特開 2024-125323 フルオレン化合物およびその製造方法

(19)【発行国】日本国特許庁(JP)

(12)【公報種別】公開特許公報(A)

(11)【公開番号】P2024125323

(43)【公開日】2024-09-18

(54)【発明の名称】フルオレン化合物およびその製造方法

(51)【国際特許分類】

   C09K 11/06 20060101AFI20240910BHJP

   C07C 15/27 20060101ALI20240910BHJP

   C07C 1/32 20060101ALI20240910BHJP

   H10K 85/60 20230101ALI20240910BHJP

   H10K 50/12 20230101ALI20240910BHJP

   G02B 5/20 20060101ALI20240910BHJP

   C07B 61/00 20060101ALN20240910BHJP

【ＦＩ】

C09K11/06

C07C15/27

C07C1/32

H10K85/60

H10K50/12

G02B5/20

C09K11/06 610

C07B61/00 300

【審査請求】有

【請求項の数】13

【出願形態】ＯＬ

(21)【出願番号】P 2024095624

(22)【出願日】2024-06-13

(62)【分割の表示】P 2020055869の分割

【原出願日】2020-03-26

(31)【優先権主張番号】P 2019059098

(32)【優先日】2019-03-26

(33)【優先権主張国・地域又は機関】JP

(71)【出願人】

【識別番号】591147694

【氏名又は名称】大阪ガスケミカル株式会社

(71)【出願人】

【識別番号】517132810

【氏名又は名称】地方独立行政法人大阪産業技術研究所

(74)【代理人】

【識別番号】100142594

【弁理士】

【氏名又は名称】阪中 浩

(74)【代理人】

【識別番号】100090686

【弁理士】

【氏名又は名称】鍬田 充生

(72)【発明者】

【氏名】▲片▼倉 陽加

(72)【発明者】

【氏名】南 聡史

(72)【発明者】

【氏名】渡瀬 星児

(72)【発明者】

【氏名】御田村 紘志

(72)【発明者】

【氏名】中村 優志

(57)【要約】      （修正有）

【課題】高い発光量子効率（量子効率または量子収率）で発光可能なフルオレン化合物及びその製造方法並びにその用途を提供する。
【解決手段】本発明の発光性組成物は、式（１）で表されるフルオレン化合物を含む。

（式中、Ｚ^１ａ及びＺ^１ｂはナフタレン環またはビフェニル環を示し、Ｚ^２ａ及びＺ^２ｂはベンゼン環を示し、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ａ及びＲ^３ｂは特定の置換基を示し、Ａ^１ａ及びＡ^１ｂは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキレン基を示し、ｋ１、ｋ２、ｐ１及びｐ２は０以上の整数を示し、ｍ１及びｍ２は１を示し、ｎ１及びｎ２は０～３の整数を示し、ｍ１＋ｎ１及びｍ２＋ｎ２は独立して１～４の整数である）
【選択図】なし

【特許請求の範囲】

【請求項1】

下記式（１）

【化1】

（式中、Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂはそれぞれ独立してナフタレン環またはビフェニル環を示し、
Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂはベンゼン環を示し、
Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂはそれぞれ独立してアルキル基、シクロアルキル基、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、基［－ＯＲ^Ａ］（式中、Ｒ^Ａはアルキル基またはシクロアルキル基を示す）、ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ基、チオール基、基［－ＳＲ^Ａ］（式中、Ｒ^Ａはアルキル基またはシクロアルキル基を示す）、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、シアノ基およびニトロ基からなる群より選択された少なくとも１種を示し、
Ｒ^２ａおよびＲ^２ｂはそれぞれ独立してアルキル基、ハロゲン原子およびシアノ基からなる群より選択された少なくとも１種を示し、
Ａ^１ａおよびＡ^１ｂはそれぞれ独立して直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキレン基を示し、
ｋ１およびｋ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、
ｍ１およびｍ２はそれぞれ１を示し、
ｎ１およびｎ２はそれぞれ独立して０～３の整数を示し、
ｐ１およびｐ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し、
ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２はそれぞれ独立して１～４の整数である）
で表される化合物を含み、
前記式（１）で表される化合物が、固体状態での発光スペクトルにおいて、極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}が３５０～４５０ｎｍ、半値幅が６０ｎｍ以下である発光ピークを少なくとも１つ含み、発光量子効率が２５％以上である発光性組成物。

【請求項2】

さらにバインダー成分を含み、前記バインダー成分が樹脂である請求項１記載の発光性組成物。

【請求項3】

前記樹脂が、（メタ）アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂およびケイ素樹脂からなる群より選択された少なくとも一種を含む請求項１または２記載の発光性組成物。

【請求項4】

前記式（１）で表される化合物と前記バインダー成分との質量割合が、前者／後者＝１／０．５～１／１０００である請求項１～３のいずれか１項に記載の発光性組成物。

【請求項5】

前記式（１）において、Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂがビフェニル環を示す請求項１～４のいずれか１項に記載の発光性組成物。

【請求項6】

発光組成物の発光スペクトルにおいて、極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}が３５０～４２０ｎｍ、半値幅が６０ｎｍ以下である発光ピークを少なくとも１つ含み、発光量子効率が３０％以上である請求項１～５のいずれか１項に記載の発光性組成物。

【請求項7】

前記式（１）で表される化合物が、発光材料および／または増感剤である請求項１～６のいずれか１項に記載の発光性組成物。

【請求項8】

コーティング剤である請求項１～７のいずれか１項に記載の発光性組成物。

【請求項9】

下記式（２）

【化2】

（式中、Ｘ^１ａおよびＸ^１ｂはそれぞれ独立してハロゲン原子および／またはフッ化アルカンスルホニルオキシ基、あるいはボロン酸基および／またはボロン酸エステル基を示し、Ｚ^２ａ、Ｚ^２ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ａ^１ａ、Ａ^１ｂ、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２、ｐ１およびｐ２は前記式（１）に同じであり、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２はそれぞれ独立して１～４の整数である）
で表される化合物と、下記式（３）

【化3】

（式中、Ｘ^２はボロン酸基および／またはボロン酸エステル基、あるいはハロゲン原子および／またはフッ化アルカンスルホニルオキシ基を示し、Ｚ^１は前記式（１）におけるＺ^１ａおよび／またはＺ^１ｂと同じであり、Ｒ^１は前記式（１）におけるＲ^１ａおよび／またはＲ^１ｂと同じであり、ｋは前記式（１）におけるｋ１および／またはｋ２と同じである）
で表される化合物とをカップリング反応させる工程を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の発光性組成物の製造方法。

【請求項10】

下記式（４）

【化4】

（式中、Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂ、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、ｋ１、ｋ２、ｍ１、ｍ２、ｎ１およびｎ２は前記式（１）と同じであり、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２はそれぞれ独立して１～４の整数である）
で表される化合物と、下記式（５）

【化5】

（式中、Ｘ^３はハロゲン原子を示し、Ｚ^２は前記式（１）におけるＺ^２ａおよび／またはＺ^２ｂと同じであり、Ｒ^３は前記式（１）におけるＲ^３ａおよび／またはＲ^３ｂと同じであり、Ａ^１は前記式（１）におけるＡ^１ａおよび／またはＡ^１ｂと同じであり、ｐは前記式（１）におけるｐ１および／またはｐ２と同じである）
で表される化合物を反応させる工程を含む、請求項１～８のいずれか１項に記載の発光性組成物の製造方法。

【請求項11】

請求項１～８のいずれか１項に記載の式（１）で表され、固体状態での発光スペクトルにおいて、極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}が３５０～４５０ｎｍ、半値幅が６０ｎｍ以下である発光ピークを少なくとも１つ含み、発光量子効率が２５％以上である化合物を励起して、発光させる方法。

【請求項12】

請求項１～８のいずれか１項に記載の発光性組成物で形成された塗膜に光を照射して、塗膜から放出される光を少なくとも検出器を備えた検出装置により検出する方法。

【請求項13】

請求項１～８のいずれか１項に記載の発光性組成物を含む発光素子。

【発明の詳細な説明】

【技術分野】

【0001】

本発明は、新規なフルオレン化合物に関する。

【背景技術】

【0002】

紫外光（紫外線またはＵＶ）などの高いエネルギーを有する光は、例えば、殺菌や化学
分析、樹脂の硬化、白色発光ダイオード（ＬＥＤ）などの用途で有効に利用されている。
紫外光の光源としては、従来、水銀が使用されてきたが、人体などに対する有害性の観点
から、水銀に代わる新たな発光材料の開発が進められており、窒化ガリウム（ＧａＮ）を
用いた波長３６５ｎｍの近紫外ＬＥＤなどが既に実用化されている。しかし、無機発光材
料を用いるデバイスは製造工程が煩雑化し易い傾向にあるため、コーティング法などの方
法で容易にまたは効率よく作製可能な有機発光材料が求められている。このような有機発
光材料としては、フルオレン骨格を有する化合物などが知られている。

【0003】

非特許文献１～４には、９，９－ビス（４－メチルベンジル）フルオレン（ＢＭＢＦ）
の発光特性などについて開示されている。

【0004】

また、特許文献１には、下記式（１）で表されるフルオレン化合物を含む発光体が開示
されており、式（１）中、Ｘで表される置換基を有していてもよい炭化水素基としては、
下記式（Ｘ１）で表される基が記載されている。

【0005】

【化1】

【0006】

（式中、Ｘは同一又は異なって水素原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ
カルボニル基、アミノ基、置換アミノ基、ハロゲン原子、又は置換基を有していてもよい
炭化水素基、Ｒ^１は同一又は異なって置換基、ｋは同一又は異なって０～４の整数を示す
）。

【0007】

【化2】

【0008】

（式中、Ａはアルキレン基又はアルキリデン基、ｍは０又は１、Ｚはアレーン環、Ｒ^２は
置換基、ｎは０以上の整数を示す）。

【先行技術文献】

【特許文献】

【0009】

【特許文献1】特開２０１８－１４５３９１号公報

【非特許文献】

【0010】

【非特許文献1】日本化学会第９７春季年会（２０１７）講演予稿集、３ＰＡ－０１７「フルオレン誘導体の結晶構造と発光特性」、公益社団法人日本化学会

【非特許文献2】日本化学会第９７春季年会（２０１７）ポスター、３ＰＡ－０１７「フルオレン誘導体の結晶構造と発光特性」

【非特許文献3】高分子学会予稿集６６巻１号、第６６回（２０１７年）高分子学会年次大会、１Ｐｃ０７１「フルオレンをハイブリッド化したポリシルセスキオキサン薄膜の作製と発光特性」、公益社団法人高分子学会

【非特許文献4】第６６回（２０１７年）高分子学会年次大会ポスター、１Ｐｃ０７１「フルオレンをハイブリッド化したポリシルセスキオキサン薄膜の作製と発光特性」

【発明の概要】

【発明が解決しようとする課題】

【0011】

非特許文献１および２には、９，９－ビス（４－メチルベンジル）フルオレン（ＢＭＢ
Ｆ）が、室温下、固体状態において、波長３２２ｎｍの発光ピークを有し、かつその半値
幅が狭い（または単色性が高い）紫外光を発光したことなどが開示されている。また、非
特許文献３および４には、前記ＢＭＢＦの発光量子効率が、固体状態において７．６％、
ジクロロメタン溶液状態において１８．８％であることが開示されるとともに、フェニル
トリメトキシシランから調製したポリフェニルシルセスキオキサン（ＰＰＳＱ）とＢＭＢ
Ｆとを混合して製膜したハイブリッド薄膜では、濃度消光が抑制されるためか、発光量子
効率が固体状態の約３倍の１８．２％に向上したことが開示されている。

【0012】

しかし、前記非特許文献１～４に記載のフルオレン化合物は、室温環境下であっても短
波長かつ単色性が高い紫外光を発光できるものの、発光量子効率が未だ十分ではない。特
に、紫外光発光有機ＥＬ素子などの光電変換素子として実用化するには、紫外光発光材料
の固体状態における高い発光量子効率が要求されるため、発光量子効率のさらなる向上が
期待されている。

【0013】

一方、特許文献１には、Ｒ^１で表される置換基として、アリール基などが例示され、具
体的には、フェニル基などのＣ_６－１０アリール基が記載されている。

【0014】

しかし、特許文献１では、Ｒ^１で表される置換基としては、アルキル基が特に好ましい
と記載されており、Ｒ^１の置換数ｋは０であるのがさらに好ましいことが開示されている
。また、特許文献１には、置換数ｋが１以上である具体的なフルオレン化合物については
何ら記載されていないのみならず、実施例においても具体的に調製されていない。

【0015】

従って、本発明の目的は、高い発光量子効率（量子効率または量子収率）で発光可能な
フルオレン化合物およびその製造方法ならびにその用途を提供することにある。

【課題を解決するための手段】

【0016】

本発明者らは、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、特定のフルオレン化合物が
、従来に比べて極めて高い発光量子効率を示すことを見いだし、本発明を完成した。

【0017】

すなわち、本発明の新規なフルオレン化合物は、下記式（１）で表される。

【0018】

【化3】

【0019】

（式中、Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂはそれぞれ独立してアレーン環を示し、Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂ
はそれぞれ独立してアレーン環を示し、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ａおよび
Ｒ^３ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、Ａ^１ａおよびＡ^１ｂはそれぞれ独立して直鎖状
または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｋ１およびｋ２はそれぞれ独立して０以上の整数を
示し、ｍ１およびｍ２はそれぞれ独立して０～４の整数を示し、ｎ１およびｎ２はそれぞ
れ独立して０～４の整数を示し、ｐ１およびｐ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し
、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２はそれぞれ独立して０～４の整数であり、ｍ１およびｍ２
のうち、少なくとも一方は１以上の整数である）。

【0020】

前記式（１）において、Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂがＣ_６－１２アレーン環であってもよく、
Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂがＣ_６－１２アレーン環であってもよく、Ａ^１ａおよびＡ^１ｂが直鎖
状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキレン基であってもよく、ｍ１およびｍ２が０～２の整数
であってもよい。

【0021】

前記式（１）において、Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂがベンゼン環、ナフタレン環またはビフェ
ニル環であってもよく、Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂがベンゼン環、ナフタレン環またはビフェニ
ル環であってもよく、Ａ^１ａおよびＡ^１ｂが直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキレン基
であってもよく、ｍ１およびｍ２が１であってもよい。

【0022】

前記フルオレン化合物は、固体状態での発光スペクトルにおいて、極大波長λ_{ｅｍ，ｍ
ａｘ}が３５０～４５０ｎｍ程度、半値幅が６０ｎｍ程度以下である発光ピークを少なくと
も１つ含み、発光量子効率が４０％程度以上、好ましくは５０％程度以上であってもよい
。前記フルオレン化合物は、発光材料および／または増感剤であってもよい。

【0023】

本発明は、下記式（２）で表される化合物と、下記式（３）で表される化合物とをカッ
プリング反応させる工程；または、下記式（４）で表される化合物と、下記式（５）で表
される化合物を反応させる工程を含んでいてもよい。

【0024】

【化4】

【0025】

（式中、Ｘ^１ａおよびＸ^１ｂはそれぞれ独立してカップリング反応により炭素－炭素結合
を形成可能な基を示し、Ｚ^２ａ、Ｚ^２ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ａ^１ａ、Ａ
^１ｂ、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２、ｐ１およびｐ２は前記式（１）に同じであり、ｍ１＋ｎ
１およびｍ２＋ｎ２はそれぞれ独立して０～４の整数であり、ｍ１およびｍ２のうち、少
なくとも一方は１以上の整数である）

【0026】

【化5】

【0027】

（式中、Ｘ^２は前記Ｘ^１ａおよび／またはＸ^１ｂとともにカップリング反応により炭素－
炭素結合を形成可能な基を示し、Ｚ^１は前記式（１）におけるＺ^１ａおよび／またはＺ^１
ｂと同じであり、Ｒ^１は前記式（１）におけるＲ^１ａおよび／またはＲ^１ｂと同じであり
、ｋは前記式（１）におけるｋ１および／またはｋ２と同じである）

【0028】

【化6】

【0029】

（式中、Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂ、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、ｋ１、ｋ２、ｍ１、ｍ２、
ｎ１およびｎ２は前記式（１）と同じであり、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２はそれぞれ独
立して０～４の整数であり、ｍ１およびｍ２のうち、少なくとも一方は１以上の整数であ
る）

【0030】

【化7】

【0031】

（式中、Ｘ^３はハロゲン原子を示し、Ｚ^２は前記式（１）におけるＺ^２ａおよび／または
Ｚ^２ｂと同じであり、Ｒ^３は前記式（１）におけるＲ^３ａおよび／またはＲ^３ｂと同じで
あり、Ａ^１は前記式（１）におけるＡ^１ａおよび／またはＡ^１ｂと同じであり、ｐは前記
式（１）におけるｐ１および／またはｐ２と同じである）。

