるように、実施例１のｐＨは３．１７であった。また、実施例１の試料において、スズ（Ｓｎ）の漏出量は３２μｍｏｌ／Ｌであり、モリブデン（Ｍｏ）の漏出量は４１８μｍｏｌ／Ｌであった。

【0092】

比較例１のｐＨは５．９であった。また、比較例１の試料において、ランタン（Ｌａ）の漏出量は２１９μｍｏｌ／Ｌであり、モリブデン（Ｍｏ）の漏出量は３０５μｍｏｌ／Ｌであった。

【0093】

比較例２のｐＨは４．２であった。また、比較例２の試料において、セリウム（Ｃｅ）の漏出量は３５μｍｏｌ／Ｌであり、モリブデン（Ｍｏ）の漏出量は２９３μｍｏｌ／Ｌであった。

【0094】

（抗ウイルス性能評価：フィルム密着法）
実施例１、比較例１及び比較例２の各試料について、ＪＩＳ Ｒ １７５６に準拠しつつ、以下に示される手順に従って、フィルム密着法により、抗ウイルス性能を評価した。所定量の粉末状の試料を、エタノールに分散して、１ｍｇ／ｍＬの分散液を調製した。その分散液４５０μｇを、２．５ｃｍ角のガラス基板上に塗布し、それを乾燥させた。このような塗布及び乾燥の工程を３回繰り返した。次いで滅菌処理を行い、複数の試験用基板を用意した。

【0095】

これとは別に、バクテリオファージＱβ（bacteriophage Qβ NBRC 20012）と、バクテリオファージΦ６（bacteriophage Φ６ NBRC 105899）をそれぞれ１／５００ＮＢ溶液（培地）中に懸濁させ、２．０×１０^７ＰＦＵ／ｍＬ程度の試験ウイルス液を調製した。

【0096】

前記試験用基板に対して、それぞれ前記試験ウイルス液５０μＬ（プラーク数＝１０^６ＰＦＵ相当）を滴下し、それを透明フィルムで覆うように前記試験用基板に密着させて、試験用のサンプルを作製した。その後、前記サンプルをアルミホイルで包んだ状態で、湿度が調節された室温環境下の暗所に各所定時間（０時間、２時間、４時間、６時間）、静置した。そして、各所定時間が経過した前記サンプルを、５ｍＬのＳＣＤＬＰ培地に入れ、２分間振盪させることにより、前記サンプルの試料とウイルス間の反応を停止させた。続いてウイルスを含むＳＣＤＬＰ溶液を、ＰＢＳ溶液を用いて希釈を行い、ウイルス希釈溶液を作製した。

【0097】

そして、上記ウイルス希釈液がバクテリオファージＱβの場合は、大腸菌（NBRC 106373）と、バクテリオファージΦ６の場合は、シュードモナス・シリンガエ（NBRC 14084）にそれぞれ混和させつつ、感染させた。その後、０．５％の寒天を含むＬＢ培地（Luria-Bertani medium）と混合し、ＬＢ寒天培地上に添加し、３７℃（バクテリオファージＱβの場合）及び２５℃（バクテリオファージΦ６）で１８時間培養することによりウイルスのプラークを形成した。そのＬＢ培地上に存在するプラーク数をカウントし、得られたプラーク数を希釈倍率で掛けた値を、ウイルス感染価（Ｎ）とした。なお、コントロール（対照試験）は、試料なしのガラス基板を用いてフィルム密着法を行った場合である。また、抗ウイルス性能試験（評価）前に存在していたウイルスの感染価（つまり、経過０時間のウイルス数）（Ｎ_０）は、各々の試料の０時間におけるウイルス感染価とした。この試験評価を３度行い、それらの平均の値を採用した。フィルム密着法による抗ウイルス性能評価の結果は、図４のグラフ（Ｑβ）、及び図５のグラフ（Φ６）に示した。

【0098】

（抗ウイルス性能評価：漏出イオン接触法）
実施例１、比較例１及び比較例２の各試料について、上述した水素イオン濃度等の測定時に作製した各ろ液を用意した。また、上述した「フィルム密着法」の場合と同様の方法により、バクテリオファージＱβ及びバクテリオファージΦ６の各試験ウイルス液（２．０×１０^７ＰＦＵ／ｍＬ）を用意した。

