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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024123466
(43)【公開日】2024-09-12
(54)【発明の名称】筆記具
(51)【国際特許分類】
C09D 11/16 20140101AFI20240905BHJP
B43K 1/00 20060101ALI20240905BHJP
B43K 8/02 20060101ALI20240905BHJP
【ＦＩ】
C09D11/16
B43K1/00 110
B43K8/02 100
B43K8/02 110
【審査請求】未請求
【請求項の数】3
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023030906
(22)【出願日】2023-03-01
(71)【出願人】
【識別番号】000005957
【氏名又は名称】三菱鉛筆株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】100112335
【弁理士】
【氏名又は名称】藤本 英介
(74)【代理人】
【識別番号】100101144
【弁理士】
【氏名又は名称】神田 正義
(74)【代理人】
【識別番号】100101694
【弁理士】
【氏名又は名称】宮尾 明茂
(74)【代理人】
【識別番号】100124774
【弁理士】
【氏名又は名称】馬場 信幸
(72)【発明者】
【氏名】中田 有亮
(72)【発明者】
【氏名】羽賀 久人
【テーマコード（参考）】
2C350
4J039
【Ｆターム（参考）】
2C350GA04
2C350HA15
4J039AD21
4J039BC20
4J039BC56
4J039BC79
4J039BE04
4J039BE05
4J039BE07
4J039BE22
4J039BE25
4J039EA21
4J039EA48
4J039GA26
(57)【要約】
【課題】筆記性能を低下させることなく、ペン芯の染料染着防止、それによるインク変色抑制及び筆記感の向上を高度に両立した筆記具を提供する。
【解決手段】 本発明の筆記具は、少なくとも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料とで構成される着色樹脂粒子と、アニオン系界面活性剤とを含有する水性インク組成物を搭載したことを特徴とする。
【選択図】図３
【解決手段】 本発明の筆記具は、少なくとも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料とで構成される着色樹脂粒子と、アニオン系界面活性剤とを含有する水性インク組成物を搭載したことを特徴とする。
【選択図】図３
【特許請求の範囲】
【請求項1】
少なくとも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料とで構成される着色樹脂粒子と、アニオン系界面活性剤とを含有する水性インク組成物を搭載したことを特徴とする筆記具。
【請求項2】
アニオン系界面活性剤がスルホン酸系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１記載の筆記具。
【請求項3】
筆記具のペン芯の材質が下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする請求項１又は２記載の筆記具。
Ａ群： ポリエステル芯、アクリル芯、ナイロン芯、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）芯、ポリエチレン芯、ゴム芯、ウレタン芯、ポリアセタール（ＰＯＭ）芯、ポリプロピレン（ＰＰ）芯、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）芯、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）芯
Ａ群： ポリエステル芯、アクリル芯、ナイロン芯、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）芯、ポリエチレン芯、ゴム芯、ウレタン芯、ポリアセタール（ＰＯＭ）芯、ポリプロピレン（ＰＰ）芯、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）芯、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）芯
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、染料で着色した着色樹脂粒子を含有する水性インク組成物を搭載した筆記具に関する。
【背景技術】
【0002】
従来より、染料で着色した樹脂粒子を着色剤として含有する水性インク組成物、これを搭載した筆記具や塗布具が知られている。
例えば、（１）染料で着色した着色樹脂粒子と、着色樹脂粒子の平均粒子径に対して平均粒子径が５％以上９５％以下のワックス粒子とを少なくとも含む水性インキと、塗布先（ペン芯）として繊維集束体を備える塗布具（例えば、特許文献１参照）や、（２）（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料とで構成される着色樹脂微粒子であって、前記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量が着色樹脂微粒子を構成する全ポリマー成分に対して、３０質量％以上であると共に、前記塩基性染料又は油溶性染料の含有量が全ポリマー成分に対して、１５質量％以上である着色樹脂微粒子が水に分散されていることを特徴とする水性インク用着色樹脂微粒子の分散液、これを含有する筆記具用水性インク組成物（例えば、本出願人の先行出願となる特許文献２参照）などが知られている。
例えば、（１）染料で着色した着色樹脂粒子と、着色樹脂粒子の平均粒子径に対して平均粒子径が５％以上９５％以下のワックス粒子とを少なくとも含む水性インキと、塗布先（ペン芯）として繊維集束体を備える塗布具（例えば、特許文献１参照）や、（２）（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料とで構成される着色樹脂微粒子であって、前記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量が着色樹脂微粒子を構成する全ポリマー成分に対して、３０質量％以上であると共に、前記塩基性染料又は油溶性染料の含有量が全ポリマー成分に対して、１５質量％以上である着色樹脂微粒子が水に分散されていることを特徴とする水性インク用着色樹脂微粒子の分散液、これを含有する筆記具用水性インク組成物（例えば、本出願人の先行出願となる特許文献２参照）などが知られている。
【0003】
しかしながら、上記特許文献１に記載の水性インキ組成物を搭載した塗布具などは、経時的に繊維集束体にインクに含まれる染料の染着や、それによるインク変色などの課題があった。さらには、ペン芯に染料が染着することによって、初期の筆記時の描線と比較して色相の変化が発生しやすいなどの課題があり、この課題は保存期間等が長いほど強くなる傾向であった。
上記特許文献２の水性インク組成物を搭載した筆記具は、今までにない優れた筆記性能を有するものであるが、ペン芯の染料染着防止、それによるインク変色抑制、筆記感の向上などの更なる性能アップが望まれている。
更に、プラスチック芯からなるペン芯は、インクとの相性もあるが、書き味が硬く、引っかかり感があったりし、筆記感の更なる向上が望まれている。
上記特許文献２の水性インク組成物を搭載した筆記具は、今までにない優れた筆記性能を有するものであるが、ペン芯の染料染着防止、それによるインク変色抑制、筆記感の向上などの更なる性能アップが望まれている。
更に、プラスチック芯からなるペン芯は、インクとの相性もあるが、書き味が硬く、引っかかり感があったりし、筆記感の更なる向上が望まれている。
【0004】
一方、本出願人は、筆記具用インクの色材がペン先に吸着することにより発生するインクの変色を抑制するために、重合性不飽和基を有する染料由来のモノマー単位を少なくとも有するポリマーで構成される着色粒子水分散体を含有する水性インク組成物を搭載すると共に、ペン先（焼結芯を除く）がポリエステル系材料から構成されていることを特徴とする筆記具（例えば、特許文献３参照）を開示している。
この筆記具は、本発明と同様の課題を解消するものであるが、技術思想（構成及びその作用効果等）が相違するものである。
この筆記具は、本発明と同様の課題を解消するものであるが、技術思想（構成及びその作用効果等）が相違するものである。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】国際公開２０１９／１８９３６４号公報（請求の範囲、実施例等）
【特許文献2】特開２０１９－１１２５６１号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【特許文献3】特開２０２１－１８５０２４号公報（特許請求の範囲、実施例等）
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明は、上記従来技術の課題及び現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、染料で着色した樹脂粒子を着色剤として含有する水性インク組成物を搭載した筆記具において、筆記性能を損なうことなく、ペン芯の染料染着防止、それによるインク変色抑制及び筆記感の向上を高度に両立した筆記具を提供することを目的とする。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本発明者らは、上記従来の課題等に鑑み、鋭意研究を行った結果、少なくとも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料とで構成される着色樹脂粒子と、特定の成分とを含有する水性インク組成物を搭載した筆記具とすることにより、上記目的の筆記具が得られることを見出し、本発明を完成するに至ったのである。
【0008】
すなわち、本発明の筆記具は、少なくとも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料とで構成される着色樹脂粒子と、アニオン系界面活性剤とを含有する水性インク組成物を搭載したことを特徴とする。
アニオン系界面活性剤がスルホン酸系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カルボン酸系界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
筆記具のペン芯の材質が下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
Ａ群： ポリエステル芯、アクリル芯、ナイロン芯、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）芯、ポリエチレン芯、ゴム芯、ウレタン芯、ポリアセタール（ＰＯＭ）芯、ポリプロピレン（ＰＰ）芯、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）芯、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）芯
アニオン系界面活性剤がスルホン酸系界面活性剤、硫酸エステル系界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カルボン酸系界面活性剤から選ばれる少なくとも１種が好ましい。
筆記具のペン芯の材質が下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種であることが好ましい。
Ａ群： ポリエステル芯、アクリル芯、ナイロン芯、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）芯、ポリエチレン芯、ゴム芯、ウレタン芯、ポリアセタール（ＰＯＭ）芯、ポリプロピレン（ＰＰ）芯、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）芯、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）芯
【発明の効果】
【0009】
本発明によれば、筆記性能を損なうことなく、ペン芯の染料染着防止、それによるインク変色抑制及び筆記感の向上を高度に両立した筆記具が提供される。
本発明の目的及び効果は、特に請求項において指摘される構成要素及び組み合わせを用いることによって認識され且つ得られるものである。上述の一般的な説明及び後述の詳細な説明の両方は、例示的及び説明的なものであり、特許請求の範囲に記載されている本発明を制限するものではない。
本発明の目的及び効果は、特に請求項において指摘される構成要素及び組み合わせを用いることによって認識され且つ得られるものである。上述の一般的な説明及び後述の詳細な説明の両方は、例示的及び説明的なものであり、特許請求の範囲に記載されている本発明を制限するものではない。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】（ａ）～（ｎ）は、本発明の筆記具における繊維芯からなるペン芯の各構造等を説明する説明図である。
