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(19)【発行国】日本国特許庁(JP)
(12)【公報種別】公開特許公報(A)
(11)【公開番号】P2024124922
(43)【公開日】2024-09-13
(54)【発明の名称】電子写真部材及び電子写真画像形成装置
(51)【国際特許分類】
G03G 15/16 20060101AFI20240906BHJP
G03G 15/00 20060101ALI20240906BHJP
【ＦＩ】
G03G15/16
G03G15/00 552
【審査請求】未請求
【請求項の数】10
【出願形態】ＯＬ
(21)【出願番号】P 2023032913
(22)【出願日】2023-03-03
(71)【出願人】
【識別番号】000001007
【氏名又は名称】キヤノン株式会社
(74)【代理人】
【識別番号】110002860
【氏名又は名称】弁理士法人秀和特許事務所
(72)【発明者】
【氏名】堀 篤史
(72)【発明者】
【氏名】森 春樹
(72)【発明者】
【氏名】井上 勝太
(72)【発明者】
【氏名】岡本 薫
(72)【発明者】
【氏名】大沼 匡之
(72)【発明者】
【氏名】馬場 祐介
(72)【発明者】
【氏名】鈴木 健
【テーマコード（参考）】
2H171
2H200
【Ｆターム（参考）】
2H171FA10
2H171GA01
2H171QA03
2H171QA08
2H171QA24
2H171QA29
2H171QA30
2H171QB03
2H171QB15
2H171QB32
2H171QC03
2H171QC36
2H171SA11
2H171SA12
2H171SA26
2H171SA31
2H171UA03
2H171UA12
2H171UA15
2H171VA04
2H171VA06
2H200GA12
2H200GA23
2H200GA34
2H200GA44
2H200JC04
2H200JC13
2H200JC15
2H200JC17
2H200MA03
2H200MA04
2H200MA20
2H200MC02
2H200MC08
(57)【要約】 （修正有）
【課題】メディア追従性を維持したままトナー離型性にも優れる電子写真部材。
【解決手段】基材と、該基材上の弾性層と、該弾性層上の表面層と、を有する電子写真部材であって、該弾性層は、シリコーンゴムを含み、該表面層は、フッ素ゴムを含み、該表面層の厚みが、３μｍ以上であり、該表面層の外表面にビッカース圧子を当接させ、試験荷重を１２０μＮとしてＩＳＯ１４５７７に基づくナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴが、３０～５０％であり、かつ、該表面層の外表面における該ナノインデンテーション試験により求められるマルテンス硬度が、１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２である。
【選択図】図１
【解決手段】基材と、該基材上の弾性層と、該弾性層上の表面層と、を有する電子写真部材であって、該弾性層は、シリコーンゴムを含み、該表面層は、フッ素ゴムを含み、該表面層の厚みが、３μｍ以上であり、該表面層の外表面にビッカース圧子を当接させ、試験荷重を１２０μＮとしてＩＳＯ１４５７７に基づくナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴが、３０～５０％であり、かつ、該表面層の外表面における該ナノインデンテーション試験により求められるマルテンス硬度が、１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２である。
【選択図】図１
【特許請求の範囲】
【請求項1】
基材と、
該基材上の弾性層と、
該弾性層上の表面層と、
を有する電子写真部材であって、
該弾性層は、シリコーンゴムを含み、
該表面層は、フッ素ゴムを含み、
該表面層の厚みが、３μｍ以上であり、
該表面層の外表面にビッカース圧子を当接させ、試験荷重を１２０μＮとしてＩＳＯ１４５７７に基づくナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴが、３０～５０％であり、かつ、
該表面層の外表面における該ナノインデンテーション試験により求められるマルテンス硬度が、１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２である、ことを特徴とする電子写真部材。
該基材上の弾性層と、
該弾性層上の表面層と、
を有する電子写真部材であって、
該弾性層は、シリコーンゴムを含み、
該表面層は、フッ素ゴムを含み、
該表面層の厚みが、３μｍ以上であり、
該表面層の外表面にビッカース圧子を当接させ、試験荷重を１２０μＮとしてＩＳＯ１４５７７に基づくナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴが、３０～５０％であり、かつ、
該表面層の外表面における該ナノインデンテーション試験により求められるマルテンス硬度が、１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２である、ことを特徴とする電子写真部材。
【請求項2】
前記弾性層をタイプＣの押針により測定した際のマイクロゴム硬度が、７０～８５°である、請求項１に記載の電子写真部材。
【請求項3】
前記フッ素ゴムが、未加硫フッ素ゴムのアミン加硫物である、請求項１に記載の電子写真部材。
【請求項4】
前記フッ素ゴムが、下記式（１）及び（２）からなる群から選択される少なくとも一の構造を有する、請求項１に記載の電子写真部材：
（式中、ｎ１及びｎ２は各々独立に１以上の整数を表す。）。
（式中、ｎ１及びｎ２は各々独立に１以上の整数を表す。）。
【請求項5】
前記弾性層の厚みが、２００μｍ～４５０μｍである、請求項１に記載の電子写真部材。
【請求項6】
前記弾性変形仕事率ηＩＴが、３５～４０％であり、
前記マルテンス硬度が、１３．０～１４．０Ｎ／ｍｍ２である、請求項１に記載の電子写真部材。
前記マルテンス硬度が、１３．０～１４．０Ｎ／ｍｍ２である、請求項１に記載の電子写真部材。
【請求項7】
前記電子写真部材が、中間転写部材である請求項１に記載の電子写真部材。
【請求項8】
前記電子写真部材が、エンドレスベルト形状を有する請求項１に記載の電子写真部材。
【請求項9】
請求項１～８のいずれか１項に記載の電子写真部材を具備することを特徴とする電子写真画像形成装置。
【請求項10】
前記電子写真部材を中間転写部材として具備する請求項９に記載の電子写真画像形成装置。
【発明の詳細な説明】
【技術分野】
【0001】
本開示は、複写機やプリンタなどの電子写真画像形成装置において、例えば、中間転写部材に用い得る電子写真部材及び電子写真画像形成装置に関する。
【背景技術】
【0002】
電子写真画像形成装置（以下、「画像形成装置」ともいう）においては、中間転写ベルト上にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色のトナー像を重ね合わせた後に、紙上に一括転写することで、フルカラー画像を得るタンデム方式が広く採用されている。
【0003】
このような画像形成装置においては、さらなる高画質化のために、樹脂を用いた中間転写ベルトに変わって、層構成の少なくとも一層に弾性層を有する中間転写ベルト（以下弾性中間転写ベルトと称す）を採用する場合がある。弾性中間転写ベルトは、柔軟な弾性層を有するため、転写部においてトナーに作用する圧力が低減でき、いわゆる「中抜け現象」の防止に効果がある。また、弾性中間転写ベルトは、二次転写部における紙の表面への追従性（以降、「メディア追従性」ともいう）が優れていることから、厚紙や凹凸を有する紙へのトナー像の二次転写性の向上にも有効である。
【0004】
弾性中間転写ベルトは、弾性層上に弾性層を摩耗から保護するための表面層を有する場合がある。そのため、表面層は、弾性層よりも硬度が高いことが好ましい。しかしながら、表面層の硬度が高すぎる場合、例えば上記の弾性中間転写ベルトの利点である紙の表面への優れた追従性を損なうことがある。特許文献１は、シリコーンゴムをバインダーとして含む弾性層と、該弾性層上の表面層とを有し、該表面層が高い柔軟性を有するフッ素ゴムを含む電子写真用部材を開示している。
