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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024123912
(43)【公開日】2024-09-12
(54)【発明の名称】ポリエステルフィルム
(51)【国際特許分類】
C08J 5/18 20060101AFI20240905BHJP
C08G 63/183 20060101ALI20240905BHJP
【ＦＩ】
C08J5/18 CFD
C08G63/183
【審査請求】未請求
【請求項の数】13
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023031722
(22)【出願日】2023-03-02
(71)【出願人】
【識別番号】000003159
【氏名又は名称】東レ株式会社
(72)【発明者】
【氏名】松本 麻由美
(72)【発明者】
【氏名】灘波 朋也
(72)【発明者】
【氏名】坂本 純
【テーマコード（参考）】
4F071
4J029
【Ｆターム（参考）】
4F071AA46
4F071AA84
4F071AF15
4F071AF45
4F071AG02
4F071AG28
4F071AH01
4F071AH03
4F071AH07
4F071AH12
4F071AH19
4F071BA01
4F071BB06
4F071BB08
4F071BC01
4F071BC12
4J029AA03
4J029AB04
4J029AB05
4J029AB07
4J029AD06
4J029AD10
4J029AE03
4J029BA03
4J029CB06A
4J029HA01
4J029HB03A
4J029JA091
4J029JF471
4J029KE06
4J029KE13
4J029KG02
(57)【要約】
【課題】本発明は、ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を適用し、ジエチレングリコール含有量が少なく、耐熱性および機械強度に優れたポリエステルフィルムを提供することにある。
【達成手段】ポリエステルを解重合するケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含み、ジエチレングリコール含有量がフィルム重量に対し１．２重量％以下であるポリエステルフィルム。
【選択図】なし
【達成手段】ポリエステルを解重合するケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含み、ジエチレングリコール含有量がフィルム重量に対し１．２重量％以下であるポリエステルフィルム。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
ポリエステルを解重合するケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含み、ジエチレングリコール含有量がフィルム重量に対し１．２重量％以下であるポリエステルフィルム。
【請求項2】
融点Ｔｍが２４５℃以上２５５℃以下である請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項3】
熱処理前後における分子鎖切断率（％ＢＢ）が０．５５以下である請求項１に記載のポリエステルフィルム。
熱処理前後における分子鎖切断率（％ＢＢ）は、１５０℃で３時間、さらに１８０℃で７．５時間真空乾燥したポリエステルフィルムを、窒素雰囲気下、２９０℃で６時間熱溶融した後、水中で急冷し、この熱溶融処理前後の固有粘度（ＩＶ）を測定し、式（Ｉ）～（ＩＩＩ）により算出する。
％ＢＢ＝０．２７×（（１／Ｔ（処理後）１．３３）－１／Ｔ（処理前）１．３３） （Ｉ）
Ｔ（処理前）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理前）－２．１３×ＩＶ（処理前）２＋０．５２７×ＩＶ（処理前）３ （ＩＩ）
Ｔ（処理後）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理後）－２．１３×ＩＶ（処理後）２＋０．５２７×ＩＶ（処理後）３ （ＩＩＩ）
熱処理前後における分子鎖切断率（％ＢＢ）は、１５０℃で３時間、さらに１８０℃で７．５時間真空乾燥したポリエステルフィルムを、窒素雰囲気下、２９０℃で６時間熱溶融した後、水中で急冷し、この熱溶融処理前後の固有粘度（ＩＶ）を測定し、式（Ｉ）～（ＩＩＩ）により算出する。
％ＢＢ＝０．２７×（（１／Ｔ（処理後）１．３３）－１／Ｔ（処理前）１．３３） （Ｉ）
Ｔ（処理前）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理前）－２．１３×ＩＶ（処理前）２＋０．５２７×ＩＶ（処理前）３ （ＩＩ）
Ｔ（処理後）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理後）－２．１３×ＩＶ（処理後）２＋０．５２７×ＩＶ（処理後）３ （ＩＩＩ）
【請求項4】
ジエチレングリコール含有量がフィルム重量に対し０．９重量％以下である請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項5】
カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素含有量の総量がフィルム重量に対し１００ｐｐｍ未満である請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項6】
ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物がフィルム重量に対し、５重量％以上である請求項１に記載のポリエステルフィルム。
【請求項7】
二軸延伸ポリエスエルフィルムである請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項8】
工程離型用フィルムである請求項１記載のポリエステルフィルム。
【請求項9】
（ａ）～（ｄ）の工程を有するポリエステルフィルムの製造方法。
（ａ）ポリエステルを解重合し解重合液を得る工程
（ｂ）（ａ）で得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析および固液分離することでビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得る工程
（ｃ）（ｂ）で得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合する工程
（ｄ）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物を少なくとも用いて製膜する工程
（ａ）ポリエステルを解重合し解重合液を得る工程
（ｂ）（ａ）で得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析および固液分離することでビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得る工程
（ｃ）（ｂ）で得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合する工程
（ｄ）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物を少なくとも用いて製膜する工程
【請求項10】
エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールから選ばれるジオール化合物を用いて解重合する（ａ）の工程を有する請求項９記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項11】
（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物中のジエチレングリコール含有量が０．８重量％以下である請求項９記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項12】
