特開 2024-123839 非水電解液二次電池およびその製造方法、ならびに検査方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024123839

(43)【公開日】2024-09-12

(54)【発明の名称】非水電解液二次電池およびその製造方法、ならびに検査方法

(51)【国際特許分類】

   H01M 4/13 20100101AFI20240905BHJP

   H01M 10/0587 20100101ALI20240905BHJP

   H01M 10/0567 20100101ALI20240905BHJP

   H01M 10/052 20100101ALI20240905BHJP

   H01G 11/06 20130101ALI20240905BHJP

   H01G 11/64 20130101ALI20240905BHJP

   H01G 11/84 20130101ALI20240905BHJP

   H01G 11/26 20130101ALI20240905BHJP

   H01G 11/30 20130101ALI20240905BHJP

   H01G 11/18 20130101ALI20240905BHJP

【ＦＩ】

H01M4/13

H01M10/0587

H01M10/0567

H01M10/052

H01G11/06

H01G11/64

H01G11/84

H01G11/26

H01G11/30

H01G11/18

【審査請求】有

【請求項の数】7

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2023031578

(22)【出願日】2023-03-02

(71)【出願人】

【識別番号】520184767

【氏名又は名称】プライムプラネットエナジー＆ソリューションズ株式会社

(74)【代理人】

【識別番号】100117606

【弁理士】

【氏名又は名称】安部 誠

(74)【代理人】

【識別番号】100121186

【弁理士】

【氏名又は名称】山根 広昭

(74)【代理人】

【識別番号】100130605

【弁理士】

【氏名又は名称】天野 浩治

(72)【発明者】

【氏名】塚本 健太郎

【テーマコード（参考）】

5E078

5H029

5H050

【Ｆターム（参考）】

5E078AA11

5E078AB02

5E078AB06

5E078AB13

5E078BA06

5E078DA14

5H029AJ14

5H029AK03

5H029AL06

5H029AL07

5H029AM02

5H029AM03

5H029AM04

5H029AM07

5H029BJ14

5H029CJ02

5H029CJ13

5H029CJ16

5H029CJ28

5H029HJ00

5H029HJ04

5H029HJ14

5H029HJ19

5H050AA15

5H050BA16

5H050BA17

5H050CA08

5H050CA09

5H050CB07

5H050CB08

5H050FA04

5H050FA05

5H050GA02

5H050GA13

5H050GA18

5H050GA27

5H050HA00

5H050HA04

5H050HA14

5H050HA19

(57)【要約】

【課題】熱安定性の向上した非水電解液二次電池を提供する。
【解決手段】ここで開示される非水電解液二次電池は、正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とを含む電極体と、非水電解液と、を備える。上記負極活物質層は、幅が１５ｃｍ以上であり、ホウ素元素を含む被膜を備え、かつ、黒ムラ指数が、１２以下である。
【選択図】図１２

【特許請求の範囲】

【請求項1】

正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とを含む電極体と、非水電解液と、前記電極体と前記非水電解液とを収容する電池ケースと、を備え、
前記負極活物質層は、幅が１５ｃｍ以上であり、ホウ素元素を含む被膜を備え、かつ、以下の（手順１）～（手順７）：
（手順１）前記負極活物質層の幅方向の中央部を含むように前記負極の表面をカメラで撮影して、ＲＧＢカラーモデルで表現された撮影画像データを取得する；
（手順２）前記撮影画像データからＲＧＢ値のＢｌｕｅ成分を抽出し、黒を０、白を２５５とする２５６階調のグレースケールの画像データに変換する；
（手順３）前記グレースケールの画像データから、前記負極の前記幅方向に沿って、Ｘ軸を前記幅方向の一方の端部からの距離、Ｙ軸を前記２５６階調の値とする、ラインプロファイルを抽出する；
（手順４）前記ラインプロファイルを線形近似し、得られた傾きで傾き補正することによって、第１補正プロファイルを作成する；
（手順５）前記第１補正プロファイルを二次近似し、得られた二次近似式で湾曲補正することによって、第２補正プロファイルを作成する；
（手順６）前記第２補正プロファイルから、前記Ｙ軸の値が最も小さい極小点を通るピークを含むように、前記Ｘ軸の中央部分を抽出した後、抽出した前記中央部分を線形近似し、得られた傾きで傾き補正することによって、第３補正プロファイルを作成する；
（手順７）前記第３補正プロファイルのうち前記極小点を通るピークを除いた部分をベース部としたときに、前記ベース部の前記Ｙ軸の平均値（ベース値）と、前記極小点の前記Ｙ軸の値との差分の絶対値を、黒ムラ指数として算出する；
によって求められる黒ムラ指数が、１２以下である、
非水電解液二次電池。

【請求項2】

前記電極体は、帯状の前記正極と帯状の前記負極とが、帯状のセパレータを介して積層され、捲回されてなる捲回電極体であり、
前記捲回電極体の捲回軸方向における前記負極活物質層の幅が、１５ｃｍ以上である、
請求項１に記載の非水電解液二次電池。

【請求項3】

前記非水電解液が、ホウ素元素を含む添加剤を含む、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。

【請求項4】

前記黒ムラ指数が、５以上である、
請求項１または２に記載の非水電解液二次電池。

【請求項5】

正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とを含む電極体と、非水電解液と、前記電極体と前記非水電解液とを収容する電池ケースと、を備え、前記負極活物質層の幅が１５ｃｍ以上である、非水電解液二次電池の製造方法であって、
前記電極体を、溶媒と電解質塩とホウ素元素を含む化合物とを含む非水電解液と共に、前記電池ケースに収容して、電池組立体を構築する構築工程と、
前記電池組立体の充電状態（ＳＯＣ）を、５～５０％に調整する初期充電工程と、
前記初期充電工程の後、前記電池組立体を、前記充電状態が５～５０％の状態にて、５０℃を超えかつ７０℃以下の温度条件下で、２４時間以上放置するエージング工程と、
を含む、
非水電解液二次電池の製造方法。

【請求項6】

前記エージング工程の前記温度条件を、６０℃以上７０℃以下とする、
請求項５に記載の非水電解液二次電池の製造方法。

【請求項7】

正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とがセパレータを介して積層された電極体と、溶媒と電解質塩とホウ素元素を含む化合物とを含む非水電解液とを、電池ケースに収容して、電池組立体を構築する構築工程と、
前記電池組立体の充電状態（ＳＯＣ）を、５～５０％に調整する初期充電工程と、
前記初期充電工程の後、前記電池組立体を、前記充電状態が５～５０％の状態にて、５０℃を超えかつ７０℃以下の温度条件下で、２４時間以上放置するエージング工程と、
前記エージング工程後の電池組立体を解体する解体工程と、
前記解体工程の後、以下の（手順１）～（手順７）：
（手順１）前記負極活物質層の幅方向の中央部を含むように前記負極の表面をカメラで撮影して、ＲＧＢカラーモデルで表現された撮影画像データを取得する；
（手順２）前記撮影画像データからＲＧＢ値のＢｌｕｅ成分を抽出し、黒を０、白を２５５とする２５６階調のグレースケールの画像データに変換する；
（手順３）前記グレースケールの画像データから、前記負極の前記幅方向に沿って、Ｘ軸を前記幅方向の一方の端部からの距離、Ｙ軸を前記２５６階調の値とする、ラインプロファイルを抽出する；
（手順４）前記ラインプロファイルを線形近似し、得られた傾きで傾き補正することによって、第１補正プロファイルを作成する；
（手順５）前記第１補正プロファイルを二次近似し、得られた二次近似式で湾曲補正することによって、第２補正プロファイルを作成する；
（手順６）前記第２補正プロファイルから、前記Ｙ軸の値が最も小さい極小点を通るピークを含むように、前記Ｘ軸の中央部分を抽出した後、抽出した前記中央部分を線形近似し、得られた傾きで傾き補正することによって、第３補正プロファイルを作成する；
（手順７）前記第３補正プロファイルのうち前記極小点を通るピークを除いた部分をベース部としたときに、前記ベース部の前記Ｙ軸の平均値（ベース値）と、前記極小点の前記Ｙ軸の値との差分の絶対値を、黒ムラ指数として算出する；
によって、前記負極活物質層の黒ムラ指数を求める算出工程と、
を含む、
非水電解液二次電池の検査方法。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、非水電解液二次電池およびその製造方法、ならびに検査方法に関する。

【背景技術】

【0002】

従来、正極と負極とを含む電極体と、非水電解液と、を備えた非水電解液二次電池が知られている。非水電解液二次電池では、初期充電の際に非水電解液の一部が分解され、負極活物質層の表面にその分解生成物を含む被膜（Solid Electrolyte Interface膜：ＳＥＩ膜）が堆積される。この被膜によって負極と非水電解液との界面が安定化されることで、電池性能が向上しうる。これに関連する先行技術文献として、特許文献１、２が挙げられる。

【0003】

例えば特許文献１には、非水電解液にオキサラト錯体化合物を添加し、所定のエージング処理を施すことで、非水電解液二次電池の初期の出力特性を向上しうることが記載されている。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0004】