【先行技術文献】
【特許文献】
【0005】
【特許文献1】特開２０１７－０６８０３４号公報
【発明の概要】
【発明が解決しようとする課題】
【0006】
本発明者らの検討によれば、フッ素ゴムを含む表面層を備える弾性中間転写ベルトは、メディア追従性に優れる一方で、トナー離型性において劣る場合があることを認識した。
本開示の少なくとも一つの態様は、優れたメディア追従性を維持しつつ、トナー離型性にも優れる電子写真部材の提供に向けたものである。本開示の少なくとも一つの態様は、高品位な電子写真画像を形成することができる電子写真画像形成装置の提供に向けたものである。
本開示の少なくとも一つの態様は、優れたメディア追従性を維持しつつ、トナー離型性にも優れる電子写真部材の提供に向けたものである。本開示の少なくとも一つの態様は、高品位な電子写真画像を形成することができる電子写真画像形成装置の提供に向けたものである。
【課題を解決するための手段】
【0007】
本開示の少なくとも一つの態様によれば、基材と、
該基材上の弾性層と、
該弾性層上の表面層と、
を有する電子写真部材であって、
該弾性層は、シリコーンゴムを含み、
該表面層は、フッ素ゴムを含み、
該表面層の厚みが、３μｍ以上であり、
該表面層の外表面にビッカース圧子を当接させ、試験荷重を１２０μＮとしてＩＳＯ１
４５７７に基づくナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴが、３０～５０％であり、かつ、
該表面層の外表面における該ナノインデンテーション試験により求められるマルテンス硬度が、１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２である、電子写真部材が提供される。
該基材上の弾性層と、
該弾性層上の表面層と、
を有する電子写真部材であって、
該弾性層は、シリコーンゴムを含み、
該表面層は、フッ素ゴムを含み、
該表面層の厚みが、３μｍ以上であり、
該表面層の外表面にビッカース圧子を当接させ、試験荷重を１２０μＮとしてＩＳＯ１
４５７７に基づくナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴが、３０～５０％であり、かつ、
該表面層の外表面における該ナノインデンテーション試験により求められるマルテンス硬度が、１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２である、電子写真部材が提供される。
【0008】
本開示の少なくとも一つの態様によれば、上記電子写真部材を具備する電子写真画像形成装置が提供される。
【発明の効果】
【0009】
本開示の少なくとも一つの態様によれば、優れたメディア追従性を維持しつつ、トナー離型性にも優れる電子写真部材を得ることができる。また、本開示の少なくとも一つの態様によれば、高品位な電子写真画像を形成することができる電子写真画像形成装置を得ることができる。
【図面の簡単な説明】
【0010】
【図1】電子写真画像形成装置の一例を示す断面図である。
【図2】電子写真部材の層構成を示す断面図である。
【図3】硬化剤の添加量とマルテンス硬度の関係を示すグラフ
【図4】マルテンス硬度と付着力の関係を示すグラフ
【図5】付着力測定のイメージ
【図6】電子写真部材の硬度と接触面積の関係を示す図
【発明を実施するための形態】
【0011】
本開示において、数値範囲を表す「ＸＸ以上ＹＹ以下」や「ＸＸ～ＹＹ」の記載は、特に断りのない限り、端点である下限及び上限を含む数値範囲を意味する。また、数値範囲が段階的に記載されている場合、各数値範囲の上限及び下限は任意に組み合わせることができる。
【0012】
以下、本開示の実施形態について詳細に説明する。なお、本開示は以下の説明に限定されるものではない。
本実施形態の電子写真部材は、図２で例示されるように、少なくとも基層２１、弾性層２２、及び表面層２３の３層をこの順に有する積層体である。すなわち、電子写真部材は、基材と、該基材上の弾性層と、該弾性層上の表面層と、を有する。しかしながらこれらの３層に限定するものではなく、各層の間に密着性向上のためのプライマー層や、弾性層２２からのブリード物を抑制するための中間層を追加してもよい。電子写真部材は、エンドレスベルト形状を有していてもよい。例えば、表面層が電子写真部材の外表面を構成する。電子写真部材は、好ましくは中間転写部材である。以下、電子写真部材として中間転写部材を例に説明する。
本実施形態の電子写真部材は、図２で例示されるように、少なくとも基層２１、弾性層２２、及び表面層２３の３層をこの順に有する積層体である。すなわち、電子写真部材は、基材と、該基材上の弾性層と、該弾性層上の表面層と、を有する。しかしながらこれらの３層に限定するものではなく、各層の間に密着性向上のためのプライマー層や、弾性層２２からのブリード物を抑制するための中間層を追加してもよい。電子写真部材は、エンドレスベルト形状を有していてもよい。例えば、表面層が電子写真部材の外表面を構成する。電子写真部材は、好ましくは中間転写部材である。以下、電子写真部材として中間転写部材を例に説明する。
【0013】
（基層）
基層２１について説明する。基層２１は、例えば、ロール状又はベルト状のシームレスタイプの円筒型のものである。基層２１に適する材料としては、例えば、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリフッ化ビニリデン等の樹脂材料が挙げられる。基層は、好ましくはポリイミドを含む。
基層２１について説明する。基層２１は、例えば、ロール状又はベルト状のシームレスタイプの円筒型のものである。基層２１に適する材料としては、例えば、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエステル、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリアセタール、ポリフェニレンサルファイド、ポリフッ化ビニリデン等の樹脂材料が挙げられる。基層は、好ましくはポリイミドを含む。
【0014】
なお、基層２１用の樹脂には金属粉末、導電性酸化物粉末、導電性カーボン、リチウム塩、イオン液体等の導電性化合物を添加して導電性を付与してもよい。生産性及び導電性の観点から、例えば、基層２１には、ポリアルキレングリコールとリチウム塩を添加した
ポリフッ化ビニリデンを用いてもよい。例示した他の樹脂、導電剤の組み合わせを使用してもよい。
ポリフッ化ビニリデンを用いてもよい。例示した他の樹脂、導電剤の組み合わせを使用してもよい。
【0015】
基層２１の厚みは、１０～５００μｍが好ましく、５０～２００μｍがより好ましい。１０μｍ以上であると、機械的強度の観点から好ましい。５００μｍ以下であると、好適な剛性が得られる。
【0016】
（弾性層）
弾性層２２について説明する。弾性層２２は記録媒体の表面形状に追従するため、適度な柔軟性が必要である。このような柔軟性がある材料としては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、オレフィンエラストマー、スチレンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー等のゴム材料、エラストマー材料が挙げられる。
本開示の一態様に係る中間転写部材など電子写真部材の弾性層２２は、好ましくは、シリコーンゴムを含む。弾性層２２は、付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の硬化物であってもよい。シリコーンゴムは架橋密度により弾性層の硬度制御が可能であり、より高い柔軟性を付与するために、架橋密度を下げて低硬度化することができる。また、シリコーンゴムは例示した材料の中では最も形状安定性が高い材料であり、輸送時や加圧された状態で長時間されても、安定した形状を保つことができる。弾性層２２がシリコーンゴムを含むことで、良好なメディア追従性が達成でき、画像濃度均一性が向上する。
弾性層２２について説明する。弾性層２２は記録媒体の表面形状に追従するため、適度な柔軟性が必要である。このような柔軟性がある材料としては、シリコーンゴム、ウレタンゴム、アクリルゴム、オレフィンエラストマー、スチレンエラストマー、ポリアミドエラストマー、ポリエステルエラストマー、ポリウレタンエラストマー等のゴム材料、エラストマー材料が挙げられる。