（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物中のカリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素含有量の総量が２５０ｐｐｍ未満である請求項９記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【請求項13】
二軸延伸工程を含む（ｄ）の工程を有する請求項９記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含むポリエステルフィルムに関するものである。
【背景技術】
【0002】
ポリエステルは機械特性、熱特性、耐薬品性、電気特性、成形性に優れ、様々な用途に用いられている。ポリエステルの中でも、特にポリエチレンテレフタレートは、透明性や加工性に優れていることから、光学用フィルムや離型用フィルムなど高品位性が求められる用途に幅広く使われているが、離型用フィルムのような工程用フィルムでは使用後廃棄となることから、近年環境負荷低減が求められている。
【0003】
環境負荷の低減として、廃棄となるポリエステル樹脂を燃焼させ熱エネルギーを得るサーマルリサイクルがあるが、サーマルリサイクルを行うと、二酸化炭素の発生があること、またポリエステル原料が損失することから、ポリエステルを再生産するためには新たに石油原料を使用する必要がある。
【0004】
これらの課題に対して、特許文献１では、ペットボトルから回収されたフィルムに関する技術が開示されている。特許文献２では、使用済みポリエステル製品を使用した再生ポリエステル樹脂について開示されている。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１７－７１７５号
【特許文献2】特開２０２２－４０１５３号
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
特許文献１には、ペットボトルからリサイクルされたポリエステル樹脂を用いた積層フィルムが開示されている。しかしながら、ポリエステル樹脂を再溶融するマテリアルリサイクルを繰り返すことで、ポリエステル樹脂は熱分解・加水分解・酸化分解が進行し、着色や異物の発生、分子量の低下による機械強度の低下といった品位の低下が課題となる。
【0007】
特許文献２には、使用済みポリエステル製品を、エチレングリコールを用いて解重合し、重縮合することで再生ポリエステルを得ることが開示されている。しかしながら、エチレングリコールの２量体であるジエチレングリコールが副生してしまい、耐熱性が低下、機械強度の低下が課題となる。
【0008】
本発明の目的は、ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を適用し、ジエチレングリコール含有量が少なく、耐熱性に優れることで、良好な機械強度を有するポリエステルフィルムを提供することにある。
【課題を解決するための手段】
【0009】
上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、リサイクル樹脂を適用し、ジエチレングリコール含有量が少なく、耐熱性に優れることで、良好な機械強度を有するポリエステルフィルムに到達した。
【0010】
本発明の目的は以下の手段によって達成される。
（１）ポリエステルを解重合するケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含み、ジエチレングリコール含有量がフィルム重量に対し１．２重量％以下であるポリエステルフィルム。
（２）融点Ｔｍが２４５℃以上２５５℃以下である（１）記載のポリエステルフィルム。
（３）熱処理前後における分子鎖切断率（％ＢＢ）が０．５５以下である（１）に記載のポリエステルフィルム。
熱処理前後における分子鎖切断率（％ＢＢ）は、１５０℃で３時間、さらに１８０℃で７．５時間真空乾燥したポリエステルフィルムを、窒素雰囲気下、２９０℃で６時間熱溶融した後、水中で急冷し、この熱溶融処理前後の固有粘度（ＩＶ）を測定し、式（Ｉ）～（ＩＩＩ）により算出する。
％ＢＢ＝０．２７×（（１／Ｔ（処理後）１．３３）－１／Ｔ（処理前）１．３３） （Ｉ）
Ｔ（処理前）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理前）－２．１３×ＩＶ（処理前）２＋０．５２７×ＩＶ（処理前）３ （ＩＩ）
Ｔ（処理後）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理後）－２．１３×ＩＶ（処理後）２＋０．５２７×ＩＶ（処理後）３ （ＩＩＩ）
（４）ジエチレングリコール含有量がフィルム重量に対し０．９重量％以下である（１）記載のポリエステルフィルム。
（５）カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素含有量の総量がフィルム重量に対し１００ｐｐｍ未満である（１）記載のポリエステルフィルム。
（６）ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物がフィルム重量に対し、５重量％以上である（１）に記載のポリエステルフィルム。
（７）二軸延伸ポリエスエルフィルムである（１）記載のポリエステルフィルム。
（８）工程離型用フィルムである（１）記載のポリエステルフィルム。
（９）（ａ）～（ｄ）の工程を有するポリエステルフィルムの製造方法。
（ａ）ポリエステルを解重合し解重合液を得る工程
（ｂ）（ａ）で得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析および固液分離することでビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得る工程
（ｃ）（ｂ）で得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合する工程
（ｄ）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物を少なくとも用いて製膜する工程
（１０）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールから選ばれるジオール化合物を用いて解重合する（ａ）の工程を有する（９）記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（１１）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物中のジエチレングリコール含有量が０．８重量％以下である（９）記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（１２）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物中のカリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素含有量の総量が２５０ｐｐｍ未満である（９）記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（１３）二軸延伸工程を含む（ｄ）の工程を有する（９）記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（１）ポリエステルを解重合するケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含み、ジエチレングリコール含有量がフィルム重量に対し１．２重量％以下であるポリエステルフィルム。
（２）融点Ｔｍが２４５℃以上２５５℃以下である（１）記載のポリエステルフィルム。
（３）熱処理前後における分子鎖切断率（％ＢＢ）が０．５５以下である（１）に記載のポリエステルフィルム。
熱処理前後における分子鎖切断率（％ＢＢ）は、１５０℃で３時間、さらに１８０℃で７．５時間真空乾燥したポリエステルフィルムを、窒素雰囲気下、２９０℃で６時間熱溶融した後、水中で急冷し、この熱溶融処理前後の固有粘度（ＩＶ）を測定し、式（Ｉ）～（ＩＩＩ）により算出する。