【図2】（ａ）～（ｊ）は、本発明の筆記具におけるプラスチック芯からなるペン芯の各構造等を説明する説明図である。
【図3】本発明の筆記具の実施形態の一例を示す直液式筆記具の縦断面図である。
【図4】本発明の筆記具の実施形態の他例を示すバルブ機構を備えた筆記具の縦断面図である。
【図5】本発明の筆記具の実施形態の他例を示す中綿等のインク吸蔵体に吸蔵させたタイプの筆記具の縦断面図である。
【図8】本発明の筆記具の実施形態の他例を示すノック式の筆記具の縦断面図である。
【図9】本発明の筆記具の実施形態の他例を示すものであり、筆圧によって描線の幅を自在に変化させるサインペン又はマーキングペンに対応可能な筆記具の斜視図である。
【発明を実施するための形態】
【0011】
以下に、本発明の実施形態について詳しく説明する。但し、本発明の技術的範囲は下記で詳述するそれぞれの実施の形態に限定されず、特許請求の範囲に記載された発明とその均等物に及ぶ点に留意されたい。
本発明の筆記具は、少なくとも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料とで構成される着色樹脂粒子と、アニオン系界面活性剤とを含有する水性インク組成物を搭載したことを特徴とするものである。
本発明の筆記具は、少なくとも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料とで構成される着色樹脂粒子と、アニオン系界面活性剤とを含有する水性インク組成物を搭載したことを特徴とするものである。
【0012】
〈水性インク組成物；着色樹脂粒子〉
本発明の筆記具に搭載する水性インク組成物について以下に詳述する。
用いる（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーは、内包可能な染料の量を多くしても、色の濃い発色性に優れる安定な着色樹脂微粒子が得られる点、並びに、得られる着色樹脂微粒子が筆記具用などの色材として十分な描線の濃度となる点などから用いるものである。これ以外の（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルなどの（メタ）アクリル酸化合物などの使用では、本発明の効果を発揮できないこととなる。
なお、上記「（メタ）アクリル酸」の表記は、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を表す。また、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーの製造法は、既知であり、従来の製法、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルは、（メタ）アクリル酸と、シク
ロヘキサノールとを無機酸、有機スルホン酸、強酸性イオン交換樹脂等の触媒を用いてエステル化するエステル化法や、チタンや錫等を含む有機金属化合物を触媒に用いるエステル交換法により、製造することができる。
本発明の筆記具に搭載する水性インク組成物について以下に詳述する。
用いる（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーは、内包可能な染料の量を多くしても、色の濃い発色性に優れる安定な着色樹脂微粒子が得られる点、並びに、得られる着色樹脂微粒子が筆記具用などの色材として十分な描線の濃度となる点などから用いるものである。これ以外の（メタ）アクリル酸ｎ－ブチルなどの（メタ）アクリル酸化合物などの使用では、本発明の効果を発揮できないこととなる。
なお、上記「（メタ）アクリル酸」の表記は、「アクリル酸及び／又はメタクリル酸」を表す。また、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーの製造法は、既知であり、従来の製法、例えば、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルは、（メタ）アクリル酸と、シク
ロヘキサノールとを無機酸、有機スルホン酸、強酸性イオン交換樹脂等の触媒を用いてエステル化するエステル化法や、チタンや錫等を含む有機金属化合物を触媒に用いるエステル交換法により、製造することができる。
【0013】
本発明においては、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーの他に、更に、発色性に優れる着色樹脂微粒子を得る点等から、好ましくは、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマー以外の疎水性ビニルモノマー、水性モノマーを用いることができる。
疎水性ビニルモノマーとしては、例えば、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマー以外のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類、スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類などの少なくとも１種のモノマーを用いることができる。
用いることができる疎水性ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、スチレン、メチルスチレン等の少なくとも１種（各単独又は２種以上の混合物）が挙げられる。
用いることができる水性モノマーとしては、例えば、グリセリンモノメタクリレート、メタクリル酸２－スルホエチルナトリウム、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール-プロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール-テトラメチレングリコール-モノメタクリレート、プロピレングリコール-ポリブチレングリコール-モノメタクリレート等の少なくとも１種（各単独又は２種以上の混合物）が挙げられる。
疎水性ビニルモノマーとしては、例えば、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマー以外のアクリル酸又はメタクリル酸のエステル類、スチレン、メチルスチレンなどのスチレン類などの少なくとも１種のモノマーを用いることができる。
用いることができる疎水性ビニルモノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸ｎ－ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ－ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸ベヘニル、スチレン、メチルスチレン等の少なくとも１種（各単独又は２種以上の混合物）が挙げられる。
用いることができる水性モノマーとしては、例えば、グリセリンモノメタクリレート、メタクリル酸２－スルホエチルナトリウム、ポリエチレングリコールモノメタクリレート、ポリプロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール-プロピレングリコールモノメタクリレート、ポリエチレングリコール-テトラメチレングリコール-モノメタクリレート、プロピレングリコール-ポリブチレングリコール-モノメタクリレート等の少なくとも１種（各単独又は２種以上の混合物）が挙げられる。
【0014】
用いることができる塩基性染料としては、例えば、ジ及びトリアリールメタン系染料；アジン系（ニグロシンを含む）、オキサジン系、チアジン系等のキノンイミン系染料；キサンテン系染料；トリアゾールアゾ系染料；チアゾールアゾ系染料；ベンゾチアゾールアゾ系染料；アゾ系染料；ポリメチン系、アゾメチン系、アザメチン系等のメチン系染料；アントラキノン系染料；フタロシアニン系染料等の塩基性染料などの少なくとも１種が挙げられ、好ましくは、水溶性の塩基性染料が望ましい。
【0015】
用いることができる具体的な塩基性染料としては、Ｃ．Ｉ．ベーシックイエロー（－１，－２，－９，－４０、－８０等）、Ｃ．Ｉ．ベーシックオレンジ（－１，－２，－７，－３４等）、Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド（－１，－１：１、－２，－３，－１４、－５３等）、Ｃ．Ｉ．ベーシックバイオレット（－１，－２，－３，－１１：１、－３９等）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブルー（－１，－２，－５，－７、－８８等）、Ｃ．Ｉ．ベーシックグリーン（－１，－４，－６，－１０等）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラウン（－１，－２，－４，－１５等）、Ｃ．Ｉ．ベーシックブラック（－１，－２，－７，－８等）などのＣＯＬＯＲ ＩＮＤＥＸに記載されている各Ｎｏ．の各色の染料が挙げられる。
また、これらの市販品も使用することができ、黄色塩基性染料では、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ ＧＬＨ（保土谷化学工業社製の商品名）等、赤色塩基性染料では、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ ＲＨなど（以上、保土谷化学工業社製の商品名）、Ｄｉａｃｒｙｌ Ｓｕｐｒａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ２Ｇなど（三菱化学社製の商品名）、Ｓｕｍｉａｃｒｙｌ Ｒｅｄ Ｂ（住友化学社製の商品名）等、青色塩基性染料では、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＴＵＲＱＵＯＩＳＥ ＢＬＵＥ ＬＨ（保土谷化学工業社製の商品名）等、緑色塩基性染料では、Ｄｉａｃｒｙｌ Ｓｕｐｒａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２ＧＬ（三菱化学社製の商品名）等、茶色塩基性染料では、Ｊａｎｕｓ Ｂｒｏｗｎ Ｒ（日本化学社製の商品名）、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＢＲＯＷＮ ＧＨ（保土谷化学工業社製の商品名）等が挙げられる。
また、これらの市販品も使用することができ、黄色塩基性染料では、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＹＥＬＬＯＷ ＧＬＨ（保土谷化学工業社製の商品名）等、赤色塩基性染料では、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ ＢＬＨ、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＲＥＤ ＲＨなど（以上、保土谷化学工業社製の商品名）、Ｄｉａｃｒｙｌ Ｓｕｐｒａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｒｅｄ ２Ｇなど（三菱化学社製の商品名）、Ｓｕｍｉａｃｒｙｌ Ｒｅｄ Ｂ（住友化学社製の商品名）等、青色塩基性染料では、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＴＵＲＱＵＯＩＳＥ ＢＬＵＥ ＬＨ（保土谷化学工業社製の商品名）等、緑色塩基性染料では、Ｄｉａｃｒｙｌ Ｓｕｐｒａ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｇｒｅｅｎ ２ＧＬ（三菱化学社製の商品名）等、茶色塩基性染料では、Ｊａｎｕｓ Ｂｒｏｗｎ Ｒ（日本化学社製の商品名）、ＡＩＺＥＮ ＣＡＴＨＩＬＯＮ ＢＲＯＷＮ ＧＨ（保土谷化学工業社製の商品名）等が挙げられる。
【0016】
また、本発明に用いる酸性染料としては、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック２、アシッドブラック５２、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー７、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー２３、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド１８、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５１、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド５２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８７、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド９２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド２８９、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ１０、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン１６、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２２、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー９０、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２３９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー２４８、Ｃ．Ｉ．アシッドバオレット１５、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット４９、アシッドレッド５２、アシッドレッド２８９、アシッドレッド３８８、アクリジンレッド（Ｃ．Ｉ．４５０００）、ローダミン１１０、ローダミン１２３、ローダミン６Ｇ（Ｃ．Ｉ．ベーシックレッド１）、ローダミン６Ｇエキストラ、ローダミン１１６、ローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７０）、テトラメチルローダミン過塩素酸塩、ローダミン３Ｂ、ローダミン１９、スルホローダミン、ピロニンＧ（Ｃ．Ｉ．４５００５）、ローダミン３ＧＯ（Ｃ．Ｉ．４５２１５）、スルホローダミンＧローダミンＳ（Ｃ．Ｉ．４５０５０）、ローダミンＧ（Ｃ．Ｉ．４５１５０）、エチルローダミンＢ（Ｃ．Ｉ．４５１７５）、ローダミン４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６６）などが挙げられる。