本開示の一態様に係る中間転写部材など電子写真部材の弾性層２２は、好ましくは、シリコーンゴムを含む。弾性層２２は、付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の硬化物であってもよい。シリコーンゴムは架橋密度により弾性層の硬度制御が可能であり、より高い柔軟性を付与するために、架橋密度を下げて低硬度化することができる。また、シリコーンゴムは例示した材料の中では最も形状安定性が高い材料であり、輸送時や加圧された状態で長時間されても、安定した形状を保つことができる。弾性層２２がシリコーンゴムを含むことで、良好なメディア追従性が達成でき、画像濃度均一性が向上する。
【0017】
なお、弾性層２２には金属粉末、導電性酸化物粉末、導電性カーボン、リチウム塩、イオン液体等の導電剤を添加して導電性を付与してもよい。例えば、付加硬化型液状シリコーンゴム混合物に導電剤を添加すればよい。例えば、低硬度領域においても圧縮永久歪（ＪＩＳＫ ６２６２）が小さいシリコーンゴムが好ましい。シリコーンゴムに加え、例示した他の樹脂や導電剤を使用してもよい。
【0018】
弾性層２２の厚みは、１００μｍ～１０００μｍが好ましく、２００μｍ～４５０μｍがより好ましく、２００μｍ～３００μｍがさらに好ましい。
弾性層は厚みが大きいほどメディア追従性が高いため、上記下限以上であることが好ましい。これは、弾性層の変形量が（ひずみ×厚み）で決まるため、厚みが大きいほど一定のひずみを付与したときの変形量が大きいからである。一方、より良好なメディア追従性を得られる範囲で低コストとする観点から上記上限以下が好ましい。上記範囲であることでメディア追従性がより向上し、良好な画像濃度均一性が得られやすい。
弾性層は厚みが大きいほどメディア追従性が高いため、上記下限以上であることが好ましい。これは、弾性層の変形量が（ひずみ×厚み）で決まるため、厚みが大きいほど一定のひずみを付与したときの変形量が大きいからである。一方、より良好なメディア追従性を得られる範囲で低コストとする観点から上記上限以下が好ましい。上記範囲であることでメディア追従性がより向上し、良好な画像濃度均一性が得られやすい。
【0019】
また、弾性層２２をタイプＣの押針により測定した際のマイクロゴム硬度は、７０～８５°であることが好ましく、７３～８２°であることが好ましい。弾性層は硬度が小さいほどメディア追従性が高いため、上記範囲であることが好ましい。また、中間転写部材に必要な形状安定性を鑑みて上記範囲が好ましい。
【0020】
弾性層のマイクロゴム硬度は、架橋剤の添加量などにより、架橋密度を変えることで制御することができる。本開示において、マイクロゴム硬度は、マイクロゴム硬度計（ＭＤ－１ タイプＣ、高分子計器社製、温度２３℃、相対湿度４０％）を用いて測定する。測定は弾性層表面側から行い、任意の９点を測定したときの算術平均値をマイクロゴム硬度の値として採用する。
【0021】
弾性層２２に対する導電剤配合処方は、機械強度の観点からゴム材料、エラストマー材料などのバインダー１００質量部に対して１０質量部以下であることが好ましい。これにより中間転写部材に適した安定した導電性が弾性層２２に付与される。
【0022】
また、弾性層２２は、他にも充填剤、架橋剤（架橋促進剤、架橋遅延剤、架橋助剤）、スコーチ防止剤、老化防止剤、軟化剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、防錆剤などの添加剤を含んでいてもよい。架橋剤としては、ケイ素に結合した活性水素基を側鎖にのみ有するシリコーンポリマーが好ましい。
例えば、弾性層２２は、導電剤、ヒドロシリル化触媒、架橋剤を含む付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の硬化物である。
例えば、弾性層２２は、導電剤、ヒドロシリル化触媒、架橋剤を含む付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の硬化物である。
【0023】
中間転写部材は転写部で通電するため難燃性が求められる。弾性層２２は難燃剤を含有していてもよい。難燃剤としては、吸熱作用を利用する水酸化マグネシウムや水酸化アルミニウム等の金属水酸化物、熱分解を抑制する白金化合物やフェノール系化合物、酸素遮断効果のあるイントメッセント系化合物、リン酸エステル縮合系化合物がある。
また、弾性層２２は、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、湿式シリカ、ヒュームド酸化チタン、セルロースナノファイバーなどの補強性充填剤を含有してもよい。
また、弾性層２２は、ヒュームドシリカ、結晶性シリカ、湿式シリカ、ヒュームド酸化チタン、セルロースナノファイバーなどの補強性充填剤を含有してもよい。
【0024】
弾性層の製造方法は特に制限されない。例えば、付加硬化型液状シリコーンゴム混合物の層を、公知の方法で基体の外表面上に形成し、その層中の液状シリコーンゴムを硬化させる。硬化の方法は、例えば加熱する方法が挙げられる。加熱の条件は使用するシリコーンゴム材料に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、例えば、１００～２５０℃で、０．５～３００分が挙げられる。加熱は温度を変えて複数の段階で行ってもよい。
【0025】
さらに、基層２１と弾性層２２の間には必要に応じて接着性向上のためにプライマー層（不図示）を設けてもよい。プライマー層の厚みはプライマー層内の凝集破壊を低減する観点から、０．１μｍ以上、２μｍ以下が好ましい。
また、表面層の接着性向上のため、弾性層の表面をエキシマＵＶなど公知の方法で表面処理してもよい。
また、表面層の接着性向上のため、弾性層の表面をエキシマＵＶなど公知の方法で表面処理してもよい。
【0026】
（表面層）
次に、表面層２３について説明する。表面層２３はフッ素ゴムを含む。フッ素ゴムを含む表面層は柔軟性に優れるためメディア追従性に優れる弾性中間転写ベルトを与えることができる。また、フッ素ゴムを含む表面層は、その表面エネルギーが低いため、フィラー等に頼らずともく十分な低摩擦性を有することができるため、クラックが生じ難い。さらに、フッ素ゴムを含む表面層は、ガス透過性が低いため、弾性層からのブリードをより良くブロックすることができる。
次に、表面層２３について説明する。表面層２３はフッ素ゴムを含む。フッ素ゴムを含む表面層は柔軟性に優れるためメディア追従性に優れる弾性中間転写ベルトを与えることができる。また、フッ素ゴムを含む表面層は、その表面エネルギーが低いため、フィラー等に頼らずともく十分な低摩擦性を有することができるため、クラックが生じ難い。さらに、フッ素ゴムを含む表面層は、ガス透過性が低いため、弾性層からのブリードをより良くブロックすることができる。
【0027】
フッ素ゴムを含む表面層は上述した通り、柔軟性に優れるため、この表面層を備えた電子写真部材のメディア追従性が向上する。しかしながら、本発明者らの検討によれば、フッ素ゴムの柔軟性を高めるにしたがって表面層の表面のトナー離型性が低下する傾向がある。
【0028】
本発明者らは、弾性層と、該弾性層上のフッ素ゴム含む表面層とを有する電子写真部材において、優れたメディア追従性と、優れたトナー離型性とを、より高いレベルで両立させるべく検討を行った。その結果、表面層のナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴを３０～５０％とし、マルテンス硬度を１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２とすることで、上記課題を解決しうることを見出した。
【0029】
具体的には、表面層の外表面にビッカース圧子を当接させ、試験荷重を１２０μＮとしてＩＳＯ１４５７７に基づくナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴが、３０～５０％である。また、表面層の外表面におけるナノインデンテーション試験により求められるマルテンス硬度が、１２．０～１８
．０Ｎ／ｍｍ２である。
．０Ｎ／ｍｍ２である。
【0030】