【特許文献1】特開２００７－２５０２８８号公報

【特許文献2】特開２０２２－１５４２５０号公報

【特許文献3】特開２０１７－０２２０６７号公報

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0005】

しかし、本発明者の検討によれば、上記技術を近年の高容量化された非水電解液二次電池に適用する場合、依然として改善の余地があった。すなわち、高容量化された非水電解液二次電池では、電極体の幅が例えば１５ｃｍ以上と大きくなっており、電極体の幅方向の中央部まで添加剤が浸み込みにくくなっている。それゆえ、電極体の中央部では、初期充電の際、負極活物質層の表面に添加剤の分解生成物を含んだ被膜が形成されにくくなる。すなわち、電極体の中央部とその他の部分とで、負極に形成される被膜の形成状態（例えば量や質）にムラが生じやすくなる。その結果、当該中央部では負極の反応性が高くなり、局所的に熱安定性が低下して、例えば過充電時等に温度上昇を生じやすくなることが新たに判明した。

【0006】

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、熱安定性の向上した非水電解液二次電池およびその製造方法、ならびに検査方法を提供することを目的とする。

【課題を解決するための手段】

【0007】

本発明により、正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とを含む電極体と、非水電解液と、上記電極体と上記非水電解液とを収容する電池ケースと、を備え、上記負極活物質層は、幅が１５ｃｍ以上であり、ホウ素元素を含む被膜を備え、かつ、以下の（手順１）～（手順７）によって求められる黒ムラ指数が、１２以下である、非水電解液二次電池が提供される。上記黒ムラ指数は、（手順１）上記負極活物質層の幅方向の中央部を含むように上記負極の表面をカメラで撮影して、ＲＧＢカラーモデルで表現された撮影画像データを取得する；（手順２）上記撮影画像データからＲＧＢ値のＢｌｕｅ成分を抽出し、黒を０、白を２５５とする２５６階調のグレースケールの画像データに変換する；（手順３）上記グレースケールの画像データから、上記負極の上記幅方向に沿って、Ｘ軸を上記幅方向の一方の端部からの距離、Ｙ軸を上記２５６階調の値とする、ラインプロファイルを抽出する；（手順４）上記ラインプロファイルを線形近似し、得られた傾きで傾き補正することによって、第１補正プロファイルを作成する；（手順５）上記第１補正プロファイルを二次近似し、得られた二次近似式で湾曲補正することによって、第２補正プロファイルを作成する；（手順６）上記第２補正プロファイルから、上記Ｙ軸の値が最も小さい極小点を通るピークを含むように、上記Ｘ軸の中央部分を抽出した後、抽出した上記中央部分を線形近似し、得られた傾きで傾き補正することによって、第３補正プロファイルを作成する；（手順７）上記第３補正プロファイルのうち上記極小点を通るピークを除いた部分をベース部としたときに、上記ベース部の上記Ｙ軸の平均値（ベース値）と、上記極小点の上記Ｙ軸の値との差分の絶対値を、黒ムラ指数として算出する；で求められる。

【0008】

本発明者は、新たに、負極活物質層の幅方向の中央部で、被膜の形成状態のムラが、色ムラ（黒ムラ）となって現れることを見出した。また、この色ムラの程度（濃淡）を、上記手順によって「黒ムラ指数」として規定したときに、黒ムラ指数と電池の発熱量との間に正の相関があることを見出した。すなわち、黒ムラ指数が大きい（言い換えれば、黒色が濃い）ほど、発熱量が大きく熱安定性に乏しいことを見出した。そのため、本発明では、上記黒ムラ指数を所定値以下に調整している。これにより、電池の発熱を抑えて、熱安定性を向上できる。ひいては、過充電時等に温度上昇を抑制できる。また、撮影画像データに基づく客観的な数値（黒ムラ指数）を指標とすることで、例えば目視で負極活物質層の色ムラを識別するような場合と比べて、相対的に精度のバラつきが生じにくい。したがって、安定して熱安定性を向上でき、信頼性の高い電池を提供できる。

【0009】

また本発明により、正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とを含む電極体と、非水電解液と、上記電極体と上記非水電解液とを収容する電池ケースと、を備え、上記負極活物質層の幅が１５ｃｍ以上である、非水電解液二次電池の製造方法が提供される。この製造方法は、上記電極体を、溶媒と電解質塩とホウ素元素を含む化合物とを含む非水電解液と共に、上記電池ケースに収容して、電池組立体を構築する構築工程と、上記電池組立体の充電状態（ＳＯＣ）を、５～５０％に調整する初期充電工程と、上記初期充電工程の後、上記電池組立体を、上記充電状態が５～５０％の状態にて、５０℃を超えかつ７０℃以下の温度条件下で、２４時間以上放置するエージング工程と、を含む。

【0010】

上記エージング工程を含むことで、負極活物質層の黒ムラ指数を調整しやすくなり、黒ムラ指数を所定値以下に好適に抑えられる。したがって、本発明によれば、発熱が抑制され、熱安定性に優れた信頼性の高い非水電解液二次電池を好適に製造できる。

【0011】

なお、本発明との関連性はないが、特許文献３には、初期充電後に電池組立体を、ＳＯＣ６５％以上の充電状態としたうえで、まず電池組立体を１５～３０℃で６時間以上放置する低温エージングを行い、次いで６０℃で２０時間以上放置する高温エージングを行う製造方法が開示されている。

【0012】

また本発明により、正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とがセパレータを介して積層された電極体と、溶媒と電解質塩とホウ素元素を含む化合物とを含む非水電解液とを、電池ケースに収容して、電池組立体を構築する構築工程と、上記電池組立体の充電状態（ＳＯＣ）を、５～５０％に調整する初期充電工程と、上記初期充電工程の後、上記電池組立体を、上記充電状態が５～５０％の状態にて、５０℃を超えかつ７０℃以下の温度条件下で、２４時間以上放置するエージング工程と、上記エージング工程後の上記電池組立体を解体する解体工程と、上記解体工程の後、上記（手順１）～（手順７）によって、上記負極活物質層の黒ムラ指数を求める算出工程と、を含む、非水電解液二次電池の検査方法が提供される。

【0013】

黒ムラ指数を算出することで、電池の発熱の程度を精度よく予測ないし確認できる。

【図面の簡単な説明】

【0014】

【図1】図１は、一実施形態に係る非水電解液二次電池を模式的に示す斜視図である。

【図2】図２は、図１のII－II線に沿う模式的な縦断面図である。

【図3】図３は、電極体を模式的に示す斜視図である。

【図4】図４は、電極体の構成を示す模式図である。

【図5】図５は、ラインプロファイルの一例である。

【図6】図６は、図５のラインプロファイルの一次近似式である。

【図7】図７は、傾き補正後の第１補正プロファイルである。

【図8】図８は、図７の第１補正プロファイルの二次近似式である。

【図9】図９は、湾曲補正後の第２補正プロファイルである。

【図10】図１０は、図９の一部を抽出した部分抽出プロファイルの一次近似式である。

【図11】図１１は、傾き補正後の第３補正プロファイルである。

【図12】図１２は、黒ムラ指数と発熱量との関係を示すグラフである。

【図13】図１３は、保持時間（日数）と黒ムラ指数との関係を示すグラフである。

【発明を実施するための形態】

【0015】

以下、図面を参照しながら、ここで開示される技術のいくつかの好適な実施形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば、本発明を特徴付けない非水電解液二次電池の一般的な構成および製造プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握されうる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。なお、本明細書において、範囲を示す「Ａ～Ｂ」の表記は、Ａ以上Ｂ以下の意と共に、「Ａより大きい」および「Ｂより小さい」の意を包含するものとする。

【0016】

なお、本明細書において「非水電解液二次電池」とは、非水電解液を介して正極と負極の間で電荷担体が移動することによって繰り返し充放電が可能な蓄電デバイス全般をいう。非水電解液二次電池は、リチウムイオン二次電池等のいわゆる蓄電池と、リチウムイオンキャパシタ、電気二重層キャパシタ等のキャパシタと、を包含する概念である。

【0017】

＜電池１００＞
図１は、非水電解液二次電池（以下、単に電池ともいう。）１００の斜視図である。図２は、図１のII－II線に沿う模式的な縦断面図である。以下の説明において、図面中の符号Ｌ、Ｒ、Ｆ、Ｒｒ、Ｕ、Ｄは、左、右、前、後、上、下を表し、図面中の符号Ｘ、Ｙ、Ｚは、電池１００の短辺方向、短辺方向と直交する長辺方向、短辺方向および長辺方向と直交する上下方向を、それぞれ表すものとする。ただし、これらは説明の便宜上の方向に過ぎず、電池１００の設置形態を何ら限定するものではない。

【0018】

図２に示すように、電池１００は、電池ケース１０と、電極体２０と、正極端子３０と、負極端子４０と、正極集電部５０と、負極集電部６０と、正極絶縁部材７０と、負極絶縁部材８０と、非水電解液（図示せず）と、を備えている。電池１００は、ここではリチウムイオン二次電池である。電池１００は、リチウムイオン二次電池であることが好ましい。

【0019】

電池ケース１０は、電極体２０および非水電解液を収容する筐体である。図１に示すように、電池ケース１０は、ここでは扁平かつ有底の直方体形状（角形）の外形を有する。電池ケース１０の材質は、従来から使用されているものと同じでよく、特に制限はない。電池ケース１０は、金属製であることが好ましく、例えば、アルミニウム、アルミニウム合金、鉄、鉄合金等からなることがより好ましい。図２に示すように、電池ケース１０は、開口１２ｈを有する外装体１２と、開口１２ｈを塞ぐ封口板（蓋体）１４と、を備えている。電池ケース１０は、外装体１２と封口板１４とを備えることが好ましい。