【0017】
また、本発明に用いる油溶性染料としては、一般に市販されているモノアゾ、ジスアゾ、金属錯塩型モノアゾ、アントラキノン、フタロシアニン、トリアリールメタン等が挙げられる。また、酸・塩基性染料等の官能基を疎水基で置換した造塩タイプ油溶性染料も使用することができる。
黄色系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、１８、２９、３０、３３、５６、７９、８２、９３、９８、１１４、１１６、１６２；オレンジ系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２２，６２、６７；赤色系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，８、１８、４９、１２２、１２７、１３２，１４６、１９５、２１８；青色系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、３６、３８、４４、６３、７０、８３、１０５、１１１；黒色系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２９、３４；等がそれぞれ挙げられる。
具体的な市販油溶性染料としては、青染料ＳＢＮブルー７０１（保土谷化学工業社製）、青染料オイルブルー６５０（オリエント化学工業社製）、青染料サビニールブルーＧＬＳ（クラリアント社製）、赤染料ＳＯＣ－１－０１００（オリエント化学工業社製）、オイルブラック８６０、オイルピンク３１４、オイルイエロー３Ｇ、バリファストピンク２３１０Ｎ、同レッド３３１２、同イエローＣＧＨＮｎｅｗ、同イエロー１１０８、同ブラック３８３０（オリエント化学工業社製）等を挙げることができる。
黄色系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１６、１８、２９、３０、３３、５６、７９、８２、９３、９８、１１４、１１６、１６２；オレンジ系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントオレンジ２２，６２、６７；赤色系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントレッド１，８、１８、４９、１２２、１２７、１３２，１４６、１９５、２１８；青色系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブルー５、３６、３８、４４、６３、７０、８３、１０５、１１１；黒色系としては、Ｃ．Ｉ．ソルベントブラック３、５、７、２７、２９、３４；等がそれぞれ挙げられる。
具体的な市販油溶性染料としては、青染料ＳＢＮブルー７０１（保土谷化学工業社製）、青染料オイルブルー６５０（オリエント化学工業社製）、青染料サビニールブルーＧＬＳ（クラリアント社製）、赤染料ＳＯＣ－１－０１００（オリエント化学工業社製）、オイルブラック８６０、オイルピンク３１４、オイルイエロー３Ｇ、バリファストピンク２３１０Ｎ、同レッド３３１２、同イエローＣＧＨＮｎｅｗ、同イエロー１１０８、同ブラック３８３０（オリエント化学工業社製）等を挙げることができる。
【0018】
本発明に用いる着色樹脂微粒子としては、少なくとも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料とで構成される着色樹脂微粒子が水に分散されているものが挙げられ、その製造法としては、例えば、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーに、または、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーとこれ以外の疎水性ビニルモノマーなどを含む混合モノマーに、上記塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料を溶解し、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素などを重合開始剤として、また還元剤を更に併用した重合開始剤とし、更にトリアリルイソシアヌレート、イソシアヌル酸トリアリル、ポリエチレングリコールジメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート、ジトリメチロールプロパンアクリレート、ジペンタエリスリトールアクリレート、メトキシ化ビスフェノールＡメタクリレート、ペンタエリスリトールメタクリレート、ジトリメチロールプロパンメタクリレート、ジペンタエリスリトールメタクリレート、エトキシ化ポリグリセリンメタクリレートなどの架橋剤や、必要に応じて、ポリオキシエチレン－１－（アリルオキシメチル）－アルキルエーテル硫酸アンモニウム、エーテルサルフェート、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンノニルプロペニルフェニルエーテル、ポリアクリル酸アンモニウム、スチレン-マレイン酸コポリマーアンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシアルキレンデシルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ジオクチルスルホコハク酸塩、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸エステル、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩などの重合性界面活性剤（乳化剤）を用いて乳化重合することなどにより製造することができる。また、上記染色は重合と同時に行ったが、重合後に塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料を溶解して染色を行っても良い。
上記トリアリルイソシアヌレートなどの架橋剤を用いると、着色樹脂微粒子の耐熱性、機械的特性、耐加水分解性、耐候性が向上できるので好ましい。
上記トリアリルイソシアヌレートなどの架橋剤を用いると、着色樹脂微粒子の耐熱性、機械的特性、耐加水分解性、耐候性が向上できるので好ましい。
【0019】
本発明において、上記乳化重合の際には、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーなどに、更に、ジシクロペンタ（テ）ニル（メタ）アクリレートモノマーなどを適宜量混合して乳化重合を行ってもよい。このジシクロペンタ（テ）ニル（メタ）アクリレートモノマーを更に、混合して乳化重合したものでは、分散液中の水分が揮発したとしても安定性が損なわれにくく、更に安定性に優れた水性インク用着色樹脂微粒子の分散液などが得られるものとなる。
用いることができるジシクロペンタ（テ）ニル（メタ）アクリレートモノマーには、ジシクロペンタニルアクリレートモノマー、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレートモノマー、ジシクロペンテニルメタクリレートを含むものである。
また、本発明において、上記乳化重合の際には、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマー、これ以外の上記疎水性ビニルモノマーなど、上記ジシクロペンタ（テ）ニル（メタ）アクリレートモノマーの他に、エポキシ基、ヒドロキシメチルアミド基、イソシアネート基などの反応性架橋基を有するモノマーや２つ以上のビニル基を有する多官能性モノマーを適宜量配合して架橋してもよい。
用いることができるジシクロペンタ（テ）ニル（メタ）アクリレートモノマーには、ジシクロペンタニルアクリレートモノマー、ジシクロペンテニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタクリレートモノマー、ジシクロペンテニルメタクリレートを含むものである。
また、本発明において、上記乳化重合の際には、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマー、これ以外の上記疎水性ビニルモノマーなど、上記ジシクロペンタ（テ）ニル（メタ）アクリレートモノマーの他に、エポキシ基、ヒドロキシメチルアミド基、イソシアネート基などの反応性架橋基を有するモノマーや２つ以上のビニル基を有する多官能性モノマーを適宜量配合して架橋してもよい。
【0020】
本発明において、前記着色樹脂微粒子を構成するポリマー成分のうち、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量は、着色樹脂微粒子を構成する全ポリマー成分に対して、３０質量％以上であることが必要であり、好ましくは、３０～９５質量％、更に好ましくは、３０～７０質量％であることが望ましい。
なお、本発明において、「全ポリマー成分」とは、着色樹脂微粒子を構成する重合性成分をいい、具体的には、用いる（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、用いる他のモノマー成分と、後述する架橋剤の合計量をいう。
上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量を全ポリマー成分に対して、３０質量％以上とすることが好ましく、本発明の効果を発揮せしめることができ、一方、この含有量が３０質量％未満であると、経時安定性が劣ることとなる。
なお、本発明において、「全ポリマー成分」とは、着色樹脂微粒子を構成する重合性成分をいい、具体的には、用いる（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、用いる他のモノマー成分と、後述する架橋剤の合計量をいう。
上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量を全ポリマー成分に対して、３０質量％以上とすることが好ましく、本発明の効果を発揮せしめることができ、一方、この含有量が３０質量％未満であると、経時安定性が劣ることとなる。
【0021】
また、前記着色樹脂微粒子を構成するポリマー成分のうち、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマー以外の他のモノマー成分の含有量は、用いる（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと後述する架橋剤との合計量の残部となるものである。
好ましくは、他のモノマー成分の含有量は、本発明の効果を更に発揮せしめる点、分散性の点、反応性の点から、全ポリマー成分に対して、５～８５質量％とすることが望ましい。
好ましくは、他のモノマー成分の含有量は、本発明の効果を更に発揮せしめる点、分散性の点、反応性の点から、全ポリマー成分に対して、５～８５質量％とすることが望ましい。
【0022】
本発明において、上記塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料の含有量は、発色性、十分な描線濃度を得る点、安定性などの点から、全ポリマー成分に対して、好ましくは、１５質量％以上とすることが必要であり、好ましくは、１５～５０質量％、更に好ましくは、１５～４０質量％とすることが望ましい。
この染料の含有量を１５％以上とすることにより、十分な発色性、十分な描線濃度を発揮せしめることができ、一方、染料の含有量が１５質量％未満であると、発色性が十分でなく、本発明の効果を発揮できないものとなる。
この染料の含有量を１５％以上とすることにより、十分な発色性、十分な描線濃度を発揮せしめることができ、一方、染料の含有量が１５質量％未満であると、発色性が十分でなく、本発明の効果を発揮できないものとなる。
【0023】