少なくとも一つの実験例として、フッ素ゴム原料に対する硬化剤の量を変化させた３種のフッ素ゴム組成物から形成したフッ素ゴム(硬化後)のナノインデンテーション試験の測定結果を表１に示す。
【表1】
【0031】
弾性変形仕事率ηＩＴ及びマルテンス硬度が上記範囲とすることで、優れたメディア追従性を維持しつつ、良好なトナー離型性を達成することができる理由を本発明者らは以下のように推測している。
上記ナノインデンテーション試験では、試験荷重を１２０μＮとしており、当該荷重は転写の際にトナーが中間転写部材の表面層に押し付けられるときの荷重を再現しうるものと考えている。なお、当該荷重でフッ素ゴムの表面層を押し込んだ時の変形量は、通常１μｍ以下である。
図６に示したように、トナーは転写ニップの圧力により、中間転写部材の表面層に押し付けられる。この際に中間転写部材の表面層が変形し、変形量に応じて接触面積が決まり、接触面積が大きいと分子間力や静電力によるトナーと中間転写部材の間の付着力が増加する。荷重を付与したときの変形量を示すのがマルテンス硬度である。つまり、マルテンス硬度が高い方が荷重を付与したときの変形量が小さく、付着力が小さい。マルテンス硬度が低すぎる場合はその逆となり付着力が大きくなる。したがって、マルテンス硬度が、１２．０Ｎ／ｍｍ２以上であることが必要である。また、マルテンス硬度を１８．０Ｎ／ｍｍ２以下とすることでメディア追従性も維持できる。
上記ナノインデンテーション試験では、試験荷重を１２０μＮとしており、当該荷重は転写の際にトナーが中間転写部材の表面層に押し付けられるときの荷重を再現しうるものと考えている。なお、当該荷重でフッ素ゴムの表面層を押し込んだ時の変形量は、通常１μｍ以下である。
図６に示したように、トナーは転写ニップの圧力により、中間転写部材の表面層に押し付けられる。この際に中間転写部材の表面層が変形し、変形量に応じて接触面積が決まり、接触面積が大きいと分子間力や静電力によるトナーと中間転写部材の間の付着力が増加する。荷重を付与したときの変形量を示すのがマルテンス硬度である。つまり、マルテンス硬度が高い方が荷重を付与したときの変形量が小さく、付着力が小さい。マルテンス硬度が低すぎる場合はその逆となり付着力が大きくなる。したがって、マルテンス硬度が、１２．０Ｎ／ｍｍ２以上であることが必要である。また、マルテンス硬度を１８．０Ｎ／ｍｍ２以下とすることでメディア追従性も維持できる。
【0032】
一方、中間転写部材は回転駆動しながらトナー像を搬送、転写するため、転写ニップにおいてはナノインデンテーション測定で行っているように、荷重を付与したあとに除荷していくプロセスが行われている。この除荷プロセスにおける接触面積も、トナーと中間転写部材の付着力に寄与していると本発明者らは考えている。つまり、変形した表面層が永久変形することなく、元の形状に戻ることで接触面積が低減され、これにより付着力が低減する。ナノインデンテーション測定において、弾性変形仕事率が大きいことは除荷していく際に弾性を維持し、元の形状に戻りやすいことを示している。そのため、弾性変形仕事率ηＩＴが３０％以上である表面層は付着力の低減に効果があると考えられる。一方、メディア追従性の観点から、弾性変形仕事率ηＩＴは５０％以下である。
以上の通り、弾性変形仕事率ηＩＴ及びマルテンス硬度が上記特定の範囲であることで、メディア追従性と付着力低減を両立できると考えられる。
以上の通り、弾性変形仕事率ηＩＴ及びマルテンス硬度が上記特定の範囲であることで、メディア追従性と付着力低減を両立できると考えられる。
【0033】
弾性変形仕事率ηＩＴは、好ましくは３０～４５％であり、より好ましくは３５～４０％である。
また、マルテンス硬度は、好ましくは１２．５～１５．０Ｎ／ｍｍ２であり、より好ましくは１３．０～１４．０Ｎ／ｍｍ２である。
また、マルテンス硬度は、好ましくは１２．５～１５．０Ｎ／ｍｍ２であり、より好ましくは１３．０～１４．０Ｎ／ｍｍ２である。
【0034】
フッ素ゴムは、未加硫のフッ素ゴム原料及び硬化剤を含む未加硫フッ素ゴム組成物の硬
化物であることが好ましい。すなわち、例えばフッ素ゴムは、いわゆる主剤と硬化剤から製造される。表面層２３の形成方法としては、未加硫フッ素ゴム組成物を基層２１と弾性層２２とを含む積層体に、スプレー塗布やディップ塗布で塗布し、加熱による硬化や紫外線等の光照射により硬化する方法がある。加熱の条件は使用する材料に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、例えば、１２０～２８０℃で、０．５～３００分が挙げられる。加熱は温度を変えて複数の段階で行ってもよい。
化物であることが好ましい。すなわち、例えばフッ素ゴムは、いわゆる主剤と硬化剤から製造される。表面層２３の形成方法としては、未加硫フッ素ゴム組成物を基層２１と弾性層２２とを含む積層体に、スプレー塗布やディップ塗布で塗布し、加熱による硬化や紫外線等の光照射により硬化する方法がある。加熱の条件は使用する材料に応じて適宜設定すればよく、特に制限されないが、例えば、１２０～２８０℃で、０．５～３００分が挙げられる。加熱は温度を変えて複数の段階で行ってもよい。
【0035】
上記弾性変形仕事率ηＩＴやマルテンス硬度は、例えば、未加硫フッ素ゴム組成物中の硬化剤の量によって制御しうる。フッ素ゴム原料に対し、硬化剤を混合し加熱すると、両者が結合する。架橋剤量を調整することで、架橋密度が変わるため、表面層硬度や弾性変形仕事率を制御することができる。
硬化剤の添加量と、弾性変形仕事率ηＩＴやマルテンス硬度の関係は表１に示したとおりである。
未加硫フッ素ゴム組成物における硬化剤の含有量は、未加硫フッ素ゴム原料１００質量部に対し、好ましくは７～１２．５質量部である。
硬化剤の添加量と、弾性変形仕事率ηＩＴやマルテンス硬度の関係は表１に示したとおりである。
未加硫フッ素ゴム組成物における硬化剤の含有量は、未加硫フッ素ゴム原料１００質量部に対し、好ましくは７～１２．５質量部である。
【0036】
未加硫フッ素ゴム原料はフッ化ビニリデン構造を有する共重合体と、アミン加硫剤を含むものが好適に用いられる。
フッ化ビニリデン構造を有する共重合体としては、ビニリデンフルオライド－ヘキサフルオロプロピレン共重合体や、ビニリデンフルオライド－ヘキサフルオロプロピレン－テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。
アミン加硫剤としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート等の脂肪族ポリアミン及びその塩、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン等の芳香族ポリアミン及びその塩、等が挙げられる。
フッ化ビニリデン構造を有する共重合体としては、ビニリデンフルオライド－ヘキサフルオロプロピレン共重合体や、ビニリデンフルオライド－ヘキサフルオロプロピレン－テトラフルオロエチレン共重合体等が挙げられる。
アミン加硫剤としては、ヘキサメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンカーバメート等の脂肪族ポリアミン及びその塩、フェニレンジアミン、キシリレンジアミン等の芳香族ポリアミン及びその塩、等が挙げられる。
【0037】
フッ素ゴムは、未加硫フッ素ゴムのアミン加硫物であることが好ましい。すなわち、未加硫のフッ素ゴム組成物が含む硬化剤が少なくともアミン加硫剤であることが好ましい。このようなフッ素ゴムは、例えば、下記式（１）及び（２）からなる群から選択される少なくとも一の構造を有する。
【化1】
【0038】
式中、ｎ１及びｎ２は各々独立に１以上（好ましくは１～１２、より好ましくは１～１２）の整数を表す。
【0039】
上記好ましいフッ素ゴムを形成しうる、未加硫のフッ素ゴム塗料及び硬化剤の組み合わせとしては、ダイエルＧＬＳ－２１３ＣＲＲ－Ａ液（ダイキン工業株式会社製）及びダイエルＧＬ－２００Ｒ－Ｂ液（ダイキン工業株式会社製）（いずれも商品名）が挙げられる。
【0040】
表面層の厚みは３μｍ以上である。表面層の厚みが３μｍより小さい場合は、転写ニップでトナーが押し込まれる際に、弾性層の柔軟性の影響を受けるため、硬化剤の添加量を増やして表面層硬度を上げても所望のマルテンス硬度を得ることが難しい。
