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▶ スティロン ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングの特許一覧
(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024124371
(43)【公開日】2024-09-12
(54)【発明の名称】耐薬品性ＰＭＭＡ合金
(51)【国際特許分類】
C08L 33/10 20060101AFI20240905BHJP
C08L 25/12 20060101ALI20240905BHJP
【ＦＩ】
C08L33/10
C08L25/12
【審査請求】未請求
【請求項の数】15
【出願形態】ＯＬ
【外国語出願】
(21)【出願番号】P 2024028123
(22)【出願日】2024-02-28
(31)【優先権主張番号】23159759
(32)【優先日】2023-03-02
(33)【優先権主張国・地域又は機関】EP
(71)【出願人】
【識別番号】510288530
【氏名又は名称】トリンゼオ ヨーロッパ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング
(74)【代理人】
【識別番号】110002077
【氏名又は名称】園田・小林弁理士法人
(72)【発明者】
【氏名】ジー， ジャシン ジェイソン
(72)【発明者】
【氏名】ヴー， フエン
【テーマコード（参考）】
4J002
【Ｆターム（参考）】
4J002BC06Y
4J002BG06W
4J002BG06X
4J002GB01
4J002GN00
4J002GP01
4J002GQ00
(57)【要約】 （修正有）
【課題】本発明は、高流量、高耐熱性、及び優れた耐薬品性を有するポリマー合金組成物を提供する。
【解決手段】ポリマー合金は、スチレン－アクリロニトリル（ＳＡＮ）またはアクリロニトリル－スチレン－アクリレート（ＡＳＡ）コポリマーとブレンドされ、好ましくは別の高分子量（メタ）アクリルポリマーとブレンドされた、高分子量、疎水性アクリルポリマーを含有する。この合金は、自動車用ＬＥＤレンズ及び医療機器に特に有用である。
【選択図】なし
【解決手段】ポリマー合金は、スチレン－アクリロニトリル（ＳＡＮ）またはアクリロニトリル－スチレン－アクリレート（ＡＳＡ）コポリマーとブレンドされ、好ましくは別の高分子量（メタ）アクリルポリマーとブレンドされた、高分子量、疎水性アクリルポリマーを含有する。この合金は、自動車用ＬＥＤレンズ及び医療機器に特に有用である。
【選択図】なし
【特許請求の範囲】
【請求項1】
アクリル合金組成物であって、
ａ）５～９９．８重量パーセント、好ましくは１０～８０重量パーセント、最も好ましくは１５～６０重量パーセントの疎水性アクリルコポリマーであって、
１）ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物から選択される０．１～２０重量パーセント、好ましくは０．３～１０重量パーセント、より好ましくは０．５～５重量％のモノマー単位と、
２）５０～８０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位と、
３）任意選択的に、０～４９．９重量パーセントの、メチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマー単位と、を含み、
前記パーセントが前記疎水性アクリルコポリマーにおける総モノマーに基づき、前記コポリマーが、１１４℃～１３５℃、好ましくは１１５℃～１３０℃、より好ましくは１１７℃～１２５℃のＴｇを有する、前記疎水性アクリルコポリマーと、
ｂ）任意選択的に、他の（メタ）アクリルポリマーと、
ｃ）０．２～３０重量パーセント、好ましくは１～１５重量パーセント、最も好ましくは１～７重量パーセントの、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）及びアクリロニトリル／スチレン／アクリレート（ＡＳＡ）コポリマーからなる群から選択される少なくとも１つのコポリマーと、を含み、
前記合金中のポリマーａ）、ｂ）、及びｃ）のパーセンテージが１００％となる、前記アクリル合金組成物。
ａ）５～９９．８重量パーセント、好ましくは１０～８０重量パーセント、最も好ましくは１５～６０重量パーセントの疎水性アクリルコポリマーであって、
１）ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びそれらの混合物から選択される０．１～２０重量パーセント、好ましくは０．３～１０重量パーセント、より好ましくは０．５～５重量％のモノマー単位と、
２）５０～８０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位と、
３）任意選択的に、０～４９．９重量パーセントの、メチルメタクリレートと共重合可能な他のモノマー単位と、を含み、
前記パーセントが前記疎水性アクリルコポリマーにおける総モノマーに基づき、前記コポリマーが、１１４℃～１３５℃、好ましくは１１５℃～１３０℃、より好ましくは１１７℃～１２５℃のＴｇを有する、前記疎水性アクリルコポリマーと、
ｂ）任意選択的に、他の（メタ）アクリルポリマーと、
ｃ）０．２～３０重量パーセント、好ましくは１～１５重量パーセント、最も好ましくは１～７重量パーセントの、スチレン／アクリロニトリルコポリマー（ＳＡＮ）及びアクリロニトリル／スチレン／アクリレート（ＡＳＡ）コポリマーからなる群から選択される少なくとも１つのコポリマーと、を含み、
前記合金中のポリマーａ）、ｂ）、及びｃ）のパーセンテージが１００％となる、前記アクリル合金組成物。
【請求項2】
前記他の（メタ）アクリルポリマーが、前記合金組成物中に３０～９４．８重量パーセントの前記ポリマーを含む、請求項１に記載のアクリル合金組成物。
【請求項3】
前記組成物が、前記組成物中に総ポリマーに基づいて、５～５０重量パーセント、好ましくは１０～４０重量パーセント、より好ましくは２０～４５重量パーセントの衝撃改質剤を更に含む、請求項１及び２のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項4】
前記ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及び／または３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートモノマー単位が、３０／７０～９７／３、より好ましくは４０／６０～８０／２０、最も好ましくは５０／５０～７５／２５のトランス／シス比を有する、請求項１～３のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項5】
メチルメタクリレートと共重合可能な前記任意選択的な他のモノマー単位が、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、アルファメチルスチレン、無水マレイン酸、マレイミド、イソボルニルメタクリレート、ノルボルニルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、アクリルアミド及びメタクリルアミド、ならびにそれらの混合物からなる群から選択される、０．０１～２５重量パーセントの高Ｔｇコモノマーを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項6】
メチルメタクリレートと共重合可能な前記任意選択的な他のモノマー単位が、０．０１～６重量パーセントのメタクリル酸、好ましくは０．１～４重量パーセント、より好ましくは０．５～３重量パーセントのメタクリル酸を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項7】
前記疎水性アクリルコポリマーが、５５，０００ｇ／モル～２５０，０００ｇ／モル、好ましくは７０，０００ｇ／モル～２００，０００ｇ／モル、より好ましくは８５，０００ｇ／モル超～２００，０００ｇ／モルの重量平均分子量を有する、請求項１～６のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項8】
前記ＳＡＮポリマーが、１５０，０００ｇ／モル超、好ましくは１７５，０００ｇ／モル超、より好ましくは２００，０００ｇ／モル超の重量平均分子量を有する、請求項１～７のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項9】
前記衝撃改質剤が、１００～３００ｎｍの体積平均粒子径を有するコアシェルポリマー、アクリルブロックコポリマー、及び自己組織化、ナノ構造化ポリマーからなる群から選択される、請求項３に記載のアクリル合金組成物。
【請求項10】
前記衝撃改質剤が、１～２０重量パーセントの自己組織化、ナノ構造化ポリマーと、５～４０重量パーセントの１つ以上のコアシェル衝撃改質剤とのブレンドである、請求項９に記載のアクリル合金組成物。
【請求項11】
前記組成物が、少なくとも８９％、好ましくは少なくとも９０％、及びより好ましくは少なくとも９１％のＴＷＬＴ、ならびにＡＳＴＭ法Ｄ１００３を使用して、３．２ｍｍ厚のプラーク上で測定される場合、４％未満、好ましくは３％未満、及び最も好ましくは２％未満の光学ヘイズを有し、光学的に透明である、請求項１～１０のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項12】
前記コポリマーが、５８９ｎｍの波長で１．４７～１．５０の屈折率を有する、請求項１～１１のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項13】
前記組成物が、１つ以上の他の相溶性ポリマー、好ましくは、ポリ（メチル（メタ）アクリレート／エチル（メタ）アクリレート）のコポリマーを更に含む、請求項１～１２のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項14】
ポリマー固体の重量に基づいて、５０～３５００ｐｐｍの１つ以上の酸化防止剤を更に含む、請求項１～１３のいずれか１項に記載のアクリル合金組成物。
【請求項15】
請求項１～１４に記載のアクリル合金組成物を含む、物品であって、前記物品が、自動車用フロントレンズ、薄肉部品、照明パイプ、ソーラーバックシート、携帯電話のバックカバー内の保護フィルム、光学レンズ、ディスプレイ／電子機器用の光学フィルム、医療用途、サイネージ、建築及び建設におけるフィルム、電気自動車（ＥＶ）充電ステーション、熱成形可能シート、射出成形部品、押出表面層、（共）押出シート及びプロファイル、ならびに複合材料からなる群から選択される、前記物品。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本発明は、高流量、高耐熱性、及び優れた耐薬品性を有するポリマー合金組成物に関する。ポリマー合金は、高分子量、及び／またはスチレン－アクリロニトリルコポリマーとブレンドされた疎水性アクリルポリマーを含有する。この合金は、自動車用ＬＥＤレンズ及び医療機器に特に有用である。
【背景技術】
【0002】
熱可塑性ポリマー及びコポリマー、特に（メタ）アクリルポリマーは、透明性、機械的特性、及び加工性などの優れた特性を有し、自動車部品、電気部品、産業部品、光学材料、家庭用電化製品の様々な部品、美容部品、雑貨などの様々な分野で広く使用されている。
【0003】
高Ｔｇアクリルポリマーは、自動車用フロントインナーレンズ、薄肉部品、照明パイプ、電子機器の光学保護／位相差フィルム、ソーラーパネル／フィルム、携帯電話のバックカバー、家庭用電化製品、複合材料など、高い光学的透明性及び高耐熱性を必要とする用途に有用である。自動車用ＬＥＤフロントインナーレンズ及び薄肉部品の高熱アクリルコポリマーの市場は急速に増加すると予想される。加えて、高熱アクリルフィルムは、ＬＥＤ／ＯＬＥＤディスプレイに使用される。
【0004】
メチルメタクリレート／メタクリル酸コポリマーなどの高Ｔｇアクリルコポリマーは、ＵＳ２０１８／０３６２６８８に記載されている。高分子量疎水性ポリ（メタ）アクリレートコポリマーは、ＵＳ２０２２／０１７７６２２及びＵＳ２００２／０３５６２８１に記載されている。
【0005】