上記必要に応じて用いることができる重合性界面活性剤としては、上記乳化重合に通常用いられる重合性界面活性剤であれば特に制限はないが、例えば、重合性界面活性剤としては、アニオン系またはノニオン系などの重合性界面活性剤であり、アデカ（株）製のアデカリアソープＮＥ－１０、同ＮＥ－２０、同ＮＥ－３０、同ＮＥ－４０、同ＳＥ－１０Ｎ、花王（株）製のラテムルＳ－１８０、同Ｓ－１８０Ａ、同Ｓ－１２０Ａ、三洋化成工業（株）製のエレミノールＪＳ－２０、第一工業製薬社製のアクアロンＫＨ－０５、同ＫＨ－１０、同ＨＳ－１０、同ＡＲ－１０、同ＲＮ－１０などの少なくとも１種が挙げられる。これらの重合性界面活性剤の使用量は、上記モノマー全量に対して、０～５０質量％、好ましくは、０．１～５０質量％が望ましい。
また、上記トリアリルイソシアヌレートなどの架橋剤の含有量は、上記モノマー全量に対して、０～５０質量％、好ましくは、０．１～２５質量％が望ましい。
また、上記トリアリルイソシアヌレートなどの架橋剤の含有量は、上記モノマー全量に対して、０～５０質量％、好ましくは、０．１～２５質量％が望ましい。
【0024】
本発明において、上記好ましい態様、具体的には、少なくとも、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーに、上述の塩基性染料又は油溶性染料若しくは酸性染料を溶解し、乳化重合することにより、または、少なくとも、上記（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと他のモノマー成分を含む混合モノマーの重合後に塩基性染料又は油溶性染料を溶解して染色することにより、樹脂固形分として２０～５０質量％の着色樹脂微粒子が水に分散されている着色樹脂微粒子の分散液が得られることとなる。この分散液をそのまま筆記具用の水性インク組成物として用いても良く、また、乾燥などにより得た着色樹脂微粒子を用いても良いものである。
この着色樹脂微粒子は、従来よりも十分な発色性、経時安定性などに優れた機能を有する色材となるものであり、サインペンやマーキングペン、ボールペンなどの筆記具に好適な水性インク組成物の色材として有用となるものである。
この着色樹脂微粒子は、従来よりも十分な発色性、経時安定性などに優れた機能を有する色材となるものであり、サインペンやマーキングペン、ボールペンなどの筆記具に好適な水性インク組成物の色材として有用となるものである。
【0025】
また、本発明において、得られる着色樹脂微粒子の平均粒子径は、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマー、用いる他のモノマー種、含有量、重合の際の重合条件等により変動するものであるが、好ましくは、２０～３００ｎｍ、更に好ましくは、４０～１５０ｎｍ、更に好ましくは、６０～１１０ｎｍであることが望ましい。
上記好ましい平均粒子径の範囲とすることにより、サインペンやマーキングペン、ボールペンなどの筆記具のペン芯において目詰まりすることなく、更に、保存安定性などに優れたものとなる。
なお、本発明で規定する「平均粒子径」は、散乱光強度分布によるヒストグラム平均粒子径であり、本発明（後述する実施例を含む）では、粒度分布測定装置〔ＦＰＡＲ１０００（大塚電子社製）〕にて、測定した値Ｄ５０の値である。
上記好ましい平均粒子径の範囲とすることにより、サインペンやマーキングペン、ボールペンなどの筆記具のペン芯において目詰まりすることなく、更に、保存安定性などに優れたものとなる。
なお、本発明で規定する「平均粒子径」は、散乱光強度分布によるヒストグラム平均粒子径であり、本発明（後述する実施例を含む）では、粒度分布測定装置〔ＦＰＡＲ１０００（大塚電子社製）〕にて、測定した値Ｄ５０の値である。
【0026】
〈水性インク組成物；アニオン系界面活性剤〉
本発明の水性インク組成物は、少なくとも、上記構成の着色樹脂粒子と、下記のアニオン系界面活性剤を含有するものである。
本発明に用いるアニオン系界面活性剤は、ペン芯の材質等の相関性もあるが、筆記感の向上と、上記着色樹脂粒子等を用いることによるペン芯の染着防止、それによるインク変色抑制を更に向上せしめるために含有するものである。
なお、本発明において、界面活性剤の中でアニオン系界面活性剤に限定したのは、着色樹脂粒子に内包される染料の種類、含有量の影響を受けることなく、分散安定性を高めるためであり、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのノニオン系界面活性剤の使用では、本発明の効果を発揮できないものである。
本発明の水性インク組成物は、少なくとも、上記構成の着色樹脂粒子と、下記のアニオン系界面活性剤を含有するものである。
本発明に用いるアニオン系界面活性剤は、ペン芯の材質等の相関性もあるが、筆記感の向上と、上記着色樹脂粒子等を用いることによるペン芯の染着防止、それによるインク変色抑制を更に向上せしめるために含有するものである。
なお、本発明において、界面活性剤の中でアニオン系界面活性剤に限定したのは、着色樹脂粒子に内包される染料の種類、含有量の影響を受けることなく、分散安定性を高めるためであり、例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのノニオン系界面活性剤の使用では、本発明の効果を発揮できないものである。
【0027】
用いることができるアニオン系界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル系（Ｒ－Ｏ－ＳＯ３
－Ｍ＋）界面活性剤、スルホン酸系（Ｒ－ＳＯ３
－Ｍ＋）界面活性剤、リン酸エステル系（Ｒ－Ｏ－ＰＯ（ＯＨ）ＯＭ＋）界面活性剤、カルボン酸系（Ｒ－ＣＯＯ－Ｍ＋）界面活性剤などを挙げることができる。
また、上記リン酸エステル系界面活性剤などにおいて、ＨＬＢ値を有するものでは、ペン芯の変色抑制の点、インクの経時的安定性の点から、ＨＬＢが１３以下（ＨＬＢ≦１３）、更に好ましくは、５～１２、特に好ましくは、６～１１となるものを使用することが望ましい。
本発明における「ＨＬＢ値」は、川上法〔ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭＷ／ＭＯ）、ＭＷ：親水部分の式量の総和、ＭＯ：親油部分の式量の総和〕からＨＬＢ値を算出した。
また、上記リン酸エステル系界面活性剤などにおいて、ＨＬＢ値を有するものでは、ペン芯の変色抑制の点、インクの経時的安定性の点から、ＨＬＢが１３以下（ＨＬＢ≦１３）、更に好ましくは、５～１２、特に好ましくは、６～１１となるものを使用することが望ましい。
本発明における「ＨＬＢ値」は、川上法〔ＨＬＢ値＝７＋１１．７ｌｏｇ（ＭＷ／ＭＯ）、ＭＷ：親水部分の式量の総和、ＭＯ：親油部分の式量の総和〕からＨＬＢ値を算出した。
【0028】
用いることができる硫酸エステル系界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル系界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、アルキル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレンベンジルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルのポリマーの硫酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマーの硫酸エステル、硫酸化オレフィン又はそれらの塩等が挙げられる。
前記の各化合物の塩（Ｍ）としては、例えば、金属塩（Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ等）、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、脂肪族アミン塩等が挙げられる。（以下、スルホン酸系、リン酸エステル系、カルボン酸系においても同様。）
これらの化合物は、一種又は複数種を組み合わせて（以下、「少なくとも１種」という）使用することができる。
前記の各化合物の塩（Ｍ）としては、例えば、金属塩（Ｎａ，Ｋ，Ｃａ，Ｍｇ，Ｚｎ等）、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩、脂肪族アミン塩等が挙げられる。（以下、スルホン酸系、リン酸エステル系、カルボン酸系においても同様。）
これらの化合物は、一種又は複数種を組み合わせて（以下、「少なくとも１種」という）使用することができる。
【0029】
これらの中でも、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩などの少なくとも１種を好ましく用いることができる。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。オキシアルキレン基は炭素数２が好ましい。
アルキル硫酸エステル塩としては、炭素数が８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有するアルキル硫酸エステル塩が好適である。
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩としては、炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、２０以下、好ましくは１８以下、より好ましくは１４以下のアルキル基、更に直鎖又は分岐鎖のアルキル基を有し、炭素数２以上３以下のオキシアルキレン基の平均付加モル数が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．３以上、更に好ましくは０．４以上、そして、好ましくは６以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは１．５以下である、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩が好適である。オキシアルキレン基は炭素数２が好ましい。
【0030】
具体的に用いることができる硫酸エステル系界面活性剤としては、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルアリール硫酸エステル、ラウリル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸塩などが挙げられ、市販品では、エーマル２ＦＧ、エマール２７０Ｊ、エマールＤ-４-Ｄ、（以上、花王社製）、サンノールＥＨ－１１４５Ｍ、サンノールＬＭ－１１３０、サンノールＬＭ－１１４０Ｔ（以上、ライオン株式会社製）、アルカノールアミド界面活性剤（エタノールアミンとトリエタノールアミンの混合物とプロピレングリコールとの混合物；Helena社製）、モノゲンY－100；第一工業製薬社製、商品名TRADER Pro（硫酸マグネシウムとの混合物；Comtorir Commercial Des Lubrifiants社製）などが挙げられる。
これらの中でも、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。
これらの中でも、ラウリル硫酸ナトリウム、ポリオキシアルキレンラウリルエーテル硫酸ナトリウムが好ましい。
【0031】
用いることができるスルホン酸系界面活性剤としては、例えば、アルキルベンゼンスルホン酸、ジアルキルスルホコハク酸、ジアルキルスルホコハク酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、α－オレフィンスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸ハーフエステル、ナフタレンスルホン酸及びアルキルナフタレンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ポリオキシエチレンアルキルアリールスルホン酸、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物、または、これらの塩等の少なくとも１種が挙げられる。
【0032】
具体的に用いることができるスルホン酸系界面活性剤としては、アルキルスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸、アルキルメチルタウリン、スルホコハク酸ジエステル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルスルホン酸、及びこれらの塩などが挙げられ、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルジスルホン酸ナトリウム、βナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウムなどが挙げられ、市販品では、ネオペレックスＧ－２５、ペレックスＳＳＬ（以上、花王社製）などが挙げられる。
これらの中でも、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルジスルホン酸ナトリウム、βナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウムが好ましい。
これらの中でも、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、アルキルジフェニルジスルホン酸ナトリウム、βナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウムが好ましい。
