特開 2024-122908 熱可塑性エラストマー組成物および成形品

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024122908

(43)【公開日】2024-09-09

(54)【発明の名称】熱可塑性エラストマー組成物および成形品

(51)【国際特許分類】

   C08L 77/00 20060101AFI20240902BHJP

   C08L 21/00 20060101ALI20240902BHJP

   C08L 53/02 20060101ALI20240902BHJP

【ＦＩ】

C08L77/00

C08L21/00

C08L53/02

【審査請求】未請求

【請求項の数】3

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2024026159

(22)【出願日】2024-02-26

(31)【優先権主張番号】P 2023029052

(32)【優先日】2023-02-28

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】000003159

【氏名又は名称】東レ株式会社

(72)【発明者】

【氏名】鈴木 翔太

(72)【発明者】

【氏名】落合 伸一郎

(72)【発明者】

【氏名】小林 定之

【テーマコード（参考）】

4J002

【Ｆターム（参考）】

4J002BP01X

4J002BP01Y

4J002CL01W

4J002CL03W

4J002CL05W

4J002FD010

4J002FD030

(57)【要約】

【課題】本発明は、容易に成形することができ、高温剛性、低温衝撃性ならびに高温靭性を向上した熱可塑性エラストマー組成物を提供すること。
【解決手段】
示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による融点が２００℃以上のポリアミド樹脂（Ａ）、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－４０℃以下である反応性官能基を有する共重合体（Ｂ）、ならびに芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－２０℃以下である（Ｂ）成分以外の共重合体（Ｃ）を配合してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、ポリアミド樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）、および共重合体（Ｃ）の組成比（重量比）が（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０～８０：２０、（Ｂ）:（Ｃ）＝９０：１０～２５：７５、（Ａ）：（（Ｂ）＋（Ｃ））＝４０：６０～６５：３５であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による融点が２００℃以上のポリアミド樹脂（Ａ）、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－４０℃以下である反応性官能基を有する共重合体（Ｂ）、ならびに芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－２０℃以下である（Ｂ）成分以外の共重合体（Ｃ）を配合してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、ポリアミド樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）、および共重合体（Ｃ）の組成比（重量比）が（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０～８０：２０、（Ｂ）:（Ｃ）＝９０：１０～２５：７５、（Ａ）：（（Ｂ）＋（Ｃ））＝４０：６０～６５：３５であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。

【請求項2】

前記共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物がイソプレン、ブタジエン、エチレン・ブチレン、およびエチレン・プロピレンから選ばれる少なくとも１種に由来する重合体ブロックである請求項１に記載の熱可塑性エラストマー組成物。

【請求項3】

請求項１または請求項２のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形品。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含む反応性官能基を有する共重合体（Ｂ）、ならびに芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含む（Ｂ）成分以外の共重合体（Ｃ）からなる熱可塑性エラストマー組成物およびそれを用いた成形品に関するものである。

【背景技術】

【0002】

従来、柔軟性を有する高分子材料としては、天然ゴムまたは合成ゴム等のゴム類に架橋剤や補強剤などを配合して高温高圧下で架橋したものが汎用的に用いられている。しかしながら、このようなゴム類は、高温高圧下で長期にわたって架橋及び成形を行う工程が必要であり、加工性に劣るといった課題があった。また、架橋したゴムは熱可塑性を示さないため、熱可塑性樹脂のようにリサイクル成形が一般的に不可能である。そのため、通常の熱可塑性樹脂と同じように射出成形、熱プレス成形、および押出成形等の汎用の溶融成形技術を利用して成形品を容易に製造することのできる熱可塑性エラストマーが近年種々開発されている。

【0003】

特許文献１には、剛性と耐衝撃性のバランスがよい熱可塑性樹脂組成物として、アルコキシシリル基、アミノ基、酸無水物基、およびカルボキシル基の群から選ばれた少なくとも１種の基を有する変性共役ジエン系重合体と、極性樹脂と合計１００重量％を主成分とする熱可塑性樹脂組成物が開示されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００６－２９１１１７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかしながら、上記特許文献１において具体的に開示された例は、反応性官能基を有するジエン系共重合体とポリアミド６からなる樹脂組成物であるが、反応性官能基を有するジエン系共重合体とポリアミド６とが反応し、ポリアミド６の持つ高温剛性が低下し、かつ、共役ジエン系共重合体とポリアミド６が反応することで、低温衝撃性（低温環境における衝撃強度）が低下してしまう課題があった。

【0006】

本発明は、容易に成形することができ、高温剛性、低温衝撃性ならびに高温靭性（高温環境における靱性）を向上した熱可塑性エラストマー組成物を提供することを課題とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

上記目的を達成するために、本発明は以下の構成を有するものである。
（１）示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による融点が２００℃以上のポリアミド樹脂（Ａ）、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－４０℃以下である反応性官能基を有する共重合体（Ｂ）、ならびに芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－２０℃以下である（Ｂ）成分以外の共重合体（Ｃ）を配合してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、ポリアミド樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）、および共重合体（Ｃ）の組成比（重量比）が（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０～８０：２０、（Ｂ）:（Ｃ）＝９０：１０～２５：７５、（Ａ）：（（Ｂ）＋（Ｃ））＝４０：６０～６５：３５であることを特徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
（２）前記共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物がイソプレン、ブタジエン、エチレン・ブチレン、およびエチレン・プロピレンから選ばれる少なくとも１種に由来する重合体ブロックである（１）に記載の熱可塑性エラストマー組成物。
（３）（１）または（２）のいずれか一項に記載の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形品。