自動車、ならびに医療機器（例えば、キュベット、マイクロ流体部品）の用途における薄肉レンズのための高いメルトフローとともに、ｐＭＭＡ物品における不十分な耐薬品性に関連する問題がある。耐薬品性の改善の必要性があるが、５０Ｎ下で少なくとも１０３℃の十分に高いビカット軟化温度及び十分に高いスパイラルフロー距離を維持することが望まれる。
【0006】
驚くべきことに、新世代の疎水性ｐＭＭＡコポリマーを標準的なｐＭＭＡ及び／またはｐＭＭＡ／ＳＡＮブレンドに組み込んだ場合、標準的な対照単独と比較して、一般的な極性有機溶媒（エタノール、及びイソプロピルアルコール（ＩＰＡ）など）に対する耐薬品性の有意な改善が観察された。
【発明の概要】
【0007】
本発明は、高Ｔｇ、疎水性アクリルコポリマーとスチレン－アクリロニトリルコポリマーとの合金が、高流量、高耐熱性、及び優れた耐薬品性（エタノール、ＩＰＡ、エタノール／水、ＩＰＡ／水）を提供することを実証し、加えて、これらの合金は、３．２ｍｍ成形プラークにおいて高光透過率（＞９１％）及び低ヘイズ（＜＝２％）をもたらした。加えて、５０Ｎ下のビカット軟化温度の観点からも、１００℃超、更には１０２℃超で十分な高耐熱性を達成した。
【0008】
標準的な高分子量アクリルコポリマーを合金に添加したとき、所望の特性に更なる改善が見られた。疎水性ｐＭＭＡ、高ＭＷ ｐＭＭＡ、及びＳＡＮを有する組成物は、ＳＡＮなしまたは高ＭＷ ｐＭＭＡなしのｐＭＭＡ組成物と比較して、高い光学性能／透明度（ｗ．高ＬＴ＞９０％及びヘイズ＜３％）の著しい損失なしに、より優れた耐薬品性（エタノールに対する）を提供することが見出された。
【0009】
新しい疎水性ｐＭＭＡ合金は、照明パイプ、薄肉部品、光学フロント薄型レンズ、内部薄型レンズ、（共）押出シート、窓プロファイル、手すり及びデッキ、熱成形可能なシート、医療機器、光学フィルム、電子部品などを形成するために使用され得る。この独自の疎水性技術的ソリューションは、自動車、電子機器、医療機器、電気自動車（ＥＶ）充電ステーション、サイネージ、建築及び建設におけるフィルム、ソーラーパネルバックシート、及び高耐熱性及び耐薬品性のｐＭＭＡ製品の観点からの他の用途で使用することができる。
【0010】
特定の理論に拘束されるものではないが、疎水性ｐＭＭＡコポリマーは、分子相溶化剤として機能し、標準的なｐＭＭＡと疎水性ＳＡＮとの間の相溶性を、おそらくナノメートルスケールでさえも、非常に小さいスケールで更に改善すると考えられる。
【発明を実施するための形態】
【0011】
「コポリマー」は、コポリマーを含む２つ以上の異なるモノマー単位を有するポリマー、及びターポリマー及びテトラポリマーなどの３つ以上の異なるモノマーを有するポリマーを意味するために使用される。したがって、用語「コポリマー、ターポリマー、及びテトラポリマー」は、複数のタイプのコモノマーを有する任意のポリマーを包含する。「ポリマー」は、ホモポリマー及びコポリマーの両方を意味するために使用される。ポリマーは、直鎖、分岐、星形、くし形、ブロック、または任意の他の構造であってもよい。ポリマーは、均一であってもよく、不均一であってもよく、コモノマー単位の勾配分布を有してもよい。引用される全ての参考文献は、参照により本明細書に組み込まれる。本明細書で使用される場合、別途記載されない限り、パーセントは、重量パーセントを意味するものとする。分子量は、ポリメチルメタクリレート標準物質を使用するゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定される重量平均分子量である。ポリマーがいくつかの架橋を含有し、不溶性ポリマー画分のためにＧＰＣを適用することができない場合、ゲルからの抽出後の可溶性画分／ゲル画分または可溶性画分分子量を使用して重量平均分子量を決定する。
【0012】
本明細書で使用される「疎水性」とは、ｐＭＭＡコポリマーが少なくとも０．２重量％のｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート及び／または３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート疎水性モノマー単位を含有することを意味する。
【0013】
本明細書で使用される「（メタ）アクリル」または「（メタ）アクリレート」は、アクリレート及びメタクリレートの両方を示す。本明細書で使用される「アクリルポリマー」とは、主に（メタ）アクリルモノマー単位に基づくポリマーを意味する。
【0014】
一実施形態では、本発明の疎水性コポリマーは、８５℃／８５％ＲＨ試験に合格する。別の実施形態では、本発明の疎水性コポリマーは、－４０℃～８０℃／８５％ＲＨ湿度凍結サイクル試験に合格する。本発明者らは、高光透過率、高流量、高耐熱性、及び優れた耐薬品性を有する合金を得るために、スチレン－アクリロニトリル含有コポリマーとの疎水性ＰＭＭＡコポリマーを含有する合金を調製した。高分子量ｐＭＭＡを合金に添加することによって、特性が更に改善される。
【0015】
疎水性高Ｔｇコポリマーまたはターポリマー
「高Ｔｇモノマー」とは、重合すると、１１６℃超、好ましくは１２０℃超、より好ましくは１３０℃超のＴｇを有するポリマーを生成するモノマーを指す。有用な疎水性、高Ｔｇモノマーの例として、限定されないが、トランス／シス異性体の特定のブレンド範囲としてのｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、及び３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びその異性体ブレンドが挙げられる。
「高Ｔｇモノマー」とは、重合すると、１１６℃超、好ましくは１２０℃超、より好ましくは１３０℃超のＴｇを有するポリマーを生成するモノマーを指す。有用な疎水性、高Ｔｇモノマーの例として、限定されないが、トランス／シス異性体の特定のブレンド範囲としてのｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート、及び３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、及びその異性体ブレンドが挙げられる。
【0016】
疎水性の高Ｔｇモノマーを、メチルメタクリレート、及び任意選択的に他のアクリルモノマーと重合させて、本発明の合金の疎水性の高Ｔｇコポリマー及びテルポリマーを形成する。本発明の合金は、５～９９．８重量パーセント、好ましくは１０～８０重量パーセント、より好ましくは１５～５０重量パーセントの疎水性高Ｔｇコポリマーまたはターポリマーを含有する。
【0017】
疎水性高Ｔｇコポリマーまたはターポリマーは、０．１～２０重量パーセント、好ましくは０．３～１０重量パーセント、より好ましくは０．５～５重量パーセントの疎水性モノマーを含有する。
【0018】
Ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート
Ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートは、以下の構造式を有する：
Ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートは、以下の構造式を有する：
【化1】
【0019】
モノマーは、９９．８／０．２～８５／１５、好ましくは６０／４０～８０／２０、及びより好ましくは５０／５０～７５／２５のトランス／シス比を有する、シス及びトランス型の混合物である。
【0020】
最終コポリマー中のｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートのレベルは、一般に、０．２～２０重量パーセントの範囲であり、より好ましくは、０．５～１０重量パーセントのｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートがコポリマーで使用される。わずか１重量パーセント、更には０．５重量パーセントのｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートが、疎水性特性を有するコポリマーを提供することが見出されている。本発明のコポリマーのＴｇは、１１６℃～１３５℃である。
【0021】
３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート
３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートは、以下の構造式を有する：
モノマーは、シス型とトランス型との混合物である。
３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートは、以下の構造式を有する：
モノマーは、シス型とトランス型との混合物である。
【0022】
最終コポリマー中の３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートのレベルは、一般に、０．２～２０重量パーセントの範囲であり、より好ましくは、０．５～１０重量パーセントのｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートがコポリマーで使用される。わずか１重量パーセント、更には０．５重量パーセントのｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートが、疎水性特性を有するコポリマーを提供することが見出されている。本発明のコポリマーのＴｇは、１１６℃～１３５℃である。
【化2】
【0023】
最終コポリマー中のｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートまたは３，３，５－トリメチルシクロヘキシルメタクリレートのレベルは、一般に、コポリマー中の全モノマー単位に基づいて、０．２～２０重量パーセント、より好ましくは０．５～１０重量パーセントの範囲である。わずか１重量パーセント、更には０．５重量パーセントのｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートが、疎水性特性を有するコポリマーを提供することが見出されている。本発明のコポリマーのＴｇは、１１６℃～１４０℃である。
【0024】
アクリルモノマー、ＭＭＡ
疎水性の高Ｔｇモノマーのうちの１つ以上は、１つ以上の他のモノマーと共重合される。本発明の好ましい実施形態では、コポリマーは、コポリマーを構成する少なくとも５０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位、好ましくは少なくとも７０重量パーセント、より好ましくは少なくとも８０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位を含有する。
疎水性の高Ｔｇモノマーのうちの１つ以上は、１つ以上の他のモノマーと共重合される。本発明の好ましい実施形態では、コポリマーは、コポリマーを構成する少なくとも５０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位、好ましくは少なくとも７０重量パーセント、より好ましくは少なくとも８０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位を含有する。
【0025】
本発明のコポリマーは、疎水性、高Ｔｇモノマー（複数可）、及びメチルメタクリレートに加えて、０～４９．５重量％の他のアクリレート及びメタクリレートモノマーを含み得、またはスチレン、アルファメチルスチレン、アクリロニトリル、及び架橋剤が低レベルで含まれるが、これらに限定されない他のエチレン性不飽和モノマーもモノマー混合物に存在し得る。好適なアクリレート及びメタクリレートコモノマーには、メチルアクリレート、エチルアクリレート及びエチルメタクリレート、ブチルアクリレート及びブチルメタクリレート、イソオクチルメタクリレート及びイソオクチルアクリレート、ラウリルアクリレート及びラウリルメタクリレート、ステアリルアクリレート及びステアリルメタクリレート、イソボルニルアクリレート及びイソボルニルメタクリレート、メトキシエチルアクリレート及びメトキシメタクリレート、２－エトキシエチルアクリレート及び２－エトキシエチルメタクリレート、ならびにジメチルアミノエチルアクリレート及びジメチルアミノエチルメタクリレートモノマーが含まれるが、これらに限定されない。（メタ）アクリル酸、例えばメタクリル酸及びアクリル酸は、モノマー混合物に有用であり得る。カルボキシル官能性に加えて、エポキシ（グリシジルメタクリレートなど）、ヒドロキシル、及び無水物官能基を含む官能性コモノマーを介して、他の官能性を高分子量アクリルプロセス補助剤に添加することができる。官能性モノマー単位（官能基を有するモノマー単位）は、アクリルポリマーの最大７０重量パーセント、好ましくは最大５０重量パーセントで存在し得る。