【0099】

試験規格ＡＳＴＭ Ｅ １０５２を参考にしつつ、ろ液及び試験ウイルス液を、９：１の割合で混合した。得られた混合液を攪拌し、続いてその混合液を、恒温槽２５℃の環境下の暗所で、所定時間（６時間）、振盪した。その後、その混合液を、９ｍＬのＳＣＤＬＰ培地に入れ、そのろ液とウイルス間の反応を停止させた。続いて、ウイルスを含むＳＣＤＬＰ溶液を、ＰＢＳ溶液（０．０１Ｍ）を用いて希釈を行い、ウイルス希釈液を作製した。

【0100】

その後、得られたウイルス希釈液を使用しつつ、上述した「フィルム密着法」と同様の手順で、抗ウイルス性能を評価した。なお、上記ろ液と接触する前のウイルス感染価（初期濃度）を、抗ウイルス性能試験（評価）前に存在していたウイルス感染価（つまり、経過０時間のウイルス数）（Ｎ_０）とした。コントロール（対照試験）は、ろ液の代わりに、１／５００ＮＢを使用して漏出イオン接触法を行った場合であり、その場合の１／５００ＮＢ、試験ウイルス液の割合は、９：１である。漏出イオン接触法（dissolved ion contact method）による抗ウイルス性能評価の結果は、図６のグラフ（Ｑβ）、及び図７のグラフ（Φ６）に示した。

【0101】

（抗ウイルス活性について）
図４は、バクテリオファージＱβを使用したフィルム密着法による抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフであり、図５は、バクテリオファージΦ６を使用したフィルム密着法による抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフである。図４及び図５の各グラフの縦軸は、ウイルス感染価（Ｎ）の対数値であり、横軸は、作用時間（時間）である。

【0102】

実施例１の試料は、図４に示されるように、エンベロープを含まないバクテリオファージＱβを不活性化できることが確かめられた。また、この場合、試験開始から６時間経過した際に、検出限界（図４の破線）近くまでウイルスを不活性化できることが確かめられた。

【0103】

また、実施例１の試料は、図５に示されるように、エンベロープを含むバクテリオファージΦ６（エンベロープウイルス）を、不活性化できることが確かめられた。特に、試験開始から２時間経過した時点において、既にバクテリオファージΦ６を、検出限界（図４の破線）まで不活性化できることが確かめられた。

【0104】

このように実施例１の試料の場合、バクテリオファージＱβ（非エンベロープウイルス）、及びバクテリオファージΦ６（エンベロープウイルス）の何れに対しても、抗ウイルス活性を示すことが確かめられた。

【0105】

これに対して、比較例１の試料は、バクテリオファージＱβ（非エンベロープウイルス）のみを不活性化し、比較例２の試料は、バクテリオファージΦ６（エンベロープウイルス）のみを不活性化することが確かめられた。このように比較例１，２の各試料は、非エンベロープウイルス及びエンベロープウイルスの何れか一方のみに、抗ウイルス活性を示すことが確かめられた。

【0106】

図６は、バクテリオファージＱβを使用した漏出イオン接触法及びフィルム密着法による各抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフであり、図７は、バクテリオファージΦ６を使用した漏出イオン接触法及びフィルム密着法による各抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフである。図６及び図７の各グラフの縦軸は、抗ウイルス活性値を表す。抗ウイルス活性値Ｒは、Ｒ＝ｌｏｇ（Ｎ_０）－ｌｏｇ（Ｎ）より、求めた。なお、Ｎ_０は、６時間後のコントロールでのウイルス感染価であり、Ｎは、６時間後の試料のウイルス感染価である。

【0107】

図６及び図７に示されるように、実施例１の試料は、漏出イオン接触法で試験を行っても、バクテリオファージＱβ（非エンベロープウイルス）、及びバクテリオファージΦ６（エンベロープウイルス）の双方に対して、抗ウイルス活性を示すことが確かめられた。

【0108】

（考察）
実施例１の試料は、上述したように、Ｘ線回折スペクトルの解析結果より、ＳｎＯ_２とＭｏＯ_２との固溶体（ＳｎＯ_２－ＭｏＯ_２固溶体）を含むことが確かめられた。なお、実施例１の試料中には、それ以外に、原材料のＳｎＯ及びＭｏＯ_３も含まれている。つまり、実施例１の試料は、前記固溶体と、前記原材料の組成物からなる。このような実施例１の試料では、ｐＨの値（３．１７）が低く、強い酸性を示すことが、優れた抗ウイルス性能（高い抗ウイルス活性値）に寄与していると推測される。