【0020】

外装体１２は、図１に示すように、略矩形状の底壁１２ａと、底壁１２ａの長辺から延び相互に対向する一対の長側壁１２ｂと、底壁１２ａの短辺から延び相互に対向する一対の短側壁１２ｃと、を備えている。底壁１２ａは、開口１２ｈと対向している。長側壁１２ｂの面積は、短側壁１２ｃの面積よりも大きい。なお、本明細書において「略矩形状」とは、完全な矩形状（長方形状）に加えて、例えば、矩形状の長辺と短辺とを接続する角部がＲ状になっている形状や、角部に切り欠きを有する形状等をも包含する用語である。

【0021】

封口板１４は、図１に示すように、平面視において略矩形状である。図２に示すように、封口板１４は、外装体１２の開口１２ｈを塞ぐように外装体１２に取り付けられている。封口板１４は、外装体１２の底壁１２ａと対向している。電池ケース１０は、外装体１２の開口１２ｈの周縁に封口板１４が接合（例えば溶接接合）されることによって、一体化されている。電池ケース１０は、気密に封止（密閉）されている。

【0022】

封口板１４には、図２に示すように、注液孔１５と、ガス排出弁１７と、２つの端子引出孔１８、１９と、が設けられている。注液孔１５は、外装体１２に封口板１４を組み付けた後に非水電解液を注液するためのものである。封口板１４には、注液孔１５が設けられていることが好ましい。注液孔１５は、封止部材１６により封止されている。ガス排出弁１７は、電池ケース１０内の圧力が所定値以上になったときに破断して、電池ケース１０内のガスを外部に排出するように構成されている。端子引出孔１８、１９は、封口板１４の長辺方向Ｙの両端部（図２の左端部および右端部）にそれぞれ形成されている。端子引出孔１８、１９は、封口板１４を厚み方向（上下方向Ｚ）に貫通している。端子引出孔１８、１９は、それぞれ、封口板１４に取り付けられる前の（かしめ加工前の）の正極端子３０および負極端子４０を挿通可能な大きさの内径を有する。

【0023】

正極端子３０および負極端子４０は、それぞれ電池ケース１０の封口板１４に固定されている。正極端子３０は、封口板１４の長辺方向Ｙの一方側（図１、図２の左側）に配置されている。負極端子４０は、封口板１４の長辺方向Ｙの他方側（図１、図２の右側）に配置されている。図２に示すように、正極端子３０および負極端子４０は、端子引出孔１８、１９を挿通して封口板１４の内部から外部へと延びている。正極端子３０および負極端子４０は、封口板１４に取り付けられていることが好ましい。正極端子３０および負極端子４０は、ここでは、かしめ加工により、封口板１４の端子引出孔１８、１９を囲む周縁部分に、かしめられている。正極端子３０および負極端子４０の外装体１２の側の端部（図２の下端部）には、かしめ部３０ｃ、４０ｃが形成されている。

【0024】

図２に示すように、正極端子３０は、電池ケース１０の内部で、正極集電部５０を介して電極体２０の正極２２（図４参照、詳しくは、正極タブ群２３）と電気的に接続されている。正極端子３０は、正極絶縁部材７０およびガスケット９０によって封口板１４と絶縁されている。正極端子３０は、金属製であることが好ましく、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金からなることがより好ましい。

【0025】

負極端子４０は、電池ケース１０の内部で、負極集電部６０を介して電極体２０の負極２４（図４参照、詳しくは、負極タブ群２５）と電気的に接続されている。負極端子４０は、負極絶縁部材８０およびガスケット９０によって封口板１４と絶縁されている。負極端子４０は、金属製であることが好ましく、例えば銅または銅合金からなることがより好ましい。負極端子４０は、２つの導電部材が接合され一体化されて構成されていてもよい。負極端子４０は、例えば、負極集電部６０と接続される部分が銅または銅合金からなり、封口板１４の外側の表面に露出する部分がアルミニウムまたはアルミニウム合金からなっていてもよい。

【0026】

封口板１４の外側の面には、板状の正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２が取り付けられている。正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は、複数の電池１００を相互に電気的に接続する際に、バスバーが付設される部材である。正極外部導電部材３２は、正極端子３０と電気的に接続されている。負極外部導電部材４２は、負極端子４０と電気的に接続されている。正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は、外部樹脂部材９２によって封口板１４と絶縁されている。正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は、金属製であることが好ましく、例えばアルミニウムまたはアルミニウム合金からなることがより好ましい。ただし、正極外部導電部材３２および負極外部導電部材４２は必須ではなく、他の実施形態において省略することもできる。

【0027】

電極体２０は、図２に示すように、電池ケース１０の内部（詳しくは、外装体１２の内部）に収容されている。１つの電池ケース１０の内部に配置される電極体２０の数は特に限定されず、１つであってもよく、２つ以上（複数）であってもよい。電極体２０は、絶縁性の電極体ホルダに覆われた状態で、電池ケース１０の内部に配置されていてもよい。言い換えれば、電極体２０と電池ケース１０（詳しくは、外装体１２）との間には、電極体ホルダが介在されていてもよい。電極体ホルダは、例えば箱状で、その内部に電極体２０が配置されていてもよい。電極体ホルダは、樹脂製が好ましい。

【0028】

図３は、電極体２０を模式的に示す斜視図である。図４は、電極体２０の構成を示す模式図である。図４に示すように、電極体２０は、正極２２と負極２４とセパレータ２６とを含んでいる。電極体２０は、ここでは捲回電極体である。電極体２０は、帯状の正極２２と帯状の負極２４とが帯状のセパレータ２６を介して積層され、捲回軸ＷＬを中心として捲回されて構成されている。特に限定されるものではないが、電極体２０の捲回数は、好ましくは２０ターン以上、より好ましくは３０ターン以上、さらに好ましくは５０ターン以上であって、例えば１５０ターン以下、１００ターン以下でありうる。

【0029】

電極体２０は、捲回電極体であることが好ましい。図３に示すように、電極体２０が捲回電極体である場合、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）の両端部からしか非水電解液が供給されない。そのため、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）の中央Ｍ_Ｙを含む中央部には、とりわけ非水電解液が十分に浸透しにくい。したがって、長辺方向Ｙの中央部とその他の部分とで、被膜の形成状態（例えば量や質）にムラが生じやすくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。

【0030】

図２、図３からわかるように、電極体２０は、ここでは捲回軸ＷＬが長辺方向Ｙと略平行になる向きで、電池ケース１０の内部に配置されている。捲回軸ＷＬ方向は、正極２２、負極２４、およびセパレータ２６の幅方向であり、かつ、ここでは長辺方向Ｙと一致する方向である。電極体２０は、捲回軸ＷＬが底壁１２ａと平行になり、短側壁１２ｃと直交する向きで電池ケース１０の内部に配置されている。電池１００は、ここでは、電極体２０の捲回軸ＷＬ方向の両端（図２、図３の左右端）に正極タブ群２３と負極タブ群２５とが位置する、所謂、横タブ構造である。

【0031】

図３に示すように、電極体２０は、外形が扁平形状である。電極体２０は、外形が扁平形状であることが好ましい。電極体２０は、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）に沿って広がる一対の平坦部２０ｆと、一対の平坦部２０ｆを連結する一対の湾曲部（Ｒ部）２０ｒと、を有している。平坦部２０ｆは、平坦な外面（図３のＹＺ平面）を有する。湾曲部２０ｒは、湾曲外面を有する。なお、本明細書において「平坦な外面」とは、完全な平坦に限られず、例えば微視的にみると、僅かな段差、湾曲、凹部、凸部等がある場合を包含する用語である。

【0032】

図１～図３からわかるように、一対の平坦部２０ｆは、外装体１２の一対の長側壁１２ｂに対向している。平坦部２０ｆは、長側壁１２ｂに沿って延びている。一対の湾曲部２０ｒは、外装体１２の底壁１２ａおよび封口板１４と対向している。電極体２０は、本実施形態のように、平坦部２０ｆにおける正極２２（図４参照）と負極２４（図４参照）との積層方向（厚み方向）が、短辺方向Ｘ（長側壁１２ｂに対して垂直な方向）と一致する向きで電池ケース１０の内部に配置されていることが好ましい。

【0033】

正極２２は、従来と同様でよく、特に制限はない。正極２２は、図４に示すように、正極集電体２２ｃと、正極集電体２２ｃの少なくとも一方の表面上に固着された正極活物質層２２ａおよび正極保護層２２ｐと、を有する。ただし、正極保護層２２ｐは必須ではなく、他の実施形態において省略することもできる。正極集電体２２ｃは、帯状である。正極集電体２２ｃは、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。正極集電体２２ｃは、ここでは金属箔、具体的にはアルミニウム箔である。

【0034】

正極集電体２２ｃの長辺方向Ｙの一方の端部（図４の左端部）には、複数の正極タブ２２ｔが設けられている。複数の正極タブ２２ｔは、長辺方向Ｙの一方側（図４の左側）に向かって突出している。複数の正極タブ２２ｔは、セパレータ２６よりも長辺方向Ｙに突出している。正極タブ２２ｔは、ここでは正極集電体２２ｃの一部であり、金属箔（アルミニウム箔）からなっている。正極タブ２２ｔの少なくとも一部は、正極活物質層２２ａおよび正極保護層２２ｐが形成されずに正極集電体２２ｃが露出した集電体露出部である。図３に示すように、複数の正極タブ２２ｔは、長辺方向Ｙの一方の端部（図３の左端部）で積層されて、正極タブ群２３を構成している。正極タブ群２３は、正極集電部５０を介して正極端子３０と電気的に接続されている。正極タブ群２３には、正極集電部５０の後述する正極第２集電部５２が付設（詳しくは接合）されている。