【0032】

本発明は、前記フルオレン化合物を励起して、発光させる方法、および前記フルオレン
化合物を含む発光性組成物も包含する。前記発光性組成物は、コーティング剤であっても
よい。また、本発明は、前記発光性組成物で形成された塗膜に光を照射して、塗膜から放
出される光を少なくとも検出器を備えた検出装置、好ましくは分光器および検出器を備え
た検出装置により検出する方法も包含する。さらに、本発明は、前記フルオレン化合物を
含む発光素子も包含する。

【0033】

なお、本明細書および特許請求の範囲において、炭素原子の数をＣ_１、Ｃ_６、Ｃ_１０な
どで示すことがある。例えば、炭素数が１のアルキル基は「Ｃ_１アルキル」で示し、炭素
数が６～１０のアリール基は「Ｃ_６－１０アリール」で示す。

【0034】

また、本明細書および特許請求の範囲において、「固体状態」とは、樹脂などの分散媒
またはマトリックス中に分散することなく、流動性をなくし固化した状態を意味する。

【発明の効果】

【0035】

本発明のフルオレン化合物は、特定の化学構造を有するため、高い発光量子効率（量子
効率または量子収率）で発光できる。また、前記フルオレン化合物は、発光量子効率が低
下し易い固体状態であっても、高い発光量子効率を示すことができる。さらに、前記フル
オレン化合物は、室温環境下において、短波長で、かつ高い単色性を示す（または発光ス
ペクトルにおいて狭いピーク幅を有する）紫外光または可視光を発光できる。

【図面の簡単な説明】

【0036】

【図1】図１は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈの固体状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図2】図２は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈの固体状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図3】図３は参考例１で得られたＢＥＰＦの固体状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図4】図４は参考例２で得られたＢＭＰＦの固体状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図5】図５は参考例３で得られたＢＥＰＦ－Ｓｉの固体状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図6】図６は参考例４で得られたＢＭＰＦ－Ｓｉの固体状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図7】図７は参考例５で得られたＢＭＰＦ－ｔＢｕの固体状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図8】図８は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈのジクロロメタン溶液状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図9】図９は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈのジクロロメタン溶液状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図10】図１０は参考例１で得られたＢＥＰＦのジクロロメタン溶液状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図11】図１１は参考例２で得られたＢＭＰＦのジクロロメタン溶液状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図12】図１２は参考例３で得られたＢＥＰＦ－Ｓｉのジクロロメタン溶液状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図13】図１３は参考例４で得られたＢＭＰＦ－Ｓｉのジクロロメタン溶液状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図14】図１４は参考例５で得られたＢＭＰＦ－ｔＢｕのジクロロメタン溶液状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図15】図１５は実施例３で得られたＢＥＰＦ－Ｎｐの固体状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図16】図１６は実施例４で得られたＢＥＰＦ－ＢＰｈの固体状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図17】図１７は実施例３で得られたＢＥＰＦ－Ｎｐのジクロロメタン溶液状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図18】図１８は実施例４で得られたＢＥＰＦ－ＢＰｈのジクロロメタン溶液状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図19】図１９は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈ／ＰＳ（質量比）＝１／１の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図20】図２０は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈ／ＰＳ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図21】図２１は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈ／ＰＣ（質量比）＝１／１の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図22】図２２は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈ／ＰＣ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図23】図２３は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈ／ＰＭＭＡ（質量比）＝１／１の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図24】図２４は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈ／ＰＭＭＡ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図25】図２５は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈ／ＰＰＳＱ（質量比）＝１／１の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図26】図２６は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈ／ＰＰＳＱ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図27】図２７は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈ／ＰＳ（質量比）＝１／１の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図28】図２８は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈ／ＰＳ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図29】図２９は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈ／ＰＣ（質量比）＝１／１の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図30】図３０は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈ／ＰＣ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図31】図３１は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈ／ＰＭＭＡ（質量比）＝１／１の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図32】図３２は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈ／ＰＭＭＡ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図33】図３３は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈ／ＰＰＳＱ（質量比）＝１／１の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図34】図３４は実施例２で得られたＢＭＰＦ－Ｐｈ／ＰＰＳＱ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図35】図３５は実施例３で得られたＢＥＰＦ－Ｎｐ／ＰＳ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図36】図３６は実施例３で得られたＢＥＰＦ－Ｎｐ／ＰＣ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図37】図３７は実施例３で得られたＢＥＰＦ－Ｎｐ／ＰＭＭＡ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図38】図３８は実施例３で得られたＢＥＰＦ－Ｎｐ／ＰＰＳＱ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図39】図３９は実施例４で得られたＢＥＰＦ－ＢＰｈ／ＰＳ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図40】図４０は実施例４で得られたＢＥＰＦ－ＢＰｈ／ＰＣ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図41】図４１は実施例４で得られたＢＥＰＦ－ＢＰｈ／ＰＭＭＡ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図42】図４２は実施例４で得られたＢＥＰＦ－ＢＰｈ／ＰＰＳＱ（質量比）＝１／１０の塗膜状態における励起スペクトル（実線）および発光スペクトル（破線）の測定結果である。

【図43】図４３は実施例１で得られたＢＥＰＦ－Ｐｈの単結晶Ｘ線構造解析の結果である。

【図44】図４４は実施例３で得られたＢＥＰＦ－Ｎｐの単結晶Ｘ線構造解析の結果である。

【図45】図４５は実施例４で得られたＢＥＰＦ－ＢＰｈの単結晶Ｘ線構造解析の結果である。

【発明を実施するための形態】

【0037】

［フルオレン化合物］
本発明の新規なフルオレン化合物は、下記式（１）で表される。

【0038】

【化8】

【0039】

（式中、Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂはそれぞれ独立してアレーン環を示し、Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂ
はそれぞれ独立してアレーン環を示し、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ａおよび
Ｒ^３ｂはそれぞれ独立して置換基を示し、Ａ^１ａおよびＡ^１ｂはそれぞれ独立して直鎖状
または分岐鎖状アルキレン基を示し、ｋ１およびｋ２はそれぞれ独立して０以上の整数を
示し、ｍ１およびｍ２はそれぞれ独立して０～４の整数を示し、ｎ１およびｎ２はそれぞ
れ独立して０～４の整数を示し、ｐ１およびｐ２はそれぞれ独立して０以上の整数を示し
、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２はそれぞれ独立して１～４の整数であり、ｍ１およびｍ２
のうち、少なくとも一方は１以上の整数である）。

【0040】

前記式（１）において、Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂで表されるアレーン環（芳香族炭化水素環
）としては、例えば、ベンゼン環などの単環式アレーン環、多環式アレーン環などが挙げ
られる。多環式アレーン環としては、縮合多環式アレーン環（縮合多環式芳香族炭化水素
環）、環集合アレーン環（環集合多環式芳香族炭化水素環）などが挙げられる。

【0041】

縮合多環式アレーン環としては、例えば、縮合二環式アレーン環、縮合三環式アレーン
環などの縮合二乃至四環式アレーン環などが挙げられる。縮合二環式アレーン環としては
、例えば、ナフタレン環、インデン環などの縮合二環式Ｃ_{１０－１６}アレーン環などが挙
げられる。縮合三環式アレーン環としては、例えば、アントラセン環、フェナントレン環
などの縮合三環式Ｃ_{１４－２０}アレーン環などが挙げられる。

【0042】

環集合アレーン環としては、例えば、ビフェニル環、フェニルナフタレン環、ビナフチ
ル環などのビアレーン環；テルフェニル環などのテルアレーン環などが挙げられる。

【0043】

なお、本明細書および特許請求の範囲において、「環集合アレーン環」とは、２つ以上
の環系（アレーン環系）が一重結合（単結合）か二重結合で直結し、環を直結する結合の
数が環系の数より１つだけ少ないものを意味し、例えば、上述のように、フェニルナフタ
レン環、ビナフチル環などは縮合多環式アレーン環骨格を有していても環集合アレーン環
に含まれ、ナフタレン環（非環集合アレーン環）などの「縮合多環式アレーン環」と明確
に区別される。

【0044】

好ましい環Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂとしては、Ｃ_６－１４アレーン環が挙げられ、より好ま
しくはベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環などのＣ_６－１２アレーン環であり、濃
度消光の影響を受け易い固体状態であっても高い発光量子効率を示し、発光スペクトルに
おけるλ_{ｅｍ，ｍａｘ}の半値幅も狭い点から、さらに好ましくはベンゼン環、ナフタレン
環などのＣ_６－１０アレーン環であり、特にベンゼン環が好ましい。また、環Ｚ^１ａ、Ｚ
^１ｂがベンゼン環であると、紫外発光性に優れ、例えば、波長３５０～４００ｎｍ程度の
紫外光を得やすい点でも好ましい。一方、得られる光の波長を長波長側（可視光側）に精
密に調整できる観点からは、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂが多環式アレーン環であるのが好ましい。
多環式アレーン環の中でも、ナフタレン環などの縮合多環式アレーン環であると、ジクロ
ロメタン溶液などの溶液状態における発光量子効率をより一層向上できる点で好ましく；
ビフェニル環などの環集合アレーン環であると、後述するバインダー成分などと混合した
塗膜状態における発光量子効率をより一層向上できる点で好ましい。そのため、環Ｚ^１ａ
、Ｚ^１ｂの種類を選択することで、目的（用途）に応じて高効率な発光材料を調製できる
。

【0045】

環Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一であること
が多い。また、ｍ１および／またはｍ２が２以上である場合、２以上の環Ｚ^１ａおよび／
またはＺ^１ｂの種類は、互いに同一または異なっていてもよい。

【0046】

また、環Ｚ^１ａおよび／またはＺ^１ｂは、フルオレン骨格の１～４位および５～８位の
いずれの位置に置換していてもよいが、ｍ１およびｍ２が１である場合、好ましい置換位
置（または結合位置）としては、１，８位、２，７位、３，６位、４，５位などの前記式
（１）において紙面上で左右対称な関係にある置換位置であり、特に、２，７位が好まし
い。

【0047】

なお、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂにおけるフルオレン骨格との結合位置は、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂが
ナフタレン環である場合、例えば、ナフタレン環の１位または２位、好ましくは２位であ
り、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂがビフェニル環である場合、例えば、ビフェニル環の２位、３位ま
たは４位、好ましくは４位である。

【0048】

Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂで表される置換基としては、例えば、炭化水素基（または基［－Ｒ
^Ａ］）、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、基［－ＯＲ^Ａ］（式中、Ｒ^Ａは前記炭化水素基
を示す）、ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ基、チオール基（メルカプト基）、基［－ＳＲ
^Ａ］（式中、Ｒ^Ａは前記炭化水素基を示す）、アシル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、アミノ基、置換アミノ基、シアノ基、ニトロ基などが挙げられる。なお、本
明細書および特許請求の範囲において、「（ポリ）アルコキシ基」は、アルコキシ基およ
びポリアルコキシ基の双方を含む意味に用いる。

【0049】

炭化水素基（または基［－Ｒ^Ａ］）としては、例えば、アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基、およびこれらの炭化水素基を２種以上組み合わせた（または結合した）基
などが挙げられる。

【0050】

アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ
－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オクチ
ル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－デシル基、ｎ－ドデシル基などの直鎖状または分岐鎖
状Ｃ_１－２０アルキル基などが挙げられる。好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－１２
アルキル基、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル基である。

【0051】

シクロアルキル基としては、例えば、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのＣ_{５
－１０}シクロアルキル基などが挙げられる。好ましくはＣ_５－８シクロアルキル基である
。

【0052】

アリール基としては、例えば、フェニル基、１－ナフチル基、２－ナフチル基などのナ
フチル基、ビフェニリル基、アントリル基、フェナントリル基などのＣ_６－１４アリール
基などが挙げられる。好ましくはＣ_６－１０アリール基である。

【0053】

炭化水素基を２種以上組み合わせた（結合した）基としては、例えば、アルキルアリー
ル基、アラルキル基などが挙げられる。アルキルアリール基としては、例えば、メチルフ
ェニル基（トリル基）、ジメチルフェニル基（キシリル基）などのモノまたはジＣ_１－６
アルキルＣ_６－１０アリール基などが挙げられる。アラルキル基としては、例えば、フェ
ニルメチル基（ベンジル基）、２－フェニルエチル基（フェネチル基）などのＣ_６－１０
アリールＣ_１－６アルキル基などが挙げられる。

【0054】

ハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などが
挙げられる。

【0055】

基［－ＯＲ^Ａ］としては、前記Ｒ^Ａで表される炭化水素基に対応する基、例えば、アル
コキシ基、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、アラルキルオキシ基などが挙げ
られる。

【0056】

アルコキシ基としては、前記Ｒ^Ａの項において例示したアルキル基に対応するアルコキ
シ基、例えば、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ｎ－ブトキシ基、イソブトキシ
基、ｓ－ブトキシ基、ｔ－ブトキシ基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－１０アルコキシ
基などが挙げられる。

【0057】

シクロアルキルオキシ基としては、前記Ｒ^Ａの項において例示したシクロアルキル基に
対応するシクロアルキルオキシ基、例えば、シクロヘキシルオキシ基などのＣ_５－１０シ
クロアルキルオキシ基などが挙げられる。

【0058】

アリールオキシ基としては、前記Ｒ^Ａの項において例示したアリール基に対応するアリ
ールオキシ基、例えば、フェノキシ基などのＣ_６－１０アリールオキシ基などが挙げられ
る。

【0059】

アラルキルオキシ基としては、前記Ｒ^Ａの項において例示したアラルキル基に対応する
アラルキルオキシ基、例えば、ベンジルオキシ基などのＣ_６－１０アリール－Ｃ_１－４ア
ルキルオキシ基などが挙げられる。

【0060】

ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ基としては、例えば、２－ヒドロキシエトキシ基、２－
ヒドロキシプロポキシ基、２－（２－ヒドロキシエトキシ）エトキシ基などのヒドロキシ
（ポリ）Ｃ_２－６アルコキシ基などが挙げられる。

【0061】

基［－ＳＲ^Ａ］としては、前記Ｒ^Ａで表される炭化水素基に対応する基、例えば、アル
キルチオ基、シクロアルキルチオ基、アリールチオ基、アラルキルチオ基などが挙げられ
る。

【0062】

アルキルチオ基としては、前記Ｒ^Ａの項において例示したアルキル基に対応するアルキ
ルチオ基、例えば、メチルチオ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ｎ－ブチルチオ基、
ｔ－ブチルチオ基などのＣ_１－１０アルキルチオ基などが挙げられる。

【0063】

シクロアルキルチオ基としては、前記Ｒ^Ａの項において例示したシクロアルキル基に対
応するシクロアルキルチオ基、例えば、シクロヘキシルチオ基などのＣ_５－１０シクロア
ルキルチオ基などが挙げられる。

【0064】

アリールチオ基としては、前記Ｒ^Ａの項において例示したアリール基に対応するアリー
ルチオ基、例えば、フェニルチオ基（またはチオフェノキシ基）などのＣ_６－１０アリー
ルチオ基などが挙げられる。

【0065】

アラルキルチオ基としては、前記Ｒ^Ａの項において例示したアラルキル基に対応するア
ラルキルチオ基、例えば、ベンジルチオ基などのＣ_６－１０アリール－Ｃ_１－４アルキル
チオ基などが挙げられる。

【0066】

アシル基としては、例えば、アセチル基などのＣ_１－６アシル基などが挙げられる。

【0067】

アルコキシカルボニル基としては、例えば、メトキシカルボニル基などのＣ_１－６アル
コキシ－カルボニルなどが挙げられる。

【0068】

置換アミノ基としては、例えば、モノまたはジアルキルアミノ基、モノまたはジアシル
アミノ基などが挙げられる。モノまたはジアルキルアミノ基としては、例えば、ジメチル
アミノ基などのモノまたはジＣ_１－４アルキルアミノ基などが挙げられる。モノまたはジ
アシルアミノ基としては、例えば、ジアセチルアミノ基などのモノまたはジ（Ｃ_１－６ア
シル）アミノ基などが挙げられる。

【0069】

これらの基Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂは、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。なお、
基Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂがアリール基などの環式炭化水素基である場合、環Ｚ^１ａおよびＺ
^１ｂとともに環集合アレーン環などの集合環を形成してもよい。

【0070】

置換数ｋ１またはｋ２が１以上である場合、好ましい基Ｒ^１ａまたはＲ^１ｂとしては、
アルキル基、アリール基などの炭化水素基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ（ポリ）アルコ
キシ基、カルボキシル基などが挙げられる。前記アルキル基としてより好ましくはメチル
基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル基であり、前記アリール基としてより好
ましくはフェニル基などのＣ_６－１０アリール基であり、前記ヒドロキシ（ポリ）アルコ
キシ基としてより好ましくは２－ヒドロキシエトキシ基などのヒドロキシ（モノ乃至デカ
）Ｃ_２－４アルコキシ基である。これらの基Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂのなかでも、メチル基な
どのＣ_１－４アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基が好ましい。