【0109】

一般的なウイルスは、酸性環境下において不活性化することが知られている。例えば、バクテリオファージＱβの場合はｐＨ３．９以下、バクテリオファージΦ６の場合はｐＨ４．０以下で、それぞれ不活性化する。実施例１の試料では、図８の式（１）で表される「ＳｎＯ_２とＭｏＯ_２との酸化還元反応」、及び図８の式（２）で表される「ＭｏＯ_２による溶存酸素の還元」により、試料溶液中の水酸化物イオン（ＯＨ^－）が消費されることで、ｐＨが低下するものと推測される。

【0110】

図９は、溶液との混合前の状態と、溶液との混合後の状態とにおいて、実施例１の試料中に含まれるスズ成分の原子価の割合を示すグラフである。図９の左側に、１／５００ＮＢ溶液との混合前の状態のスズ成分の原子価の割合が示され、図９の右側に、１／５００ＮＢ溶液との混合後の状態のズ成分の原子価の割合が示される。なお、これらの割合は、上述したＸＰＳによる測定結果に基づくものである。

【0111】

図９に示されるように、実施例１の試料は、培地である１／５００ＮＢ溶液と混合されると、試料中に含まれるＳｎ^４＋（４価のＳｎ元素）の割合が、５７．７％から４０．８％に減少した。これにより、実施例１の試料では、主として、図８の式（１）で示される「ＳｎＯ_２とＭｏＯ_２との酸化還元反応」が作用するものと推測される。

【0112】

なお、実施例１の試料中に含まれるモリブデン成分については、前記溶液との混合前の状態及び混合後の状態において、共にＸＰＳの測定結果より、試料の最表面においては概ねＭｏ^６＋（６価のＭｏ元素）の状態であった。ＳｎＯ_２－ＭｏＯ_２固溶体を含む実施例１の試料（粉末）表面では、ダングリングボンドの形成により、表面再構成が起きていると推測される。このような試料が大気に曝露されることにより、試料の最表面では、Ｍｏ^４＋が酸化されてＭｏ^６＋となっていると推測される。

【0113】

また、実施例１の試料では、ＳｎイオンとＭｏイオンの相乗効果により、優れた抗ウイルス性能が得られているとも推測される。

【0114】

例えば、非エンベロープウイルスであるバクテリオファージＱβの最外殻は、親水性のカプシドで覆われている。このようなカプシドに存在する負電荷部位に、Ｓｎイオン（Ｓｎ^４＋）が吸着して、負電荷を中和すると共に、バクテリオファージＱβの活性部位に、Ｍｏポリアニオンが吸着することで、バクテリオファージＱβの不活性化が起こると推測される。

【0115】

一方、エンベロープウイルスであるバクテリオファージΦ６の最外殻は、疎水性のエンベロープで覆われている。このようなエンベロープは、ＳｎＯ_３ ^２－の酸化により疎水性が低下し、かつバクテリオファージΦ６の活性部位に、Ｍｏポリアニオンが吸着することで、バクテリオファージΦ６の不活性化が起こると推測される。

【0116】

なお、実施例１の試料では、比表面積が、比較的、大きな値（５．７ｍ^２／ｇ）となっていることも、優れた抗ウイルス性能（高い抗ウイルス活性値）に寄与していると推測される。

【0117】

〔実施例２〕
Ｚｎ_２ＳｎＯ_４で表される複合酸化物の試料を、以下に示される水熱合成法を用いて作製した。なお、説明の便宜上、Ｚｎ_２ＳｎＯ_４を「Ｚ２ＳＯ」と表す場合がある。先ず、０．８７０ｇの塩化スズ（IV）五水和物（ＳｎＣｌ_４・５Ｈ_２Ｏ）、１．１０４ｇの塩化亜鉛（ＺｎＣｌ_２）、２５ｍＬの１Ｍ水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液をそれぞれ量り取り、それらに純水を加えたものを、３００ｒｐｍで１．５時間攪拌した。攪拌後の混合物を、オートクレーブに移し、２２０℃で２４時間、水熱合成を行った。その後、得られた生成物に対して、１００００ｒｐｍで１０分間の遠心分離を、３回行った。遠心分離後に得られた粉末を、８０℃で２４時間乾燥することで、実施例２の複合酸化物（Ｚｎ_２ＳｎＯ_４）を得た。