【0026】
好ましい実施形態では、アクリルコポリマーは、１１５℃超、より好ましくは１２０℃超、１２５℃超、１３０℃超、１３５℃超、更には１４０℃超の高いＴｇを有する。ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート及び３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートに加えて、他の高Ｔｇモノマーは、任意選択的に、０～２５重量パーセント、より好ましくは０～１０重量パーセントのレベルで存在し得る。他の高Ｔｇモノマーは、親水性、疎水性であり、または中性の特性を有し得、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン酸、アルファメチルスチレン、無水マレイン酸、マレイミド、イソボルニルメタクリレート、ノルボルニルメタクリレート、ｔ－ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、アクリルアミド、及びメタクリルアミドを含むが、これらに限定されない。
【0027】
一実施形態では、ＭＭＡ／メタクリル酸及び３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートのターポリマーは、有用なターポリマーを提供する。
【0028】
一実施形態では、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート及び／または３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレートの疎水性効果は、より低いレベルで使用される親水性コモノマーの親水性効果を克服し、全体的な疎水性コポリマーを生成するのに十分な強さであることが見出された。
【0029】
ポリマーブレンド中の疎水性高熱ｐＭＭＡコポリマーの重量平均分子量は、７０，０００ｇ／モル超、好ましくは８０，０００ｇ／モル超、より好ましくは９０，０００ｇ／モル超である。疎水性ｐＭＭＡコポリマーの分子量を増加させると、耐薬品性が増加する。
【0030】
本発明の疎水性コポリマーは、溶液重合、乳化重合、及び懸濁重合を含むがこれらに限定されない、溶融重合によって得られる。
【0031】
高分子量アクリルポリマー
任意選択的に、好ましくは、１つ以上のアクリルポリマーが本発明の合金組成物にブレンドされる。本発明の好ましい実施形態では、コポリマーは、コポリマーを構成する少なくとも５０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位、好ましくは少なくとも７０重量パーセント、より好ましくは少なくとも８０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位を含有する。メチルメタクリレートと重合可能な他のモノマーには、アクリルコモノマーとして上に列挙したものが含まれる。
任意選択的に、好ましくは、１つ以上のアクリルポリマーが本発明の合金組成物にブレンドされる。本発明の好ましい実施形態では、コポリマーは、コポリマーを構成する少なくとも５０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位、好ましくは少なくとも７０重量パーセント、より好ましくは少なくとも８０重量パーセントのメチルメタクリレートモノマー単位を含有する。メチルメタクリレートと重合可能な他のモノマーには、アクリルコモノマーとして上に列挙したものが含まれる。
【0032】
合金に使用されるアクリルポリマーは、７０，０００ｇ／モル超、好ましくは８０，０００ｇ／モル超、好ましくは９０，０００ｇ／モル超、より好ましくは１００，０００ｇ／モル超の重量平均分子量を有する。分子量の増加は、耐薬品性の増加をもたらす。
【0033】
アクリロニトリル、スチレンコポリマー
本発明の合金組成物は、アクリロニトリル及びスチレンモノマー単位を含有する１つ以上のコポリマーを０．２～３０重量パーセント含有する。有用なコポリマーとしては、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）及びアクリロニトリル／スチレン／アクリレート（ＡＳＡ）コポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
本発明の合金組成物は、アクリロニトリル及びスチレンモノマー単位を含有する１つ以上のコポリマーを０．２～３０重量パーセント含有する。有用なコポリマーとしては、スチレン／アクリロニトリル（ＳＡＮ）及びアクリロニトリル／スチレン／アクリレート（ＡＳＡ）コポリマーが挙げられるが、これらに限定されない。
【0034】
アクリロニトリル、スチレンコポリマーは、１５～５０重量パーセントのアクリロニトリル単位、好ましくは２０～４０重量パーセントを含有する。
【0035】
本発明のアクリロニトリル、スチレンコポリマーは、合金の重量に基づいて、０．２～３０重量パーセントで使用される。
【0036】
屋外の黄変の問題を回避するために、１～２０重量％、好ましくは１～１０重量％、より好ましくは１～７重量％のＳＡＮまたはＡＳＡコポリマーが合金ブレンド中に存在する。医療機器などの屋内用途では、より高いレベルのＳＡＮまたはＡＳＡコポリマーを使用して、より優れた耐薬品性を提供するとともに、製品をより費用対効果の高いものにすることができる。
【0037】
アクリロニトリル、スチレンコポリマーの重量平均分子量は、１５０，０００ｇ／モル超、好ましくは１７５，０００ｇ／モル超、より好ましくは２００，０００ｇ／モル超である。
【0038】
添加剤
本発明の合金は、熱可塑性樹脂に使用される典型的な添加剤とブレンドすることができる。これらには、充填剤、表面改質添加剤、加工助剤、繊維、潤滑剤、マット剤、熱安定剤、難燃剤、相乗剤、マット剤、顔料、または着色剤が含まれるが、これらに限定されない。
本発明の合金は、熱可塑性樹脂に使用される典型的な添加剤とブレンドすることができる。これらには、充填剤、表面改質添加剤、加工助剤、繊維、潤滑剤、マット剤、熱安定剤、難燃剤、相乗剤、マット剤、顔料、または着色剤が含まれるが、これらに限定されない。
【0039】
マット剤の例としては、限定されないが、様々な形状の架橋ポリマー粒子が挙げられる。ポリマー組成物に含まれる充填剤及び添加剤の量は、ポリマー、添加剤及び充填剤の合計重量の約０．０１％～約７０％であってもよい。一般に、約５％～約４５％、約１０％～約４０％の量が含まれる。
【0040】
衝撃改質剤
衝撃改質剤は、本発明の合金に組み込むことができる。好適な衝撃改質剤は、コアシェル衝撃改質剤を含む、それらからなる、またはそれらから本質的になり得る。加えて、アクリル衝撃改質剤（Ｔｒｉｎｓｅｏ ＡｌｔｕｇｌａｓのＭＰＤ８０ＨＦまたはＭＰＤ８５Ｔ、及び小衝撃改質剤－ＳＩＭなど）を本発明のコポリマーまたはそれを含む組成物に添加して、耐水性及び高耐熱性を改善するために、疎水性であり、高い熱性能を有する、耐衝撃性のｐＭＭＡ樹脂を提供することができる。衝撃改質組成物は、衝撃改質剤及び本発明のコポリマーを含む組成物の総重量に基づいて、５～５０重量％、好ましくは１０～４８重量％、より好ましくは２０～４５重量％の衝撃改質剤を含み得る。衝撃改質剤は、コアシェル衝撃改質剤、アクリルブロックコポリマー、または自己組織化、ナノ構造化ポリマー、またはそれらの任意の組み合わせのうちの少なくとも１つを含む、それらからなる、またはそれらから本質的になり得る。
衝撃改質剤は、本発明の合金に組み込むことができる。好適な衝撃改質剤は、コアシェル衝撃改質剤を含む、それらからなる、またはそれらから本質的になり得る。加えて、アクリル衝撃改質剤（Ｔｒｉｎｓｅｏ ＡｌｔｕｇｌａｓのＭＰＤ８０ＨＦまたはＭＰＤ８５Ｔ、及び小衝撃改質剤－ＳＩＭなど）を本発明のコポリマーまたはそれを含む組成物に添加して、耐水性及び高耐熱性を改善するために、疎水性であり、高い熱性能を有する、耐衝撃性のｐＭＭＡ樹脂を提供することができる。衝撃改質組成物は、衝撃改質剤及び本発明のコポリマーを含む組成物の総重量に基づいて、５～５０重量％、好ましくは１０～４８重量％、より好ましくは２０～４５重量％の衝撃改質剤を含み得る。衝撃改質剤は、コアシェル衝撃改質剤、アクリルブロックコポリマー、または自己組織化、ナノ構造化ポリマー、またはそれらの任意の組み合わせのうちの少なくとも１つを含む、それらからなる、またはそれらから本質的になり得る。
【0041】
他のポリマーとのブレンド
他のポリマーは、本発明のコポリマーとブレンドされ得る。例えば、ポリ（メチル（メタ）アクリレート）／エチル（メタ）アクリレート）コポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）／メタクリレートコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロペンのコポリマー、ポリ乳酸、ならびにこれらの組み合わせを本発明の合金とブレンドして、ポリマー組成物を提供してもよい。
他のポリマーは、本発明のコポリマーとブレンドされ得る。例えば、ポリ（メチル（メタ）アクリレート）／エチル（メタ）アクリレート）コポリマー、ポリ（メチルメタクリレート）／メタクリレートコポリマー、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロペンのコポリマー、ポリ乳酸、ならびにこれらの組み合わせを本発明の合金とブレンドして、ポリマー組成物を提供してもよい。
【0042】
酸化防止剤
一実施形態では、選択された酸化防止剤は、２５５～２７５℃などの高温での合金の熱安定性を改善し、高温での黄変を低減するために使用され得る。最終合金組成物中の抗酸化剤の負荷は、組成物の総重量に基づいて、約５０ｐｐｍ～３５００ｐｐｍ、好ましくは約１００ｐｐｍ～約２５００ｐｐｍのレベルである。有用な酸化防止剤の非限定的な例としては、立体障害フェノール、有機リン酸塩ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノン、及びシアノアクリレートが挙げられる。例えば、コポリマーは、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、立体障害フェノール、有機リン酸塩、ヒンダードアミン、及びそれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む１００～２０００ｐｐｍ重量または２５００ｐｐｍ重量の酸化防止剤を含み得る。これらの酸化防止剤は、２５５℃～２７５℃などの高温での樹脂の熱安定性を改善し、高温での黄変を低減するために使用される。最終的な樹脂製剤中の酸化防止剤の負荷レベルは、１００ｐｐｍ～２０００ｐｐｍ重量、または１５０ｐｐｍ～１９００ｐｐｍ、または２００ｐｐｍ～１８００ｐｐｍ、または１５０ｐｐｍ～１５００ｐｐｍ、または１００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ重量の範囲である。
一実施形態では、選択された酸化防止剤は、２５５～２７５℃などの高温での合金の熱安定性を改善し、高温での黄変を低減するために使用され得る。最終合金組成物中の抗酸化剤の負荷は、組成物の総重量に基づいて、約５０ｐｐｍ～３５００ｐｐｍ、好ましくは約１００ｐｐｍ～約２５００ｐｐｍのレベルである。有用な酸化防止剤の非限定的な例としては、立体障害フェノール、有機リン酸塩ヒンダードアミン系光安定剤（ＨＡＬＳ）、ベンゾトリアゾール、トリアジン、ベンゾフェノン、及びシアノアクリレートが挙げられる。例えば、コポリマーは、ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、立体障害フェノール、有機リン酸塩、ヒンダードアミン、及びそれらの組み合わせのうちの少なくとも１つを含む１００～２０００ｐｐｍ重量または２５００ｐｐｍ重量の酸化防止剤を含み得る。これらの酸化防止剤は、２５５℃～２７５℃などの高温での樹脂の熱安定性を改善し、高温での黄変を低減するために使用される。最終的な樹脂製剤中の酸化防止剤の負荷レベルは、１００ｐｐｍ～２０００ｐｐｍ重量、または１５０ｐｐｍ～１９００ｐｐｍ、または２００ｐｐｍ～１８００ｐｐｍ、または１５０ｐｐｍ～１５００ｐｐｍ、または１００ｐｐｍ～１０００ｐｐｍ重量の範囲である。