【0035】

正極活物質層２２ａは、図４に示すように、帯状の正極集電体２２ｃの長手方向に沿って、帯状に設けられている。正極活物質層２２ａは、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な正極活物質（例えば、リチウムニッケルコバルトマンガン複合酸化物等のリチウム遷移金属複合酸化物）を含んでいる。正極活物質層２２ａは、正極活物質以外の任意成分、例えば、導電材、バインダ、各種添加成分等を含んでいてもよい。導電材としては、例えばアセチレンブラック（ＡＢ）等の炭素材料を使用しうる。バインダとしては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）等を使用しうる。

【0036】

特に限定されるものではないが、図４に示すように、車載用等として用いられるような高容量タイプの電池１００において、正極活物質層２２ａの捲回軸ＷＬ方向の幅（平均値、正極タブ２２ｔに形成された部分は除く）、言い換えれば長辺方向Ｙの長さＬｃは、１５ｃｍ以上が好ましく、２０ｃｍ以上がより好ましく、２５ｃｍ以上がさらに好ましい。

【0037】

正極保護層２２ｐは、図４に示すように、長辺方向Ｙにおいて正極集電体２２ｃと正極活物質層２２ａとの間に設けられている。正極保護層２２ｐは、ここでは正極集電体２２ｃの長辺方向Ｙの一方の端部（図４の左端部）に設けられている。正極保護層２２ｐは、正極活物質層２２ａに沿って、帯状に設けられている。正極保護層２２ｐは、無機フィラー（例えば、アルミナ）を含んでいる。正極保護層２２ｐは、無機フィラー以外の任意成分、例えば、導電材、バインダ、各種添加成分等を含んでいてもよい。導電材およびバインダは、正極活物質層２２ａに含みうるとして例示したものと同じであってもよい。

【0038】

負極２４は、図４に示すように、負極集電体２４ｃと、負極集電体２４ｃの少なくとも一方の表面上に固着された負極活物質層２４ａと、を有する。負極集電体２４ｃは、帯状である。負極集電体２４ｃは、例えば銅、銅合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっている。負極集電体２４ｃは、ここでは金属箔、具体的には銅箔である。

【0039】

負極集電体２４ｃの長辺方向Ｙの一方の端部（図４の右端部）には、複数の負極タブ２４ｔが設けられている。複数の負極タブ２４ｔは、それぞれ長辺方向Ｙの一方側（図４の右側）に向かって突出している。複数の負極タブ２４ｔは、セパレータ２６よりも長辺方向Ｙに突出している。負極タブ２４ｔは、負極集電体２４ｃの一部であり、金属箔（銅箔）からなっている。負極タブ２４ｔの少なくとも一部は、負極活物質層２４ａが形成されずに負極集電体２４ｃが露出した集電体露出部である。図３に示すように、複数の負極タブ２４ｔは、長辺方向Ｙの一方の端部（図３の右端部）で積層され、負極タブ群２５を構成している。負極タブ群２５は、負極集電部６０を介して負極端子４０と電気的に接続されている。負極タブ群２５には、負極集電部６０の後述する負極第２集電部６２が付設（詳しくは接合）されている。

【0040】

負極活物質層２４ａは、図４に示すように、帯状の負極集電体２４ｃの長手方向に沿って、帯状に設けられている。負極活物質層２４ａは、電荷担体を可逆的に吸蔵および放出可能な負極活物質（例えば、黒鉛等の炭素材料）を含んでいる。負極活物質層２４ａの固形分全体を１００質量％としたときに、負極活物質は、概ね８０質量％以上、典型的には９０質量％以上、例えば９５質量％以上を占めていてもよい。負極活物質層２４ａは、負極活物質以外の任意成分、例えば、バインダ、分散剤、各種添加成分等を含んでいてもよい。バインダとしては、例えばスチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）等のゴム類を使用しうる。分散剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等のセルロール類を使用しうる。

【0041】

本実施形態において、負極活物質層２４ａは、ホウ素（Ｂ）元素を含む被膜（ＳＥＩ膜）を備えている。このホウ素は、電池１００の構築時に非水電解液に添加した被膜形成剤、詳しくは、ホウ素系添加剤に由来する成分である。上記被膜は、初期充電の際に分解されたホウ素系添加剤を含む分解生成物である。これにより、電池特性（例えば、出力特性、サイクル特性、耐久性等）を好適に向上できる。なお、ホウ素元素を含む被膜を備えていることは、例えば、誘導結合プラズマ（ＩＣＰ；Inductively Coupled Plasma）発光分光分析や、イオンクロマトグラフィ、Ｘ線吸収微細構造解析(ＸＡＦＳ；X-ray Absorption Fine Structure)等の従来公知の手法により、Ｂ元素を検出することで確認できる。

【0042】

上述の通り、近年の高容量化された電極体２０では、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向、幅方向）の中央部まで添加剤が浸み込みにくくなっている。本発明者の検討によれば、これに起因して、長辺方向Ｙの中央部では、被膜の形成状態（例えば量や質）が他の部分と異なり、色ムラ（黒ムラ）となって現れる。すなわち、負極活物質層２４ａは、色ムラ（黒ムラ）を有する。本発明者は、この黒ムラの程度（濃淡）を、所定の手順によって得られる「黒ムラ指数」として規定し、数値化した。すると、詳しくは後述する実施例に記載するが、この黒ムラ指数と、電池１００の発熱量との間には、正の相関が認められることがわかった。そのため、本実施形態では、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数を、１２以下としている。これにより、長辺方向Ｙの中央部における発熱を抑えて、電池１００の熱安定性を向上できる。ひいては、過充電時等に電池１００の温度上昇を抑制できる。

【0043】

なお、本明細書において、「黒ムラ指数」とは、電池１００を解体して負極２４を取り出した後、以下の（手順１）～（手順７）により求められる値をいう。すなわち、まず、（手順１）では、負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの中央部を含むように負極２４の表面をカメラで撮影して、ＲＧＢカラーモデル（Red-Green-Blue color model）で表現された撮影画像データを取得する。撮影は、例えば市販のデジタルカメラで行いうる。本実施形態のように電極体２０が捲回電極体である場合、最も非水電解液が浸透しにくいと考えられる短辺方向Ｘ（捲回軸ＷＬ方向に直交する厚み方向）の中央部、例えば、捲回始端部から５ターン以内（例えば３ターン目位）に位置する負極２４の表面を撮影することが好ましい。

【0044】

次に、（手順２）では、例えば市販の画像解析ソフトを用いて、上記撮影画像データからＲＧＢ値のＢｌｕｅ成分のみを抽出し、黒を０、白を２５５とする２５６階調のグレースケールの画像データに変換する。次に、（手順３）では、上記グレースケールの画像データから、負極２４の長辺方向Ｙに沿って、ラインプロファイルを抽出する。ラインプロファイルは、Ｘ軸を長辺方向Ｙの一方の端部からの距離、Ｙ軸を上記２５６階調の値（グレー値）として表せる。本実施形態のように電極体２０が扁平な捲回電極体である場合、非水電解液が浸透しにくい平坦部２０ｆ（図３のＹＺ平面）の中心部、すなわち、長辺方向Ｙ（捲回軸ＷＬ方向）の中央部かつ上下方向Ｚの中央部を含むように、ラインプロファイルを抽出することが好ましい。

【0045】

次に、（手順４）では、まず、上記ラインプロファイルを線形近似（一次近似）し、一次近似式を算出する。そして、一次近似式の傾きで上記ラインプロファイルを傾き補正することによって、第１補正プロファイルを作成する。次に、（手順５）では、まず、上記第１補正プロファイルを二次近似し、二次近似式を算出する。そして、得られた二次近似式で上記第１補正プロファイルを湾曲補正することによって、第２補正プロファイルを作成する。そして、（手順６）では、まず、上記第２補正プロファイルから、上記Ｙ軸の値が最も小さい（黒が最も濃い）極小点を通るピークを含むように、長辺方向Ｙの中央部分を所定の範囲で（例えば５０ピクセル分）抽出し、部分抽出プロファイルを作成する。次に、部分抽出プロファイルを線形近似（一次近似）し、一次近似式を算出する。そして、一次近似式の傾きで上記部分抽出プロファイルを傾き補正することによって、第３補正プロファイルを作成する。次に、（手順７）では、第３補正プロファイルのうち上記極小点を通るピークを除いた部分をベース部としたときに、上記ベース部の上記Ｙ軸の平均値（ベース値）と、上記極小点の上記Ｙ軸の値との差分の絶対値を、黒ムラ指数として算出する。

【0046】

なお、被膜の色ムラ（黒ムラ）は、例えば目視でも識別しうるが、人間の目には個人差があるため、色ムラの有無の判定結果が人によって異なることが想定される。これに対して、ここに開示される技術のように撮影画像データに基づく客観的な数値（黒ムラ指数）を指標とする場合、相対的に精度のバラつきが生じにくい。また、人間の目では判別できないような色の違いをも識別しうる。したがって、安定して熱安定性を向上でき、信頼性の高い電池１００を提供できる。