【発明の効果】

【0008】

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、汎用の溶融成形技術を利用して容易に成形することができ、低温衝撃性に優れた成形品を得ることができる。すなわち、本発明の熱可塑性エラストマー組成物は高温剛性、低温衝撃性、高温靭性、および耐熱性に優れ、例えば、自動車用途、電気・電子用途等に展開することができる。

【発明を実施するための形態】

【0009】

以下、本発明をさらに詳細に説明する。

【0010】

本発明は示差走査熱量測定（ＤＳＣ）による融点が２００℃以上のポリアミド樹脂（Ａ）（以下、ポリアミド樹脂（Ａ）と略記することがある）、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－４０℃以下である反応性官能基を有する共重合体（Ｂ）（以下、共重合体（Ｂ）と略記することがある）、ならびに芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－２０℃以下である（Ｂ）成分以外の共重合体（Ｃ）（以下、共重合体（Ｃ）と略記することがある）を配合してなる熱可塑性エラストマー組成物である。

【0011】

高温剛性および成形加工性に優れる特性を有するポリアミド樹脂（Ａ）に、反応性官能基を有する共重合体（Ｂ）を特定の比率で配合することにより、ポリアミド樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）が適度に反応し、ポリアミド樹脂（Ａ）と共重合体（Ｃ）との相溶性が向上する。さらに共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）を特定の比率で配合することで、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）が適度に作用し、ポリアミド樹脂（Ａ）と共重合体（Ｃ）の相溶性が向上し、高温靭性を維持したまま、熱可塑性エラストマー組成物の低温衝撃性を向上させることができる。さらにポリアミド樹脂（Ａ）に－４０℃以下のガラス転移温度を有する共重合体（Ｂ）と、－２０℃以下のガラス転移温度を有する共重合体（Ｃ）を特定の比率で配合することにより、ポリアミド樹脂の高温剛性を維持したまま、熱可塑性エラストマー組成物の低温衝撃性を向上させることができる。

【0012】

本発明に用いられるポリアミド樹脂（Ａ）は、ＤＳＣによる融点が２００℃以上のポリアミド樹脂である。

【0013】

ここで、本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）のＤＳＣによる融点は、次の方法により求めることができる。まず、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ－７）を用い、２点公正（インジウム、鉛）、ベースライン補正を行う。ポリアミド樹脂のサンプルを８～１０ｍｇ秤量し、サンプルを昇温速度２０℃／分の条件で昇温し、昇温過程において観察される融解吸熱ピークを融点とする。

【0014】

ポリアミド樹脂（Ａ）の融点が２００℃より低いと、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の高温剛性が低下する。ポリアミド樹脂（Ａ）の融点は２０５℃以上が好ましく、２１０℃以上が好ましい。

【0015】

一方、ポリアミド樹脂（Ａ）の融点の上限は、特に制限はないが、３５０℃以下であることが共重合体（Ｃ）の機械特性を低下させない傾向にあるので好ましく、より好ましくは３２０℃以下、さらに好ましくは３００℃以下である。

【0016】

ポリアミド樹脂（Ａ）の融点を上記範囲にする手段としては、例えば、融点の異なるポリアミド樹脂から所望の融点を有するものを選択する方法や、ポリアミド樹脂の重合度や共重合比などを調整する方法が挙げられる。

【0017】

ポリアミド樹脂（Ａ）は、融点が上記の条件を満たすポリアミド樹脂であれば、特に制限はないが、一般的に、アミノ酸、ラクタムまたはジアミンとジカルボン酸を主たる原料として得ることができる。その原料の代表例としては、例えば、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸などのアミノ酸；ε－カプロラクタム、ω－ラウロラクタムなどのラクタム；テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、２－メチルペンタメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、２，２，４－／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン、５－メチルノナメチレンジアミンなどの脂肪族ジアミン；メタキシレンジアミン、パラキシリレンジアミンなどの芳香族ジアミン；１，３－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（アミノメチル）シクロヘキサン、１－アミノ－３－アミノメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、２，２ －ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、アミノエチルピペラジンなどの脂環族ジアミン；アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸などの脂肪族ジカルボン酸；テレフタル酸、イソフタル酸、２－クロロテレフタル酸、２－メチルテレフタル酸、５－メチルイソフタル酸、５－ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸；１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロヘキサンジカルボン酸、１，２－シクロヘキサンジカルボン酸、１，３－シクロペンタンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸が挙げられる。本発明においては、これらの原料から誘導されるポリアミドホモポリマーまたはコポリマーを用いることができる。かかるポリアミド樹脂を２種以上使用してもよい。

【0018】

本発明において好ましく用いられるポリアミド樹脂（Ａ）の具体的な例としては、ポリカプロアミド（ポリアミド６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリテトラメチレンアジパミド（ポリアミド４６）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルペンタメチレン）テレフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＸＤ６）およびこれらの混合物ないし共重合体などが挙げられる。とりわけ好ましいものとしては、ポリアミド６、ポリアミド６１０、ポリアミド６６が挙げられ、より好ましいものとしては、ポリアミド６が挙げられる。

【0019】

ポリアミド樹脂（Ａ）の重合度には特に制限がないが、樹脂濃度０．０１ｇ／ｍｌの９８％濃硫酸溶液中、２５℃で測定した相対粘度が、１．５～７．０の範囲であることが好ましい。相対粘度が１．５以上であれば、成形時の熱可塑性エラストマー組成物の溶融粘度が適度に高くなり、成形時の空気の巻き込みを抑制し、成形性をより向上させることができる。一方、相対粘度が７．０以下であれば、成形時の熱可塑性エラストマー組成物の溶融粘度が適度に低くなり、成形性をより向上させることができる。