【0043】
用途
本発明の合金は熱可塑性であり、シート、フィルム、照明パイプ及びレンズに容易に成形することができる。
本発明の合金は熱可塑性であり、シート、フィルム、照明パイプ及びレンズに容易に成形することができる。
【0044】
優れた熱安定性、耐薬品性、高分子量、耐湿性、及び優れた光学特性により、本発明の合金は、特に、照明パイプ、薄肉部品、光学フロント薄型レンズ、内部薄型レンズ、（共）押出フィルム、（共）押出シート／プロファイル、熱成形可能なシート、鋳造シート、複合材料、ソーラーパネルバックシート、窓プロファイル、手すり及びデッキ、医療機器、光学フィルム、電子部品、サイネージ、建築及び建設におけるフィルムなどを形成するのに有用である。本発明の高熱アクリルフィルムは、ＬＥＤ／ＯＬＥＤディスプレイに使用され得る。省エネＯＬＥＤ技術がＬＥＤ／ＬＣＤ技術に取って代わるために広く使用されている場合、ＯＬＥＤ用の新しい薄型偏光子の需要は、ＬＣＤ／ＬＥＤ ＴＶ用の従来の偏光子と比較して増加する可能性がある。
【0045】
本明細書内では、実施形態は、明確で簡潔な仕様を書くことを可能にする方法で説明されているが、実施形態は、本発明から分離することなく種々に組み合わされてもよく、または分離されてもよいことが意図されており、理解されるであろう。例えば、本明細書に記載の全ての好ましい特徴は、本明細書に記載の本発明の全ての態様に適用可能であることを理解されたい。
【0046】
本発明の非限定的な態様を以下に要約する。
【実施例0047】
試験方法：
Ａ．メルトフローレート（ＭＦＲ）測定：メルトフローレート測定におけるポリマーには、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｅａｓｔ ＭＦ３０装置を使用した。ダイ温度を２３０℃に制御し、一方、ローディングセル重量を３．８ｋｇにした。乾燥したペレットを、Ｔｇ未満の２０℃付近で８時間にわたって使用した。
Ｂ．ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）：Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５及びＷａｔｅｒｓ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ ２４１０を使用して、ポリマー分子量測定を行った。カラムは、２つのＰＬ Ｇｅｌ ｍｉｘｅｄ Ｃカラム及びガードカラム（７．８ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３０ｃｍ、５μｍ）をベースとした。ＴＨＦ（ＨＰＬＣグレード）を溶媒として選択した。温度を３５℃に制御した。５５０～１，６７７，０００ｇ／モルの範囲のＭｐ（ピーク分子量）の１０のポリ（メチルメタクリレート）標準を較正に使用した。
Ｃ．示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：アクリルポリマーのガラス転移温度は、第２の加熱中に、ＴＡ器具Ｑ２０００ＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０℃／分の加熱速度で測定した。第１の加熱を使用して、試料を１０℃／分の加熱速度で１７０℃に加熱し、次いで、試料を１０℃／分の冷却速度で０℃まで冷却した。試料重量を５～１０ｍｇに制御した。
Ｄ．総光透過率：１５０ｍｍ積分球を有するＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ９５０を使用して、透過モードでフィルム及び／またはプラーク試料からの全光透過率を測定した。選択されたＵＶ／Ｖｉｓ波長範囲は、ＵＶ／Ｖｉｓ領域で２００ｎｍ～８００ｎｍであった。
Ｅ．ヘイズ：透明なフィルム及び／またはプラーク試料の光学ヘイズを、ＡＳＴＭ方法Ｄ１００３の下でＢＹＫ ＨａｚｅＧａｒｄ Ｐｌｕｓを使用して測定した。
Ｆ．屈折率：屈折率を５８９ｎｍの選択された波長で計算しながら、Ｍｅｔｒｉｃｏｎ Ｉｎｃからの光学プリズムカプラＭｅｔｒｉｃｏｎ２０１０を使用して、４０２ｎｍ、５１８ｎｍ、及び６３６．５ｎｍの３つの異なる波長でポリマーフィルムの屈折率を測定した。
Ｇ．引張強度及び伸び：引張バーの引張強度、弾性率及び伸びは、２３℃／４８時間で事前条件付けされた後、ＡＳＴＭ Ｄ６３８法を使用して、５ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＩｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ４２０２を使用して評価した。引張は長さが６インチであったが、幅は０．５０インチであった。試料の厚さは０．１２５インチであった。
Ｈ．ＮＭＲ：試料は、約２００ｍｇのペレットを約４ｍｌのＣＤＣｌ３に、１３Ｃ ＮＭＲ用の別個の１０ｍｍ ＮＭＲチューブに溶解させることによって調製した。１Ｈスペクトルは、ＭＡＡの誘導体化の前後に、２５℃で５ｍｍ１Ｈ／１９Ｆ／１３Ｃ ＴＸＯプローブを有するＢｒｕｋｅｒ ＡＶ ＩＩＩ ＨＤ ５００（１１．０７Ｔ）分光計上で得た。１３Ｃスペクトルを、５０℃で１０ｍｍのＢＢＯプローブを用いてＢｒｕｋｅｒ ＡＶ４００（９．４Ｔ）上で取得した。
Ｉ．ビカット軟化温度：試料を、ＡＳＴＭ法Ｄ１５２５を使用して、１０Ｎ及び５０Ｎの外力下でＩｎｓｔｒｏｎ ＨＶ６Ｍ中で試験した。試料加熱速度を５０℃／時間の速度で制御した。射出成形された試料を、Ｔｇ値より約２０℃低い温度で１６時間アニーリングし、試験前に乾燥機オーブン内に保管した。
Ｊ．スパイラルフロー距離：スパイラルフロー距離は、２５．４ｍｍ／秒のねじ速度とともに、１８．３ＭＰａの射出成形圧力下で、２６０℃のバレル温度で３ｍｍの厚さで測定した。
Ｋ．耐薬品性試験：４ｍｍの厚さのＩＳＯ引張バーの破断破壊時間（秒）を、カンチレバービーム構成下の耐薬品性試験に利用した。表面定数応力は２０ＭＰａ～４０ＭＰａの範囲で印加した。エタノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトンなどの異なる有機溶媒を選択することができる。印加重量と支点の間の距離は、７０ｃｍに制御する。溶媒（例えば、エタノール）に浸した濾紙を支点に配置した。
Ｌ．平均粒子径：希釈された溶液（０．１～０．２重量％）中に分散されたコアシェル衝撃改質剤をＳｉウェーハ基板上にスピンコーティングし、７０℃で１時間乾燥させる。試料を、Ｓｏｕｔｈｂａｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（モデルＩＢＳｅ）のイオンビームコーターを用いてイリジウムの薄層でコーティングし、様々な倍率で日立ＳＵ８０１０電界放出ＳＥＭを用いて画像化した。粒径分析には、カスタムソフトウェアを使用した。衝撃改質剤粒子の平均直径は、ＳＥＭ画像中の個々の粒子の２００を超えるものに基づいて、中央値の直径とともに決定される。衝撃改質剤粒子の体積平均直径を報告する。
Ａ．メルトフローレート（ＭＦＲ）測定：メルトフローレート測定におけるポリマーには、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｅａｓｔ ＭＦ３０装置を使用した。ダイ温度を２３０℃に制御し、一方、ローディングセル重量を３．８ｋｇにした。乾燥したペレットを、Ｔｇ未満の２０℃付近で８時間にわたって使用した。
Ｂ．ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）：Ｗａｔｅｒｓ Ａｌｌｉａｎｃｅ ２６９５及びＷａｔｅｒｓ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｒｅｆｒａｃｔｏｍｅｔｅｒ ２４１０を使用して、ポリマー分子量測定を行った。カラムは、２つのＰＬ Ｇｅｌ ｍｉｘｅｄ Ｃカラム及びガードカラム（７．８ｍｍ Ｉ．Ｄ．×３０ｃｍ、５μｍ）をベースとした。ＴＨＦ（ＨＰＬＣグレード）を溶媒として選択した。温度を３５℃に制御した。５５０～１，６７７，０００ｇ／モルの範囲のＭｐ（ピーク分子量）の１０のポリ（メチルメタクリレート）標準を較正に使用した。
Ｃ．示差走査熱量測定（ＤＳＣ）：アクリルポリマーのガラス転移温度は、第２の加熱中に、ＴＡ器具Ｑ２０００ＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０℃／分の加熱速度で測定した。第１の加熱を使用して、試料を１０℃／分の加熱速度で１７０℃に加熱し、次いで、試料を１０℃／分の冷却速度で０℃まで冷却した。試料重量を５～１０ｍｇに制御した。
Ｄ．総光透過率：１５０ｍｍ積分球を有するＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｌａｍｂｄａ９５０を使用して、透過モードでフィルム及び／またはプラーク試料からの全光透過率を測定した。選択されたＵＶ／Ｖｉｓ波長範囲は、ＵＶ／Ｖｉｓ領域で２００ｎｍ～８００ｎｍであった。
Ｅ．ヘイズ：透明なフィルム及び／またはプラーク試料の光学ヘイズを、ＡＳＴＭ方法Ｄ１００３の下でＢＹＫ ＨａｚｅＧａｒｄ Ｐｌｕｓを使用して測定した。
Ｆ．屈折率：屈折率を５８９ｎｍの選択された波長で計算しながら、Ｍｅｔｒｉｃｏｎ Ｉｎｃからの光学プリズムカプラＭｅｔｒｉｃｏｎ２０１０を使用して、４０２ｎｍ、５１８ｎｍ、及び６３６．５ｎｍの３つの異なる波長でポリマーフィルムの屈折率を測定した。
Ｇ．引張強度及び伸び：引張バーの引張強度、弾性率及び伸びは、２３℃／４８時間で事前条件付けされた後、ＡＳＴＭ Ｄ６３８法を使用して、５ｍｍ／分のクロスヘッド速度でＩｎｓｔｒｏｎ Ｍｏｄｅｌ４２０２を使用して評価した。引張は長さが６インチであったが、幅は０．５０インチであった。試料の厚さは０．１２５インチであった。
Ｈ．ＮＭＲ：試料は、約２００ｍｇのペレットを約４ｍｌのＣＤＣｌ３に、１３Ｃ ＮＭＲ用の別個の１０ｍｍ ＮＭＲチューブに溶解させることによって調製した。１Ｈスペクトルは、ＭＡＡの誘導体化の前後に、２５℃で５ｍｍ１Ｈ／１９Ｆ／１３Ｃ ＴＸＯプローブを有するＢｒｕｋｅｒ ＡＶ ＩＩＩ ＨＤ ５００（１１．０７Ｔ）分光計上で得た。１３Ｃスペクトルを、５０℃で１０ｍｍのＢＢＯプローブを用いてＢｒｕｋｅｒ ＡＶ４００（９．４Ｔ）上で取得した。
Ｉ．ビカット軟化温度：試料を、ＡＳＴＭ法Ｄ１５２５を使用して、１０Ｎ及び５０Ｎの外力下でＩｎｓｔｒｏｎ ＨＶ６Ｍ中で試験した。試料加熱速度を５０℃／時間の速度で制御した。射出成形された試料を、Ｔｇ値より約２０℃低い温度で１６時間アニーリングし、試験前に乾燥機オーブン内に保管した。
Ｊ．スパイラルフロー距離：スパイラルフロー距離は、２５．４ｍｍ／秒のねじ速度とともに、１８．３ＭＰａの射出成形圧力下で、２６０℃のバレル温度で３ｍｍの厚さで測定した。
Ｋ．耐薬品性試験：４ｍｍの厚さのＩＳＯ引張バーの破断破壊時間（秒）を、カンチレバービーム構成下の耐薬品性試験に利用した。表面定数応力は２０ＭＰａ～４０ＭＰａの範囲で印加した。エタノール、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトンなどの異なる有機溶媒を選択することができる。印加重量と支点の間の距離は、７０ｃｍに制御する。溶媒（例えば、エタノール）に浸した濾紙を支点に配置した。
Ｌ．平均粒子径：希釈された溶液（０．１～０．２重量％）中に分散されたコアシェル衝撃改質剤をＳｉウェーハ基板上にスピンコーティングし、７０℃で１時間乾燥させる。試料を、Ｓｏｕｔｈｂａｙ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ（モデルＩＢＳｅ）のイオンビームコーターを用いてイリジウムの薄層でコーティングし、様々な倍率で日立ＳＵ８０１０電界放出ＳＥＭを用いて画像化した。粒径分析には、カスタムソフトウェアを使用した。衝撃改質剤粒子の平均直径は、ＳＥＭ画像中の個々の粒子の２００を超えるものに基づいて、中央値の直径とともに決定される。衝撃改質剤粒子の体積平均直径を報告する。
【0048】
実施例１．（合成例）