％ＢＢ＝０．２７×（（１／Ｔ（処理後）１．３３）－１／Ｔ（処理前）１．３３） （Ｉ）
Ｔ（処理前）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理前）－２．１３×ＩＶ（処理前）２＋０．５２７×ＩＶ（処理前）３ （ＩＩ）
Ｔ（処理後）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理後）－２．１３×ＩＶ（処理後）２＋０．５２７×ＩＶ（処理後）３ （ＩＩＩ）
（４）ジエチレングリコール含有量がフィルム重量に対し０．９重量％以下である（１）記載のポリエステルフィルム。
（５）カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素含有量の総量がフィルム重量に対し１００ｐｐｍ未満である（１）記載のポリエステルフィルム。
（６）ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物がフィルム重量に対し、５重量％以上である（１）に記載のポリエステルフィルム。
（７）二軸延伸ポリエスエルフィルムである（１）記載のポリエステルフィルム。
（８）工程離型用フィルムである（１）記載のポリエステルフィルム。
（９）（ａ）～（ｄ）の工程を有するポリエステルフィルムの製造方法。
（ａ）ポリエステルを解重合し解重合液を得る工程
（ｂ）（ａ）で得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析および固液分離することでビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得る工程
（ｃ）（ｂ）で得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合する工程
（ｄ）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物を少なくとも用いて製膜する工程
（１０）エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールから選ばれるジオール化合物を用いて解重合する（ａ）の工程を有する（９）記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（１１）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物中のジエチレングリコール含有量が０．８重量％以下である（９）記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（１２）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物中のカリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素含有量の総量が２５０ｐｐｍ未満である（９）記載のポリエステルフィルムの製造方法。
（１３）二軸延伸工程を含む（ｄ）の工程を有する（９）記載のポリエステルフィルムの製造方法。
【発明の効果】
【0011】
本発明は、リサイクル樹脂を適用し、ジエチレングリコール含有量が少なく、耐熱性に優れることで、良好な機械強度を有するポリエステルフィルムを提供するものである。
【発明を実施するための形態】
【0012】
以下に本発明を詳細に説明する。
【0013】
本発明のポリエステルフィルムとは、ジカルボン酸成分とジオール成分とを重縮合して得られるポリエステル樹脂組成物を用いてなるフィルムである。ジカルボン酸成分としては、芳香族ジカルボン酸、鎖状脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸など種々のジカルボン酸成分を用いることができる。その中でも、ポリエステル樹脂組成物の機械的特性、耐熱性、耐加水分解性の観点から、芳香族ジカルボン酸及びそのエステル形成誘導体成分であることが好ましい。特には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸及びこれらのエステル形成誘導体成分が重合性、機械的特性から好ましく、テレフタル酸であることが最も好ましい。
【0014】
ジオール成分としては、各種ジオールを用いることができる。例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコールなどの脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール、シクロヘキサンジエタノールなどの脂環式ジオール、ビス－フェノールＡ、ビス－フェノールＳ，スチレングリコール、９，９－ビス－（４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル）フルオレン、９，９’－ビス－（４－ヒドロキシフェニル）フルオレンなどの芳香環式ジオールが例示できる。この中で、機械的特性の観点からエチレングリコールが特に好ましい。
【0015】
また、本発明の効果を損ねない範囲で、前記ジカルボン酸成分やジオール成分、さらにはヒドロキシカルボン酸などを複数種類もちいて共重合されたものでも構わない。
【0016】
本発明のポリエステルフィルムは、ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含んでいることが必要である。
【0017】
ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物とは、ペットボトルやポリエステルフィルム、衣服、容器など使用済みのポリエステル製品や、成形加工工程において発生した屑を用い、これらを解重合し、精製処理等して再重合を行ったポリエステル樹脂組成物である。ポリエステルフィルムをリサイクルの元原料とする場合は、工程離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。本発明の目的として、ケミカルリサイクルを実施し、ビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレート得た後に、重合・製膜することでポリエステルフィルムとすることから、ケミカルリサイクルに使用するポリエステル製品や屑の主成分はポリエチレンテレフタレートであることが好ましい。
【0018】
本発明のポリエステルフィルムのジエチレングリコール含有量がフィルム重量に対し、１．２重量％以下である必要がある。より好ましくは、１．０重量％以下、更に好ましくは０．９重量％以下である。上記範囲とすることで、耐熱性が良好となり、機械強度に優れたポリエステルフィルムとすることができる。
【0019】
本発明のポリエステルフィルムは、融点Ｔｍが２４５℃以上２５５℃以下であることが好ましい。下限としてより好ましくは２５０℃以上である。上記範囲とすることで、機械強度が良好なポリエステルフィルムとすることができる。なお、融点Ｔｍは、ポリエステルフィルム１０ｍｇをアルミニウム製パンおよびパンカバーを用いて封入し、示差走査熱量計（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン製：ＤＳＣ２５０）によって測定した。測定においては、窒素雰囲気中で２０℃から２８５℃まで１６℃／分の速度で昇温、５分間保持したのちに急冷し、再び２０℃から２８５℃まで１６℃／分の速度で昇温する。前記２度目の昇温時に観察される融解ピークのピークトップ温度を融点Ｔｍとした。
【0020】
本発明のポリエステルフィルムは、熱処理前後における分子鎖切断率（％ＢＢ）が０．５５以下であることが好ましい。熱処理前後のおける分子鎖切断率（％ＢＢ）は、１５０℃で３時間、さらに１８０℃で７．５時間真空乾燥したポリエステルフィルムを、窒素雰囲気下、２９０℃で６時間熱溶融した後、水中で急冷し、この熱溶融処理前後の固有粘度（ＩＶ）を測定し、式（Ｉ）～（ＩＩＩ）により算出する。