【0047】

黒ムラ指数は、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮する観点から、１０以下が好ましく、９以下がより好ましく、８以下がさらに好ましい。黒ムラ指数は、例えば近年の高容量化された電池１００において、典型的には１以上、２以上であり、例えば、４以上、５以上、６以上、７以上であってもよい。黒ムラ指数が所定値以上となるような態様では、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。なお、黒ムラ指数は、電池１００の構築時の非水電解液の注液量や、非水電解液中の添加剤（ホウ素元素を含む化合物）の濃度のみならず、例えば後述する製造方法における初期充電後のエージング工程（工程５）の条件、特には保持時間によって、好適に調整できる。

【0048】

図４に示すように、負極活物質層２４ａの捲回軸ＷＬ方向の幅（平均値、負極タブ２４ｔに形成された部分は除く）、言い換えれば長辺方向Ｙの長さＬａは、典型的には、正極活物質層２２ａの長辺方向Ｙの長さＬｃと同じかそれよりも長い。長さＬａは、高容量化の観点等から、１５ｃｍ以上である。長さＬａは、２０ｃｍ以上が好ましく、２５ｃｍ以上がより好ましい。長さＬａが長いほど、長辺方向Ｙの中央部に非水電解液が浸透しにくく、被膜の状態（例えば量や質）にムラが生じやすくなる。したがって、ここに開示される技術を適用することが殊に効果的である。長さＬａは、例えば１００ｃｍ以下、５０ｃｍ以下であってもよい。これにより、ここに開示される技術の効果を高いレベルで発揮できる。

【0049】

セパレータ２６は、図４に示すように、正極２２の正極活物質層２２ａと、負極２４の負極活物質層２４ａと、を絶縁する部材である。セパレータ２６の捲回軸ＷＬ方向の幅、言い換えれば長辺方向Ｙの長さＬｓは、典型的には、負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａと同じかそれよりも長い。セパレータ２６としては、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂からなる樹脂製の多孔性シートが好ましい。セパレータ２６は、樹脂製の多孔性シートからなる基材部の表面に、耐熱層（Heat Resistance Layer：ＨＲＬ）や接着層を有していてもよい。耐熱層は、例えば、無機フィラーと、バインダと、を含む層である。接着層は、バインダを含む層である。耐熱層や接着層の構成は、従来と同様であってよい。

【0050】

正極集電部５０は、図２に示すように、複数の正極タブ２２ｔからなる正極タブ群２３と、正極端子３０とを電気的に接続する導通経路を構成している。正極集電部５０は、正極集電体２２ｃと同じ金属種、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっていてもよい。正極集電部５０は、正極第１集電部５１と、正極第２集電部５２と、を備えている。正極第１集電部５１は、封口板１４の内側の面に取り付けられている。正極第２集電部５２は、外装体１２の短側壁１２ｃに沿って延びている。正極第２集電部５２は、電極体２０の正極タブ群２３に付設されている。

【0051】

負極集電部６０は、図２に示すように、複数の負極タブ２４ｔからなる負極タブ群２５と、負極端子４０とを電気的に接続する導通経路を構成している。負極集電部６０は、負極集電体２４ｃと同じ金属種、例えば銅、銅合金、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性金属からなっていてもよい。負極集電部６０は、負極第１集電部６１と、負極第２集電部６２と、を備えている。負極第１集電部６１および負極第２集電部６２の構成や配置は、正極集電部５０の正極第１集電部５１および正極第２集電部５２と同等であってよい。負極第２集電部６２は、電極体２０の負極タブ群２５に付設されている。

【0052】

正極絶縁部材７０は、図２に示すように、封口板１４と正極第１集電部５１とを絶縁する部材である。正極絶縁部材７０は、使用する電解液に対する耐性と電気絶縁性とを有し、弾性変形が可能な樹脂材料からなり、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）等のポリオレフィン樹脂、四フッ化エチレン－パーフルオロアルコキシエチレン共重合体（ＰＦＡ）等のフッ素化樹脂や、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）等からなることが好ましい。

【0053】

負極絶縁部材８０は、図２に示すように、封口板１４と負極第１集電部６１とを絶縁する部材である。負極絶縁部材８０は、電極体２０の長辺方向Ｙの中央ＣＬに対して、正極絶縁部材７０と対称になるよう配置されている。負極絶縁部材８０の材質や構成等は、正極絶縁部材７０と同様であってよい。

【0054】

非水電解液は、典型的には、非水溶媒と、電解質塩（支持塩）と、を含んでいる。非水溶媒としては、従来、非水電解液二次電池に使用しうることが知られているものを、１種または２種以上使用することができる。非水溶媒の一例として、カーボネート類、エーテル類、エステル類、ニトリル類、スルホン類、ラクトン類等の有機溶媒が挙げられる。非水溶媒は、カーボネート類を含むことが好ましい。カーボネート類としては、例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）等の鎖状カーボネートや、プロピレンカーボネート（ＰＣ）等の環状カーボネートが挙げられる。

【0055】

電解質塩としては、電荷担体（典型的にはリチウムイオン）を含むものであれば特に限定されず、従来、非水電解液二次電池に使用しうることが知られているものを、１種または２種以上使用することができる。電解質塩の一例として、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４等のフッ素含有リチウム塩が挙げられる。電解質塩は、ＬｉＰＦ_６を含むことが好ましい。

【0056】

非水電解液は、さらに添加的な成分（添加剤）を含んでもよい。添加剤としては、従来、非水電解液に添加しうることが知られているものを、１種または２種以上使用することができる。一例として、リチウムビスオキサレートボレート（ＬｉＢＯＢ）、リチウムジフルオロ（オキサラト）ボレート（ＬｉＯＤＦＢ）等の、ホウ素元素を含むホウ素系添加剤；ジフルオロリン酸リチウム（リチウムジフルオロホスフェート、ＬｉＰＯ_２Ｆ_２）、リチウムジフルオロオキサレートホスフェート（ＬｉＤＦＯＰ）、（リチウム（フルオロスルホニル）（ジフルオロホスホニル）イミド）等の、リン素元素を含むリン系添加剤；フルオロスルホン酸リチウム（ＬｉＳＯ_３Ｆ）、リチウム＝エチル＝スルファート、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド（ＬｉＴＦＳＩ）、リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド（ＬｉＦＳＩ）、（リチウム（フルオロスルホニル）（ジフルオロホスホニル）イミド）等の、硫黄元素を含む硫黄系添加剤；ビニレンカーボネート（ＶＣ）、ビニルエチレンカーボネート（ＶＥＣ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）等の、カーボネート基（－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－）を含むカーボネート系添加剤、等が挙げられる。これらの添加剤は、初期充電の際、非水溶媒および／または電解質塩よりも先に（低電位で）分解して、負極活物質層２４ａ等の表面に被膜となって堆積する、所謂、被膜形成剤でありうる。

【0057】

非水電解液は、ホウ素系添加剤（ホウ素元素を含む添加剤）を含むことが好ましい。これにより、電池特性、例えば、出力特性やサイクル特性（高出力維持率および／または高容量維持率）等を好適に向上できる。ホウ素系添加剤は、ホウ素元素を含むオキサラト錯体化合物（Ｂ元素含有オキサラト化合物）が好ましい。

【0058】

非水電解液は、ホウ素系添加剤に加えて、リン系添加剤、硫黄系添加剤およびカーボネート系添加剤のうちの少なくとも１つをさらに含むことが好ましい。なかでも、ホウ素系添加剤とカーボネート系添加剤とを併用することが好ましい。これにより、電池特性、例えば、出力特性やサイクル特性（高出力維持率および／または高容量維持率）等を一層向上できる。

【0059】

なお、非水電解液中の添加剤（例えば、上記したホウ素系添加剤、リン系添加剤、硫黄系添加剤、およびカーボネート系添加剤）は、典型的には、電池製造時の初期充電等によって電気的に分解されて、負極活物質層２４ａ等に被膜を形成するために消費される。そのため、電池１００の状態において、非水電解液には、上記したような添加剤が含まれて（残存して）いてもよいし、含まれていなくてもよい。

【0060】

＜電池１００の製造方法＞
電池１００は、例えば、次の工程：電池組立体の構築工程（工程１）と、電解液含浸工程（工程２）と、初期充電工程（工程３）と、注液孔封止工程（工程４）と、エージング工程（工程５）とを、この順で含む製造方法によって製造することができる。ただし、電解液含浸工程（工程２）は任意であり、他の実施形態において省略することもできる。また、他の実施形態において、注液孔封止工程（工程４）とエージング工程（工程５）の順序は逆でもよい。また、任意の段階で、さらに他の工程を含んでもよい。

【0061】

構築工程（工程１）では、グローブボックス内で、電池ケース１０に電極体２０と非水電解液とを収容して、電池組立体を構築する。なお、本明細書において「電池組立体」とは、電池１００の製造工程において、初期充電工程（工程３）を行う前の状態にまで組み立てられた中間物をいう。電極体２０と非水電解液とを電池ケース１０に収容する順序は、特に制限されない。例えば、電池ケース１０に電極体２０を収容した後、電池ケース１０内に非水電解液を注液してもよい。

【0062】

好適な一実施形態において、本工程は、配置工程（工程１－１）と、溶接接合工程（工程１－２）と、乾燥工程（工程１－３）と、注液工程（工程１－４）とを、典型的にはこの順で含む。ただし、乾燥工程（工程１－３）は任意であり、他の実施形態において省略することもできる。また、他の実施形態において、溶接接合工程（工程１－２）と乾燥工程（工程１－３）の順序は逆でもよいし、溶接接合工程（工程１－２）と注液工程（工程１－４）の順序は逆でもよい。また、他の実施形態において、注液工程（工程１－４）は、多段階的に行ってもよい。また、任意の段階で、さらに他の工程を含んでもよい。