【0118】

〔実施例３〕
ＺｎＳｎ（ＯＨ）_６で表される複水酸化物の試料を、以下に示されるソルボサーマル合成を用いて作製した。なお、説明の便宜上、ＺｎＳｎ（ＯＨ）_６を「ＺＳＯＨ」と表す場合がある。先ず、０．５７５ｇの酸化スズナトリウム（IV）三水和物、０．６４１ｇの硝酸亜鉛六水和物（Ｚｎ（ＮＯ_３）_２・６Ｈ_２Ｏ）、６．０６０ｇの尿素をそれぞれ量り取り、それらに水とエタノールの混合溶媒（水：エタノール＝３：２）を加えたものを、４０℃に加温しながら３００ｒｐｍで２時間攪拌した。攪拌後の混合物を、オートクレーブに移し、９０℃で６時間、ソルボサーマル合成を行った。その後、得られた生成物に対して、１００００ｒｐｍで１０分間の遠心分離を、３回行った。遠心分離後に得られた粉末を、８０℃で２４時間乾燥することで、実施例３の複水酸化物（ＺｎＳｎ（ＯＨ）_６）を得た。

【0119】

〔実施例４〕
Ｙ_２Ｓｎ_２Ｏ_７で表される複合酸化物の試料を、以下に示される水熱合成法を用いて作製した。なお、説明の便宜上、Ｙ_２Ｓｎ_２Ｏ_７を「ＹＳＯ」と表す場合がある。先ず、１．２５７ｇの塩化スズ（IV）五水和物（ＳｎＣｌ_４・５Ｈ_２Ｏ）、１．３６９ｇの硝酸イットリウム（III）六水和物、１２．５ｍＬの１Ｍ水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液をそれぞれ量り取り、それらに純水を加えたものを、３００ｒｐｍで１．５時間攪拌した。攪拌後の混合物を、オートクレーブに移し、２３０℃で１２時間、水熱合成を行った。その後、得られた生成物に対して、１００００ｒｐｍで１０分間の遠心分離を、３回行った。遠心分離後に得られた粉末を、８０℃で２４時間乾燥することで、実施例４の複合酸化物（Ｙ_２Ｓｎ_２Ｏ_７）を得た。

【0120】

〔測定・評価〕
（ＸＲＤ）
実施例２～４の各試料の構造を、ＸＲＤを利用して特定した。測定条件は、上述した実施例１の場合と同様である。

【0121】

ＸＲＤの測定結果（Ｘ線回折スペクトル）は、図１０に示した。図１０は、実施例２～４の各試料に由来するＸ線回折スペクトルを示す図である。図１０において、実施例２、実施例３、実施例４の順で、上側から下側に並ぶように、各Ｘ線回折スペクトルが示される。図１０に示されるように、実施例２の試料では、Ｚｎ_２ＳｎＯ_４に由来する回折ピークが見られ、実施例３の試料では、ＺｎＳｎ（ＯＨ）_６に由来する回折ピークが見られ、実施例４の試料では、Ｙ_２Ｓｎ_２Ｏ_７に由来する回折ピークが見られた。

【0122】

（ｐＨ、イオン溶出量）
実施例２～４の各試料について、上述した実施例１と同様の方法により、水素イオン濃度（ｐＨ）、及びイオン溶出量（漏出量）［μｍｏｌ／Ｌ］を測定した。

【0123】

実施例２（Ｚ２ＳＯ）のイオン溶出量は、亜鉛イオンが９３．５μｍｏｌ／Ｌ、スズイオンが定量限界以下であった。実施例３（ＺＳＯＨ）のイオン溶出量は、亜鉛イオンが定量限界以下、スズイオンが２．１９μｍｏｌ／Ｌであった。実施例４（ＹＳＯ）のイオン溶出量は、スズイオンが１．４３μｍｏｌ／Ｌ、イットリウムイオンが０．７９μｍｏｌ／Ｌであった。なお、参考として、ＺｎＯのイオン溶出量は、亜鉛イオンが５４．６μｍｏｌ／Ｌ、ＳｎＯ_２のイオン溶出量は、スズイオンが２．１９μｍｏｌ／Ｌ、Ｙ_２Ｏ_３のイオン溶出量は、２０．０μｍｏｌ／Ｌであった。