％ＢＢ＝０．２７×（（１／Ｔ（処理後）１．３３）－１／Ｔ（処理前）１．３３） （Ｉ）
Ｔ（処理前）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理前）－２．１３×ＩＶ（処理前）２＋０．５２７×ＩＶ（処理前）３ （ＩＩ）
Ｔ（処理後）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理後）－２．１３×ＩＶ（処理後）２＋０．５２７×ＩＶ（処理後）３ （ＩＩＩ）
％ＢＢ＝０．２７×（（１／Ｔ（処理後）１．３３）－１／Ｔ（処理前）１．３３） （Ｉ）
Ｔ（処理前）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理前）－２．１３×ＩＶ（処理前）２＋０．５２７×ＩＶ（処理前）３ （ＩＩ）
Ｔ（処理後）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理後）－２．１３×ＩＶ（処理後）２＋０．５２７×ＩＶ（処理後）３ （ＩＩＩ）
【0021】
この分子鎖切断率は、ポリエステルの熱分解によって起こる分子鎖の切断割合を示しており、より小さい値であるほど耐熱性がよく好ましい。上限として好ましくは０．５０以下である。上限以下とすることで、耐熱性が良好であると判断できる。耐熱性が不足していると、ポリエステルの分解物によりフィルムが脆くなり、割れ・欠けといった品位が低下が発生する。
【0022】
本発明のポリエステルフィルムは、カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素含有量の総量がフィルム重量に対し１００ｐｐｍ未満であることが好ましい。ここで、本発明においては重量に関して元素を原子と同義で用いることもある。より好ましくは２０ｐｐｍ未満、含んでいないことがさらに好ましい。本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステルを解重合するケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含むが、解重合をする際、触媒を用いて効率的に進める場合や、重合においてジエチレングリコールの発生を抑制するためにアルカリ化合物を添加する場合がある。このときの触媒やジエチレングリコール抑制剤として、カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素などの金属触媒や水酸化物を用いるが、これら金属成分が残存していると耐熱性が低下する。したがって、これらの金属元素が残存していないケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を用いることが好ましい。本発明では、ポリエステルを解重合したのちに得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析することで単量体であるビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを純度高く得ることが可能となった。
【0023】
本発明のポリエステルフィルムにおいて、ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物は、フィルム全体の５重量％以上であることが好ましく、より好ましくは３０重量％以上である。また上限は特に制限はないが、コストの点から、９０重量％以下であることが好ましい。上記範囲とすることで、環境負荷低減を図りつつ、高いフィルム品位を実現することが可能である。
【0024】
本発明のポリエステルフィルムは、ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含んでいることが必要であり、他の成分として、マテリアルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物や、リサイクルを実施していないバージンポリエステル樹脂組成物などを含んでいても構わない。
【0025】
マテリアルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物とは、ペットボトルやポリエステルフィルム、衣服、容器など使用済みのポリエステルや、成形加工工程において発生した屑を回収し、これらを必要に応じて粉砕、洗浄、異物除去等を行い、フレーク状や溶融成形してペレット状へと成形したポリエステル樹脂組成物を溶融してフィルムなどにする際の、当該ポリエステル樹脂組成物である。ポリエステルフィルムをリサイクルの元原料とする場合は、工程離型用二軸延伸ポリエステルフィルムを用いることが好ましい。
【0026】
マテリアルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物は、複数回の熱成形や成形品としての使用履歴があるため、ポリエステル樹脂自体の劣化が進んでおり、バージンポリエステル樹脂組成物よりも品位は低くなる。
【0027】
本発明のポリエステルフィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルムであることが好ましい。逐次二軸延伸でも同時二軸延伸でも構わないが、延伸工程を経ることで機械強度に優れたポリエステルフィルムとすることができる。
【0028】
次に、本発明のポリエステルフィルムの製造方法について記載する。
【0029】
本発明のポリエステルフィルムの製造方法は、以下（ａ）～（ｄ）の工程を有することが必要である。
（ａ）ポリエステルを解重合し解重合液を得る工程
（ｂ）（ａ）で得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析および固液分離することでビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得る工程
（ｃ）（ｂ）で得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合する工程
（ｄ）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物を少なくとも用いて製膜する工程
（ａ）ポリエステルを解重合し解重合液を得る工程
（ｂ）（ａ）で得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析および固液分離することでビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得る工程
（ｃ）（ｂ）で得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合する工程
（ｄ）（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物を少なくとも用いて製膜する工程
【0030】
上記（ａ）の工程は、ポリエステルをジオール化合物にて解重合を行い、解重合液を得る工程である。使用するジオール化合物は、特に限定されないが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールであることが好ましく、得られるビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートの収率を向上させるため、エチレングリコールであることがより好ましい。また、使用するジオール化合物は、ポリエステルの全酸成分に対し、２倍モル以上用いることが好ましい。より好ましくは５倍モル以上、さらに好ましくは１０倍モル以上である。上記範囲とすることで、ビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートの収率を向上させることができる。
【0031】
また、（ａ）の工程にて解重合を行う際、触媒を使用することで効率的に解重合を行うことができる。用いる触媒は限定されないが、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウムといった水酸化金属塩や、酢酸マグネシウム、酢酸マンガン、酢酸カルシウムといった酢酸金属塩、水酸化テトラエチルアンモニウムや水酸化テトラブチルアンモニウム、水酸化テトラブチルホスホニウムといった水酸化有機塩などを用いることができる。その中でも得られるポリマーの品位の点から、水酸化金属塩や酢酸金属塩が好ましい。