（０．９５％ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを含有するｐＭＭＡコポリマーＭＷ２２０４
この実施例は、メチルメタクリレート及びｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（７３％トランス／２７％シス異性体比を有する）の高分子量コポリマーの調製を示す。９８５８．５部のメチルメタクリレート及び１００部のｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを、Ｎ２下、０℃付近の反応容器に、１００ｒｐｍの機械的撹拌速度で充填した。加えて、（Ａｒｋｅｍａからの）Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５３１を、２．０部のレベルで開始剤として使用し、ｎ－ドデシルメルカプタン（Ａｌｄｒｉｃｈからのｎ－ＤＤＭ）の３８．５部を、ジ－ｔｅｒｔ－ドデシルジスルフィド（ＡｒｋｅｍａからのＤｔＤＤＳ）の１．０部とともに連鎖移動剤として使用した。重合反応は、１６０℃で７時間行われた。変換率が５０％を超えると、残留モノマーを通気システムで除去した。得られたポリマーを、２４０℃のダイ温度で単軸スクリュー押出機に通し、一方、バレル温度は２２５～２４５℃であった。溶融流は、ペレット化する前に水浴を通過した。次いで、コポリマーを３～４ｍｍの長さの樹脂ペレットにペレット化し、乾燥機オーブン中１００℃で８時間乾燥させた。ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で５．３５ｇ／１０分であることが測定された。得られたポリマーの屈折率を、５８９ｎｍで１．４９１で測定した。
（０．９５％ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを含有するｐＭＭＡコポリマーＭＷ２２０４
この実施例は、メチルメタクリレート及びｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（７３％トランス／２７％シス異性体比を有する）の高分子量コポリマーの調製を示す。９８５８．５部のメチルメタクリレート及び１００部のｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを、Ｎ２下、０℃付近の反応容器に、１００ｒｐｍの機械的撹拌速度で充填した。加えて、（Ａｒｋｅｍａからの）Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５３１を、２．０部のレベルで開始剤として使用し、ｎ－ドデシルメルカプタン（Ａｌｄｒｉｃｈからのｎ－ＤＤＭ）の３８．５部を、ジ－ｔｅｒｔ－ドデシルジスルフィド（ＡｒｋｅｍａからのＤｔＤＤＳ）の１．０部とともに連鎖移動剤として使用した。重合反応は、１６０℃で７時間行われた。変換率が５０％を超えると、残留モノマーを通気システムで除去した。得られたポリマーを、２４０℃のダイ温度で単軸スクリュー押出機に通し、一方、バレル温度は２２５～２４５℃であった。溶融流は、ペレット化する前に水浴を通過した。次いで、コポリマーを３～４ｍｍの長さの樹脂ペレットにペレット化し、乾燥機オーブン中１００℃で８時間乾燥させた。ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で５．３５ｇ／１０分であることが測定された。得られたポリマーの屈折率を、５８９ｎｍで１．４９１で測定した。
【0049】
得られたポリマーは、１Ｈ ＮＭＲを使用して、ｐＭＭＡ／ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９．０５／０．９５ｗ／ｗ）の組成を有することが確認された。コポリマーのシンジオタクチシティは、１３Ｃ ＮＭＲを使用して４４．５ｐｐｍの化学シフトから５１％と決定され、アイソタクティシティ及びアタクティシティは、４５．５ｐｐｍ及び４５．０ｐｐｍから８％及び４１％と測定された。樹脂のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度で、ＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１５℃であることが測定された。試料を１００℃で１６時間アニールした後、１１６℃及び１１２℃で、１０Ｎ及び５０Ｎ下でビカット軟化温度を検出した。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値１．８５とともに、８２，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．１％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．５％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．２ＧＰａであったが、引張強度は１０％の引張伸びとともに７５ＭＰａであった。１８．３ＭＰａの成形圧力下で、２６０℃で３ｍｍの厚さで１０８．９ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で１２秒であることが測定された。
【0050】
実施例２．（合成例）
（３．８８％のｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを含有するｐＭＭＡコポリマーＭＷ２１１２）。
この実施例は、メチルメタクリレート及びｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（７２％トランス／２８％シス異性体比を有する）の高分子量コポリマーの調製を示す。９４６６部のメチルメタクリレート及び４００部のｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを、Ｎ２下、０℃付近の反応容器に、１００ｒｐｍの機械的撹拌速度で充填した。加えて、（Ａｒｋｅｍａからの）Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５３１を、１．６部のレベルで開始剤として使用し、ｎ－ドデシルメルカプタン（Ａｌｄｒｉｃｈからのｎ－ＤＤＭ）の３５．３部を、ジ－ｔｅｒｔ－ドデシルジスルフィド（ＡｒｋｅｍａからのＤｔＤＤＳ）の１．０部とともに連鎖移動剤として使用した。重合反応は、１６０℃で７時間行われた。変換率が約５０％に達すると、残留モノマーを通気システムで除去した。得られたポリマーを、２４０℃のダイ温度で単軸スクリュー押出機に通し、一方、バレル温度は２２５～２４５℃であった。溶融流は、ペレット化する前に水浴を通過した。次いで、ポリマーを３～４ｍｍの長さの樹脂ペレットにペレット化し、乾燥オーブン中１００℃で８時間乾燥させた。ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で４．０８ｇ／１０分であることが測定された。得られたポリマーの屈折率を、５８９ｎｍで１．４９０で測定した
（３．８８％のｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを含有するｐＭＭＡコポリマーＭＷ２１１２）。
この実施例は、メチルメタクリレート及びｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（７２％トランス／２８％シス異性体比を有する）の高分子量コポリマーの調製を示す。９４６６部のメチルメタクリレート及び４００部のｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを、Ｎ２下、０℃付近の反応容器に、１００ｒｐｍの機械的撹拌速度で充填した。加えて、（Ａｒｋｅｍａからの）Ｌｕｐｅｒｏｘ（登録商標）５３１を、１．６部のレベルで開始剤として使用し、ｎ－ドデシルメルカプタン（Ａｌｄｒｉｃｈからのｎ－ＤＤＭ）の３５．３部を、ジ－ｔｅｒｔ－ドデシルジスルフィド（ＡｒｋｅｍａからのＤｔＤＤＳ）の１．０部とともに連鎖移動剤として使用した。重合反応は、１６０℃で７時間行われた。変換率が約５０％に達すると、残留モノマーを通気システムで除去した。得られたポリマーを、２４０℃のダイ温度で単軸スクリュー押出機に通し、一方、バレル温度は２２５～２４５℃であった。溶融流は、ペレット化する前に水浴を通過した。次いで、ポリマーを３～４ｍｍの長さの樹脂ペレットにペレット化し、乾燥オーブン中１００℃で８時間乾燥させた。ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で４．０８ｇ／１０分であることが測定された。得られたポリマーの屈折率を、５８９ｎｍで１．４９０で測定した
【0051】
得られたポリマーは、１Ｈ ＮＭＲを使用して、ｐＭＭＡ／ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９６．１２／３．８８ｗ／ｗ）の組成を有することが確認された。コポリマーのシンジオタクチシティは、１３Ｃ ＮＭＲを使用して４４．５ｐｐｍの化学シフトから５０％と決定され、アイソタクティシティ及びアタクティシティは、４５．５ｐｐｍ及び４５．０ｐｐｍから８％及び４２％と測定された。樹脂のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度で、ＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１６℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１４℃及び１０８℃で検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．１とともに、８５，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．３％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．６％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．２ＧＰａであったが、引張強度は１２％の引張伸びとともに７３ＭＰａであった。１８．３ＭＰａの成形圧力下で２６０℃で３ｍｍの厚さで１０６ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で１５秒であることが測定された。
【0052】
実施例３．（疎水性ｐＭＭＡ／高分子量ｐＭＭＡの合金）
ＭＷ２００９／２０％Ｑ－クリーン：２０重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＱクリーンｐＭＭＡ樹脂を、２１０℃のダイ温度での溶融配合により、８０重量％のＭＷ２００９疎水性ｐＭＭＡコポリマーとブレンドした。Ｑ－クリーンは、１５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量及び２．０の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９７／３ｗ／ｗ）から作製した。Ａｌｔｕｇｌａｓ ＭＷ２００９は、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９．０／１．０ｗ／ｗ）を含有し、重量平均分子量８５，０００ｇ／モル、及びその多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８９であるｐＭＭＡコポリマーから作製した。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１６℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１７℃及び１１２℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．０７とともに、１０２，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．１％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．５％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．２ＧＰａであったが、引張強度は２０％の引張伸びとともに７６ＭＰａであった。