【0020】

ポリアミド樹脂（Ａ）のアミノ末端基量には特に制限が無いが、１．０×１０^－５～１２．０×１０^－５ｍｏｌ／ｇの範囲であることが好ましい。アミノ末端基量が、１．０×１０^－５～１２．０×１０^－５ｍｏｌ／ｇの範囲であれば、十分な重合度が得られ、成形品の機械強度を向上させることができる。ここで、ポリアミド樹脂（Ａ）のアミノ末端基量は、ポリアミド樹脂（Ａ）をフェノール・エタノール混合溶媒（８３．５：１６．５（体積比））に溶解し、０．０２Ｎ塩酸水溶液を用いて滴定することにより求めることができる。

【0021】

本発明に用いられる共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含む反応性官能基を有する共重合体である。

【0022】

共重合体（Ｂ）における反応性官能基とは、特に制限されないが、例えば、アミノ基、カルボキシル基、カルボキシル金属塩、水酸基、酸無水物基、エポキシ基、イソシアネート基、メルカプト基、オキサゾリン基、スルホン酸基などから選ばれる少なくとも１種が挙げられる。この中でもアミノ基、カルボキシル基、カルボキシル金属塩、エポキシ基、酸無水物基、オキサゾリン基は反応性が高く、しかも分解、架橋などの副反応が少ないため好ましく用いられる。

【0023】

上記記載の酸無水物基を構成する酸無水物とは、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水エンディック酸、無水シトラコン酸、１－ブテン－３，４－ジカルボン酸無水物などを挙げることができる。これらは２種類以上同時に併用しても差し支えない。このうち、無水マレイン酸、無水イタコン酸が好適に用いられる。

【0024】

芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックは、芳香族ビニル系化合物に由来するユニットが６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上から構成される重合体ブロックである。

【0025】

芳香族ビニル系化合物としては、スチレン、α－メチルスチレン、β－メチルスチレン、ｏ－メチルスチレン、ｍ－メチルスチレン、ｐ－メチルスチレン、２，６－ジメチルスチレン、２，４－ジメチルスチレン、α－メチル－ｏ－メチルスチレン、α－メチル－ｍ－メチルスチレン、α－メチル－ｐ－メチルスチレン、β－メチル－ｏ－メチルスチレン、β－メチル－ｍ－メチルスチレン、β－メチル－ｐ－メチルスチレン、２，４，６－トリメチルスチレン、α－メチル－２，６－ジメチルスチレン、α－メチル－２，４－ジメチルスチレン、β－メチル－２，６－ジメチルスチレン、β－メチル－２，４－ジメチルスチレン、ｏ－クロロスチレン、ｍ－クロロスチレン、ｐ－クロロスチレン、２，６－ジクロロスチレン、２，４－ジクロロスチレン、α－クロロ－ｏ－クロロスチレン、α－クロロ－ｍ－クロロスチレン、α－クロロ－ｐ－クロロスチレン、β－クロロ－ｏ－クロロスチレン、β－クロロ－ｍ－クロロスチレン、β－クロロ－ｐ－クロロスチレン、２，４，６－トリクロロスチレン、α－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、α－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，６－ジクロロスチレン、β－クロロ－２，４－ジクロロスチレン、ｏ－ｔ－ブチルスチレン、ｍ－ｔ－ブチルスチレン、ｐ－ｔ－ブチルスチレン、ｏ－メトキシスチレン、ｍ－メトキシスチレン、ｐ－メトキシスチレン、ｏ－クロロメチルスチレン、ｍ－クロロメチルスチレン、ｐ－クロロメチルスチレン、ｏ－ブロモメチルスチレン、ｍ－ブロモメチルスチレン、ｐ－ブロモメチルスチレン、シリル基で置換されたスチレン誘導体、インデン、ビニルナフタレン等が挙げられる。これらの中でも、工業的な入手性やガラス転移温度の点から、スチレン、α－メチルスチレン、およびこれらの混合物が好ましい。

【0026】

共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロックは、共役ジエン系化合物に由来するユニットが６０重量％以上、好ましくは７０重量％以上、より好ましくは８０重量％以上から構成される重合体ブロックである。

【0027】

共役ジエン系化合物としては例えば、１，３－ブタジエン、イソプレン、１，３－ペンタジエン、２，３－ジメチル－１，３－ブタジエン、１，３－ヘキサジエンやそれらの水素添加物などがあげられる。これらの内から１種または２種以上が選択されて使用される。

【0028】

好ましくはイソプレン、ブタジエン、ブタジエンの水素添加物であるエチレン・ブテン、およびイソプレンの水素添加物であるエチレン・プロピレンである。

【0029】

芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロックの割合に関しては、特に制限はないが、低温衝撃性の点から、共重合体（Ｂ）における芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックの含有量が１０～５０重量％であることが好ましく、１０～４０重量％であることがより好ましい。芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックの含有量が、１０重量％以上であると、十分な機械的物性が発現され、５０重量％以下とすることで、低温衝撃性を得ることができる。

【0030】

共重合体（Ｂ）の分子量には特に制限はないが、成形加工性、流動性、ゴム弾性などの面から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量で５，０００～４００，０００であることが好ましく、１０，０００～２００，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が５，０００以上であると、十分な機械的物性が発現され、一方、４００，０００以下とすることで成形品の加工性および流動性に優れる。