【0032】
上記（ｂ）の工程は、（ａ）で得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析および固液分離することでビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得る工程である。使用する溶媒は、ビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを溶解することができれば特に限定はなく、例えば水、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコールなどが挙げられる。その中でもビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートの易溶解性と固液分離のしやすさから水を用いることが好ましい。また、溶解する温度は７０℃以上１５０℃以下であることが好ましく、７０℃以上１００℃以下であることがより好ましい。
【0033】
上記（ｃ）の工程は、（ｂ）で得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合する工程である。重合に用いられる触媒は、公知の重合触媒、助触媒を用いることができる。例えば重合触媒としてはアンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物、アルミニウム化合物が挙げられるが、これに限定されるものではない。また、助触媒としては、マンガン化合物、マグネシウム化合物、カルシウム化合物、カリウム化合物、ナトリウム化合物、コバルト化合物、亜鉛化合物、リチウム化合物など挙げられるが、これらに限定されない。また、耐熱性を付与するためリン化合物を使用してもよい。リン化合物としては、リン酸やリン酸エステル、亜リン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。また、本発明の効果が損なわれない範囲で、末端封鎖剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤、蛍光漂白剤、艶消し剤、可塑剤、粒子などの添加剤を使用しても構わない。
【0034】
重合工程において、脱エチレングリコール反応を行うことで、ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を得ることが可能となる。
【0035】
ここで得られるケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物のジエチレングリコール含有量は、０．８重量％以下であることが好ましい。より好ましくは０．７重量％以下である。上記範囲とすることで、耐熱性が良好となり、機械強度に優れたポリエステルフィルムとすることができる。本発明では、ポリエステルを解重合したのちに得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析することで単量体であるビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを純度高く得ることが可能となった。
【0036】
また、ケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物のカリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素含有量の総量が２５０ｐｐｍ未満であることが好ましい。より好ましくは５０ｐｐｍ以下、含んでいないことがさらに好ましい。本発明のポリエステルフィルムは、ポリエステルを解重合するケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物を含むが、解重合をする際、触媒を用いて効率的に進める場合や重合においてジエチレングリコールの発生を抑制するためにアルカリ化合物を添加する場合がある。このときの触媒やジエチレングリコール抑制剤として、カリウム元素、ナトリウム元素、マグネシウム元素などの金属触媒や水酸化物を用いるが、これら金属が残存していると耐熱性が低下する。したがって、これらの金属元素が残存していないケミカルリサイクル由来のポリエステル樹脂組成物とすることが好ましい。本発明では、ポリエステルを解重合したのちに得られた解重合液を溶媒に溶解し、晶析することで単量体であるビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを純度高く得ることが可能となった。
【0037】
上記（ｄ）の工程は、（ｃ）にて得られたポリエステル樹脂組成物を少なくとも用いて製膜する工程である。未延伸、一軸延伸、二軸延伸などいずれの形態でも構わないが、機械強度の点から、二軸延伸フィルムであることが好ましい。さらに本発明のポリエステルフィルムは、工程離型用二軸延伸ポリエステルフィルムに好適に使用することができる。これは、該用途のフィルムは離型後に不要となり、リサイクルの元原料として活用することが好適であり、さらに該用途へリサイクルすることがサーキュラーエコノミーの観点から好ましい。このような工程用離型フィルムとしては、具体的には積層セラミックコンデンサー（ＭＬＣＣ）製造用離型フィルム、ドライフィルムレジスト用フィルム、偏光板離型用フィルム、光学離型用フィルムに好適に使用することができる。
【0038】
以下、二軸延伸ポリエステルフィルムを得る方法を例示する。
【0039】
ポリエステル樹脂を押出機内で加熱溶融し、口金から冷却したキャストドラム上に押し出してシート状に加工する手法（溶融キャスト法）、ポリエステル樹脂を溶媒に溶解させ、その溶液を口金からキャストドラム、エンドレスベルト等の支持体上に押し出して膜状とし、次いでかかる膜層から溶媒を乾燥除去させてシート状に加工する方法（溶液キャスト法）等も使用することができる。
【0040】
また、積層フィルムの場合は、積層する各層のポリエステル樹脂を別の押出機に投入し溶融してから合流させ、口金から冷却したキャストドラム上に共押出してシート状に加工する方法（共押出し法により溶融製膜する方法）を好ましく用いることができる。以下、本方法について詳細に説明する。
【0041】
まず、各層に対応する押出機にポリエステル樹脂をそれぞれ投入し、加熱溶融押出する。合流ブロックを用いて積層し、口金から表面温度１０～６０℃に冷却したキャストドラム上に共押出し、静電気により密着冷却固化させ、未延伸フィルムを作成する。このとき、押出機で溶融したポリエステル樹脂は、フィルターにより濾過することが好ましい。ごく小さな異物もフィルム中にて粗大な突起や欠点となるため、フィルターには５μｍ以上の異物を９５％以上捕集する高精度のものを用いることが有効である。
【0042】
次にこの未延伸フィルムを７０～１４０℃の温度に加熱されたロール群に導き、長手方向（縦方向、すなわちシートの進行方向）に３～４倍延伸し、２０～５０℃の温度のロール群で冷却する。続いて、シートの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、８０～２４０℃の温度に加熱された雰囲気中で、長手方向に直角な方向（幅方向）に３～４倍に延伸する。また、延伸後に、長手及び／幅方向に０．１～５％の弛緩処理を施してもよい。なお、二軸延伸する方法としては、上述のように長手方向と幅方向の延伸を分離して行う逐次二軸延伸方法のほかに、長手方向と幅方向の延伸を同時に行う同時二軸延伸方法のどちらであっても構わない。
【実施例0043】
以下実施例を挙げて、本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中の物性値は以下の方法で測定した。
【0044】
（１）ポリエステルフィルムおよびポリエステル樹脂組成物のジエチレングリコール量（単位：重量％）