ＭＷ２００９／２０％Ｑ－クリーン：２０重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＱクリーンｐＭＭＡ樹脂を、２１０℃のダイ温度での溶融配合により、８０重量％のＭＷ２００９疎水性ｐＭＭＡコポリマーとブレンドした。Ｑ－クリーンは、１５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量及び２．０の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９７／３ｗ／ｗ）から作製した。Ａｌｔｕｇｌａｓ ＭＷ２００９は、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９．０／１．０ｗ／ｗ）を含有し、重量平均分子量８５，０００ｇ／モル、及びその多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．８９であるｐＭＭＡコポリマーから作製した。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１６℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１７℃及び１１２℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．０７とともに、１０２，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．１％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．５％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．２ＧＰａであったが、引張強度は２０％の引張伸びとともに７６ＭＰａであった。
【0053】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で２．４５ｇ／１０分であることが測定された。１８．３ＭＰａの成形圧力下で２６０℃で３ｍｍの厚さで１０２．７ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で４０秒であることが測定された。
【0054】
実施例４．（疎水性ｐＭＭＡ／高分子量ｐＭＭＡの合金）
ＭＷ２１１２／３０％Ｑ－クリーン：３０重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＱクリーンｐＭＭＡ樹脂を、２１０℃のダイ温度での溶融配合により、７０重量％のＭＷ２１１２疎水性ｐＭＭＡコポリマーとブレンドした。Ｑ－クリーンは、１５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量及び２．０の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９７／３ｗ／ｗ）から作製した。Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＭＷ２１１２は、８６，０００ｇ／モルの重量平均分子量及び２．１の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９６．１／３．９ｗ／ｗ）を含有するｐＭＭＡコポリマーから作製した。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１５℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１５℃及び１１１℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．４６とともに、１１７，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．１％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．８％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．１ＧＰａであったが、引張強度は１６％の引張伸びとともに７５ＭＰａであった。
ＭＷ２１１２／３０％Ｑ－クリーン：３０重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＱクリーンｐＭＭＡ樹脂を、２１０℃のダイ温度での溶融配合により、７０重量％のＭＷ２１１２疎水性ｐＭＭＡコポリマーとブレンドした。Ｑ－クリーンは、１５０，０００ｇ／モルの重量平均分子量及び２．０の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９７／３ｗ／ｗ）から作製した。Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＭＷ２１１２は、８６，０００ｇ／モルの重量平均分子量及び２．１の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９６．１／３．９ｗ／ｗ）を含有するｐＭＭＡコポリマーから作製した。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１５℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１５℃及び１１１℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．４６とともに、１１７，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．１％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．８％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．１ＧＰａであったが、引張強度は１６％の引張伸びとともに７５ＭＰａであった。
【0055】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で２．２７ｇ／１０分であることが測定された。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで１０２．０ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で５５秒であることが測定された。
【0056】
実施例５．（疎水性ｐＭＭＡ／ＳＡＮ合金）
ＭＷ２００９／５％ＳＡＮ：９５重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ ＭＷ２００９ ｐＭＭＡ樹脂を、２１０℃のダイ温度での溶融配合により、５重量％のＳＡＮ疎水性コポリマーとブレンドした。ＭＷ２００９は、８５，０００ｇ／モルの重量平均分子量及び１．８９の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するｐＭＭＡ／ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９／１ｗ／ｗ）コポリマーから作製した。ＳＡＮは、Ｉｎｅｏｓによって製造されたポリ（スチレン－ｃｏ－アクリロニトリル（６４／３６ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は２０５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３８であった。ｐＭＭＡ／ＳＡＮ合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１３℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１７℃及び１１３℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値１．９２とともに、９９，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９０．６％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．９％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．２ＧＰａであったが、引張強度は８％の引張伸びとともに７５ＭＰａであった。
ＭＷ２００９／５％ＳＡＮ：９５重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ ＭＷ２００９ ｐＭＭＡ樹脂を、２１０℃のダイ温度での溶融配合により、５重量％のＳＡＮ疎水性コポリマーとブレンドした。ＭＷ２００９は、８５，０００ｇ／モルの重量平均分子量及び１．８９の多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）を有するｐＭＭＡ／ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９／１ｗ／ｗ）コポリマーから作製した。ＳＡＮは、Ｉｎｅｏｓによって製造されたポリ（スチレン－ｃｏ－アクリロニトリル（６４／３６ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は２０５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．３８であった。ｐＭＭＡ／ＳＡＮ合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１３℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１７℃及び１１３℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値１．９２とともに、９９，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９０．６％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．９％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．２ＧＰａであったが、引張強度は８％の引張伸びとともに７５ＭＰａであった。
【0057】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で４．５１ｇ／１０分であることが測定された。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで１０８．４ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で１８秒であることが測定された。
【0058】
実施例６．（疎水性ｐＭＭＡコポリマー、高分子量ＰＭＭＡ及びＳＡＮの合金）
Ｖ０４５／ＭＷ２２０４／ＳＡＮ：６５重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ Ｖ０４５ ｐＭＭＡ樹脂を、３０重量％のＭＷ２２０４疎水性ｐＭＭＡ、及び２１０℃のダイ温度での溶融配合による５重量％のＳＡＮ（Ｉｎｅｏｓ由来）コポリマーとブレンドした。Ａｌｔｕｇｌａｓ ＭＷ２２０４は、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９．０５／０．９５ｗ／ｗ）を含有するｐＭＭＡコポリマーから作製され、重量平均分子量は８２，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８５であった。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０９℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１１℃及び１０６℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．０１とともに、１１７，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９０．６％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．９％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．２ＧＰａであったが、引張強度は１６％の引張伸びとともに７３ＭＰａであった。