【0033】
用いることができるリン酸エステル系界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸モノエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル又はポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルのリン酸トリエステル、アルキルリン酸エステル、アルキルエーテルリン酸エステルあるいはこれらの塩、その誘導体などが挙げられ、前記リン酸エステル系型界面活性剤のアルキル基は、スチレン化フェノール系、ノニルフェノール系、オクチルフェノール系、直鎖アルコール系などの少なくとも１種が挙げられる。
【0034】
具体的に用いることができるリン酸エステル系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸、アルキルリン酸エステル、または、これらの塩などが挙げられ、市販品では、フォスファノールＲＢ－４１０（ＨＬＢ：８．６）、ＲＤ－５１０Ｙ（ＨＬＢ：９．９）、ＲＳ６１０（ＨＬＢ：１０．５）、ＲＳ－７１０（ＨＬＢ：１３．３）、ＭＬ－２２０（以上、東邦化学工業社製）、プライサーフＡＬ、ＡＬ－Ｈ、Ａ－２１２Ｃ（以上、第一工業製薬社製）、ＮＩＫＫＯＬ ＤＬＰ－１０（以上、日光ケミカルズ製、ＡＰ－１、ＭＰ－４以上、大八化学工業製）などが挙げられる。
これらの中でも、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸、または、これらの塩が好ましい。
これらの中でも、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルリン酸、または、これらの塩が好ましい。
【0035】
カルボン酸系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸又はその塩、多価カルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、ロジン酸又はその塩、ダイマー酸又はその塩、ポリマー酸又はその塩、トール油脂肪酸又はその塩等が挙げられる。
脂肪酸としては、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸のいずれも用いることができる。また脂肪酸又はその塩としては、炭素原子数３～１８のものを用いることが好ましく、３～１６のものを用いることがより好ましい。好ましい脂肪酸の具体例としては、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の少なくとも１種を挙げることができる。
脂肪酸としては、飽和脂肪酸及び不飽和脂肪酸のいずれも用いることができる。また脂肪酸又はその塩としては、炭素原子数３～１８のものを用いることが好ましく、３～１６のものを用いることがより好ましい。好ましい脂肪酸の具体例としては、プロピオン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、デカン酸、ラウリン酸、ミスチリン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等の少なくとも１種を挙げることができる。
【0036】
具体的に用いることができるカルボン酸系界面活性剤としては、例えば、脂肪酸及び不飽和脂肪はその塩、多価カルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩、ロジン酸又はその塩、ダイマー酸又はその塩、ポリマー酸又はその塩、トール油脂肪酸又はその塩などが挙げられ、具体的には、ラウリルエーテルカルボン酸ナトリウム、Ｎ－ラウロイルサルコシンナトリウム、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸ナトリウム、Ｎ－ラウロイル－Ｎ－メチル－β－アラニン塩等が挙げられる。
これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。
これらの中でも、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、ポリオキシアルキレンアルキルアミドエーテルカルボン酸又はその塩が好ましい。
【0037】
これらのアニオン系界面活性剤の中では、硫酸エステル系（Ｒ－Ｏ－ＳＯ３
－Ｍ＋）、スルホン酸系（Ｒ－ＳＯ３
－Ｍ＋）、リン酸エステル系（Ｒ－Ｏ－ＰＯ（ＯＨ）ＯＭ＋）の各界面活性剤が好ましく、更に好ましくは、具体的に上述した各化合物（上述の市販品も含む）の使用が望ましい。
これらのアニオン系界面活性剤の含有量としては、分散安定性の点から、水性インク組成物全量に対して、０．１～１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．５～７質量％、特に好ましくは、１～５質量％がより好ましい。
この含有量が、０．１質量％以上とすることにより、染料のペン芯への吸着を防ぎ、ペン芯や描線の変色を抑制することができ、一方、１０質量％以下とすることにより、にじみや裏抜け性の悪化を防ぐことや、保存安定性を維持することができる。
これらのアニオン系界面活性剤の含有量としては、分散安定性の点から、水性インク組成物全量に対して、０．１～１０質量％が好ましく、更に好ましくは、０．５～７質量％、特に好ましくは、１～５質量％がより好ましい。
この含有量が、０．１質量％以上とすることにより、染料のペン芯への吸着を防ぎ、ペン芯や描線の変色を抑制することができ、一方、１０質量％以下とすることにより、にじみや裏抜け性の悪化を防ぐことや、保存安定性を維持することができる。
【0038】
〈水性インク組成物；その他の成分〉
本発明の水性インク組成物は、少なくとも、上記構成の着色樹脂粒子と、アニオン系界面活性剤を含有するものであり、好ましくは、更に、水溶性有機溶剤、水を含有することが望ましい。
用いることができる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジ オール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，５－ヘキサンジオール、３－メチル１，３－ブタンジオール、２メチルペンタン －２，４－ジオール、３－メチルペンタン－１，３，５トリオール、１，２，３－ヘキサントリオールなどのアルキレングリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなどのグリセロール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルなどのグリコールの低級アルキルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダリジノンなどの少なくとも１種が挙げられる。
本発明の水性インク組成物は、少なくとも、上記構成の着色樹脂粒子と、アニオン系界面活性剤を含有するものであり、好ましくは、更に、水溶性有機溶剤、水を含有することが望ましい。
用いることができる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ジプロピレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジ オール、１，２－ペンタンジオール、１，５－ペンタンジオール、２，５－ヘキサンジオール、３－メチル１，３－ブタンジオール、２メチルペンタン －２，４－ジオール、３－メチルペンタン－１，３，５トリオール、１，２，３－ヘキサントリオールなどのアルキレングリコール類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリアルキレングリコール類、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロールなどのグリセロール類、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテルなどのグリコールの低級アルキルエーテル、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、１，３－ジメチル－２－イミダリジノンなどの少なくとも１種が挙げられる。
【0039】
その他にも、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、tert－ブチルアルコール、イソブチルアルコール、ヘキシルアルコール、オクチルアルコール、ノニルアルコール、デシルアルコール、ベンジルアルコールなどのアルコール類、ジメチルホルムアミド、ジエチルアセトアミドなどのアミド類、アセトンなどのケトン類などの水溶性溶剤を混合することもできる。
これらの水溶性有機溶剤の含有量は、サインペンやマーキングペン、ボールペンなどの筆記具種により変動するものであり、インク組成物全量に対して、１～４０質量％である。
これらの水溶性有機溶剤の含有量は、サインペンやマーキングペン、ボールペンなどの筆記具種により変動するものであり、インク組成物全量に対して、１～４０質量％である。
【0040】
水（水道水、精製水、イオン交換水、蒸留水、純水など）の含有量は、水性インク組成物全量に対して３０～９０質量％が好ましく、より好ましくは４０～６０質量％である。
また、着色樹脂粒子の含有量は、筆記具種、流出機構（ペン芯、ボールペン）等により変動するものであるが、固形分量で、水性インク組成物全量に対して、１～３０質量％が好ましい。
また、着色樹脂粒子の含有量は、筆記具種、流出機構（ペン芯、ボールペン）等により変動するものであるが、固形分量で、水性インク組成物全量に対して、１～３０質量％が好ましい。
【0041】
本発明の筆記具に搭載する水性インク組成物では、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、更に、防腐剤もしくは防黴剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、補色用などの着色剤などを適宜選択して使用することができる。
例えば、ｐＨ調整剤として、アンモニア、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、トリポリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などの少なくとも１種が挙げられる。
防腐剤もしくは防黴剤として、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２－ベンズイソチアゾリン３－オン、２，３，５，６－テトラクロロ－４（メチルフォニル）ピリジン、安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などの少なくとも１種が挙げられる。
潤滑剤としてリン酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸アルカリ塩、ノニオン系界面活性剤、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのフッ素系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンのポリエチレングリコール付加物などのポリエーテル変性シリコーンなどの少なくとも１種が挙げられる。
例えば、ｐＨ調整剤として、アンモニア、尿素、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミノメチルプロパノール、トリポリン酸ナトリウム、炭酸ナトリウムなど炭酸やリン酸のアルカリ金属塩、水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化物などの少なくとも１種が挙げられる。
防腐剤もしくは防黴剤として、フェノール、ナトリウムオマジン、ペンタクロロフェノールナトリウム、１，２－ベンズイソチアゾリン３－オン、２，３，５，６－テトラクロロ－４（メチルフォニル）ピリジン、安息香酸やソルビン酸やデヒドロ酢酸のアルカリ金属塩、ベンズイミダゾール系化合物などの少なくとも１種が挙げられる。
潤滑剤としてリン酸エステル類、ポリオキシエチレンラウリルエーテルなどのポリアルキレングリコール誘導体、脂肪酸アルカリ塩、ノニオン系界面活性剤、パーフルオロアルキルリン酸エステルなどのフッ素系界面活性剤、ジメチルポリシロキサンのポリエチレングリコール付加物などのポリエーテル変性シリコーンなどの少なくとも１種が挙げられる。
【0042】
さらに本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、ペン先の乾燥抑制としてノンドライ剤を含めてもよい。ノンドライ剤としては、例えば、トリメチルグリシン、カルニチン類、ペンタエリスリトール、糖アルコール、デキストリンおよび還元水飴からなる群より選ばれる少なくとも一種または併用して使用してもよく、水性インク組成物全量に対して０．１～２０質量％、さらに好ましくは０．５～１５質量％の範囲で含めてよい。
【0043】
本発明の筆記具に搭載する水性インク組成物において、ペン先からのインク漏れの点、紙面へのインク浸透性の点から、２５℃における表面張力が、３０～６０ｍＮ／ｍであることが好ましく、より好ましくは、２８～５８ｍＮ／ｍであることが望ましい。この表面張力の調整は、上記インク成分となる各成分の量、増粘剤等の含有により調整することができる。