ポリエステルフィルムおよびポリエステル樹脂組成物を０．５ｇ秤量し、１，６－ヘキサンジオールを０．４重量／体積％で含んだモノエタノールアミン１．３ｍｌを使用し、２６０℃で溶解、該溶液にメタノールを加えて冷却する。その後、テレフタル酸で中和、溶液部をガスクロマトグラフィー（島津製作所社製、ＧＣ－２０２５）にて測定することでジエチレングリコール含有量を測定した。
ポリエステルフィルムおよびポリエステル樹脂組成物を０．５ｇ秤量し、１，６－ヘキサンジオールを０．４重量／体積％で含んだモノエタノールアミン１．３ｍｌを使用し、２６０℃で溶解、該溶液にメタノールを加えて冷却する。その後、テレフタル酸で中和、溶液部をガスクロマトグラフィー（島津製作所社製、ＧＣ－２０２５）にて測定することでジエチレングリコール含有量を測定した。
【0045】
（２）ポリエステルフィルムおよびポリエステル樹脂組成物のカリウム、ナトリウム、 マグネシウム元素の定量（単位：ｐｐｍ）
原子吸光法（（株）日立製作所製：偏光ゼーマン原子吸光光度型１８０－８０、フレーム：アセチレン－空気）にて定量を行った。
原子吸光法（（株）日立製作所製：偏光ゼーマン原子吸光光度型１８０－８０、フレーム：アセチレン－空気）にて定量を行った。
【0046】
（３）熱処理前後における分子鎖切断率（％ＢＢ）
ポリエステルフィルムを１５０℃で３時間、さらに１８０℃で７．５時間真空乾燥し、窒素雰囲気下、２９０℃で６時間熱溶融した後、水中で急冷し、この熱溶融処理前後の固有粘度（ＩＶ）を測定し、以下の式により分子鎖切断率（％ＢＢ）を算出した。
％ＢＢ＝０．２７×（（１／Ｔ（処理後）１．３３）－１／Ｔ（処理前）１．３３）
Ｔ（処理前）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理前）－２．１３×ＩＶ（処理前）２＋０．５２７×ＩＶ（処理前）３
Ｔ（処理後）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理後）－２．１３×ＩＶ（処理後）２＋０．５２７×ＩＶ（処理後）３
ポリエステルフィルムを１５０℃で３時間、さらに１８０℃で７．５時間真空乾燥し、窒素雰囲気下、２９０℃で６時間熱溶融した後、水中で急冷し、この熱溶融処理前後の固有粘度（ＩＶ）を測定し、以下の式により分子鎖切断率（％ＢＢ）を算出した。
％ＢＢ＝０．２７×（（１／Ｔ（処理後）１．３３）－１／Ｔ（処理前）１．３３）
Ｔ（処理前）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理前）－２．１３×ＩＶ（処理前）２＋０．５２７×ＩＶ（処理前）３
Ｔ（処理後）＝－０．７０３＋３．２１×ＩＶ（処理後）－２．１３×ＩＶ（処理後）２＋０．５２７×ＩＶ（処理後）３
【0047】
また、処理前後の固有粘度ＩＶは以下の手法で測定を行った。
【0048】
処理前のポリエステルフィルムおよび処理後の樹脂組成物を０．１ｇ（０．００１ｇ以内の精度）秤量し、１０ｍｌのｏ－クロロフェノールを用いて１００℃×３０分間加熱して溶解した。溶液を室温まで冷却し、２５℃の水槽中に設置したオストワルド粘度計に該溶液を８ｍｌ仕込み、標線を通過する秒数を計測した（Ａ秒）。
【0049】
また、ｏ－クロロフェノールのみ８ｍｌ用いて前記と同様に２５℃の水槽中に設置したオストワルド粘度計で標線を通過する秒数を計測した（Ｂ秒）。
【0050】
固有粘度は次の計算式で計算した。
ＩＶ＝－１＋［１＋４×Ｋ×｛（Ａ／Ｂ）－１｝］＾０．５／（２×Ｋ×Ｃ）
ここでＫは０．３４３，Ｃは試料溶液の濃度（ｇ／１００ｍｌ）である。
ＩＶ＝－１＋［１＋４×Ｋ×｛（Ａ／Ｂ）－１｝］＾０．５／（２×Ｋ×Ｃ）
ここでＫは０．３４３，Ｃは試料溶液の濃度（ｇ／１００ｍｌ）である。
【0051】
（４）ポリエステルフィルムの融点Ｔｍ（単位：℃）
ポリエステルフィルム１０ｍｇをアルミニウム製パンおよびパンカバーを用いて封入し、示差走査熱量計（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン製：ＤＳＣ２５０）によって測定した。測定においては、窒素雰囲気中で２０℃から２８５℃まで１６℃／分の速度で昇温、５分間保持したのちに急冷し、再び２０℃から２８５℃まで１６℃／分の速度で昇温する。前記２度目の昇温時に観察される融解ピークのピークトップ温度を融点Ｔｍとした。
ポリエステルフィルム１０ｍｇをアルミニウム製パンおよびパンカバーを用いて封入し、示差走査熱量計（ティー・エイ・インスツルメント・ジャパン製：ＤＳＣ２５０）によって測定した。測定においては、窒素雰囲気中で２０℃から２８５℃まで１６℃／分の速度で昇温、５分間保持したのちに急冷し、再び２０℃から２８５℃まで１６℃／分の速度で昇温する。前記２度目の昇温時に観察される融解ピークのピークトップ温度を融点Ｔｍとした。
【0052】
（５）ポリエステルフィルムの機械強度評価
ポリエステルフィルムを長手方向に長さ１５０ｍｍ、幅１００ｍｍの短冊状サンプルを切り出し、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下にて、初期引張チャック間距離を５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分でＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９年）に規定された方法に従って、５回測定を行い、その平均値を引張強さとした。装置はオリエンテック社製ＴＥＮＳＩＯＮ（登録商標）ＵＣＴ－１００を用いた。この引張強さから以下のように機械強度を評価した。なお、○と△を合格とした。
〇：１５０ＭＰａ以上
△：１３０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ未満
×：１３０ＭＰａ未満。
ポリエステルフィルムを長手方向に長さ１５０ｍｍ、幅１００ｍｍの短冊状サンプルを切り出し、室温２３℃、相対湿度６５％の雰囲気下にて、初期引張チャック間距離を５０ｍｍ、引張速度２００ｍｍ／分でＪＩＳ Ｋ７１２７（１９９９年）に規定された方法に従って、５回測定を行い、その平均値を引張強さとした。装置はオリエンテック社製ＴＥＮＳＩＯＮ（登録商標）ＵＣＴ－１００を用いた。この引張強さから以下のように機械強度を評価した。なお、○と△を合格とした。
〇：１５０ＭＰａ以上
△：１３０ＭＰａ以上１５０ＭＰａ未満
×：１３０ＭＰａ未満。
【0053】
（６）ポリエステルフィルムの耐熱性評価
ポリエステルフィルムを５ｃｍ×５ｃｍサイズに３枚切り取り、熱風オーブンで大気下、２３０℃で３０分加熱処理を行った。その後、フィルム３枚重ねた状態で二つ折りにし、割れの有無を確認し、下記基準にした従い評価した。なお、〇と△を合格とした。
〇：３枚すべて割れなし
△：１～２枚割れる
×：すべて割れる。
ポリエステルフィルムを５ｃｍ×５ｃｍサイズに３枚切り取り、熱風オーブンで大気下、２３０℃で３０分加熱処理を行った。その後、フィルム３枚重ねた状態で二つ折りにし、割れの有無を確認し、下記基準にした従い評価した。なお、〇と△を合格とした。
〇：３枚すべて割れなし
△：１～２枚割れる
×：すべて割れる。
【0054】
（参考例１）ポリエステル樹脂組成物Ａ１の製造
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルム１００重量部とエチレングリコール４８５重量部、水酸化カリウム０．２５重量部を反応容器に投入し、徐々に昇温（１９０～２３０℃）しながら解重合を行った。内温が２３０℃になったところで、解重合終了とし、２５℃まで放冷した。固液分離を行い、固形分として不純物を含むビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。この固形分に水７００重量部加え１００℃で溶解、５Ｂのろ紙にて不溶物を除去し、濾液を放冷・晶析することで結晶化したビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合反応槽に添加し、２３０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ａ１を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ａ１の物性を表１に示す。