【0071】

基Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂの置換数ｋ１およびｋ２は、環Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂの種類に応じ
て選択してもよく、例えば０～７程度の整数から選択でき、好ましい範囲としては、以下
段階的に、０～６の整数、０～５の整数、０～４の整数、０～３の整数、０～２の整数で
あり、さらに好ましくは０または１であり、特に０である。

【0072】

２つの置換数ｋ１およびｋ２は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一であること
が多い。なお、置換数ｋ１またはｋ２が２以上である場合、同一の環Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂ
に置換する２以上の基Ｒ^１ａまたはＲ^１ｂの種類は、互いに同一または異なっていてもよ
い。また、異なる環Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂに置換する基Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂの種類は、互い
に異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。基Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂの置換位
置は特に制限されず、環Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂの種類に応じて選択してもよい。

【0073】

基［－Ｚ^１ａ－（Ｒ^１ａ）_ｋ１］および基［－Ｚ^１ｂ－（Ｒ^１ｂ）_ｋ２］（以下、これ
らをＺ^１含有基ともいう）の置換数ｍ１およびｍ２は、例えば、１～３程度の整数であり
、好ましくは１または２であり、さらに好ましくは１である。ｍ１およびｍ２は互いに異
なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。ｍ１およびｍ２のうち、少なくとも
一方は１以上の整数であり、好ましくは双方が１以上の整数であり、さらに好ましくは双
方が１である。

【0074】

なお、ｍ１またはｍ２が２以上である場合、フルオレン骨格を形成する２つのベンゼン
環のうち、同一のベンゼン環に置換する２以上のＺ^１含有基の種類は、互いに同一または
異なっていてもよい。また、フルオレン骨格を形成する２つのベンゼン環のうち、異なる
ベンゼン環に置換するＺ^１含有基の種類、すなわち、基［－Ｚ^１ａ－（Ｒ^１ａ）_ｋ１］と
基［－Ｚ^１ｂ－（Ｒ^１ｂ）_ｋ２］とは、互いに同一または異なっていてもよく、通常、同
一であることが多い。

【0075】

Ｒ^２ａおよびＲ^２ｂは前記Ｚ^１含有基以外の置換基であればよく、代表的には、アルキ
ル基などの炭化水素基（ただし、アリール基は除く）、フッ素原子、塩素原子、臭素原子
などのハロゲン原子、シアノ基などが挙げられる。アルキル基としては、メチル基、エチ
ル基、ｔ－ブチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル基などが挙げられる。
置換数ｎ１および／またはｎ２が１以上である場合、好ましいＲ^２ａおよびＲ^２ｂとして
は、メチル基などの直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４アルキル基である。

【0076】

Ｒ^２ａおよびＲ^２ｂの置換数ｎ１およびｎ２としては、例えば、０～３程度の整数であ
り、好ましくは０～２の整数、さらに好ましくは０または１であり、特に０である。ｎ１
およびｎ２は互いに異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。なお、ｎ１ま
たはｎ２が２以上である場合、フルオレン骨格を形成する２つのベンゼン環のうち、同一
のベンゼン環に置換する複数のＲ^２ａまたはＲ^２ｂの種類は同一または異なっていてもよ
い。また、フルオレン骨格を形成する２つのベンゼン環のうち、異なるベンゼン環に置換
するＲ^２ａおよびＲ^２ｂの種類は、互いに同一または異なっていてもよく、通常、同一で
あることが多い。また、Ｒ^２ａおよびＲ^２ｂの置換位置は特に制限されず、Ｚ^１含有基の
置換位置以外の位置に置換していればよい。

【0077】

ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２は、例えば、１～３の程度の整数であり、好ましくは１ま
たは２、さらに好ましくは１である。ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２は互いに異なっていて
もよいが、通常、同一であることが多い。

【0078】

Ａ^１ａおよびＡ^１ｂで表される直鎖状または分岐鎖状アルキレン基としては、例えば、
メチレン基、エチレン基、メチルメチレン基（エチリデン基）、プロピレン基、１，３－
プロパン－ジイル基、２，２－プロパン－ジイル基、１，４－ブタン－ジイル基などの直
鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキレン基などが挙げられる。なお、２つのアルキレン基
Ａ^１ａおよびＡ^１ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一であることが多
い。好ましいアルキレン基Ａ^１ａおよびＡ^１ｂとしては、直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－４
アルキレン基などが挙げられ、さらに好ましくは直鎖状または分岐鎖状Ｃ_１－３アルキレ
ン基、なかでも、メチレン基、エチレン基などのＣ_１－２アルキレン基が好ましく、発光
量子効率を向上し易い点から、特にエチレン基が好ましい。

【0079】

Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂで表されるアレーン環としては、前記Ｚ^１ａおよびＺ^１ｂの項にお
いて例示したアレーン環と同様の環などが挙げられる。

【0080】

好ましい環Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂとしては、Ｃ_６－１４アレーン環が挙げられ、より好ま
しくはベンゼン環、ナフタレン環、ビフェニル環などのＣ_６－１２アレーン環、さらに好
ましくはベンゼン環、ナフタレン環などのＣ_６－１０アレーン環、特にベンゼン環である
。

【0081】

また、環Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂの種類は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一であ
ることが多い。なお、環Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂとアルキレン基Ａ^１ａおよびＡ^１ｂとの結合
位置は特に制限されない。

【0082】

Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂで表される置換基としては、前記Ｒ^１ａおよびＲ^１ｂの項において
例示した置換基と同様の基などが挙げられる。

【0083】

置換数ｐ１またはｐ２が１以上である場合、好ましい基Ｒ^３ａまたはＲ^３ｂとしては、
アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基、ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ基、カルボキ
シル基などが挙げられる。前記アルキル基として、より好ましくはメチル基などの直鎖状
または分岐鎖状Ｃ_１－６アルキル基であり、前記アリール基として、より好ましくはフェ
ニル基などのＣ_６－１０アリール基であり、前記ヒドロキシ（ポリ）アルコキシ基として
、より好ましくは２－ヒドロキシエトキシ基などのヒドロキシ（モノ乃至デカ）Ｃ_２－４
アルコキシ基である。これらの基Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂのなかでも、メチル基などのＣ_１－
４アルキル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基が好ましい。

【0084】

基Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂの置換数ｐ１およびｐ２は、環Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂの種類に応じ
て選択してもよく、例えば０～７程度の整数から選択でき、好ましい範囲としては、以下
段階的に、０～６の整数、０～５の整数、０～４の整数、０～３の整数、０～２の整数で
あり、さらに好ましくは０または１であり、特に０である。

【0085】

２つの置換数ｐ１およびｐ２は、互いに異なっていてもよいが、通常、同一であること
が多い。なお、置換数ｐ１またはｐ２が２以上である場合、同一の環Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂ
に置換する２以上の基Ｒ^３ａまたはＲ^３ｂの種類は、互いに同一または異なっていてもよ
い。また、異なる環Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂに置換する基Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂの種類は、互い
に異なっていてもよいが、通常、同一であることが多い。

【0086】

基Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂの置換位置は特に制限されず、環Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂの種類に応
じて選択してもよく、Ｚ^２ａおよびＺ^２ｂがベンゼン環である場合、基Ａ^１ａおよびＡ^１
ｂに結合するフェニル基に対して、例えば、３位、４位、３，４位、３，５位、３，４，
５位、好ましくは４位、３，４位、さらに好ましくは４位である。例えば、Ｚ^２ａおよび
Ｚ^２ｂがナフタレン環である場合、基Ｒ^３ａおよびＲ^３ｂの置換位置は、基Ａ^１ａおよび
Ａ^１ｂに結合する１－ナフチル基または２－ナフチル基に対して、例えば、１，５位、２
，６位、好ましくは２，６位の位置関係で置換する場合が多い。

【0087】

前記式（１）で表されるフルオレン化合物として代表的には、９，９－ビス（アリール
アルキル）－ジアリールフルオレン、例えば、９，９－ビス（アリールアルキル）－２，
７－ジフェニルフルオレン、９，９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジ（縮合多環
式アリール）フルオレン、９，９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジ（環集合多環
式アリール）フルオレンなどの９，９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジアリール
フルオレンなどが挙げられる。

【0088】

９，９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジフェニルフルオレンとしては、例えば
、９，９－ビス（フェニルメチル）－２，７－ジフェニルフルオレン、９，９－ビス（２
－フェニルエチル）－２，７－ジフェニルフルオレンなどの９，９－ビス（Ｃ_６－１０ア
リールＣ_１－２アルキル）－２，７－ジフェニルフルオレンなどが挙げられる。

【0089】

９，９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジ（縮合多環式アリール）フルオレンと
しては、例えば、９，９－ビス（フェニルメチル）－２，７－ジ（２－ナフチル）フルオ
レン、９，９－ビス（２－フェニルエチル）－２，７－ジ（２－ナフチル）フルオレン、
９，９－ビス（２－フェニルエチル）－２，７－ジ（１－ナフチル）フルオレンなどの９
，９－ビス（Ｃ_６－１０アリールＣ_１－２アルキル）－２，７－ジ（縮合多環式Ｃ_{１０－
１４}アリール）フルオレンなどが挙げられる。

【0090】

９，９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジ環集合多環式アリールフルオレンとし
ては、例えば、９，９－ビス（フェニルメチル）－２，７－ジ（４－ビフェニリル）フル
オレン［または９，９－ビス（フェニルメチル）－２，７－ジ（４－フェニルフェニル）
フルオレン］、９，９－ビス（フェニルエチル）－２，７－ジ（４－ビフェニリル）フル
オレン、９，９－ビス（フェニルエチル）－２，７－ジ（３－ビフェニリル）フルオレン
、９，９－ビス（フェニルエチル）－２，７－ジ（３－ビフェニリル）フルオレン、９，
９－ビス（フェニルエチル）－２，７－ジ（２－ビフェニリル）フルオレンなどの９，９
－ビス（Ｃ_６－１０アリールＣ_１－２アルキル）－２，７－ジ（環集合多環式Ｃ_{１２－１
８}アリール）フルオレンなどが挙げられる。

【0091】

これらの前記式（１）で表されるフルオレン化合物のうち、濃度消光の影響を受け易い
固体状態であっても高い発光量子効率を示し、発光スペクトルにおけるλ_{ｅｍ，ｍａｘ}の
半値幅も狭い点から、９，９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジフェニルフルオレ
ン、９，９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジ（縮合多環式アリール）フルオレン
が好ましく、なかでも、紫外発光性に優れる点から９，９－ビス（アリールアルキル）－
２，７－ジフェニルフルオレンがより好ましく、９，９－ビス（２－フェニルエチル）－
２，７－ジフェニルフルオレン、９，９－ビス（２－フェニルエチル）－２，７－ジフェ
ニルフルオレンなどの９，９－ビス（Ｃ_６－１０アリールＣ_１－２アルキル）－２，７－
ジフェニルフルオレンがさらに好ましい。

【0092】

一方、得られる光の波長を長波長側（可視光側）に精密に調整できる観点からは、９，
９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジ（縮合多環式アリール）フルオレン、９，９
－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジ（環集合多環式アリール）フルオレンなどの９
，９－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジ（多環式アリール）フルオレンが好ましく
、溶液状態における発光量子効率をより一層向上できる点では、９，９－ビス（アリール
アルキル）－２，７－ジ（縮合多環式アリール）フルオレンがより好ましく、なかでも９
，９－ビス（２－フェニルエチル）－２，７－ジ（２－ナフチル）フルオレンなどの９，
９－ビス（Ｃ_６－１０アリールＣ_１－２アルキル）－２，７－ジ（ナフチル）フルオレン
がさらに好ましく；塗膜状態における発光量子効率をより一層向上できる点では、９，９
－ビス（アリールアルキル）－２，７－ジ環集合多環式アリールフルオレンがより好まし
く、なかでも９，９－ビス（フェニルエチル）－２，７－ジ（４－ビフェニリル）フルオ
レンなどの９，９－ビス（Ｃ_６－１０アリールＣ_１－２アルキル）－２，７－ジ（ビフェ
ニリル）フルオレンが好ましい。

【0093】

（フルオレン化合物の製造方法）
前記式（１）で表されるフルオレン化合物の製造方法は、特に制限されず、慣用の方法
、例えば、下記反応式に従って、下記式（２）で表される化合物と下記式（３）で表され
る化合物とをカップリング反応（またはクロスカップリング反応）させることで製造して
もよい（以下、第１の方法ともいう）。

【0094】

【化9】

【0095】

（式中、Ｘ^１ａおよびＸ^１ｂはそれぞれ独立してカップリング反応により炭素－炭素結合
を形成可能な反応性基を示し；Ｘ^２は前記反応性基Ｘ^１ａおよび／またはＸ^１ｂとともに
カップリング反応により炭素－炭素結合を形成可能な反応性基を示し；Ｚ^１は前記式（１
）におけるＺ^１ａおよび／またはＺ^１ｂと、Ｒ^１は前記式（１）におけるＲ^１ａおよび／
またはＲ^１ｂと、ｋは前記式（１）におけるｋ１および／またはｋ２とそれぞれ好ましい
態様を含めて同じであり；Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂ、Ｚ^２ａ、Ｚ^２ｂ、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、
Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ａ^１ａ、Ａ^１ｂ、ｋ１、ｋ２、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２、ｐ１
、ｐ２、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋ｎ２は前記式（１）と好ましい態様を含めて同じである
）。

【0096】

カップリング反応としては、特に制限されず、慣用のカップリング反応、例えば、鈴木
－宮浦カップリング反応、右田－小杉－スティレ（Stille）カップリング反応、根岸カッ
プリング反応、檜山カップリング反応などのパラジウム触媒（またはパラジウム（０）触
媒）によるカップリング反応、熊田－玉尾－コリュー（Corriu）カップリング反応などの
ニッケル触媒（またはニッケル（０）触媒）によるカップリング反応などが挙げられる。
これらのカップリング反応のうち、鈴木－宮浦カップリング反応がよく利用される。

【0097】

反応性基Ｘ^１ａおよびＸ^１ｂならびにＸ^２は、前記カップリング反応の種類に応じて適
宜選択できる。鈴木－宮浦カップリング反応により合成する場合、一方の反応性基、例え
ば、基Ｘ^１ａおよびＸ^１ｂとしては、ハロゲン原子またはフッ化アルカンスルホニルオキ
シ基などが挙げられる。ハロゲン原子としては、例えば、ヨウ素原子、臭素原子、塩素原
子などが挙げられる。フッ化アルカンスルホニルオキシ基としては、例えば、トリフルオ
ロメタンスルホニルオキシ基（または基［－ＯＴｆ］）などのフッ化Ｃ_１－４アルカンス
ルホニルオキシ基などが挙げられる。

【0098】

これらの一方の反応性基は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。これらの一方
の反応性基のうち、ハロゲン原子が好ましく、ヨウ素原子、臭素原子がさらに好ましく、
通常、臭素原子がよく利用される。

【0099】

鈴木－宮浦カップリング反応において、前記一方の反応性基とカップリング可能な他方
の反応性基、例えば、基Ｘ^２としては、例えば、ボロン酸基（ジヒドロキシボリル基また
は基［－Ｂ（ＯＨ）_２］）、ボロン酸エステル基などが挙げられる。ボロン酸エステル基
としては、例えば、ジメトキシボリル基、ジイソプロポキシボリル基、ジブトキシボリル
基などのジアルコキシボリル基；ピナコラートボリル基（または基［－Ｂｐｉｎ］）、１
，３，２－ジオキサボリナン－２－イル基、５，５－ジメチル－１，３，２－ジオキサボ
リナン－２－イル基などの環状ボロン酸エステル基などが挙げられる。

【0100】

これらの他方の反応性基は、単独でまたは２種以上組み合わせてもよい。他方の反応性
基のうち、通常、基［－Ｂ（ＯＨ）_２］などがよく利用される。

【0101】

なお、基Ｘ^１ａおよびＸ^１ｂと、基Ｘ^２とは、互いにカップリング反応可能な一対の反
応性基であればいずれの反応性基であってもよく、基Ｘ^１ａおよびＸ^１ｂがボロン酸基な
どの前記他方の反応性基であり、基Ｘ^２がハロゲン原子などの前記一方の反応性基であっ
てもよいが、通常、基Ｘ^１ａおよびＸ^１ｂがハロゲン原子などの前記一方の反応性基であ
り、基Ｘ^２がボロン酸基などの前記他方の反応性基であることが多い。

【0102】

前記式（２）で表される化合物としては、９，９－ビス（フェニルメチル）－２，７－
ジブロモフルオレン、９，９－ビス（２－フェニルエチル）－２，７－ジブロモフルオレ
ンなどの９，９－ビス（Ｃ_６－１０アリールＣ_１－２アルキル）－ジハロフルオレンなど
が挙げられる。