なお、本発明（後述する実施例を含む）において、インクの表面張力（２５℃）は、協和界面科学社製、表面張力測定装置：ＣＢＶＰ－Ｚにて測定した値をいう。
なお、本発明（後述する実施例を含む）において、インクの表面張力（２５℃）は、協和界面科学社製、表面張力測定装置：ＣＢＶＰ－Ｚにて測定した値をいう。
【0044】
本発明において、得られた筆記具用水性インク組成物は、筆記性の点、インクの安定性の点、耐にじみ性の点、インク流出性の点から、２５℃における１９１．５ｓｅｃ－１の粘度が１～１２ｍＰａ・ｓが好ましく、更に好ましくは、１．５～８ｍＰａ・ｓであることが望ましい。
なお、本発明（後述する実施例を含む）において、上記粘度の測定（２５℃）は、コーンプレート型粘度計（東機産業株式会社製：ＴＶ－２５（ＥＬＤ）タイプ）にて測定した値をいう。
上記表面張力、上記剪断速度における上記粘度値の範囲の調整等は、用いる各成分種及びその量、撹拌方法等を好適に組み合わせることにより調整することができる。
なお、本発明（後述する実施例を含む）において、上記粘度の測定（２５℃）は、コーンプレート型粘度計（東機産業株式会社製：ＴＶ－２５（ＥＬＤ）タイプ）にて測定した値をいう。
上記表面張力、上記剪断速度における上記粘度値の範囲の調整等は、用いる各成分種及びその量、撹拌方法等を好適に組み合わせることにより調整することができる。
【0045】
本発明の筆記具に搭載する水性インク組成物は、少なくとも、上記構成の着色樹脂微粒子の分散液と、水溶性溶剤、その他の各成分、更に、筆記具用（マーキングペン用等）インクの用途に応じて適宜組み合わせて、ホモミキサー、ホモジナイザーもしくはディスパー等の撹拌機により撹拌混合することにより、更に必要に応じて、ろ過や遠心分離によってインク組成物中の粗大粒子を除去すること等によって水性インク組成物を調製することができる。
【0046】
〈筆記具〉
本発明の筆記具は、上記配合組成によって得られる水性インク組成物を各種の構造の筆記具に搭載して使用に供されるものであり、例えば、繊維芯、多孔質芯（フェルト芯、スポンジ芯等）、プラスチック芯、筆毛（筆ペン）、ブラシ芯、焼結芯、ゴム芯、エラストマー芯などのペン芯を備えたマーキングペン、サインペン等に搭載される。
本発明の筆記具では、使用するペン芯の材質、構造、製法等は、特に限定されるものではなく、例えば、天然繊維、獣毛繊維、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ＰＥＴなどのポリエステル系樹脂、ナイロン樹脂などのポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系樹脂などの１種又は２種以上の組み合わせからなる平行繊維束、フェルト等の繊維束を加工又はこれらの繊維束を樹脂加工した繊維芯、上記各種のプラスチック材の軸方向にインキ溝を形成したプラスチック芯、上記各種のプラスチック粉末などを融結したポーラス体、または、筆形状（筆体）、上記樹脂などの合成ゴム、天然ゴム、上記樹脂などの熱可塑性エラストマーなどからなるゴム芯、エラストマー芯などのペン芯が挙げられ、その形態も板状体、繊維集束体、焼結体、発泡体等任意である。
本発明の筆記具は、上記配合組成によって得られる水性インク組成物を各種の構造の筆記具に搭載して使用に供されるものであり、例えば、繊維芯、多孔質芯（フェルト芯、スポンジ芯等）、プラスチック芯、筆毛（筆ペン）、ブラシ芯、焼結芯、ゴム芯、エラストマー芯などのペン芯を備えたマーキングペン、サインペン等に搭載される。
本発明の筆記具では、使用するペン芯の材質、構造、製法等は、特に限定されるものではなく、例えば、天然繊維、獣毛繊維、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ＰＥＴなどのポリエステル系樹脂、ナイロン樹脂などのポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリビニル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリフェニレン系樹脂、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）系樹脂などの１種又は２種以上の組み合わせからなる平行繊維束、フェルト等の繊維束を加工又はこれらの繊維束を樹脂加工した繊維芯、上記各種のプラスチック材の軸方向にインキ溝を形成したプラスチック芯、上記各種のプラスチック粉末などを融結したポーラス体、または、筆形状（筆体）、上記樹脂などの合成ゴム、天然ゴム、上記樹脂などの熱可塑性エラストマーなどからなるゴム芯、エラストマー芯などのペン芯が挙げられ、その形態も板状体、繊維集束体、焼結体、発泡体等任意である。
【0047】
好ましくは、筆記性の点、耐久性の点から、筆記具のペン芯の材質が下記Ａ群から選ばれる少なくとも１種であることが望ましい。
Ａ群：ポリエステル芯、アクリル芯、ナイロン芯、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）芯、ポリエチレン芯、ゴム芯、ウレタン芯、ポリアセタール（ＰＯＭ）芯、ポリプロピレン（ＰＰ）芯、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）芯、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）芯
本発明では、ペン芯の材質を上記Ａ群から選ばれるもので構成することにより、ペン芯の染着防止、それによるインク変色抑制及び筆記感の向上を更に向上させることができることとなる。
更に好ましくは、上記材質で、かつ、ペン芯構造が下記図１や図２に示す上記Ａ群から選ばれるもので構成する繊維芯、プラスチック芯や、エラストマー芯などが望ましい。
Ａ群：ポリエステル芯、アクリル芯、ナイロン芯、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）芯、ポリエチレン芯、ゴム芯、ウレタン芯、ポリアセタール（ＰＯＭ）芯、ポリプロピレン（ＰＰ）芯、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）芯、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）芯
本発明では、ペン芯の材質を上記Ａ群から選ばれるもので構成することにより、ペン芯の染着防止、それによるインク変色抑制及び筆記感の向上を更に向上させることができることとなる。
更に好ましくは、上記材質で、かつ、ペン芯構造が下記図１や図２に示す上記Ａ群から選ばれるもので構成する繊維芯、プラスチック芯や、エラストマー芯などが望ましい。
【0048】
使用する繊維芯からなるペン芯の具体的な形状としては、例えば、図１（ａ）～（ｎ）に示されるものなどが挙げられる。また、ペン芯として、各種のプラスチック材の軸方向にインキ溝を形成した図２（ａ）のプラスチック芯からなるペン芯のインキ溝の態様としては、例えば、図２（ｂ）～（ｊ）に示される構成のものなどが挙げられる。
ペン芯として繊維芯を使用した場合は、好ましくは、気孔率で３０～７５％、スリット径で概ね１～２０μｍのものが望ましく、また、ペン芯としてプラスチック芯を使用した場合は、好ましく、平均スリット径で２０～４０μｍのものが望ましい。なお、上記気孔率及びスリット径は、本発明の効果を達成できるものであれば、上記数値範囲に限定されるものではない。更に、上記スリット径は、下記式により算出したものである。
スリット径＝気孔率×糸の半径／（１－気孔率）
ペン芯として繊維芯を使用した場合は、好ましくは、気孔率で３０～７５％、スリット径で概ね１～２０μｍのものが望ましく、また、ペン芯としてプラスチック芯を使用した場合は、好ましく、平均スリット径で２０～４０μｍのものが望ましい。なお、上記気孔率及びスリット径は、本発明の効果を達成できるものであれば、上記数値範囲に限定されるものではない。更に、上記スリット径は、下記式により算出したものである。
スリット径＝気孔率×糸の半径／（１－気孔率）
【0049】
本発明の実施形態の筆記具の構造は、通常の、マーキングペン、サインペン、筆ペンなどに用いる繊維芯、プラスチック芯、エラストマー芯、焼結芯、スポンジ芯などのペン芯を有する構造等であれば、特に限定されるものではなく、筆記具用キャップを有する筆記具又は筆記具用キャップを有しない筆記具にも適用できるものである。
本発明の実施形態の筆記具としては、例えば、図３～図７に示される筆記具用キャップを有する筆記具などの構造、または、簡単なシール機構を備えたマーキングペン、サインペン、筆ペンなどの構造、並びに、図８に示される筆記具用キャップが不要となるノック式のサインペン、マーキングペン、筆ペンなどの構造が挙げられる。また、図９～図１３に示される、筆圧によって描線の幅を自在に変化させるサインペン又はマーキングペンに対応可能な筆記具が挙げられる。
本発明の実施形態の筆記具としては、例えば、図３～図７に示される筆記具用キャップを有する筆記具などの構造、または、簡単なシール機構を備えたマーキングペン、サインペン、筆ペンなどの構造、並びに、図８に示される筆記具用キャップが不要となるノック式のサインペン、マーキングペン、筆ペンなどの構造が挙げられる。また、図９～図１３に示される、筆圧によって描線の幅を自在に変化させるサインペン又はマーキングペンに対応可能な筆記具が挙げられる。
【0050】
図３は、直液式筆記具であり、該直液式筆記具１０は、インキを中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する軸体となるインキタンク部１１を有し、また、インキタンク部１１の前部には、インキタンク部１１内の空気が温度上昇等によって膨張した場合にインキタンクから押し出されるインキをペン先や空気孔からボタ落ちさせないために一時的に保溜するインキ保溜体（コレクター部材）１２が内蔵され、コレクター部材１２の先端部には繊維芯からなるペン先１３が設けられた構成となっている。インキタンク部１１からペン先１３へのインキ導出は、コレクター部材１２の中心孔１２ａに付設されたインキ流路を設けた中継芯１４を介してインキタンク部１１からインキをペン先１３に導出することにより行われる。なお、図３中の１５はホルダー部材であり、１６はインキタンク部１１の後部に固着される後部軸体であり、１７はキャップである。また、中継芯１４を介在させることなく、ペン先１３の後部をインキタンク部１１内に直接配置してインキの導出を行ってもよい。
【0051】
図４の筆記具２０は、撹拌ボールとなる硬球２１を内蔵したバルブ弁式筆記具であり、インキを中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する軸体となるインキタンク部２２を有し、バルブ弁機構２３を介在して繊維芯からなるペン先２４へインキが供給される構成となっている。なお、図４中の２５はホルダー部材であり、２６は弁機構２３とホルダー部材２５間に介在し、ペン先２４の後部を保持する保持部材であり、２７はキャップである。
図５及び図６は、共にインキを中綿等のインキ吸蔵体に吸蔵させたタイプの筆記具である。該各々の筆記具３０ａ，３０ｂは、軸体となる軸本体３１ａ，３１ｂ内にインキを中綿等の繊維体に吸蔵したインキ吸蔵体３２ａ，３２ｂを有し、インキ吸蔵体３２ａ，３２ｂの前部には繊維芯からなるペン先３３ａ，３３ｂの後端部３４ａ，３４ｂが当接されることにより、インキ吸蔵体３２ａ，３２ｂのインキがペン先３４ａ，３４ｂへ供給される構成となっている。３５ａ，３５ｂは、軸本体３１ａ，３１ｂの後端部に固着された尾栓であり、３６ａ，３６ｂは、キャップである。なお、第５図及び第６図の相違点は、軸本体３１ａ，３１ｂ、ペン先３３ａ，３３ｂの形状及び尾栓３５ａ，３５ｂの構造が若干相違するものである。
図５及び図６は、共にインキを中綿等のインキ吸蔵体に吸蔵させたタイプの筆記具である。該各々の筆記具３０ａ，３０ｂは、軸体となる軸本体３１ａ，３１ｂ内にインキを中綿等の繊維体に吸蔵したインキ吸蔵体３２ａ，３２ｂを有し、インキ吸蔵体３２ａ，３２ｂの前部には繊維芯からなるペン先３３ａ，３３ｂの後端部３４ａ，３４ｂが当接されることにより、インキ吸蔵体３２ａ，３２ｂのインキがペン先３４ａ，３４ｂへ供給される構成となっている。３５ａ，３５ｂは、軸本体３１ａ，３１ｂの後端部に固着された尾栓であり、３６ａ，３６ｂは、キャップである。なお、第５図及び第６図の相違点は、軸本体３１ａ，３１ｂ、ペン先３３ａ，３３ｂの形状及び尾栓３５ａ，３５ｂの構造が若干相違するものである。
【0052】
図７は、上記図５と同様に、インキを中綿等のインキ吸蔵体に吸蔵させたサインペンタイプの筆記具である。該筆記具４０は、軸体となる軸本体４１内にインキを中綿等の繊維体に吸蔵したインキ吸蔵体４２を有し、インキ吸蔵体４２の前部にはプラスチック芯からなるペン先４３の後端部４３ａが当接されることにより、インキ吸蔵体４２のインキがペン先４３へ供給される構成となっている。４４は、軸本体４１の後端部に固着された尾栓であり、４５はホルダー部材であり、４６はキャップである。