【0063】

配置工程（工程１－１）では、外装体１２の内部に電極体２０を配置する。詳しくは、開口１２ｈから外装体１２の内部に電極体２０を収容する。次に、溶接接合工程（工程１－２）では、外装体１２の開口１２ｈの周縁に封口板１４を溶接して、外装体１２と封口板１４とを一体化する。次に、乾燥工程（工程１－３）では、注液孔１５を開いた状態で、電極体２０が収容された外装体１２を乾燥させ、外装体１２の内部の水分を除去する。特には、電極体２０内の水分を除去する。水分の除去は、加熱乾燥装置、真空乾燥装置等を用いて、加熱や減圧等の操作を単独でまたは適宜組み合わせて、従来と同様に行うことができる。加熱温度は、例えば減圧状態で適切に水分を蒸発させることができ、かつ電極体２０のセパレータ等が熱劣化しない温度に設定することが好ましい。加熱温度は、例えば５０～２００℃の範囲内で設定しうる。

【0064】

次に、注液工程（工程１－４）では、まず非水電解液を調製する。非水電解液は、非水溶媒と電解質塩に加えて、ホウ素系添加剤を含む。特に限定されるものではないが、非水電解液全体に占めるホウ素系添加剤の割合は、０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。一方、電池抵抗の上昇を抑制するという観点から、非水電解液全体に占めるホウ素系添加剤の割合は、５質量％以下が好ましく、２質量％以下がより好ましく、１質量％以下がさらに好ましい。

【0065】

非水電解液は、ホウ素系添加剤に加えて、さらに他の添加剤、例えば、上記したリン系添加剤、硫黄系添加剤、およびカーボネート系添加剤のうちの少なくとも１つを含むことが好ましい。各種添加剤の濃度は、それぞれ、ホウ素系添加剤の割合と同様であってよい。そして、調製した非水電解液を、封口板１４の注液孔１５から電池ケース１０の内部に注液する。注液は、電極体２０内への非水電解液の含浸性を向上させるため、電池ケース１０内を減圧した状態で行うことが好ましい。

【0066】

電解液含浸工程（工程２）では、電池組立体の構築工程（詳しくは注液工程）の後、電池組立体に電解液を浸透させる。本工程では、浸透を促進するために、電池組立体を圧力調整可能なチャンバ内に収容し、注液孔１５を開放した状態（言い換えれば、電池ケース１０の内外の圧力差が無い状態）で、加圧および／または減圧を所定の回数、繰り返してもよい。これにより電極体２０の内部、特には長辺方向Ｙの中央部に非水電解液をしっかり含浸させることができ、長辺方向Ｙにおける被膜のムラを、より一層低減できる。

【0067】

好適な一態様では、加圧と圧抜きとを所定の回数、繰り返す。加圧時の圧力は、例えば負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａ等にもよるが、０．５ＭＰａ以上が好ましく、０．８ＭＰａ以上がより好ましい。加圧状態での保持時間は、例えば負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａ等にもよるが、５分以上が好ましく、６分以上がより好ましい。加圧の後、圧抜きして常圧（約０ＭＰａ）に戻したら、常圧状態での保持時間は、１分以上が好ましい。加圧と圧抜きとを繰り返す回数は、１０回以上が好ましく、１５回以上がより好ましく、２０回以上がさらに好ましい。本工程は、常温（例えば２５℃±１０℃、２５℃±５℃程度）環境下で行ってもよい。

【0068】

初期充電工程（工程３）では、電解液含浸工程の後、電池組立体の充電状態（ＳＯＣ；State of Charge）を、５～５０％に調整する。電池組立体の充電は、従来と同様に行うことができる。典型的には、電池組立体の正極端子と負極端子との間に外部電源を接続し、所定の充電状態（ＳＯＣ）となるまで充電を行う。充電状態（ＳＯＣ）は、５～５０％であれば特に限定されないが、添加剤を分解するのに必要な充電量を安定して確保する観点から、１０％以上とすることが好ましく、１５％以上とすることがより好ましい。また、本工程で（言い換えると、エージング工程（工程５）で被膜形成する前に）充電しすぎると、溶媒分解が促進される虞があることから、充電状態（ＳＯＣ）は、４０％以下とすることが好ましく、３０％以下とすることがより好ましい。充電レートは、例えば、０．１Ｃ～２Ｃ程度としうる。充電は１回でもよく、例えば放電を挟んで、２回以上繰り返し行うこともできる。本工程は、常温（例えば２５℃±１０℃、２５℃±５℃程度）環境下で行ってもよいし、例えば４５℃程度の高温環境下で行ってもよい。高温環境下で充電を行うことにより、被膜形成を促進できる。

【0069】

初期充電により、非水電解液中の添加剤（少なくともホウ素系添加剤）が、典型的には非水電解液中の他の成分（非水溶媒や電解質塩）よりも先に電気分解される。これにより、負極活物質層２４ａの表面に、少なくともホウ素系添加剤の分解生成物を含んだ被膜（ＳＥＩ膜）が形成される。

【0070】

注液孔封止工程（工程４）では、注液孔１５を封止部材１６で封止する。好適な一態様では、まず、初期充電工程の後、電池ケース１０内の気体、例えば、空気や、初期充電工程で非水電解液が分解することによって発生したガス等を、電池ケース１０の外部へと排気する。気体の排気は、例えば電池ケース１０内を減圧することで行いうる。次に、電池ケース１０内を常圧のまま、あるいは減圧した状態で、電池ケース１０を気密に封止（密閉）する。

【0071】

エージング工程（工程５）では、初期充電後の電池組立体を、初期充電工程（工程３）で調整した充電状態（ＳＯＣ）の状態、すなわちＳＯＣ５～５０％の状態を維持したまま、５０℃を超えかつ７０℃以下の温度環境下において、２４時間以上保持する。これにより、負極活物質層２４ａの被膜形成を助長して、長辺方向Ｙの黒ムラ指数を所定値以下に好適に調整できる。したがって、発熱が抑制され、熱安定性に優れた信頼性の高い電池１００を好適に製造できる。なお、本工程は、例えば初期充電工程（工程３）の後、あるいは注液孔封止工程（工程４）の後に、概ね１日以内、例えば１時間以内に開始してもよい。初期充電工程（工程３）の後、あるいは注液孔封止工程（工程４）の後に、５０℃以下の温度環境で保持する時間は、１日以内、例えば１時間以内であることが好ましい。

【0072】

電池組立体を上記の温度条件（高温条件）で保持する方法としては、従来公知の加熱手段を適宜用いることができる。例えば、所定の温度に設定した恒温槽（温度制御恒温槽）内に電池組立体を収容する、或いは、赤外線ヒーター等の加熱手段を用いて電池組立体を外部から加熱する、等の手段により行うことができる。電池組立体の保持温度は、５０℃を超えかつ７０℃以下であれば特に限定されないが、６０～７０℃とすることが好ましい。

【0073】

詳しくは後述する実施例に記載するが、本発明者の検討によれば、本工程の保持温度と、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数との間には、負の相関がある。すなわち、本工程の保持温度が高くなるについて、黒ムラ指数が小さくなる傾向がある。そのため、保持温度を所定値以上とすることで、効率よく黒ムラ指数を低減できる。また、本工程の所要時間を短縮して、製造効率を高められる。さらに、上記温度範囲とすることで、初期充電工程（工程３）で分解しきれなかった添加剤の分解が促進され、負極活物質層２４ａの表面に良質な被膜を形成することができる。よって、熱安定性の優れた電池１００を実現できる。

【0074】

電池組立体の保持時間は、２４時間（１日）以上であれば特に限定されない。本発明者の検討によれば、本工程の保持時間と、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数との間には、負の相関がある。すなわち、保持時間が長くなるについて、黒ムラ指数が小さくなる傾向がある。そのため、保持時間は、例えば、負極活物質層２４ａの長辺方向Ｙの長さＬａや、電解液含浸工程（工程２）の条件等によっても異なりうるが、４８時間（２日）以上がより好ましく、７２時間（３日）以上がより好ましい。保持時間を所定の時間以上とすることで、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数を、上記した範囲（例えば１２以下）に調整しやすくなる。保持時間は、製造効率の観点から、２４０時間（１０日）以内が好ましく、１４４時間（６日）以内がより好ましい。

【0075】

本工程は、電池組立体を拘束した状態で行うことが好ましい。これにより、気体（例えば空気や初期充電工程（工程３）で発生したガス）が電極体２０内に噛み込むことを抑制できる。好適な一実施形態では、まず、一対の拘束板を備えたセル用プレス機を用意する。次に、初期充電後の電池組立体を、電池ケース１０の一対の長側壁１２ｂが拘束板と対向するように、一対の拘束板の間に配置し、この状態でプレス機によって短辺方向Ｘから電池組立体に拘束荷重を印加する。拘束荷重は、０．５ｋＮ以上が好ましく、１～１５ｋＮがより好ましく、３～１０ｋＮがさらに好ましい。ただし、本工程は、電池組立体を拘束しない状態（無拘束状態）で行ってもよい。以上のようにして、電池１００を好適に製造できる。

【0076】

＜電池１００の検査方法＞
上記製造方法の工程１～工程５を経た電池組立体ないし電池１００に対しては、例えば抜き取り検査という形で、熱安定性の品質管理が行われうる。そこで、ここに開示される検査方法では、電池組立体に対して、さらに次の工程：電池組立体を充放電する充放電工程（工程６）と、電池組立体を解体する解体工程（工程７）と、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数を算出する算出工程（工程８）とを、この順に行う。ただし、充放電工程（工程６）は任意であり、他の実施形態において省略することもできる。また、本実施形態では、さらに電池組立体の熱安定性を評価する評価工程（工程９）を行う。また、任意の段階で、さらに他の工程を含んでもよい。