Ｖ０４５／ＭＷ２２０４／ＳＡＮ：６５重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ Ｖ０４５ ｐＭＭＡ樹脂を、３０重量％のＭＷ２２０４疎水性ｐＭＭＡ、及び２１０℃のダイ温度での溶融配合による５重量％のＳＡＮ（Ｉｎｅｏｓ由来）コポリマーとブレンドした。Ａｌｔｕｇｌａｓ ＭＷ２２０４は、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９．０５／０．９５ｗ／ｗ）を含有するｐＭＭＡコポリマーから作製され、重量平均分子量は８２，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は１．８５であった。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０９℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１１℃及び１０６℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．０１とともに、１１７，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９０．６％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．９％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．２ＧＰａであったが、引張強度は１６％の引張伸びとともに７３ＭＰａであった。
【0059】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で２．９６ｇ／１０分であることが測定された。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで１０２．３ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で２４４秒であることが測定された。
【0060】
実施例７．（疎水性ｐＭＭＡコポリマー、高分子量ｐＭＭＡ及びＳＡＮの合金）Ｖ０４５／ＭＷ２００９／ＳＡＮ－７０／２５／５：
７０重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）Ｖ０４５ ｐＭＭＡ樹脂を、２５重量％のＭＷ２００９疎水性ｐＭＭＡ、及び２１０℃のダイ温度での溶融配合による５重量％のＳＡＮコポリマーとブレンドした。Ｖ０４５樹脂は、ｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９４．６／５．４ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は１２５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＭＷ２００９は、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９／１ｗ／ｗ）を含有するｐＭＭＡコポリマーから作製され、重量平均分子量は８５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２であり、一方、ＳＡＮは、ポリ（スチレン－ｃｏ－アクリロニトリル（６４／３６ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は２０５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）２．３８であった。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０９℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１０℃及び１０６℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値１．９８とともに、１２３，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９１．４％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが１％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．０ＧＰａであったが、引張強度は３５％の引張伸びとともに７１ＭＰａであった。
７０重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）Ｖ０４５ ｐＭＭＡ樹脂を、２５重量％のＭＷ２００９疎水性ｐＭＭＡ、及び２１０℃のダイ温度での溶融配合による５重量％のＳＡＮコポリマーとブレンドした。Ｖ０４５樹脂は、ｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９４．６／５．４ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は１２５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＭＷ２００９は、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９／１ｗ／ｗ）を含有するｐＭＭＡコポリマーから作製され、重量平均分子量は８５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２であり、一方、ＳＡＮは、ポリ（スチレン－ｃｏ－アクリロニトリル（６４／３６ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は２０５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）２．３８であった。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０９℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１０℃及び１０６℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値１．９８とともに、１２３，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９１．４％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが１％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．０ＧＰａであったが、引張強度は３５％の引張伸びとともに７１ＭＰａであった。
【0061】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で２．５０ｇ／１０分であることが測定された。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで９９．８ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で２３５秒であることが測定された。
【0062】
実施例８．（疎水性ｐＭＭＡコポリマー、高分子量ｐＭＭＡ及びＳＡＮの合金）Ｖ０４５／ＭＷ２００９／ＳＡＮ－７０／２０／１０：
７０重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）Ｖ０４５ ｐＭＭＡ樹脂を、２０重量％のＭＷ２００９疎水性ｐＭＭＡ、及び２１０℃のダイ温度での溶融配合による１０重量％のＳＡＮコポリマーとブレンドした。Ｖ０４５樹脂は、ｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９４．６／５．４ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は１２０，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＭＷ２００９は、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９／１ｗ／ｗ）を含有するｐＭＭＡコポリマーから作製され、重量平均分子量は８５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２であり、一方、ＳＡＮは、ポリ（スチレン－ｃｏ－アクリロニトリル（６４／３６ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は２０５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）２．３８であった。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０９℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１０９℃及び１０５℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．０とともに、１３０，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９１．２％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが１．１％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．１ＧＰａであったが、引張強度は２９％の引張伸びとともに７３ＭＰａであった。
７０重量％のＡｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）Ｖ０４５ ｐＭＭＡ樹脂を、２０重量％のＭＷ２００９疎水性ｐＭＭＡ、及び２１０℃のダイ温度での溶融配合による１０重量％のＳＡＮコポリマーとブレンドした。Ｖ０４５樹脂は、ｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９４．６／５．４ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は１２０，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２．０であった。Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）ＭＷ２００９は、ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９／１ｗ／ｗ）を含有するｐＭＭＡコポリマーから作製され、重量平均分子量は８５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）は２であり、一方、ＳＡＮは、ポリ（スチレン－ｃｏ－アクリロニトリル（６４／３６ｗ／ｗ）から作製され、重量平均分子量は２０５，０００ｇ／モルであり、その多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ）２．３８であった。ｐＭＭＡコポリマー合金のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０９℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１０９℃及び１０５℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．０とともに、１３０，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９１．２％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが１．１％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．１ＧＰａであったが、引張強度は２９％の引張伸びとともに７３ＭＰａであった。