表面層の厚みは、好ましくは３～３０μｍであり、より好ましくは３～１５μｍであり、さらに好ましくは４～１０μｍである。メディア追従性をより良好にする観点から上記範囲が好ましい。表面層の厚みは、弾性層の厚みに対して十分に小さい事が好ましい。
本開示の効果を損なわない程度に、表面層は、充填剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、軟化剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、防錆剤などの添加剤を含んでいてもよい。
表面層の厚みは、好ましくは３～３０μｍであり、より好ましくは３～１５μｍであり、さらに好ましくは４～１０μｍである。メディア追従性をより良好にする観点から上記範囲が好ましい。表面層の厚みは、弾性層の厚みに対して十分に小さい事が好ましい。
本開示の効果を損なわない程度に、表面層は、充填剤、スコーチ防止剤、老化防止剤、軟化剤、熱安定剤、難燃剤、難燃助剤、紫外線吸収剤、防錆剤などの添加剤を含んでいてもよい。
【0041】
（画像形成装置）
画像形成装置は、例えば、上記電子写真部材を中間転写部材として具備する。中間転写部材として弾性中間転写ベルトを用いた画像形成装置の例について図１で説明する。
図１の電子写真画像形成装置１００は、カラー電子写真画像形成装置（カラーレーザープリンタ）である。電子写真画像形成装置１００は、本開示の一態様に係る中間転写部材を中間転写ベルト７として具備する。そして、中間転写体である中間転写ベルト７の平坦部分に沿って、その移動方向に順にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像形成ユニットＰｙ、Ｐｍ、Ｐｃ、Ｐｋが配設されている。
画像形成装置は、例えば、上記電子写真部材を中間転写部材として具備する。中間転写部材として弾性中間転写ベルトを用いた画像形成装置の例について図１で説明する。
図１の電子写真画像形成装置１００は、カラー電子写真画像形成装置（カラーレーザープリンタ）である。電子写真画像形成装置１００は、本開示の一態様に係る中間転写部材を中間転写ベルト７として具備する。そして、中間転写体である中間転写ベルト７の平坦部分に沿って、その移動方向に順にイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像形成ユニットＰｙ、Ｐｍ、Ｐｃ、Ｐｋが配設されている。
【0042】
ここで、１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋはそれぞれ電子写真感光体、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋはそれぞれ帯電ローラ、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋはそれぞれレーザー露光装置、４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋはそれぞれ現像器、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋはそれぞれ１次転写ローラを示す。各画像形成ユニットＰｙ、Ｐｍ、Ｐｃ、Ｐｋの基本的な構成は同一であるので、画像形成ユニットの詳細については、イエロー画像形成ユニットＰｙについてのみ説明する。
【0043】
イエロー画像形成ユニットＰｙは、像担持体としてドラム型の電子写真感光体（以下、「感光ドラム」又は「第１の画像担持体」とも称する。）１Ｙを有する。感光ドラム１Ｙは、アルミニウム製のシリンダを基体として、その上に電荷発生層、電荷輸送層及び表面保護層を順に積層して形成したものである。
【0044】
また、イエロー画像形成ユニットＰｙは、帯電手段としての帯電ローラ２Ｙを備えている。帯電ローラ２Ｙに帯電バイアスを印加することで、感光ドラム１Ｙの表面は一様に帯電される。
【0045】
感光ドラム１Ｙの上方には、画像露光手段としてのレーザー露光装置３Ｙが配設されている。レーザー露光装置３Ｙは、一様に帯電された感光ドラム１Ｙの表面を画像情報に応じて走査露光して、イエロー色成分の静電潜像をその感光ドラム１Ｙの表面に形成する。
【0046】
感光ドラム１Ｙに形成された静電潜像は、現像手段としての現像器４Ｙによって現像剤であるトナーによって現像される。つまり、現像器４Ｙは、現像剤担持体である現像ローラ４Ｙａ、現像剤量規制部材である規制ブレード４Ｙｂを備えており、また現像剤であるイエロートナーを収容している。
イエロートナーが供給された現像ローラ４Ｙａは、現像部において感光ドラム１Ｙと軽圧接されており、感光ドラム１Ｙと順方向に速度差を持って回転される。現像ローラ４Ｙａによって現像部に搬送されたイエロートナーは、現像ローラ４Ｙａに現像バイアスを印加することで、感光ドラム１Ｙに形成された静電潜像に付着する。これにより、感光ドラム１Ｙに可視像（イエロートナー画像）が形成される。
イエロートナーが供給された現像ローラ４Ｙａは、現像部において感光ドラム１Ｙと軽圧接されており、感光ドラム１Ｙと順方向に速度差を持って回転される。現像ローラ４Ｙａによって現像部に搬送されたイエロートナーは、現像ローラ４Ｙａに現像バイアスを印加することで、感光ドラム１Ｙに形成された静電潜像に付着する。これにより、感光ドラム１Ｙに可視像（イエロートナー画像）が形成される。
【0047】
中間転写ベルト７は、駆動ローラ７１、テンションローラ７２、従動ローラ７３に張架されており、感光ドラム１Ｙと接触して図中矢印の方向に移動（回転駆動）される。
１次転写部Ｔｙに到達した感光ドラム１Ｙ上（第１の画像担持体上）に形成されたイエロートナー画像は、中間転写ベルト７を介して感光ドラム１Ｙに対向して配置されている
１次転写体（１次転写ローラ５Ｙ）によって中間転写ベルト７上に１次転写される。
１次転写部Ｔｙに到達した感光ドラム１Ｙ上（第１の画像担持体上）に形成されたイエロートナー画像は、中間転写ベルト７を介して感光ドラム１Ｙに対向して配置されている
１次転写体（１次転写ローラ５Ｙ）によって中間転写ベルト７上に１次転写される。
【0048】
同様に、以上の作像動作を、中間転写ベルト７の移動に伴ってマゼンダ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各画像形成ユニットＰｍ、Ｐｃ、Ｐｋにおいて行い、中間転写ベルト７上にイエロー、マゼンダ、シアン、ブラックの４色のトナー画像を積層する。
４色のトナー層は中間転写ベルト７の移動に従って搬送され、２次転写部Ｔ’において、２次転写手段としての２次転写ローラ８により、所定のタイミングで搬送されてくる転写材Ｓ（以下、「第２の画像担持体」とも称する）上に一括転写される。このような２次転写においては通常十分な転写率を確保するために数ｋＶの転写電圧を印加する。
４色のトナー層は中間転写ベルト７の移動に従って搬送され、２次転写部Ｔ’において、２次転写手段としての２次転写ローラ８により、所定のタイミングで搬送されてくる転写材Ｓ（以下、「第２の画像担持体」とも称する）上に一括転写される。このような２次転写においては通常十分な転写率を確保するために数ｋＶの転写電圧を印加する。
【0049】
転写材Ｓは、転写材Ｓが収納されているカセット１２から、ピックアップローラ１３によって搬送路に供給される。搬送路に供給された転写材Ｓは、搬送ローラ対１４及びレジストローラ対１５によって中間転写ベルト７に転写された４色のトナー画像と同期をとられて２次転写部Ｔ’まで搬送される。
【0050】
転写材Ｓに転写されたトナー画像は、定着器９によって定着されて、例えばフルカラーの画像となる。定着器９は、加熱手段を備えた定着ローラ９１と加圧ローラ９２とを有し、転写材Ｓ上の未定着トナー画像を加熱、加圧することで定着する。その後、転写材Ｓは搬送ローラ対１６、排出ローラ対１７などによって機外に排出される。
【0051】
中間転写ベルト７のクリーニングユニット１１が、中間転写ベルト７の駆動方向の２次転写部Ｔ’の下流に配設されており、２次転写部Ｔ’において転写材Ｓに転写されずに中間転写ベルト７に残った転写残トナーを除去する。
【0052】
以上説明したように感光体から中間転写ベルト、中間転写ベルトから転写材へトナー画像の電気的転写プロセスが繰り返し行われる。また、多数の転写材へ記録を繰り返すことで電気的転写プロセスが更に繰り返し行われることになる。
【実施例0053】