【0031】

前記共重合体（Ｂ）の反応性官能基の導入量としては、共重合体（Ｂ）１００重量部に対して、好ましくは、０．１～２０重量部であり、より好ましくは０．１～１０重量部、さらに好ましくは０．５～３重量部である。反応性官能基の導入量を０．１重量部以上とすることにより、ポリアミド樹脂（Ａ）との反応性を高めることができる。一方、反応性官能基の量が２０重量部より多くなるとポリアミド樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）の反応が過剰に進み、熱可塑性エラストマー組成物の高温剛性が低下する。

【0032】

本発明に用いられる共重合体（Ｃ）とは、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含む（Ｂ）成分以外の共重合体である。すなわち、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含む反応性官能基を有さない共重合体である。

【0033】

共重合体（Ｃ）における芳香族ビニル系化合物としては、前述の共重合体（Ｂ）で述べた化合物と同様の化合物であることが好ましい。

【0034】

共重合体（Ｃ）における共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物としては、前述の共重合体（Ｂ）で述べた化合物と同様の化合物に由来する重合体ブロックであることが好ましい。

【0035】

本発明のブロック共重合体（Ｃ）は、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物から構成されている限り、その構造には特に制限はなく、例えば、直鎖状、分岐状、星状などの構成のいずれも選択可能である。

【0036】

芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物の割合に関しては、特に制限はないが、低温衝撃性の点から、共重合体（Ｃ）における芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックの含有量が１０～５０重量％であることが好ましく、１０～４０重量％であることがより好ましい。芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックの含有量が、１０重量％以上であると、十分な機械的物性が発現され、５０重量％以下とすることで、低温衝撃性を得ることができる。

【0037】

また、共重合体（Ｃ）の分子量には特に制限はないが、成形加工性、流動性、ゴム弾性などの面から、ＧＰＣ測定による重量平均分子量で５，０００～４００，０００であることが好ましく、１０，０００～２００，０００であることがより好ましい、重量平均分子量が５，０００以上であると、十分な機械的物性が発現され、一方、４００，０００以下とすることで成形品の加工性および流動性に優れる。

【0038】

共重合体（Ｂ）のガラス転移温度は－４０℃以下であり、共重合体（Ｃ）のガラス転移温度は－２０℃以下である。

【0039】

共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）のガラス転移温度は以下の方法により求めることができる。絶乾状態に保ったサンプルを粘弾性測定装置（セイコーインスツルメンツ製、ＤＭＳ６１００）により、窒素雰囲気下、周波数１００Ｈｚ、昇温速度２℃／分にて測定し、貯蔵弾性率と損失弾性率を求める。損失弾性率を貯蔵弾性率で除することで、損失正接を求める。この時得られた損失正接のピーク位置の温度をガラス転移温度とする。

【0040】

本発明における共重合体（Ｂ）のガラス転移温度が－４０℃より高い場合、優れた低温衝撃性を発現できない。共重合体（Ｂ）のガラス転移温度として－４２℃以下が好ましく、－４３℃以下がより好ましく、－４５℃以下がさらに好ましい。共重合体（Ｂ）のガラス転移温度の下限として特に制限はないが、コスト面から－１００℃以上が好ましい。

【0041】

本発明における共重合体（Ｃ）のガラス転移温度が－２０℃より高い場合、共重合体（Ｂ）との作用が小さく、優れた低温衝撃性を発現することができない。共重合体（Ｃ）のガラス転移温度として－２５℃以下が好ましく、－３０℃以下がより好ましく、－４０℃以下がさらに好ましい。共重合体（Ｃ）のガラス転移温度の下限として特に制限はないが、コスト面から－１００℃以上が好ましい。

【0042】

共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）のガラス転移点を上記の範囲にする方法としては、例えば共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の共重合成分の構造や共重合比などを調整する方法などが挙げられる。

【0043】

本発明におけるポリアミド樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）との割合（重量比）（Ａ）：（Ｂ）が５０：５０～８０：２０であり、共重合体（Ｂ）と共重合体（Ｃ）との割合（重量比）（Ｂ）:（Ｃ）が９０：１０～２５：７５であり、さらにポリアミド樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の合計との割合（重量比）（Ａ）：（（Ｂ）＋（Ｃ））が４０：６０～６５：３５である。（Ａ）：（Ｂ）が５０：５０よりも共重合体（Ｂ）が多くなると、ポリアミド樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）の反応が過剰に進み、ポリアミド樹脂の高温剛性が発現しない。一方、（Ａ）：（Ｂ）が８０：２０よりも共重合体（Ｂ）が少なくなると、ポリアミド樹脂（Ａ）と共重合体（Ｃ）の相溶性が低下する。（Ａ）：（Ｂ）は５０：５０～８０：２０であり、５５：４５～８０：２０が好ましく、５８：４２～８０：２０がより好ましく、６０：４０～８０：２０がさらに好ましい。また、（Ｂ）:（Ｃ）は９０：１０よりも共重合体（Ｃ）が少なくなると、熱可塑性エラストマー組成物の低温衝撃性が発現しない。一方、（Ｂ）:（Ｃ）は２５：７５よりも共重合体（Ｂ）が少なくなると、ポリアミド樹脂（Ａ）と共重合体（Ｂ）との反応性が低下し、高温靭性が低下する。（Ｂ）：（Ｃ）は９０：１０～２５：７５であり、９０：１０～２８：７２が好ましく、９０：１０～３０：７０がより好ましく、９０：１０～３５：６５がさらに好ましい。さらに（Ａ）：（（Ｂ）＋（Ｃ））は４０：６０よりも（（Ｂ）＋（Ｃ））が多くなると、ポリアミド樹脂（Ａ）の高温剛性が発現しない。また、（Ａ）：（（Ｂ）＋（Ｃ））＝６５：３５よりも（（Ｂ）＋（Ｃ））が少なくなると、ポリアミド樹脂（Ａ）との反応性が低下することで、熱可塑性エラストマー組成物の高温靭性が発現しない。（Ａ）：（（Ｂ）＋（Ｃ））は４０：６０～６５：３５であり、４５：５５～６５：３５が好ましく、５０：５０～６５：３５がより好ましく、５５：４５～６５：３５がさらに好ましい。