【0103】

前記式（２）で表される化合物は、例えば、特許文献１や特開２００９－９６７８２号
公報に記載の方法、すなわち、２，７－ジブロモフルオレンなどの９位が無置換の９Ｈ－
フルオレン類とカリウムｔ－ブトキシドなどの塩基触媒との反応によりフルオレン骨格の
９位にアニオンを有するフルオレンアニオン生成させ、このフルオレンアニオンと４－（
２－ブロモエチル）ベンゼンなどのハロアルキルアレーン類とを反応させる方法などによ
り調製してもよい。

【0104】

前記式（３）で表される化合物としては、フェニルボロン酸；２－ナフタレンボロン酸
、１－ナフタレンボロン酸などのナフタレンボロン酸；４－ビフェニルボロン酸などのビ
フェニルボロン酸などが挙げられる。前記式（３）で表される化合物は、市販品などを利
用できる。

【0105】

前記式（２）で表される化合物と、前記式（３）で表される化合物との割合は、例えば
、前者／後者（モル比）＝１／２～１／１０程度であってもよく、好ましい範囲としては
、以下段階的に、１／２．２～１／８、１／２．５～１／５、１／２．７～１／３．３で
ある。

【0106】

鈴木－宮浦カップリング反応により合成する場合、通常、パラジウム触媒の存在下で反
応させる。パラジウム触媒としては、慣用のカップリング触媒、例えば、パラジウム（０
）触媒、パラジウム（ＩＩ）触媒などが挙げられる。

【0107】

パラジウム（０）触媒としては、例えば、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラ
ジウム（０）［またはＰｄ（ＰＰｈ_３）_４］、ビス（トリ－ｔ－ブチルホスフィン）パラ
ジウム（０）［またはＰｄ（Ｐ（ｔ－Ｂｕ）_３）_２］などのパラジウム（０）－ホスフィ
ン錯体などが挙げられる。

【0108】

パラジウム（ＩＩ）触媒としては、例えば、［１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）
エタン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド［またはＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｅ）］、［１，３－
ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン］パラジウム（ＩＩ）ジクロリド［またはＰｄＣ
ｌ_２（ｄｐｐｐ）］、［１，１’－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン］パラジウ
ム（ＩＩ）ジクロリド［またはＰｄＣｌ_２（ｄｐｐｆ）］、ビス（トリフェニルホスフィ
ン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド［またはＰｄＣｌ_２（ＰＰｈ_３）_２］、ビス（トリ－
ｏ－トリルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）ジクロリド［またはＰｄＣｌ_２（Ｐ（ｏ－ｔ
ｏｌｙｌ）_３）_２］などのパラジウム（ＩＩ）－ホスフィン錯体などが挙げられる。なお
、パラジウム（ＩＩ）触媒を用いる場合、例えば、ホスフィン、アミン、有機金属試薬な
どの反応系内の還元性化合物により、０価の錯体に還元されて反応が開始する。

【0109】

なお、前記パラジウム触媒は、例えば、トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウ
ム（０）クロロホルム錯体［またはＰｄ_２（ｄｂａ）_３・ＣＨＣｌ_３］などの触媒前駆体
と、ホスフィン類、カルベン類などの配位子とを添加して反応系内で調製してもよい。

【0110】

これらの触媒は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの
触媒のうち、通常、Ｐｄ（ＰＰｈ_３）_４などのパラジウム（０）－ホスフィン錯体がよく
利用される。触媒の割合は、前記式（２）で表される化合物１モルに対して、金属換算で
、例えば、０．０１～０．１モル程度であってもよく、好ましくは０．０２～０．０４モ
ルである。

【0111】

鈴木－宮浦カップリング反応は、塩基の存在下で行ってもよい。塩基としては、例えば
、金属炭酸塩または炭酸水素塩、金属水酸化物、金属フッ化物、金属リン酸塩、金属有機
酸塩、金属アルコキシドなどが挙げられる。

【0112】

金属炭酸塩または炭酸水素塩としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸
セシウム、炭酸水素ナトリウムなどのアルカリ金属炭酸塩または炭酸水素塩、炭酸タリウ
ム（Ｉ）などが挙げられる。

【0113】

金属水酸化物としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化セシウム
などのアルカリ金属水酸化物、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属水酸化物、水酸化
タリウム（Ｉ）などが挙げられる。

【0114】

金属フッ化物としては、例えば、フッ化カリウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属
フッ化物などが挙げられる。

【0115】

金属リン酸塩としては、例えば、リン酸三カリウムなどのアルカリ金属リン酸塩などが
挙げられる。

【0116】

金属有機酸塩としては、例えば、酢酸カリウムなどのアルカリ金属酢酸塩などが挙げら
れる。

【0117】

金属アルコキシドとしては、例えば、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、
カリウムｔ－ブトキシドなどのアルカリ金属アルコキシドなどが挙げられる。

【0118】

これらの塩基は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。通常、炭
酸カリウムなどの金属炭酸塩などがよく利用される。塩基の割合は、前記式（２）で表さ
れる化合物１モルに対して、例えば、０．０１～１００モル程度、好ましくは０．１～５
０モルであってもよく、さらに好ましくは１～２５モルである。

【0119】

カップリング反応は、相間移動触媒の存在下または非存在下で行ってもよい。相間移動
触媒としては、例えば、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ）、トリオクチル
メチルアンモニウムクロリドなどのテトラアルキルアンモニウムハライドなどが挙げられ
る。これらの相間移動触媒は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる
。これらの相間移動触媒のうち、通常、ＴＢＡＢなどがよく利用される。

【0120】

カップリング反応は、反応に不活性な溶媒の非存在下または存在下で行ってもよい。溶
媒としては、例えば、水；メタノール、エタノールなどのアルコール類；環状エーテル、
鎖状エーテルなどのエーテル類；アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類；酢酸エ
チルなどのエステル類；アセトニトリル、ベンゾニトリルなどのニトリル類；Ｎ，Ｎ－ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどのアミド
類；ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド類；脂肪族炭化水素類、脂環族炭化水素類
、芳香族炭化水素類など炭化水素類などが挙げられる。

【0121】

環状エーテルとしては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなどが挙げられる。
鎖状エーテルとしては、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテルなどが挙げられる。

【0122】

脂肪族炭化水素類としては、例えば、ヘキサン、ドデカンなどが挙げられる。脂環族炭
化水素類としては、シクロヘキサンなどが挙げられる。芳香族炭化水素類としては、例え
ば、トルエン、キシレンなどが挙げられる。

【0123】

これらの溶媒は単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの溶
媒のうち、通常、水およびトルエンなどの芳香族炭化水素類の混合溶媒などがよく利用さ
れる。

【0124】

カップリング反応は、不活性ガス雰囲気下、例えば、窒素；ヘリウム、アルゴンなどの
希ガスなどの雰囲気下で行ってもよい。反応温度は、例えば、５０～２００℃、好ましく
は９０～１５０℃である。反応時間は特に制限されず、例えば、１～２４時間程度、具体
的には１～１０時間であってもよい。

【0125】

反応終了後、必要により、反応混合物を、慣用の分離精製方法、例えば、洗浄、抽出、
脱水、濃縮、デカンテーション、再沈殿、クロマトグラフィー、これらを組み合わせた方
法などにより分離精製してもよい。

【0126】

また、前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、下記反応式で示す第２の方法によ
り製造してもよい。

【0127】

【化10】

【0128】

（式中、Ｘ^３はハロゲン原子を示し；Ｚ^２は前記式（１）におけるＺ^２ａおよび／または
Ｚ^２ｂと、Ｒ^３は前記式（１）におけるＲ^３ａおよび／またはＲ^３ｂと、ｐは前記式（１
）におけるｐ１および／またはｐ２とそれぞれ好ましい態様を含めて同じであり；Ｚ^１ａ
、Ｚ^１ｂ、Ｚ^２ａ、Ｚ^２ｂ、Ｒ^１ａ、Ｒ^１ｂ、Ｒ^２ａ、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ａ、Ｒ^３ｂ、Ａ^１ａ
、Ａ^１ｂ、ｋ１、ｋ２、ｍ１、ｍ２、ｎ１、ｎ２、ｐ１、ｐ２、ｍ１＋ｎ１およびｍ２＋
ｎ２は前記式（１）と好ましい態様を含めて同じである）。

【0129】

第２の方法では、前記式（４）で表される化合物（またはＺ^１含有基を予め有し、かつ
９位が無置換の９Ｈ－フルオレン類）に対して、基［－Ａ^１ａ－Ｚ^２ａ－（Ｒ^３ａ）_ｐ１
］および基［－Ａ^１ｂ－Ｚ^２ｂ－（Ｒ^３ｂ）_ｐ２］（以下、これらをＺ^２含有基ともいう
）に対応する前記式（５）で表される化合物を反応させる、すなわち、前記第１の方法と
は、Ｚ^１含有基およびＺ^２含有基の導入順序が異なっている。

【0130】

Ｘ^３で表されるハロゲン原子としては、例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子など
が挙げられる。

【0131】

前記式（４）で表される化合物としては、２，７－ジフェニルフルオレンなどのＺ^１含
有基を有し、かつ９位が無置換の９Ｈ－フルオレン類などが挙げられる。前記式（４）で
表される化合物は、市販品を利用してもよく、第１の方法において、式（２）で表される
化合物に代えてフルオレン骨格の９位が無置換の化合物を用いる方法などにより調製して
もよい。

【0132】

第２の方法は、前記式（２）で表される化合物の調製方法において、９位が無置換の９
Ｈ－フルオレン類として前記式（４）で表される化合物を用いることに相当し、特許文献
１や特開２００９－９６７８２号公報に記載の方法に準じて調製できる。

【0133】

（フルオレン化合物の特性）
本発明のフルオレン化合物は、所定の分子構造を有するため、光エネルギーや電気エネ
ルギーなどの外部エネルギーにより励起すると、極めて高い発光量子効率で紫外光または
可視光などの短波長な光、例えば、波長３５０～４００ｎｍ程度の紫外光、波長４００～
４５０ｎｍ程度の可視光などを発光できる。特に、従来は低かった固体状態における発光
量子効率を顕著に向上できる。

【0134】

本発明では、高い発光量子効率で効率よく発光可能なため、前記式（１）で表されるフ
ルオレン化合物を前記外部エネルギーなどにより励起して、発光させる方法も包含する。
この発光で生じる光は、前記フルオレン化合物自身が発光することにより放出される紫外
光および／または可視光、例えば、後述するフルオレン化合物の各状態（固体状態、溶液
状態または塗膜状態）での発光スペクトルにおける発光ピークや半値幅を有する光であっ
てもよく、また、後述するように、フルオレン化合物を増感剤として作用させてエネルギ
ーを付与した発光材料から生じる光であってもよい。

【0135】

そのため、前記式（１）で表されるフルオレン化合物の発光量子効率は、温度２５℃、
固体状態において、例えば、２５％程度以上、具体的には３０％程度以上であってもよく
、好ましい範囲としては以下段階的に、４０％以上、５０％以上、６０％以上であり、さ
らに好ましくは６５％以上である。また、前記発光量子効率は、温度２５℃、固体状態に
おいて、例えば、２０～１００％程度の範囲であってもよく、好ましい範囲としては以下
段階的に、２５～９０％、３５～８０％、４５～７５％、５５～７０％であり、さらに好
ましくは６０～７０％である。

【0136】

また、前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、比較的高い単色性で短波長な光を
発光できる。そのため、前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、温度２５℃、固体
状態での発光（蛍光またはりん光）スペクトルにおいて、例えば３００～４５０ｎｍ程度
の範囲に極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピークを少なくとも１つ含んでいてもよく
、好ましくは以下段階的に、３３０～４２０ｎｍ、３４０～４１０ｎｍ、３５０～４００
ｎｍ、３５５～３９５ｎｍ、３６０～３９０ｎｍ、さらに好ましくは３６５～３８５ｎｍ
、特に３７０～３８０ｎｍの範囲に極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピーク（または
吸収帯）を少なくとも１つ含んでいる。環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂが多環式アレーン環である場合
には、例えば、３９０～４２０ｎｍ程度、好ましくは４００～４１０ｎｍの範囲に極大波
長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピーク（または吸収帯）を少なくとも１つ含んでいてもよ
い。

【0137】

固体状態での発光スペクトルにおいて、前記極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピー
ク（または吸収帯）の半値幅としては、例えば１００ｎｍ以下、１～８０ｎｍ程度であっ
てもよく、好ましい範囲としては以下段階的に、１０～７０ｎｍ、１５～６０ｎｍ、１８
～５０ｎｍ、２０～４５ｎｍ、さらに好ましくは２２～４０ｎｍ、特に２５～３５ｎｍで
ある。

【0138】

また、前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、温度２５℃、固体状態での励起ス
ペクトル（または吸収スペクトル）において、例えば、２５０～４５０ｎｍ程度、具体的
には３００～４００ｎｍ程度の範囲に極大波長λ_{ｅｘ，ｍａｘ}を有する発光または吸収ピ
ークを少なくとも１つ含んでいてもよく、好ましい範囲としては以下段階的に、３２０～
３９０ｎｍ、３３０～３８０ｎｍ、３４０～３７０ｎｍ、３４５～３６５ｎｍ、３５０～
３６０ｎｍの範囲に極大波長λ_{ｅｘ，ｍａｘ}を有する発光または吸収ピークを少なくとも
１つ含んでいる。

【0139】

なお、前記固体状態としては、例えば、単結晶、多結晶、非晶（アモルファス）などが
挙げられ、通常、多結晶であることが多い。

【0140】

また、前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、溶液状態においても高い量子効率
で発光できる。そのため、前記式（１）で表されるフルオレン化合物の発光量子効率は、
温度２５℃、ジクロロメタン溶液状態において、例えば、３０％程度以上であってもよく
、好ましい範囲としては以下段階的に、４０％以上、５０％以上、６０％以上、６５％以
上、７０％以上であり、さらに好ましくは７５％以上である。また、前記発光量子効率は
、温度２５℃、ジクロロメタン溶液状態において、例えば、２０～１００％程度の範囲で
あってもよく、好ましい範囲としては以下段階的に、２５～９５％、３５～９０％、４５
～８５％、５５～８０％であり、さらに好ましくは６５～７５％である。

【0141】

前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、温度２５℃、ジクロロメタン溶液状態で
の発光（蛍光またはりん光）スペクトルにおいて、例えば、３００～４５０ｎｍ程度の範
囲に極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピークを少なくとも１つ含んでいてもよく、好
ましくは以下段階的に、３２０～４２０ｎｍ、３４０～４００ｎｍ、３５０～３９０ｎｍ
、３５５～３８５ｎｍ、さらに好ましくは３６０～３８０ｎｍの範囲に極大波長λ_{ｅｍ，
ｍａｘ}を有する発光ピークを少なくとも１つ含んでいる。環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂが多環式アレ
ーン環である場合には、例えば、３７０～４１０ｎｍ程度、好ましくは３８０～４００ｎ
ｍの範囲に極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピーク（または吸収帯）を少なくとも１
つ含んでいてもよい。

【0142】

ジクロロメタン溶液状態での発光スペクトルにおいて、前記極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を
有する発光ピーク（または吸収帯）の半値幅としては、例えば、１００ｎｍ以下、１～８
０ｎｍ程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては以下段階的に、１０～７０ｎｍ、
２０～６０ｎｍ、２５～５５ｎｍ、３０～５０ｎｍ、さらに好ましくは３５～４５ｎｍで
ある。

【0143】

前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、温度２５℃、ジクロロメタン溶液状態で
の励起スペクトル（または吸収スペクトル）において、例えば、２７０～４００ｎｍ程度
の範囲に極大波長λ_{ｅｘ，ｍａｘ}を有する発光または吸収ピークを少なくとも１つ含んで
いてもよく、好ましい範囲としては以下段階的に、２８０～３９０ｎｍ、２９０～３８０
ｎｍ、３００～３７５ｎｍ、３１０～３６０ｎｍ、３２０～３５０ｎｍ、３２５～３４５
ｎｍ、３３０～３４０ｎｍの範囲に極大波長λ_{ｅｘ，ｍａｘ}を有する発光または吸収ピー
クを少なくとも１つ含んでいる。

【0144】

なお、前記ジクロロメタン溶液状態の発光量子効率ならびに発光スペクトルおよび励起
スペクトルの測定において、フルオレン化合物の濃度は、濃度消光などの影響が顕著に確
認されない程度にまで十分に希釈された濃度であれば特に制限されず、例えば、１×１０
^－３～５×１０^－３ｇ／Ｌ程度、または１×１０^－６～１０×１０^－６ｍｏｌ／Ｌ程度で
あってもよい。

【0145】

なお、本明細書および特許請求の範囲において、発光スペクトルおよび励起スペクトル
、ならびに発光量子効率は、後述の実施例に記載の方法などにより測定できる。

【0146】

また、前記式（１）で表されるフルオレン化合物は高い発光量子効率を示すため、感光
性物質を増感可能な増感剤として作用させることもできる。前記感光性物質（または感応
性物質）としては、光に対して応答性を有する物質であれば特に制限されず、例えば、光
重合開始剤、発光材料（または発光性化合物）などが挙げられ、通常、発光材料がよく利
用される。