【0077】

充放電工程（工程６）では、エージング工程後の電池組立体を少なくとも一回充放電する。特に限定されるものではないが、一例では、充電状態（ＳＯＣ）が８０％以上、好ましくは９０％以上、例えば１００％となるまで、電池組立体を充電し、充電状態（ＳＯＣ）が２０％以下、好ましくは１０％以下、例えば０％となるまで、電池組立体を放電する。本工程は、電池組立体の容量確認工程としても把握されうる。充放電レートは、例えば、０．１Ｃ～２Ｃ程度としうる。充放電は１回でもよく、２回以上繰り返し行うこともできる。本工程は、常温（例えば２５℃±１０℃、２５℃±５℃程度）環境下で行ってもよい。

【0078】

解体工程（工程７）では、充放電工程（ないしエージング工程）後の電池組立体を解体する。電池組立体の解体は、負極２４の変質を避けるために、ドライエア（例えば、露点が－５０℃程度）の雰囲気下、例えばグローブボックス内で行うことが好ましい。電池組立体は、例えばまず、電池ケース１０をエンドミル等の工具やレーザ等で切断して、外装体１２から封口板１４を分離し、さらに外装体１２の内部から電極体２０を取り出すことで解体しうる。そして、取り出した電極体２０の捲回を巻きほぐせば、正極２２と負極２４とセパレータ２６とに分離できる。

【0079】

算出工程（工程８）では、解体工程の後、上述した（手順１）～（手順７）に従って、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数を算出する。上述の通り、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数と、電池１００の発熱量との間には、正の相関がある。そのため、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数を算出することで、電池１００の熱安定性（発熱挙動）を予測ないし確認できる。また、例えば熱量計を用いて電池の発熱量を直接計測する場合に比べて、相対的に簡便に電池１００の熱安定性（発熱挙動）を把握できる。

【0080】

評価工程（工程９）では、電池組立体ないし電池１００の熱安定性を評価する。好適な一態様では、予備試験等によって、予め黒ムラ指数と電池１００の発熱量との相関関係が、式（例えば、実施例に示す近似曲線）等で表されており、当該式に黒ムラ指数を代入することで、電池１００の発熱量を予測する。また好適な他の一態様では、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数に基づいて、良品判定を行う。例えば、負極活物質層２４ａの黒ムラ指数が、所定の値以下（例えば１２以下）である場合に、良品と判定する。この場合、良品と判定された電池組立体は、発熱量が抑えられ、熱安定性のバラつきが少ないものとなりうる。これにより、電池１００の発熱量の上限を好適にコントロールでき、信頼性の高い電池１００を市場に供給できる。

【0081】

＜電池１００の用途＞
電池１００は各種用途に利用可能であるが、例えば、高容量で熱安定性にも優れることから、乗用車、トラック等の車両に搭載されるモータ用の動力源（駆動用電源）として好適に用いることができる。車両の種類は特に限定されないが、例えば、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＥＶ；Plug-in Hybrid Electric Vehicle）、ハイブリッド自動車（ＨＥＶ；Hybrid Electric Vehicle）、電気自動車（ＢＥＶ；Battery Electric Vehicle）等が挙げられる。電池１００は、複数の電池１００を所定の配列方向に複数個並べて、配列方向から拘束機構で荷重を加えてなる組電池としても好適に用いることができる。

【0082】

以下、本発明に関するいくつかの実施例を説明するが、本発明をかかる実施例に限定することを意図したものではない。

【0083】

≪試験例Ｉ（黒ムラ指数と電池の発熱量との相関）≫
まず、構築工程（工程１）では、扁平形状の捲回電極体と非水電解液とを電池ケースに収容して、電池組立体（例１～例６）を構築した。なお、負極活物質層の平坦部は、いずれも、捲回軸方向（幅方向）の長さを２８５ｍｍ、上下方向の長さ（高さ）を９０ｍｍとした。また、非水電解液としては、いずれも、エチレンカーボネート（ＥＣ）と、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）と、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とを、３０：３０：４０の体積割合で含む混合溶媒に、ホウ素系添加剤としてのリチウムビスオキサレートボレート（ＬｉＢＯＢ）を０．８質量％と、カーボネート系添加剤としてのビニレンカーボネート（ＶＣ）を１．０質量％とを添加し、さらに電解質塩としてのＬｉＰＦ_６を１．１５ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させたものを用いた。

【0084】

次に、電解液含浸工程（工程２）では、電極体全体に電解液が浸透するまで電池組立体を放置した。次に、初期充電工程（工程３）では、電池組立体をＳＯＣ１２％（電圧：３．４Ｖ相当）まで定電流充電した。次に、注液孔封止工程（工程４）では、電池ケース内が常圧の状態で、注液孔を封止部材で封止した。次に、エージング工程（工程５）では、２５℃の温度環境において、電池組立体に対して１ｋＮの拘束荷重を加えた状態で、表１に示す保持時間、保持した。次に、充放電工程（工程６）では、電池組立体をＳＯＣ９０％まで充電した後、ＳＯＣ０％まで放電した。これにより、エージング工程の保持時間のみを異ならせた非水電解液二次電池（例１～例６）を構築した。

【0085】

次に、解体工程（工程７）では、各例の非水電解液二次電池をＡｒ雰囲気のグローブボックス内で解体して、電池ケースから電極体を取り出した。そして、電池ケースから取り出した電極体の捲回を巻きほぐし、正極と負極とセパレータとを分離した。

【0086】

＜黒ムラ指数の評価＞ 次に、算出工程（工程８）では、まず、デジタルカメラ（Ｃａｎｏｎ製のPowerShot SX620 HS）を用い、負極活物質層の幅方向の略全体を含むように、負極の表面をカメラで撮影して、各例の撮影画像データを取得した（手順１）。なお、撮影位置は、捲回始端部から３ターン目に位置していた平坦部のうち、中心部（幅方向の中央部かつ上下方向の中央部）を含むように設定した。次に、市販の画像解析ソフトを用いて、上記撮影画像データからＲＧＢ値のＢｌｕｅ成分を抽出し、黒を０、白を２５５とする２５６階調のグレースケールの画像に変換した（手順２）。次に、上記グレースケールの画像データから、幅方向の中央部を含むように、幅方向に沿ってラインプロファイル（Ｘ軸：幅方向の一方の端部からの距離（ピクセル）、Ｙ軸：上記２５６階調の値（グレー値））を抽出した（手順３）。なお、抽出位置は、ここでは上下方向の中央部とした。図５に、ラインプロファイルの一例を示す。

【0087】

次に、上記ラインプロファイルを線形近似し、一次近似式を算出した。図６に、図５のラインプロファイルの近似式を示す。この例では、一次近似式が、ｙ＝－０．３１０４ｘ＋１５３．７２であった。そして、得られた傾き（－０．３１０４）で、上記ラインプロファイルを傾き補正した。具体的には、図５のラインプロファイルの各点のＹ軸の値から、傾き（－０．３１０４）とＸ軸の値との積をそれぞれ差し引いた。これにより、第１補正プロファイルを作成した（手順４）。図７に、第１補正プロファイルを示す。

【0088】

次に、上記第１補正プロファイルを二次近似し、二次近似式を算出した。図８に、図７の第１補正プロファイルの二次近似式を示す。この例では、二次近似式が、ｙ＝－０．００１９ｘ^２＋０．４５０７ｘ＋１３５．６９であった。そして、得られた二次近似式で、上記第１補正プロファイルを湾曲補正した。具体的には、図７のラインプロファイルの各点のＹ軸の値から、上記二次近似式に各Ｘ軸の値を代入して求めた値をそれぞれ差し引いた。これにより、第２補正プロファイルを作成した（手順５）。図９に、第２補正プロファイルを示す。

【0089】

次に、上記第２補正プロファイルから、Ｙ軸の値が最も小さい極小点Ｍｉｎを通るピークＰを含むように、極小点Ｍｉｎを中心として、上記Ｘ軸の中央部分（図９の枠内）を５０ピクセル分、抽出した。そして、極小点ＭｉｎのＹ軸の値をゼロ点合わせし、かつ極小点ＭｉｎのＸ軸の値を中心合わせして、部分抽出プロファイルを作成した。図１０に、図９の部分抽出プロファイルを示す。次に、上記部分抽出プロファイルを線形近似し、一次近似式を算出した。図９には、近似式をあわせて示している。この例では、一次近似式が、ｙ＝０．１８７８ｘ－１０．４７５であった。そして、得られた傾き（０．１８７８）で、上記部分抽出プロファイルを傾き補正した。具体的には、図１０のラインプロファイルの各点のＹ軸の値から、傾き（０．１８７８）とＸ軸の値との積をそれぞれ差し引いた。これにより、第３補正プロファイルを作成した（手順６）。図１１に、第３補正プロファイルを示す。次に、上記第３補正プロファイルのうち上記ピークＰを除いた部分をベース部としたときに、上記ベース部の上記Ｙ軸の平均値（ベース値、図１１のＢＬ）と、上記極小点の上記Ｙ軸の値との差分の絶対値を、黒ムラ指数として算出した（手順７）。結果を表１に示す。