【0044】

本発明は熱可塑性エラストマー組成物１００重量部に対し結晶核剤（Ｄ）を０.０１～１０重量部配合してもよい。

【0045】

結晶核剤（Ｄ）はポリアミド樹脂（Ａ）の結晶核の形成を高める作用であるものであれば特に限定されない。結晶核剤（Ｄ）としては、例えば、ポリアミド（Ａ）よりも高融点のポリアミド樹脂、脂肪酸金属塩、ベンジリデンソルビトール、キナクリドン、シアニンブルー、アミド系ワックスなどの有機系結晶核剤、タルク、クレー、シリカ、グラファイトなどの無機系結晶核剤などが挙げられる。これらを２種以上配合してもよい。ポリアミド樹脂の結晶を緻密にする観点からポリアミド樹脂（Ａ）よりも高融点のポリアミド樹脂またはアミド系ワックスが好ましい。なお、本発明において、結晶核剤（Ｄ）としてポリアミド樹脂（Ａ）よりも高融点のポリアミド樹脂を採用する場合は、その高融点のポリアミド樹脂は、結晶核剤（Ｄ）として扱う。

【0046】

本発明における結晶核剤（Ｄ）の配合量は、ポリアミド樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）、および共重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０．０１～１０重量部が好ましい。配合量を０．０１重量部以上にすることで、ポリアミド樹脂（Ａ）の結晶性が向上し、高温剛性が向上する。一方で、配合量を１０重量部以下とすることで、結晶核剤の自己凝集を抑制できるため好ましい。結晶核剤の配合量は、０．１～７．０重量部が好ましく、０．５～６．０重量部がより好ましく、０．５～５．０重量部がさらに好ましい。

【0047】

本発明の熱可塑性エラストマー組成物には、その特性を損なわない範囲で、必要に応じて、前記ポリアミド樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）の合計１００重量部に対し、前記成分以外のその他成分を０～１００重量部配合しても構わない。その他の成分としては、例えば、充填剤、銅化合物、カリウム化合物、前記ポリアミド樹脂（Ａ）以外の熱可塑性樹脂類、前記共重合体（Ｂ）および前記共重合体（Ｃ）以外のゴム質重合体、各種添加剤類を挙げることができる。

【0048】

例えば、充填剤を配合することにより、成形品の強度および寸法安定性を向上させることができる。ただし、本発明における充填剤は、前述の無機系結晶核剤は含まない。充填剤の形状は、繊維状であっても、非繊維状であってもよく、繊維状充填剤と非繊維状充填剤を組み合わせて用いてもよい。繊維状充填剤としては、例えば、ガラス繊維、ガラスミドルファイバー、炭素繊維、チタン酸カリウムウィスカ、酸化亜鉛ウィスカ、硝酸アルミニウムウィスカ、アラミド繊維、アルミナ繊維、炭化珪素繊維、セラミック繊維、アスベスト繊維、石こう繊維、金属繊維などが挙げられる。非繊維状充填剤としては、例えば、ワラステナイト、ゼオライト、セリサイト、カオリン、マイカ、パイロフィライト、ベントナイト、アスベスト、アルミナシリケートなどの珪酸塩；アルミナ、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、酸化チタン、酸化鉄などの金属酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ドロマイトなどの金属炭酸塩；硫酸カルシウム、硫酸バリウムなどの金属硫酸塩；水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化アルミニウムなどの金属水酸化物；ガラスビーズ、セラミックビーズ、窒化ホウ素および炭化珪素などが挙げられる。これらは中空であってもよい。また、これら繊維状および／または非繊維状充填剤をカップリング剤で予備処理して使用することは、より優れた機械物性を得る観点において好ましい。カップリング剤としては、例えば、イソシアネート系化合物、有機シラン化合物、有機チタネート化合物、有機ボラン系化合物、エポキシ化合物が挙げられる。

【0049】

銅化合物としては例えば、塩化銅、臭化銅、ヨウ化銅、酢酸銅、銅アセチルアセトナート、炭酸銅、ほうフッ化銅、クエン酸銅、水酸化銅、硝酸銅、硫酸銅、シュウ酸銅等が挙げられる。銅化合物として、これらを２種以上含有してもよい。これら銅化合物のなかでも、工業的に入手できるものが好ましく、ハロゲン化銅が好適である。ハロゲン化銅としては、例えば、ヨウ化銅、臭化第一銅、臭化第二銅、塩化第一銅などが挙げられる。銅化合物として、より好ましくはヨウ化銅である。

【0050】

カリウム化合物としては、例えば、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、フッ化カリウム、酢酸カリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、硝酸カリウムなどが挙げられる。カリウム化合物として、これらを２種以上含有してもよい。これらカリウム化合物の中でも、ヨウ化カリウムが好ましい。カリウム化合物を含むことにより、成形品の表面外観、耐候性および耐金型腐食性を向上させることができる。

【0051】

カリウム化合物は、銅の遊離や析出を抑制するため、銅化合物とカリウム化合物を併用することによって、銅化合物とポリアミド樹脂（Ａ）との反応を促進する効果があると考えられている。