【0063】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で２．６１ｇ／１０分であることが測定された。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで１００．２ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で４４９秒であることが測定された。
【表1】
【表2】
【0064】
比較例１．Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）Ｖ８２５Ｔ ｐＭＭＡコポリマーは、１Ｈ ＮＭＲを使用して、ｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９９．４／０．６ｗ／ｗ）の組成を有することが確認された。Ｖ８２５Ｔ樹脂のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１５℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１４℃及び１０８℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値１．８７とともに、９８，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．３％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．４％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．１ＧＰａであったが、引張強度は１２％の引張伸びとともに７５ＭＰａであった。
【0065】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で２．６９ｇ／１０分であることが測定された。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで１００．６ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で２３秒であることが測定された。
【0066】
比較例２．Ａｌｔｕｇｌａｓ（登録商標）Ｖ９２０Ｔ ｐＭＭＡコポリマーは、１Ｈ ＮＭＲを使用して、ｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９４．４／５．４ｗ／ｗ）の組成を有することが確認された。Ｖ９２０Ｔ樹脂のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０７℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１０７℃及び１００℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値１．９５とともに、８５，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．３％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．４％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．１ＧＰａであったが、引張強度は７％の引張伸びとともに６５ＭＰａであった。
【0067】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で７．２７ｇ／１０分であることが測定された。２０６℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで１０９．４ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で８秒であることが測定された。
【0068】
比較例３．Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）Ｖ０４５ ｐＭＭＡコポリマーは、１Ｈ ＮＭＲを使用して、ｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９４．４／５．４ｗ／ｗ）の組成を有することが確認された。Ｖ０４５樹脂のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０７℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１０７℃及び１００℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値１．９５とともに、１２０，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．３％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．４％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．１ＧＰａであったが、引張強度は１５％の引張伸びとともに７２ＭＰａであった。
【0069】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で２．０１ｇ／１０分であることが測定された。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで９５．５ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で３９７秒であることが測定された。
【0070】
比較例４．Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）Ｑ－クリーンｐＭＭＡコポリマーは、１Ｈ ＮＭＲを使用して、ｐＭＭＡ／エチルアクリレート（９７／３ｗ／ｗ）の組成を有することが確認された。Ｐｌｅｘｉｇｌａｓ（登録商標）Ｑ－クリーン樹脂のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度でＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１０℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０Ｎ及び５０Ｎ下で、１１０℃及び１０７℃でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．０とともに、１５０，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．３％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．４％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．１ＧＰａであったが、引張強度は３０％の引張伸びとともに７１ＭＰａであった。
【0071】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で０．６４ｇ／１０分であることが測定された。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで７９．６ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍの試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で、９００秒超であることが測定された。
【0072】
比較例５．ＩｎｅｏｓＳＡＮコポリマーは、１Ｈ ＮＭＲを使用して、ポリ（スチレン－ｃｏ－アクリロニトリル（６４／３６ｗ／ｗ）の組成を有することが確認された。ＳＡＮ樹脂のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度で、ＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１０６℃であることが測定され、一方、ビカット温度は、１０７℃及び１０１℃で、１０Ｎ及び５０Ｎ下でそれぞれ検出された。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値２．３８とともに、２０５，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９０．１％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．８％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．４ＧＰａであったが、引張強度は５％の引張伸びとともに７２ＭＰａであった。
【0073】
ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で７．２５ｇ／１０分であることが測定された。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで１０４．２ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍの試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で、９００秒超であることが測定された。
【0074】
比較可能な実施例６．（Ｔｇ＝約１１７℃で１．０％ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレートを含有するｐＭＭＡコポリマーＭＷ２００９）。この実施例は、メチルメタクリレート及びｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（６２％トランス／３８％シス異性体比を有する）の高分子量コポリマーの調製を示す。ポリマーのメルトフローレートは、３．８ｋｇ下で２３０℃で３．７５ｇ／１０分であることが測定された。
【0075】
得られたポリマーは、１Ｈ ＮＭＲを使用して、ｐＭＭＡ／ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルメタクリレート（９９．０／１．０ｗ／ｗ）の組成を有することが確認された。コポリマーのシンジオタクチシティは、１３Ｃ ＮＭＲを使用して４４．５ｐｐｍの化学シフトから５０％と決定され、アイソタクティシティ及びアタクティシティは、４５．５ｐｐｍ及び４５．０ｐｐｍから８％及び４２％と測定された。樹脂のガラス転移温度は、１０℃／分の加熱速度で、ＤＳＣを使用して、Ｎ２中で１１７℃であることが測定された。試料を１００℃で１６時間アニールした後、１１７℃及び１１３℃で、１０Ｎ及び５０Ｎ下でビカット軟化温度を検出した。ＧＰＣを用いて、樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、Ｍｗ／Ｍｎ（多分散性）値１．８９とともに、８５，０００ｇ／モルと測定された。３．２ｍｍプラークからの光透過率は、１５０ｍｍ積分球を有するＬａｍｂｄａ９５０を使用して、５６０ｎｍで９２．３％であることが測定され、一方、ヘイズメーター（ＢＹＫからのＨａｚｅ Ｇａｒｄ Ｐｌｕｓ）を使用して、ヘイズが０．５％であることが測定された。試験試料の引張弾性率は３．２ＧＰａであったが、引張強度は１０％の引張伸びとともに７０ＭＰａであった。２６０℃で１８．３ＭＰａの成形圧力下で３ｍｍの厚さで１０５ｃｍのスパイラルフロー距離を得た。３ｍｍ試験試料の破断破壊時間は、９９．９９％エタノールを用いた３８ＭＰａの一定の表面応力下で１５秒であることが測定された。
【0076】
実施例の概要：
実施例から分かるように、疎水性ｐＭＭＡ、高ＭＷ ｐＭＭＡ、及びＳＡＮを有する組成物は、ＳＡＮなしまたは高ＭＷ ｐＭＭＡなしの実施例と比較して、高い光学性能／透明度（ｗ．高ＬＴ＞９０％及びヘイズ＜３％）の任意の有意な損失なしに、より優れた耐薬品性（エタノールに対する）を提供する。
実施例から分かるように、疎水性ｐＭＭＡ、高ＭＷ ｐＭＭＡ、及びＳＡＮを有する組成物は、ＳＡＮなしまたは高ＭＷ ｐＭＭＡなしの実施例と比較して、高い光学性能／透明度（ｗ．高ＬＴ＞９０％及びヘイズ＜３％）の任意の有意な損失なしに、より優れた耐薬品性（エタノールに対する）を提供する。
【外国語明細書】