【0090】

＜発熱量評価＞ まず、上記電極体の平坦部の中心部（幅方向の中央部かつ上下方向の中央部）から、正極活物質層と負極活物質層とを、それぞれ□３０ｍｍ×３０ｍｍで切り出した。次に、正極活物質層（□３０ｍｍ×３０ｍｍ）１枚と、負極物質層（□３０ｍｍ×３０ｍｍ）１枚と、電解液２５０μＬとを、試料容器に収容した。なお、非水電解液としては、エチレンカーボネート（ＥＣ）とジメチルカーボネート（ＤＭＣ）とエチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）とを、ＥＣ：ＤＭＣ：ＥＭＣ＝３：４：３の体積比で含む混合溶媒に、電解質塩としてのＬｉＰＦ_６を１．１ｍｏｌ／Ｌの濃度で溶解させたもの（添加剤は無添加のもの）を用いた。

【0091】

次に、この試料容器を、２０ＭＰａでプレス密閉した後、標準物質（Ａｌ_２Ｏ_３、２ｍｇ）と共に、カルベ式熱量計（ＳＥＴＡＲＡＭ社製、型式：ＣＡＬＶＥＴ ＨＴ）にセットした。そして、不活性雰囲気下で、２５℃から４００℃まで、下記の昇温プログラムで昇温し、７５～２００℃の間の発熱量（Ｊ）を積分によって求めた。結果を表１に示す。
〔昇温プログラム〕合計４３４分
（１）２５℃～３０℃ 昇温速度：１．５℃／分（４分）
（２）３０℃キープ（６０分）
（３）３０℃～４００℃ 昇温速度：１℃／分（３７０分）

【0092】

＜有機被膜量の評価＞ 上記電極体の平坦部の中心部（幅方向の中央部かつ上下方向の中央部）から負極活物質層を□３０ｍｍ×３０ｍｍのサイズに切り出し、水に浸漬して成分を抽出した。この抽出液をろ過した後、核磁気共鳴（Nuclear Magnetic Resonance；ＮＭＲ）装置にて、下記の条件で有機被膜量を測定した。結果を表１に示す。
装置：日本電子株式会社（ＪＥＯＬ）製 ６００ＭＨｚ ＮＭＲ
測定条件：１Ｈ－ＮＭＲ

【0093】

【表1】

【0094】

図１２に、負極活物質層の黒ムラ指数と電池の発熱量との関係を示す。図１２に示すように、黒ムラ指数と発熱量との間には、正の相関が認められた。そして、黒ムラ指数が小さい（言い換えれば、黒色が薄い）場合、発熱量が少なく、熱安定性が高くなっていた。また、ここでは上記近似曲線に基づき、黒ムラ指数を１２以下とすることで、発熱量を概ね２０Ｊ以下に抑えることができ、電池の熱安定性を向上できることがわかった。

【0095】

図１３に、保持時間（日数）と黒ムラ指数との関係を示す。図１３に示すように、エージング工程（工程５）の保持時間が長くなるほど、負極活物質層の黒ムラ指数は小さくなっていた。すなわち、保持時間と黒ムラ指数との間には、負の相関が認められた。したがって、エージング工程における保持時間の長短によって、黒ムラ指数を好適に調整できることがわかった。エージング工程の保持温度が２５℃である場合、黒ムラ指数を１２以下とするためには、保持時間を３．５日以上とすることが必要であると考えられた。

【0096】

また、表１に示すように、黒ムラ指数が大きいと、有機被膜量が多くなっていることがわかった。また、黒ムラ指数と有機被膜量との間には、Ｒ^２＝１の非常に強い正の相関が認められた。有機被膜量は、溶媒成分の分解等の副反応に起因するものと考えられる。このことから、エージング工程における保持時間が不足して、熟成が不十分であると、有機被膜量が増えて、被膜の「質」が低下し、その結果、黒ムラ指数が大きく（黒色が濃く）なって、熱安定性が低下していることが推察された。

【0097】

≪試験例ＩＩ（例７～例９）≫
エージング工程の保持温度が２５℃であると、黒ムラ指数を１２以下とするためには、保持時間を３．５日以上とすることが必要であったことから、本試験例では、製造効率の向上を目的としてエージング工程の保持温度を６０℃とした。そして、表２に示す保持時間、電池組立体を保持したこと以外は試験例Ｉと同様にして、負極活物質層の黒ムラ指数を算出した。結果を、表２に示す。

【0098】

【表2】

【0099】

表２に示すように、エージング工程の保持温度を６０℃とすることによって、２５℃の場合と比べて、非常に短時間で黒ムラ指数を低減することが可能となった。すなわち、製造効率を劇的に向上できた。また、エージング工程の保持温度が６０℃であれば、例７のように保持時間を２４時間（１日）以上とすることで、黒ムラ指数を１０以下とすることができ、例８のように保持時間を７２時間（３日）以上とすることで、黒ムラ指数をさらに低い８以下とすることができた。

【0100】

以上、本発明のいくつかの実施形態について説明したが、上記実施形態は一例に過ぎない。本発明は、他にも種々の形態にて実施することができる。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。請求の範囲に記載の技術には、上記に例示した実施形態を様々に変形、変更したものが含まれる。例えば、上記した実施形態の一部を他の変形例に置き換えることも可能であり、上記した実施形態に他の変形例を追加することも可能である。また、その技術的特徴が必須なものとして説明されていなければ、適宜削除することも可能である。

【0101】

例えば、上記した実施態様では、電極体２０が、捲回電極体であった。しかしこれには限定されない。他の実施形態において、電極体２０は、複数枚の方形状の正極と、複数枚の方形状の負極とが、セパレータを介して絶縁された状態で積層されてなる積層型電極体であってもよい。この場合、電解液が浸み込みにくい「幅方向の中央部」は、方形の一辺の幅方向（矩形状の場合は、好ましくは長辺方向）の中央部となる。

【0102】

例えば、上記した実施態様では、電極体２０が、捲回軸ＷＬ方向の両端に正極タブ群２３と負極タブ群２５とが位置する、所謂、横タブ構造であり、捲回軸ＷＬ方向が長辺方向Ｙと一致するように、電池ケース１０に収容されていた。しかしこれには限定されない。他の実施形態において、電池１００は、電極体２０の捲回軸ＷＬ方向の一端（例えば、図２、図３の上端）に正極タブ群２３と負極タブ群２５とが位置する、所謂、上タブ構造であってもよい。この場合、捲回軸ＷＬ方向は、上下方向Ｚと一致する方向であってもよい。またこの場合、電解液が浸み込みにくい「幅方向の中央部」は、上下方向Ｚの中央部となる。

【0103】

以上の通り、ここで開示される技術の具体的な態様として、以下の各項に記載のものが挙げられる。
項１：正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とを含む電極体と、非水電解液と、上記電極体と上記非水電解液とを収容する電池ケースと、を備え、上記負極活物質層は、幅が１５ｃｍ以上であり、ホウ素元素を含む被膜を備え、かつ、上記（手順１）～（手順７）によって求められる黒ムラ指数が、１２以下である、非水電解液二次電池。
項２：上記電極体は、帯状の上記正極と帯状の上記負極とが、帯状のセパレータを介して積層され、捲回されてなる捲回電極体であり、上記捲回電極体の捲回軸方向における上記負極活物質層の幅が、１５ｃｍ以上である、項１に記載の非水電解液二次電池。
項３：上記非水電解液が、ホウ素元素を含む添加剤を含む、項１または項２に記載の非水電解液二次電池。
項４：上記黒ムラ指数が、５以上である、項１～項３のいずれか１つに記載の非水電解液二次電池。
項５：正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とを含む電極体と、非水電解液と、上記電極体と上記非水電解液とを収容する電池ケースと、を備え、上記負極活物質層の幅が１５ｃｍ以上である、非水電解液二次電池の製造方法であって、上記電極体を、溶媒と電解質塩とホウ素元素を含む化合物とを含む非水電解液と共に、上記電池ケースに収容して、電池組立体を構築する構築工程と、上記電池組立体の充電状態（ＳＯＣ）を、５～５０％に調整する初期充電工程と、上記初期充電工程の後、上記電池組立体を、上記充電状態が５～５０％の状態にて、５０℃を超えかつ７０℃以下の温度条件下で、２４時間以上放置するエージング工程と、を含む、非水電解液二次電池の製造方法。
項６：上記エージング工程の上記温度条件を、６０℃以上７０℃以下とする、項５に記載の非水電解液二次電池の製造方法。
項７：正極活物質層を有する正極と負極活物質層を有する負極とがセパレータを介して積層された電極体と、溶媒と電解質塩とホウ素元素を含む化合物とを含む非水電解液とを、電池ケースに収容して、電池組立体を構築する構築工程と、上記電池組立体の充電状態（ＳＯＣ）を、５～５０％に調整する初期充電工程と、上記初期充電工程の後、上記電池組立体を、上記充電状態が５～５０％の状態にて、５０℃を超えかつ７０℃以下の温度条件下で、２４時間以上放置するエージング工程と、上記エージング工程後の上記電池組立体を解体する解体工程と、上記解体工程の後、上記（手順１）～（手順７）によって、上記負極活物質層の黒ムラ指数を求める算出工程と、を含む、非水電解液二次電池の検査方法。

【符号の説明】

【0104】

１０ 電池ケース
２０ 電極体（捲回電極体）
２２ 正極
２４ 負極
２４ａ 負極活物質層
２４ｃ 負極集電体
２６ セパレータ
１００ 電池

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】