【0124】

実施例２（Ｚ２ＳＯ）のｐＨは、７．０、実施例３（ＺＳＯＨ）のｐＨは、６．１、実施例４（ＹＳＯ）のｐＨは、７．１であった。なお、参考として、ＺｎＯのｐＨは、６．１、ＳｎＯ_２のｐＨは、６．１、Ｙ_２Ｏ_３のｐＨは、６．３、１／５００ＮＢ溶液のｐＨは、６．３であった。

【0125】

（抗ウイルス性能評価）
実施例２～４の各試料について、上述した実施例１と同様の方法（フィルム密着法）により、バクテリオファージＱβ、及びバクテリオファージΦ６に対する抗ウイルス性能を評価した。なお、比較として、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ、Ｙ_２Ｏ_３についても、同様の方法で、抗ウイルス性能を評価した。結果は、図１１～図１６に示した。

【0126】

図１１は、実施例２～４におけるバクテリオファージＱβを使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフであり、図１２は、実施例２～４におけるバクテリオファージΦ６を使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフである。図１１及び図１２に示されるように、Ｚｎ系の複合酸化物（実施例２、Ｚ２ＳＯ）やＺｎ系の複水酸化物（実施例３、ＺＳＯＨ）よりも、Ｙ系の複合酸化物（実施例４、ＹＳＯ）の方が、バクテリオファージＱβ及びバクテリオファージΦ６に対して、優れた抗ウイルス活性を示すことが確かめられた。

【0127】

図１３は、Ｚｎ系の実施例２及び実施例３におけるバクテリオファージＱβを使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフであり、図１４は、Ｚｎ系の実施例２及び実施例３におけるバクテリオファージΦ６を使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフである。なお、図１３及び図１４には、比較として、ＳｎＯ_２の結果、及びＺｎＯの結果がそれぞれ示されている。図１３及び図１４に示されるように、Ｚｎ系である実施例３の複水酸化物（ＺＳＯＨ）は、ＳｎとＺｎの相乗効果により、バクテリオファージΦ６に対して、優れた抗ウイルス活性を示すことが確かめられた。実施例３の場合、ＳｎＯ_２の場合やＺｎＯの場合と比べて、優れた抗ウイルス活性（抗ウイルス性能）を備えている。また、実施例２の複合酸化物（Ｚ２ＳＯ）の場合は、実施例３の場合ほどではないものの、ＳｎＯ_２の場合やＺｎＯの場合と比べて、優れた抗ウイルス活性を備えている。

【0128】

図１５は、Ｙ系の実施例４におけるバクテリオファージＱβを使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフであり、図１６は、Ｙ系の実施例４におけるバクテリオファージΦ６を使用した抗ウイルス性能評価の結果を示すグラフである。なお、図１５及び図１６には、比較として、ＳｎＯ_２の結果、及びＹ_２Ｏ_３の結果がそれぞれ示されている。図１５及び図１６に示されるように、Ｙ系である実施例４の複合酸化物（ＹＳＯ）は、ＳｎとＹの相乗効果により、バクテリオファージＱβ及びバクテリオファージΦ６に対して、それぞれ優れた抗ウイルス活性を示すことが確かめられた。実施例４の場合、ＳｎＯ_２の場合やＹ_２Ｏ_３の場合と比べて、優れた抗ウイルス活性（抗ウイルス性能）を備えている。

【0129】

（抗菌性能評価：フィルム密着法）
実施例２～４の各試料について、ＪＩＳ Ｒ １７０２に準拠しつつ、以下に示される手順に従って、フィルム密着法により、抗菌性能を評価した。所定量の粉末状の試料を、エタノールに分散して、１ｍｇ／ｍＬの分散液を調製した。その分散液１５０μＬを、２．５ｃｍ角のガラス基板上に塗布し、それを乾燥させた。このような塗布及び乾燥の工程を３回繰り返した。次いで滅菌処理を行い、複数の試験用基板を用意した。

【0130】

これとは別に、大腸菌（Escherichia coli NBRC 3972）と、黄色ブドウ球菌（Staphylococcus aureus NBRC 12732）とをそれぞれ１／５００ＮＢ溶液（培地）中に溶解させ、２．０×１０^６ＣＦＵ／ｍＬ程度の試験菌液を調製した。