【0052】

熱可塑性樹脂類としては、例えば、前記ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニレンオキシド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ乳酸樹脂、ポリアセタール樹脂、ポリスルホン樹脂、四フッ化ポリエチレン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリチオエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂やＡＢＳ樹脂等のスチレン系樹脂、ポリアルキレンオキサイド樹脂等が挙げられる。かかる熱可塑性樹脂を２種以上配合することも可能である。なお、前記ポリアミド樹脂（Ａ）以外のポリアミド樹脂を配合する場合、ポリアミド樹脂（Ａ）１００重量部に対し、５重量部以下が好ましい。

【0053】

前記共重合体（Ｂ）および前記共重合体（Ｃ）以外のゴム質重合体としては、例えば、共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）以外のスチレン系ゴム、オレフィン系樹脂、アクリル系ゴム、シリコーン系ゴム、フッ素系ゴム、ニトリル系ゴム、ビニル系ゴム、ウレタン系ゴム、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、アイオノマーなどが挙げられる。これらは反応性官能基を有していてもよく、さらにこれらを２種以上配合してもよい。

【0054】

ゴム質重合体の構造は特に限定されず、例えば、ゴムからなる少なくとも１つの層と、それとは異種の重合体からなる１つ以上の層からなる、いわゆるコアシェル型と呼ばれる多層構造体であってもよい。多層構造体を構成する層の数は、２層以上であればよく、３層以上または４層以上であってもよいが、内部に１層以上のゴム層（コア層）を有することが好ましい。多層構造体のゴム層を構成するゴムの種類は、特に限定されるものではなく、例えば、アクリル成分、シリコーン成分、スチレン成分、ニトリル成分、共役ジエン成分、ウレタン成分、エチレン成分、プロピレン成分、イソブテン成分などを重合させて得られるゴムが挙げられる。多層構造体のゴム層以外の層を構成する異種の重合体の種類は、熱可塑性を有する重合体であれば特に限定されるものではないが、ゴム層よりもガラス転移温度が高い重合体が好ましい。熱可塑性を有する重合体としては、例えば、不飽和カルボン酸アルキルエステル単位、不飽和カルボン酸単位、不飽和グリシジル基含有単位、不飽和ジカルボン酸無水物単位、脂肪族ビニル単位、芳香族ビニル単位、シアン化ビニル単位、マレイミド単位、不飽和ジカルボン酸単位およびその他のビニル単位などを含有する重合体が挙げられる。

【0055】

各種添加剤類としては、例えば、着色防止剤、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミンなどの酸化防止剤、エチレンビスステアリルアミドや高級脂肪酸エステルなどの離型剤、可塑剤、熱安定剤、滑剤、紫外線防止剤、着色剤、難燃剤、発泡剤などが挙げられる。

【0056】

本発明における熱可塑性エラストマー組成物は高温剛性に優れる。ここで高温剛性の指標として、熱可塑性エラストマー組成物の融点を用いる。熱可塑性エラストマー組成物の融点が高いほど高温剛性に優れると判断する。

【0057】

熱可塑性エラストマー組成物の融点が２００℃以上であることは、成形品の形状保持の観点から好ましい。熱可塑性エラストマーの融点は２００℃以上が好ましく、２０５℃以上がより好ましく、２１０℃以上がさらに好ましい。

【0058】

一方、熱可塑性エラストマー組成物の融点の上限は特にないが、生産性の観点から３５０℃以下が好ましく、３２０℃以下がより好ましく、３００℃以下がさらに好ましい。

【0059】

熱可塑性エラストマー組成物の融点を前記の範囲にするためには、たとえば、ＤＳＣ測定による融点が２００℃以上のポリアミド樹脂（Ａ）を用いることで達成できる。

【0060】

次に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法について説明する。本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製造方法は、例えば、ポリアミド樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）、共重合体（Ｃ）および必要に応じてその他の成分を一括混練する方法などが挙げられる。混練装置としては、例えば、バンバリーミキサー、ロール、押出機などの公知の混練装置を採用することができる。本発明の熱可塑性エラストマー組成物に各種添加剤類などのその他の成分を配合する場合、これらを任意の段階で配合することができる。例えば、二軸押出機により本発明の熱可塑性エラストマー組成物を製造する場合、ポリアミド樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）を配合する際にその他の成分を同時に配合する方法や、ポリアミド樹脂（Ａ）、共重合体（Ｂ）、共重合体（Ｃ）を溶融混練中にサイドフィードなどの手法によりその他の成分を配合する方法や、あらかじめポリアミド樹脂（Ａ）および共重合体（Ｂ）にその他の成分を配合して溶融混練後、共重合体（Ｃ）を配合する方法などが挙げられる。

【0061】

本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、任意の方法により成形して成形品を得ることが可能であり、成形形状は、任意の形状が可能である。成形方法としては、例えば、押出成形、射出成形、中空成形、カレンダ成形、圧縮成形、真空成形、発泡成形、ブロー成形、回転成形等が挙げられる。成形形状としては、例えば、ペレット形状、板状、繊維状、ストランド状、フィルムまたはシート状、パイプ状、中空状、箱状などの形状が挙げられる。

【0062】

本発明の成形品は低温衝撃性、高温靭性、耐熱性およびリサイクル性に優れることから、例えば、自動車用途、電気・電子用途等に展開することができる。

【実施例0063】

以下、実施例を挙げて本発明の効果をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記実施例に限定されるものではない。各実施例及び比較例における評価は次の方法で行った。