【0147】

発光材料（または発光性化合物）としては、蛍光材料またはりん光材料であってもよい
。発光材料は、励起した増感剤（励起体または励起種）からエネルギーを授与できる限り
、すなわち、前記励起体から移動可能なエネルギーよりも励起エネルギー（バンドギャッ
プ）が低い限り特に制限されず、慣用の発光材料（または可視光発光材料）が利用できる
。

【0148】

前記式（１）で表されるフルオレン化合物が比較的高いエネルギー量を付与できるため
か、発光材料を容易にまたは有効に増感でき、高い発光量子効率（高い発光強度または輝
度）でより明るく発光させることができる。そのため、発光ダイオードなどの発光素子（
または光電変換素子）の品質（または効率）を有効に向上できる。

【0149】

（発光性組成物）
本発明の発光性組成物（または紫外光発光性組成物）は、発光材料および／または増感
剤として、前記式（１）で表されるフルオレン化合物を少なくとも含んでいる。なお、前
記式（１）で表されるフルオレン化合物を増感剤として含む場合、通常、他の発光材料を
含むことが多い。前記式（１）で表されるフルオレン化合物は、単独でまたは二種以上組
み合わせて使用することもできる。このような発光性組成物は、種々の形態または用途に
おいて利用でき、例えば、塗料またはインク組成物などのコーティング剤などが挙げられ
る。

【0150】

発光性組成物は、前記式（１）で表されるフルオレン化合物に加え、必要に応じて、さ
らに、バインダー成分を含んでいてもよく、含んでいなくてもよい。バインダー成分とし
ては、例えば、慣用の樹脂（または高分子化合物）が利用でき、熱可塑性樹脂、硬化性樹
脂（熱または光硬化性樹脂）に大別できる。

【0151】

熱可塑性樹脂としては、例えば、オレフィン系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；スチレ
ン系樹脂；ビニル系樹脂、例えば、塩化ビニル樹脂、ビニルアルコール系樹脂など；フッ
素樹脂；ポリカーボネート系樹脂；熱可塑性ポリエステル系樹脂、例えば、ポリエチレン
テレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリア
ルキレンアリレート、ポリアリレート、液晶ポリエステルなど；ポリアミド系樹脂、例え
ば、ポリアミド６、ポリアミド６６などの脂肪族ポリアミド、ポリアミド６Ｔ、ポリアミ
ドＭＸＤなどの半芳香族ポリアミドなど；ポリアセタール系樹脂；ポリフェニレンエーテ
ル系樹脂；ポリフェニレンスルフィド系樹脂；ポリスルホン系樹脂、例えば、ポリスルホ
ン、ポリエーテルスルホンなど；ポリエーテルケトン系樹脂、例えば、ポリエーテルケト
ン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルケトンエーテルケトンケトンなど；熱可
塑性ポリイミド系樹脂、例えば、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂な
ど；熱可塑性エラストマー；セルロース系樹脂、例えば、トリアセチルセルロースなどの
セルロースエステル系樹脂、エチルセルロースなどのセルロースエーテル系樹脂などが挙
げられる。

【0152】

硬化性樹脂（熱硬化性樹脂または光硬化性樹脂）としては、例えば、エポキシ樹脂；ウ
レタン系樹脂；熱硬化性ポリエステル系樹脂、例えば、アルキド樹脂、不飽和ポリエステ
ル系樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ビニルエステル樹脂など；フェノール樹脂；アミノ
樹脂、例えば、メラミン樹脂、ユリア樹脂、グアナミン樹脂など；フラン樹脂；熱硬化性
ポリイミド系樹脂、例えば、ビスマレイミド系樹脂、ビスマレイミドトリアジン樹脂など
；ケイ素系樹脂、例えば、ポリシルセスキオキサンなどが挙げられる。

【0153】

これらのバインダー成分は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用することもできる
。これらのバインダー成分のうち、前記式（１）で表されるフルオレン化合物が発光する
紫外光を吸収し難く、前記フルオレン化合物を均一に分散し易い観点から、（メタ）アク
リル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ケイ素系樹脂が好ましい。

【0154】

（メタ）アクリル系樹脂としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸
Ｃ_１－１８アルキルエステル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ_２－１８アルキル、（メ
タ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリロニトリルなどの（メタ）アクリル系単量体
の単独または共重合体；前記（メタ）アクリル系単量体と他の共重合性単量体との共重合
体などが挙げられる。

【0155】

（メタ）アクリル系単量体の単独または共重合体としては、例えば、ポリ（メタ）アク
リル酸メチルなどのポリ（メタ）アクリル酸エステル、メタクリル酸メチル－（メタ）ア
クリル酸共重合体、メタクリル酸メチル－アクリル酸エステル－（メタ）アクリル酸共重
合体、メタクリル酸メチル－（メタ）アクリル酸エステル共重合体などが挙げられる。

【0156】

（メタ）アクリル系単量体と他の共重合性単量体との共重合体において、前記共重合性
単量体としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレンなどのスチレン系単量体、無水
マレイン酸などが挙げられる。

【0157】

これらの（メタ）アクリル系樹脂のうち、ポリメタクリル酸メチルなどのポリ（メタ）
アクリル酸Ｃ_１－８アルキルエステルなどが好ましい。

【0158】

スチレン系樹脂としては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンな
どのスチレン系単量体の単独または共重合体；前記スチレン系単量体と共重合性単量体と
の共重合体；耐衝撃性スチレン系樹脂［すなわち、ゴム成分とのグラフト共重合体および
／またはブレンド体（混合物）］などが挙げられる。

【0159】

スチレン系単量体の単独または共重合体としては、例えば、アタクチックポリスチレン
、アイソタクチックポリスチレン（ＩＰＳ）、シンジオタクチックポリスチレン（ＳＰＳ
）などのポリスチレン、スチレン－ビニルトルエン共重合体、スチレン－α－メチルスチ
レン共重合体などが挙げられる。

【0160】

スチレン系単量体と共重合性単量体との共重合体としては、例えば、スチレン－アクリ
ロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、スチレン－
（メタ）アクリル酸エステル共重合体（ＭＳ樹脂など）、スチレン－無水マレイン酸共重
合体、スチレン－フェニルマレイミド共重合体、スチレン－ブタジエンブロック共重合体
、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体などが挙げられる。

【0161】

耐衝撃性スチレン系樹脂としては、例えば、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）；アク
リロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）；前記ＡＢＳ樹脂のブタジ
エンゴムＢに代えて、アクリルゴムＡ、塩素化ポリエチレンＣ、エチレンプロピレンゴム
（又はエチレンプロピレンジエンゴム）Ｅなどのゴム成分を用いたＡＸＳ樹脂、具体的に
は、ＡＡＳ樹脂、ＡＣＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂など；（メタ）アクリル酸エステル－ブタジエ
ン－スチレン共重合体、例えば、メタクリル酸メチル－ブタジエン－スチレン共重合体（
ＭＢＳ樹脂）などが挙げられる。

【0162】

これらのスチレン系樹脂のうち、スチレン系単量体の単独または共重合体、特に単独重
合体が好ましい。

【0163】

ポリカーボネート系樹脂としては、例えば、芳香族ポリカーボネート樹脂、具体的には
、ビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールＦ型ポリカーボネート樹脂
などの重合成分としてビまたはビスフェノール類を含むビスフェノール型ポリカーボネー
ト樹脂などが挙げられる。

【0164】

前記ビまたはビスフェノール類としては、例えば、ビス（ヒドロキシアリール）アルカ
ン類、ビス（ヒドロキシアリール）－アリールアルカン類、ビス（ヒドロキシアリール）
シクロアルカン類、ビス（ヒドロキシアリール）エーテル類、ビス（ヒドロキシアリール
）ケトン類、ビス（ヒドロキシアリール）スルフィド類、ビス（ヒドロキシアリール）ス
ルホキシド類、ビス（ヒドロキシアリール）スルホン類などのビスフェノール類；ビフェ
ノール類などが挙げられる。

【0165】

ビス（ヒドロキシアリール）アルカン類としては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェ
ニル）メタン（ビスフェノールＦ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン（
ビスフェノールＡＤ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノ
ールＡ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロ
キシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）
－３－メチルブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）プロパン
、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ビスフェノールＣ）
、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン（ビスフェノー
ルＧ）などが挙げられる。

【0166】

ビス（ヒドロキシアリール）－アリールアルカン類としては、例えば、１，１－ビス（
４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン（ビスフェノールＡＰ）、ビス（４－ヒ
ドロキシフェニル）－ジフェニルメタン（ビスフェノールＢＰ）などが挙げられる。

【0167】

ビス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン類としては、例えば、１，１－ビス（４－
ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン（ビスフェノールＺ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５
－トリメチルシクロヘキサン（ビスフェノールＴＭＣ）などが挙げられる。

【0168】

ビス（ヒドロキシアリール）エーテル類としては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェ
ニル）エーテルなどが挙げられる。

【0169】

ビス（ヒドロキシアリール）ケトン類としては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェニ
ル）ケトンなどが挙げられる。

【0170】

ビス（ヒドロキシアリール）スルフィド類としては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフ
ェニル）スルフィドなどが挙げられる。

【0171】

ビス（ヒドロキシアリール）スルホキシド類としては、例えば、ビス（４－ヒドロキシ
フェニル）スルホキシドなどが挙げられる。

【0172】

ビス（ヒドロキシアリール）スルホン類としては、例えば、ビス（４－ヒドロキシフェ
ニル）スルホン（ビスフェノールＳ）などが挙げられる。

【0173】

ビフェノール類としては、例えば、ｏ，ｏ’－ビフェノール、ｍ，ｍ’－ビフェノール
、ｐ，ｐ’－ビフェノールなどが挙げられる。

【0174】

これらのビまたはビスフェノール類は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用するこ
ともできる。

【0175】

これらのポリカーボネート系樹脂のうち、ビスフェノールＡなどのビス（ヒドロキシア
リール）アルカン類を重合成分に含むビスフェノール型ポリカーボネート樹脂が好ましい
。

【0176】

ケイ素系樹脂において、ポリオルガノシロキサン（シリコーン）骨格は、単官能性のＭ
単位（一般的にＲ_３ＳｉＯ_１／２で表される単位）、二官能性のＤ単位（一般的にＲ_２Ｓ
ｉＯ_２／２で表される単位）、三官能性のＴ単位（一般的にＲＳｉＯ_３／２で表される単
位）、および四官能性のＱ単位（一般的にＳｉＯ_４／２で表される単位）からなる群より
選択された少なくとも１種の単位を含んでいてもよい。

【0177】

前記Ｍ単位、Ｄ単位およびＴ単位を表す式における基Ｒは置換基である。この置換基と
しては、例えば、アルキル基、アリール基、シクロアルキル基、ビニル基などが挙げられ
る。

【0178】

アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基
、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｓ－ブチル基、ｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、ｎ－オ
クチル基、２－エチルヘキシル基、ｎ－デシル基などのＣ_１－１２アルキル基などが挙げ
られる。

【0179】

アリール基としては、例えば、フェニル基、メチルフェニル基（トリル基）、ジメチル
フェニル基（キシリル基）、ビフェニリル基、ナフチル基などのＣ_６－１４アリール基な
どが挙げられる。

【0180】

シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、メチルシクロヘキ
シル基などのＣ_５－１０シクロアルキル基などが挙げられる。

【0181】

これらの置換基は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用できる。これらの置換基の
うち、メチル基などのＣ_１－４アルキル基、フェニル基などのＣ_６－１２アリール基が好
ましく、紫外光を吸収し難く、前記フルオレン化合物を均一に分散し易い点から、フェニ
ル基などのＣ_６－１０アリール基が特に好ましい。

【0182】

また、末端基（末端のケイ素（Ｓｉ）原子に結合する基）としては、例えば、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、塩素原子などのハロゲン原子などが挙げられる。前記アルコキシ
基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基などのＣ_１－４アルコキシ基が挙げられ、
好ましくはＣ_１－２アルコキシ基である。

【0183】

これらの末端基は、単独でまたは二種以上組み合わせて使用することもできる。これら
の末端基のうち、通常、ヒドロキシル基、Ｃ_１－２アルコキシ基などである場合が多い。

【0184】

ケイ素系樹脂は、塗膜を形成し易い点から前記Ｔ単位およびＱ単位から選択される少な
くとも一種の単位を含むのが好ましく、特にＴ単位を含むのが好ましい。ケイ素系樹脂全
体におけるＴ単位の割合は、例えば、５０モル％以上、好ましい範囲としては以下段階的
に、６０モル％以上、７０モル％以上、８０モル％以上、９０モル％以上であり、さらに
好ましくは９５モル％以上であり、特に、実質的に１００モル％であるシルセスキオキサ
ン（またはポリシルセスキオキサン）である。また、ケイ素系樹脂全体におけるＴ単位の
割合は、例えば、６０～１００モル％程度の範囲から選択でき、好ましくは８０～９９．
９モル％である。

【0185】

シルセスキオキサン（またはポリシルセスキオキサン）としては、はしご状（またはラ
ダー状）、かご状（またはケージ状）であってもよいが、塗膜を形成し易い点から、３次
元網目状（ネットワーク状またはランダム構造）の形態であるのが好ましい。このような
シルセスキオキサンとしては、例えば、置換基Ｒがアルキル基であるＴ単位（アルキルシ
ルセスキオキサン単位）で形成されたポリアルキルシルセスキオキサン、例えば、ポリメ
チルシルセスキオキサンなどのポリＣ_１－４アルキルシルセスキオキサンなど；Ｒがアリ
ール基であるＴ単位（アリールシルセスキオキサン単位）で形成されたポリアリールシル
セスキオキサン、例えば、ポリフェニルシルセスキオキサンなどのポリＣ_６－１２アリー
ルシルセスキオキサンなど；Ｒがアルキル基であるＴ単位およびＲがアリール基であるＴ
単位で形成されたポリシルセスキオキサンなどが挙げられる。

【0186】

これらのシルセスキオキサンは、単独でまたは二種以上組み合わせて使用することもで
きる。これらのシルセスキオキサンのうち、Ｒがアリール基であるＴ単位で形成されたポ
リアリールシルセスキオキサンが好ましく、なかでも、ポリフェニルシルセスキオキサン
などのポリＣ_６－１０アリールシルセスキオキサンが好ましい。

【0187】

これらのバインダー成分のうち、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂがベンゼン環である場合、スチレン
系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ケイ素系樹脂、特にシルセスキオキサンなどのケイ素
系樹脂を含むと、発光量子効率を比較的向上し易いようである。また、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂ
がナフタレン環などの縮合多環式アレーン環である場合、スチレン系樹脂、（メタ）アク
リル系樹脂、特に（メタ）アクリル系樹脂を含むと発光量子効率を向上し易く；環Ｚ^１ａ
、Ｚ^１ｂがビフェニル環などの環集合アレーン環である場合、（メタ）アクリル系樹脂、
スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ケイ素系樹脂のいずれであっても発光量子効
率を向上し易く、ポリカーボネート系樹脂を含むと特に大きく向上できるようである。な
お、シルセスキオキサンなどのケイ素系樹脂は、励起光や発光による紫外光に晒されても
劣化（または分解）し難く、熱安定性や排熱性に優れる点でも好ましい。

【0188】

バインダー成分の割合は、固形分全体に対して、例えば、１～９９．９９質量％程度で
あってもよく、通常、１０～９９．９質量％程度の範囲から選択でき、好ましい範囲とし
ては以下段階的に、２０～９０質量％、３０～７０質量％、３５～６５質量％、４０～６
０質量％、４５～５５質量％である。また、前記式（１）で表されるフルオレン化合物と
バインダー成分との割合は、例えば、前者／後者（質量比）＝１／０．５～１／１０００
程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては、以下段階的に、１／０．７～１／２０
０、１／０．８～１／１００であり、発光量子効率の低下を有効に抑制できる点から、さ
らに好ましい範囲としては、以下段階的に１／１～１／５０、１／１～１／４０、１／２
～１／３０、１／４～１／２０、１／６～１／１５である。バインダー成分の割合が少な
すぎると、濃度消光により発光量子効率が低下するおそれがあり、バインダー成分の割合
が多すぎると発光しなくなるおそれがある。環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂがベンゼン環である場合、
バインダー成分が（メタ）アクリル系樹脂、ケイ素系樹脂を含むと、濃度消光の影響を受
け易いようであり、バインダー成分の割合を上記範囲とすることで発光量子効率を有効に
向上できる。一方、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂがベンゼン環である場合にバインダー成分がスチレ
ン系樹脂を含むと、濃度消光の影響を受け難いようであり、前記式（１）で表されるフル
オレン化合物とバインダー成分との割合は、例えば、前者／後者（質量比）＝１／０．１
～１／３、好ましい範囲としては、以下段階的に、１／０．５～１／２、１／０．７～１
／１．５、１／０．８～１／１．２としても高い発光量子効率を示すことができる。すな
わち、高い発光量子効率を大きく低減することなくフルオレン化合物の割合を増加できる
ため、励起光を効率よく吸収して発光強度をより一層向上できる。