図８は、インキを中綿等のインキ吸蔵体に吸蔵させたサインペンタイプのキャップ不要となるノック式筆記具である。該筆記具５０は、軸体５１内にインキを中綿等の繊維体に吸蔵したインキ吸蔵体５２を有する内軸５３を備え、インキ吸蔵体５２の前部には繊維芯からなるペン先５４の後端部５４ａが当接されることにより、インキ吸蔵体５２のインキがペン先５４へ供給される構成となっている。５５は、軸本体５１の後端部に取り付けられたノック部であり、該ノック部５５を前方へ押し出すことによりペン先５４が軸体５１外に出て筆記状態となり、解除釦５５ａを操作することによりペン先５４が軸体５１内に収容される構造となっている。
図８は、インキを中綿等のインキ吸蔵体に吸蔵させたサインペンタイプのキャップ不要となるノック式筆記具である。該筆記具５０は、軸体５１内にインキを中綿等の繊維体に吸蔵したインキ吸蔵体５２を有する内軸５３を備え、インキ吸蔵体５２の前部には繊維芯からなるペン先５４の後端部５４ａが当接されることにより、インキ吸蔵体５２のインキがペン先５４へ供給される構成となっている。５５は、軸本体５１の後端部に取り付けられたノック部であり、該ノック部５５を前方へ押し出すことによりペン先５４が軸体５１外に出て筆記状態となり、解除釦５５ａを操作することによりペン先５４が軸体５１内に収容される構造となっている。
【0053】
図９～図１３は、本発明の筆記具の実施形態の他例を示すものであり、筆圧によって描線の幅を自在に変化させるサインペン又はマーキングペンに対応可能な筆記具の斜視図、正面図、縦断面図、プラスチックペン芯部分を縦断面態様で示す拡大断面図、プラスチックペン芯の横断面図である。
この筆記具６０は、図９～図１１に示すように、より小径の先軸６１及びより大径の後軸６２が一体に形成された軸筒６３と、先軸６１の前方側に装着された芯周囲部材７０とを備えている。後軸６２の内部には、上記配合特性の水性インク組成物が貯蔵される中綿７５が収容されている。先軸６１の先端付近には、軸筒６３の内部と外部との空気の流通を可能とする（図示しないが）空気置換口が設けられている。また、芯周囲部材７０には、インク供給芯８０が貫通している。インク供給芯８０の先端は芯周囲部材７０の先端から突出している。インク供給芯８０の後端は中綿７５の前端に突き刺さるまで延伸している。また、図９に示す先軸６１には、キャップ９０が装着され、不使用時には図９、図１０に示すような外観を呈する。
この筆記具６０は、図９～図１１に示すように、より小径の先軸６１及びより大径の後軸６２が一体に形成された軸筒６３と、先軸６１の前方側に装着された芯周囲部材７０とを備えている。後軸６２の内部には、上記配合特性の水性インク組成物が貯蔵される中綿７５が収容されている。先軸６１の先端付近には、軸筒６３の内部と外部との空気の流通を可能とする（図示しないが）空気置換口が設けられている。また、芯周囲部材７０には、インク供給芯８０が貫通している。インク供給芯８０の先端は芯周囲部材７０の先端から突出している。インク供給芯８０の後端は中綿７５の前端に突き刺さるまで延伸している。また、図９に示す先軸６１には、キャップ９０が装着され、不使用時には図９、図１０に示すような外観を呈する。
【0054】
軸筒６３は、前述したように、先軸６１と後軸６２とを有する。先軸６１の前方の端部には前部開口６４が開口し、後軸６２の後方の端部には後部開口６５が開口している。なお、後部開口６５には尾栓９５が圧入されている。
また、軸筒６３の外形は、図３に示すように、横断方向の断面が、全体に丸みを帯びた四角形に形成されている。更に、後軸６２の後端縁には、尾栓９５の鍔部９６が接触している。
また、軸筒６３の外形は、図３に示すように、横断方向の断面が、全体に丸みを帯びた四角形に形成されている。更に、後軸６２の後端縁には、尾栓９５の鍔部９６が接触している。
【0055】
また、後軸６２の前方側の外周面には把持部材６５が形成されている。把持部材６５は、軸筒６３とは異なる色彩が付与されていてもよく、その色彩は、たとえば、中綿７５に貯留されるインクの色と同系色としてもよい。なお、軸筒６３と把持部材６５とは、たとえば二色成形により形成することができる。
尾栓９５は、全体が筒形状に形成され、後軸６３の内部を密閉し、後軸６３の内部を外気から遮断する。
中綿７５は、インクを貯留する円筒形状のポリエステル繊維素材で構成され、軸筒６３の後軸６２の内部に収容されている。中綿７５は、図１１に示すように、後軸１２の内部で固定されている。
尾栓９５は、全体が筒形状に形成され、後軸６３の内部を密閉し、後軸６３の内部を外気から遮断する。
中綿７５は、インクを貯留する円筒形状のポリエステル繊維素材で構成され、軸筒６３の後軸６２の内部に収容されている。中綿７５は、図１１に示すように、後軸１２の内部で固定されている。
【0056】
インク供給芯８０は、図１１に示すように、外周部８１と、流路８２と、先端部８３とを有している。インク供給芯８０は、ポリアセタール樹脂の押出成形で形成され、その形状は、前方の側から後方の側に向けて、全体がほぼ円筒形をなし、先端部８３は、図１２示すように、前方に縮径する円錐形状をなし、後端部側は、後方に向けて縮径する円錐形状をなし、これら先端部８３と後端部側とに挟まれる胴部を有している。ここで、インク供給芯８０は、繊維束芯や焼結芯などで構成されたものでもよい。
外周部８１は、インク供給芯８０の外側面をなしている。外周部８１の先端部８３の先端、及び後端部側の先端は、流路８２が露出するように形成されている。この流路８２は、外周部８１の内部の軸心に沿って形成され、前述のとおり、外周部８１の先端部８３及び後端部側においてそれぞれ露出している。ここで、インク供給芯８０の押出成形の際、中心部に細かい隙間を有するダイスを用いることで、断面の中心部分に細かい隙間としての流路８２が形成されることとなる。この隙間としての流路８２が毛細管力を発揮して、インクを保持する。この場合、インク供給芯８０においては、外周部８１と流路８２とが一体に成形されていることになる。流路８２は、図１２、図１３に示すように、軸心に沿った部分、すなわち径Ｗを占める部分として形成され、その周囲を占める部分が外周部８１である。
外周部８１は、インク供給芯８０の外側面をなしている。外周部８１の先端部８３の先端、及び後端部側の先端は、流路８２が露出するように形成されている。この流路８２は、外周部８１の内部の軸心に沿って形成され、前述のとおり、外周部８１の先端部８３及び後端部側においてそれぞれ露出している。ここで、インク供給芯８０の押出成形の際、中心部に細かい隙間を有するダイスを用いることで、断面の中心部分に細かい隙間としての流路８２が形成されることとなる。この隙間としての流路８２が毛細管力を発揮して、インクを保持する。この場合、インク供給芯８０においては、外周部８１と流路８２とが一体に成形されていることになる。流路８２は、図１２、図１３に示すように、軸心に沿った部分、すなわち径Ｗを占める部分として形成され、その周囲を占める部分が外周部８１である。
【0057】
流路８２は、例えば、図１２に示すインク供給芯８０の断面図のような、軸心部分における内周縁が不整形な空洞を有する領域として形成され、その空洞に仮想的に外接する円の直径として、流路の外径Ｗが定められる。なお、毛細管構造を有する繊維束芯又は焼結芯で流路８２を形成する場合、外周部８１を流路８２の外側面をコーティングする構造として形成することで、インク供給芯８０において、この外周部８１を、流路８２の外側の肉厚部分とすることが可能となり、流路８２の外側面を露出させずに芯周囲部材７０へ固定することできる。インク供給芯８０においては、中綿７５に差し込まれている後端部側から、中綿７５に貯留されているインクが毛細管力によって先端部８３にまで誘導される。
【0058】
この実施形態の筆記具６０は、軸筒６３と、前記軸筒６３の内部に収容され、毛細管力によってインクを誘導するインク供給芯８０と、前記軸筒６３の先端に装着され、前記インク供給芯８０が貫通し、かつ、前記インク供給芯８０の先端が突出する芯周囲部材７０とを有し、前記インク供給芯８０は、筆圧によって、前記芯周囲部材７０の先端において後方に移動するとともに、前記インク供給芯８０の先端部分において、前記インク供給芯８０と前記芯周囲部材７０との間の間隙が、全周にわたって拡張している拡張部（図示せず）が設けられ、前記インク供給芯８０の先端部分において、全周にわたる環状溝（図示せず）を設けるなどにより、筆圧によって描線の幅を自在に変化させるようにできる構成となっている。
【0059】
本発明の筆記具は、上記図１～図１３の各実施形態の筆記具やペン芯に限定されるものでなく、本発明の要旨を変更しない範囲で種々の形態に変更できることはいうまでもない。例えば、本発明の筆記具は、上記配合組成の水性インク組成物を中綿等に吸蔵させないで直接貯溜する直液筆記具、バルブ機構を備えた筆記具、該インク組成物を中綿等のインク吸蔵体に吸蔵させたタイプの筆記具に限定されるものでなく、繊維束芯、プラスチック芯などからなるペン芯に上記特性のものであれば、特に限定されるものでなく、例えば、筆ペン、カートリッジ式ペン等の筆記具などにも適用できるものである。また、筆記具用キャップのいらないノック式のマーキングペン、サインペン、筆ペンなどの構造の筆記具に好適に用いることができる。
【0060】
このように構成される本発明の筆記具では、少なくとも、（メタ）アクリル酸シクロヘキシルモノマーと、塩基性染料又は油溶性染料とで構成される着色樹脂粒子と、アニオン系界面活性剤とを含有する水性インク組成物を搭載したものであり、筆記性能を損なうことなく、ペン芯の染料染着防止、それによるインク変色抑制及び筆記感の向上を高度に両立したサインペン、マーキングペンなどに好適な筆記具が得られることとなる。
特にペン芯の材質を上記Ａ群のポリエステル芯、アクリル芯、ナイロン芯、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）芯、ポリエチレン芯、ゴム芯、ウレタン芯、ポリアセタール（ＰＯＭ）芯、ポリプロピレン（ＰＰ）芯、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）芯、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）芯から構成されるものでは、材料の極性の違いにより、更に本発明の効果を向上させることができる。
特にペン芯の材質を上記Ａ群のポリエステル芯、アクリル芯、ナイロン芯、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）芯、ポリエチレン芯、ゴム芯、ウレタン芯、ポリアセタール（ＰＯＭ）芯、ポリプロピレン（ＰＰ）芯、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）芯、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）芯から構成されるものでは、材料の極性の違いにより、更に本発明の効果を向上させることができる。
【実施例0061】
次に、製造例、実施例及び比較例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は下記実施例等に限定されるものではない。
【0062】
〔製造例１～３：着色樹脂微粒子の分散液（粒子１～３）の製造〕
下記製造例１～３により、各着色樹脂微粒子の分散液を製造した。なお、以下の「部」は質量部を表す。
下記製造例１～３により、各着色樹脂微粒子の分散液を製造した。なお、以下の「部」は質量部を表す。
【0063】
（製造例１）
２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水３２４．５部、グリセリンモノメタクリレート〔ブレンマーＧＬＭ、日油社製〕５部、メタクリル酸２－スルホエチルナトリウム〔アクリルエステルＳＥＭ－Ｎａ、三菱ケミカル社製〕５部、重合性界面活性剤〔ＡＤＥＫＡ社製、アデカリアソープＳＥ－１０Ｎ、エーテルサルフェート〕４０部及び過硫酸アンモニウム０．５部を仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで昇温した。
一方、メタクリル酸シクロヘキシルモノマー４０部と、他のモノマーとして、メタクリル酸ｎ－ブチル３５部とからなる混合モノマーに、染料として、油溶性染料〔ＯＩＬ ＰＩＮＫ ３１４ オリエント化学工業社製〕４０部、架橋剤〔トリアリルイソシアヌレート、日本化成社製、「タイク（ＴＡＩＣ）」〕１０部を混合した液を調製した。
この調製液を上記分液漏斗から温度５０℃付近に保った上記フラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添加し、乳化重合を行った。さらに５時間熟成して重合を終了し、筆記具用着色樹脂微粒子の分散液（粒子１）を得た。
前記メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量は着色樹脂微粒子を構成する重合性ポリマー成分に対して、２２．９質量％、前記染料の含有量は重合性ポリマー成分に対して、２２．９質量％、また、着色樹脂微粒子の平均粒子径は、１０８ｎｍであった。
２リットルのフラスコに、撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管、モノマー投入用１０００ｍｌ分液漏斗を取り付け、温水槽にセットし、蒸留水３２４．５部、グリセリンモノメタクリレート〔ブレンマーＧＬＭ、日油社製〕５部、メタクリル酸２－スルホエチルナトリウム〔アクリルエステルＳＥＭ－Ｎａ、三菱ケミカル社製〕５部、重合性界面活性剤〔ＡＤＥＫＡ社製、アデカリアソープＳＥ－１０Ｎ、エーテルサルフェート〕４０部及び過硫酸アンモニウム０．５部を仕込んで、窒素ガスを導入しながら、内温を５０℃まで昇温した。