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルム１００重量部とエチレングリコール４８５重量部、水酸化カリウム０．２５重量部を反応容器に投入し、徐々に昇温（１９０～２３０℃）しながら解重合を行った。内温が２３０℃になったところで、解重合終了とし、２５℃まで放冷した。固液分離を行い、固形分として不純物を含むビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。この固形分に水７００重量部加え１００℃で溶解、５Ｂのろ紙にて不溶物を除去し、濾液を放冷・晶析することで結晶化したビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合反応槽に添加し、２３０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ａ１を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ａ１の物性を表１に示す。
【0055】
（参考例２）ポリエステル樹脂組成物Ａ２の製造
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルム１００重量部とエチレングリコール４８５重量部、水酸化カリウム０．２５重量部を反応容器に投入し、徐々に昇温（１９０～２３０℃）しながら解重合を行った。内温が２３０℃になったところで、解重合終了とし、２５℃まで放冷した。固液分離を行い、固形分として不純物を含むビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。得られた不純物を含むビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合反応槽に添加し、２３０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ａ２を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ａ２の物性を表１に示す。
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルム１００重量部とエチレングリコール４８５重量部、水酸化カリウム０．２５重量部を反応容器に投入し、徐々に昇温（１９０～２３０℃）しながら解重合を行った。内温が２３０℃になったところで、解重合終了とし、２５℃まで放冷した。固液分離を行い、固形分として不純物を含むビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。得られた不純物を含むビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合反応槽に添加し、２３０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ａ２を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ａ２の物性を表１に示す。
【0056】
（参考例３）ポリエステル樹脂組成物Ａ３の製造
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルム１００重量部とエチレングリコール４８５重量部、水酸化カリウム０．２５重量部を反応容器に投入し、徐々に昇温（１９０～２３０℃）しながら解重合を行った。内温が２３０℃になったところで、解重合終了とした。２３０℃を維持しながら、ｐＨが８～９になるまで水酸化カリウム水溶液を添加し、２５℃まで放冷した。５Ｂろ紙にて濾過を行い、濾液に対し、塩酸を添加しｐＨを３～４とし、テレフタル酸を酸析させた。固液分離を行うことで、テレフタル酸を得た。得られたテレフタル酸とエチレングリコールを用いたエステル化反応を常法にて行い、得られた反応物を重合反応槽に添加し、２５０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ａ３を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ａ３の物性を表１に示す。
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルム１００重量部とエチレングリコール４８５重量部、水酸化カリウム０．２５重量部を反応容器に投入し、徐々に昇温（１９０～２３０℃）しながら解重合を行った。内温が２３０℃になったところで、解重合終了とした。２３０℃を維持しながら、ｐＨが８～９になるまで水酸化カリウム水溶液を添加し、２５℃まで放冷した。５Ｂろ紙にて濾過を行い、濾液に対し、塩酸を添加しｐＨを３～４とし、テレフタル酸を酸析させた。固液分離を行うことで、テレフタル酸を得た。得られたテレフタル酸とエチレングリコールを用いたエステル化反応を常法にて行い、得られた反応物を重合反応槽に添加し、２５０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ａ３を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ａ３の物性を表１に示す。
【0057】
（参考例４）ポリエステル樹脂組成物Ｂ１の製造
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルムを裁断し、二軸押し出し機にて溶融、再ペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ｂ１を得た。得られたポリエステル樹脂組成物Ｂ１の物性を表１に示す。
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルムを裁断し、二軸押し出し機にて溶融、再ペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ｂ１を得た。得られたポリエステル樹脂組成物Ｂ１の物性を表１に示す。
【0058】
（参考例５）ポリエステル樹脂組成物Ｂ２の製造
石油由来のテレフタル酸８６重量部とエチレングリコール３７重量部を用い、常法に従ってエステル化反応を行い、得られた反応物を重合反応槽に添加し、２５０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ｂ２を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ｂ２の物性を表１に示す。
石油由来のテレフタル酸８６重量部とエチレングリコール３７重量部を用い、常法に従ってエステル化反応を行い、得られた反応物を重合反応槽に添加し、２５０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ｂ２を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ｂ２の物性を表１に示す。
【0059】
（参考例６）ポリエステル樹脂組成物Ｃ１の製造
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルム１００重量部とエチレングリコール４８５重量部、水酸化カリウム０．２５重量部を反応容器に投入し、徐々に昇温（１９０～２３０℃）しながら解重合を行った。内温が２３０℃になったところで、解重合終了とし、２５℃まで放冷した。固液分離を行い、固形分として不純物を含むビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。この固形分に水７００重量部加え１００℃で溶解、５Ｂのろ紙にて不溶物を除去し、濾液を放冷・晶析することで結晶化したビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合反応槽に添加し、２３０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部、炭酸カルシウム粒子（平均粒径１μｍ）を含有したエチレングリコールスラリーを炭酸カルシウム粒子として１重量部を添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ｃ１を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ｃ１の物性を表１に示す。