【0064】

（１）ポリアミド樹脂の融点
各実施例および比較例で使用するポリアミド樹脂の融点をＤＳＣにより求めた。まず、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ－７）を用い、２点校正（インジウム、鉛）、ベースライン補正を行った。ポリアミド樹脂を８～１０ｍｇ秤量し、昇温速度２０℃／分の条件で昇温させ、昇温工程において観察される融解吸熱ピーク温度を融点とした。

【0065】

（２）共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）のガラス転移温度
各実施例および比較例で使用する共重合体（Ｂ）および共重合体（Ｃ）のガラス転移温度を粘弾性測定により求めた。まず、絶乾状態に保った共重合体（Ｂ）または共重合体（Ｃ）を用いて作成した８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍｔの平板から４０ｍｍ×８ｍｍ×１ｍｍｔの短冊を切り出し、粘弾性測定装置（セイコーインスツルメンツ製、ＤＭＳ６１００）を使用して、窒素雰囲気下、周波数１００Ｈｚ、昇温速度２℃／分の条件で測定し、貯蔵弾性率と損失弾性率を求めた。損失弾性率を貯蔵弾性率で除することで、損失正接を求めた。求めた損失正接のピーク温度をガラス転移温度とした。

【0066】

（３）高温剛性：融点
各実施例および比較例により得られた熱可塑性エラストマー組成物ペレットの融点をＤＳＣ測定により求めた。まず、示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ－７）を用い、２点校正（インジウム、鉛）、ベースライン補正を行った。熱可塑性エラストマー組成物を８～１０ｍｇ秤量し、昇温速度２０℃／分の条件で昇温させ、昇温工程において観察される融解吸熱ピーク温度を融点とした。

【0067】

（４）低温衝撃性：－４０℃シャルピー衝撃試験
各実施例および比較例により得られたＩＳＯ型ダンベル試験片の平行部を切り出し、ＩＳＯ１７９に準拠して－４０℃に試験片を冷却し、ノッチ付きシャルピー衝撃試験を実施した。１０本評価を行い、全数が延性破壊した場合を〇、１０本のうち一部が脆性破壊した場合を△、全数が脆性破壊した場合を×で表記した。

【0068】

（５）高温靭性：８０℃引張破断点伸度
各実施例および比較例により得られたＩＳＯ型ダンベル試験片を用いてＩＳＯ５２７に準拠して、８０℃に保持した恒温槽内にて、引張破断点伸度を測定した。

【0069】

（６）耐熱性：荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）
各実施例および比較例により得られたＩＳＯ型ダンベル試験片の平行部を切り出し、ＡＳＴＭ６４８に準拠し、荷重０．４５ＭＰａの条件で荷重たわみ温度（ＤＴＵＬ）を測定した。

【0070】

各実施例および比較例に用いた原料と略号を以下に示す。

【0071】

［ＳＥＢＳ－２］
窒素置換された内容積１００リットルの反応容器に、全モノマー量を１００重量部としてシクロヘキサン７００重量部、スチレン７．５重量部およびｓｅｃ－ブチルリチウムを０．０７重量部添加した後、重合開始温度５０℃にて１段目重合し、反応完結後、温度を７０℃として１，３－ブタジエン８５重量部を添加して断熱にて２段目重合した。３０分後、スチレン７．５重量部を添加し３段目重合を行った。反応後メタノールを添加して重合を停止した。反応後、反応液を常温、常圧に戻して反応容器より抜き出し、水中に撹拌投入して溶媒を水蒸気蒸留除去することによって共役ジエン重合体１を得た。得られた共役ジエン重合体１に、シクロペンタジエニルチタニウムジクロリドをポリマー１００重量部あたり、チタン量として５０ｐｐｍ添加し、トリエチルアルミニウムをチタンに対して３倍モル添加した。水素圧１ＭＰａ、温度７５℃で水添反応を一時間行い、ＳＥＢＳ－２を得た。得られたＳＥＢＳ－２のガラス転移温度を測定したところ－１５℃であった。

【0072】

［ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ－２］
得られたＳＥＢＳ－２が１００重量部に対し無水マレイン酸１．４重量部、パーヘキサ２５Ｂ（日油株式会社製、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ヘキサン）を０．１５重量部、イルガフォスＰ１６８（ＢＡＳＦ製、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）フォスファイト）を０．１重量部ドライブレンドし、シリンダー温度を２３０℃に設定した２軸スクリュー押出機（ＪＳＷ社製ＴＥＸ３０ＸＳＳＳＴ）（Ｌ／Ｄ＝４５．５（ここでのＬは原料供給口から吐出口までの長さ、Ｄはスクリューの直径である。）に供給して溶融混練し、無水マレイン酸をグラフト付加させ、変性重合体１を得た。

【0073】

得られた変性重合体１をアセトンにて抽出精製し、乾燥後に無水マレイン酸付加量をナトリウムメチラートによる滴定で求めたところ、１．３ｗｔ％の無水マレイン酸が付加していた。得られたＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ－２のガラス転移温度を測定したところ－１５℃であった。