以下に、実施例を用いて本開示を具体的に説明する。なお、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。
【0054】
（ナノインデンテーション法による硬度と弾性変形仕事量の評価方法）
ナノインデンテーション法にてマルテンス硬度と弾性変形仕事率ηＩＴを測定する方法はＩＳＯ１４５７７に準拠した市販の装置にて、ＩＳＯ１４５７７に規定された押込み試験の手順に従って、得られた荷重－変位曲線から算出することができる。本開示においては、上記ＩＳＯ規格に準拠したナノインデンター装置（商品名：ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ ＨＭ５００、ＦＩＳＣＨＥＲ社製）を用いた。測定条件については以下のとおりである。
・測定環境：２３℃、相対湿度４０％
・圧子：ビッカース圧子
・測定荷重：１２０μＮ
得られた荷重－変位曲線から弾性変形仕事率ηＩＴ及びマルテンス硬度を表面層の任意の場所で９点測定した算術平均値で算出する。
ナノインデンテーション法にてマルテンス硬度と弾性変形仕事率ηＩＴを測定する方法はＩＳＯ１４５７７に準拠した市販の装置にて、ＩＳＯ１４５７７に規定された押込み試験の手順に従って、得られた荷重－変位曲線から算出することができる。本開示においては、上記ＩＳＯ規格に準拠したナノインデンター装置（商品名：ＰＩＣＯＤＥＮＴＯＲ ＨＭ５００、ＦＩＳＣＨＥＲ社製）を用いた。測定条件については以下のとおりである。
・測定環境：２３℃、相対湿度４０％
・圧子：ビッカース圧子
・測定荷重：１２０μＮ
得られた荷重－変位曲線から弾性変形仕事率ηＩＴ及びマルテンス硬度を表面層の任意の場所で９点測定した算術平均値で算出する。
【0055】
なお、マルテンス硬度は、試験荷重が印加された状態で測定される硬さで、荷重変位曲線から求められる。測定荷重に達した後の値を用いる。マルテンス硬度には塑性及び弾性変形の両方の成分が含まれる。マルテンス硬度は測定荷重Ｐを圧子の侵入した表面積Ａで割った値で定義され、下式で求められる。
マルテンス硬度ＨＭ＝Ｐ／Ａ
一方、弾性変形仕事率は、塑性変形と弾性変形の両方の成分を含む全仕事量における弾
性変形の成分の割合を表し、下記式で求められる。
弾性変形仕事率＝１－塑性変形仕事率／全仕事量
マルテンス硬度ＨＭ＝Ｐ／Ａ
一方、弾性変形仕事率は、塑性変形と弾性変形の両方の成分を含む全仕事量における弾
性変形の成分の割合を表し、下記式で求められる。
弾性変形仕事率＝１－塑性変形仕事率／全仕事量
【0056】
（厚みの評価方法）
弾性層の厚みや、弾性層の上に積層された表面層の厚みは、クロスセクションポリッシャーを使用して、表面から垂直な断面を作製し、その後、作製した断面を走査型電子顕微鏡にて観察することで算出した。具体的には、クロスセクションポリシャー（商品名：ＳＭ－０９０１０、日本電子社製）にて、加速電圧４ｋＶ、電流値７０μＡ、アルゴンガスを用いて１５時間かけて、中間転写部材の表面に対して垂直な断面を作製した。その後、この断面を走査型電子顕微鏡（商品名：ＸＬ－３００－ＳＦＥＧ、ＦＥＩ製）で、加速電圧３ｋＶ、倍率１，５００倍にて任意の３点を観察し、得られた画像データから厚みを算出し、その平均値を評価対象物の各層の厚みとした。
弾性層の厚みや、弾性層の上に積層された表面層の厚みは、クロスセクションポリッシャーを使用して、表面から垂直な断面を作製し、その後、作製した断面を走査型電子顕微鏡にて観察することで算出した。具体的には、クロスセクションポリシャー（商品名：ＳＭ－０９０１０、日本電子社製）にて、加速電圧４ｋＶ、電流値７０μＡ、アルゴンガスを用いて１５時間かけて、中間転写部材の表面に対して垂直な断面を作製した。その後、この断面を走査型電子顕微鏡（商品名：ＸＬ－３００－ＳＦＥＧ、ＦＥＩ製）で、加速電圧３ｋＶ、倍率１，５００倍にて任意の３点を観察し、得られた画像データから厚みを算出し、その平均値を評価対象物の各層の厚みとした。
【0057】
（実施例１）
（中間転写ベルトの作製）
（基層）
基層として、内径３７０ｍｍ、幅３７０ｍｍ、厚さ８０μｍのポリイミド製のエンドレスベルトを用意した。
（中間転写ベルトの作製）
（基層）
基層として、内径３７０ｍｍ、幅３７０ｍｍ、厚さ８０μｍのポリイミド製のエンドレスベルトを用意した。
【0058】
（プライマー層）
基層の外周面に、プライマー（商品名：ＤＹ３９－０５１Ａ／Ｂ；東レ・ダウコーニング株式会社製）を乾燥重量が６０ｍｇとなるように略均一に塗布し、溶媒を乾燥させた後１６０℃設定の電気炉で４０分間の焼付け処理を行った。
基層の外周面に、プライマー（商品名：ＤＹ３９－０５１Ａ／Ｂ；東レ・ダウコーニング株式会社製）を乾燥重量が６０ｍｇとなるように略均一に塗布し、溶媒を乾燥させた後１６０℃設定の電気炉で４０分間の焼付け処理を行った。
【0059】
（弾性層用の液状シリコーンゴム混合液の作製）
導電剤として、イオン液体型帯電防止剤（商品名：ＦＣ－４４００、スリーエム ジャパン社製）を用いた。
付加硬化型液状シリコーンゴム（商品名：ＴＳＥ３０３２ Ａ／Ｂ（重量比Ａ１０００：Ｂ８）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）１００重量部に対し、前記導電剤を０．２質量部の割合で添加し、混合物１を作製した。
次いで、硬化遅延剤である１－エチニル－１－シクロヘキサノール（東京化成工業株式会社製）０．２質量部を同質量のトルエンに溶解したものを、混合物１中に添加して混合物２を得た。
導電剤として、イオン液体型帯電防止剤（商品名：ＦＣ－４４００、スリーエム ジャパン社製）を用いた。
付加硬化型液状シリコーンゴム（商品名：ＴＳＥ３０３２ Ａ／Ｂ（重量比Ａ１０００：Ｂ８）、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製）１００重量部に対し、前記導電剤を０．２質量部の割合で添加し、混合物１を作製した。
次いで、硬化遅延剤である１－エチニル－１－シクロヘキサノール（東京化成工業株式会社製）０．２質量部を同質量のトルエンに溶解したものを、混合物１中に添加して混合物２を得た。
【0060】
次いで、ヒドロシリル化触媒（白金触媒：１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン白金錯体、１，３－ジビニルテトラメチルジシロキサン、及び２－プロパノールの混合物）０．１質量部を、混合物２に添加して混合物３を得た。
さらに、架橋剤としてケイ素に結合した活性水素基を側鎖にのみ有するシリコーンポリマー（商品名：ＨＭＳ－３０１、Ｇｅｌｅｓｔ社製）を、１．５質量部計量した。これを、混合物３に添加し、十分に混合し、撹拌脱泡装置（商品名：ＨＭ－５００、キーエンス社製）で撹拌・脱泡して液状シリコーンゴム混合液を得た。
さらに、架橋剤としてケイ素に結合した活性水素基を側鎖にのみ有するシリコーンポリマー（商品名：ＨＭＳ－３０１、Ｇｅｌｅｓｔ社製）を、１．５質量部計量した。これを、混合物３に添加し、十分に混合し、撹拌脱泡装置（商品名：ＨＭ－５００、キーエンス社製）で撹拌・脱泡して液状シリコーンゴム混合液を得た。
【0061】
（基層、弾性層の積層体の形成）
続いて、上記基層となるポリイミドベルトを円筒形の中子に取り付け、さらに中子と同軸上にゴム吐出用のリングノズルを取り付けた。送液ポンプを用いて該液状シリコーンゴム混合液をリングノズルに供給し、スリットから吐出することで、該基材上に混合液を塗布した。この際、硬化後の弾性層が２６０μｍの厚さになるように相対移動速度及び送液ポンプ吐出量を調整した。中子に取り付けた状態で加熱炉に入れ、１８０℃で１０分加熱し、ゴム架橋を行った。冷却後、ベルトを中子から取り外し、弾性層が積層されたベルトを得た。
続いて、上記基層となるポリイミドベルトを円筒形の中子に取り付け、さらに中子と同軸上にゴム吐出用のリングノズルを取り付けた。送液ポンプを用いて該液状シリコーンゴム混合液をリングノズルに供給し、スリットから吐出することで、該基材上に混合液を塗布した。この際、硬化後の弾性層が２６０μｍの厚さになるように相対移動速度及び送液ポンプ吐出量を調整した。中子に取り付けた状態で加熱炉に入れ、１８０℃で１０分加熱し、ゴム架橋を行った。冷却後、ベルトを中子から取り外し、弾性層が積層されたベルトを得た。
【0062】
（弾性層の表面改質）