一方、メタクリル酸シクロヘキシルモノマー４０部と、他のモノマーとして、メタクリル酸ｎ－ブチル３５部とからなる混合モノマーに、染料として、油溶性染料〔ＯＩＬ ＰＩＮＫ ３１４ オリエント化学工業社製〕４０部、架橋剤〔トリアリルイソシアヌレート、日本化成社製、「タイク（ＴＡＩＣ）」〕１０部を混合した液を調製した。
この調製液を上記分液漏斗から温度５０℃付近に保った上記フラスコ内に撹拌下で３時間にわたって添加し、乳化重合を行った。さらに５時間熟成して重合を終了し、筆記具用着色樹脂微粒子の分散液（粒子１）を得た。
前記メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量は着色樹脂微粒子を構成する重合性ポリマー成分に対して、２２．９質量％、前記染料の含有量は重合性ポリマー成分に対して、２２．９質量％、また、着色樹脂微粒子の平均粒子径は、１０８ｎｍであった。
【0064】
（製造例２）
上記製造例１において、蒸溜水を３１９．５部とし、メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの量を３５部とし、メタクリル酸ｎ－ブチルの量を４５部とし、また、染料として、油溶性染料〔ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ １２９ オリエント化学工業社製〕４０部を用いた以外は、上記製造例１と同様にして、筆記具用着色微粒子水性分散液（粒子２）を得た。
前記メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量は着色樹脂微粒子を構成する重合性ポリマー成分に対して、１９．４質量％、前記染料の含有量は重合性ポリマー成分に対して、２２．２質量％であった。また、着色樹脂微粒子の平均粒子径は、６８ｎｍであった。
上記製造例１において、蒸溜水を３１９．５部とし、メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの量を３５部とし、メタクリル酸ｎ－ブチルの量を４５部とし、また、染料として、油溶性染料〔ＯＩＬ ＹＥＬＬＯＷ １２９ オリエント化学工業社製〕４０部を用いた以外は、上記製造例１と同様にして、筆記具用着色微粒子水性分散液（粒子２）を得た。
前記メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量は着色樹脂微粒子を構成する重合性ポリマー成分に対して、１９．４質量％、前記染料の含有量は重合性ポリマー成分に対して、２２．２質量％であった。また、着色樹脂微粒子の平均粒子径は、６８ｎｍであった。
【0065】
（製造例３）
上記製造例１において、蒸溜水を３１３．５部とし、メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの量を６０部とし、メタクリル酸ｎ－ブチルの量を３０部とし、また、染料として、塩基性染料〔ＳＷＴ ＹＥＬＬＯＷ－２ 保土谷化学工業社製〕２０部を用いた以外は、上記製造例１と同様にして、筆記具用着色微粒子水性分散液（粒子３）を得た。
前記メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量は着色樹脂微粒子を構成する重合性ポリマー成分に対して、３５．３質量％、前記染料の含有量は重合性ポリマー成分に対して、１１．８質量％、また、着色樹脂微粒子の平均粒子径は、９７ｎｍであった。
上記製造例１～３で得た各筆記具用着色樹脂微粒子の分散液は、樹脂固形分は２０～４０質量％であった。
上記製造例１において、蒸溜水を３１３．５部とし、メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの量を６０部とし、メタクリル酸ｎ－ブチルの量を３０部とし、また、染料として、塩基性染料〔ＳＷＴ ＹＥＬＬＯＷ－２ 保土谷化学工業社製〕２０部を用いた以外は、上記製造例１と同様にして、筆記具用着色微粒子水性分散液（粒子３）を得た。
前記メタクリル酸シクロヘキシルモノマーの含有量は着色樹脂微粒子を構成する重合性ポリマー成分に対して、３５．３質量％、前記染料の含有量は重合性ポリマー成分に対して、１１．８質量％、また、着色樹脂微粒子の平均粒子径は、９７ｎｍであった。
上記製造例１～３で得た各筆記具用着色樹脂微粒子の分散液は、樹脂固形分は２０～４０質量％であった。
【0066】
〔実施例１～９及び比較例１～３：筆記具用水性インク組成物の調製〕
上記製造例１～３により製造した各着色樹脂微粒子の分散液（粒子１～３）などを用いて、下記表１に示す配合組成（全量１００質量％）により常法により各筆記具用水性インク組成物を調製した。得られた各筆記具用水性インク組成物（全量１００質量％）の２５℃における１９１．５ｓｅｃ－１の粘度、２５°における表面張力を上述の測定装置等により測定した。
上記製造例１～３により製造した各着色樹脂微粒子の分散液（粒子１～３）などを用いて、下記表１に示す配合組成（全量１００質量％）により常法により各筆記具用水性インク組成物を調製した。得られた各筆記具用水性インク組成物（全量１００質量％）の２５℃における１９１．５ｓｅｃ－１の粘度、２５°における表面張力を上述の測定装置等により測定した。
【0067】
また、得られた各筆記具用水性インク組成物（全量１００質量％）について、下記構成の筆記具に搭載して、下記各評価方法により、ペン芯の変色、描線の色相変化、筆記感について評価した。
下記表１に実施例１～９及び比較例１～３の各評価結果を示す。
下記表１に実施例１～９及び比較例１～３の各評価結果を示す。
【0068】
（筆記具の構成）
上記で得られた実施例１～９及び比較例１～３の各筆記具用インク組成物を用いて、下記各ペン先Ａ～Ｅを用いて構成の筆記具（マーキングペン：図１及び２準拠）を作製し、下記評価に使用した。
マーキングペン〔三菱鉛筆株式会社製、商品名：ＰＥＭ－ＳＹ、ペン先：下記構成の各
種ペン先〕に上記各筆記具用インク組成物を装填してマーキングペンを作製した。
ペン先Ａ：材質：ポリエチレンテレフタレートエラストマー、形状：傾斜形状（ナイフカット形状）：φ３．２×３２ｍｍ
ペン先Ｂ：材質：ポリブチレンテレフタレートエラストマー、形状：砲弾形状：φ２．０×３０ｍｍ
ペン先Ｃ：材質：ポリエチレンテレフタレートエラストマー、形状：筆形状（筆体）
ペン先Ｄ：材質：焼結芯（ポリエチレン粉末のポーラス体、気孔率６０％）、形状：傾斜形状（ナイフカット形状）：φ３．２×３２ｍｍ
ペン先Ｅ：材質：ポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、形状：砲弾形状：φ２．０×３０ｍｍ
軸体１０、尾栓１５、取付部材１６、キャップ４０：共にポリプロピレン（ＰＰ）樹脂
インク吸蔵体２０：ポリエチレンテレフタレート樹脂、気孔率：８０％
得られた各マーキングペンを用いて下記評価方法により、ペン芯の変色、描線の色相変化、筆記感について評価した。
上記で得られた実施例１～９及び比較例１～３の各筆記具用インク組成物を用いて、下記各ペン先Ａ～Ｅを用いて構成の筆記具（マーキングペン：図１及び２準拠）を作製し、下記評価に使用した。
マーキングペン〔三菱鉛筆株式会社製、商品名：ＰＥＭ－ＳＹ、ペン先：下記構成の各
種ペン先〕に上記各筆記具用インク組成物を装填してマーキングペンを作製した。
ペン先Ａ：材質：ポリエチレンテレフタレートエラストマー、形状：傾斜形状（ナイフカット形状）：φ３．２×３２ｍｍ
ペン先Ｂ：材質：ポリブチレンテレフタレートエラストマー、形状：砲弾形状：φ２．０×３０ｍｍ
ペン先Ｃ：材質：ポリエチレンテレフタレートエラストマー、形状：筆形状（筆体）
ペン先Ｄ：材質：焼結芯（ポリエチレン粉末のポーラス体、気孔率６０％）、形状：傾斜形状（ナイフカット形状）：φ３．２×３２ｍｍ
ペン先Ｅ：材質：ポリアセタール（ＰＯＭ）樹脂、形状：砲弾形状：φ２．０×３０ｍｍ
軸体１０、尾栓１５、取付部材１６、キャップ４０：共にポリプロピレン（ＰＰ）樹脂
インク吸蔵体２０：ポリエチレンテレフタレート樹脂、気孔率：８０％
得られた各マーキングペンを用いて下記評価方法により、ペン芯の変色、描線の色相変化、筆記感について評価した。
【0069】
（ペン芯の変色の評価方法）
ペン芯の変色の評価は２５℃、湿度６５％環境下で横向き、１か月保存したペン芯について目視により下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
Ａ：初期と変化なし
Ｂ：変色が若干見られる
Ｃ：変色が顕著にみられる
ペン芯の変色の評価は２５℃、湿度６５％環境下で横向き、１か月保存したペン芯について目視により下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
Ａ：初期と変化なし
Ｂ：変色が若干見られる
Ｃ：変色が顕著にみられる
【0070】
（描線の色相変化の評価方法）
上記の筆記具を用いてＰＰＣ用紙に螺旋書きしたときの描線の色相変化を目視により下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
Ａ：初期と変化なし
Ｂ：色相の変化が若干見られる
Ｃ：色相の変化が顕著にみられる
上記の筆記具を用いてＰＰＣ用紙に螺旋書きしたときの描線の色相変化を目視により下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
Ａ：初期と変化なし
Ｂ：色相の変化が若干見られる
Ｃ：色相の変化が顕著にみられる
【0071】
（筆記感の評価方法）
上記の筆記具、但し、２５℃、湿度６５％環境下で横向き、３か月保管した後の筆記具を用いてＰＰＣ用紙に螺旋書きしたときの筆記感を下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
Ａ：引っ掛かり感なく、滑らかであった
Ｂ：若干の引っ掛り感がる
Ｃ：顕著な引っ掛り感がある
上記の筆記具、但し、２５℃、湿度６５％環境下で横向き、３か月保管した後の筆記具を用いてＰＰＣ用紙に螺旋書きしたときの筆記感を下記評価基準で官能評価した。
評価基準：
Ａ：引っ掛かり感なく、滑らかであった
Ｂ：若干の引っ掛り感がる
Ｃ：顕著な引っ掛り感がある
【0072】
【表1】
【0073】
上記表１中の＊１～＊１０は、以下のとおりである。
＊１：ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、東邦化学工業社製
＊２：ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業社製
＊３：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、東邦化学工業社製
＊４：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、東邦化学工業社製
＊５：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、第一工業製薬社製
＊６：ジポリオキシエチレン〈POE（10）〉ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、日光ケミカルズ社製
＊７：ラウリル硫酸ナトリウム、花王社製
＊８：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王社製
＊９：ソルビタンモノラウレート、花王社製
＊１０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王社製
＊１：ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム、東邦化学工業社製
＊２：ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸、東邦化学工業社製
＊３：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、東邦化学工業社製
＊４：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸、東邦化学工業社製
＊５：ポリオキシエチレンラウリルエーテルリン酸エステル、第一工業製薬社製
＊６：ジポリオキシエチレン〈POE（10）〉ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、日光ケミカルズ社製
＊７：ラウリル硫酸ナトリウム、花王社製
＊８：ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、花王社製
＊９：ソルビタンモノラウレート、花王社製
＊１０：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、花王社製
【0074】
上記表１を考察すると、本発明範囲となる実施例１～９は、本発明の範囲外となる比較例１～３に較べ、筆記性能を低下させることなく、ペン芯の染料染着防止、それによるインク変色抑制及び筆記感の向上を高度に両立した筆記具となることが確認された。
【産業上の利用可能性】
【0075】
サインペンやマーキングペン、ボールペンなどに好適な筆記具が得られる。
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】
【図7】
【図8】
【図9】
【図10】
【図11】
【図12】
【図13】