【0074】

ＰＡ６：ポリアミド６樹脂「東レ（株）製“アミラン”（登録商標）」（融点２２４℃、樹脂濃度０．０１ｇ／ｍｌの９８％濃硫酸溶液中２５℃における相対粘度２．７０）（ポリアミド樹脂（Ａ）に該当する。）
ＰＡ１２：ポリアミド１２樹脂「ダイセル エボニック（株）“ＤＡＩＡＭＩＤ”（登録商標）」（融点１７８℃）
ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ－１：無水マレイン酸変性スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体「クレイトンポリマージャパン（株）製“クレイトン”（登録商標）ＦＧ１９２４」（スチレン含量１３．９％、酸変性量１．０ｗｔ％Ｔｇ＝－５５℃）（共重合体（Ｂ）に該当する。）
ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ－２：［ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ－２］にて製造を行った無水マレイン酸変性スチレン－エチレン・ブチレン―スチレンブロック共重合体（スチレン含量１５％、酸変性量１．３ｗｔ％、Ｔｇ＝－１５℃）
ＳＥＢＳ－ｇ－ＭＡＨ－３：無水マレイン酸変性スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体「旭化成（株）製“タフテック”（登録商標）Ｍ１９４３」（スチレン含量２０％、酸変性量１．８ｗｔ％、Ｔｇ＝－４３℃）（共重合体（Ｂ）に該当する。）
ＳＩＳ：スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体「クレイトンポリマージャパン（株）製“クレイトン”（登録商標）Ｄ１１６１」（スチレン含量１５％、Ｔｇ＝－５０℃）（共重合体（Ｃ）に該当する。）
ＳＢＳ：スチレン－ブタジエン－スチレン共重合体「クレイトンポリマージャパン（株）製“クレイトン”（登録商標）Ｄ１１０２」（スチレン含量２９％、Ｔｇ＝－９０℃）（共重合体（Ｃ）に該当する。）
ＳＥＰＳ：スチレン－エチレン・プロピレン－スチレンブロック共重合体「クレイトンポリマージャパン（株）製“クレイトン”（登録商標）Ｇ１７３０」（スチレン含量２０％、Ｔｇ＝－４５℃）（共重合体（Ｃ）に該当する。）
ＳＥＢＳ－１：スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体「クレイトンポリマージャパン（株）製“クレイトン”（登録商標）Ｇ１６４５ＶＯ」（スチレン含量１３％、Ｔｇ＝－２５℃）（共重合体（Ｃ）に該当する。）
ＳＥＢＳ－２：［ＳＥＢＳ－２］にて製造を行ったスチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体（スチレン含量１５％、Ｔｇ＝－１５℃）
ＳＥＢＳ－３：スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体「旭化成（株）製“タフテック”（登録商標）Ｈ１０６２」（スチレン含量１８％、Ｔｇ＝－４９℃）（共重合体（Ｃ）に該当する。）
ＳＥＢＳ－４：スチレン－エチレン・ブチレン－スチレンブロック共重合体「旭化成（株）製“タフテック”（登録商標）Ｈ１０５２」（スチレン含量１９％、Ｔｇ＝－４４℃）（共重合体（Ｃ）に該当する。）
ポリアミド６１０樹脂：「東レ（株）製“アミラン”（登録商標）」（融点２２６℃、樹脂濃度０．０１ｇ／ｍｌの９８％濃硫酸溶液中２５℃における相対粘度３．５０）（結晶核剤（Ｄ）に該当する。）。

【0075】

［実施例１～１２、比較例１～９］
表１および表２に記載の原料を、シリンダー温度を２５０℃に設定し、ニーディングゾーンを２つ設けたスクリューアレンジとし、スクリュー回転数を２５０ｒｐｍとした２軸スクリュー押出機（ＪＳＷ社製ＴＥＸ３０ＸＳＳＳＴ）（Ｌ／Ｄ＝４５．５（ここでのＬは原料供給口から吐出口までの長さ、Ｄはスクリューの直径である。）に供給して溶融混練し、ダイから吐出後のガットを１０℃に温調した水を満たした冷却バス中に１５秒間かけて通過させることで急冷し構造を固定化した後、ストランドカッターでペレタイズしペレットを得た。得られたペレットを、住友重機械工業（株）製射出成形機（ＳＥ－７５ＤＵＺ－Ｃ２５０）を用いて、金型温度８０℃、射出速度４０ｍｍ／秒、冷却時間６０秒の成形条件で、ＩＳＯ型ダンベル試験片、または８０ｍｍ×８０ｍｍ×１ｍｍｔの平板を成形した。なお、射出成形機の温度は、ホッパ下から先端に向かって、２４０℃－２４５℃－２５０℃－２５０℃に設定した。得られたペレットまたは成形品を用いて前記方法により評価した結果を表１および表２に示した。

【0076】

【表1】

【0077】

【表2】

【0078】

以上の結果から、ＤＳＣ測定による融点が２００℃以上のポリアミド樹脂（Ａ）、芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－４０℃以下の反応性官能基を有する共重合体（Ｂ）、ならびに芳香族ビニル系化合物を主体とする重合体ブロックと共役ジエン系化合物を主体とする重合体ブロック及び／またはその水素添加物とを含むガラス転移温度が－２０℃以下である（Ｂ）成分以外の共重合体（Ｃ）を配合してなる熱可塑性エラストマー組成物であって、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）の組成比（重量比）が（Ａ）：（Ｂ）＝５０：５０～８０：２０、（Ｂ）:（Ｃ）＝９０：１０～２５：７５、（Ａ）：（（Ｂ）＋（Ｃ））＝４０：６０～６５：３５で配合した熱可塑性エラストマー組成物が得られた。これらの熱可塑性エラストマー組成物は高温剛性、低温衝撃性、高温靭性、耐熱性に優ることがわかった。

【産業上の利用可能性】

【0079】

本発明の熱可塑性エラストマー組成物からなる成形品は、高温剛性、低温衝撃性、高温靭性、耐熱性に優れ、さらに容易に製造可能である。本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、これらの特性を活かして種々の成形品に広く用いることができ、特に、自動車用途や電気電子用途、民生用途などに好適に用いることができる。