弾性層と表面層の接着性を向上するため、弾性層の表面改質をエキシマＵＶ照射ユニットとして１７２ｎｍの単一波長を発するエキシマランプ（エム・ディ・コム社製）を用いて行った。基層弾性層の２層ベルトを円柱状中子に嵌め、エキシマランプ表面から１ｍｍの距離から中子を５ｒｐｍの回転速度で回転させながら、窒素ガスを流入させた空間内で３０分間照射を行った。
弾性層のマイクロゴム硬度は、７８°であった。
弾性層と表面層の接着性を向上するため、弾性層の表面改質をエキシマＵＶ照射ユニットとして１７２ｎｍの単一波長を発するエキシマランプ（エム・ディ・コム社製）を用いて行った。基層弾性層の２層ベルトを円柱状中子に嵌め、エキシマランプ表面から１ｍｍの距離から中子を５ｒｐｍの回転速度で回転させながら、窒素ガスを流入させた空間内で３０分間照射を行った。
弾性層のマイクロゴム硬度は、７８°であった。
【0063】
（表面層形成用塗料の調製）
フッ素ゴムの原料としての未加硫のフッ素ゴム塗料（商品名：ダイエルＧＬＳ－２１３ＣＲＲ－Ａ液、ダイキン工業株式会社製）１００質量部に対し、硬化剤（商品名：ダイエルＧＬ－２００Ｒ－Ｂ液、ダイキン工業株式会社製）７質量部を添加して表面層の形成用塗料（未加硫フッ素ゴム組成物）を調製した。
フッ素ゴムの原料としての未加硫のフッ素ゴム塗料（商品名：ダイエルＧＬＳ－２１３ＣＲＲ－Ａ液、ダイキン工業株式会社製）１００質量部に対し、硬化剤（商品名：ダイエルＧＬ－２００Ｒ－Ｂ液、ダイキン工業株式会社製）７質量部を添加して表面層の形成用塗料（未加硫フッ素ゴム組成物）を調製した。
【0064】
（表面層の形成）
続いて、上記基層と弾性層の積層体となるベルトを円筒形の中子に取り付け、厚みが乾燥後７μｍになるように表面層形成用塗料をスプレー塗布し、６０℃で１０分間乾燥後、２００℃で２０分間温風循環炉内にて架橋硬化させて実施例１の中間転写部材を得た。
続いて、上記基層と弾性層の積層体となるベルトを円筒形の中子に取り付け、厚みが乾燥後７μｍになるように表面層形成用塗料をスプレー塗布し、６０℃で１０分間乾燥後、２００℃で２０分間温風循環炉内にて架橋硬化させて実施例１の中間転写部材を得た。
【0065】
（表面層の硬度調整）
図３に表面層形成用塗料が含む硬化剤の含有量を変化させた場合の、各表面層形成用塗料によって得られた表面層の硬度をナノインデンテーション法によって測定した結果を示した。図３の横軸は未加硫のフッ素ゴム塗料１００質量部に対する硬化剤の添加量を示したものである。この結果から、硬化剤の添加量で硬度制御することが可能であることがわかる。
以下の実施例では表面層塗料の調整において硬化剤の添加量を変更することで表面層の硬度を変更していること以外は実施例１と同様の方法で中間転写部材を得ている。
図３に表面層形成用塗料が含む硬化剤の含有量を変化させた場合の、各表面層形成用塗料によって得られた表面層の硬度をナノインデンテーション法によって測定した結果を示した。図３の横軸は未加硫のフッ素ゴム塗料１００質量部に対する硬化剤の添加量を示したものである。この結果から、硬化剤の添加量で硬度制御することが可能であることがわかる。
以下の実施例では表面層塗料の調整において硬化剤の添加量を変更することで表面層の硬度を変更していること以外は実施例１と同様の方法で中間転写部材を得ている。
【0066】
（実施例２、３）
硬化剤の添加量を表２に記載の質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２，３の中間転写部材を得た。実施例２，３の中間転写部材は、実施例１よりも硬度の高い表面層を有していた。
硬化剤の添加量を表２に記載の質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、実施例２，３の中間転写部材を得た。実施例２，３の中間転写部材は、実施例１よりも硬度の高い表面層を有していた。
【0067】
（実施例４）
弾性層の厚みを１００μｍとしたこと以外は実施例２と同様にして、実施例４の中間転写部材を得た。
弾性層の厚みを１００μｍとしたこと以外は実施例２と同様にして、実施例４の中間転写部材を得た。
【0068】
（実施例５）
表面層の厚みを３０μｍとしたこと以外は実施例３と同様にして、実施例５の中間転写部材を得た。
表面層の厚みを３０μｍとしたこと以外は実施例３と同様にして、実施例５の中間転写部材を得た。
【0069】
（比較例１）
表面層塗料の調整において硬化剤の添加量を３質量部としたこと以外は実施例１と同様にして比較例１の中間転写部材を得た。
表面層塗料の調整において硬化剤の添加量を３質量部としたこと以外は実施例１と同様にして比較例１の中間転写部材を得た。
【0070】
（比較例２）
表面層塗料の調整において硬化剤の添加量を２０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして比較例２の中間転写部材を得た。
表面層塗料の調整において硬化剤の添加量を２０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして比較例２の中間転写部材を得た。
【0071】
（比較例３）
弾性層を半導電クロロプレンゴムとし、マイクロゴム硬度を９０°としたこと以外は実施例１と同様にして、比較例３の中間転写部材を得た。
弾性層を半導電クロロプレンゴムとし、マイクロゴム硬度を９０°としたこと以外は実施例１と同様にして、比較例３の中間転写部材を得た。
【0072】
（評価結果）
表２に実施例１～３及び比較例１～５において使用した表面層用の未加硫のフッ素ゴム塗料と硬化剤の配合量と評価結果を示した。各評価方法については、マルテンス硬度と弾性変形仕事率ηＩＴは前述したナノインデンテーション法による測定結果である。付着力、濃度均一性の評価方法については以下に説明する。
表２に実施例１～３及び比較例１～５において使用した表面層用の未加硫のフッ素ゴム塗料と硬化剤の配合量と評価結果を示した。各評価方法については、マルテンス硬度と弾性変形仕事率ηＩＴは前述したナノインデンテーション法による測定結果である。付着力、濃度均一性の評価方法については以下に説明する。
【表2】
【0073】
（付着力の評価）
付着力の評価は原子間力顕微鏡（商品名：ＳＰＩ－４０００、日立ハイテクサイエンス）を用いて行った。図５に付着力測定のイメージを示す。
（１）先端にスフィアのついたカンチレバーを表面層に近づける
（２）カンチレバーのスフィアを表面層に接触させ、微小な荷重で押し込む際の荷重と変位量を計測する。
（３）除荷する際にスフィアが表面層に付着力でひきつけられるために、負の荷重が出力される。この絶対値の最大値を付着力としている。
付着力の評価は原子間力顕微鏡（商品名：ＳＰＩ－４０００、日立ハイテクサイエンス）を用いて行った。図５に付着力測定のイメージを示す。
（１）先端にスフィアのついたカンチレバーを表面層に近づける
（２）カンチレバーのスフィアを表面層に接触させ、微小な荷重で押し込む際の荷重と変位量を計測する。
（３）除荷する際にスフィアが表面層に付着力でひきつけられるために、負の荷重が出力される。この絶対値の最大値を付着力としている。
【0074】
本評価では以下に示すような条件で測定を行った。
測定モード：ＡＦＭ
カンチレバー先端材質：ポリスチレン（球状） ＣＰ-ＮＣＨ-ＰＳ-Ｃ-５
スフィア直径:６．１μｍ
ばね定数：４２Ｎ／ｍ
長さ：１２５μｍ
押し込み荷重：１０００ｎＮ
表面層のマルテンス硬度を振って測定したマルテンス硬度と付着力の関係を図４に示している。低硬度領域では硬度が高くなると付着力が減少する傾向が見える。また、１２．０Ｎ／ｍｍ２以上のマルテンス硬度となると付着力の現象は飽和傾向が見えていることがわかる。付着力が減少しているのは表面層が硬くなると、表面層との接触面積が減少することによるものであると考えられる。
測定モード：ＡＦＭ
カンチレバー先端材質：ポリスチレン（球状） ＣＰ-ＮＣＨ-ＰＳ-Ｃ-５
スフィア直径:６．１μｍ
ばね定数：４２Ｎ／ｍ
長さ：１２５μｍ
押し込み荷重：１０００ｎＮ
表面層のマルテンス硬度を振って測定したマルテンス硬度と付着力の関係を図４に示している。低硬度領域では硬度が高くなると付着力が減少する傾向が見える。また、１２．０Ｎ／ｍｍ２以上のマルテンス硬度となると付着力の現象は飽和傾向が見えていることがわかる。付着力が減少しているのは表面層が硬くなると、表面層との接触面積が減少することによるものであると考えられる。
【0075】