【0131】

前記試験用基板に対して、それぞれ前記試験菌液５０μＬ（コロニー数＝１０^５ＣＦＵ相当）を滴下し、それを透明フィルムで覆うように前記試験用基板に密着させて、抗菌評価用のサンプルとした。その後、前記サンプルをアルミホイルで包んだ状態で、恒温槽にて２５℃の環境下の暗所に静置した。そして、２時間が経過した前記サンプルを、５ｍＬのＳＣＤＬＰ（soybean casein digest broth with lecithin and polysorbate）培地に入れ、２分間振盪させることにより、前記サンプルの試料と細菌間の反応を停止させた。続いて細菌を含むＳＣＤＬＰ溶液をＰＢＳ（phosphate buffered saline）溶液を用いて希釈を行い、菌希釈溶液を作製した。

【0132】

その後、コロニー数を数えるためにＥＡ寒天培地１５ｍＬに、１ｍＬの細菌を含んだ菌希釈溶液を添加・混合し、３５℃で４８時間（E. coli）、及び３５℃で４８時間（S. aureus）培養することにより細菌のコロニーを形成した。そして、ＥＡ培地上に存在するコロニー数をカウントし、得られたコロニー数を希釈倍率で掛けた値を、生存菌数（Ｎ）とした。なお、コントロール（対照試験）は、試料なしのガラス基板を用いてフィルム密着法を行った場合である。また、抗菌性能試験（評価）前に存在していた細菌の存在量（つまり、経過０時間の生菌数）（Ｎ_０）は、各々の試料の０時間における細菌の生存数とした。試験評価は３度行い、それらの平均の値を採用した。フィルム密着法による抗菌性能評価の結果は、図１７のグラフ（E. coli）、図１８のグラフ（S. aureus）に示した。なお、比較として、ＳｎＯ_２、ＺｎＯ、Ｙ_２Ｏ_３についても、同様の方法で、抗菌性能を評価した。

【0133】

図１７は、大腸菌（ＥＣ）を使用したフィルム密着法による抗菌性能評価の結果を示すグラフであり、図１８は、黄色ブドウ球菌（ＳＡ）を使用したフィルム密着法による抗菌性能評価の結果を示すグラフである。図１７及び図１８に示されるように、Ｙ系の実施例４の複合酸化物（ＹＳＯ）は、大腸菌、及び黄色ブドウ球菌に対して、優れた抗菌活性を示すことが確かめられた。また、Ｚｎ系の実施例２の複合酸化物（Ｚ２ＳＯ）及びＺｎ系の実施例３の複水酸化物（ＺＳＯＨ）の場合は、黄色ブドウ球菌に対して、優れた抗菌活性を示すことが確かめられた。

【0134】

〔実施例５〕
Ｍｇ_２ＳｎＯ_４で表される複合酸化物の試料を、以下に示される水熱合成法を用いて作製した。なお、説明の便宜上、Ｍｇ_２ＳｎＯ_４を「ＭＳＯ」と表す場合がある。先ず、３．５０６ｇの塩化スズ（IV）五水和物（ＳｎＣｌ_４・５Ｈ_２Ｏ）、４．０６６ｇの塩化マグネシウム六水和物（ＭｇＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏ）、５０ｍＬの２Ｍ水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液をそれぞれ量り取り、それらに純水を加えたものを、３００ｒｐｍで１．５時間攪拌した。攪拌後の混合物を、オートクレーブに移し、２００℃で２４時間、水熱合成を行った。その後、得られた生成物に対して、１００００ｒｐｍで１０分間の遠心分離を、３回行った。遠心分離後に得られた粉末を、８０℃で２４時間乾燥することで、実施例５の複合酸化物（Ｍｇ_２ＳｎＯ_４）を得た。

【0135】

〔実施例６〕
ＭｇＳｎ（ＯＨ）_６で表される複水酸化物の試料を、以下に示される共沈法を用いて作製した。なお、説明の便宜上、ＭｇＳｎ（ＯＨ）_６を「ＭＳＯＨ」と表す場合がある。先ず、３．２１９８ｇの塩化スズ（IV）五水和物（ＳｎＣｌ_４・５Ｈ_２Ｏ）、１．８６７１ｇの塩化マグネシウム六水和物（ＭｇＣｌ_２・６Ｈ_２Ｏ）、５０ｍＬの１．１Ｍ水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）水溶液をそれぞれ量り取り、それらに水を加えたものを、３００ｒｐｍで１５分攪拌した。その後、得られた生成物に対して、１００００ｒｐｍで１０分間の遠心分離を、３回行った。遠心分離後に得られた粉末を、８０℃で２４時間乾燥することで、実施例６の複水酸化物（ＭｇＳｎ（ＯＨ）_６）を得た。