【0189】

また、発光性組成物（またはコーティング剤）は、粘度を調整して塗布性（または取り
扱い性）を向上するために、さらに溶剤を含んでいてもよく、塗布後の塗膜から乾燥除去
してもよい。溶剤としては、例えば、炭化水素類、ハロゲン化炭化水素類、アルコール類
、グリコール類、エーテル類、グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類
、ケトン類、カルボン酸類、エステル類、カーボネート類、ニトリル類、アミド類、スル
ホキシド類、水、およびこれらの混合溶剤などが挙げられる。

【0190】

炭化水素類としては、例えば、ヘキサンなどの脂肪族炭化水素類、シクロヘキサンなど
の脂環族炭化水素類、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類などが挙げられる。

【0191】

ハロゲン化炭化水素類としては、例えば、ジクロロメタン、クロロホルム、１，２－ジ
クロロエタン、クロロベンゼンなどが挙げられる。

【0192】

アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プ
ロパノール、ｎ－ブタノール、イソブタノール、ｓ－ブタノール、ｔ－ブタノールなどの
Ｃ_１－６アルカノールなどが挙げられる。

【0193】

グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチ
レングリコールなどの（ポリ）Ｃ_２－４アルキレングリコールなどが挙げられる。

【0194】

エーテル類としては、例えば、ジエチルエーテルなどの鎖状エーテル類、テトラヒドロ
フラン、１，４－ジオキサンなどの環状エーテル類などが挙げられる。

【0195】

グリコールエーテル類としては、例えば、セロソルブ類、カルビトール類、トリエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピ
レングリコールモノメチルエーテルなどの（ポリ）Ｃ_２－４アルキレングリコールモノＣ
_１－４アルキルエーテル；エチレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコール
ジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジ
メチルエーテルなどの（ポリ）Ｃ_２－４アルキレングリコールジＣ_１－４アルキルエーテ
ルなどが挙げられる。

【0196】

前記セロソルブ類としては、例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなどのＣ_１
－４アルキルセロソルブなどが挙げられる。前記カルビトール類としては、例えば、メチ
ルカルビトール、エチルカルビトールなどのＣ_１－４アルキルカルビトールなどが挙げら
れる。

【0197】

グリコールエーテルアセテート類としては、例えば、セロソルブアセテート類、カルビ
トールアセテート類、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテルアセテートなどの（ポリ）Ｃ_２－４アルキレングリコー
ルモノＣ_１－４アルキルエーテルアセテートなどが挙げられる。

【0198】

前記セロソルブアセテート類としては、例えば、メチルセロソルブアセテートなどのＣ
_１－４アルキルセロソルブアセテートなどが挙げられる。前記カルビトールアセテート類
としては、例えば、メチルカルビトールアセテートなどのＣ_１－４アルキルカルビトール
アセテートなどが挙げられる。

【0199】

ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトンなどの鎖状ケトン類、シク
ロヘキサノンなどの環状ケトン類などが挙げられる。

【0200】

カルボン酸類としては、例えば、酢酸、プロピオン酸などが挙げられる。

【0201】

エステル類としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの酢酸エステ
ル、乳酸メチルなどの乳酸エステルなどが挙げられる。

【0202】

カーボネート類としては、例えば、ジメチルカーボネートなどの鎖状カーボネート類、
プロピレンカーボネートなどの環状カーボネート類などが挙げられる。

【0203】

ニトリル類としては、例えば、アセトニトリル、プロピオニトリル、ベンゾニトリルな
どが挙げられる。

【0204】

アミド類としては、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセト
アミド、Ｎ－メチル－２－ピロリドンなどが挙げられる。

【0205】

スルホキシド類としては、例えば、ジメチルスルホキシドなどが挙げられる。

【0206】

これらの溶剤は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。これらの
溶剤のうち、ジクロロメタン、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類がよく用いられ
る。

【0207】

溶剤の割合は、発光性組成物の粘度などに応じて適宜選択でき、特に制限されない。発
光性組成物の固形分濃度は、例えば、０．０１～５０質量％、好ましくは０．１～１０質
量％、さらに好ましくは１～１０質量％、特に３～７質量％である。また、０．５～２質
量％であってもよい。

【0208】

発光性組成物は慣用の添加剤を含んでいてもよい。慣用の添加剤としては、例えば、染
料、顔料、顔料分散剤、湿潤剤、増粘剤、カップリング剤、消泡剤、沈降防止剤、皮張防
止剤、重合防止剤、重合開始剤、硬化剤、レベリング剤、チキソトロピック剤、色別れ防
止剤、艶消し剤、難燃剤、安定剤、可塑剤、軟化剤、滑剤、離型剤、帯電防止剤などが挙
げられる。前記安定剤としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、オゾン
劣化防止剤などが挙げられる。

【0209】

なお、紫外光発光材料を励起させるための励起光や、励起した紫外光発光材料が発する
光を添加剤が吸収するおそれがあるため、コーティング剤は実質的に添加剤を含まなくて
もよい。そのため、発光性組成物は、少なくとも前記式（１）で表されるフルオレン化合
物を含み、必要に応じて、バインダー成分、および／または溶剤のみを含む構成、すなわ
ち、実質的に添加剤を含まない構成が好ましい。

【0210】

バインダー成分を含む発光性組成物またはこの組成物を用いて形成したバインダー成分
を含む塗膜（またはコーティング膜）の発光特性は、フルオレン化合物、バインダー成分
などの種類や濃度に応じて、適宜調整してもよい。発光性組成物（または塗膜）は、室温
下、例えば２５℃、発光（蛍光またはりん光）スペクトルにおいて、例えば３５０～４２
０ｎｍ程度の範囲に極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピークを少なくとも１つ含んで
いてもよく、好ましくは以下段階的に、３５５～３９５ｎｍ、３６０～３９０ｎｍ、３６
０～３８５ｎｍの範囲に極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピークを少なくとも１つ含
んでおり、さらに好ましくは前記範囲に極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピークを少
なくとも２つ含んでいる。環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂが多環式アレーン環である場合には、例えば
、３７０～４２５ｎｍ、好ましくは３８０～３９０ｎｍの範囲に極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}
を有する発光ピーク（または吸収帯）を少なくとも１つ含んでおり、さらに好ましくは前
記範囲に極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピークを少なくとも２つ含んでいる。

【0211】

バインダー成分を含む発光性組成物（または塗膜）の発光スペクトルにおいて、前記極
大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}を有する発光ピーク（または吸収帯）の半値幅としては、例えば６
０ｎｍ以下、１０～５５ｎｍ程度の範囲から選択でき、好ましい範囲としては以下段階的
に、３０～５０ｎｍ、３２～４８ｎｍ、３５～４５ｎｍである。

【0212】

また、バインダー成分を含む発光性組成物（塗膜）は、室温下、例えば２５℃の励起ス
ペクトル（または吸収スペクトル）において、例えば２８０～３６０ｎｍ程度の範囲に極
大波長λ_{ｅｘ，ｍａｘ}を有する発光又は吸収ピークを少なくとも１つ含んでいてもよく、
好ましい範囲としては以下段階的に、２９０～３５０ｎｍの範囲に極大波長λ_{ｅｘ，ｍａ
ｘ}を有する発光または吸収ピークを少なくとも１つ含んでいる。

【0213】

バインダー成分を含む発光性組成物（塗膜）の発光量子効率は、室温下、例えば２５℃
において、例えば３０％程度以上、具体的には４０～１００％程度の範囲から選択でき、
好ましい範囲としては以下段階的に、５０～９５％、６０～９０％、６５～８５％、７０
～８５％、７５～８５％、８０～８３％である。

【0214】

このような発光性組成物またはコーティング剤は、例えば、模倣品の判別や、紙幣、金
券、保証書などの書類の偽造防止などを目的としたセキュリティインク（またはセキュリ
ティマーカー）などの不可視インクなどとして有効に利用できる。

【0215】

詳しくは、前記式（１）で表されるフルオレン化合物を発光材料として用いた場合、前
記フルオレン化合物は、市販のブラックライトが発する波長３６５ｎｍ程度の紫外光では
励起し難く発光しない場合が多い。たとえ発光できても、発する光が可視光でなく、目視
で視認できない場合が多い。そのため、第三者にとって、不可視インクが塗布されている
かどうかの判別が困難となり、セキュリティ性（または秘匿性）を有効に向上できる。

【0216】

そのため、本発明は、前記発光性組成物（または発光性組成物を塗布して、必要に応じ
て溶媒を除去して形成された塗膜）に光を照射して、塗膜（または塗膜中の発光材料）が
発する光を分光器および検出器を備えた検出装置により検出する方法も包含する。

【0217】

塗膜は、発光性組成物（またはコーティング剤）を塗布して形成すればよく、慣用の塗
布方法、例えば、スピンコート法、グラビア印刷法、スクリーン印刷法、インクジェット
印刷法などを利用して形成してもよい。

【0218】

検出の際に使用する光源としては、市販のブラックライトが発する紫外光よりも短波長
な紫外光、例えば、検出波長に比べて１０ｎｍ程度以上短波長の紫外光、具体的には２５
０～３５０ｎｍ程度の紫外光を照射可能な光源が利用される。このような光源として代表
的には、キセノンランプ、重水素ランプ、紫外光蛍光灯（ＵＶ蛍光灯）、紫外光発光ダイ
オード（ＵＶＬＥＤ）などが挙げられる。

【0219】

検出装置としては、特定の検出器を少なくとも備えていればよく、前記検出器および特
定の分光器を少なくとも備えているのが好ましく、前記光源も合せて備えていてもよい。
分光器としては、光源の光とコーティング剤または塗膜の発光とを分けられる分光器、例
えば、回折格子、プリズム、光学カットフィルターなどが挙げられる。検出器としては、
発光性組成物または塗膜の発光を検出できる検出器、例えば、光電子増倍管、フォトダイ
オード、ＣＣＤ（Charge Coupled Device）センサーなどが挙げられる。このような検出
装置としては、市販の分光蛍光光度計などを使用してもよい。

【0220】

不可視インクは、印刷物に対して文字（または文章）や図形（または模様）などの種々
の形態で印刷または塗布してもよく、バーコード、ＱＲ（Quick Response）コード（登録
商標）などのコード状に塗布することで多くの情報を付与してもよい。また、複数の発光
材料を組み合わせることにより、より多くの情報を付与してもよい。

【0221】

（発光素子または光電変換素子）
本発明の発光素子（または光電変換素子）は、発光材料および／または増感剤として少
なくとも前記式（１）で表されるフルオレン化合物を含んでいる。なお、前記式（１）で
表されるフルオレン化合物を増感剤として含む場合、通常、他の発光材料を含むことが多
い。

【0222】

発光素子として代表的には、例えば、無機発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機ＥＬ素子（
または有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ））などの電流注入型発光素子などが挙げられ、通
常、有機ＥＬ素子である場合が多い。有機ＥＬ素子などの電流注入型発光は、陽極（透明
電極）および陰極（金属電極）と、前記電極間に介在する有機層（有機薄膜）または有機
無機ハイブリッド層とで形成されている。代表的な構成としては、透明基板／陽極（アノ
ード）／ホール（正孔）輸送層／発光層／電子輸送層／陰極（カソード）の順に各層が形
成されていることが多い。なお、前記発光層がホール輸送層または電子輸送層としての機
能を備えている場合、ホール輸送層または電子輸送層は必ずしも必要ではない。

【0223】

透明基板としては、例えば、ガラスなどの無機材料で形成された基板；（メタ）アクリ
ル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂などの有機材
料で形成された基板などが挙げられる。ポリエステル系樹脂としては、ポリエチレンテレ
フタレートなどのポリアルキレンアリレート系樹脂などが挙げられる。

【0224】

また、基板は、板状であってもよいが、シート状やフィルム状であってもよい。

【0225】

陽極としては、通常、透明電極が用いられ、ＩＴＯ（Indium Tin Oxide）、ＦＴＯ（Fl
uorine-doped Tin Oxide）、ＺｎＯ（Zinc Oxide）などの導電性金属酸化物などで形成さ
れる場合が多い。なお、本明細書および特許請求の範囲において、前記「透明電極」とは
、発光材料が発する紫外光の少なくとも一部を透過可能な電極を意味する。このような陽
極は、例えば、厚みを薄く形成したり、スリットを入れることにより作製してもよい。

【0226】

ホール（正孔）輸送層を形成するホール輸送材料としては、例えば、４，４’－ビス（
トリルフェニルアミノ）ビフェニル（ＴＰＤ）、４，４’－ビス（α－ナフチル－フェニ
ルアミノ）ビフェニル（α－ＮＰＤ）、１，１－ビス［４－（トリルフェニルアミノ）フ
ェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、トリス［４－（トリルフェニルアミノ）フェニル
］アミン（ｍ－ＴＤＡＴＡ）、トリス［４－（９－カルバゾリル）フェニル］アミン（Ｔ
ＣＴＡ）などの芳香族アミン類；銅フタロシアニンなどのフタロシアニン類；導電性高分
子類、例えば、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）：ポリスチレンスルホン酸
複合物（ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳ）などのポリチオフェン類；などが挙げられる。これらのホ
ール輸送材料は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。これらのう
ち、ＰＥＤＯＴ：ＰＳＳなどの導電性高分子類が用いられる場合が多い。

【0227】

発光層としては、発光材料として、前記式（１）で表されるフルオレン化合物を含んで
いてもよく、他の慣用の発光材料を含んでいてもよい。これらの発光材料は、単独でまた
は２種以上組み合わせて使用してもよい。なお、発光層は、発光材料のみで構成されてい
てもよく、発光材料をゲスト材料（またはドーパント）として、さらにホスト材料を含ん
でいてもよい。ホスト材料としては、例えば、４，４’－ビス（２，２－ジフェニルビニ
ル）ビフェニル（ＤＰｖＢｉ）、４，４’－ビス（９－カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢ
Ｐ）などのビフェニル類；（メタ）アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ケイ素系
樹脂などの発光性組成物の項に例示したバインダー成分などが挙げられる。

【0228】

電子輸送層を形成する電子輸送材料としては、例えば、アルミニウム錯体、ベリリウム
錯体などの軽金属有機錯体、ビススチリルアレーン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ト
リアゾール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などが挙げられる。

【0229】

アルミニウム錯体としては、例えば、トリス（８－キノリノラト）アルミニウム（ＩＩ
Ｉ）（Alq₃）、ビス（２－メチル－８－キノリノラト）（ｐ－フェニルフェノラト）アル
ミニウム（ＩＩＩ）（BAlq₂）、トリス（４－メチル－８－キノリノラト）アルミニウム
（ＩＩＩ）（Almq₃）、トリス（５－ヒドロキシ－ベンゾ［ｆ］キノリナト）アルミニウ
ム（ＩＩＩ）（Alph₃）などが挙げられる。

【0230】

ベリリウム錯体としては、例えば、ビス［１０－ヒドロキシ－ベンゾ［ｈ］キノリナト
］ベリリウム（ＩＩ）（Bebq₂）などが挙げられる。

【0231】

ビススチリルアレーン誘導体としては、例えば、４，４’－ビス（２，２－ジ－ｐ－ト
リル－ビニル）ビフェニル（ＤＴＶＢｉ）、９，１０－ビス［４－（ジフェニルアミノ）
スチリル］アントラセン（ＢＳＡ－２）、４，４’－ビス［２－（９－エチル－３－カル
バゾリル）ビニル］ビフェニル（ＢＣｚＶＢｉ）、１，４－ビス［４－（ジ－ｐ－トリル
アミノ）スチリル］ベンゼンなどが挙げられる。

【0232】

オキサジアゾール誘導体としては、例えば、２－（４－ｔ－ブチルフェニル）－５－（
４－ビフェニリル）－１，３，４－オキサジアゾール（ｔ－Ｂｕ－ＰＢＤ）、１，３－ビ
ス［５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，３，４－オキサジアゾール－２－イル］ベン
ゼン（ＯＸＤ－７）などが挙げられる。

【0233】

トリアゾール誘導体としては、例えば、３－（ビフェニル－４－イル）－５－（４－ｔ
－ブチルフェニル）－４－フェニル－４Ｈ－１，２，４－トリアゾール（ＴＡＺ）などが
挙げられる。

【0234】

フェナントロリン誘導体としては、例えば、４，７－ジフェニル－１，１０－フェナン
トロリン（ＢＰｈｅｎ）、４，７－ジフェニル－２，９－ジメチル－１，１０－フェナン
トロリン（ＢＣＰ）などが挙げられる。