（濃度均一性の評価）
濃度均一性の評価は中間転写部材を、フルカラー電子写真画像形成装置（商品名：ｉｍａｇｅＰＲＥＳＳ Ｃ８００、キヤノン社製）に装着し、実施した。
温度２５℃、相対湿度５５％の環境下で、Ａ３サイズのエンボス紙（商品名：レザック６６ ２５０ｇ／ｍ２、特殊東海製紙社製）上に、シアンとマゼンダの全面２次色ベタ画像を形成し、下記の基準で評価した。
ランクＡ：全く画像ムラが見られず良好
ランクＢ：エンボス紙凹部の一部に軽微な画像ムラあり
ランクＣ：エンボス紙凹部の２割程度の領域に画像ムラあり
ランクＤ：エンボス紙凹部の半分以上に亘って画像ムラあり
濃度均一性の評価は中間転写部材を、フルカラー電子写真画像形成装置（商品名：ｉｍａｇｅＰＲＥＳＳ Ｃ８００、キヤノン社製）に装着し、実施した。
温度２５℃、相対湿度５５％の環境下で、Ａ３サイズのエンボス紙（商品名：レザック６６ ２５０ｇ／ｍ２、特殊東海製紙社製）上に、シアンとマゼンダの全面２次色ベタ画像を形成し、下記の基準で評価した。
ランクＡ：全く画像ムラが見られず良好
ランクＢ：エンボス紙凹部の一部に軽微な画像ムラあり
ランクＣ：エンボス紙凹部の２割程度の領域に画像ムラあり
ランクＤ：エンボス紙凹部の半分以上に亘って画像ムラあり
【0076】
実施例１～５は比較例１、２、３に対し濃度均一性が高いことが確認された。これは、表面層のマルテンス硬度を１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２とし、弾性変形仕事率ηＩＴを３０～５０％とすることでメディアに対する十分な追従性を有するとともに、トナーと表面層の間の付着力を低減することができたからであると考えられる。
【0077】
比較例１の表面層はマルテンス硬度が低くすぎるために、付着力が高くなっている。一方、比較例２はトナーのマルテンス硬度、弾性変形仕事率ηＩＴが大きすぎるために、メディアへの追従性が低くなり、濃度均一性が低下したと考えられる。
比較例３は、弾性層がシリコーンゴムを含まず柔軟性が低いため、メディア追従性が低くなり、濃度均一性が低下したと考えられる。
比較例３は、弾性層がシリコーンゴムを含まず柔軟性が低いため、メディア追従性が低くなり、濃度均一性が低下したと考えられる。
【0078】
本開示は以下の構成に関する。
（構成１）
基材と、
該基材上の弾性層と、
該弾性層上の表面層と、
を有する電子写真部材であって、
該弾性層は、シリコーンゴムを含み、
該表面層は、フッ素ゴムを含み、
該表面層の厚みが、３μｍ以上であり、
該表面層の外表面にビッカース圧子を当接させ、試験荷重を１２０μＮとしてＩＳＯ１４５７７に基づくナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴが、３０～５０％であり、かつ、
該表面層の外表面における該ナノインデンテーション試験により求められるマルテンス硬度が、１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２である、ことを特徴とする電子写真部材。
（構成２）
前記弾性層をタイプＣの押針により測定した際のマイクロゴム硬度が、７０～８５°である、構成１に記載の電子写真部材。
（構成３）
前記フッ素ゴムが、未加硫フッ素ゴムのアミン加硫物である、構成１又は２に記載の電子写真部材。
（構成４）
前記フッ素ゴムが、下記式（１）及び（２）からなる群から選択される少なくとも一の構造を有する、構成１～３のいずれかに記載の電子写真部材：
（式中、ｎ１及びｎ２は各々独立に１以上の整数を表す。）。
（構成５）
前記弾性層の厚みが、２００μｍ～４５０μｍである、構成１～４のいずれかに記載の電子写真部材。
（構成６）
前記弾性変形仕事率ηＩＴが、３５～４０％であり、
前記マルテンス硬度が、１３．０～１４．０Ｎ／ｍｍ２である、構成１～５のいずれかに記載の電子写真部材。
（構成７）
前記電子写真部材が、中間転写部材である構成１～６のいずれかに記載の電子写真部材。
（構成８）
前記電子写真部材が、エンドレスベルト形状を有する構成１～７のいずれかに記載の電子写真部材。
（構成９）
構成１～８のいずれかに記載の電子写真部材を具備することを特徴とする電子写真画像形成装置。
（構成１０）
前記電子写真部材を中間転写部材として具備する構成９に記載の電子写真画像形成装置。
（構成１）
基材と、
該基材上の弾性層と、
該弾性層上の表面層と、
を有する電子写真部材であって、
該弾性層は、シリコーンゴムを含み、
該表面層は、フッ素ゴムを含み、
該表面層の厚みが、３μｍ以上であり、
該表面層の外表面にビッカース圧子を当接させ、試験荷重を１２０μＮとしてＩＳＯ１４５７７に基づくナノインデンテーション試験によって得られる荷重変異曲線から算出される弾性変形仕事率ηＩＴが、３０～５０％であり、かつ、
該表面層の外表面における該ナノインデンテーション試験により求められるマルテンス硬度が、１２．０～１８．０Ｎ／ｍｍ２である、ことを特徴とする電子写真部材。
（構成２）
前記弾性層をタイプＣの押針により測定した際のマイクロゴム硬度が、７０～８５°である、構成１に記載の電子写真部材。
（構成３）
前記フッ素ゴムが、未加硫フッ素ゴムのアミン加硫物である、構成１又は２に記載の電子写真部材。
（構成４）
前記フッ素ゴムが、下記式（１）及び（２）からなる群から選択される少なくとも一の構造を有する、構成１～３のいずれかに記載の電子写真部材：
（式中、ｎ１及びｎ２は各々独立に１以上の整数を表す。）。
（構成５）
前記弾性層の厚みが、２００μｍ～４５０μｍである、構成１～４のいずれかに記載の電子写真部材。
（構成６）
前記弾性変形仕事率ηＩＴが、３５～４０％であり、
前記マルテンス硬度が、１３．０～１４．０Ｎ／ｍｍ２である、構成１～５のいずれかに記載の電子写真部材。
（構成７）
前記電子写真部材が、中間転写部材である構成１～６のいずれかに記載の電子写真部材。
（構成８）
前記電子写真部材が、エンドレスベルト形状を有する構成１～７のいずれかに記載の電子写真部材。
（構成９）
構成１～８のいずれかに記載の電子写真部材を具備することを特徴とする電子写真画像形成装置。
（構成１０）
前記電子写真部材を中間転写部材として具備する構成９に記載の電子写真画像形成装置。
【符号の説明】
【0079】
Ｐｙ：イエロー画像形成部、Ｐｍ：マゼンタ画像形成部、Ｐｃ：シアン画像形成部、Ｐｋ：ブラック画像形成部、１Ｙ：イエロー感光ドラム、１Ｍ：マゼンタ感光ドラム、１Ｃ：
シアン感光ドラム、１Ｋ：ブラック感光ドラム、４Ｙ：イエロー現像装置、４Ｍ：マゼンタ現像装置、４Ｃ：シアン現像装置、４Ｋ：ブラック現像装置、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ，５Ｋ：１次転写ローラ、Ｔｙ、Ｔｍ、Ｔｃ、Ｔｋ：１次転写部、７３：２次転写内ローラ、１００：画像形成装置、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ：帯電器、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ：レーザスキャナ、１１：転写ベルトクリーニングユニット、１２：給紙カセット、１５：レジストローラ対、７：中間転写ベルト、８：二次転写外ローラ、９：定着器、９１：定着フィルム、９２：加圧ローラ、Ｓ：記録材
２１：基層、２２：弾性層、２３：表面層
シアン感光ドラム、１Ｋ：ブラック感光ドラム、４Ｙ：イエロー現像装置、４Ｍ：マゼンタ現像装置、４Ｃ：シアン現像装置、４Ｋ：ブラック現像装置、５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ，５Ｋ：１次転写ローラ、Ｔｙ、Ｔｍ、Ｔｃ、Ｔｋ：１次転写部、７３：２次転写内ローラ、１００：画像形成装置、２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ：帯電器、３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ：レーザスキャナ、１１：転写ベルトクリーニングユニット、１２：給紙カセット、１５：レジストローラ対、７：中間転写ベルト、８：二次転写外ローラ、９：定着器、９１：定着フィルム、９２：加圧ローラ、Ｓ：記録材
２１：基層、２２：弾性層、２３：表面層
【図1】
【図2】
【図3】
【図4】
【図5】
【図6】