【0136】

〔実施例７〕
Ｌａ_２Ｓｎ_２Ｏ_４で表される複合酸化物の試料を、以下に示される水熱合成法を用いて作製した。なお、説明の便宜上、Ｌａ_２Ｓｎ_２Ｏ_４を「ＬＳＯ」と表す場合がある。先ず、８．７３６６ｇのスズ酸ナトリウム三水和物（Ｎａ_２ＳｎＯ_３・３Ｈ_２Ｏ）、１０．４４９ｇの硝酸ランタン六水和物（Ｌａ（ＮＯ_３）_３・６Ｈ_２Ｏ）、２０ｍＬの３０％アンモニア（ＮＨ_３）水溶液をそれぞれ量り取り、それらに純水５０ｍＬを加えたものを、オートクレーブに移し、２００℃で２４時間、水熱合成を行った。その後、得られた生成物に対して、１００００ｒｐｍで１０分間の遠心分離を、３回行った。遠心分離後に得られた粉末を、８０℃で２４時間乾燥することで、実施例７の複合酸化物（Ｌａ_２Ｓｎ_２Ｏ_４）を得た。

【0137】

〔測定・評価〕
（ｐＨ、イオン溶出量）
実施例５～７の各試料について、上述した実施例１と同様の方法により、水素イオン濃度（ｐＨ）、及びイオン溶出量（漏出量）［μｍｏｌ／Ｌ］を測定した。

【0138】

実施例５（ＭＳＯ）のイオン溶出量は、マグネシウムイオンが３２１μｍｏｌ／Ｌ、スズイオンが定量限界以下であった。実施例６（ＭＳＯＨ）のイオン溶出量は、マグネシウムイオンが１６．７μｍｏｌ／Ｌ、スズイオンが定量限界以下であった。実施例７（ＬＳＯ）のイオン溶出量は、ランタンイオンが５６３μｍｏｌ／Ｌ、スズイオンが定量限界以下であった。

【0139】

また、実施例５（ＭＳＯ）のｐＨは、９．７、実施例６（ＭＳＯＨ）のｐＨは、８．２、実施例７（ＬＳＯ）のｐＨは、５．９であった。

【0140】

（抗ウイルス性能評価）
実施例５～７の各試料について、上述した実施例１と同様の方法（フィルム密着法）により、バクテリオファージＱβ、及びバクテリオファージΦ６に対する抗ウイルス性能を評価した。結果は、図１９及び図２０に示した。

【0141】

図１９は、実施例５～７におけるバクテリオファージＱβを使用した抗ウイルス性能評価（フィルム密着法）の結果を示すグラフであり、図２０は、実施例５～７におけるバクテリオファージΦ６を使用した抗ウイルス性能評価（フィルム密着法）の結果を示すグラフである。図１９及び図２０に示されるように、Ｍｇ系である実施例５の複合酸化物（ＭＳＯ）とＬａ系である実施例７の複合酸化物（ＬＳＯ）は、ＳｎとＭｇ又はＬａの相乗効果により、バクテリオファージＱβ及びバクテリオファージΦ６に対して、それぞれ優れた抗ウイルス活性を示すことが確かめられた。Ｍｇ系である実施例６の複水酸化物（ＭＳＯＨ）は、バクテリオファージＱβに対する効果は高くなかったが、バクテリオファージΦ６に対して優れた抗ウイルス活性を示すことが確かめられた。

【0142】

（ＸＲＤ）
実施例５～７の各試料の構造を、ＸＲＤを利用して特定した。測定条件は、上述した実施例１の場合と同様である。

【0143】

ＸＲＤの測定結果（Ｘ線回折スペクトル）は、図２１に示した。図２１は、実施例５～７の各試料に由来するＸ線回折スペクトルを示す図である。図２１において、実施例７、実施例６、実施例５の順で、上側から下側に並ぶように、各Ｘ線回折スペクトルが示される。図２１に示されるように、実施例７の試料では、Ｌａ_２Ｓｎ_２Ｏ_７に由来する回折ピークが見られ、実施例６の試料では、ＭｇＳｎ（ＯＨ）_６に由来する回折ピークが見られ、実施例５の試料では、Ｍｇ_２ＳｎＯ_４に由来する回折ピークが見られた。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】

【図17】

【図18】

【図19】

【図20】

【図21】