【0235】

シロール誘導体としては、例えば、１，１－ジメチル－３，４－ジフェニル－２．５－
ジ（２，２’－ビピリジルー３－イル）シロールなどが挙げられる。

【0236】

これらの電子輸送材料は、単独でまたは２種以上組み合わせて使用することもできる。

【0237】

陰極（金属電極）は、例えば、アルミニウム（Ａｌ）、マグネシウム（Ｍｇ）、銀（Ａ
ｇ）などの金属単体またはこれらの合金などで形成される場合が多い。

【0238】

なお、陽極とホール輸送層との間には、例えば、銅フタロシアニン薄膜などの陽極バッ
ファー層（ホール注入層）が形成されていてもよく、また、陰極と電子輸送層との間には
、陰極バッファー層（電子注入層）、例えば、フッ化リチウム（ＬｉＦ）薄膜、酸化リチ
ウム（Ｌｉ_２Ｏ）薄膜などの無機薄膜、リチウム（Ｌｉ）などの金属をドープした有機薄
膜などが形成されていてもよい。

【0239】

陽極および陰極の間に介在する各層（有機相）の厚みは、例えば、０．１～５００ｎｍ
、好ましくは１～２００ｎｍであり、有機相全体の厚みは１μｍ程度以下であってもよい
。

【0240】

このような有機ＥＬ素子は、紫外光の光源（ＵＶランプ）などとして、例えば、殺菌用
途、分析用途、高演色性白色ＬＥＤの光源などの種々の用途に利用してもよい。

【実施例0241】

以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に
よって限定されるものではない。また、評価方法を下記に示す。

【0242】

［評価方法］
（ＮＭＲ）
ＢＲＵＫＥＲ社製「ＵＬＴＲＡＳＨＩＥＬＤ３００」を用いて測定した。

【0243】

（単結晶Ｘ線構造解析）
（株）リガク製「ＲＡＸＩＳ－ｒａｐｉｄ ＩＩ」を用いて測定した。

【0244】

（ＨＰＬＣ）
（株）島津製作所製「ＬＣ－２０Ａ」を用いて測定した。

【0245】

（発光特性）
分光蛍光光度計（（株）日立ハイテクノロジーズ製「Ｆ－４５００」、光源：キセノン
ランプ、検出器：光電子増倍管、分光器：回折格子）を用いて、試料の励起スペクトルお
よび発光（蛍光またはりん光）スペクトルを室温下（２５℃）で測定し、励起スペクトル
の極大波長λ_{ｅｘ，ｍａｘ}、発光スペクトルの極大波長λ_{ｅｍ，ｍａｘ}およびλ_{ｅｍ，ｍ
ａｘ}を含むピーク（または吸収帯）の半値幅を求めた。

【0246】

（発光量子効率（Quantum Efficiency））
蛍光積分球ユニット（日本分光（株）製「ＩＬＦ－５３３」、直径１００ｍｍφ）を取
り付けた蛍光分光光度計（日本分光（株）製「ＦＰ－６５００」、光源：キセノンランプ
、検出器：光電子増倍管、分光器：回折格子）を、付属の校正用標準光源を用いて得た装
置関数によりスペクトル補正を行い、スペクトル面積とフォトン数が比例する状態にした
後に、絶対法により発光量子効率を算出した。試料を設置しない状態で励起光を測定して
照射する励起光のスペクトル面積を求め、次に試料を設置した状態で励起光を測定して試
料に吸収されなかった照射励起光のスペクトル面積を求め、これらの差を求めることで試
料に吸収されたフォトン数を算出した。同時に試料の発光スペクトルも観測し、そのスペ
クトル面積から発光したフォトン数を算出した。最後に吸収されたフォトン数に対する発
光したフォトン数から発光量子効率を算出した。

【0247】

［フルオレン化合物の調製］
（合成例１）ＢＥＰＦ－Ｂｒの調製

【0248】

【化11】

【0249】

５００ｍＬ４つ口ナスフラスコに、２，７－ジブロモフルオレン（１４．９ｇ、４６ｍ
ｍｏｌ）、カリウムｔ－ブトキシド（ｔ－ＢｕＯＫ、１２．３９ｇ、１１０．４ｍｍｏｌ
、２．４ｅｑ．）、およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ、３００ｍＬ）を入れ、５０
℃に加熱して溶解した後、（２－ブロモエチル）ベンゼン（２５．５４ｇ、１３８ｍｍｏ
ｌ、３ｅｑ．）を滴下した。滴下終了後、６０℃で５時間加熱攪拌した。室温に戻した後
、トルエン（４９０ｍＬ）、蒸留水（５８０ｍＬ）を加えて、反応生成物を有機層に抽出
した。さらに有機層を蒸留水（５８０ｍＬ×３回）で洗浄後、有機層の溶媒を除去して淡
黄色固体を得た。約７０℃でトルエン（２５ｍＬ）／メタノール（２４０ｍＬ）による再
沈殿を３回繰り返し、得られた固体を乾燥することで、９，９－ビス（２－フェニルエチ
ル）－２，７－ジブロモフルオレン（ＢＥＰＦ－Ｂｒ）を白色固体として得た（３．４ｇ
、収率１４％）。^１Ｈ ＮＭＲで構造を確認した。ＨＰＬＣより、純度は９９％であった
。

【0250】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１．８６－１．９４（ｍ、
４Ｈ）、２．２８－２．３３（ｍ、４Ｈ）、６．９３（ｑ、４Ｈ）、７．０８－７．２０
（ｍ、６Ｈ）、７．５０－７．６１（ｍ、６Ｈ）。

【0251】

（実施例１）ＢＥＰＦ－Ｐｈの調製

【0252】

【化12】

【0253】

２００ｍＬ３つ口ナスフラスコに、ＢＥＰＦ－Ｂｒ（２．０１ｇ、３．７７ｍｍｏｌ）
、フェニルボロン酸（１．３８ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２
５ｍＬ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、２滴）およびトルエン（５１
ｍＬ）を入れ、窒素雰囲気下でＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１３ｇ、０．１１ｍｍｏｌ)を
加えて、１２０℃で５時間加熱攪拌した。室温に戻した後、ジクロロメタン（３０ｍＬ）
、蒸留水（５０ｍＬ）を加えて抽出した。さらに有機層を蒸留水（５０ｍＬ×２回）で洗
浄して、有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を除去し、黄色オイル状物を得た
。シリカゲルクロマトグラフィー（移動相または溶媒；ヘキサン／ジクロロメタン（体積
比）＝１０／１）で精製することで、９，９－ビス（２－フェニルエチル）－２，７－ジ
フェニルフルオレン（ＢＥＰＦ－Ｐｈ）を白色結晶として得た（１．３８ｇ、収率６９％
）。^１Ｈ ＮＭＲおよび単結晶Ｘ線構造解析で構造を確認した。測定結果を以下および図
４３に示す。また、ＨＰＬＣより、純度は９９％であった。

【0254】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１．９５－２．１０（ｍ、
４Ｈ）、２．３３－２．５５（ｍ、４Ｈ）、６．８８－６．９８（ｍ、４Ｈ）、７．００
－７．２１（ｍ、６Ｈ）、７．３２－７．４３（ｍ、２Ｈ）、７．４５－７．５５（ｍ、
４Ｈ）、７．６０－７．７５（ｍ、８Ｈ）、７．８２－７．９０（ｍ、２Ｈ）。

【0255】

晶系：ｏｒｔｈｏｒｈｏｍｂｉｃ、空間群：Ｐｃａ２_１（２９）、ａ（Å）＝１１．１
０９７、ｂ（Å）＝１１．７４２０、ｃ（Å）＝２３．９３４９、Ｖ（Å^３）＝３１２２
．３１、Ｚ＝４、Ｒ１＝９．２３％

【0256】

（合成例２）ＢＭＰＦ－Ｂｒの調製

【0257】

【化13】

【0258】

５００ｍＬ４つ口ナスフラスコに、２，７－ジブロモフルオレン（９．６６ｇ、３０．
０ｍｍｏｌ）、カリウムｔ－ブトキシド（ｔ－ＢｕＯＫ、８．０８ｇ、７２ｍｍｏｌ、２
．４ｅｑ．）およびジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ、２１０ｍＬ）を入れ、５０℃に加
熱して溶解した後、ベンジルブロミド（１５．３９ｇ、９０ｍｍｏｌ、３ｅｑ．）を滴下
した。滴下終了後、６０℃で３．５時間加熱攪拌した。室温に戻した後、析出している白
色固体をろ取し、蒸留水で洗浄後、乾燥することで、９，９－ビス（ベンジル）－２，７
－ジブロモフルオレン（ＢＭＰＦ－Ｂｒ）を白色固体として得た（１０．３ｇ、収率６８
％）。^１Ｈ ＮＭＲで構造を確認した。ＨＰＬＣより、純度は９９％であった。

【0259】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．３２（ｓ、４Ｈ）、６
．６５（ｄ、４Ｈ）、６．９３－７．０１（ｍ、６Ｈ）、７．１９－７．５１（ｍ、６Ｈ
）。

【0260】

（実施例２）ＢＭＰＦ－Ｐｈの調製

【0261】

【化14】

【0262】

２００ｍＬ３つ口ナスフラスコに、ＢＭＰＦ－Ｂｒ（１．９０ｇ、３．７７ｍｍｏｌ）
、フェニルボロン酸（１．３８ｇ、１１．３ｍｍｏｌ）、２Ｍの炭酸カリウム水溶液（２
５ｍＬ）、テトラブチルアンモニウムブロミド（ＴＢＡＢ、２滴）およびトルエン（５１
ｍＬ）を入れ、窒素雰囲気下でＰｄ（ＰＰｈ_３）_４（０．１３ｇ、０．１１ｍｍｏｌ)を
加えて、１２０℃で５時間加熱攪拌した。室温に戻した後、ジクロロメタン（５０ｍＬ）
、蒸留水（５０ｍＬ）を加えて抽出した。さらに有機層を蒸留水（５０ｍＬ×２回）で洗
浄して、有機層を硫酸マグネシウムで脱水した後、溶媒を除去し、黄色オイル状物を得た
。シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒；ヘキサン／ジクロロメタン（体積比）＝４／１
）で精製することで、９，９－ビス（フェニルメチル）－２，７－ジフェニルフルオレン
（ＢＭＰＦ－Ｐｈ）を白色結晶として得た（１．０３ｇ、収率５５％）。^１Ｈ ＮＭＲで
構造を確認した。ＨＰＬＣより、純度は９９％であった。

【0263】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．４４（ｓ、４Ｈ）、６
．７２－６．８０（ｍ、４Ｈ）、６．９０－７．０５（ｍ、６Ｈ）、７．３４－７．４３
（ｍ、２Ｈ）、７．４４－７．５５（ｍ、８Ｈ）、７．５８（ｔ、２Ｈ）、７．６２－７
．７７（ｍ、４Ｈ）。

【0264】

（実施例３）ＢＥＰＦ－Ｎｐの調製

【化15】

【0265】

１００ｍＬ３つ口ナスフラスコに、ＢＥＰＦ－Ｂｒ（０．０５３２ｇ、０．１０ｍｍｏ
ｌ）、２－ナフタレンボロン酸（０．０３７８ｇ、０．２２ｍｍｏｌ）、２Ｍの炭酸カリ
ウム水溶液（４ｍＬ）、トルエン（８ｍＬ）を入れた。窒素雰囲気下でＰｄ（ＰＰｈ_３）
_４ （０．００２３ｇ、０．００２０ｍｍｏｌ）を加えて１２０℃で１２時間加熱攪拌し
た。室温に戻した後、ジクロロメタン（１０ｍＬ）、蒸留水（２０ｍＬ）を加えて抽出し
た。さらに有機層を蒸留水（２０ｍＬ×２回）で洗浄後、有機層を硫酸マグネシウムで脱
水し、溶媒を除去して、黄色オイルを得た。シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒；ヘキ
サン／ジクロロメタン（体積比）＝１０／１）で精製後、再結晶（溶媒；ヘキサン／ジク
ロロメタン（体積比）＝１０／１）を行うことで、９，９－ビス（２－フェニルエチル）
－２，７－（２－ナフチル）フルオレン（ＢＥＰＦ－Ｎｐ）を白色結晶として得た（０．
０１６５ｇ、収率２６％）。^１Ｈ ＮＭＲおよび単結晶Ｘ線構造解析で構造を確認した。
測定結果を以下および図４４に示す。

【0266】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）２．０８－２．１４（ｍ、
４Ｈ）、２．４８－２．５４（ｍ、４Ｈ）、６．９５－６．９８（ｍ、４Ｈ）、７．０６
－７．１８（ｍ、６Ｈ）、７．５０－７．５５（ｍ、４Ｈ）、７．７９－８．１１（ｍ、
１６Ｈ）。

【0267】

晶系：ｍｏｎｏｃｌｉｎｉｃ、空間群：Ｐ ２_１／ｃ（１４）、ａ（Å）＝１１．８１
１５（１０）、ｂ（Å）＝１１．４１９４（９）、ｃ（Å）＝２６．９２５（２）、β（
°）＝９９．０１２（７）、Ｖ（Å^３）＝３５８６．８２、Ｚ＝４、Ｒ１＝８．６％

【0268】

（実施例４）ＢＥＰＦ－ＢＰｈの調製

【化16】

【0269】

１００ｍＬ３つ口ナスフラスコに、ＢＥＰＦ－Ｂｒ（０．１６５ｇ、０．３１ｍｍｏｌ
）、４－ビフェニルボロン酸（０．１３５ｇ、０．６８ｍｍｏｌ）、２Ｍの炭酸カリウム
水溶液（１０ｍＬ）、トルエン（２０ｍＬ）を入れた。窒素雰囲気下でＰｄ（ＰＰｈ_３）
_４ （０．００６２ｇ、０．００５４ｍｍｏｌ）を加えて１２０℃で１２時間加熱攪拌し
た。室温に戻した後、ジクロロメタン（２０ｍＬ）、蒸留水（４０ｍＬ）を加えて抽出し
た。さらに有機層を蒸留水（４０ｍＬ×２回）で洗浄後、有機層を硫酸マグネシウムで脱
水し、溶媒を除去して、黄色オイルを得た。シリカゲルクロマトグラフィー（溶媒；ヘキ
サン／ジクロロメタン（体積比）＝１０／１）で精製後、再結晶（溶媒；ヘキサン／ジク
ロロメタン（体積比）＝１０／１）を行うことで、９，９－ビス（２－フェニルエチル）
－２，７－（４－ビフェニリル）フルオレン（ＢＥＰＦ－ＢＰｈ）を白色結晶として得た
（０．１５９ｇ、収率７５％）。^１Ｈ ＮＭＲおよび単結晶Ｘ線構造解析で構造を確認し
た。測定結果を以下および図４５に示す。

【0270】

^１Ｈ ＮＭＲ（６００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）２．０６－２．０９（ｍ、
４Ｈ）、２．４５－２．４８（ｍ、４Ｈ）、６．９５－６．９６（ｍ、４Ｈ）、７．０６
－７．１７（ｍ、６Ｈ）、７．３７－７．５０（ｍ、６Ｈ）、７．６６－７．８９（ｍ、
１８Ｈ）。

【0271】

晶系：ｔｒｉｃｌｉｎｉｃ、空間群：Ｐ －１（２）、ａ（Å）＝５．８８６８（６）
、ｂ（Å）＝１６．３３５９（１７）、ｃ（Å）＝１９．８０３（２）、α（°）＝９１
．３３２（６）、β（°）＝９２．７３１（７）、γ（°）＝９６．２１２（７）、Ｖ（
Å^３）＝１８９０．２７、Ｚ＝２、Ｒ１＝９．９９％

【0272】

（参考例１）ＢＥＰＦの調製

【0273】

【化17】

【0274】

５００ｍＬ４つ口ナスフラスコに、９Ｈ－フルオレン（１．６６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ
）、ｔ－ＢｕＯＫ（３．３６ｇ、３０ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ．）およびＤＭＳＯ（９０ｍ
Ｌ）を入れ、６０℃に加熱して溶解した後、（２－ブロモエチル）ベンゼン（４．４４ｇ
、２４ｍｍｏｌ、２．４ｅｑ．）を滴下した。滴下終了後、６０℃で５時間加熱攪拌した
。室温に戻した後、蒸留水（２０ｍＬ）を加えて反応生成物を抽出した。有機層（または
抽出液）の溶媒を除去し、淡黄色固体（３．２ｇ）を得た。メタノールで再結晶して、濾
過後に乾燥することで、９，９－ビス（２－フェニルエチル）フルオレン（ＢＥＰＦ）を
白色固体として得た（１．２ｇ、収率３２％）。^１Ｈ ＮＭＲで構造を確認した。ＨＰＬ
Ｃより、純度は９９％であった。