使用済み工程離型用ポリエチレンテレフタレートフィルム１００重量部とエチレングリコール４８５重量部、水酸化カリウム０．２５重量部を反応容器に投入し、徐々に昇温（１９０～２３０℃）しながら解重合を行った。内温が２３０℃になったところで、解重合終了とし、２５℃まで放冷した。固液分離を行い、固形分として不純物を含むビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。この固形分に水７００重量部加え１００℃で溶解、５Ｂのろ紙にて不溶物を除去し、濾液を放冷・晶析することで結晶化したビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを得た。得られたビス－（２－ヒドロキシエチル）テレフタレートを重合反応槽に添加し、２３０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部、炭酸カルシウム粒子（平均粒径１μｍ）を含有したエチレングリコールスラリーを炭酸カルシウム粒子として１重量部を添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ｃ１を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ｃ１の物性を表１に示す。
【0060】
（参考例７）ポリエステル樹脂組成物Ｃ２の製造
石油由来のテレフタル酸８６重量部とエチレングリコール３７重量部を用い、常法に従ってエステル化反応を行い、得られた反応物を重合反応槽に添加し、２５０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部、炭酸カルシウム粒子（平均粒径１μｍ）を含有したエチレングリコールスラリーを炭酸カルシウム粒子として１重量部を添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ｃ２を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ｃ２の物性を表１に示す。
石油由来のテレフタル酸８６重量部とエチレングリコール３７重量部を用い、常法に従ってエステル化反応を行い、得られた反応物を重合反応槽に添加し、２５０℃で溶解したところに、三酸化二アンチモン０．０１重量部、炭酸カルシウム粒子（平均粒径１μｍ）を含有したエチレングリコールスラリーを炭酸カルシウム粒子として１重量部を添加した。重合反応槽内を徐々に２９０℃まで昇温しながら、圧力を１Ｔｏｒｒ以下まで減圧した。重合反応の進行に従って反応物の粘度が上昇し、反応物の撹拌トルクが目標値に到達した時点で重合を終了し、重合反応槽からポリエステルを水槽に吐出、カッターでペレット化することでポリエステル樹脂組成物Ｃ２を得た。得られたポリエスエル樹脂組成物Ｃ２の物性を表１に示す。
【0061】
【表1】
【0062】
（実施例１）
ポリエステルフィルムの第１層を構成する樹脂として、ポリエステル樹脂組成物Ａ１を５０量部、ポリエスエル樹脂組成物Ｃ１を５０重量部となるようにブレンドし、１６０℃で２時間減圧乾燥した後、第１層用の押出機に投入した。またポリエステルフィルムの第２層を構成する樹脂として、ポリエステル樹脂組成物Ａ１を６０重量部、ポリエステル樹脂組成物Ｂ１を４０重量部となるようにブレンドし、１６０℃で２時間減圧乾燥した後、第２層用の押出機に投入した。押出機内でそれぞれの原料を２８０℃で溶融させ、積層用合流ブロックで合流積層し、２層積層とした。その後、表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、２層構成をもつ積層シートを作成した。続いて、該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（縦方向、すなわちシートの進行方向）に３倍延伸を行った後、２５℃の温度ロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の１１０℃の加熱ゾーンで長手方向に直角な方向（幅方向）に３．５倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３０℃の温度で１０秒間熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取って厚み２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの物性を表２に示す。
ポリエステルフィルムの第１層を構成する樹脂として、ポリエステル樹脂組成物Ａ１を５０量部、ポリエスエル樹脂組成物Ｃ１を５０重量部となるようにブレンドし、１６０℃で２時間減圧乾燥した後、第１層用の押出機に投入した。またポリエステルフィルムの第２層を構成する樹脂として、ポリエステル樹脂組成物Ａ１を６０重量部、ポリエステル樹脂組成物Ｂ１を４０重量部となるようにブレンドし、１６０℃で２時間減圧乾燥した後、第２層用の押出機に投入した。押出機内でそれぞれの原料を２８０℃で溶融させ、積層用合流ブロックで合流積層し、２層積層とした。その後、表面温度２５℃のキャスティングドラム上に押し出し、２層構成をもつ積層シートを作成した。続いて、該シートを加熱したロール群で予熱した後、９０℃の温度で長手方向（縦方向、すなわちシートの進行方向）に３倍延伸を行った後、２５℃の温度ロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。得られた一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の１１０℃の加熱ゾーンで長手方向に直角な方向（幅方向）に３．５倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで２３０℃の温度で１０秒間熱固定を施した。次いで、冷却ゾーンで均一に徐冷後、巻き取って厚み２５μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの物性を表２に示す。
【0063】
実施例１にて得られたポリエステルフィルムは、工程離型用フィルム等に好適な品位であった。
【0064】
（実施例２～８、比較例１、２）
表２に示す通りに樹脂の配合を変更した以外は実施例１と同様にポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの物性を表１に示す。
実施例２、３にて得られたポリエステルフィルムは、工程離型用フィルム等に好適な品位であった。
表２に示す通りに樹脂の配合を変更した以外は実施例１と同様にポリエステルフィルムを得た。得られたポリエステルフィルムの物性を表１に示す。
実施例２、３にて得られたポリエステルフィルムは、工程離型用フィルム等に好適な品位であった。
【0065】
実施例４、５にて得られたポリエステルフィルムは、耐熱性・融点の低下により機械強度、耐熱性が劣る傾向があったが、工程離型用フィルムに供することができる品位であった。
【0066】
実施例６～８にて得られたポリエスエルフィルムは、工程離型用フィルム等に好適な品位であった。
【0067】
比較例１にて得られたポリエスエルフィルムは、ジエチレングリコール含有量および含有金属量が多いため、耐熱性・融点が低下し、機械強度、耐熱性が満足しない結果であった。
【0068】
比較例２にて得られたポリエステルフィルムは、ジエチレングリコール含有量が多いため、耐熱性・融点が低下し、機械強度、耐熱性が満足しない結果であった。
【0069】
【表2】
【産業上の利用可能性】
【0070】
このようにして得られたポリエステルフィルムは、光学用途、農業用資材、園芸用資材、漁業用資材、土木・建築用資材、文具、医療用品、自動車用部品、電気・電子部品などの用途として有用であり、特に高い品位が求められる工程離型用フィルムに好適である。