【0275】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１．８６－１．９４（ｍ、
４Ｈ）、２．３１－２．３６（ｍ、４Ｈ）、６．９４（ｔ、４Ｈ）、７．０６－７．１１
（ｄ、６Ｈ）、７．１４－７．１９（ｍ、８Ｈ）。

【0276】

（参考例２）ＢＭＰＦの調製

【0277】

【化18】

【0278】

５００ｍＬ４つ口ナスフラスコに、９Ｈ－フルオレン（１．６６ｇ、１０．０ｍｍｏｌ
）、ｔ－ＢｕＯＫ（３．３６ｇ、３０ｍｍｏｌ、３．０ｅｑ．）およびＤＭＳＯ（９０ｍ
Ｌ）を入れ、６０℃に加熱して溶解した後、ベンジルブロミド（４.１０ｇ、２４ｍｍｏ
ｌ、２．４ｅｑ．）を滴下した。滴下終了後、６０℃で３．５時間加熱攪拌した。室温に
戻した後、蒸留水（２０ｍＬ）を加えて反応生成物を抽出した。有機層（または抽出液）
の溶媒を除去し、淡黄色固体（３．０ｇ）を得た。酢酸エチル（１００ｍＬ）／ヘキサン
（１００ｍＬ）の混合溶剤で再結晶して、濾過後に乾燥することで、９，９－ビス（ベン
ジル）－フルオレン（ＢＭＰＦ）を白色固体として得た（２．４ｇ、収率６９％）。^１Ｈ
ＮＭＲで構造を確認した。ＨＰＬＣより、純度は９９％であった。

【0279】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）３．４０（ｓ、４Ｈ）、６
．６９（ｄ、４Ｈ）、６．９１－７．０１（ｍ、６Ｈ）、７．１７－７．４４（ｍ、８Ｈ
）。

【0280】

（参考例３）ＢＥＰＦ－Ｓｉの調製

【0281】

【化19】

【0282】

１００ｍＬナスフラスコに、ＢＥＰＦ－Ｂｒ（２．１３ｇ、４ｍｍｏｌ）を入れて減圧
乾燥し、窒素雰囲気下で脱水ＴＨＦ（３ｍＬ）およびＭｅ_３ＳｉＣｌ（１．３ｇ、１２ｍ
ｍｏｌ、３ｅｑ．）を加えて溶解した。別の１００ｍＬナスフラスコにマグネシウム（０
．６８ｇ、２８ｍｍｏｌ、７ｅｑ．）を入れ、攪拌しながら減圧乾燥した後、窒素雰囲気
下で脱水ＴＨＦ（０．９ｍＬ）を加えた。このフラスコに、前記ＢＥＰＦ－Ｂｒを含む溶
液を滴下した。滴下終了後、室温で３時間攪拌した。室温に戻した後、１０質量％塩酸（
２０ｍＬ）を加えてマグネシウムを溶解し、ＴＨＦ（３０ｍＬ）を加えて反応生成物を抽
出した。有機層（または抽出液）の溶媒を除去し、橙色オイル状物（約１ｇ）を得た。得
られたオイル状物をシリカゲルクロマトグラフィー（シリカゲル：２０ｇ、溶出溶媒：ヘ
キサン）で精製することで、９，９－ビス（２－フェニルエチル）－２，７－ビス（トリ
メチルシリル）フルオレン（ＢＥＰＦ－Ｓｉ）を白色結晶として得た（０．６ｇ、収率２
９％）。^１Ｈ ＮＭＲで構造を確認した。ＨＰＬＣより、純度は９９％であった。

【0283】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．３４（ｓ、１８Ｈ）、
１．９２－１．９７（ｍ、４Ｈ）、２．３２－２．３７（ｍ、４Ｈ）、６．８９－６．９
２（ｍ、４Ｈ）、７．０６－７．１９（ｍ、６Ｈ）、７．５２－７．７７（ｍ、６Ｈ）。

【0284】

（参考例４）ＢＭＰＦ－Ｓｉの調製

【0285】

【化20】

【0286】

１００ｍＬナスフラスコに、ＢＭＰＦ－Ｂｒ（１．５１ｇ、３ｍｍｏｌ）を入れて減圧
乾燥し、窒素雰囲気下で脱水テトラヒドロフラン（ＴＨＦ、２．５ｍＬ）およびトリメチ
ルクロロシラン（Ｍｅ_３ＳｉＣｌ、０．９８ｇ、９ｍｍｏｌ、３ｅｑ．）を加えて溶解し
た。別の１００ｍＬナスフラスコにマグネシウム（０．５１ｇ、２１ｍｍｏｌ、７ｅｑ．
）を入れ、攪拌しながら減圧乾燥した後、窒素雰囲気下で脱水ＴＨＦ（０．５ｍＬ）を加
えた。このフラスコに、前記ＢＭＰＦ－Ｂｒを含む溶液を滴下した。滴下終了後、室温で
３時間攪拌した。１０質量％塩酸（２０ｍＬ）を加えてマグネシウムを溶解し、ＴＨＦ（
３０ｍＬ）を加えて反応生成物を抽出した。有機層（または抽出液）の溶媒を除去し、淡
黄色固体（０．６ｇ）を得た。得られた固体をシリカゲルクロマトグラフィー（シリカゲ
ル：１５ｇ、溶出溶媒：ヘキサン）で精製することで、９，９－ビス（ベンジル）－２，
７－ビス（トリメチルシリル）フルオレン（ＢＭＰＦ－Ｓｉ）を白色結晶として得た（０
．５０ｇ、収率３４％）。^１Ｈ ＮＭＲで構造を確認した。ＨＰＬＣより、純度は９９％
であった。

【0287】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）０．３０（ｓ、１８Ｈ）、
３．３２（ｓ、４Ｈ）、６．６５（ｄ、４Ｈ）、６．９１－７．０３（ｍ、６Ｈ）、７．
３５－７．３８（ｑ、６Ｈ）。

【0288】

（参考例５）ＢＭＰＦ－ｔＢｕの調製

【0289】

【化21】

【0290】

５００ｍＬ４つ口ナスフラスコに、２，７－ジ（ｔ－ブチル）－９Ｈ－フルオレン（８
．３５ｇ、３０ｍｍｏｌ）、ｔ－ＢｕＯＫ（１２．１２ｇ、１０８ｍｍｏｌ、３．６ｅｑ
．）、およびＤＭＳＯ（２００ｍＬ）を入れ、６０℃に加熱して溶解した後、ベンジルブ
ロミド（１８．０ｇ、１０５ｍｍｏｌ、３．５ｅｑ．）を滴下した。滴下終了後、６０℃
で５時間加熱攪拌した。室温に戻した後、蒸留水（４００ｍＬ）を加えて橙色粉末を得た
。この粉末をトルエン（４０ｍＬ）／メタノール（３００ｍＬ）で再沈殿精製後、さらに
シリカゲルクロマトグラフィー（シリカゲル：５０ｇ、溶出溶媒：ヘキサン／ジクロロメ
タン（体積比）＝１０／１）で精製することで、９，９－ビス（ベンジル）－２，７－ジ
（ｔ－ブチル）フルオレン（ＢＭＰＦ－ｔＢｕ）を白色結晶として得た（０．８５ｇ、収
率６．２％）。^１Ｈ ＮＭＲで構造を確認した。ＨＰＬＣより、純度は９９％であった。

【0291】

^１Ｈ ＮＭＲ（３００ＭＨｚ、ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）１．３６（ｓ、１８Ｈ）、
３．３０（ｓ、４Ｈ）、６．６８－６．７１（ｑ、４Ｈ）、６．９１－７．９９（ｍ、６
Ｈ）、７．１９－７．３１（ｍ、６Ｈ）。

【0292】

［フルオレン化合物の発光特性］
（固体状態における発光特性）
実施例および参考例で調製したフルオレン化合物の固体状態における励起スペクトルお
よび発光スペクトル、並びに発光量子効率を測定した。表１に試料と得られたスペクトル
との対応関係およびスペクトル測定条件を示し、表２ならびに図１～７および１５～１６
に測定結果を示す。なお、表１中、「発光波長」は、励起スペクトルにおいて発光強度を
モニターした波長を示し、「励起波長」は、発光スペクトルにおける励起光の波長を示す
（以下、表３も同じ）。

【0293】

【表1】

【0294】

【表2】

【0295】

（溶液状態における発光特性）
実施例および参考例で調製したフルオレン化合物をジクロロメタンに表３に記載の濃度
で溶解し、溶液状態における励起スペクトルおよび発光スペクトル、並びに発光量子効率
を測定した。表３に試料と得られたスペクトルとの対応関係およびスペクトル測定条件を
示し、表４ならびに図８～１４および１７～１８に測定結果を示す。

【0296】

【表3】

【0297】

【表4】

【0298】

表２および４ならびに図１～１８から明らかなように、実施例では、３５０～４００ｎ
ｍ程度の短波長領域において半値幅が比較的狭い光を発光可能であることが分かった。な
お、ジクロロメタン溶液状態の測定では、いずれの実施例および参考例においても濃度消
光などの顕著な影響は確認されず、発光スペクトルおよび発光量子効率の結果に影響が出
ない程度まで十分に希釈されていた。

【0299】

また、実施例では、参考例に比べて発光量子効率が著しく高かった。特に、溶液状態に
比べて濃度消光の影響を受け易い固体状態においても非常に高い発光量子効率を示すため
、有機ＥＬの発光材料として有効に利用できることが分かった。実施例のなかでも、環Ｚ
^１ａ、Ｚ^１ｂがベンゼン環である実施例１～２では、固体状態においても特に高い発光量
子効率を示し、溶液状態と同程度に維持されていた。

【0300】

環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂが多環式アレーン環である実施例３～４では、実施例１～２に比べて
λ_{ｅｍ，ｍａｘ}がやや長波長側にシフトした。特に環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂがナフタレン環であ
る実施例３では、溶液状態における発光量子効率が最も高かった。また、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１
ｂがビフェニル環である実施例４では、発光スペクトルにおける半値幅が実施例１～３に
比べてやや広かった。

【0301】

（塗膜状態における発光特性）
実施例１～４で調製したフルオレン化合物０．０１ｇまたは０．００１ｇと、後述のバ
インダー成分０．０１ｇとを、クロロホルムに固形分濃度が５質量％となるように混合し
て混合液（コーティング剤）を調製した。詳しくは、表５に示すように、各フルオレン化
合物および各バインダー成分はそれぞれ単独で用いて混合して、両者の割合がフルオレン
化合物／バインダー成分（質量比）＝１／１または１／１０となる合計２４種類のコーテ
ィング剤を調製した。

【0302】

得られた各コーティング剤を石英基板（（株）大興製作所製「Ｌａｂｏ－ＵＳＱ」）の
上にスピンコーター（ミカサ（株）製「１Ｈ－Ｄ７」、１０００ｒｐｍ）で塗布し、ホッ
トプレートで９０℃、３０分乾燥して塗膜を形成した。形成した各塗膜を用いて、励起ス
ペクトルおよび発光スペクトル、ならびに発光量子効率を測定した。表５に試料と得られ
たスペクトルとの対応関係およびスペクトル測定条件を示し、表５および図１９～４２に
測定結果を示す。また、バインダー成分として用いた樹脂を以下に示す。

【0303】

ＰＳ：ポリスチレン、ＰＳジャパン（株）製
ＰＣ：ポリカーボネート、三菱エンジニアリングプラスチックス（株）製
ＰＭＭＡ：ポリメチルメタクリレート、三菱レイヨン（株）製
ＰＰＳＱ：ポリフェニルシルセスキオキサン、下記記載の方法により調製したもの

【0304】

ＰＰＳＱの調製
トリメトキシフェニルシラン１ｍｍｏｌと、溶媒としてのテトラヒドロフラン１．５ｍ
Ｌと、酸触媒としてのギ酸（６０μＬ）と、水（６０μＬ）とを混合し、９０℃で３時間
加熱攪拌して加水分解反応及び縮合反応を行い乾固させた。放冷後、純水で残留する酸を
洗い流し、次いでテトラヒドロフラン１．５ｍＬを加えて再度溶液とし、１１０℃で２時
間、加熱攪拌し、乾固することでポリフェニルシルセスキオキサン（ＰＰＳＱ、下記式で
表される化合物）を合成した。

【化22】

【0305】

【表5】

【0306】

なお、表５において、実施例１～２のフルオレン化合物（ＢＥＰＦ－ＰｈまたはＢＭＰ
Ｆ－Ｐｈ）を用いた塗膜では、発光波長４００ｎｍにおける励起スペクトル、および励起
波長３２０ｎｍの発光スペクトルを測定し；実施例３のＢＥＰＦ－Ｎｐを用いた塗膜では
、発光波長４５０ｎｍにおける励起スペクトル、および励起波長３３０ｎｍの発光スペク
トルを測定し；実施例４のＢＥＰＦ－ＢＰｈを用いた塗膜では、発光波長４５０ｎｍにお
ける励起スペクトル、および励起波長３２０ｎｍの発光スペクトルを測定した。

【0307】

表５および図１９～４２から明らかなように、実施例で得られたフルオレン化合物は塗
膜状態であっても、３５０～４００ｎｍ程度の短波長領域において半値幅が比較的狭い光
を発光可能であり、高い発光量子効率を示すことが分かった。

【0308】

環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂがベンゼン環である実施例１～２のフルオレン化合物の塗膜では、バ
インダー成分がＰＭＭＡまたはＰＰＳＱ、特にＰＰＳＱである場合、フルオレン化合物と
バインダー成分との質量割合を前者／後者＝１／１０とした例では、１／１とした例に対
して発光量子効率を大きく向上できた。この理由は定かではないが、発光材料であるフル
オレン化合物の割合が減少して濃度消光による影響が低減されたためと推測される。一方
、バインダー成分がＰＳである場合、前記質量割合が１／１とフルオレン化合物が高濃度
で含まれていても比較的高い発光量子効率が得られており、フルオレン化合物がＰＳ中で
凝集せずに分散し易く、濃度消光し難い状態であると推測される。逆に、バインダー成分
がＰＣである場合、濃度にかかわらず発光量子効率がＰＳ中に比べて低いことから、フル
オレン化合物が一定サイズの凝集体を形成してＰＣ中に分散し、ある程度の濃度消光の影
響下にあると推定される。

【0309】

また、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂが多環式アレーン環である実施例３～４の塗膜では、実施例１
～２の塗膜に比べてλ_{ｅｍ，ｍａｘ}がやや長波長側にシフトしており、固体や溶液状態と
同様の傾向を示した。また、実施例３の塗膜、実施例４の塗膜および実施例１～２の塗膜
における発光量子効率を同一濃度で比較すると、より高い発光量子効率が得られるバイン
ダー成分がそれぞれ異なっており、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂの種類がバインダー成分との相性に
大きく影響することが推測される。特に、環Ｚ^１ａ、Ｚ^１ｂがビフェニル環である実施例
４の塗膜では、いずれのバインダー成分であっても、比較的高い発光量子効率が得られた
。また、実施例４のフルオレン化合物は、固体や溶液状態では発光スペクトルにおける半
値幅が実施例１～３に比べてやや広かったが、塗膜状態では大きな差は見られなかった。

【産業上の利用可能性】

【0310】

本発明のフルオレン化合物は、発光材料および／または増感剤として有効に利用できる
。特に、前記フルオレン化合物は、無機材料で形成される無機系発光体とは異なり、有機
溶媒に溶解可能であり、様々な樹脂などのマトリックス材に均一分散し易いため、複雑な
形状の基材にも容易にまたは効率よくコーティング層または塗膜を形成できるため、例え
ば、不可視インクなどのコーティング剤、発光素子（または光電変換素子）などの用途に
おける発光材料および／または増感剤として有効に利用できる。

【0311】

発光素子（または光電変換素子）としては、例えば、有機ＥＬ素子などの電流注入型発
光素子などが挙げられる。代表的には、例えば、紫外光の光源（ＵＶランプ）、具体的に
は、殺菌用途、分析用途、高演色性白色ＬＥＤの光源；可視光の光源、具体的には、ディ
スプレイ用途、照明用途などの光源などの種々の用途に有効に利用できる。

【0312】

また、本発明のフルオレン化合物は、耐熱性にも優れているため、耐熱性向上剤、樹脂
改質剤などの添加剤としても有効に利用できる。

【図1】

【図2】

【図3】

【図4】

【図5】

【図6】

【図7】

【図8】

【図9】

【図10】

【図11】

【図12】

【図13】

【図14】

【図15】

【図16】

【図17】

【図18】

【図19】

【図20】

【図21】

【図22】

【図23】

【図24】

【図25】

【図26】

【図27】

【図28】

【図29】

【図30】

【図31】

【図32】

【図33】

【図34】

【図35】

【図36】

【図37】

【図38】

【図39】

【図40】

【図41】

【図42】

【図43】

【図44】

【図45】